JPH10147699A - Flame retardant resin composition - Google Patents

Flame retardant resin composition

Info

Publication number
JPH10147699A
JPH10147699A JP32330696A JP32330696A JPH10147699A JP H10147699 A JPH10147699 A JP H10147699A JP 32330696 A JP32330696 A JP 32330696A JP 32330696 A JP32330696 A JP 32330696A JP H10147699 A JPH10147699 A JP H10147699A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
parts
resin
weight
pts
component
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
JP32330696A
Other languages
Japanese (ja)
Inventor
Akihiro Saito
明宏 斎藤
Shinichi Yamaguchi
真一 山口
Takashi Otomo
尚 大友
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
SABIC Innovative Plastics Japan KK
Original Assignee
GE Plastics Japan Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by GE Plastics Japan Ltd filed Critical GE Plastics Japan Ltd
Priority to JP32330696A priority Critical patent/JPH10147699A/en
Publication of JPH10147699A publication Critical patent/JPH10147699A/en
Pending legal-status Critical Current

Links

Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To obtain the subject composition, capable of manifesting excellent surface appearance and mechanical strength and preventing the drip when burned and useful for electrical and electronic machinery and apparatus parts, etc., by using a phosphoric ester-based flame retardant and a polyphenylene ether-based resin in combination. SOLUTION: This flame retardant resin composition comprises (B) 3-70 pts.wt. phosphoric ester-based compound such as a compound of the formula [R<1> to R<4> are each H or an organic group and all of R<1> to R<4> are not simultaneously H; X is a bivalent organic group; (p) is 0 or 1; (q)>=1; (r)>=0] and (C) 5-300 pts.wt. inorganic filler based on (A) 100 pts.wt. resin mixture of (A1 ) 99-40 pts.wt. polyester-based resin [e.g. a resin composed of 95-5 pts.wt. polyethylene terephthalate and 5-95 pts.wt. polybutylene terephthalate] with (A2 ) 1-60 pts.wt. polyphenylene ether-based resin.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、ハロゲン系難燃剤
を使用しなくても優れた難燃性を示すポリエステル系樹
脂組成物に関する。本発明はまた、それを成形してなる
成型品に関し、さらに詳しくは、モーターのカバーなど
のケース部材、トランス部材、コネクター、スイッチ、
リレー、プリント基板、コイルボビンなどの電気、電子
機器部品、自動車部品、機械部品などの用途に好適に使
用できる前記成型品に関する。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a polyester resin composition which exhibits excellent flame retardancy without using a halogen flame retardant. The present invention also relates to a molded product obtained by molding the same, and more specifically, a case member such as a motor cover, a transformer member, a connector, a switch,
The present invention relates to the molded product that can be suitably used for applications such as electric parts, electronic parts such as relays, printed circuit boards, and coil bobbins, automobile parts, and mechanical parts.

【0002】[0002]

【発明が解決しようとする課題】ポリエステル樹脂を難
燃化する方法として、従来ハロゲン系難燃剤が使われて
きたが、近年、環境問題や燃焼時のガスの問題などの点
から、非ハロゲン系難燃剤による難燃化の方法が市場よ
り要求されてきている。
As a method for making a polyester resin flame-retardant, a halogen-based flame retardant has been used in the past. However, in recent years, non-halogen-based flame retardants have been used in view of environmental problems and gas during combustion. There is a demand from the market for a flame retardant method using a flame retardant.

【0003】そのような難燃化方法としては、例えばリ
ン酸エステルを用いる方法が提案されている(特公昭6
2−25706号公報)。しかしながら、これらの方法
では、燃焼時間は短縮されても、燃焼時に滴下(ドリッ
プ)が生じやすく難燃性がまだ不十分であった。
[0003] As such a flame retarding method, for example, a method using a phosphoric ester has been proposed (Japanese Patent Publication No. Sho 6 (1988)).
No. 2-25706). However, in these methods, even if the burning time is shortened, dripping occurs easily during burning, and the flame retardancy is still insufficient.

【0004】このように、市場の要求を十分に満足する
非ハロゲン系難燃剤は未だ見いだされていない。
[0004] As described above, a non-halogen flame retardant which sufficiently satisfies the requirements of the market has not yet been found.

【0005】そこで本発明は、ハロゲン系難燃剤を使用
しなくても優れた難燃性を示すポリエステル系樹脂組成
物およびその成型品を提供することを目的とする。本発
明においては特に、非ハロゲン系難燃処方によるドリッ
プの抑制効果に優れ、表面外観の良好な機械的強度の高
い、無機充てん材強化難燃性ポリエステル系樹脂組成物
を提供することを目的とする。
Accordingly, an object of the present invention is to provide a polyester resin composition exhibiting excellent flame retardancy without using a halogen flame retardant, and a molded product thereof. In the present invention, particularly, an object of the present invention is to provide an inorganic filler-reinforced flame-retardant polyester resin composition which is excellent in the effect of suppressing drip by a non-halogen flame retardant formulation, has a high surface strength and a high mechanical strength, and has a high surface strength. I do.

【0006】[0006]

【課題を解決するための手段】本発明者らは、ポリエス
テル系樹脂に難燃剤としてリン酸エステル系化合物を用
いたときに、ポリフェニレンエーテル系樹脂をさらに組
合せて用いると、ドリップ防止効果が高いことを見出
し、本発明に到達した。
Means for Solving the Problems The present inventors have found that when a phosphate ester compound is used as a flame retardant in a polyester resin, the use of a polyphenylene ether resin in combination further enhances the drip prevention effect. And arrived at the present invention.

【0007】すなわち本発明は、(A)ポリエステル系
樹脂99〜40重量部および(B)ポリフェニレンエー
テル系樹脂1〜60重量部、ならびに(A)および
(B)の合計100重量部に対して、(C)リン酸エス
テル系化合物3〜70重量部および(D)無機充填材5
〜300重量部を含む樹脂組成物を提供する。
That is, the present invention relates to (A) 99 to 40 parts by weight of a polyester resin, (B) 1 to 60 parts by weight of a polyphenylene ether resin, and (A) and (B) a total of 100 parts by weight. (C) 3 to 70 parts by weight of a phosphate compound and (D) an inorganic filler 5
A resin composition comprising about 300 parts by weight.

【0008】[0008]

【発明の実施の形態】本発明において使用する成分
(A)ポリエステル系樹脂はそれ自体公知であり、例え
ばジオール(あるいはそのエステル形成性誘導体)とジ
カルボン酸(あるいはそのエステル形成性誘導体)との
ポリエステルが使用できる。また、ジオール成分、ジカ
ルボン酸成分共に、下記に記載する化合物をおのおの単
独で使用しても、あるいは2種以上組み合わせて使用し
ても良い。さらにラクトンの如く1分子中に水酸基とカ
ルボン酸基を有するものを組み合わせても良い。
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION The component (A) polyester resin used in the present invention is known per se, and is, for example, a polyester of a diol (or an ester-forming derivative thereof) and a dicarboxylic acid (or an ester-forming derivative thereof). Can be used. As the diol component and the dicarboxylic acid component, the compounds described below may be used alone or in combination of two or more. Further, a compound having a hydroxyl group and a carboxylic acid group in one molecule such as lactone may be combined.

