JP4493740B2 - Polyoxymethylene resin coloring composition and molded article - Google Patents
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Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、顔料の分散不良、顔料分散剤や無機充填剤の浮きによる模様が改善されたポリオキシメチレン樹脂着色組成物に関するものである。
【０００２】
【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】
ポリオキシメチレンは、ホルムアルデヒド、又はその環状オリゴマーであるトリオキサンと環状エーテル・環状ホルマール等のコモノマーから重合され、酸化防止剤及びその他の熱安定剤が添加されて分解の防止が図られている。ポリオキシメチレンは、それ自体が高い強度、剛性を示すため金属に代って各種構造部材に採用されている。このような分野ではポリオキシメチレンの剛性を補うために無機充填剤が配合されることも公知の技術として行われている。
近年、ポリオキシメチレンが利用される分野は多岐にわたるに伴って、無機充填剤を配合されたポリオキシメチレン樹脂組成物も機構部品のみならず、着色された外観部品にも使用される例が見られるようになってきた。しかし、上記ポリオキシメチレン樹脂組成物を用いた成形品は、無充填タイプのポリオキシメチレン樹脂組成物を用いた場合に比べ、外観に様々なマークが現れ、特に有色顔料で着色された場合には、良好な外観が得られにくい問題がある。
この対策として、ユーザーでは成形品の表面をパフ磨きをかけて仕上げる作業をする必要があり、多大な工数を費やしており、問題の解決が求められている。
【０００３】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、上記の如き問題を解決すべく、無機充填剤で補強されたポリオキシメチレン樹脂着色組成物において、添加剤の成形品外観への影響に関して詳細な検討を行うことによって、問題を解決する手法を見出し、本発明を完成するに到った。
即ち、本発明は、ポリオキシメチレンに、(a) 無機充填剤、(b) 有色顔料、(c) 下記式(1) で表され、分子量が 1,000〜20,000であるポリアルキレングリコール類を配合してなるポリオキシメチレン樹脂着色組成物であって、(a) 成分の配合量がポリオキシメチレンを基準として１〜30重量％であり、(a) 成分と(c) 成分の配合量の比率が(a) ：(c) ＝１：0.01〜２であり、且つ、(b) 成分と(c) 成分の配合量の比率が(b) ：(c) ＝１：0.1 〜10であることを特徴とするポリオキシメチレン樹脂着色組成物である。
R1-(O-R2)n-(O-R3)m-O-R4 (1)
〔式中、R1、R4は水素、C1〜C30 のアルキル基、アシル基もしくはアルキルフェニル基を示す。R2、R3はC2〜C6のアルキレン基を示す。n 、m は各々５以上の整数を示す。〕
【０００４】
【発明の実施の形態】
以下、本発明の組成物の構成成分について詳しく説明する。
本発明に用いるポリオキシメチレンとは、オキシメチレン基（-CH2O-）を主たる構成単位とする高分子化合物で、ポリオキシメチレンホモポリマー、オキシメチレン基以外に他の構成単位を少量含有するコポリマー、ターポリマー、ブロックコポリマーの何れにてもよく、又、分子が線状のみならず分岐、架橋構造を有するものであってもよい。又、その重合度等に関しても特に制限はない。
【０００５】
