JPH10147066A - Dichroic thermal recording medium - Google Patents

Dichroic thermal recording medium

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Publication number
JPH10147066A
JPH10147066A JP8322159A JP32215996A JPH10147066A JP H10147066 A JPH10147066 A JP H10147066A JP 8322159 A JP8322159 A JP 8322159A JP 32215996 A JP32215996 A JP 32215996A JP H10147066 A JPH10147066 A JP H10147066A
Authority
JP
Japan
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color
developer
leuco dye
temperature
recording medium
Prior art date
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Pending
Application number
JP8322159A
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Japanese (ja)
Inventor
Jiro Watanabe
二郎 渡辺
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Toppan Inc
Original Assignee
Toppan Printing Co Ltd
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Publication date
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Publication of JPH10147066A publication Critical patent/JPH10147066A/en
Pending legal-status Critical Current

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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a dichroic thermal recording medium having hard occurrence of fault color developing part such as blur, haze or color turbidity and excellent preservability of a recorded image. SOLUTION: In the dichroic thermal recording medium comprising a high temperature color developing layer and a low temperature color developing layer both containing leuco dye, developer and binder as main components and sequentially laminated on a support in such a manner that the medium is selectively color developed in red or black under the control of thermal energy, the developers of the high and low temperature layers contain the same, the dye of the low temperature layer contains red leuco dye for developing in red at low temperature by an operation of the developer with compatibility with the developer, and the dye of the high temperature layer contains black leuco dye for developing in black at high temperature by an operation of the developer with lower compatibility with the developer than that of the red leuco dye.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、熱エネルギーの制
御により選択的に赤系統若しくは黒系統に発色する二色
系感熱記録媒体に係り、特に、にじみ、ぼやけ、色濁り
等不良発色部分の発生が起こり難くしかも記録画像の保
存性に優れた二色系感熱記録媒体の改良に関するもので
ある。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a two-color heat-sensitive recording medium which selectively develops a red or black color system by controlling thermal energy, and more particularly to the generation of defective color portions such as bleeding, blurring and color turbidity. The present invention relates to an improvement in a two-color heat-sensitive recording medium which is less likely to occur and has excellent preservability of recorded images.

【0002】[0002]

【従来の技術】従来、ロイコ染料と顕色剤及びバインダ
ーを主成分とする発色層を備えた感熱記録媒体は広く知
られている。この感熱記録媒体は比較的安価であり、ま
た、プリンターがコンパクトでかつメンテナンスも比較
的容易なことからファクシミリや各種端末プリンター等
の記録媒体として、また、その他の幅広い分野において
利用されている。
2. Description of the Related Art Hitherto, heat-sensitive recording media having a color-forming layer mainly composed of a leuco dye, a developer and a binder have been widely known. Since the thermosensitive recording medium is relatively inexpensive, and the printer is compact and relatively easy to maintain, it is used as a recording medium for facsimile and various terminal printers, and in other wide fields.

【0003】そして、用途の拡大に伴って要求される性
能や品質も多様化しており、近年、高感度化、多色記録
等が要望されている。特に、多色記録については応用範
囲が広いため、現在、多数の記録媒体が提案されてい
る。
[0003] The required performance and quality have been diversified with the expansion of applications, and in recent years, higher sensitivity, multicolor recording, and the like have been demanded. In particular, since multicolor recording has a wide range of applications, many recording media are currently proposed.

【0004】従来の二色系感熱記録媒体は、大別して混
色タイプと消色タイプの2つに分けられる。すなわち、
混色タイプの二色系感熱記録媒体は、色調の異なる2種
以上のロイコ染料と融点の異なる顕色剤とを組合わせた
低温発色層と高温発色層を順次支持体上に積層して成る
ものである。そして、低温加熱時に低温発色層を発色さ
せる一方、高温加熱時には低温発色層と高温発色層の両
方を発色させてその混色を得る方法である。
[0004] Conventional two-color heat-sensitive recording media are roughly classified into two types: a mixed color type and a decolored type. That is,
A two-color thermosensitive recording medium of a mixed color type is formed by sequentially laminating a low-temperature coloring layer and a high-temperature coloring layer in which two or more leuco dyes having different color tones and a developer having a different melting point are combined on a support. It is. In this method, the low-temperature coloring layer is colored at the time of low-temperature heating, and both the low-temperature coloring layer and the high-temperature coloring layer are colored at the time of high-temperature heating to obtain a mixed color.

【0005】他方、消色タイプの二色系感熱記録媒体
は、上記混色タイプの二色系感熱記録媒体と同様に低温
発色層と高温発色層を備え、低温発色層内に高温加熱時
に低温発色を消去させる消去剤が添加されて成るもので
ある。そして、消去剤を併用したことにより高温加熱時
には高温発色層の発色のみが得られる方法であった。
On the other hand, the decoloring type two-color thermal recording medium has a low-temperature coloring layer and a high-temperature coloring layer similarly to the above-described mixed-color two-color thermal recording medium. Is added thereto. In addition, only the coloring of the high-temperature coloring layer was obtained at the time of high-temperature heating by using the erasing agent in combination.

【0006】[0006]

【発明が解決しようとする課題】ところで、上記混色タ
イプの二色系感熱記録媒体は、発色温度の異なる低温発
色層と高温発色層が支持体上に順次積層された構造にな
っていることから、両発色層へのにじみやぼやけ等不良
発色部分の発生が起こり易く、記録画像が不鮮明になる
問題点を有していた。更に、高温発色層内のロイコ染料
として通常使用されている黒色ロイコ染料を適用した場
合、低温加熱時に高温発色層も一部発色してしまい、低
温発色像に色濁りが生じてしまう問題を有していた。
By the way, the two-color type thermosensitive recording medium of the mixed color type has a structure in which a low-temperature coloring layer and a high-temperature coloring layer having different coloring temperatures are sequentially laminated on a support. In addition, defective coloring portions such as bleeding and blurring are likely to occur in both coloring layers, and the recorded image is unclear. Furthermore, when a black leuco dye, which is usually used as a leuco dye in the high-temperature coloring layer, is applied, a part of the high-temperature coloring layer also develops color at the time of low-temperature heating, and there is a problem that the low-temperature coloring image becomes turbid. Was.

【0007】尚、上記高温発色層内の顕色剤として、そ
の融点が200℃以上の化合物、例えば、特開平4−3
29186号公報に記載されている2,4’−ジヒドロ
キシジフェニルスルホン等を適用することで上記色濁り
の問題を解決することは可能となるが、この様な高融点
の顕色剤を適用した場合、高温発色層の熱感度が低下す
るといった別の弊害が発生する問題を有していた。
A compound having a melting point of 200 ° C. or higher as a color developer in the high-temperature color-forming layer, for example, as disclosed in JP-A-4-3
The problem of color turbidity can be solved by applying 2,4'-dihydroxydiphenylsulfone or the like described in JP-A-29186, but when such a high-melting-point developer is applied. Another disadvantage is that the thermal sensitivity of the high-temperature coloring layer is reduced.

