JPH10146928A - Vinyl chloride-based resin molded article - Google Patents
Vinyl chloride-based resin molded articleInfo
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- JPH10146928A JPH10146928A JP30634196A JP30634196A JPH10146928A JP H10146928 A JPH10146928 A JP H10146928A JP 30634196 A JP30634196 A JP 30634196A JP 30634196 A JP30634196 A JP 30634196A JP H10146928 A JPH10146928 A JP H10146928A
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Abstract
Description
【0001】[0001]
【発明の属する技術分野】本発明は、塩化ビニル系樹脂
成形品に関する。さらに詳しくは、可塑剤などの表面移
行を防止し、成形品表面の汚染を防止し、かつ耐水性及
びその持続性に優れた塩化ビニル系樹脂成形品に係わる
ものである。TECHNICAL FIELD The present invention relates to a vinyl chloride resin molded article. More specifically, the present invention relates to a vinyl chloride resin molded product which prevents migration of the surface of a plasticizer or the like, prevents contamination of the molded product surface, and has excellent water resistance and durability.
【0002】[0002]
【従来技術】塩化ビニル系樹脂は、比較的安価で化学的
変化をおこしにくく、可塑剤をその量を変えて配合する
ことにより、硬質から軟質まで広範囲に性質を変えるこ
とができる。そして例えば硬質のパイプ、床材、シー
ト、フィルム、軟質のビニルクロス、繊維、壁材、シー
ト、フィルム、日用品雑貨等、硬軟ともに多くの用途が
ある。しかし、可塑剤を配合した塩化ビニル系樹脂成形
品は、長期間経過すると、可塑剤が成形品表面にブリー
ド・アウトし、他の物質に移行したり、水や溶剤などに
抽出されるなどして、好ましくない現象を呈するという
欠点がある。例えば、ABS樹脂、耐衝撃性ポリスチレ
ン又は一般用ポリスチレン等のスチレン系樹脂よりなる
テレビジョン、ビデオデッキ、パーソナルコンピュータ
ー等の電気製品のハウジングに軟質塩化ビニル系樹脂成
形品が接触すると、ハウジングに可塑剤が移行する。こ
の移行により、ハウジングには汚染斑が生じたり、亀裂
が生じたりして美観を損ね、商品価値を著しく低下さ
せ、場合によっては機能を低下させることもある。2. Description of the Related Art Vinyl chloride resins are relatively inexpensive and are less likely to undergo chemical changes, and their properties can be varied over a wide range from hard to soft by blending plasticizers in varying amounts. For example, there are many uses for both hard and soft materials such as hard pipes, floor materials, sheets, films, soft vinyl cloths, fibers, wall materials, sheets, films, and daily necessities. However, with vinyl chloride resin molded products containing a plasticizer, after a long period of time, the plasticizer bleeds out to the surface of the molded product, migrates to other substances, or is extracted into water or solvents. Therefore, there is a disadvantage that an undesirable phenomenon is exhibited. For example, when a soft vinyl chloride resin molded product comes into contact with the housing of an electric product such as a television, a video deck, or a personal computer made of a styrene resin such as ABS resin, impact-resistant polystyrene or general-purpose polystyrene, a plasticizer contacts the housing. Will migrate. Due to this transition, the housing may be stained or cracked, thereby impairing the aesthetic appearance, significantly lowering the commercial value and, in some cases, deteriorating the function.
【0003】また、塩化ビニル系樹脂よりなる成形品
が、床材、壁材などの内装材料、テントなどの屋外で使
用されるものである場合は、成形品表面にブリード・ア
ウトした可塑剤に、塵埃が付着して汚染されるという欠
点がある。成形品が包装用に使用されるフィルムである
場合には、ブリード・アウトした可塑剤がフィルムへの
印刷性を低下させたり、ヒートシール法によって接着し
た部分の強度を低下させる。更に、成形品が防水帆布テ
ント、簡易水槽、止水板、遮水シートなどの耐水性が要
求される用途に使用された場合には、雨水の影響によっ
て可塑剤が流亡され、成形品が白化したり、もろくなっ
て破損するなどの問題が生起する。When a molded article made of a vinyl chloride resin is used outdoors such as an interior material such as a floor material and a wall material and a tent, a plasticizer bleed out to the surface of the molded article is used. However, there is a drawback that dust adheres and is contaminated. When the molded article is a film used for packaging, the bleed-out plasticizer lowers the printability on the film or lowers the strength of the portion bonded by the heat sealing method. Furthermore, when the molded article is used for applications requiring water resistance, such as a waterproof canvas tent, a simple water tank, a water stoppage plate, a waterproof sheet, etc., the plasticizer flows away due to the influence of rainwater, and the molded article becomes white. Problems such as cracking, brittleness, and damage occur.
【0004】これらの問題を解決する方法として塩化ビ
ニル系樹脂成形体の表面を、特定の樹脂や塗料で被覆す
る下記のような手法が提案されている。 (i)アクリル系樹脂を塗布する方法(特公昭46−2
9639号公報、特公昭50−28117号公報等) (ii)接着層を介してフッ素樹脂を塗布する方法(特開
昭56−86748号公報、特開昭57−8155号公
報、特開昭57−12646号公報等) (iii)フッ素樹脂とアクリル系樹脂の混合物を塗布する
方法(特開昭63−21143号公報、特開昭64−6
5161号公報、特公昭63−236号公報等)As a method for solving these problems, the following method has been proposed in which the surface of a vinyl chloride resin molded article is coated with a specific resin or paint. (I) A method of applying an acrylic resin (JP-B-46-2)
9639, JP-B-50-28117, etc.) (ii) A method of applying a fluororesin via an adhesive layer (JP-A-56-86748, JP-A-57-8155, JP-A-57-8155) (Iii) A method of applying a mixture of a fluororesin and an acrylic resin (JP-A-63-21143, JP-A-64-6)
No. 5161, Japanese Patent Publication No. 63-236)
【0005】しかし、(i)では、基材の可塑剤等の成
形品表面へのブリード・アウトを防止するのに充分でな
く、(ii)では、可塑剤等が接着層に移行する影響で、
接着層を介してもフッ素樹脂と基材の固着一体化は、実
用的に充分なものではなかった。これらの改良として
(iii)が提案されたが、基材とフッ素樹脂混合物との界
面接着が不充分である上、アクリル系樹脂とフッ素樹脂
とが溶解しにくいため、塗膜が不透明になるという欠点
があった。However, (i) is not enough to prevent the bleed out of the plasticizer or the like of the base material to the surface of the molded article, and (ii) is due to the effect of the plasticizer or the like migrating to the adhesive layer. ,
The adhesion and integration of the fluororesin and the substrate through the adhesive layer was not practically sufficient. Although (iii) has been proposed as these improvements, the interface adhesion between the base material and the fluororesin mixture is insufficient, and the acrylic resin and the fluororesin are hardly dissolved, so that the coating film becomes opaque. There were drawbacks.