これらのポリオキシメチレンには、公知の酸化防止剤を配合することが好ましい。酸化防止剤の一例を示せば、2,2'−メチレンビス（４−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、1,6 −ヘキサンジオール−ビス〔３−（3,5 −ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート〕、ペンタエリスリトールテトラキス〔３−（3,5 −ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート〕、トリエチレングリコールビス〔３−（3,5 −ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート〕、1,3,5 −トリメチル−2,4,6 −トリス（3,5 −ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）ベンゼン、ｎ−オクタデシル−３−（4'−ヒドロキシ−3',5' −ジ−ｔ−ブチルフェニル）プロピオネート、4,4'−メチレンビス（2,6 −ジ−ｔ−ブチルフェノール）、4,4'−ブチリデンビス−（６−ｔ−ブチル−３−メチルフェノール）、ジ−ステアリル−3,5 −ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジルホスホネート、２−ｔ−ブチル−６−（３−ｔ−ブチル−５−メチル−２−ヒドロキシベンジル）−４−メチルフェニルアクリレート、N,N'−ヘキサメチレンビス（3,5 −ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−ヒドロシンナマミド）が挙げられる。
【０００６】
次に本発明において使用される(a) 無機充填剤としては、周期律表II族又はIII 族の金属の酸化物、水酸化物、炭酸塩、硫酸塩もしくは二酸化珪素を主たる構成成分とするものであって、繊維状、針状、板状、ビーズ状、及びそれらの粉砕品はいずれも使用することができる。中でも好ましい物質を例示すると、二酸化珪素を主たる構成成分とする各種ガラス繊維及びそれらの粉砕品、チタン酸カリウム、二酸化チタン、酸化亜鉛、アルミナ、ウォラストナイト、炭酸カルシウム、硫酸カルシウム等のウイスカー、ガラスフレーク、マイカ、タルク、ハイドロタルサイト等の板状物、ガラスビーズ、シリカ等の球状物などが挙げられ、特に好ましいものはチタン酸カリウィスカー、マイカ、タルク、ガラスビーズから選ばれた一種以上である。
本発明において添加配合される(a) 無機充填剤の量は、ポリオキシメチレンを基準として１〜30重量％、好ましくは２〜20重量％である。この添加量が、過小の場合は充分なる効果が得られず、また過大の場合には、着色成形品の外観が改善できなくなる傾向が生じ好ましくない。
【０００７】
また、本発明において使用される(b) 有色顔料としては、例えば、黄土、ハンザエローＡ、ハンザエローＧ、アンスラピリミジンエロー等の黄色顔料、ペリノンオレンジ、バルカンファストオレンジＧＧ、ベンジジンオレンジ等の橙色顔料、酸化鉄、アンバー、パーマネントブラウンＦＧ等の褐色顔料、ベンガラ、ペリレンレッド、パーマネントレッドＢＬ等の赤色顔料、ファスチバイオレットＢ、メチルバイオレットレーキ等の紫色顔料、群青、紺青、フタロシアニンブルー等の青色顔料、ピグメントグリーンＢ、フタロシアニングリーン等の緑色顔料、珪酸亜鉛、硫化ストロンチウム等の蛍光顔料、アルミニウム粉、ブロンズ粉、銅粉等の金属粉顔料が挙げられる。
本発明において添加配合される(b) 顔料の量は、次に説明する(c) ポリアルキレングリコール類の量に関係して、(b) ：(c) ＝１：0.1 〜10を満足する範囲である。この関係で(b) 成分の比率が過小の場合は成形品表面に発生するマークは目立ちにくくなるものの均一な色相が損なわれる傾向となり、また過大の場合には、成形時に材料から分離し、金型に付着する傾向が生じ好ましくない。
【０００８】
本発明における(c) ポリアルキレングリコール類は、下記式(1) で表され、分子量が 1,000〜20,000である化合物であれば何れも使用可能である。
R1-(O-R2)n-(O-R3)m-O-R4 (1)
〔式中、R1、R4は水素、C1〜C30 のアルキル基、アシル基もしくはアルキルフェニル基を示す。R2、R3はC2〜C6のアルキレン基を示す。n 、m は各々５以上の整数を示す。〕