【0009】ジオール成分としては、例えばエチレング
リコール、1,2-プロパンジオール、1,3-プロパンジオー
ル、1,4-ブタンジオール、2,3-ブタンジオール、1,6-へ
キサンジオール、1,8-オクタンジオール,ネオペンチル
グリコール、1,10- デカンジオール、ジエチレングリコ
ール、トリエチレングリコール等の炭素数2〜15の脂
肪族ジオール等を挙げることができる。好適な脂肪族ジ
オールはエチレングリコール、1,4-ブタンジオールであ
る。
The diol component includes, for example, ethylene glycol, 1,2-propanediol, 1,3-propanediol, 1,4-butanediol, 2,3-butanediol, 1,6-hexanediol, Examples thereof include aliphatic diols having 2 to 15 carbon atoms such as 8-octanediol, neopentyl glycol, 1,10-decanediol, diethylene glycol, and triethylene glycol. Preferred aliphatic diols are ethylene glycol, 1,4-butanediol.

【0010】また、1,2-シクロヘキサンジオール、1,4-
シクロヘキサンジオール、1,4-シクロヘキサンジメタノ
ールなどの脂環式ジオールを使用することができる。こ
れらの脂環式ジオールはシスまたはトランス立体配置の
いずれか、または両者の混合物として使用できる。好適
な脂環族ジオールは1,4-シクロヘキサンジメタノールで
ある。
In addition, 1,2-cyclohexanediol, 1,4-
Alicyclic diols such as cyclohexanediol and 1,4-cyclohexanedimethanol can be used. These alicyclic diols can be used in either the cis or trans configuration, or as a mixture of both. A preferred cycloaliphatic diol is 1,4-cyclohexanedimethanol.

【0011】さらに、レゾルシン、ハイドロキノン、ナ
フタレンジオールなどの芳香族二価フェノール類、分子
量400 〜6000のポリエチレングリコール、ポリプロピレ
ングリコールやポリテトラメチレングリコールなどのポ
リグリコール類、ビスフェノールAなど特開平3-203956
号に記載されているビスフェノール類などを使用するこ
ともできる。また、上記ジオール成分は、ジ酢酸エステ
ルやジプロピオン酸エステルなどのジエステルであって
もよい。
Furthermore, aromatic dihydric phenols such as resorcinol, hydroquinone and naphthalene diol, polyglycols such as polyethylene glycol having a molecular weight of 400 to 6000, polypropylene glycol and polytetramethylene glycol, and bisphenol A such as bisphenol A are disclosed in JP-A-3-203956.
It is also possible to use bisphenols described in the above item. The diol component may be a diester such as diacetate or dipropionate.

【0012】ジカルボン酸成分としては、イソフタル
酸、テレフタル酸、オルトフタル酸、2,2'- ビフェニル
ジカルボン酸、3,3'- ビフェニルジカルボン酸、4,4'-
ビフェニルジカルボン酸、4,4'- ジフェニルエーテルジ
カルボン酸、1,5-ナフタレンジカルボン酸、1,4-ナフタ
レンジカルボン酸、2,6-ナフタレンジカルボン酸や1,2-
ジ(4-カルボキシフェニル)エタンなどの芳香族ジカル
ボン酸類;アジピン酸、こはく酸、蓚酸、マロン酸、ス
ベリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、デカンジカルボ
ン酸やシクロヘキサンジカルボン酸などの脂肪族および
脂環族ジカルボン酸類などを挙げることができる。ま
た、上記酸成分はエステル誘導体であってもよく、たと
えば、メチルやエチルなどのアルキルエステルやフェニ
ルやクレジルルなどのアリールエステルなどを挙げるこ
とができる。
The dicarboxylic acid component includes isophthalic acid, terephthalic acid, orthophthalic acid, 2,2′-biphenyldicarboxylic acid, 3,3′-biphenyldicarboxylic acid, and 4,4′-
Biphenyl dicarboxylic acid, 4,4'-diphenyl ether dicarboxylic acid, 1,5-naphthalenedicarboxylic acid, 1,4-naphthalenedicarboxylic acid, 2,6-naphthalenedicarboxylic acid and 1,2-
Aromatic dicarboxylic acids such as di (4-carboxyphenyl) ethane; aliphatic and alicyclic such as adipic acid, succinic acid, oxalic acid, malonic acid, suberic acid, azelaic acid, sebacic acid, decanedicarboxylic acid and cyclohexanedicarboxylic acid Examples thereof include dicarboxylic acids. The acid component may be an ester derivative, and examples thereof include alkyl esters such as methyl and ethyl, and aryl esters such as phenyl and cresyl.

【0013】好適なジカルボン酸はテレフタル酸および
ナフタレンジカルボン酸である。
[0013] Preferred dicarboxylic acids are terephthalic acid and naphthalenedicarboxylic acid.

【0014】ラクトンとしては、例えばカプロラクトン
等が挙げられる。
[0014] Examples of the lactone include caprolactone.

【0015】このようなポリエステル系樹脂は、公知の
方法により製造できる。その際に用いる触媒は、通常の
触媒、たとえばアンチモン化合物、チタン化合物、スズ
化合物やゲルマニウム化合物等、いずれの触媒を用いて
も良いが、好ましくは添加する触媒量を低減できる、ア
ンチモン化合物、チタン化合物やスズ化合物等、揮発性
を有さない触媒が良い。
[0015] Such a polyester resin can be produced by a known method. The catalyst used in this case may be any of ordinary catalysts, for example, an antimony compound, a titanium compound, a tin compound, a germanium compound, or the like, but preferably, an antimony compound, a titanium compound which can reduce the amount of catalyst to be added. Catalysts having no volatility, such as tin and tin compounds, are preferred.

【0016】好ましいポリエステル系樹脂は、芳香族ジ
カルボン酸とアルキレングリコールとのポリエステルで
ある。、具体的には、ポリエチレンテレフタレート、ポ
リブチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレー
ト、ポリ1,4-シクロヘキシレンメチレンテレフタレー
ト、ポリ(1,4-シクロヘキシレンメチレンテレフタレー
トーコ- イソフタレート)、ポリ(1,4- ブチレンテレフ
タレート- コ- イソフタレート) やポリ(エチレン- コ
-1,4- シクロヘキシレンメチレンテレフタレート)等を
挙げることができる。成分(A)として、1種単独のポ
リエステル系樹脂を使用しても、2種以上の組み合わせ
を使用しても良い。なかでも、成分(A)として、ポリ
エチレンテレフタレート(PET)とポリブチレンテレ
フタレート(PBT)を組み合わせて用いることが特に
好ましい。特に好ましくは、成分(A)として、PET
95〜5重量部に対してPBT 5〜95重量部を使
用する。
A preferred polyester resin is a polyester of an aromatic dicarboxylic acid and an alkylene glycol. Specifically, polyethylene terephthalate, polybutylene terephthalate, polyethylene naphthalate, poly 1,4-cyclohexylene methylene terephthalate, poly (1,4-cyclohexylene methylene terephthalate-co-isophthalate), poly (1,4- Butylene terephthalate-co-isophthalate) and poly (ethylene-co-
-1,4-cyclohexylenemethylene terephthalate). As the component (A), a single polyester resin may be used, or a combination of two or more polyester resins may be used. Among them, it is particularly preferable to use a combination of polyethylene terephthalate (PET) and polybutylene terephthalate (PBT) as the component (A). Particularly preferably, PET is used as the component (A).
5 to 95 parts by weight of PBT are used for 95 to 5 parts by weight.