【0006】[0006]
【発明が解決しようとする課題】本発明者らは、かかる
状況にあって、塩化ビニル系樹脂成形体に配合される諸
添加剤、特に可塑剤の表面移行を防止し、成形品表面の
汚染を防止し、耐水性及びその持続性に優れ、かつ良好
な透明性を有する塩化ビニル系樹脂成形品を提供するこ
とを目的として、鋭意検討した結果、本発明を完成する
に至ったものである。Under such circumstances, the present inventors have prevented various additives, particularly plasticizers, incorporated into a vinyl chloride-based resin molded product from migrating to the surface, and contaminated the surface of the molded product. In order to provide a molded article of a vinyl chloride resin having excellent water resistance and its durability, and having good transparency, the present inventors have conducted intensive studies and, as a result, have completed the present invention. .
【0007】[0007]
【課題を解決するための手段】しかして本発明の要旨と
するところは、塩化ビニル系樹脂成形体表面に、前記一
般式(I)で示されるアルキル(メタ)アクリレートモ
ノマー1〜30重量%、ヒドロキシアルキル(メタ)ア
クリートモノマー5〜40重量%、分子内に1個もしく
は2個以上のカルボキシル基を含むα,β−不飽和カル
ボン酸化合物0〜20重量%及び、これらと共重合可能
な他のビニル系モノマーとの共重合体からなるアクリル
系樹脂〔A〕と、前記一般式(II)で示されるパーフル
オロアルキル(メタ)アクリレートモノマー5〜40重
量%及び、アルキル(メタ)アクリレートモノマー95
〜60重量%との共重合体からなる含フッ素アクリル系
樹脂〔B〕とからなる組成物の被膜が形成されてなる塩
化ビニル系樹脂成形品に存する。SUMMARY OF THE INVENTION The gist of the present invention resides in that 1 to 30% by weight of an alkyl (meth) acrylate monomer represented by the above general formula (I) 5 to 40% by weight of a hydroxyalkyl (meth) acrylate monomer, 0 to 20% by weight of an α, β-unsaturated carboxylic acid compound containing one or more carboxyl groups in a molecule, and other copolymerizable with them Acrylic resin [A] comprising a copolymer with a vinyl monomer of the formula (5), 5 to 40% by weight of a perfluoroalkyl (meth) acrylate monomer represented by the general formula (II), and an alkyl (meth) acrylate monomer 95
It is a vinyl chloride resin molded article formed by forming a coating of a composition comprising a fluorinated acrylic resin [B] comprising a copolymer of about 60% by weight.
【0008】[0008]
【発明の実施の形態】以下、本発明を詳細に説明する。 1.塩化ビニル系樹脂 本発明において塩化ビニル系樹脂とは、ポリ塩化ビニル
のほか、塩化ビニルが主成分を占める共重合体をいう。
塩化ビニルと共重合しうる単量体化合物としては、塩化
ビニリデン、エチレン、プロピレン、アクリロニトリ
ル、マレイン酸、イタコン酸、アクリル酸、メタアクリ
ル酸、酢酸ビニル等があげられる。これら塩化ビニル系
樹脂は、乳化重合法、懸濁重合法、溶液重合法、塊状重
合法等の従来公知の製造法のうち、いずれの方法によっ
て製造されたものであってもよい。上記基体となる塩化
ビニル系樹脂には、柔軟性を付与するために、この樹脂
100重量部に対して、1重量部以上、好ましくは20
〜60重量部の可塑剤が配合される。可塑剤の配合量を
上記範囲とすることにより、目的の塩化ビニル成形品
に、すぐれた柔軟性と機械的性質を付与させることがで
きる。BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION Hereinafter, the present invention will be described in detail. 1. Vinyl Chloride Resin In the present invention, the vinyl chloride resin refers to not only polyvinyl chloride but also a copolymer containing vinyl chloride as a main component.
Examples of the monomer compound copolymerizable with vinyl chloride include vinylidene chloride, ethylene, propylene, acrylonitrile, maleic acid, itaconic acid, acrylic acid, methacrylic acid, and vinyl acetate. These vinyl chloride resins may be produced by any of conventionally known production methods such as an emulsion polymerization method, a suspension polymerization method, a solution polymerization method, and a bulk polymerization method. In order to impart flexibility to the vinyl chloride-based resin serving as the base, 1 part by weight or more, preferably 20 parts by weight, per 100 parts by weight of the resin is used.
6060 parts by weight of a plasticizer is blended. By setting the blending amount of the plasticizer within the above range, the desired vinyl chloride molded article can be imparted with excellent flexibility and mechanical properties.
【0009】可塑剤としては、例えば、ジ−n−オクチ
ルフタレート、ジ−2−エチルヘキシルフタレート、ジ
ベンジルフタレート、ジイソデシルフタレート、ジドデ
シルフタレート、ジウンデシルフタレート等のフタル酸
誘導体;ジオクチルフタレート等のイソフタル酸誘導
体;ジ−n−ブチルアジペート、ジオクチルアジペート
等のアジピン酸誘導体;ジ−n−ブチルマレート等のマ
レイン酸誘導体;トリ−n−ブチルシトレート等のクエ
ン酸誘導体;モノブチルイタコネート等のイタコン酸誘
導体;ブチルオレエート等のオレイン酸誘導体;グリセ
リンモノリシノレート等のリシノール酸誘導体;その
他、エポキシ化大豆油、エポキシ樹脂系可塑剤等があげ
られる。Examples of the plasticizer include phthalic acid derivatives such as di-n-octyl phthalate, di-2-ethylhexyl phthalate, dibenzyl phthalate, diisodecyl phthalate, didodecyl phthalate and diundecyl phthalate; and isophthalic acids such as dioctyl phthalate Derivatives; adipic acid derivatives such as di-n-butyl adipate and dioctyl adipate; maleic acid derivatives such as di-n-butyl malate; citric acid derivatives such as tri-n-butyl citrate; itaconic acid derivatives such as monobutyl itaconate Oleic acid derivatives such as butyl oleate; ricinoleic acid derivatives such as glycerin monoricinoleate; and other epoxidized soybean oils and epoxy resin plasticizers.
