JPH10147694A - Stabilized polyacetal resin composition and its molding product - Google Patents
Stabilized polyacetal resin composition and its molding productInfo
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- JPH10147694A JPH10147694A JP30808696A JP30808696A JPH10147694A JP H10147694 A JPH10147694 A JP H10147694A JP 30808696 A JP30808696 A JP 30808696A JP 30808696 A JP30808696 A JP 30808696A JP H10147694 A JPH10147694 A JP H10147694A
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- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Abstract
Description
【0001】[0001]
【発明の属する技術分野】本発明は、長期特性、特に耐
次亜塩素酸ナトリウム溶液特性に優れた新規な安定化ポ
リアセタール樹脂組成物に関する。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a novel stabilized polyacetal resin composition having excellent long-term properties, especially excellent sodium hypochlorite solution properties.
【0002】[0002]
【従来の技術】ポリアセタール樹脂は、その優れた機械
的強度、耐疲労性、自己潤滑性のため、自動車、機械、
電気・電子部品として幅広く使用されているエンジニア
リング樹脂である。しかしながら、ポリアセタール樹脂
には,水道水等の次亜塩素酸ナトリウム溶液中に長時間
放置されると物性低下や外観不良を起こすという欠点が
あることから、ポリアセタール樹脂をエンジニアリング
樹脂として用いる場合には、特に耐次亜塩素酸ナトリウ
ム溶液特性の改善が要求されている。2. Description of the Related Art Polyacetal resins are used in automobiles, machinery, and the like because of their excellent mechanical strength, fatigue resistance, and self-lubricating properties.
Engineering resin widely used as electric and electronic parts. However, the polyacetal resin has a disadvantage that when left in a sodium hypochlorite solution such as tap water for a long time, the physical properties are degraded and the appearance is poor. When the polyacetal resin is used as an engineering resin, In particular, there is a demand for improved sodium hypochlorite solution properties.
【0003】これまで、成形歪(反り)を小さくし、か
つハイサイクル性を付与するためにポリアセタール樹脂
に、ハイドロタルサイトを少量添加することは知らされ
ているが(特開昭57−192448号公報、特開昭6
0−104152号公報)、本発明とは目的を異にする
ばかりでなく、その配合量が極めて少ない物であること
から、ポリアセタール樹脂の耐次亜塩素酸ナトリウム溶
液特性を改良するに到るものではない。It has been known that a small amount of hydrotalcite is added to a polyacetal resin in order to reduce molding distortion (warpage) and impart high cycle properties (Japanese Patent Application Laid-Open No. 57-192448). Gazette, JP 6
No. 0-104152), which not only has a different purpose from the present invention, but also has an extremely small blending amount, which leads to an improvement in the sodium hypochlorite solution characteristics of the polyacetal resin. is not.
【0004】[0004]
【発明が解決しようとする課題】本発明の課題は、従来
のポリアセタール樹脂の上記の問題点を克服し、エンジ
ニアリング樹脂として、耐次亜塩素酸ナトリウム溶液特
性の優れたポリアセタール樹脂及び成形体を提供するこ
とにある。SUMMARY OF THE INVENTION An object of the present invention is to provide a polyacetal resin and a molded article having an excellent sodium hypochlorite solution resistance as an engineering resin, which overcomes the above-mentioned problems of the conventional polyacetal resin. Is to do.
【0005】[0005]
【課題を解決するための手段】本発明者は上記課題を解
決し、ポリアセタール樹脂の持つ好ましい物性を損なう
ことなく、耐次亜塩素酸ナトリウム溶液特性を改良しう
る安定剤を開発するために鋭意研究を重ねた結果、以下
に示した化合物を配合して得たポリアセタール樹脂組成
物によりその目的を達成しうることを見出し、この知見
に基づき本発明に至った。Means for Solving the Problems The present inventor has made an effort to solve the above-mentioned problems and to develop a stabilizer capable of improving the sodium hypochlorite solution characteristics without impairing the preferable physical properties of the polyacetal resin. As a result of repeated studies, they have found that a polyacetal resin composition obtained by blending the compounds shown below can achieve the object, and based on this finding, have reached the present invention.