【0017】本発明で使用する成分(B)ポリフェニレ
ンエーテル(以下、PPEと省略する)系樹脂はそれ自
体公知であり、下記式(I):
The component (B) polyphenylene ether (hereinafter abbreviated as PPE) resin used in the present invention is known per se and has the following formula (I):

【0018】[0018]

【化1】 (式中、R5 、R6 、R7 およびR8 はそれぞれ独立し
て、水素原子、ハロゲン原子、炭化水素基および置換炭
化水素基(例えばハロゲン化炭化水素基)から選ばれ
る)で示される単位からなるホモ重合体および/または
共重合体である。
Embedded image (Wherein, R 5 , R 6 , R 7 and R 8 are each independently selected from a hydrogen atom, a halogen atom, a hydrocarbon group and a substituted hydrocarbon group (eg, a halogenated hydrocarbon group)) It is a homopolymer and / or copolymer composed of units.

【0019】ポリマーの具体例としては、ポリ(2,6‐ジ
メチル‐1,4 ‐フェニレン)エ―テル、ポリ(2,6‐ジエ
チル‐1,4 ‐フェニレン)エ―テル、ポリ(2-メチル-6
- エチル‐1,4 ‐フェニレン)エ―テル、ポリ(2-メチ
ル-6- プロピル‐1,4 ‐フェニレン)エ―テル、ポリ
(2,6‐ジプロピル‐1,4 ‐フェニレン)エ―テル、ポリ
(2-エチル‐6-プロピル‐1,4 ‐フェニレン)エ―テ
ル、ポリ(2,6‐ジメトキシ‐1,4 ‐フェニレン)エ―テ
ル、ポリ(2,6‐ジクロロメチル‐1,4 ‐フェニレン)エ
―テル、ポリ(2,6‐ジブロモメチル‐1,4 ‐フェニレ
ン)エ―テル、ポリ(2,6‐ジフェニル‐1,4 ‐フェニレ
ン)エ―テル、ポリ(2,6‐ジトリル‐1,4 ‐フェニレ
ン)エ―テル、ポリ(2,6‐ジクロロ‐1,4 ‐フェニレ
ン)エ―テル、ポリ(2,6‐ジベンジル‐1,4 ‐フェニレ
ン)エ―テル、ポリ(2,5‐ジメチル‐1,4 ‐フェニレ
ン)エ―テルなどが挙げられる。特に好ましいPPE系
樹脂は、ポリ(2,6‐ジメチル‐1,4 ‐フェニレン)エ−
テルである。またポリフェニレンエ−テル共重合体とし
ては、上記ポリフェニレンエ−テル繰返し単位中にアル
キル三置換フェノ−ルたとえば2,3,6-トリメチルフェノ
−ルを一部含有する共重合体を挙げることができる。ま
たこれらのポリフェニレンエ−テルに、スチレン系化合
物がグラフトした共重合体であってもよい。スチレン系
化合物グラフト化ポリフェニレンエ−テルとしては上記
ポリフェニレンエ−テルにスチレン系化合物として、例
えばスチレン、α‐メチルスチレン、ビニルトルエン、
クロロスチレンなどをグラフト重合して得られる共重合
体が挙げられる。
Specific examples of the polymer include poly (2,6-dimethyl-1,4-phenylene) ether, poly (2,6-diethyl-1,4-phenylene) ether and poly (2- Methyl-6
-Ethyl-1,4-phenylene) ether, poly (2-methyl-6-propyl-1,4-phenylene) ether, poly
(2,6-dipropyl-1,4-phenylene) ether, poly (2-ethyl-6-propyl-1,4-phenylene) ether, poly (2,6-dimethoxy-1,4-phenylene) ) Ether, poly (2,6-dichloromethyl-1,4-phenylene) ether, poly (2,6-dibromomethyl-1,4-phenylene) ether, poly (2,6-diphenyl) -1,4-phenylene) ether, poly (2,6-ditolyl-1,4-phenylene) ether, poly (2,6-dichloro-1,4-phenylene) ether, poly (2 , 6-dibenzyl-1,4-phenylene) ether, poly (2,5-dimethyl-1,4-phenylene) ether and the like. Particularly preferred PPE resin is poly (2,6-dimethyl-1,4-phenylene)
Tell. Examples of the polyphenylene ether copolymer include copolymers in which the above-mentioned polyphenylene ether repeating unit partially contains an alkyl trisubstituted phenol such as 2,3,6-trimethylphenol. . Further, a copolymer in which a styrene compound is grafted on these polyphenylene ethers may be used. As the styrene-based compound-grafted polyphenylene ether, the above-mentioned polyphenylene ether is used as a styrene-based compound, for example, styrene, α-methylstyrene, vinyltoluene,
Copolymers obtained by graft polymerization of chlorostyrene and the like are included.

【0020】かかるPPEの製造方法は公知であり、特
に限定されない。例えば、米国特許第3,306,874 号、米
国特許第3,306,875 号、米国特許第3,257,357 号、米国
特許第3,257,358 号、及び特公昭52-17880号、特開昭50
-51197号に記載された方法で容易に製造できる。
The method for producing such PPE is known and is not particularly limited. For example, U.S. Patent No. 3,306,874, U.S. Patent No. 3,306,875, U.S. Patent No. 3,257,357, U.S. Patent No. 3,257,358, and JP-B-52-17880,
It can be easily produced by the method described in US Pat.

【0021】本発明で用いられるPPE系樹脂は、クロ
ロホルムを溶剤として30℃で測定した固有粘度が、好ま
しくは0.15〜0.70dl/g、特に好ましくは0.25〜0.60
dl/gのものである。固有粘度が0.15dl/g未満の
PPE系樹脂は得られる組成物がもろく、機械的強度が
低くなる傾向がある。また、0.70dl/gを超えるもの
は、成形性が悪くなりがちであり、成形温度を高くする
必要がある。
The PPE resin used in the present invention has an intrinsic viscosity of preferably 0.15 to 0.70 dl / g, particularly preferably 0.25 to 0.60 dl / g measured at 30 ° C. using chloroform as a solvent.
dl / g. A PPE-based resin having an intrinsic viscosity of less than 0.15 dl / g tends to have a brittle composition and low mechanical strength. On the other hand, if it exceeds 0.70 dl / g, the moldability tends to deteriorate, and it is necessary to increase the molding temperature.

【0022】本発明において成分(B)は、ドリップ抑
制剤および剛性改良剤として作用する。
In the present invention, component (B) acts as a drip inhibitor and a stiffness improver.

【0023】上記成分(B)は、成分(A)ポリエステ
ル系樹脂99〜40重量部に対して、1〜60重量部用
いられる。好ましくは、成分(A)97〜40重量部に
対して、3〜60重量部、さらに好ましくは、成分
(A)95〜50重量部に対して、5〜50重量部用い
られる。成分(B)の量が上記の範囲より少ないと本発
明の効果が十分発揮されず、特にドリップ抑制効果が十
分発揮されない。また上記範囲より多いと耐薬品性が損
なわれる。
The above component (B) is used in an amount of 1 to 60 parts by weight based on 99 to 40 parts by weight of the polyester resin of the component (A). Preferably, it is used in an amount of 3 to 60 parts by weight based on 97 to 40 parts by weight of the component (A), and more preferably 5 to 50 parts by weight based on 95 to 50 parts by weight of the component (A). If the amount of the component (B) is less than the above range, the effects of the present invention cannot be sufficiently exhibited, and in particular, the drip suppressing effect cannot be sufficiently exhibited. If it exceeds the above range, the chemical resistance is impaired.