【0010】上記塩化ビニル系樹脂には、前記可塑剤の
ほかに、必要に応じて、成形用の合成樹脂に通常配合さ
れる公知の樹脂添加物、例えば滑剤、熱安定剤、酸化防
止剤、界面活性剤、紫外線吸収剤、光安定剤、顔料、染
料等を配合することができる。滑剤、熱安定剤、ないし
酸化防止剤としては、例えばポリエチレンワックス、ビ
スアマイド系化合物、流動パラフィン、有機フォスファ
イト化合物、β−ジケトン化合物等があげられる。界面
活性剤としては、例えば非イオン系界面活性剤、フッ素
系界面活性剤等があげられる。紫外線吸収剤としては、
例えばベンゾトリアゾール系、ベンゾフェノン系、サリ
チル酸エステル系、ハイドロキノン系、シアノアクリレ
ート系等の紫外線吸収剤があげられる。[0010] In addition to the above-mentioned plasticizer, if necessary, known resin additives usually blended with the synthetic resin for molding, such as a lubricant, a heat stabilizer, an antioxidant, and the like. Surfactants, ultraviolet absorbers, light stabilizers, pigments, dyes and the like can be added. Examples of the lubricant, heat stabilizer or antioxidant include polyethylene wax, bisamide compounds, liquid paraffin, organic phosphite compounds, β-diketone compounds and the like. Examples of the surfactant include a nonionic surfactant and a fluorine-based surfactant. As an ultraviolet absorber,
For example, benzotriazole-based, benzophenone-based, salicylic acid ester-based, hydroquinone-based, cyanoacrylate-based ultraviolet absorbers and the like can be mentioned.
【0011】光安定剤としては、例えば4−アセトキシ
−2,2,6,6−テトラメチルピペリジン、ビス
(2,2,6,6−テトラメチル−4−ピペリジル)ア
ジペート、トリス(2,2,6,6−テトラメチル−4
−ピペリジル)ベンゼン−1,3,5−トリカルボキシ
レート等のヒンダードアミン系化合物があげられる。着
色剤としては、例えばフタロシアニンブルー、フタロシ
アニングリーン、ハンザイエロー、アリザリンレーキ、
酸化タン、亜鉛華、パーマネントレッド、キナクリド
ン、カーボンブラック等をあげることができる。以上の
各種樹脂添加物は、それぞれ1種又は数種を組み合わせ
て使用することができる。上記各種樹脂添加物の添加量
は、フィルムの性質を悪化させない範囲、通常は基体の
塩化ビニル系樹脂100重量部に対して、10重量部以
下の範囲で選ぶことができる。Examples of the light stabilizer include 4-acetoxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidine, bis (2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl) adipate and tris (2,2 , 6,6-tetramethyl-4
Hindered amine compounds such as -piperidyl) benzene-1,3,5-tricarboxylate. As the coloring agent, for example, phthalocyanine blue, phthalocyanine green, Hansa Yellow, Alizarin Lake,
Examples thereof include tan oxide, zinc white, permanent red, quinacridone, and carbon black. Each of the above various resin additives can be used alone or in combination of several types. The amount of the various resin additives to be added can be selected within a range that does not deteriorate the properties of the film, and usually within a range of 10 parts by weight or less based on 100 parts by weight of the vinyl chloride resin as the substrate.
【0012】しかして、可塑剤を含め、その他公知の樹
脂添加剤を配合し、成形用の塩化ビニル系樹脂配合組成
物とするには、通常の配合、混合技術、例えばリボンブ
レンダー、バンバリーミキサー、スーパーミキサーその
他の配合機、混合機を使用する方法を採用することがで
きる。塩化ビニル系樹脂配合組成物を成形して、本発明
の塩化ビニル系樹脂成形品にする場合の形状については
特に制限はない。しかし、被膜を形成する工程の容易さ
からシート状、フィルム状、板状、あるいは管状の形態
のものが適している。これらの成形法としては、通常、
行われる、例えばカレンダー成形法、押出成形法、イン
フレーション成形法、射出成形法等のなかから適宜採用
される。However, in order to mix other known resin additives including a plasticizer to form a vinyl chloride-based resin compounding composition for molding, a usual compounding and mixing technique such as a ribbon blender, a Banbury mixer, A method using a super mixer or other compounding machine or mixer can be adopted. There is no particular limitation on the shape of the vinyl chloride-based resin-blended composition formed into the vinyl chloride-based resin molded article of the present invention. However, a sheet-like, film-like, plate-like, or tubular form is suitable because of the ease of the process of forming a film. As these molding methods, usually,
For example, it is appropriately selected from calender molding, extrusion molding, inflation molding, and injection molding.
【0013】2.被膜成分 2−1.アクリル系樹脂〔A〕 本発明のアクリル系樹脂〔A〕は、前記一般式(I)で
示されるアルキル(メタ)アクリレートモノマー1〜3
0重量%、ヒドロキシアルキル(メタ)アクリレートモ
ノマー5〜40重量%、分子内に1個もしくは2個以上
のカルボキシル基を含むα,β−不飽和カルボン酸化合
物0〜20重量%、及びこれらと共重合可能な他のビニ
ル系単量体を含むモノマー混合物を共重合して得られる
共重合体である。前記一般式(I)で示されるアルキル
(メタ)アクリレートモノマー(アクリル酸あるいはメ
タクリル酸のアルキルエステル(以下同様))として
は、2−エチルヘキシルアクリレート、デシルアクリレ
ート、ラウリルアクリレート、ミリスチルアクリレー
ト、パルミチルアクリレート等のアルキル基の炭素数が
5〜16のアルキルアクリレートあるいは、2−エチル
ヘキシルメタクリレート、デシルメタクリレート、ラウ
リルメタクリレート、ミリスチルメタクリレート、パル
ミチルメタクリレート等のアルキル基の炭素数が5〜1
6のアルキルメタクリレートがあげられる。これらは、
各々単独で用いても、2種以上の併用であってもよい。2. Coating component 2-1. Acrylic resin [A] The acrylic resin [A] of the present invention comprises alkyl (meth) acrylate monomers 1 to 3 represented by the general formula (I).
0% by weight, 5 to 40% by weight of a hydroxyalkyl (meth) acrylate monomer, 0 to 20% by weight of an α, β-unsaturated carboxylic acid compound containing one or more carboxyl groups in the molecule, and It is a copolymer obtained by copolymerizing a monomer mixture containing another polymerizable vinyl monomer. Examples of the alkyl (meth) acrylate monomer (alkyl ester of acrylic acid or methacrylic acid (the same applies hereinafter)) represented by the general formula (I) include 2-ethylhexyl acrylate, decyl acrylate, lauryl acrylate, myristyl acrylate, and palmityl acrylate. Alkyl groups having 5 to 16 carbon atoms or alkyl groups such as 2-ethylhexyl methacrylate, decyl methacrylate, lauryl methacrylate, myristyl methacrylate, and palmityl methacrylate having 5 to 1 carbon atoms.
And 6 alkyl methacrylates. They are,
Each of them may be used alone or in combination of two or more.