【0008】他方、消色タイプの二色系感熱記録媒体
は、低温発色層内に消去剤が添加されたことにより高温
及び低温時にそれぞれ鮮明な発色画像が得られる利点を
有するが、この反面、上記消去剤が配合されたことに起
因して記録画像の保存性が必ずしも十分でない問題点を
有していた。
On the other hand, the decoloring type two-color heat-sensitive recording medium has an advantage that a clear color-developed image can be obtained at high and low temperatures, respectively, by adding an erasing agent to the low-temperature color-forming layer. There was a problem that the preservability of the recorded image was not always sufficient due to the incorporation of the erasing agent.

【0009】尚、混色タイプにおける低温加熱時の上記
色濁り現象は混色タイプに限った問題ではなく、消色タ
イプの二色系感熱記録媒体においても若干発生してい
た。
Incidentally, the above-mentioned color turbidity phenomenon at the time of low-temperature heating in the mixed-color type is not limited to the mixed-color type, but has occurred slightly in the decoloring type two-color thermal recording medium.

【0010】本発明はこの様な問題点に着目してなされ
たもので、その課題とするところは、にじみ、ぼやけ、
色濁り等不良発色部分の発生が起こり難くしかも記録画
像の保存性に優れた二色系感熱記録媒体を提供すること
にある。
The present invention has been made in view of such problems, and the problems to be solved are blurring, blurring,
An object of the present invention is to provide a two-color heat-sensitive recording medium in which defective color-developing portions such as color turbidity are unlikely to occur and which have excellent storage stability of recorded images.

【0011】[0011]

【課題を解決するための手段】そこで、本発明者等はこ
の二色系感熱記録媒体の実現を目指して鋭意研究を重ね
た結果、低温発色層と高温発色層を備える従来の二色系
感熱記録媒体について各発色層内の顕色剤を同一の顕色
剤にて構成すると共に、この顕色剤と相溶性を有し顕色
剤の作用により低温で赤系統に発色する赤系統ロイコ染
料を低温発色層内のロイコ染料として適用し、かつ、上
記顕色剤との相溶性が赤系統ロイコ染料より低く顕色剤
の作用により高温で黒系統に発色する黒系統ロイコ染料
を高温発色層内のロイコ染料として適用することで上記
課題を達成できることを見出し本発明を完成するに至っ
た。
The inventors of the present invention have conducted intensive studies with the aim of realizing this two-color heat-sensitive recording medium. As a result, a conventional two-color heat-sensitive recording medium having a low-temperature coloring layer and a high-temperature coloring layer has been obtained. A red leuco dye comprising the same color developer as the color developer in each color developing layer of the recording medium, and which is compatible with this color developer and develops a red color at a low temperature by the action of the color developer. Is applied as a leuco dye in the low-temperature color-forming layer, and the compatibility with the above-described color developer is lower than that of the red-type leuco dye. The present inventors have found that the above object can be achieved by applying the present invention as a leuco dye, thereby completing the present invention.

【0012】すなわち、請求項1に係る発明は、ロイコ
染料と顕色剤及びバインダーを共に主成分としかつ順次
積層された高温発色層と低温発色層とを支持体上に備
え、熱エネルギーの制御により選択的に赤系統若しくは
黒系統に発色する二色系感熱記録媒体を前提とし、上記
高温発色層と低温発色層内の顕色剤が同一の顕色剤にて
構成されると共に、低温発色層内のロイコ染料が上記顕
色剤と相溶性を有し顕色剤の作用により低温で赤系統に
発色する赤系統ロイコ染料にて構成され、かつ、高温発
色層内のロイコ染料が上記顕色剤との相溶性が赤系統ロ
イコ染料より低く顕色剤の作用により高温で黒系統に発
色する黒系統ロイコ染料にて構成されていることを特徴
とするものである。
That is, according to the first aspect of the present invention, a high-temperature coloring layer and a low-temperature coloring layer, which are mainly composed of a leuco dye, a color developer and a binder and are sequentially laminated, are provided on a support to control thermal energy. Assuming a two-color heat-sensitive recording medium that selectively develops a red or black system, the developer in the high-temperature coloring layer and the low-temperature coloring layer is composed of the same developer, and the low-temperature coloring is performed. The leuco dye in the layer is composed of a red leuco dye which is compatible with the above-mentioned developer and develops a red color at a low temperature by the action of the developer, and the leuco dye in the high-temperature color developing layer is the above-mentioned developer. It is characterized by being composed of a black leuco dye which has a lower compatibility with the colorant than the red leuco dye and develops a black color at a high temperature by the action of the developer.

【0013】この請求項1記載の発明に係る二色系感熱
記録媒体によれば、低温加熱時においては上記顕色剤と
の相溶性の高い低温発色層内の赤系統ロイコ染料が発色
する一方、顕色剤との相溶性の低い高温発色層内の黒系
統ロイコ染料は発色しないため記録媒体の加熱部位は低
温発色層の赤系統の色を呈する。他方、高温加熱時にお
いては、温度上昇に伴い顕色剤に対する上記黒系統ロイ
コ染料の相溶性が増大するため高温発色層内の黒系統ロ
イコ染料も発色し、記録媒体における加熱部位は低温発
色層の赤系統と高温発色層の黒系統が混色された色を呈
する。従って、熱エネルギーの制御により記録媒体の加
熱部位を赤系統若しくは黒系統に発色させることが可能
となり二色系感熱記録媒体として利用することができ
る。
According to the two-color heat-sensitive recording medium of the first aspect of the invention, the red leuco dye in the low-temperature coloring layer having high compatibility with the color developer develops color when heated at a low temperature. Since the black leuco dye in the high-temperature coloring layer having low compatibility with the color developer does not form a color, the heated portion of the recording medium exhibits a red-colored color in the low-temperature coloring layer. On the other hand, at the time of high-temperature heating, the black-system leuco dye in the high-temperature color-forming layer also develops color because the compatibility of the black-system leuco dye with the color developer increases with an increase in temperature, and the heated portion of the recording medium is heated at the low-temperature-color-forming layer. Of the red system and the black system of the high-temperature coloring layer. Therefore, the heating portion of the recording medium can be colored red or black by controlling the heat energy, and the recording medium can be used as a two-color thermal recording medium.