【0024】本発明においてはさらに、成分(A)と成
分(B)との相溶化剤を用いることができる。相溶化剤
は、好ましくは A-Bブロックコポリマーである。ここで
A は、成分(A)および/または成分(A)と相溶性の
よいポリマーまたはオリゴマーであり、B は、成分
(B)および/または成分(B)と相溶性のよいポリマ
ーまたはオリゴマーである。このブロックコポリマーを
作るために本発明の組成物とともにその中間体を溶融混
練するなどして用いても良い。
In the present invention, a compatibilizing agent for the component (A) and the component (B) can be used. The compatibilizer is preferably an AB block copolymer. here
A is a polymer or oligomer having good compatibility with component (A) and / or component (A), and B is a polymer or oligomer having good compatibility with component (B) and / or component (B). The intermediate may be melt-kneaded together with the composition of the present invention to prepare this block copolymer.

【0025】この中間体とは、例えば次のようなものが
挙げられる。成分(A)と反応性のある官能基(例え
ば、エポキシ基、オキサゾリニル基、水酸基、アミノ
基、カルボン酸(無水物)基、オルトエステル基、イミ
ド基など)を分子構造中に含む成分(B)および/また
はそのような官能基を分子構造中に含む成分(B)と相
溶性のよいポリマーまたはオリゴマー、成分(B)と反
応性のある官能基(たとえば、二重結合、三重結合、酸
クロライド基など)を分子構造中に含む成分(A)およ
び/またはそのような官能基を分子構造中に含む成分
(A)と相溶性のよいポリマーまたはオリゴマー、成分
(A)と反応性の官能基および成分(B)と反応性の官
能基を同一分子内に有する化合物などをあげることがで
きる。また、ポリカーボネート樹脂のようなもの、すな
わち成分(A)と(B)の界面に存在されるポリマーも
相溶化剤として挙げられる。
Examples of the intermediate include the following. Component (B) containing a functional group (eg, epoxy group, oxazolinyl group, hydroxyl group, amino group, carboxylic acid (anhydride) group, orthoester group, imide group, etc.) reactive with component (A) in the molecular structure ) And / or a polymer or oligomer compatible with component (B) containing such a functional group in its molecular structure, a functional group reactive with component (B) (eg, a double bond, a triple bond, an acid). A polymer or oligomer having a compatibility with the component (A) containing a chloride group or the like in the molecular structure and / or the component (A) containing such a functional group in the molecular structure, a functional group reactive with the component (A). Compounds having a group and a functional group reactive with the component (B) in the same molecule can be given. Further, a material such as a polycarbonate resin, that is, a polymer present at the interface between the components (A) and (B) is also included as the compatibilizer.

【0026】次に、本発明で使用する成分(C)リン酸
エステル系化合物としては、次式(II):
Next, the component (C) phosphate compound used in the present invention includes the following formula (II):

【0027】[0027]

【化2】 (ここでR1 、R2 、R3 及びR4 は、それぞれ独立し
て、水素原子または有機基を表わすが、R1 =R2 =R
3 =R4 =Hの場合を除く。Xは2価以上の有機基を表
わし、pは0または1であり、qは1以上、例えば30
以下の整数、rは0以上の整数を表わす。)で示される
リン酸エステル系化合物が挙げられる。しかし、これら
に限定されるものではない。
Embedded image (Where R 1 , R 2 , R 3 and R 4 each independently represent a hydrogen atom or an organic group, but R 1 = R 2 = R
3 = except when R 4 = H. X represents a divalent or higher valent organic group, p is 0 or 1, and q is 1 or more, for example, 30
The following integer, r represents an integer of 0 or more. )). However, it is not limited to these.

【0028】上記式(II)において、有機基とは、例え
ば、置換されていてもいなくてもよいアルキル基、シク
ロアルキル基、アリール基等が挙げられる。また、置換
されている場合、置換基としては例えばアルキル基、ア
ルコキシ基、アルキルチオ基、ハロゲン、アリール基、
アリールオキシ基、アリールチオ基、ハロゲン化アリー
ル基等が挙げられ、またこれ等の置換基を組み合わせた
基(例えばアリールアルコキシアルキル基等)またはこ
れ等の置換基を酸素原子、イオウ原子、窒素原子等によ
り結合して組み合わせた基(例えば、アリールスルホニ
ルアリール基等)を置換基として用いてもよい。また、
2価以上の有機基とは上記した有機基から、炭素原子に
結合している水素原子の1個以上を除いてできる2価以
上の基を意味する。例えば、アルキレン基、及び好まし
くは(置換)フェニレン基、多核フェノール類、例えば
ビスフェノール類から誘導されるものが挙げられ、2以
上の遊離原子価の相対的位置は任意である。特に好まし
いものとして、ビスフェノールA、ヒドロキノン、レゾ
ルシノール、ジフェニロールメタン、ジフェニロールジ
メチルメタン、ジヒドロキシジフェニル、p,p′−ジ
ヒドロキシジフェニルスルホン、ジヒドロキシナフタレ
ン等が挙げられる。
In the above formula (II), examples of the organic group include an alkyl group which may or may not be substituted, a cycloalkyl group and an aryl group. When substituted, examples of the substituent include an alkyl group, an alkoxy group, an alkylthio group, a halogen, an aryl group,
Examples thereof include an aryloxy group, an arylthio group, and a halogenated aryl group. A group obtained by combining these substituents (for example, an arylalkoxyalkyl group) or such a substituent is replaced with an oxygen atom, a sulfur atom, a nitrogen atom, or the like. (For example, an arylsulfonylaryl group, etc.) may be used as a substituent. Also,
The divalent or higher valent organic group means a divalent or higher valent group formed by removing one or more hydrogen atoms bonded to a carbon atom from the above organic group. Examples include alkylene groups, and preferably (substituted) phenylene groups, those derived from polynuclear phenols, such as bisphenols, and the relative positions of two or more free valences are arbitrary. Particularly preferred are bisphenol A, hydroquinone, resorcinol, diphenylolmethane, diphenyloldimethylmethane, dihydroxydiphenyl, p, p'-dihydroxydiphenylsulfone, dihydroxynaphthalene and the like.