【0006】すなわち、本発明は以下のとおりである。 1. ポリアセタール樹脂100重量部に対し、下記式
(1)で表されるマグネシウム・アルミニウム酸化物
0.1〜5重量部を配合することを特徴とするポリアセ
タール樹脂組成物。 Mg1-x Alx O1+x/2 ・・・(1) (式中、Xは0.1≦X≦0.33である。) 2. 上記1のポリアセタール樹脂組成物を成形してな
る成形体。That is, the present invention is as follows. 1. A polyacetal resin composition comprising 0.1 to 5 parts by weight of a magnesium / aluminum oxide represented by the following formula (1) per 100 parts by weight of a polyacetal resin. Mg 1-x Al x O 1 + x / 2 (1) (where X is 0.1 ≦ X ≦ 0.33) A molded article obtained by molding the polyacetal resin composition of 1 above.
【0007】上記式(1)で表されるマグネシウム・ア
ルミニウム酸化物を、ポリアセタール樹脂100重量部
に対し、0.1〜5重量部配合して得られた本発明のポ
リアセタール樹脂組成物は、従来の樹脂組成物とは異な
り23℃耐次亜塩素酸ナトリウム溶液テストにおいて引
張伸度、重量保持率が著しく向上し、テスト成形品の外
観変化も極めて少ない。そして、このような効果は、上
記式(1)で表されるマグネシウム・アルミニウム酸化
物を用い、かつ限られた添加量領域で初めて現れた効果
である。The polyacetal resin composition of the present invention obtained by mixing 0.1 to 5 parts by weight of the magnesium / aluminum oxide represented by the above formula (1) with respect to 100 parts by weight of the polyacetal resin, Unlike the resin composition of Example 1, the tensile elongation and the weight retention are remarkably improved in the 23 ° C. sodium hypochlorite solution test, and the appearance change of the test molded product is extremely small. Such an effect is an effect that appears for the first time in a limited addition amount region using the magnesium / aluminum oxide represented by the above formula (1).
【0008】以下、本発明を詳細に説明する。本発明に
おいて用いられるポリアセタール樹脂は、ポリアセター
ル単独重合体、ポリアセタール共重合体の何れでもよ
い。ポリアセタール単独重合体とは、オキシメチレン単
位−(CH2 O)−の繰り返しよりなる重合体であり、
ホルムアルデヒド、トリオキサンを単独重合させること
によって得られるものである。Hereinafter, the present invention will be described in detail. The polyacetal resin used in the present invention may be either a polyacetal homopolymer or a polyacetal copolymer. The polyacetal homopolymer, oxymethylene units - (CH 2 O) - is a polymer repeat consisting of,
It is obtained by homopolymerizing formaldehyde and trioxane.
【0009】一方、ポリアセタール共重合体とは、オキ
シメチレン単位よりなる連鎖中に、オキシアルキレン単
位がランダムに挿入された構造を有する重合体である。
ポリアセタール共重合体中のオキシアルキレン単位の挿
入率は、オキシメチレン単位100モルに対して好まし
くは0.05〜50モル、より好ましくは0.1〜20
モルである。On the other hand, the polyacetal copolymer is a polymer having a structure in which oxyalkylene units are randomly inserted into a chain composed of oxymethylene units.
The insertion ratio of oxyalkylene units in the polyacetal copolymer is preferably 0.05 to 50 mol, more preferably 0.1 to 20 mol, per 100 mol of oxymethylene units.
Is a mole.
【0010】オキシアルキレン単位の例としては、例え
ばオキシエチレン単位、オキシプロピレン単位、オキシ
トリメチレン単位、オキシテトラメチレン単位、オキシ
ブチレン単位、オキシフェニルエチレン単位等が挙げら
れる。これらのオキシアルキレン単位の中でも、ポリア
セタール組成物の物性を向上させる観点より、オキシエ
チレン単位−[(CH2 )2 O]−及びオキシテトラエ
チレン単位−[(CH2 )4 O]−が好ましい。Examples of the oxyalkylene unit include, for example, an oxyethylene unit, an oxypropylene unit, an oxytrimethylene unit, an oxytetramethylene unit, an oxybutylene unit and an oxyphenylethylene unit. Among these oxyalkylene units, an oxyethylene unit — [(CH 2 ) 2 O] — and an oxytetraethylene unit — [(CH 2 ) 4 O] — are preferred from the viewpoint of improving the physical properties of the polyacetal composition.