中でも好適な物質を例示すると、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリエチレングリコールオレイルエーテル、ポリエチレングリコールセチルエーテル、ポリエチレングリコールステアリルエーテル、ポリエチレングリコールラウリルエーテル、ポリエチレングリコールトリデシルエーテル、ポリエチレングリコールノニルフェニルエーテル、ポリエチレングリコールオクチルフェニルエーテル、ポリエチレングリコールモノラウレート、ポリエチレングリコールモノステアレート、ポリエチレングリコールモノオレエート、ポリエチレングリコールポリプロピレングリコールブロックポリマー等が挙げられる。これらのアルキレングリコール類は１種類用いられても良いし、２種類以上を組み合わせて用いても良い。
本発明において添加配合される(c) ポリアルキレングリコール類の量は、(a) 無機充填剤の量に関係して、(a) ：(c) ＝１：0.01〜２を満足する範囲である。この関係で(c) 成分の比率が過小の場合はポリオキシメチレン中の無機充填剤による流動抵抗を充分低減する効果が得られず、成形品表面にマーク発生が発生し易くなる傾向を示し、また過大の場合には、無機充填剤が材料を補強する効果を阻害する傾向が生じ好ましくない。
【０００９】
更に、本発明においては、更に(d) 成分として高級脂肪酸化合物類を配合することが好ましい。本発明で使用される(d) 成分とは、高級脂肪酸アミド、高級脂肪酸エステル、高級脂肪酸金属塩から選ばれた一種以上の炭素数12以上の高級脂肪酸化合物類であり、特に好適な物質を例示すると、エチレンビスパルミチルアミド、エチレンビスステアリルアミド、エチレンビスオレイルアミド、エチレンビスベヘニルアミド等の高級脂肪酸アミド、ステアリルステアレート、グリセリンモノステアレート、グリセリンモノパルミテート、グリセリンモノベヘネート、グリセリントリステアレート、ペンタエリスリトールトリステアレート、ペンタエリスリトールテトラステアレート等の高級脂肪酸エステル、ラウリン酸カルシウム、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸マグネシウム、ステアリン酸亜鉛、リシノール酸カルシウム、12−ヒドロキシステアリン酸カルシウム等が高級脂肪酸金属塩として挙げられる。これらの化合物は１種類以上用いられても良いし、２種類以上を組み合わせて用いても良い。
本発明で使用される(d) 高級脂肪酸化合物類の量は、ポリオキシメチレンを基準として0.01〜0.5 重量％であり、好ましくは0.05〜0.3 重量％である。この添加量が、過少の場合は成形品の離型を不安定にするため生産性を低下させる傾向があり、過大の場合には、無機充填剤のポリオキシメチレンからの分離を促進し、材料の外観を悪化させる傾向が生じ好ましくない。
【００１０】
又、本発明のポリオキシメチレン組成物には、熱安定性を向上させる目的で窒素含有化合物、及び又は、有機、無機の金属含有化合物からなる群の中から選ばれた一種以上の化合物を併用することもできる。
【００１１】
本発明のポリオキシメチレン組成物成形品の調製は、従来の樹脂成形品調製法として一般に用いられる公知の方法により容易に調製される。例えば、各成分を混合後、一軸または、二軸の押出機により、練り込み押出してペレット調製する。その際、構成成分の一部を混練して一旦ペレット調製し、その後更に残りの成分と混練してペレット調製してもよいし、残りの成分と成形機の中で混練し成形に供することもできる。特に、予め(b) 成分の顔料と(c) 成分のポリアルキレングリコール類を混合しておき、この混合物をポリオキシメチレン及び／又はポリオキシメチレンと(a) 成分の無機充填剤との混合物に添加、混練してペレットを調製する方法が性能及び生産性のバランスが良く好ましい方法である。
【００１２】
また、調製したペレットを成形に供し成形品を得る方法、そのペレットを所定量混合（希釈）して成形に供し、成形後に目的組成の成形品を得る方法等、何れも使用できる。又、かかる成形品に用いられる組成物の調製において、基体であるポリアセタール樹脂の一部または全部を粉砕し、これをその他の成分と混合した後、押出等を行うことは、添加物の分散性を良くする上で好ましい方法である。
【００１３】
本発明の樹脂組成物は、外観性が要求される用途には何れも使用可能であるが、特にカセット、ディスクカートリッジ、ディスク用シャッター、キーボードケース、ボタン、ハンドル、レバー、ハウジング、ケース等に好適に用いられる。