【0029】具体的なリン酸エステル系化合物の例とし
ては、トリメチルホスフェート、トリエチルホスフェー
ト、トリブチルホスフェート、トリオクチルフォスフェ
ート、トリブトキシエチルホスフェート、トリフェニル
ホスフェート、トリクレジルホスフェート、クレジルフ
ェニルホスフェート、オクチルジフェニルホスフェー
ト、ジイソプロピルフェニルホスフェート、トリス(ク
ロロエチル)ホスフェート、トリス(ジクロロプロピ
ル)ホスフェート、トリス(クロロプロピル)ホスフェ
ート、ビス(2,3-ジブロモプロピル)-2,3- ジクロロプ
ロピルホスフェート、トリス(2,3-ジブロモプロピル)
ホスフェート、およびビス(クロロプロピル)モノオク
チルホスフェート、OR1 、OR2 、OR3 およびOR
4 が、アルコキシ例えばメトキシ、エトキシおよびプロ
ポキシ、または好ましくは(置換)フェノキシ例えばフ
ェノキシ、メチル(置換)フェノキシであるところのビ
スフェノールAビスホスフェート、ヒドロキノンビスホ
スフェート、レゾルシンビスホスフェート、トリオキシ
ベンゼントリホスフェート等のポリホスフェートが挙げ
られ、好ましくはトリフェニルホスフェート及び各種ポ
リホスフェートである。成分(C)が液状の場合には、
リキッドインジェクションなどの方法で押出し機の途中
で成分(C)を添加できる。
Specific examples of the phosphate compound include trimethyl phosphate, triethyl phosphate, tributyl phosphate, trioctyl phosphate, tributoxyethyl phosphate, triphenyl phosphate, tricresyl phosphate, cresyl phenyl phosphate, octyl. Diphenyl phosphate, diisopropylphenyl phosphate, tris (chloroethyl) phosphate, tris (dichloropropyl) phosphate, tris (chloropropyl) phosphate, bis (2,3-dibromopropyl) -2,3-dichloropropylphosphate, tris (2,3 -Dibromopropyl)
Phosphate, and bis (chloropropyl) monooctyl phosphate, OR 1 , OR 2 , OR 3 and OR
Bisphenol A bisphosphate, hydroquinone bisphosphate, resorcin bisphosphate, trioxybenzene triphosphate and the like, wherein 4 is alkoxy such as methoxy, ethoxy and propoxy, or preferably (substituted) phenoxy such as phenoxy, methyl (substituted) phenoxy Polyphosphates may be mentioned, preferably triphenyl phosphate and various polyphosphates. When component (C) is liquid,
The component (C) can be added in the middle of the extruder by a method such as liquid injection.

【0030】上記成分(C)は、成分(A)および
(B)の合計100 重量部に対して3〜70重量部、好まし
くは5〜60重量部用いられる。成分(C)の量が上記
の範囲より少ないと本発明の効果が十分発揮されず、上
記範囲より多いと耐熱性が損なわれる。
The component (C) is used in an amount of 3 to 70 parts by weight, preferably 5 to 60 parts by weight, based on 100 parts by weight of the total of the components (A) and (B). If the amount of the component (C) is less than the above range, the effects of the present invention will not be sufficiently exhibited, and if it is more than the above range, heat resistance will be impaired.

【0031】本発明の樹脂組成物は、(D)無機充填材
を、(A)および(B)の合計100重量部に対して、
5〜300重量部、好ましくは10〜250重量部含
む。無機充填材の量が少なすぎると、樹脂組成物の機械
的強度が低下し、また多すぎるとストランド切れなどが
生じ、生産性が悪くなる。無機充填材の例としては、ガ
ラス繊維や炭素繊維、ミルドガラス、ガラスビーズ、ガ
ラスフレーク、タルク、クレー、シリカ、マイカ、ウオ
ラストナイト、硫酸バリウム等が挙げられる。
The resin composition of the present invention comprises (D) an inorganic filler based on 100 parts by weight of the total of (A) and (B).
5 to 300 parts by weight, preferably 10 to 250 parts by weight. If the amount of the inorganic filler is too small, the mechanical strength of the resin composition decreases, and if the amount is too large, strand breakage or the like occurs, resulting in poor productivity. Examples of the inorganic filler include glass fiber, carbon fiber, milled glass, glass beads, glass flake, talc, clay, silica, mica, wollastonite, and barium sulfate.

【0032】本発明の樹脂組成物は、さらに任意的に
(E)特定の安定剤を含むのが好ましい。そのような安
定剤は例えば、ホスファイト、酸性リン酸塩、ポリリン
酸の塩、周期律表第IB族または第IIB族金属のリン酸
塩およびリンのオキソ酸から成る群より選ばれる。
(E)安定剤は、(A)および(B)の合計100重量
部に対して、好ましくは0.001〜10重量部、より
好ましくは0.01〜5重量部、さらに好ましくは0.
05〜2重量部含まれる。
It is preferable that the resin composition of the present invention further optionally contains (E) a specific stabilizer. Such stabilizers are selected, for example, from the group consisting of phosphites, acid phosphates, salts of polyphosphoric acids, phosphates of metals of group IB or IIB of the periodic table and oxo acids of phosphorus.
(E) The stabilizer is preferably 0.001 to 10 parts by weight, more preferably 0.01 to 5 parts by weight, and still more preferably 0.1 to 10 parts by weight, based on 100 parts by weight in total of (A) and (B).
0.5 to 2 parts by weight.

【0033】ホスファイトとしては、例えばトリフェニ
ルホスファイト、ジフェニルノニルホスファイト、トリ
ス-(2,4-ジ-t- ブチルフェニル)ホスファイト、トリス
ノニルフェニルホスファイト、ジフェニルイソオクチル
ホスファイト、2,2'- メチレンビス (4,6-ジ-t- ブチル
フェニル)オクチルホスファイト、ジフェニルイソデシ
ルホスファイト、ジフェニルモノ(トリデシル)ホスフ
ァイト、2,2'- エチリデンビス(4,6-ジ- t- ブチルフ
ェノール)フルオロホスファイト、フェニルジイソデシ
ルホスファイト、フェニルジ(トリデシル)ホスファイ
ト、トリス(2-エチルヘキシル)ホスファイト、トリス
(イソデシル)ホスファイト、トリス(トリデシル)ホ
スファイト、ジブチルハイドロゲンホスファイト、トリ
ラウリルトリチオホスファイト、テトラキス(2,4-ジ-t
- ブチルフェニル)-4,4'-ビフェニレンジホスフォナイ
ト、4,4'- イソプロピリデンジフェノールアルキル(C
12〜C15)ホスファイト、4,4'- ブチリデンビス(3-メ
チル-6-t- ブチルフェニル)ジ- トリデシルホスファイ
ト、ビス(2,4-ジ-t- ブチルフェニル)ペンタエリスリ
トールジホスファイト、ビス(2,6-ジ-t- ブチル-4- メ
チルフェニル)ペンタエリスリトールジホスファイト、
ビス(ノニルフェニル)ペンタエリスリトールジホスフ
ァイト、ジステアリル- ペンタエリスリトールジホスフ
ァイト、フェニル- ビスフェノールAペンタエリスリト
ールジホスファイト、テトラフェニルジプロピレングリ
コールジホスファイト、1,1,3- トリス(2-メチル-4-
ジ-トリデシルホスファイト-5-t- ブチルフェニル)ブ
タン、3,4,5,6-テトラベンゾ-1,2- オキサホスファン-2
- オキシド等を使用できる。これらのホスファイトは、
酸化防止剤などとして各安定剤メーカーから市販されて
いる化合物を用いることができる。市販品の例として、
アデカスタブ PEP−36,PEP−24、PEP−
4C、PEP−8(旭電化社製)、Irgafos168( 商標:
チバ・ガイギー社製),Sandstab P-EPQ( 商標:Sandoz社
製), Chelex L(商標:堺化学工業(株)製),3P2S( 商
標:イハラケミカル工業(株)製),Mark 329K(商標:旭
電化工業(株)製),Mark P( 同前),Weston 618 (商標:
三光化学(株)製) 等燐系安定剤を挙げることができ
る。
Examples of the phosphite include triphenyl phosphite, diphenyl nonyl phosphite, tris- (2,4-di-t-butylphenyl) phosphite, tris nonyl phenyl phosphite, diphenyl isooctyl phosphite, 2'-methylenebis (4,6-di-t-butylphenyl) octyl phosphite, diphenyl isodecyl phosphite, diphenyl mono (tridecyl) phosphite, 2,2'-ethylidene bis (4,6-di-t- Butylphenol) fluorophosphite, phenyldiisodecylphosphite, phenyldi (tridecyl) phosphite, tris (2-ethylhexyl) phosphite, tris (isodecyl) phosphite, tris (tridecyl) phosphite, dibutylhydrogenphosphite, trilauryltrithiophos Fight, Tetrakis (2,4-di -t
-Butylphenyl) -4,4'-biphenylenediphosphonite, 4,4'-isopropylidenediphenolalkyl (C
12 -C 15) phosphite, 4,4'-butylidene bis (3-methyl -6-t-butylphenyl) di - tridecyl phosphite, bis (2,4-di -t- butyl-phenyl) pentaerythritol diphosphite Phytite, bis (2,6-di-t-butyl-4-methylphenyl) pentaerythritol diphosphite,
Bis (nonylphenyl) pentaerythritol diphosphite, distearyl-pentaerythritol diphosphite, phenyl-bisphenol A pentaerythritol diphosphite, tetraphenyldipropylene glycol diphosphite, 1,1,3-tris (2-methyl -Four-
Di-tridecylphosphite-5-t-butylphenyl) butane, 3,4,5,6-tetrabenzo-1,2-oxaphosphane-2
-Oxides etc. can be used. These phosphites
As the antioxidant, a compound commercially available from each stabilizer manufacturer can be used. As an example of a commercial product,
ADK STAB PEP-36, PEP-24, PEP-
4C, PEP-8 (manufactured by Asahi Denka Co., Ltd.), Irgafos168 (trademark:
Ciba Geigy), Sandstab P-EPQ (trademark: Sandoz), Chelex L (trademark: Sakai Chemical Industry Co., Ltd.), 3P2S (trademark: Ihara Chemical Industry Co., Ltd.), Mark 329K (trademark) : Asahi Denka Kogyo Co., Ltd.), Mark P (same as above), Weston 618 (trademark:
And phosphorus-based stabilizers (manufactured by Sanko Chemical Co., Ltd.).