【0014】そして、この二色系感熱記録媒体において
は、発色温度の異なる高温発色層と低温発色層が支持体
上に順次積層された構造になっているものの、各発色層
内の顕色剤が同一の顕色剤にて構成され、かつ、各発色
層内におけるロイコ染料の上記顕色剤に対する相溶性が
相違してその発色感度が異なるため、にじみ、ぼやけ、
色濁り等不良発色部分の発生が起こり難く、しかも、こ
の記録媒体においては高温加熱時に作用する消去剤も適
用されていないため記録画像の十分な保存性も有する。
The two-color heat-sensitive recording medium has a structure in which a high-temperature coloring layer and a low-temperature coloring layer having different coloring temperatures are sequentially laminated on a support. Are composed of the same color developing agent, and the color developing sensitivity of the leuco dye in each color forming layer is different due to the difference in compatibility with the color developing agent, so that bleeding, blurring,
It is unlikely that a defective coloring portion such as color turbidity occurs, and the recording medium has sufficient preservability of the recorded image because an erasing agent that acts upon heating at a high temperature is not applied.

【0015】ここで、ロイコ染料の顕色剤に対する相溶
性の高低はロイコ染料の化学構造に関係し、ロイコ染料
の発色感度は顕色剤に対する相溶性が高い程高くなる
(すなわち顕色剤に対する相溶性が高いロイコ染料程低
温で発色する)。また、ロイコ染料の発色感度は、その
ロイコ染料の融点とトルエンに対する溶解度から定性的
に予測することができる。すなわち、トルエンに対する
溶解度が高いロイコ染料は顕色剤に対する相溶性も高
く、反対にトルエンに対する溶解度が低いロイコ染料は
顕色剤に対する相溶性も低い。そして、請求項1記載の
発明に係る二色系感熱記録媒体において顕色剤との相溶
性が赤系統ロイコ染料より低く顕色剤の作用により高温
で黒系統に発色する黒系統ロイコ染料としては、200
℃以上の融点を有し、かつ、トルエンに対する溶解性が
1%以下であるロイコ染料の適用が望ましい。請求項2
に係る発明はこのような技術的理由からなされている。
Here, the level of the compatibility of the leuco dye with the developer is related to the chemical structure of the leuco dye, and the color development sensitivity of the leuco dye is higher as the compatibility with the developer is higher (ie, the higher the compatibility with the developer). The more compatible leuco dyes develop color at lower temperatures). The color development sensitivity of the leuco dye can be qualitatively predicted from the melting point of the leuco dye and its solubility in toluene. That is, the leuco dye having high solubility in toluene has high compatibility with the color developer, and the leuco dye having low solubility in toluene has low compatibility with the color developer. In the two-color thermosensitive recording medium according to the first aspect of the present invention, the black leuco dye which has a lower compatibility with the color developer than the red leuco dye and develops a black color at a high temperature by the action of the color developer may be used. , 200
It is desirable to use a leuco dye having a melting point of not less than ° C. and a solubility in toluene of 1% or less. Claim 2
Has been made for such a technical reason.

【0016】すなわち、請求項2に係る発明は、請求項
1記載の発明に係る二色系感熱記録媒体を前提とし、2
00℃以上の融点を有し、かつ、トルエンに対する溶解
性が1%以下であるロイコ染料により上記黒系統ロイコ
染料が構成されていることを特徴とする。
That is, the invention according to claim 2 is based on the two-color heat-sensitive recording medium according to the invention described in claim 1, and
The black leuco dye is characterized by being composed of a leuco dye having a melting point of 00 ° C. or more and a solubility in toluene of 1% or less.

【0017】[0017]

【発明の実施の形態】以下、本発明の実施の形態につい
て詳細に説明する。
Embodiments of the present invention will be described below in detail.

【0018】まず、本発明に係る二色系感熱記録媒体の
構成材料について順次説明すると、黒系統ロイコ染料と
しては、例えば、融点が200℃以上でかつトルエンに
対する溶解性が1%以下である塩基性ロイコ染料が使用
できるが、特定の化合物に限定されるものではない。具
体例としては以下の化合物を例示できる。例えば、3−
ジエチルアミノ−7−(o−クロルアニリノ)フルオラ
ン(保土谷化学社製商品名TH−106,融点;21
4.5〜216.5℃)、3−ジエチルアミノ−7−
(o−フルオロアニリノ)フルオラン(日本化薬社製
商品名TG−11,融点;215℃以上)、3−(N−
エチル−p−トルイジノ)−6−メチル−7−アニリノ
フルオラン(山田化学社製 商品名ETAC,融点;2
06℃〜208℃)、3−(N−メチル−N−シクロヘ
キシルアミノ)−6−メチル−7−アニリノフルオラン
の二量体(昭和電工社製 商品名パピロールSD−12
0,融点;215℃〜219℃)、及び、フルオラン系
黒色ロイコ染料(山本化学社製 商品名CP101,融
点;206℃)等が挙げられるが、当然のことながらこ
れ等のロイコ染料に限定されるものではなく上記特性を
具備するロイコ染料であればいずれをも適用可能であ
る。また、必要に応じて2種類以上を併用することも可
能である。
First, the constituent materials of the two-color thermosensitive recording medium according to the present invention will be sequentially described. As a black leuco dye, for example, a base having a melting point of 200 ° C. or more and a solubility in toluene of 1% or less is used. Sexual leuco dyes can be used, but are not limited to specific compounds. Specific examples include the following compounds. For example, 3-
Diethylamino-7- (o-chloroanilino) fluoran (trade name: TH-106, manufactured by Hodogaya Chemical Co., Ltd., melting point: 21)
4.5-216.5 ° C.), 3-diethylamino-7-
(O-fluoroanilino) fluoran (Nippon Kayaku Co., Ltd.)
Trade name TG-11, melting point; 215 ° C or higher), 3- (N-
Ethyl-p-toluidino) -6-methyl-7-anilinofluoran (trade name: ETAC, manufactured by Yamada Chemical Co., melting point: 2)
06-208 ° C.), dimer of 3- (N-methyl-N-cyclohexylamino) -6-methyl-7-anilinofluoran (Papyrol SD-12, trade name, manufactured by Showa Denko KK)
0, melting point: 215 ° C. to 219 ° C.) and fluoran black leuco dye (trade name: CP101, manufactured by Yamamoto Chemical Co., melting point: 206 ° C.). Naturally, these leuco dyes are limited to these. Instead, any leuco dye having the above characteristics can be applied. Further, it is also possible to use two or more kinds as needed.