また、外観部品がシボ面を有する部品であるような場合にも好適である。
【００１４】
【実施例】
以下、実施例により、本発明を具体的に説明するが、本発明はこれに限定されるものではない。尚、以下に示した評価の方法は次の通りである。
１）成形性（成形品外観）
試料ポリオキシメチレン組成物のサイドゲート平板成形片（最大シボ深さ10μｍの梨地シボ面）表面に現れるフローマークに伴う顔料分散剤および無機充填剤の浮き模様を目視で観察し、その程度を５段階にランク付けし評価を行なった。
Ａ Ｂ Ｃ Ｄ Ｅ
無し 多い（浮き模様が非常に目立つ）
←−−−−−−−−−−−−−→
成形条件等は以下の通りである。
【００１５】
成形片寸法：３mm×１mmサイドゲート、50mm×60mm×２mm平板成形片
成形機：（株）日本製鋼所製Ｊ７５ＥＰ
成形条件：射出速度10mm／sec 、射出圧力50MPa 、シリンダー温度 190℃
金型温度80℃
２）成形品からのしみ出し
試料ポリオキシメチレン組成物の１号ダンベル試験片（ASTM D638 に準拠）を80℃、95％RHの条件で24Hr処理した後、更に 140℃に３Hr放置した際に成形品表面を目視で観察し、しみ出し量を５段階にランク付けし評価した。
Ａ Ｂ Ｃ Ｄ Ｅ
無し 多い（全面にしみ出し物あり）
←−−−−−−−−−−−−−→
３）機械的物性（曲げ弾性率）
試料ポリオキシメチレン組成物の曲げ弾性率をASTM D790 に従って測定した。
【００１６】
実施例１〜12
オキシメチレン共重合体（ポリプラスチックス株式会社製、ジュラコン）に、(a) 無機充填剤、(b) 顔料、(c) ポリアルキレングリコール類、更に(d) 高級脂肪酸化合物類、(e) 酸化防止剤を表１に示す配合量にて添加混合し押出機にてペレット状の組成物を得て上記評価を行った。結果を表１に示す。
比較例１〜８
規定の分子量より小さいポリアルキレングリコール類を添加した場合、また、無機充填剤、顔料、ポリアルキレングリコール類及び高級脂肪酸化合物の規定量及び規定比率を超えて添加した場合等について、実施例１と同様にしてペレット状の組成物を得て上記評価を行った結果を表２に示す。
【００１７】
【表１】
【表２】
注１）無機充填剤
ａ−１．タルク
ａ−２．チタン酸カリウムウイスカー
ａ−３．ガラスビーズ
注２）顔料
ｂ−１．フタロシアニンブルー
ｂ−２．ペリレンレッド
ｂ−３．アンスラピリジンエロー
注３）ポリアルキレングリコール類
ｃ−１．ポリエチレングリコール類（平均オキシエチレン単位数136 、平均分子量約6000）
ｃ−２．ポリエチレングリコールポリプロピレングリコールブロックポリマー（平均オキシエチレン単位数30、平均オキシプロピレン単位数25、平均分子量約3000）
ｃ’−１．ポリエチレングリコール（平均オキシエチレン単位数５、平均分子量238 ）
注４）高級脂肪酸化合物類
ｄ−１．エチレンビスステアリルアミド
ｄ−２．グリセリンモノステアレート
注５）酸化防止剤
ｅ．トリエチレングリコールビス〔３−（3,5 −ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート〕
【００２０】
【発明の効果】
以上の説明及び実施例にて明らかな如く、本発明により本発明の樹脂組成物からなる着色成形品はその機械的物性を損なうことなく、成形品の外観が悪くなる問題を根本的に解決することができる。又、着色成形品の表面に粉がふくなどのしみ出し現象も改善されることから、非常に好ましい樹脂着色組成物及び成形品を得ることができる。[0001]
BACKGROUND OF THE INVENTION
The present invention relates to a coloring composition for a polyoxymethylene resin in which a poor dispersion of a pigment and a pattern due to floating of a pigment dispersant or an inorganic filler are improved.