【0034】酸性リン酸塩には、例えばリン酸二水素ナ
トリウム、リン酸モノ亜鉛、リン酸水素カリウム、リン
酸水素カルシウム等が包含される。
The acidic phosphate includes, for example, sodium dihydrogen phosphate, monozinc phosphate, potassium hydrogen phosphate, calcium hydrogen phosphate and the like.

【0035】ポリリン酸はすなわち縮合リン酸であり、
リン酸の2量体(ピロリン酸)、3量体(トリポリリン
酸)等が挙げられる。そのような塩としては、例えばピ
ロリン酸塩、例えばNa3 HP2 7 、K2 2 2
7 、Na4 2 7 、KNaH2 2 7 、Na2 2
2 7 等が挙げられる。このようなピロリン酸塩の粒
度は、75ミクロン未満が好ましく、より好ましくは50ミ
クロン未満、さらに好ましくは20ミクロン未満である。
Polyphosphoric acid is a condensed phosphoric acid,
Phosphoric acid dimer (pyrophosphoric acid), trimer (tripolyphosphoric acid) and the like can be mentioned. Such salts include, for example, pyrophosphates such as Na 3 HP 2 O 7 , K 2 H 2 P 2 O
7 , Na 4 P 2 O 7 , KNaH 2 P 2 O 7 , Na 2 H 2
P 2 O 7 and the like. The particle size of such pyrophosphate is preferably less than 75 microns, more preferably less than 50 microns, and even more preferably less than 20 microns.

【0036】周期律表第IB族または第IIB族金属のリ
ン酸塩としては、例えばリン酸亜鉛、リン酸銅が包含さ
れる。
Examples of the phosphate of a metal of Group IB or IIB of the periodic table include zinc phosphate and copper phosphate.

【0037】リンのオキソ酸としては、亜リン酸、リン
酸、ポリリン酸および次亜リン酸が包含される。
The oxo acids of phosphorus include phosphorous acid, phosphoric acid, polyphosphoric acid and hypophosphorous acid.

【0038】本発明の樹脂組成物は、上記した安定剤の
他にさらに、BHT(商品名:武田薬品工業(株)製),Iono
x100( 商標:シェルケミカル社製),Age Rite Superlite
( 商標:Vander bilt 製),Santonox R( 商標:モンサン
ト社製),Antioxidant ZKF(商標:バイエル社製),Irgano
x 1076( 商標:チバ・ガイギー社製),HYoechst VPOSPI
(商標:ヘキスト社製),Irganox 1010( 商標:チバ・ガ
イギー社製) 等のヒンダードフェノール系安定剤を含む
ことができる。また、その他エポキシ系、チオール系、
金属塩系等の安定剤を用いることもできる。さらに、Cy
asorb UV-5411 (商標:A.C.C 製),Cyasorb UV-531 (商
標:A.C.C 製),Tinuvin 326 ( 商標:チバ・ガイギー社
製), Tinuvin 320 (同前), Tinuvin 234 (同前),Tinuv
in 120 (同前),Uvinul D49( 商標:GAF 製) 等のトリア
ゾール系などの紫外線吸収剤を用いることができる。
The resin composition of the present invention further comprises, in addition to the above-mentioned stabilizer, BHT (trade name: manufactured by Takeda Pharmaceutical Co., Ltd.), Iono
x100 (trademark: Shell Chemical Co., Ltd.), Age Rite Superlite
(Trademark: Vander bilt), Santonox R (trademark: Monsanto), Antioxidant ZKF (trademark: Bayer), Irgano
x 1076 (trademark: Ciba-Geigy), HYoechst VPOSPI
(Trademark: manufactured by Hoechst), Irganox 1010 (trademark: manufactured by Ciba-Geigy) and the like. In addition, other epoxy, thiol,
Stabilizers such as metal salts can also be used. Furthermore, Cy
asorb UV-5411 (trademark: ACC), Cyasorb UV-531 (trademark: ACC), Tinuvin 326 (trademark: Ciba-Geigy), Tinuvin 320 (same as above), Tinuvin 234 (same as before), Tinuv
In 120 (same as above), UV absorbers such as triazoles such as Uvinul D49 (trade name: manufactured by GAF) can be used.

【0039】また、本発明の樹脂組成物は、本発明の主
旨を阻害しない範囲で種々の樹脂(ポリフェニレンサル
ファイド系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、ポリエーテ
ルイミド系樹脂、スチレン系樹脂、スチレンーアクリロ
ニトリル共重合体、PMMAなど)を含むことができ
る。
Further, the resin composition of the present invention may be any of various resins (polyphenylene sulfide resin, polycarbonate resin, polyetherimide resin, styrene resin, styrene-acrylonitrile copolymer) as long as the gist of the present invention is not impaired. Coalescence, PMMA, etc.).

【0040】また、ゴム様物質(ABS,MBS,SB
S,SEBS,アクリルゴム、シリコンゴム、アクリル
ーシリコンゴム(S2001,三菱レーヨン(株)製)
など)を添加しても良い。
In addition, rubber-like substances (ABS, MBS, SB
S, SEBS, acrylic rubber, silicone rubber, acrylic-silicone rubber (S2001, manufactured by Mitsubishi Rayon Co., Ltd.)
Etc.) may be added.