【0014】これらモノマーのアクリル系樹脂中で占め
る割合が、30重量%より多いと形成被膜と塩化ビニル
系樹脂成形体との密着性が充分でない。ヒドロキシアル
キル(メタ)アクリレートモノマーとしては、ヒドロキ
シメチルアクリレート、ヒドロキシメチルメタクリレー
ト、2−ヒドロキシエチルアクリレート、2−ヒドロキ
シエチルメタクリレート、2−ヒドロキシプロピルアク
リレート、2−ヒドロキシプロピルメタクリレート、3
−ヒドロキシプロピルアクリレート、3−ヒドロキシプ
ロピルメタクリレート、2−ヒドロキシブチルアクリレ
ート、2−ヒドロキシブチルメタクリレート、4−ヒド
ロキシブチルアクリレート、4−ヒドロキシブチルメタ
クリレート、2−ヒドロキシペンチルアクリレート、2
−ヒドロキシペンチルメタクリレート、6−ヒドロキシ
ヘキシルアクリレート、6−ヒドロキシヘキシルメタク
リレート等があげられる。If the proportion of these monomers in the acrylic resin is more than 30% by weight, the adhesion between the formed film and the vinyl chloride resin molded product is not sufficient. Examples of the hydroxyalkyl (meth) acrylate monomer include hydroxymethyl acrylate, hydroxymethyl methacrylate, 2-hydroxyethyl acrylate, 2-hydroxyethyl methacrylate, 2-hydroxypropyl acrylate, 2-hydroxypropyl methacrylate, and 3
-Hydroxypropyl acrylate, 3-hydroxypropyl methacrylate, 2-hydroxybutyl acrylate, 2-hydroxybutyl methacrylate, 4-hydroxybutyl acrylate, 4-hydroxybutyl methacrylate, 2-hydroxypentyl acrylate, 2
-Hydroxypentyl methacrylate, 6-hydroxyhexyl acrylate, 6-hydroxyhexyl methacrylate and the like.
【0015】このヒドロキシアルキル(メタ)アクリレ
ートのアクリル系樹脂中で占める割合が、5重量%より
少ない場合は、有機溶媒との溶解性、塩化ビニル系樹脂
成形体との密着性を充分に発揮し得ず、他方、40重量
%より多い場合には、コスト高となりコスト上昇に較べ
て得られる効果は大きくないので好ましくない。分子内
に1個もしくは2個以上のカルボキシル基を含むα,β
−不飽和カルボン酸としては、アクリル酸、メタクリル
酸、イタコン酸、マレイン酸、無水マレイン酸、アコニ
ット酸、フマル酸、クロトン酸等があげられる。When the proportion of the hydroxyalkyl (meth) acrylate in the acrylic resin is less than 5% by weight, the solubility in an organic solvent and the adhesion to a vinyl chloride resin molded product are sufficiently exhibited. On the other hand, if the content is more than 40% by weight, the cost is high, and the effect obtained is not so large as compared with the increase in cost. Α, β containing one or more carboxyl groups in the molecule
-Examples of unsaturated carboxylic acids include acrylic acid, methacrylic acid, itaconic acid, maleic acid, maleic anhydride, aconitic acid, fumaric acid, crotonic acid and the like.
【0016】上述の一般式(I)で示されるアルキル
(メタ)アクリレートモノマー、ヒドロキシアルキル
(メタ)アクリレートモノマー及びα,β−不飽和カル
ボン酸と共重合可能な他のビニル系単量体としては、例
えばメチルアクリレート、エチルアクリレート、n−プ
ロピルアクリレート、イソプロピルアクリレート等のア
ルキル基の炭素数が1〜4のアルキルアクリレート;メ
チルメタクリレート、エチルメタクリレート、n−プロ
ピルメタクリレート、イソプロピルメタクリレート等の
アルキル基の炭素数が1〜4のアルキルメタクリレー
ト;エチレンスルホン酸のようなα,β−エチレン性不
飽和スルホン酸類;2−アクリルアミド−2−メチルプ
ロパン酸;α,β−エチレン性不飽和ホスホン酸類;ア
クリル酸又はメタクリル酸のヒドロキシエチル等の水酸
基含有ビニル単量体;アクリロニトリル類;アクリルア
マイド類;(メタ)アクリル酸のグリシジルエステル類
等がある。これら単量体は、単独で用いても、又は2種
以上の併用でもよい。The alkyl (meth) acrylate monomer, hydroxyalkyl (meth) acrylate monomer and other vinyl monomers copolymerizable with the α, β-unsaturated carboxylic acid represented by the above general formula (I) include: For example, alkyl acrylates having 1 to 4 carbon atoms such as methyl acrylate, ethyl acrylate, n-propyl acrylate and isopropyl acrylate; carbon numbers of alkyl groups such as methyl methacrylate, ethyl methacrylate, n-propyl methacrylate and isopropyl methacrylate Is an alkyl methacrylate having 1 to 4; α, β-ethylenically unsaturated sulfonic acids such as ethylene sulfonic acid; 2-acrylamido-2-methylpropanoic acid; α, β-ethylenically unsaturated phosphonic acids; acrylic acid or methacrylic acid Acid Hydroxyl group-containing vinyl monomers such as Dorokishiechiru; acrylonitriles; is (meth) glycidyl esters of acrylic acid and the; acrylamide compound. These monomers may be used alone or in combination of two or more.
【0017】2−2.含フッ素アクリル系樹脂〔B〕 本発明の含フッ素アクリル系樹脂〔B〕は、前記一般式
(II)で示されるパーフルオロアルキル(メタ)アクリ
レートモノマー5〜40重量%、及びアルキル(メタ)
アクリレートモノマー60〜95重量%との混合物を共
重合して得られる共重合体である。前記一般式(II)で
示されるパーフルオロアルキル(メタ)アクリレートモ
ノマーとしては、1,1,2,2,3,3,4,4−オ
クタフルオロペンチルアクリレート、1,1,2,2,
3,3,4,4−オクタフルオロペンチルメタクリレー
ト、2,2,3,3,4,4,5,5,6,6,6−ウ
ンデカフルオロヘキシルアクリレート、2,2,3,
3,4,4,5,5,6,6,6−ウンデカフルオロヘ
キシルメタクリレート、2−パーフルオロオクチルエチ
ルアクリレート、2−パーフルオロオクチルエチルメタ
クリレート、2−パーフルオロラウリルアクリレート、
2−パーフルオロラウリルメタクリレート、2−パーフ
ルオロパルミチルアクリレート、2−パーフルオロパル
ミチルメタクリレート等があげられる。これらは、各々
単独で用いても、2種以上の併用であってもよい。2-2. Fluorine-containing acrylic resin [B] The fluorine-containing acrylic resin [B] of the present invention comprises 5 to 40% by weight of a perfluoroalkyl (meth) acrylate monomer represented by the general formula (II), and alkyl (meth)
It is a copolymer obtained by copolymerizing a mixture with 60 to 95% by weight of an acrylate monomer. Examples of the perfluoroalkyl (meth) acrylate monomer represented by the general formula (II) include 1,1,2,2,3,3,4,4-octafluoropentyl acrylate, 1,1,2,2,2
3,3,4,4-octafluoropentyl methacrylate, 2,2,3,3,4,4,5,5,6,6,6-undecafluorohexyl acrylate, 2,2,3
3,4,4,5,5,6,6,6-undecafluorohexyl methacrylate, 2-perfluorooctylethyl acrylate, 2-perfluorooctylethyl methacrylate, 2-perfluorolauryl acrylate,
Examples thereof include 2-perfluorolauryl methacrylate, 2-perfluoropalmityl acrylate, and 2-perfluoropalmityl methacrylate. These may be used alone or in combination of two or more.