【0019】他方、赤系統ロイコ染料としては、橙色〜
赤色系統の塩基性ロイコ染料であればいずれをも使用す
ることができる。具体例としては以下の化合物を例示で
きる。例えば、3−ジエチルアミノ−6−メチル−7−
クロロフルオラン、3−シクロヘキシルアミノ−6−ク
ロロフルオラン、3−ジエチルアミノ−7−クロロフル
オラン、3−ジエチルアミノ−7,8−ベンゾフルオラ
ン、3−(N−エチル−p−トルイジノ)−7−メチル
フルオラン、3−ジエチルアミノ−7−メチルフルオラ
ン、3−(N−エチル−N−イソアミルアミノ)−7−
メチルフルオラン等のフルオラン系染料、ローダミン−
B−アニリノラクタム、ローダミン(p−ニトロアニリ
ノ)ラクタム、ローダミン(o−クロロアニリノ)ラク
タム等のラクタム系染料、3−(p−ジメチルアミノフ
ェニル)−3−(2−メチルインドール−3−イル)フ
タリド、3,3−ビス(1,2−ジメチルインドール−
3−イル)−5−ジメチルアミノフタリド、3,3−ビ
ス(1,2−ジメチルインドール−3−イル)−6−ジ
メチルアミノフタリド、3,3−ビス(2−フェニルイ
ンドール−3−イル)−6−ジメチルアミノフタリド、
3,3−ビス(1−エチル−2−メチルインドール−3
−イル)フタリド、3,3−ビス(1−n−ブチル−2
−メチルインドール−3−イル)フタリド等のトリアリ
ルメタン系染料等が挙げられるが、当然のことながらこ
れ等のロイコ染料に限定されるものではなく、また、必
要に応じて2種類以上を併用することも可能である。
On the other hand, red leuco dyes include orange to
Any red-based basic leuco dye can be used. Specific examples include the following compounds. For example, 3-diethylamino-6-methyl-7-
Chlorofluorane, 3-cyclohexylamino-6-chlorofluorane, 3-diethylamino-7-chlorofluorane, 3-diethylamino-7,8-benzofluoran, 3- (N-ethyl-p-toluidino) -7 -Methylfluoran, 3-diethylamino-7-methylfluoran, 3- (N-ethyl-N-isoamylamino) -7-
Fluoran dyes such as methylfluoran, rhodamine-
Lactam-based dyes such as B-anilinolactam, rhodamine (p-nitroanilino) lactam, rhodamine (o-chloroanilino) lactam, 3- (p-dimethylaminophenyl) -3- (2-methylindol-3-yl) phthalide , 3,3-bis (1,2-dimethylindole-
3-yl) -5-dimethylaminophthalide, 3,3-bis (1,2-dimethylindol-3-yl) -6-dimethylaminophthalide, 3,3-bis (2-phenylindole-3- Yl) -6-dimethylaminophthalide,
3,3-bis (1-ethyl-2-methylindole-3
-Yl) phthalide, 3,3-bis (1-n-butyl-2)
-Methylindol-3-yl) phthalide and other triallylmethane dyes and the like, but of course, the present invention is not limited to these leuco dyes, and two or more dyes may be used in combination as necessary. It is also possible.

【0020】次に、各発色層中に配合する顕色剤として
は公知の各種化合物が利用できる。具体的には以下に示
すようなフェノール性化合物、有機または無機酸性化合
物あるいはこれ等のエステルや塩類が例示される。すな
わち、4−t−ブチルフェノール、4−ヒドロキシジフ
ェノキシド、α−ナフトール、β−ナフトール、4−ヒ
ドロキシアセトフェノール、4−t−オクチルカテコー
ル、2,2’−メチレンビス(4−メチル−6−t−イ
ソブチルフェノール)、4,4’−イソプロピリデンビ
ス(2−t−ブチルフェノール)、4,4’−sec−
ブチリデンジフェノール、4−フェニルフェノール、ビ
スフェノールA、ビスフェノールS、ビスフェノール
F、2,2’−メチレンビス(4−クロルフェノー
ル)、4,4’−シクロヘキシリデンジフェノール、ビ
スフェノールメチルアセテート、ビスフェノールブチル
アセテート、4−ヒドロキシ安息香酸ベンジル、4−ヒ
ドロキシフタル酸ジメチル等のフェノール性化合物、安
息香酸、p−ヒドロキシ安息香酸、3,5−ジ−t−ブ
チルサリチル酸、サリチル酸、3,5−ジ−α−メチル
ベンジルサリチル酸、3−ベンジルサリチル酸、3−イ
ソプロピルサリチル酸等の有機酸性化合物またはそれら
の多価金属塩等が挙げられるが、当然のことながらこれ
等の顕色剤に限定されるものではなく、また、必要に応
じて2種類以上を併用することも可能である。
Next, various known compounds can be used as a developer to be incorporated in each color-forming layer. Specific examples include the following phenolic compounds, organic or inorganic acidic compounds, and esters and salts thereof. That is, 4-t-butylphenol, 4-hydroxydiphenoxide, α-naphthol, β-naphthol, 4-hydroxyacetophenol, 4-t-octylcatechol, 2,2′-methylenebis (4-methyl-6-t- Isobutylphenol), 4,4'-isopropylidenebis (2-t-butylphenol), 4,4'-sec-
Butylidene diphenol, 4-phenylphenol, bisphenol A, bisphenol S, bisphenol F, 2,2'-methylenebis (4-chlorophenol), 4,4'-cyclohexylidenediphenol, bisphenol methyl acetate, bisphenol butyl acetate, Phenolic compounds such as benzyl-hydroxybenzoate and dimethyl 4-hydroxyphthalate, benzoic acid, p-hydroxybenzoic acid, 3,5-di-t-butylsalicylic acid, salicylic acid, 3,5-di-α-methylbenzyl Organic acid compounds such as salicylic acid, 3-benzylsalicylic acid, and 3-isopropylsalicylic acid, and polyvalent metal salts thereof, and the like, are of course not limited to these color developers, Use two or more types according to Both are possible.