【0041】また難燃剤として、ハロゲン系、例えば、
ブロム化ポリカーボネート及びブロム化ポリカーボネー
トオリゴマー、ブロム化エポキシ等をさらに添加するこ
とも可能である。
As a flame retardant, a halogen type, for example,
It is also possible to further add a brominated polycarbonate, a brominated polycarbonate oligomer, a brominated epoxy, and the like.

【0042】またドリップ防止剤として、ポリテトラフ
ルオロエチレン(テフロン)などを使用することができ
る。
As the anti-drip agent, polytetrafluoroethylene (Teflon) or the like can be used.

【0043】その他に、難燃性をさらに向上させる目的
でシリコン系化合物を用いることもできる。
In addition, a silicon compound can be used for the purpose of further improving the flame retardancy.

【0044】本発明の樹脂組成物には、その他顔料、染
料などの着色剤、シリコンオイルや低分子量ポリオレフ
ィンおよびペンタエリスリトールテトラステアレートや
グリセリンモノステアレートなどのアルキルエステル系
等の離型剤、、ポリカプロラクトン、ポリカーボネート
のオリゴマー等の可塑剤、スルホン酸とアルカリ金属や
アルキルホスホニウムなどとの塩化合物やポリエチレン
オキシドやポリプロピレンオキシドなどのポリアルキレ
ングリコール等の帯電防止剤、架橋ポリエステル、架橋
ポリアミド、架橋ポリメチルメタクリレート等を粒化し
た有機粒状化合物などおよび赤外線吸収剤、抗菌剤、結
晶核剤等を添加しても良い。
The resin composition of the present invention may further contain a colorant such as a pigment or a dye, a release agent such as silicone oil, a low molecular weight polyolefin, and an alkyl ester such as pentaerythritol tetrastearate or glycerin monostearate; Plasticizers such as polycaprolactone and oligomers of polycarbonate; antistatic agents such as salt compounds of sulfonic acid with alkali metals and alkylphosphonium; polyalkylene glycols such as polyethylene oxide and polypropylene oxide; crosslinked polyesters, crosslinked polyamides, and crosslinked polymethyl An organic particulate compound obtained by granulating methacrylate or the like, an infrared absorber, an antibacterial agent, a crystal nucleating agent, or the like may be added.

【0045】本発明の樹脂組成物を製造するための方法
に特に制限はなく、通常の方法が、使用できる。一般に
は、溶融混合法が望ましい。装置としては特に押し出し
機、バンバリーミキサー、ローラー、ニーダー等を例と
してあげることができ、これらを回分的または連続的に
運転する。成分の混合順は特に限定されない。
The method for producing the resin composition of the present invention is not particularly limited, and a usual method can be used. Generally, a melt mixing method is desirable. Examples of the apparatus include an extruder, a Banbury mixer, a roller, a kneader, etc., which are operated batchwise or continuously. The order of mixing the components is not particularly limited.

【0046】本発明の成型品は、上記した本発明の樹脂
組成物を、射出成形、押出成形、ブロー成形等任意の成
形法を用いて、任意の形に成形することによって得るこ
とができる。
The molded article of the present invention can be obtained by molding the above-mentioned resin composition of the present invention into an arbitrary shape by using an arbitrary molding method such as injection molding, extrusion molding, blow molding and the like.

【0047】以下、本発明を実施例を挙げ説明するが、
本発明はこれらに限定される物ではない。
Hereinafter, the present invention will be described with reference to examples.
The present invention is not limited to these.

【0048】[0048]

【実施例】実施例および比較例において、以下に示す化
合物を使用した。 成分A: (A-1) ポリブチレンテレフタレート(商標:バロックス
310、日本ジーイープラスチックス(株)製) (A-2) ポリエチレンテレフタレート (商標: Mitui P
ET J025 ,三井石油化学工業(株)製) 成分B:ポリフェニレンエーテル樹脂(商標:ノリル、
日本ジーイープラスチックス(株)製、クロロホルムを
溶剤として30℃で測定した固有粘度が0.46 dl/g) 成分C: (C-1) レゾルシノール ポリホスフェート(商標:CR
733S、大八化学工業(株)製) (C-2) ビスフェノールA ポリホスフェート(商標:C
R741、大八化学工業(株)製) (C-3) トリフェニルホスフェート (商標:TPP,大
八化学工業(株)製) 成分D (D-1) ガラス繊維 (商標:MA419C,旭ファイバーグラ
ス(株)製) (D-2) タルク(商標:CRS6002,竜森(株)製)実施例1〜7および比較例1 表1に示した成分を50φmmの2軸押出機で混練した。
混練条件は、シリンダー温度260℃,スクリュウ回転
数150rpm であった。得られた混練物を乾燥し、射出
成形機を用い試験板を作成した。射出成形条件は、シリ
ンダー温度260℃、金型温度60℃、冷却時間15秒
であった。
EXAMPLES In the examples and comparative examples, the following compounds were used. Component A: (A-1) Polybutylene terephthalate (trademark: Barox 310, manufactured by Nippon GE Plastics Co., Ltd.) (A-2) Polyethylene terephthalate (trademark: Mitui P
ET J025, manufactured by Mitsui Petrochemical Industry Co., Ltd.) Component B: polyphenylene ether resin (trademark: Noryl,
(Intrinsic viscosity measured at 30 ° C. using chloroform as a solvent and manufactured by Nippon GE Plastics Co., Ltd. is 0.46 dl / g) Component C: (C-1) Resorcinol polyphosphate (trademark: CR)
733S, manufactured by Daihachi Chemical Industry Co., Ltd.) (C-2) Bisphenol A polyphosphate (trademark: C
R741, manufactured by Daihachi Chemical Industry Co., Ltd.) (C-3) Triphenyl phosphate (trademark: TPP, manufactured by Daihachi Chemical Industry Co., Ltd.) Component D (D-1) Glass fiber (trademark: MA419C, Asahi Fiberglass (D-2) Talc (trademark: CRS6002, manufactured by Tatsumori Co., Ltd.) Examples 1 to 7 and Comparative Example 1 The components shown in Table 1 were kneaded with a 50 mm twin screw extruder.
The kneading conditions were a cylinder temperature of 260 ° C. and a screw rotation speed of 150 rpm. The obtained kneaded material was dried, and a test plate was prepared using an injection molding machine. The injection molding conditions were a cylinder temperature of 260 ° C., a mold temperature of 60 ° C., and a cooling time of 15 seconds.

【0049】得られた成形品を以下の試験に供した。結
果を表1に示す。 (1) 難燃性試験:アンダーライターズ ラボラトリーズ
インコーポレーション(Underwriters Laboratories I
nc.)の、ブレチン94”材料分類のための燃焼試験”
(UL−94試験という)によって測定した。試験片の
厚みは、1.6 mmで試験した。 (2) 表面外観評価:射出成形により得られた試験片を目
視にて観察し、成形品の表面に白化しているところが有
るか無いかを調べた。成形品に白化が現れる理由は、明
確ではないが、製品価値を損なうので好ましくない。 (3) 曲げ弾性率:ASTM D790に基づき測定し
た。
The obtained molded product was subjected to the following tests. Table 1 shows the results. (1) Flame retardancy test: Underwriters Laboratories I
nc.), Bulletin 94 “Combustion test for material classification”
(Referred to as UL-94 test). The test piece was tested at a thickness of 1.6 mm. (2) Surface appearance evaluation: The test piece obtained by injection molding was visually observed to check whether or not the surface of the molded product had whitened. The reason why whitening appears in the molded product is not clear, but it is not preferable because it impairs the product value. (3) Flexural modulus: Measured according to ASTM D790.