[0002]
[Prior art and problems to be solved by the invention]
Polyoxymethylene is polymerized from formaldehyde or a co-monomer such as trioxane, which is a cyclic oligomer thereof, and cyclic ether / cyclic formal, and an antioxidant and other thermal stabilizers are added to prevent decomposition. Polyoxymethylene has been adopted for various structural members in place of metal because it exhibits high strength and rigidity. In such a field, an inorganic filler is blended in order to supplement the rigidity of polyoxymethylene as a known technique.
In recent years, polyoxymethylene has been used in a wide variety of fields, and polyoxymethylene resin compositions containing inorganic fillers have been used not only for mechanical parts but also for colored appearance parts. Has come to be. However, the molded product using the above polyoxymethylene resin composition shows various marks on the appearance compared to the case of using the unfilled type polyoxymethylene resin composition, especially when colored with a colored pigment. Has a problem that it is difficult to obtain a good appearance.
As a countermeasure, the user needs to finish the surface of the molded product by puffing, spending a great amount of man-hours, and solving the problem.
[0003]
[Means for Solving the Problems]
In order to solve the problems as described above, the present inventors have investigated the influence of additives on the appearance of molded articles in a polyoxymethylene resin-colored composition reinforced with an inorganic filler. The present inventors have found a technique for solving this problem and have completed the present invention.
That is, the present invention comprises blending polyoxymethylene with (a) an inorganic filler, (b) a colored pigment, (c) a polyalkylene glycol represented by the following formula (1) and having a molecular weight of 1,000 to 20,000. The composition is a polyoxymethylene resin coloring composition, wherein the blending amount of the component (a) is 1 to 30% by weight based on the polyoxymethylene, and the ratio of the blending amount of the component (a) and the component (c) is (a) :( c) = 1: 0.01-2, and the ratio of the amount of component (b) and component (c) is (b) :( c) = 1: 0.1-10 It is a featured polyoxymethylene resin coloring composition.
R 1- (OR 2 ) n- (OR 3 ) m -OR 4 (1)
[Wherein R 1 and R 4 represent hydrogen, a C 1 to C 30 alkyl group, an acyl group, or an alkylphenyl group. R 2 and R 3 each represent a C 2 to C 6 alkylene group. n and m each represents an integer of 5 or more. ]
[0004]
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION
Hereinafter, the components of the composition of the present invention will be described in detail.
The polyoxymethylene used in the present invention is a polymer compound having an oxymethylene group (—CH 2 O—) as a main structural unit, and contains a small amount of other structural units in addition to the polyoxymethylene homopolymer and the oxymethylene group. It may be any of a copolymer, a terpolymer, and a block copolymer, and the molecule may have a branched or crosslinked structure as well as a linear shape. Moreover, there is no restriction | limiting in particular also about the polymerization degree.
[0005]
These polyoxymethylenes are preferably blended with known antioxidants. An example of the antioxidant is 2,2′-methylenebis (4-methyl-6-tert-butylphenol), 1,6-hexanediol-bis [3- (3,5-di-tert-butyl-4 -Hydroxyphenyl) propionate], pentaerythritol tetrakis [3- (3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate], triethylene glycol bis [3- (3,5-di-t-butyl-) 4-hydroxyphenyl) propionate], 1,3,5-trimethyl-2,4,6-tris (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl) benzene, n-octadecyl-3- (4 ′ -Hydroxy-3 ', 5'-di-t-butylphenyl) propionate, 4,4'-methylenebis (2,6-di-t-butylphenol), 4,4'-butylidenebis- (6-t-butyl- 3-methylphenol), -Stearyl-3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzylphosphonate, 2-tert-butyl-6- (3-tert-butyl-5-methyl-2-hydroxybenzyl) -4-methylphenyl acrylate, N, N′-hexamethylenebis (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxy-hydrocinnamamide).