【0018】アルキル(メタ)アクリレートモノマーと
しては、2−1で例示したようなアルキル基の炭素数が
1〜16のアルキル(メタ)アクリレートから選べばよ
い。アルキル(メタ)アクリレートモノマーの樹脂中で
占める割合が、60重量%より少ないと、アクリル系樹
脂〔A〕との混和性が劣り、形成被膜の透明性が充分で
なく、また、95重量%より多いと、汚染防止性能、耐
水性及びその持続性の効果が充分でない。本樹脂のモノ
マー混合物には、その他にこれらと共重合可能なモノマ
ーを配合することができる。The alkyl (meth) acrylate monomer may be selected from alkyl (meth) acrylates having 1 to 16 carbon atoms in the alkyl group as exemplified in 2-1. When the proportion of the alkyl (meth) acrylate monomer in the resin is less than 60% by weight, the miscibility with the acrylic resin [A] is inferior, the transparency of the formed film is not sufficient, and more than 95% by weight. If the amount is too large, the effect of preventing pollution, water resistance and its durability are not sufficient. The monomer mixture of the present resin may further contain a monomer copolymerizable therewith.
【0019】2−3.樹脂〔A〕及び樹脂〔B〕の重合 樹脂〔A〕及び樹脂〔B〕は、それぞれ、混合物を有機
溶媒とともに重合缶に仕込み、重合開始剤、必要に応じ
て分子量調節剤を加えて、攪拌しつつ加熱重合してえら
れる。重合は、通常公知の方法、例えば懸濁重合法、溶
液重合法などが採用される。重合に用いる有機溶媒とし
ては、メタノール、エタノール、n−プロパノール、イ
ソプロパノール、n−ブタノール、sec−ブタノー
ル、tert−ブタノール、n−アミルアルコール、イ
ソアミルアルコール、tert−アミルアルコール、n
−ヘキシルアルコール、シクロヘキサノール等のアルコ
ール類;ベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族炭化
水素類;酢酸エチル、酢酸ブチル等の酢酸エステル類;
アセトン、メチルエチルケトン、メチル−n−プロピル
ケトン、メチルイソブチルケトン、ジエチルケトン、2
−ヘキサノン、3−ヘキサノン、ジ−n−プロピルケト
ン、ジイソプロピルケトン、ジ−n−アミルケトン、シ
クロヘキサノン等のケトン類;テトラヒドロフラン等が
あり、これらは1種もしくは2種以上混合して使用する
ことができる。使用しうる重合開始剤としては、α,α
−アゾビスイソブチロニトリル、ベンゾイルパーオキサ
イド、クメンハイドロパーオキサイド等のラジカル生成
触媒があげられ、分子量調節剤としてはブチルメルカプ
タン、n−ドデシルメルカプタン、tert−ドデシル
メルカプタン、β−メルカプトエタノール等があげられ
る。2-3. Polymerization of Resin [A] and Resin [B] Resin [A] and Resin [B] are each charged with a mixture together with an organic solvent in a polymerization vessel, and a polymerization initiator and, if necessary, a molecular weight regulator are added thereto, followed by stirring. And heat polymerization. For the polymerization, generally known methods such as a suspension polymerization method and a solution polymerization method are employed. Examples of the organic solvent used for polymerization include methanol, ethanol, n-propanol, isopropanol, n-butanol, sec-butanol, tert-butanol, n-amyl alcohol, isoamyl alcohol, tert-amyl alcohol, and n
Alcohols such as hexyl alcohol and cyclohexanol; aromatic hydrocarbons such as benzene, toluene and xylene; acetates such as ethyl acetate and butyl acetate;
Acetone, methyl ethyl ketone, methyl-n-propyl ketone, methyl isobutyl ketone, diethyl ketone,
Ketones such as -hexanone, 3-hexanone, di-n-propyl ketone, diisopropyl ketone, di-n-amyl ketone and cyclohexanone; tetrahydrofuran and the like, and these can be used alone or in combination of two or more. . Examples of the polymerization initiator that can be used include α, α
-Radical formation catalysts such as azobisisobutyronitrile, benzoyl peroxide, cumene hydroperoxide and the like, and butyl mercaptan, n-dodecyl mercaptan, tert-dodecyl mercaptan, β-mercaptoethanol and the like as molecular weight regulators Can be
【0020】3.被膜 3−1.被膜の配合 樹脂〔A〕と樹脂〔B〕との配合割合は、固形分重量比
で、比率A/Bが1〜30の割合が良く、特に2〜20
が好ましい。30を超える場合には形成被膜の汚染防止
能、耐水性及びその持続性を充分に改良することができ
ないので、好ましくない。又、逆に前者の配合割合がこ
れより少ない場合には、形成被膜の可透性が充分でない
上コスト高となり、コスト上昇に比べて得られる効果が
大きくなく好ましくない。上記被膜組成物には、これら
成分の他に、補助的な成分、例えば酸化防止剤、中和
剤、紫外線吸収剤、光安定剤、帯電防止剤、顔料、染
料、防カビ剤、防藻剤、発泡剤、滑剤等配合することが
でき、有機溶媒に分散及び/又は溶解して用いることが
できる。3. Coating 3-1. Mixing ratio of coating film The mixing ratio of the resin [A] and the resin [B] is preferably such that the ratio A / B is 1 to 30, in particular, 2 to 20 in terms of solids weight ratio.
Is preferred. If it exceeds 30, it is not preferable because the ability of the formed coating to prevent contamination, water resistance and its durability cannot be sufficiently improved. Conversely, if the former proportion is less than this, the permeability of the formed film is not sufficient and the cost is high, and the effect obtained is not large compared to the cost increase, which is not preferable. In the above-mentioned coating composition, in addition to these components, auxiliary components such as an antioxidant, a neutralizing agent, an ultraviolet absorber, a light stabilizer, an antistatic agent, a pigment, a dye, a fungicide, and an antialgal agent , A foaming agent, a lubricant, etc., and can be used by dispersing and / or dissolving in an organic solvent.