【0050】[0050]

【表1】 表1に示すように、本発明の樹脂組成物(実施例1〜
7)では、成分(A)、(B)および(C)の組合せに
より、特に成分(C)の添加により、燃焼時のドリップ
が抑制されており、しかも曲げ弾性率が大幅に改善され
ている(例えば実施例2と比較例1の比較)。これは、
驚くべき効果である。
[Table 1] As shown in Table 1, the resin composition of the present invention (Examples 1 to 3)
In 7), dripping during combustion is suppressed by the combination of components (A), (B) and (C), particularly by the addition of component (C), and the flexural modulus is greatly improved. (For example, comparison between Example 2 and Comparative Example 1). this is,
A surprising effect.

【0051】また、特に成分(A)においてPBTとP
ETを組み合わせると、ドリップが無く燃焼時間の短
い、優れた難燃性を示し、しかも表面白化の無い表面外
観に優れた、かつ機械的強度の高い樹脂組成物が得られ
ることが分かる(実施例1〜5)。
In particular, in component (A), PBT and P
It can be seen that when ET is combined, a resin composition having excellent drip-free, short burning time, excellent flame retardancy, excellent surface appearance without surface whitening, and high mechanical strength can be obtained (Examples). 1-5).

【0052】[0052]

【発明の効果】本発明の樹脂組成物は、難燃性、表面外
観、曲げ弾性率のバランスに優れるため、モーターのカ
バーなどのケース部材、トランス部材、コネクター、ス
イッチ、リレー、プリント基板、コイルボビンなどの電
気、電子機器部品、自動車部品、機械部品などの成形品
の成形材料として好適である。
The resin composition of the present invention is excellent in balance of flame retardancy, surface appearance, and flexural modulus, so that case members such as motor covers, transformer members, connectors, switches, relays, printed circuit boards, coil bobbins, etc. It is suitable as a molding material for molded articles such as electric, electronic equipment parts, automobile parts, and machine parts.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 FI C08K 7:14 5:521) ──────────────────────────────────────────────────続 き Continued on the front page (51) Int.Cl. 6 Identification code FI C08K 7:14 5: 521)

Claims (4)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 (A)ポリエステル系樹脂99〜40重
量部および(B)ポリフェニレンエーテル系樹脂1〜6
0重量部、ならびに(A)および(B)の合計100重
量部に対して、(C)リン酸エステル系化合物3〜70
重量部および(D)無機充填材5〜300重量部を含む
樹脂組成物。
(1) 99 to 40 parts by weight of a polyester resin (A) and 1 to 6 of a polyphenylene ether resin (B)
0 parts by weight, and 100 parts by weight of the total of (A) and (B), the (C) phosphate compound 3 to 70 parts
A resin composition comprising parts by weight and (D) 5 to 300 parts by weight of an inorganic filler.
【請求項2】 成分(A)ポリエステル系樹脂が、(A-
1)ポリブチレンテレフタレート系樹脂95〜5重量部お
よび(A-2)ポリエチレンテレフタレート系樹脂5〜95
重量部の組み合わせである請求項1記載の樹脂組成物。
2. The method according to claim 1, wherein the component (A) polyester resin is (A-
1) 95 to 5 parts by weight of polybutylene terephthalate resin and (A-2) 5 to 95 polyethylene terephthalate resin
The resin composition according to claim 1, which is a combination of parts by weight.
【請求項3】 (A)ポリエステル系樹脂97〜40重
量部に対して、(B)ポリフェニレンエーテル系樹脂3
〜60重量部が含まれる請求項1または2記載の樹脂組
成物。
3. A polyphenylene ether resin (B) based on 97 to 40 parts by weight of a polyester resin (A).
The resin composition according to claim 1, wherein the content of the resin composition is about 60 parts by weight.
【請求項4】 請求項1〜3のいずれか1項記載の樹脂
組成物を成形してなる成型品。
4. A molded article obtained by molding the resin composition according to claim 1.
JP32330696A 1996-11-20 1996-11-20 Flame retardant resin composition Pending JPH10147699A (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP32330696A JPH10147699A (en) 1996-11-20 1996-11-20 Flame retardant resin composition

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP32330696A JPH10147699A (en) 1996-11-20 1996-11-20 Flame retardant resin composition

Publications (1)

Publication Number Publication Date
JPH10147699A true JPH10147699A (en) 1998-06-02

Family

ID=18153319

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP32330696A Pending JPH10147699A (en) 1996-11-20 1996-11-20 Flame retardant resin composition

Country Status (1)

Country Link
JP (1) JPH10147699A (en)

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US7135509B2 (en) 2002-09-25 2006-11-14 Toray Industries, Inc. Flame-retardant polybutylene terephthalate resin composition and formed article
WO2010010669A1 (en) 2008-07-21 2010-01-28 三菱エンジニアリングプラスチックス株式会社 Flame-retardant polybutylene terephthalate-based resin composition

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US7135509B2 (en) 2002-09-25 2006-11-14 Toray Industries, Inc. Flame-retardant polybutylene terephthalate resin composition and formed article
WO2010010669A1 (en) 2008-07-21 2010-01-28 三菱エンジニアリングプラスチックス株式会社 Flame-retardant polybutylene terephthalate-based resin composition

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US6221939B1 (en) Flame retardant resin compositions containing phosphoramides, and method for making
US6228912B1 (en) Flame retardant resin compositions containing phosphoramides and method for making
US6433046B1 (en) Flame retardant resin compositions containing phosphoramides, and method of making
EP1732985B1 (en) Method of making poly(arylene ether) compositions
EP1112314B1 (en) Flame retardant resin compositions containing phosphoramides, and method for making
WO2006090751A1 (en) Flame retardant resin composition
JP2004510837A (en) Flame retardant polyester composition
EP1963429A1 (en) Flameproof thermoplastic resin composition
KR101632571B1 (en) Halogen-free flame retardant polyester resin composition with good mechanical properties and molded article thereof
JP2002226684A (en) Flame retardant thermoplastic resin composition
JPH10182956A (en) Flame-retardant resin composition
JPH10147699A (en) Flame retardant resin composition
JP2000026710A (en) Flame-retardant polyester resin composition
JPH10182955A (en) Flame-retardant resin composition
US6391967B1 (en) Flame retarding thermoplastic resin composition
JP2006057037A (en) Flame retardant polyester resin composition
JP2000119494A (en) Reinforced flame-retardant polyester resin composition
JP3697087B2 (en) Reinforced flame retardant polyester resin composition
JP2004285226A (en) Flame-retardant polytrimethylene terephthalate resin composition
JP2004123864A (en) Flame-retardant thermoplastic resin composition
JP2003041098A (en) Flame-retardant thermoplastic resin composition
KR100348750B1 (en) Flame Retardant Thermoplastic Resin Composition
JP3863296B2 (en) Flame retardant polyester resin composition
JP2002220519A (en) Flame-retardant thermoplastic resin composition
JP2002179896A (en) Thermoplastic resin composition

Legal Events

Date Code Title Description
A977 Report on retrieval

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007

Effective date: 20050304

A131 Notification of reasons for refusal

Effective date: 20050311

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131

A02 Decision of refusal

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A02

Effective date: 20050628