【0011】ポリアセタール共重合体は、ホルムアルデ
ヒド、トリオキサン及びポリオキシメチレンから選ばれ
た化合物と環状エーテルとを共重合することによって得
られる。なお、主鎖の50%以上がオキシメチレン単位
−(CH2 O)−の繰り返しよりなり、その他の部分
が、オキシメチレン以外の単位よりなるポリアセタール
ブロック重合体もポリアセタール共重合体に包含される
ものとする。The polyacetal copolymer is obtained by copolymerizing a compound selected from formaldehyde, trioxane and polyoxymethylene with a cyclic ether. In addition, polyacetal block polymers in which 50% or more of the main chain is composed of repeating oxymethylene units — (CH 2 O) — and other portions are composed of units other than oxymethylene are also included in the polyacetal copolymer. And
【0012】なお、本発明の樹脂組成物において使用さ
れるマグネシウム・アルミニウム酸化物は下記式(1)
で表されるものである。 Mg1-x Alx O1+x/2 ・・・(1) (式中、Xは0.1≦X≦0.33である。) 該マグネシウム・アルミニウム酸化物の添加量は、ポリ
アセタール樹脂100重量部に対し0.1〜5重量部で
あり、好ましくは、0.15〜4重量部、さらに好まし
くは0.2〜3重量部である。0.1重量部未満では、
耐次亜塩素酸ナトリウム溶液特性改良の効果が不十分で
あり、又5重量部を超える添加量では、成形時に滞留着
色が生じ成形品の色調が悪くなり、かつ外観が損なわれ
る。The magnesium / aluminum oxide used in the resin composition of the present invention has the following formula (1)
It is represented by Mg 1-x Al x O 1 + x / 2 (1) (in the formula, X is 0.1 ≦ X ≦ 0.33.) The addition amount of the magnesium aluminum oxide is a polyacetal resin. The amount is 0.1 to 5 parts by weight, preferably 0.15 to 4 parts by weight, and more preferably 0.2 to 3 parts by weight, per 100 parts by weight. If less than 0.1 parts by weight,
The effect of improving the properties of the sodium hypochlorite-resistant solution is insufficient, and if the amount exceeds 5 parts by weight, stagnant coloring occurs at the time of molding to deteriorate the color tone of the molded product and impair the appearance.
【0013】また、本発明において用いられるマグネシ
ウム・アルミニウム酸化物は、例えばステアリン酸、リ
ノール酸、リノレン酸などの2〜30個炭素原子と少な
くとも1個のカルボキシル基を有する有機酸、2〜30
個の炭素原子を有するアルコール(一級、二級又は三級
アルコール)、及び/又はこれら有機酸、アルコール
と、アルカリ金属、アルカリ土類金属、アルミニウムよ
りなる群から選ばれた金属とから構成される金属塩等の
界面活性剤による表面処理をしてもよい。The magnesium-aluminum oxide used in the present invention may be, for example, an organic acid having 2 to 30 carbon atoms and at least one carboxyl group, such as stearic acid, linoleic acid, linolenic acid, etc.
Alcohols having one carbon atom (primary, secondary or tertiary alcohols), and / or these organic acids, alcohols, and metals selected from the group consisting of alkali metals, alkaline earth metals, and aluminum Surface treatment with a surfactant such as a metal salt may be performed.
【0014】また、本発明の組成物には、ポリアセター
ル樹脂組成物に慣用されている酸化防止剤、熱安定剤、
可塑剤、紫外線吸収剤、顔料、充てん剤、滑剤、難燃剤
やシリカ、カーボンブラック、クレー、ガラス繊維、炭
素繊維、有機繊維、炭酸カルシウム等の補強剤やその他
の添加剤を加えることが可能である。本発明の成形体
は、通常の射出成形で成形することができる。射出成形
機としてはスクリュータイプ、プランジャータイプ等が
使用できる。好ましい成形条件としては、シリンダー温
度180℃〜230℃、金型温度0℃〜120℃であ
る。その他種々の条件については、成形品の大きさ、形
状等によって決定し、成形する。Further, the composition of the present invention contains an antioxidant, a heat stabilizer, and an antioxidant commonly used in polyacetal resin compositions.
Plasticizers, UV absorbers, pigments, fillers, lubricants, flame retardants, reinforcing agents such as silica, carbon black, clay, glass fibers, carbon fibers, organic fibers, calcium carbonate, and other additives can be added. is there. The molded article of the present invention can be molded by ordinary injection molding. As an injection molding machine, a screw type, a plunger type and the like can be used. Preferred molding conditions are a cylinder temperature of 180 ° C to 230 ° C and a mold temperature of 0 ° C to 120 ° C. Other various conditions are determined according to the size, shape, and the like of the molded article, and molded.