【0021】有機溶媒としては、例えば脂肪族炭化水素
としてヘプタン、シクロヘキサン等;芳香族炭化水素と
してベンゼン、トルエン、キシレン等;アルコール類と
してメタノール、エタノール、イソプロピルアルコー
ル、ポリオキシエチレングリコール等;ハロゲン化炭化
水素としてクロロホルム、四塩化炭化水素、クロルベン
ゼン等;ケトン類としてアセトン、メチルエチルケト
ン、メチルイソブチルケトン等;エステル類としてメチ
ルアセテート、アリルアセテート、エチルステアレート
等;アミン類としてトリメチルアミン、ジフェニルアミ
ン、ヘキサメチレンジアミン等;その他ジメチルホルム
アミド、ジメチルアセトアミド、ジオキサン、ジエチル
エーテル、ジエチレンジチオグリコール、ジアセトンア
ルコール、ベンゾニトリル、ジメチルスルホキサイド等
があり、これらは単独もしくは2種以上の併用で使うこ
とができる。Examples of the organic solvent include heptane and cyclohexane as aliphatic hydrocarbons; benzene, toluene, xylene and the like as aromatic hydrocarbons; methanol, ethanol, isopropyl alcohol, polyoxyethylene glycol and the like as alcohols; Hydrogen such as chloroform, tetrachloride hydrocarbon, chlorobenzene, etc .; ketones such as acetone, methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone, etc .; esters, such as methyl acetate, allyl acetate, ethyl stearate, etc .; amines, such as trimethylamine, diphenylamine, hexamethylenediamine, etc. ; Other dimethylformamide, dimethylacetamide, dioxane, diethyl ether, diethylenedithioglycol, diacetone alcohol, benzonit Le, there are dimethyl sulfoxide and the like, they can be used singly or in combination of two or more thereof.
【0022】4−2.被膜形成 上記の被膜組成物を塩化ビニル系樹脂成形体表面に塗布
し被膜を形成するには、成形体の形状に応じて公知の各
種方法が適用される。例えば、溶液状態で被膜を形成す
る場合は、ドクターブレードコート法、グラビアロール
コート法、エヤナイフコート法、リバースロールコート
法、ディップコート法、カーテンロールコート法、スプ
レイコート法、ロッドコート法等の塗布方法が用いられ
る。また、溶液状態とせず上記被膜組成物を単独の被膜
として形成する場合は、共押出し法、押出しコーティン
グ法、押出しラミネート法、ラミネート法が用いられ
る。被膜形成法として、塗布方式を用いた場合の溶剤の
乾燥方法としては、例えば自然乾燥法、熱風乾燥法、赤
外線乾燥法、遠赤外線乾燥法等があるが、乾燥速度、安
全性を勘案すれば熱風乾燥法が有利である。この場合の
温度条件は50〜150℃の範囲とし、時間は10秒〜
15分の間で選ぶのがよい。4-2. Coating Formation In order to apply the coating composition to the surface of the vinyl chloride resin molded article to form a coating, various known methods are applied depending on the shape of the molded article. For example, when forming a film in a solution state, such as doctor blade coating, gravure roll coating, air knife coating, reverse roll coating, dip coating, curtain roll coating, spray coating, rod coating, etc. An application method is used. When the coating composition is formed as a single coating without being in a solution state, coextrusion, extrusion coating, extrusion lamination, and lamination are used. As a method of forming a film, as a method of drying a solvent when using a coating method, for example, there are an air drying method, a hot air drying method, an infrared drying method, a far infrared drying method, and the like. Hot air drying is advantageous. The temperature condition in this case is in the range of 50 to 150 ° C., and the time is 10 seconds to
It is better to choose between 15 minutes.
【0023】塗布量は、アンダーコートを施す場合、そ
のコート分を別にして、塗布方式で、乾燥固化後の量と
して、0.1〜10g/m2 、特に0.5〜5g/m2
の範囲が好ましい。0.1g/m2 より少ないと、塩化
ビニル系樹脂成形体中の可塑剤の表面移行を防止する効
果が不充分である。また、10g/m2 以上であると、
被覆量が多過ぎて、経済的に不利となり、特に被覆され
る塩化ビニル系樹脂成形体がフィルム状の構造物である
場合は、その機械的強度が低下することがある。なお、
上記被膜組成物を被覆する前に、塩化ビニル系樹脂成形
体の表面を予め、アルコールまたは水で洗浄したり、プ
ラズマ放電処理、あるいはコロナ放電処理したり、他の
塗料、あるいはプライマーを下塗りする等の前処理を施
しておいてもよい。The coating amount, the case of applying an undercoat, apart from the coating amount, a coating method, as the amount after drying and solidification, 0.1 to 10 g / m 2, in particular 0.5 to 5 g / m 2
Is preferable. If it is less than 0.1 g / m 2, the effect of preventing the plasticizer in the vinyl chloride-based resin molded product from migrating to the surface is insufficient. Further, when it is 10 g / m 2 or more,
If the coating amount is too large, it is economically disadvantageous. In particular, when the vinyl chloride resin molded product to be coated is a film-like structure, the mechanical strength may be reduced. In addition,
Before coating with the coating composition, the surface of the vinyl chloride resin molded article is washed in advance with alcohol or water, plasma discharge treatment, corona discharge treatment, or undercoating with another paint or primer. May be performed beforehand.
【0024】[0024]
【発明の効果】本発明の塩化ビニル系樹脂成形品は、成
形品表面の汚染を防止し、耐水性及びその持続性に優
れ、かつ良好な透明性を有することから、基体として塩
化ビニル系樹脂を使った例えば、床材、壁材、デスクマ
ット、電線用被覆材等としての利用価値は極めて大き
い。EFFECT OF THE INVENTION The vinyl chloride resin molded article of the present invention prevents contamination of the surface of the molded article, has excellent water resistance and durability, and has good transparency. For example, it is extremely useful as a floor material, a wall material, a desk mat, a covering material for electric wires, and the like.
【0025】[0025]
【実施例】以下、本発明を実施例にもとづいて詳細に説
明するが、本発明はその要旨を超えない限り、以下の例
に限定されるものではない。DESCRIPTION OF THE PREFERRED EMBODIMENTS The present invention will be described in detail below with reference to embodiments, but the present invention is not limited to the following examples unless it exceeds the gist.
【0026】実施例1〜5、比較例1〜7 I.塩化ビニル系樹脂成形体の調製 ポリ塩化ビニル(平均重合度=1400) 100重量部 ジオクチルフタレート 50 〃 エポキシ化大豆油 3 〃 バリウム−亜鉛系複合液状安定剤 1.5 〃 ステアリン酸バリウム 0.2 〃 ステアリン酸亜鉛 0.4 〃 よりなる樹脂組成物を準備し、これをスーパーミキサー
で10分間混合したのち、180℃に加温したミルロー
ル上で混練し、厚さ0.3mmの塩化ビニル樹脂フィル
ムを調製した。Examples 1 to 5, Comparative Examples 1 to 7 Preparation of vinyl chloride resin molded article Polyvinyl chloride (average degree of polymerization = 1400) 100 parts by weight dioctyl phthalate 50 {epoxidized soybean oil 3} barium-zinc composite liquid stabilizer 1.5 {barium stearate 0.2} A resin composition composed of 0.4% zinc stearate was prepared, mixed with a super mixer for 10 minutes, and then kneaded on a mill roll heated to 180 ° C. to form a 0.3 mm thick vinyl chloride resin film. Prepared.