[0006]
Next, as the inorganic filler (a) used in the present invention, the main component is an oxide, hydroxide, carbonate, sulfate or silicon dioxide of a metal of Group II or Group III of the periodic table. In addition, any of fibrous, needle-like, plate-like, bead-like, and pulverized products thereof can be used. Among them, preferred examples include various glass fibers mainly composed of silicon dioxide and pulverized products thereof, potassium titanate, titanium dioxide, zinc oxide, alumina, wollastonite, calcium carbonate, calcium sulfate and other whiskers, glass Examples include flakes, mica, talc, hydrotalcite and other plate-like materials, glass beads, spheres such as silica, etc., and particularly preferred are one or more selected from caliwhisca titanate, mica, talc, glass beads. is there.
The amount of (a) inorganic filler added and blended in the present invention is 1 to 30% by weight, preferably 2 to 20% by weight, based on polyoxymethylene. If the amount added is too small, a sufficient effect cannot be obtained. If the amount added is too large, the appearance of the colored molded product tends to be unfavorable, which is not preferable.
[0007]
Examples of the (b) colored pigment used in the present invention include yellow pigments such as ocher, Hansa Yellow A, Hansa Yellow G, Anthrapyrimidine Yellow, orange pigments such as Perinone Orange, Vulcan Fast Orange GG, and Benzidine Orange. Brown pigments such as iron oxide, amber, permanent brown FG, red pigments such as Bengala, perylene red, permanent red BL, purple pigments such as fast violet B, methyl violet lake, blue pigments such as ultramarine, bitumen, phthalocyanine blue, Examples thereof include green pigments such as CI Pigment Green B and phthalocyanine green, fluorescent pigments such as zinc silicate and strontium sulfide, and metal powder pigments such as aluminum powder, bronze powder and copper powder.
The amount of (b) pigment added and blended in the present invention is a range satisfying (b) :( c) = 1: 0.1 to 10 in relation to the amount of (c) polyalkylene glycol described below. It is. In this relation, if the ratio of component (b) is too small, the mark generated on the surface of the molded product will be inconspicuous, but the uniform hue will tend to be lost. This tends to adhere to the mold and is not preferable.
[0008]
As the (c) polyalkylene glycol in the present invention, any compound represented by the following formula (1) and having a molecular weight of 1,000 to 20,000 can be used.
R 1- (OR 2 ) n- (OR 3 ) m -OR 4 (1)
[Wherein R 1 and R 4 represent hydrogen, a C 1 to C 30 alkyl group, an acyl group, or an alkylphenyl group. R 2 and R 3 each represent a C 2 to C 6 alkylene group. n and m each represents an integer of 5 or more. ]
Examples of suitable substances include polyethylene glycol, polypropylene glycol, polyethylene glycol oleyl ether, polyethylene glycol cetyl ether, polyethylene glycol stearyl ether, polyethylene glycol lauryl ether, polyethylene glycol tridecyl ether, polyethylene glycol nonyl phenyl ether, polyethylene glycol octyl phenyl. Examples include ether, polyethylene glycol monolaurate, polyethylene glycol monostearate, polyethylene glycol monooleate, and polyethylene glycol polypropylene glycol block polymer. One kind of these alkylene glycols may be used, or two or more kinds may be used in combination.
The amount of (c) polyalkylene glycols added and blended in the present invention is within a range satisfying (a) :( c) = 1: 0.01-2 in relation to the amount of (a) inorganic filler. . In this relation, when the ratio of the component (c) is too small, the effect of sufficiently reducing the flow resistance due to the inorganic filler in the polyoxymethylene cannot be obtained, and the mark generation tends to occur on the surface of the molded product. On the other hand, if it is excessive, the inorganic filler tends to inhibit the effect of reinforcing the material, which is not preferable.