【0015】本発明の樹脂組成物は、その特徴を生かし
て長期の耐次亜塩素酸ナトリウム溶液特性の必要な用途
に用いられることは勿論、水に接する用途にも幅広く用
いることが出来る。水としては例えば、殺菌消毒剤とし
て次亜塩素酸塩や塩素等を含む水や、微生物やバクテリ
ア等を含む水、鉄や重金属を含む水、何も含まない純粋
な水等があげられる。例えば、水道メーターギア、シャ
ワーノズル部品、水道ポンプ部品、カビ取り剤のノズル
部品、トイレタリー部品等幅広くあげることが出来る。The resin composition of the present invention can be widely used not only for applications requiring long-term sodium hypochlorite solution properties, but also for applications in contact with water, by utilizing its features. Examples of the water include water containing hypochlorite and chlorine as a disinfectant, water containing microorganisms and bacteria, water containing iron and heavy metals, and pure water containing nothing. For example, water meter gears, shower nozzle parts, water pump parts, mold remover nozzle parts, toiletry parts, etc. can be used widely.
【0016】[0016]
【発明の実施の形態】次に実施例により本発明をさらに
詳細に説明する。なお、実施例及び比較例における組成
物の各特性は次のようにして求めた。 (1)長期耐次亜塩酸素ナトリウム溶液試験 フラスコを用いて23℃耐次亜塩素酸ナトリウム溶液試
験を行った。ただし試験水は次亜塩素酸ナトリウム溶液
(関東化学(株)製 一級)を使用し、温度調整装置を
セットし、23℃浸漬方式で行った。なお、次亜塩素酸
ナトリウム溶液は168時間ごとに交換した。評価につ
いては、初期成形品と浸漬後成形品について引張強度、
伸度(ISO 527−1及びISO 527−2に準
ずる。)、重量の保持率及び成形品の外観変化の程度を
求めた。 (2)成形品外観変化 初期成形品と滞留後成形品について、その外観の変化を
肉眼にて観察し、次の判定基準に従って評価した。 判定基準 ○:肉眼によってほとんど色調変化が認められない。 △:肉眼によって明確に白化が認められる。あるいは、
成形品表面にあばた模様がところどころに認められる。 ×:白色変化が見られる。あるいは、成形品表面にあば
た模様が全面に認められる。Next, the present invention will be described in more detail by way of examples. In addition, each characteristic of the composition in an Example and a comparative example was calculated | required as follows. (1) Long-Term Sodium Hypochlorite Solution Test A 23 ° C. sodium hypochlorite solution test was performed using a flask. However, the test water was a sodium hypochlorite solution (Kanto Chemical Co., Ltd., first class), a temperature control device was set, and the test was performed at 23 ° C. by immersion. The sodium hypochlorite solution was replaced every 168 hours. For evaluation, the tensile strength of the initial molded product and the molded product after immersion,
The elongation (according to ISO 527-1 and ISO 527-2), the weight retention and the degree of change in the appearance of the molded product were determined. (2) Change in appearance of molded article The appearance change of the initial molded article and the molded article after stagnation was visually observed and evaluated according to the following criteria. Criteria 基準: Almost no change in color tone is recognized by the naked eye. Δ: Clear whitening is clearly recognized by the naked eye. Or,
A pock pattern is sometimes observed on the molded product surface. X: White change is observed. Alternatively, a pock pattern is observed on the entire surface of the molded product.
【0017】[0017]
【実施例1〜10】表2に示したポリアセタール樹脂
に、表2に示したマグネシウム・アルミニウム酸化物
(協和化学工業(株)製)及び酸化防止剤としてトリエ
チレングリコールービス[3−(3−t−ブチル−5−
メチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオネート]を
溶融混練し、ポリアセタール樹脂組成物のペレットを得
た。該ペレットを原料に用い、射出成形機(シリンダー
温度200℃、金型温度80℃)にて引張成形品(IS
O 3167準拠)を成形した。なお、マグネシウム・
アルミニウム酸化物は表1に示すものを用いた。得られ
たポリアセタール樹脂の引張成形品の長期耐次亜塩素酸
ナトリウム溶液試験の結果を表3に示す。Examples 1 to 10 In the polyacetal resin shown in Table 2, magnesium aluminum oxide (manufactured by Kyowa Chemical Industry Co., Ltd.) shown in Table 2 and triethylene glycol-bis [3- (3 -T-butyl-5-
Methyl-4-hydroxyphenyl) propionate] was melt-kneaded to obtain pellets of the polyacetal resin composition. Using the pellets as a raw material, a tensile molded product (IS
O 3167). In addition, magnesium
The aluminum oxide shown in Table 1 was used. Table 3 shows the results of the long-term sodium hypochlorite solution test of the tensile molded product of the obtained polyacetal resin.