【0027】II. アクリル系樹脂〔A〕の調製 温度計、攪拌機、還流冷却器および原材料添加用ノズル
を備えた反応器に、メチルエチルケトン70重量部、ト
ルエン30重量部、過酸化ベンゾイル1.0重量部及び
第1表に示した各単量体の混合物100重量部を仕込
み、窒素ガス気流中で攪拌しつつ、70℃で3時間更に
過酸化ベンゾイルを0.5重量部添加して反応を約3時
間、同温度で継続してアクリル系樹脂である樹脂a〜d
を得た。II. Preparation of Acrylic Resin [A] 70 parts by weight of methyl ethyl ketone, 30 parts by weight of toluene, 1.0 part by weight of benzoyl peroxide were placed in a reactor equipped with a thermometer, a stirrer, a reflux condenser and a nozzle for adding raw materials. And 100 parts by weight of the mixture of the monomers shown in Table 1 were added, and while stirring in a nitrogen gas stream, 0.5 part by weight of benzoyl peroxide was further added at 70 ° C. for 3 hours to carry out the reaction. Acrylic resins a to d continuously for 3 hours at the same temperature
I got
【0028】III. 含フッ素アクリル系樹脂〔B〕の調
製 IIと同様の反応器に、メチルエチルケトン70重量部、
トルエン30重量部、過酸化ベンゾイル1.0重量部及
び第1表に示した各単量体の混合物100重量部を仕込
み、窒素ガス気流中で攪拌しつつ、80℃で3時間更に
過酸化ベンゾイルを0.5重量部添加して反応を約3時
間、同温度で継続して含フッ素アクリル系樹脂である樹
脂e〜hを得た。III. Preparation of fluorinated acrylic resin [B]
70 parts by weight of methyl ethyl ketone in the same reactor as the product II
30 parts by weight of toluene, 1.0 part by weight of benzoyl peroxide and 100 parts by weight of a mixture of the respective monomers shown in Table 1 were charged, and the mixture was further stirred at 80 ° C. for 3 hours at 80 ° C. while stirring in a nitrogen gas stream. Was added and the reaction was continued for about 3 hours at the same temperature to obtain resins e to h, which are fluorine-containing acrylic resins.
【0029】IV. 被膜の形成 第2表に示した種類及び量の樹脂〔A〕と樹脂〔B〕を
配合し、これに固形分が20重量%となるようにメチル
エチルケトンを加え、被膜組成物を得た。Iで調製した
フィルムの片面に、上記被膜組成物を、#5バーコータ
ーを用いて、各々塗布した。塗布したフィルムを130
℃のオーブン中にて1分間保持して、溶剤を揮散させ
た。得られた各フィルムの被膜の量は約3g/m2 であ
った。IV. Formation of Coating Film The types and amounts of resin [A] and resin [B] shown in Table 2 were blended, and methyl ethyl ketone was added thereto so that the solid content was 20% by weight. I got The above coating composition was applied to one surface of the film prepared in I using a # 5 bar coater. 130 applied film
The solution was kept in an oven at a temperature of 1 ° C. for 1 minute to evaporate the solvent. The amount of the coating on each of the obtained films was about 3 g / m 2 .
【0030】V.フィルムの評価 以下の方法によって、各フィルムの性能を評価し、その
結果を第2表に示した。 初期外観 フィルム外観を肉眼で観察した。評価基準は、次のとお
りである。 ◎:無色で、透明性に優れるもの。 ○:やや白色を呈するが、透明性を有するもの。 △:白色を呈し、半透明であるもの。 ×:白濁し、失透しているもの。V. Evaluation of Film The performance of each film was evaluated by the following methods, and the results are shown in Table 2. Initial appearance The appearance of the film was visually observed. The evaluation criteria are as follows. A: Colorless and excellent in transparency. :: Somewhat white, but transparent. Δ: White and translucent. X: Cloudy and devitrified.
【0031】 被膜の柔軟性 各フィルムを、幅5cm、長さ15cmに切断し、長さ
方向に対して直角の方向に、2cmの間隔で交互に折り
返した。この状態で、上から2kgの荷重をかけ、15
℃に保持した恒温槽内に24時間放置した。ついで、荷
重をとり、フィルムの折り目をのばして、被膜の外観を
肉眼で観察した。評価基準は、次のとおりである。 ◎:折り目部分の被膜に変化が全く認められないもの。 △:折り目部分の被膜に、クラックが認められるもの。 ×:折り目部分の被膜に、クラックが著しく認められる
もの。Flexibility of Coating Each film was cut into a width of 5 cm and a length of 15 cm, and alternately folded in a direction perpendicular to the length direction at an interval of 2 cm. In this state, a load of 2 kg was applied from the top and 15
It was left for 24 hours in a thermostat kept at ℃. Then, the load was removed, the fold of the film was extended, and the appearance of the coating was visually observed. The evaluation criteria are as follows. A: No change in the film at the fold was observed. Δ: Cracks are observed in the film at the fold. ×: Cracks are remarkably observed in the film at the fold.
【0032】 密着性 フィルムの被膜面にセロテープを接着し、このセロテー
プを剥がした時に、被膜の剥離状況を肉眼で観察した。
評価基準は、次のとおりである。 ◎:被膜が全く剥離せず、完全に残ったもの。 ○:被膜の一部(1/3未満)が剥離したもの。 △:被膜の1/3以上2/3未満が剥離したもの。 ×:被膜の2/3以上が剥離したもの。Adhesion A cellophane tape was adhered to the film surface of the film, and when the cellophane tape was peeled off, the state of peeling of the film was visually observed.
The evaluation criteria are as follows. :: Completely remained without peeling of the coating film. :: A part (less than 1/3) of the coating was peeled off. Δ: One-third or more and less than two-thirds of the coating peeled. D: 2/3 or more of the coating peeled off.
【0033】 耐汚染性 フィルムの被膜面に、各汚染物質を付着させ、24時間
室温に放置したのち、汚染物質を脱脂綿で拭き取って、
痕跡を観察した。評価基準は、次のとおりである。 ◎:痕跡が全く認められないもの。 ○:被膜の一部(1/3未満)に痕跡が認められるも
の。 △:被膜の1/3以上2/3未満に痕跡が認められるも
の。 ×:被膜の2/3以上に痕跡が認められるもの。Stain resistance Each of the contaminants is allowed to adhere to the film surface of the film, left at room temperature for 24 hours, and the contaminants are wiped off with absorbent cotton.
Traces were observed. The evaluation criteria are as follows. A: No trace is observed. :: A trace is observed in a part (less than 1/3) of the coating. Δ: A trace is observed in 1/3 or more and less than 2/3 of the coating. ×: Traces are observed in 2/3 or more of the coating.