[0009]
Furthermore, in the present invention, it is preferable to further blend higher fatty acid compounds as the component (d). The component (d) used in the present invention is one or more higher fatty acid compounds having 12 or more carbon atoms selected from higher fatty acid amides, higher fatty acid esters, and higher fatty acid metal salts, and examples of particularly suitable substances Then, higher fatty acid amides such as ethylene bispalmitylamide, ethylene bisstearyl amide, ethylene bisoleyl amide, ethylene bis behenyl amide, stearyl stearate, glycerol monostearate, glycerol monopalmitate, glycerol monobehenate, glycerol tristearate , Higher fatty acid esters such as pentaerythritol tristearate, pentaerythritol tetrastearate, calcium laurate, calcium stearate, magnesium stearate, zinc stearate, calcium ricinoleate, 12-hydride Calcium Kishisutearin acid and the like as a higher fatty acid metal salt. One or more of these compounds may be used, or two or more of these compounds may be used in combination.
The amount of (d) higher fatty acid compounds used in the present invention is 0.01 to 0.5% by weight, preferably 0.05 to 0.3% by weight, based on polyoxymethylene. If the amount added is too small, the mold release of the molded product becomes unstable, and thus the productivity tends to be lowered. If the amount added is too large, separation of the inorganic filler from polyoxymethylene is promoted, and the material This tends to deteriorate the appearance of the film, which is not preferable.
[0010]
In addition, the polyoxymethylene composition of the present invention is used in combination with one or more compounds selected from the group consisting of nitrogen-containing compounds and / or organic and inorganic metal-containing compounds for the purpose of improving thermal stability. You can also
[0011]
The polyoxymethylene composition molded product of the present invention is easily prepared by a known method generally used as a conventional resin molded product preparation method. For example, after mixing each component, it kneads and extrudes with a uniaxial or biaxial extruder to prepare pellets. At that time, a part of the constituent components may be kneaded to prepare a pellet once, and then the remaining components may be further kneaded to prepare a pellet, or the remaining components may be kneaded in a molding machine and used for molding. it can. In particular, the pigment of component (b) and the polyalkylene glycols of component (c) are mixed in advance, and this mixture is mixed with polyoxymethylene and / or polyoxymethylene and an inorganic filler of component (a). The method of preparing pellets by adding and kneading is a preferable method with good balance between performance and productivity.
[0012]
In addition, any method can be used, such as a method in which the prepared pellets are subjected to molding to obtain a molded product, and a method in which the pellets are mixed (diluted) with a predetermined amount and subjected to molding, and a molded product having a target composition is obtained after molding. In preparation of a composition used for such a molded article, part or all of the polyacetal resin as a substrate is pulverized, mixed with other components, and then subjected to extrusion or the like. This is a preferable method for improving the quality.
[0013]
The resin composition of the present invention can be used for any application requiring appearance, but is particularly suitable for cassettes, disk cartridges, disk shutters, keyboard cases, buttons, handles, levers, housings, cases, etc. Used for.
Moreover, it is suitable also when an external component is a component which has an embossed surface.
[0014]
【Example】
EXAMPLES Hereinafter, the present invention will be specifically described with reference to examples, but the present invention is not limited thereto. The evaluation methods shown below are as follows.
1) Formability (Appearance of molded product)
The floating pattern of the pigment dispersant and the inorganic filler accompanying the flow mark appearing on the surface of the side gate flat plate molded piece of the sample polyoxymethylene composition (maximum wrinkle depth of 10 μm textured surface) was visually observed. The stage was ranked and evaluated.
A B C D E
None Many (Floating pattern is very noticeable)
← −−−−−−−−−−−−− →
The molding conditions are as follows.