【0021】また、本発明に適用されるバインダーとし
ては、水または有機溶剤に溶解する一般に用いられてい
る高分子樹脂を使用することができる。このような高分
子樹脂の具体例としては、ポリビニルアルコール、メチ
ルセルロース、酢酸セルロース、カルボキシメチルセル
ロース、ヒドロキシエチルセルロース、ポリビニルピロ
リドン、ゼラチン、カゼイン、でんぷん類、ポリアクリ
ル酸ソーダ、スチレン−マレイン酸共重合体等の水溶性
高分子、ポリスチレン、ポリ塩化ビニル、線状の飽和ポ
リエステル、ポリメタクリル酸メチルまたはポリメタク
リル酸エチル等のメタクリル樹脂の単独または共重合
体、ポリウレタン、ポリブチラール、ニトロセルロー
ス、エチルセルロース、エポキシ樹脂等の溶剤可溶型高
分子等が挙げられる。
Further, as the binder applied to the present invention, a generally used polymer resin which is soluble in water or an organic solvent can be used. Specific examples of such a polymer resin include polyvinyl alcohol, methyl cellulose, cellulose acetate, carboxymethyl cellulose, hydroxyethyl cellulose, polyvinyl pyrrolidone, gelatin, casein, starches, sodium polyacrylate, styrene-maleic acid copolymer and the like. Water-soluble polymer, polystyrene, polyvinyl chloride, linear saturated polyester, homo- or copolymer of methacrylic resin such as polymethyl methacrylate or polyethyl methacrylate, polyurethane, polybutyral, nitrocellulose, ethylcellulose, epoxy resin, etc. And a solvent-soluble polymer.

【0022】尚、各成分の配合割合については特に限定
されないが、その一例を挙げれば、顕色剤1重量部に対
してロイコ染料が0.1〜2重量部であり、また、バイ
ンダーが2重量部以下が好ましい。
The mixing ratio of each component is not particularly limited. For example, the amount of the leuco dye is 0.1 to 2 parts by weight, and the amount of the binder is 2 to 1 part by weight of the developer. It is preferably at most part by weight.

【0023】次に、本発明に係る二色系感熱記録媒体の
製造方法について以下説明するが、当然のことながら本
発明に係る二色系感熱記録媒体の製造方法は以下に述べ
る方法に限定されるものではない。まず、水または有機
溶剤により均一に分散若しくは溶解したロイコ染料と顕
色剤から成る塗液中にバインダーを溶解させて高温発色
層塗工液と低温発色層塗工液をそれぞれ調製し、これ等
発色層塗工液を、紙、合成紙、プラスチックフィルム若
しくはシート等の支持体上にバー塗布、ブレード塗布、
エアーナイフ塗布、グラビア塗布、ロールコーティング
塗布等の塗布法により塗布し、乾燥して高温発色層と低
温発色層とを順次形成する方法が例示される。この際、
乾燥後の好ましい塗布量としては、例えば3〜10g/
2 が挙げられる。
Next, the method for producing a two-color heat-sensitive recording medium according to the present invention will be described below, but it goes without saying that the method for producing a two-color heat-sensitive recording medium according to the present invention is limited to the method described below. Not something. First, a binder is dissolved in a coating liquid composed of a leuco dye and a developer uniformly dispersed or dissolved in water or an organic solvent to prepare a high-temperature coloring layer coating liquid and a low-temperature coloring layer coating liquid, respectively. The color forming layer coating liquid is coated on a support such as paper, synthetic paper, plastic film or sheet by bar coating, blade coating,
An example is a method in which a high-temperature coloring layer and a low-temperature coloring layer are sequentially formed by coating by an application method such as air knife application, gravure application, roll coating application and the like, followed by drying. On this occasion,
A preferable coating amount after drying is, for example, 3 to 10 g /
m 2 .

【0024】また、上記ロイコ染料と顕色剤をマイクロ
カプセル中に内包した状態で発色層内に存在させてもよ
い。このときのマイクロカプセル化法としては各種公知
の方法が適用でき、例えば、界面重合法、インサイチュ
重合法、コアセルベーション法、噴霧乾燥法、液中乾燥
法等が挙げられる。
Further, the leuco dye and the developer may be present in the color-forming layer in a state of being encapsulated in microcapsules. Various known methods can be applied as the microencapsulation method at this time, and examples thereof include an interfacial polymerization method, an in-situ polymerization method, a coacervation method, a spray drying method, and a submerged drying method.

【0025】また、支持体の低温発色層上に、サーマル
ヘッドマッチング性(サーマルヘッドへのかす付着、ス
ティッキング)の改良あるいは低温発色層に耐久性を付
与する目的で保護層を設けてもよい。保護層成分として
は、上記低温発色層のバインダーに適用された高分子樹
脂、あるいは、熱硬化性樹脂、電子線硬化性樹脂、シリ
コン系樹脂等と、これ等樹脂内に分散されるタルク、炭
酸カルシウム、酸化チタン、酸化ケイ素等の無機フィラ
ー、フッ素系樹脂、シリコン樹脂、尿素−ホルマリン樹
脂等の有機フィラーあるいはワックス類等の滑剤の組合
わせが例示される。
A protective layer may be provided on the low-temperature coloring layer of the support for the purpose of improving thermal head matching (adhesion to the thermal head, sticking) or imparting durability to the low-temperature coloring layer. As the protective layer component, a polymer resin applied to the binder of the low-temperature coloring layer, or a thermosetting resin, an electron beam-curable resin, a silicon-based resin, and talc, carbonic acid dispersed in these resins. Examples include combinations of inorganic fillers such as calcium, titanium oxide, and silicon oxide, organic fillers such as fluorine-based resin, silicon resin, and urea-formalin resin, and lubricants such as waxes.

【0026】更に、各発色層中には、赤系統ロイコ染料
または黒系統ロイコ染料、顕色剤、バインダーの他、通
常の感熱記録紙に適用されている添加剤を配合してもよ
い。具体的には、界面活性剤等の分散剤、発色画像安定
剤、酸化防止剤、光安定剤、無機または有機体質顔料等
が挙げられる。また、発色層の熱感度を調節するための
融点降下剤を含有していてもよい。この具体例として
は、ステアリン酸アミド、パルミチン酸アミド等の高級
脂肪酸アミド類、ベンゼンスルホン酸アミド類、ベンジ
ルオキシナフタレン、ベンジルビフェニール等が挙げら
れる。
Further, in each color-forming layer, in addition to a red-based leuco dye or a black-based leuco dye, a color developer, a binder, and other additives used for ordinary thermosensitive recording paper, may be added. Specific examples include dispersants such as surfactants, color image stabilizers, antioxidants, light stabilizers, and inorganic or organic pigments. Further, a melting point depressant for adjusting the thermal sensitivity of the color forming layer may be contained. Specific examples include higher fatty acid amides such as stearic acid amide and palmitic acid amide, benzenesulfonic acid amides, benzyloxynaphthalene, benzylbiphenyl and the like.

【0027】また、本発明に係る二色系感熱記録媒体の
支持体は、特に限定されるものではなく、上質紙、コー
ト紙等の紙類、合成紙、ポリエステルやPS、PP等の
プラスチックフィルムやシート、合成樹脂でラミネート
された紙類等が例示される。また、支持体上に各発色層
や保護層を塗布・乾燥させた後、必要に応じてスーパー
キャレンダー掛け等の平滑化処理を施してもよい。
The support for the two-color heat-sensitive recording medium according to the present invention is not particularly limited, and papers such as high-quality paper and coated paper, synthetic paper, and plastic films such as polyester, PS, and PP. And sheets, papers laminated with a synthetic resin, and the like. Further, after applying and drying each color-forming layer or protective layer on the support, if necessary, a smoothing treatment such as super-calendering may be applied.