【0034】 可塑剤移行試験 各フィルムを、10cm×10cm角に切断し、被膜面
に、厚さ0.5mmのポリスチレンシートを密着させ
た。この状態で、4kgの荷重をかけ、60℃に保持し
た恒温水槽内に、48時間放置した。ついで恒温水槽か
ら取り出し、荷重をとり、ポリスチレンシートを剥離し
たのち、各フィルムの減量を測定した。この減量は、数
値が小さいほど、フィルム表面からの可塑剤の移行が少
ないことを示す。Plasticizer Transfer Test Each film was cut into a 10 cm × 10 cm square, and a 0.5 mm thick polystyrene sheet was adhered to the coating surface. In this state, a load of 4 kg was applied, and the container was left for 48 hours in a constant temperature water bath maintained at 60 ° C. Then, the sample was taken out of the thermostatic bath, the load was removed, and the polystyrene sheet was peeled off. Then, the weight loss of each film was measured. This weight loss indicates that the smaller the value, the less the migration of the plasticizer from the film surface.
【0035】 耐水性試験 各フィルムから、4cm×5cmの大きさの試験片を多
数枚準備し、50℃に保持した恒温水槽中に浸漬し、1
2時間後、24時間後および36時間後に各フィルムに
つき、数枚のフィルムを取り出し、乾燥したのち、被膜
の外観を肉眼で観察した。評価基準は、次のとおりであ
る。 ◎:被膜に外観変化が全く認められないもの。 ○:被膜の一部に白化が認められるもの。 △:被膜の全面に白化が認められるもの。 ×:被膜の全面に白化が認められ、部分的に被膜剥離が
認められるもの、もしくは、塗膜が完全に剥離している
もの。Water Resistance Test A large number of test pieces of 4 cm × 5 cm were prepared from each film and immersed in a constant temperature water bath maintained at 50 ° C.
After 2 hours, 24 hours and 36 hours, several films of each film were taken out, dried, and the appearance of the film was visually observed. The evaluation criteria are as follows. A: No change in appearance was observed in the coating. :: Whitening is observed in a part of the coating. Δ: Whitening observed on the entire surface of the coating. ×: Whitening was observed on the entire surface of the coating film and peeling of the coating film was partially observed, or the coating film was completely peeled.
【0036】[0036]
【表1】 [Table 1]
【0037】[0037]
【表2】 [Table 2]
─────────────────────────────────────────────────────
────────────────────────────────────────────────── ───
【手続補正書】[Procedure amendment]
【提出日】平成8年12月2日[Submission date] December 2, 1996
【手続補正1】[Procedure amendment 1]
【補正対象書類名】明細書[Document name to be amended] Statement
【補正対象項目名】0036[Correction target item name] 0036
【補正方法】変更[Correction method] Change
【補正内容】[Correction contents]
【0036】[0036]
【表1】 [Table 1]
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 大西 俊一 愛知県名古屋市中村区岩塚町大池2番地 三菱化学エムケーブイ株式会社名古屋事業 所内 ──────────────────────────────────────────────────の Continuing on the front page (72) Inventor Shunichi Onishi 2 Oike, Iwatsuka-cho, Nakamura-ku, Nagoya-shi, Aichi Pref.
Claims (2)
(I)で示されるアルキル(メタ)アクリレートモノマ
ー1〜30重量%、ヒドロキシアルキル(メタ)アクリ
レートモノマー5〜40重量%、分子内に1個もしくは
2個以上のカルボキシル基を含むα,β−不飽和カルボ
ン酸化合物0〜20重量%及び、これらと共重合可能な
他のビニル系モノマーとの共重合体からなるアクリル系
樹脂〔A〕と、一般式(II)で示されるパーフルオロア
ルキル(メタ)アクリレートモノマー5〜40重量%及
び、アルキル(メタ)アクリレートモノマー95〜60
重量%との共重合体からなる含フッ素アクリル系樹脂
〔B〕とからなる組成物の被膜が形成されてなる塩化ビ
ニル系樹脂成形品。 【化1】 (式中、R1 は水素またはメチル基を、nは5〜16の
整数を、mは0〜3の整数を、aは0以上の整数を、b
は4〜16の整数を各々意味する。)1. An alkyl (meth) acrylate monomer represented by the general formula (I) of 1 to 30% by weight and a hydroxyalkyl (meth) acrylate monomer of 5 to 40% by weight on the surface of a vinyl chloride resin molded product. Acrylic resin consisting of a copolymer of 0 to 20% by weight of an α, β-unsaturated carboxylic acid compound containing one or more carboxyl groups and another vinyl monomer copolymerizable therewith [A And 5 to 40% by weight of a perfluoroalkyl (meth) acrylate monomer represented by the general formula (II) and 95 to 60% of an alkyl (meth) acrylate monomer.
A vinyl chloride resin molded article formed by forming a coating of a composition comprising a fluorine-containing acrylic resin [B] composed of a copolymer by weight%. Embedded image (Wherein, R 1 is hydrogen or a methyl group, n is an integer of 5 to 16, m is an integer of 0 to 3, a is an integer of 0 or more, b
Represents an integer of 4 to 16, respectively. )
が、比率A/Bで1〜30である、請求項1記載の塩化
ビニル系樹脂成形品。2. The vinyl chloride resin molded article according to claim 1, wherein the mixing ratio of the resin [A] and the resin [B] is 1 to 30 in the ratio A / B.
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP30634196A JPH10146928A (en) | 1996-11-18 | 1996-11-18 | Vinyl chloride-based resin molded article |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP30634196A JPH10146928A (en) | 1996-11-18 | 1996-11-18 | Vinyl chloride-based resin molded article |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPH10146928A true JPH10146928A (en) | 1998-06-02 |
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ID=17955940
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP30634196A Pending JPH10146928A (en) | 1996-11-18 | 1996-11-18 | Vinyl chloride-based resin molded article |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPH10146928A (en) |
Cited By (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
KR100935825B1 (en) * | 2007-12-31 | 2010-01-08 | 제일모직주식회사 | Non Coating Stainproofing Copolymer, Method for Preparing the Same and Thermoplastic Resin Composition Including thereof |
CN103360540A (en) * | 2013-06-27 | 2013-10-23 | 中科院广州化学有限公司 | Organosilicone modified fluorine-containing (methyl) acrylic resin with long side chain |
CN103396687A (en) * | 2013-06-27 | 2013-11-20 | 中科院广州化学有限公司 | Paint containing siloxane organic fluorine modified (methyl) acrylate polymer emulsion |
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- 1996-11-18 JP JP30634196A patent/JPH10146928A/en active Pending
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CN103396687B (en) * | 2013-06-27 | 2015-11-18 | 中科院广州化学有限公司 | The coating of silicone-containing organic fluorine modification (methyl) acrylate polymer emulsion |
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