【0018】[0018]
【比較例1】実施例1においてマグネシウム・アルミニ
ウム酸化物を用いなかったこと以外は、実施例1と同様
にして引張成形品を作成し、評価した。その長期耐次亜
塩素酸ナトリウム溶液試験の結果を表3に合わせて示
す。表から明らかな様に、マグネシウム・アルミニウム
酸化物を配合しないと十分な結果が得られていない。Comparative Example 1 A tensile molded product was prepared and evaluated in the same manner as in Example 1 except that magnesium / aluminum oxide was not used. The results of the long-term sodium hypochlorite solution test are shown in Table 3. As is clear from the table, sufficient results were not obtained unless magnesium and aluminum oxides were blended.
【0019】[0019]
【比較例2】実施例4においてマグネシウム・アルミニ
ウム酸化物の添加量を減少させた以外は、実施例4と同
様にして引張成形品を作成し、評価した。その長期耐次
亜塩素酸ナトリウム溶液試験の結果を表3に合わせて示
す。表から明らかな様に、マグネシウム・アルミニウム
酸化物の添加量が請求項1に示す範囲外では十分な効果
が得られていない。Comparative Example 2 A tensile molded product was prepared and evaluated in the same manner as in Example 4 except that the amount of magnesium / aluminum oxide added was reduced. The results of the long-term sodium hypochlorite solution test are shown in Table 3. As is clear from the table, a sufficient effect was not obtained when the addition amount of magnesium / aluminum oxide was out of the range shown in claim 1.
【0020】[0020]
【比較例3】実施例1においてマグネシウム・アルミニ
ウム酸化物の添加量を増加させた以外は、実施例1と同
様にして引張成形品を作成しようとしたが、引張成形品
表面の色調が悪く、かつ外観が損なわれ長期耐次亜塩素
酸ナトリウム溶液試験に供しえない。Comparative Example 3 A tensile molded product was prepared in the same manner as in Example 1 except that the amount of magnesium / aluminum oxide added was increased. However, the color tone of the surface of the tensile molded product was poor. In addition, the appearance is impaired and cannot be subjected to a long-term sodium hypochlorite solution test.
【0021】[0021]
【表1】 [Table 1]
【0022】[0022]
【表2】 [Table 2]
【0023】[0023]
【表3】 [Table 3]
【0024】[0024]
【発明の効果】本発明のポリアセタール樹脂組成物は、
耐次亜塩素酸ナトリウム溶液特性に優れることから、エ
ンジニアリング樹脂として水に接する用途にも幅広く用
いることができ、産業上大いに有用である。According to the present invention, the polyacetal resin composition comprises:
Since it has excellent resistance to sodium hypochlorite solution, it can be widely used as an engineering resin for applications in contact with water, and is very useful in industry.
Claims (2)
し、下記式(1)で表されるマグネシウム・アルミニウ
ム酸化物0.1〜5重量部を配合することを特徴とする
ポリアセタール樹脂組成物。 Mg1-x Alx O1+x/2 ・・・・・・(1) (式中、xは0.1≦x≦0.33である。)1. A polyacetal resin composition comprising 0.1 to 5 parts by weight of a magnesium / aluminum oxide represented by the following formula (1) per 100 parts by weight of a polyacetal resin. Mg 1-x Al x O 1 + x / 2 (1) (where x is 0.1 ≦ x ≦ 0.33)
物を成形してなる成形体。2. A molded article obtained by molding the polyacetal resin composition according to claim 1.
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP30808696A JPH10147694A (en) | 1996-11-19 | 1996-11-19 | Stabilized polyacetal resin composition and its molding product |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP30808696A JPH10147694A (en) | 1996-11-19 | 1996-11-19 | Stabilized polyacetal resin composition and its molding product |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPH10147694A true JPH10147694A (en) | 1998-06-02 |
Family
ID=17976705
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP30808696A Pending JPH10147694A (en) | 1996-11-19 | 1996-11-19 | Stabilized polyacetal resin composition and its molding product |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPH10147694A (en) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2006519913A (en) * | 2003-03-03 | 2006-08-31 | ティコナ・エルエルシー | Polyacetal with excellent bleach resistance |
-
1996
- 1996-11-19 JP JP30808696A patent/JPH10147694A/en active Pending
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2006519913A (en) * | 2003-03-03 | 2006-08-31 | ティコナ・エルエルシー | Polyacetal with excellent bleach resistance |
JP2010215927A (en) * | 2003-03-03 | 2010-09-30 | Ticona Llc | Polyacetal excellent in resistance to bleach |
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