【0028】[0028]

【実施例】以下、本発明の実施例について説明する。Embodiments of the present invention will be described below.

【0029】尚、実施例中の「部」は重量部を示してい
る。
In the examples, "parts" indicates parts by weight.

【0030】[実施例1] (A)発色層塗工液の調製 A液の組成(赤系統低温発色用ロイコ染料液の組成) 3−ジエチルアミノ−7−クロロフルオラン 10部 10%ポリビニルアルコール水溶液 10部 水 30部 B液の組成(黒系統高温発色用ロイコ染料液の組成) 3−(N−エチル−p−トルイジノ)−6−メチル 10部 −7−アニリノフルオラン 10%ポリビニルアルコール水溶液 10部 水 30部 C液の組成(顕色剤液の組成) ビスフェノールA 10部 炭酸カルシウム 10部 10%ポリビニルアルコール水溶液 20部 水 60部 上記組成物から成る混合物をそれぞれサンドグラインダ
ーを用い3時間粉砕・分散して、A液、B液、C液をそ
れぞれ調製した。
Example 1 (A) Preparation of Coloring Layer Coating Solution Composition of Solution A (Composition of Leuco Dye Solution for Red System Low Temperature Coloring) 3-Diethylamino-7-chlorofluorane 10 parts 10% aqueous solution of polyvinyl alcohol 10 parts Water 30 parts Composition of solution B (composition of leuco dye solution for black system high-temperature coloring) 3- (N-ethyl-p-toluidino) -6-methyl 10 parts -7-anilinofluoran 10% aqueous solution of polyvinyl alcohol 10 parts Water 30 parts Composition of liquid C (composition of developer solution) Bisphenol A 10 parts Calcium carbonate 10 parts 10% aqueous polyvinyl alcohol solution 20 parts Water 60 parts Each mixture composed of the above compositions is ground for 3 hours using a sand grinder. -Dispersion was performed to prepare solution A, solution B, and solution C, respectively.

【0031】次に、A液とC液の重量比が、A:C=1
0:40となるよう混合撹拌して赤系統低温発色層塗工
液を調製すると共に、B液とC液の重量比が、B:C=
10:80となるよう混合撹拌して黒系統高温発色層塗
工液を調製した。 (B)二色系感熱記録媒体の作製 (A)で調製した黒系統高温発色層塗工液と赤系統低温
発色層塗工液を、この塗工液の順番で坪量50g/m2
の上質紙上にメイヤーバーを用いて乾燥後の塗布量がそ
れぞれ7g/m2 (黒系統高温発色層塗工液)、3.5
g/m2 (赤系統低温発色層塗工液)になるよう60℃
の条件で順次塗布し、かつ、乾燥させて高温発色層と低
温発色層を順次形成した後、スーパーキャレンダーにて
低温発色層の光沢度が15%〜20%(JIS−P−8
142に準拠して測定する)になるようにキャレンダー
処理して実施例1に係る二色系感熱記録媒体を得た。
Next, when the weight ratio of the liquid A and the liquid C is A: C = 1
By mixing and stirring so that the ratio becomes 0:40, a red system low-temperature coloring layer coating solution is prepared, and the weight ratio of the B solution and the C solution is B: C =
The mixture was stirred and mixed at a ratio of 10:80 to prepare a black system high-temperature coloring layer coating solution. (B) Preparation of two-color heat-sensitive recording medium The black-based high-temperature coloring layer coating solution and the red-based low-temperature coloring layer coating solution prepared in (A) were weighed in the order of 50 g / m 2.
Each having a coating weight of 7 g / m 2 (black high-temperature coloring layer coating solution) after drying on a high-quality paper using a Mayer bar, 3.5
g / m 2 (red system low temperature coloring layer coating solution) at 60 ° C
, And dried to form a high-temperature coloring layer and a low-temperature coloring layer in that order.
142 (measured in accordance with Example 142) to obtain a two-color thermosensitive recording medium according to Example 1.

【0032】[実施例2]実施例1のB液の組成(黒系
統高温発色用ロイコ染料液の組成)において、3−(N
−エチル−p−トルイジノ)−6−メチル−7−アニリ
ノフルオランに代えて、3−ジエチルアミノ−7−(o
−クロルアニリノ)フルオランが適用されている点を除
き実施例1と同様にして二色系感熱記録媒体を得た。
Example 2 The composition of the solution B of Example 1 (composition of the leuco dye solution for black system high-temperature color development) was determined to be 3- (N
-Ethyl-p-toluidino) -6-methyl-7-anilinofluoran instead of 3-diethylamino-7- (o
A dichroic thermosensitive recording medium was obtained in the same manner as in Example 1 except that (chloroanilino) fluorane was applied.

【0033】[実施例3]実施例1のB液の組成(黒系
統高温発色用ロイコ染料液の組成)において、3−(N
−エチル−p−トルイジノ)−6−メチル−7−アニリ
ノフルオランに代えて、3−ジエチルアミノ−7−(o
−フルオロアニリノ)フルオランが適用されている点を
除き実施例1と同様にして二色系感熱記録媒体を得た。
Example 3 The composition of the solution B of Example 1 (composition of the leuco dye solution for black system high-temperature color development) was determined to be 3- (N
-Ethyl-p-toluidino) -6-methyl-7-anilinofluoran instead of 3-diethylamino-7- (o
A two-color heat-sensitive recording medium was obtained in the same manner as in Example 1 except that (fluoroanilino) fluorane was applied.