[0015]
Molding piece dimensions: 3mm x 1mm side gate, 50mm x 60mm x 2mm flat plate molding machine: J75EP manufactured by Nippon Steel Works
Molding conditions: injection speed 10mm / sec, injection pressure 50MPa, cylinder temperature 190 ℃
Mold temperature 80 ℃
2) Exudation sample from the molded product When the No. 1 dumbbell test piece of the polyoxymethylene composition (according to ASTM D638) is treated for 24 hours at 80 ° C and 95% RH, and further left at 140 ° C for 3 hours The surface of the molded product was visually observed, and the amount of exudation was ranked in five stages and evaluated.
A B C D E
None Many (exudation on the entire surface)
← −−−−−−−−−−−−− →
3) Mechanical properties (flexural modulus)
The flexural modulus of the sample polyoxymethylene composition was measured according to ASTM D790.
[0016]
Examples 1-12
Oxymethylene copolymer (Duracon manufactured by Polyplastics Co., Ltd.) is added to (a) inorganic filler, (b) pigment, (c) polyalkylene glycols, (d) higher fatty acid compounds, (e) oxidation The inhibitor was added and mixed in the blending amounts shown in Table 1, and a pellet-like composition was obtained with an extruder and evaluated. The results are shown in Table 1.
Comparative Examples 1-8
The same as in Example 1 when polyalkylene glycols having a molecular weight smaller than the specified molecular weight are added, or when exceeding the specified amounts and specified ratios of inorganic fillers, pigments, polyalkylene glycols and higher fatty acid compounds, etc. Table 2 shows the results obtained by obtaining a pellet-like composition and performing the above evaluation.
[0017]
[Table 1]
[Table 2]
Note 1) Inorganic filler a-1. Talc a-2. Potassium titanate whisker a-3. Glass beads Note 2) Pigment b-1. Phthalocyanine blue b-2. Perylene red b-3. Anthrapyridine Yellow Note 3) Polyalkylene glycols c-1. Polyethylene glycols (average oxyethylene unit number 136, average molecular weight about 6000)
c-2. Polyethylene glycol polypropylene glycol block polymer (average number of oxyethylene units 30, average number of oxypropylene units 25, average molecular weight about 3000)
c′-1. Polyethylene glycol (average number of oxyethylene units, average molecular weight 238)
Note 4) Higher fatty acid compounds d-1. Ethylenebisstearylamide d-2. Glycerin monostearate Note 5) Antioxidant e. Triethylene glycol bis [3- (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate]
[0020]
【The invention's effect】
As is apparent from the above description and examples, the present invention fundamentally solves the problem that the colored molded article made of the resin composition of the present invention deteriorates the appearance of the molded article without impairing its mechanical properties. be able to. In addition, since a bleeding phenomenon such as wiping of powder on the surface of the colored molded article is also improved, a very preferable resin coloring composition and molded article can be obtained.
Claims (4)
R1-(O-R2)n-(O-R3)m-O-R4 (1)
〔式中、R1、R4は水素、C1〜C30 のアルキル基、アシル基もしくはアルキルフェニル基を示す。R2、R3はC2〜C6のアルキレン基を示す。n 、m は各々５以上の整数を示す。〕Polyoxymethylene resin prepared by blending polyoxymethylene with (a) an inorganic filler, (b) a colored pigment, (c) a polyalkylene glycol represented by the following formula (1) and having a molecular weight of 1,000 to 20,000. A coloring composition, wherein the blending amount of the component (a) is 1 to 30% by weight based on the polyoxymethylene, and the ratio of the blending amount of the component (a) and the component (c) is (a) :( c ) = 1: 0.01-2, and the ratio of the amount of component (b) to component (c) is (b) :( c) = 1: 0.1-10 Resin coloring composition.
R 1- (OR 2 ) n- (OR 3 ) m -OR 4 (1)
[Wherein R 1 and R 4 represent hydrogen, a C 1 to C 30 alkyl group, an acyl group, or an alkylphenyl group. R 2 and R 3 each represent a C 2 to C 6 alkylene group. n and m each represents an integer of 5 or more. ]
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