【0034】[実施例4] (A)発色層塗工液の調製 A液の組成(赤系統低温発色用ロイコ染料液の組成) 3,3−ビス(1−n−ブチル−2−メチルインドール−3− 10部 イル)フタリド 5%メチルセルロース水溶液 5部 水 25部 B液の組成(黒系統高温発色用ロイコ染料液の組成) 3−(N−メチル−N−シクロヘキシルアモノ) 10部 −6−メチル−7−アニリノフルオランの二量体 (昭和電工社製 商品名パピロールSD−120) 10%ポリビニルアルコール水溶液 5部 水 25部 C液の組成(顕色剤液の組成) 2,2’−ジアリル−4,4’−ジフェノールスルホン 10部 酸化ケイ素(水澤化学社製 商品名ミズカシルP−527) 10部 アイオノマー(DIC社製 商品名ハイドランAP−40) 50部 エタノール 5部 上記組成物から成る混合物をそれぞれサンドグラインダ
ーを用いそれぞれ平均粒径が約2μmになるように粉砕
・分散して、A液、B液、C液をそれぞれ調製した。
Example 4 (A) Preparation of Coloring Layer Coating Solution Composition of Solution A (Composition of Leuco Dye Solution for Red System Low Temperature Coloring) 3,3-Bis (1-n-butyl-2-methylindole) -3- 10 parts Il) phthalide 5% methylcellulose aqueous solution 5 parts Water 25 parts Composition of solution B (composition of leuco dye solution for black system high-temperature coloring) 3- (N-methyl-N-cyclohexylammono) 10 parts -6 -Methyl-7-anilinofluoran dimer (Papyrol SD-120, trade name, manufactured by Showa Denko KK) 10% aqueous polyvinyl alcohol 5 parts Water 25 parts Composition of liquid C (composition of developer) 2,2 '-Diallyl-4,4'-diphenol sulfone 10 parts Silicon oxide (Mizukasil P-527 manufactured by Mizusawa Chemical Co., Ltd.) 10 parts Ionomer (Hydran AP-40 manufactured by DIC) 50 parts Ethanol 5 parts The mixture composed of the above-mentioned composition was pulverized and dispersed using a sand grinder so that the average particle diameter was about 2 μm, respectively, to prepare Liquid A, Liquid B, and Liquid C.

【0035】次に、A液とC液の重量比が、A:C=1
0:40となるよう混合撹拌して赤系統低温発色層塗工
液を調製すると共に、B液とC液の重量比が、B:C=
10:80となるよう混合撹拌して黒系統高温発色層塗
工液を調製した。 (B)二色系感熱記録媒体の作製 (A)で調製した黒系統高温発色層塗工液と赤系統低温
発色層塗工液を、この塗工液の順番で厚さ188μmの
白色PETシート上にメイヤーバーを用いて乾燥後の塗
布量がそれぞれ8g/m2 (黒系統高温発色層塗工
液)、4g/m2 (赤系統低温発色層塗工液)になるよ
う60℃の条件で順次塗布し、かつ、乾燥させて高温発
色層と低温発色層を順次形成した。
Next, when the weight ratio of the liquid A and the liquid C is A: C = 1
By mixing and stirring so that the ratio becomes 0:40, a red system low-temperature coloring layer coating solution is prepared, and the weight ratio of the B solution and the C solution is B: C =
The mixture was stirred and mixed at a ratio of 10:80 to prepare a black system high-temperature coloring layer coating solution. (B) Preparation of a two-color heat-sensitive recording medium A black PET high-temperature coloring layer coating liquid and a red low-temperature coloring layer coating liquid prepared in (A) were sequentially applied to a white PET sheet having a thickness of 188 μm. The conditions at 60 ° C. are such that the coating amount after drying with a Mayer bar is 8 g / m 2 (black-based high-temperature coloring layer coating solution) and 4 g / m 2 (red-based low-temperature coloring layer coating solution). To form a high-temperature coloring layer and a low-temperature coloring layer.

【0036】次に、この低温発色層上に、紫外線硬化樹
脂を主成分とするUVオフセットインキ(T&K TO
KA社製 商品名TOP−OPニス1)をその平均膜厚
が2μmとなるようにUVオフセット印刷して保護層を
形成し実施例4に係る二色系感熱記録媒体を得た。
Next, on this low-temperature coloring layer, a UV offset ink (T & K TO
A protective layer was formed by UV offset printing of TOP-OP varnish 1) (trade name, manufactured by KA) so that the average film thickness was 2 μm, to obtain a two-color thermal recording medium according to Example 4.

【0037】[実施例5]実施例4のB液の組成(黒系
統高温発色用ロイコ染料液の組成)において、3−(N
−メチル−N−シクロヘキシルアモノ)−6−メチル−
7−アニリノフルオランの二量体(昭和電工社製 商品
名パピロールSD−120)に代えて、フルオラン系黒
色ロイコ染料(山本化学社製 商品名CP101)が適
用されている点を除き実施例4と同様にして二色系感熱
記録媒体を得た。
Example 5 The composition of the solution B of Example 4 (the composition of the leuco dye solution for black system high-temperature coloring) was changed to 3- (N
-Methyl-N-cyclohexylamino) -6-methyl-
Example 1 except that a fluoran-based black leuco dye (trade name CP101, manufactured by Yamamoto Chemical Co., Ltd.) was used instead of the dimer of 7-anilinofluoran (trade name, papyrol SD-120, manufactured by Showa Denko KK). In the same manner as in Example 4, a two-color heat-sensitive recording medium was obtained.

【0038】『評価試験』次に、各実施例に係る二色系
感熱記録媒体についてその動的発色感度特性を以下の測
定方法によりテストした。
[Evaluation Test] Next, the dynamic color development sensitivity characteristics of the two-color heat-sensitive recording media according to the respective examples were tested by the following measuring methods.

【0039】(記録条件) 装置;メガトロニクス社製サーマルシュミレーター、 サーマルヘッド;京セラ社製薄膜ヘッド(8ドット/m
m,1672Ω) 印加電圧;24V固定、パルス変調、 印字速度;4msec/line 上記記録条件で印加電圧をパルス制御して記録し、低温
発色エネルギー及び高温発色エネルギーを求めた。
(Recording conditions) Apparatus: Megatronics thermal simulator, thermal head; Kyocera thin film head (8 dots / m
m, 1672 Ω) Applied voltage: 24 V fixed, pulse modulation, printing speed: 4 msec / line The applied voltage was pulse-controlled under the above recording conditions and recorded, and the low-temperature coloring energy and high-temperature coloring energy were determined.

【0040】また、それぞれのエネルギーの時の発色濃
度をマクベス反射濃度計(マクベス社製 商品名RD−
918型)で測定した。その結果を以下の表1に示す。
The color density at each energy was measured using a Macbeth reflection densitometer (trade name: RD- manufactured by Macbeth).
918). The results are shown in Table 1 below.

【0041】尚、「発色濃度」はそれぞれ赤、黒色に対
応した色調の濃度を測定し、低温加熱時における「黒カ
ブリ」は、青色濃度を測定して評価した。この黒カブリ
濃度が0.25を越えると低温発色画像の鮮明さが著し
く損なわれる。
The "coloring density" was evaluated by measuring the density of a color tone corresponding to red and black, and the "black fog" during heating at low temperature was evaluated by measuring the blue density. If the black fog density exceeds 0.25, the sharpness of the low-temperature color image is significantly impaired.

【0042】更に、高温発色時における「赤にじみ」
は、目視により観察した。
Further, "red bleeding" during high-temperature color development
Was visually observed.

【0043】これ等の結果を表1に示す。Table 1 shows the results.

【0044】[0044]

【表1】 [Table 1]

【0045】『確認』表1の結果から明らかなように、
各実施例に係る二色系感熱記録媒体は、低温発色画像に
おいて混色カブリのない赤色の画像が形成され、また、
高温発色画像の記録感度も良好でありかつ赤にじみのな
い黒色画像が形成される。
[Confirmation] As is clear from the results in Table 1,
The two-color thermosensitive recording medium according to each embodiment, a red image without color mixture fog is formed in the low-temperature coloring image,
The recording sensitivity of the high-temperature coloring image is good, and a black image without red bleeding is formed.

【0046】従って、極めて鮮明な二色画像が得られる
ことが確認された。
Accordingly, it was confirmed that a very clear two-color image could be obtained.

【0047】[0047]

【発明の効果】請求項1〜2記載の発明に係る二色系感
熱記録媒体によれば、高温発色層と低温発色層内の顕色
剤が同一の顕色剤にて構成されると共に、低温発色層内
のロイコ染料が上記顕色剤と相溶性を有し顕色剤の作用
により低温で赤系統に発色する赤系統ロイコ染料にて構
成され、かつ、高温発色層内のロイコ染料が上記顕色剤
との相溶性が赤系統ロイコ染料より低く顕色剤の作用に
より高温で黒系統に発色する黒系統ロイコ染料にて構成
されていることから、低温加熱時においては上記顕色剤
との相溶性の高い低温発色層内の赤系統ロイコ染料が発
色する一方、顕色剤との相溶性の低い高温発色層内の黒
系統ロイコ染料は発色しないため記録媒体の加熱部位は
低温発色層の赤系統の色を呈する。
According to the two-color thermosensitive recording medium according to the first and second aspects of the present invention, the developers in the high-temperature coloring layer and the low-temperature coloring layer are composed of the same developer. The leuco dye in the low-temperature coloring layer is composed of a red leuco dye that is compatible with the above-described developer and develops a red color at a low temperature by the action of the developing agent, and the leuco dye in the high-temperature coloring layer is Compatibility with the developer is lower than that of the red leuco dye, and the color developer is composed of a black leuco dye that develops a black color at a high temperature due to the action of the developer. The red-based leuco dye in the low-temperature coloring layer, which is highly compatible with the developer, develops color, whereas the black leuco dye in the high-temperature coloring layer, which is less compatible with the developer, does not develop color. The layer has a reddish color.

【0048】他方、高温加熱時においては、温度上昇に
伴い顕色剤に対する上記黒系統ロイコ染料の相溶性が増
大するため高温発色層内の黒系統ロイコ染料も発色し、
記録媒体における加熱部位は低温発色層の赤系統と高温
発色層の黒系統が混色された色を呈する。
On the other hand, when heated at a high temperature, the compatibility of the black leuco dye with the developer increases with the temperature rise, so that the black leuco dye in the high-temperature coloring layer also develops a color,
The heated portion of the recording medium has a mixed color of a red system of the low-temperature coloring layer and a black system of the high-temperature coloring layer.

【0049】従って、熱エネルギーの制御により記録媒
体の加熱部位を赤系統若しくは黒系統に発色させること
が可能となり、二色系感熱記録媒体として利用できる効
果を有する。
Accordingly, the heating portion of the recording medium can be colored in a red system or a black system by controlling the thermal energy, which has the effect of being usable as a two-color thermosensitive recording medium.

【0050】また、この二色系感熱記録媒体において
は、発色温度の異なる高温発色層と低温発色層が支持体
上に順次積層された構造になっているものの、各発色層
内の顕色剤が同一の顕色剤にて構成され、かつ、各発色
層内におけるロイコ染料の上記顕色剤に対する相溶性が
相違してその発色感度が異なるため、にじみ、ぼやけ、
色濁り等不良発色部分の発生が起こり難く、しかも、こ
の記録媒体においては高温加熱時に作用する消去剤も適
用されていないため記録画像の十分な保存性も具備する
効果を有している。
The two-color heat-sensitive recording medium has a structure in which a high-temperature coloring layer and a low-temperature coloring layer having different coloring temperatures are sequentially laminated on a support. Are composed of the same color developing agent, and the color developing sensitivity of the leuco dye in each color forming layer is different due to the difference in compatibility with the color developing agent, so that bleeding, blurring,
The occurrence of defective coloring portions such as color turbidity is unlikely to occur, and the recording medium has an effect of providing sufficient preservability of the recorded image because an erasing agent that acts at the time of high-temperature heating is not applied.

Claims (2)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】ロイコ染料と顕色剤及びバインダーを共に
主成分としかつ順次積層された高温発色層と低温発色層
とを支持体上に備え、熱エネルギーの制御により選択的
に赤系統若しくは黒系統に発色する二色系感熱記録媒体
において、 上記高温発色層と低温発色層内の顕色剤が同一の顕色剤
にて構成されると共に、低温発色層内のロイコ染料が上
記顕色剤と相溶性を有し顕色剤の作用により低温で赤系
統に発色する赤系統ロイコ染料にて構成され、かつ、高
温発色層内のロイコ染料が上記顕色剤との相溶性が赤系
統ロイコ染料より低く顕色剤の作用により高温で黒系統
に発色する黒系統ロイコ染料にて構成されていることを
特徴とする二色系感熱記録媒体。
1. A support comprising a leuco dye, a color developer and a binder as main components and a high-temperature coloring layer and a low-temperature coloring layer sequentially laminated on a support, and selectively controlling red energy or black color by controlling thermal energy. In a two-color heat-sensitive recording medium that develops a system, the developer in the high-temperature coloring layer and the low-temperature coloring layer is composed of the same developer, and the leuco dye in the low-temperature coloring layer is the developer. It is composed of a red leuco dye that is compatible with and has a red color at a low temperature due to the action of the developer, and the leuco dye in the high-temperature coloring layer has a red leuco compatibility with the developer. A two-color thermosensitive recording medium comprising a black leuco dye which is lower in color than a dye and develops a black color at a high temperature by the action of a developer.
【請求項2】200℃以上の融点を有し、かつ、トルエ
ンに対する溶解性が1%以下であるロイコ染料により上
記黒系統ロイコ染料が構成されていることを特徴とする
請求項1記載の二色系感熱記録媒体。
2. The black leuco dye according to claim 1, wherein the leuco dye has a melting point of 200 ° C. or higher and a solubility in toluene of 1% or less. Color thermal recording medium.
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