JPH10137798A - Dehydrating agent for sewage mixed raw sludge and its production - Google Patents

Dehydrating agent for sewage mixed raw sludge and its production

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JPH10137798A
JPH10137798A JP9084653A JP8465397A JPH10137798A JP H10137798 A JPH10137798 A JP H10137798A JP 9084653 A JP9084653 A JP 9084653A JP 8465397 A JP8465397 A JP 8465397A JP H10137798 A JPH10137798 A JP H10137798A
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sewage
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清 青山
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To enhance the efficiency of dehydration of sewage mixed raw sludge by using a mixture of a prescribed polymer contg. a water-soluble cationic vinyl monomer represented by a specified formula with a hydrophilic surfactant. SOLUTION: Monomers including a water-soluble cationic vinyl monomer represented by the formula or its mixture are subjected to reverse phase emulsion polymn. in the presence of a chain transfer agent and the resultant polymer is mixed with a hydrophilic surfactant to obtain the objective dehydrating agent forming particles each having <=30μm particle diameter observed with a microscope when it is diluted with water to a concn. fit for addition to sludge and forming a continuous dry film when the prepd. diluted soln. is applied to a glass plate and dried at 105 deg.C. In the formula, A is O or NH, B is C2 H4 , C3 H6 or C3 H5 OH, R1 is H or CH3 , each of R2 and R3 is a 1-4C alkyl, R4 is H, a 1-4C alkyl or benzyl and X<-> is an anionic counter ion.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は架橋した高分子から
成る汚泥脱水剤に関するものであり、本発明の汚泥脱水
剤は、下水混合生汚泥の脱水に有効である。
TECHNICAL FIELD The present invention relates to a sludge dewatering agent comprising a crosslinked polymer, and the sludge dewatering agent of the present invention is effective for dewatering sewage mixed raw sludge.

【0002】[0002]

【従来の技術】これまでに各種の汚泥脱水剤ならびに汚
泥脱水法が知られている。 例えば、無機凝集剤添加後
の汚泥PHが5〜8である有機汚泥に対して両性高分子
凝集剤を添加する汚泥脱水法(特開昭63−15820
0号公報)が知られている。また、従来の高分子凝集剤
の欠点を改良する為に、交叉結合されたカチオン性・ア
ニオン性・ノニオン性の有機高分子組成物(ヨーロッパ
特許第0,202,780号明細書、特開昭61−29
3510号公報、特開昭64−85199号公報、特開
平2−219887号公報、特開平4−226102号
公報など)が、種々の固液分離に有効であると提案され
ている。
2. Description of the Related Art Various sludge dewatering agents and sludge dewatering methods have been known. For example, a sludge dewatering method in which an amphoteric polymer flocculant is added to an organic sludge having a sludge PH of 5 to 8 after addition of an inorganic flocculant (JP-A-63-15820)
No. 0) is known. Further, in order to improve the disadvantages of the conventional polymer flocculants, a crosslinked cationic / anionic / nonionic organic polymer composition (European Patent No. 0,202,780; 61-29
No. 3510, JP-A-64-85199, JP-A-2-219878, JP-A-4-226102, etc.) have been proposed to be effective for various solid-liquid separations.

【0003】下水の処理方法として、活性汚泥法があ
る。 活性汚泥法からは余剰汚泥が発生する。 活性汚
泥法の負荷を下げる為に無薬注で下水中の懸濁固形物を
沈殿させた汚泥を初沈汚泥と呼び、両者の混合物を混合
生汚泥と称する。
As a method for treating sewage, there is an activated sludge method. Excess sludge is generated from the activated sludge process. Sludge obtained by suspending suspended solids in sewage without chemical injection to reduce the load of the activated sludge method is called initial sludge, and a mixture of both is called mixed raw sludge.

【0004】最近の下水の質的変化に伴い、下水混合生
汚泥の脱水処理が非常に困難に成りつつあり、従来のカ
チオン性高分子凝集剤単独添加では脱水性が不満足であ
る。即ちベルトフィルターやフィルタープレス等の濾過
脱水を行うとケーキの剥離が悪く濾布に付着し、デカン
ターにて遠心脱水すると含水率が高く塊状のケーキを排
出し燃焼性が悪い欠点が有った。
[0004] With the recent change in sewage quality, dewatering of sewage-mixed raw sludge is becoming very difficult, and the conventional addition of a cationic polymer flocculant alone is unsatisfactory in dehydration. That is, when dewatering by filtration using a belt filter, a filter press, or the like is performed, the cake is poorly peeled off and adheres to the filter cloth.

【0005】[0005]

【発明が解決しようとする課題】従来公知の両性高分子
あるいはカチオン性高分子は性能上不満足である。 特
に最近の下水の質的変化に伴い、下水混合生汚泥を効率
よく脱水する方法は知られていなかった。
Conventionally known amphoteric polymers or cationic polymers are unsatisfactory in performance. In particular, with the recent sewage quality change, a method for efficiently dewatering sewage mixed raw sludge has not been known.

【0006】[0006]

【課題を解決する為の手段】本発明の請求項1の発明
は、下記式(1)で表される水溶性カチオン性ビニル単
量体またはその混合物を含有する単量体を連鎖移動剤の
存在下に逆相乳化重合を行って得た重合物と親水性界面
活性剤の混合物であり、汚泥に添加する濃度まで水で希
釈した状態で、粒系30μm以下の粒子が顕微鏡にて観
察され、該希釈液をガラス板に塗布して105°Cにて
加熱乾燥したときに連続状の乾燥膜を形成する性質を有
することを特徴とする下水混合生汚泥の脱水剤である。
According to the first aspect of the present invention, a water-soluble cationic vinyl monomer represented by the following formula (1) or a monomer containing a mixture thereof is used as a chain transfer agent. A mixture of a polymer obtained by performing inverse emulsion polymerization in the presence and a hydrophilic surfactant, in a state diluted with water to a concentration to be added to sludge, particles having a particle size of 30 μm or less are observed with a microscope. And a dewatering agent for sewage-mixed raw sludge, which has the property of forming a continuous dried film when the diluted solution is applied to a glass plate and dried by heating at 105 ° C.

【化4】 (但し、式中、AはOまたはNH;BはC2 4 、C3
6 、C3 5 OH;R1 はHまたはCH3 ;R2 、R
3 は炭素数1〜4のアルキル基;R4 は水素または炭素
数1〜4のアルキル基あるいはベンジル基;X- はアニ
オン性対イオンを表す。)
Embedded image (Where A is O or NH; B is C 2 H 4 , C 3
H 6 , C 3 H 5 OH; R 1 is H or CH 3 ; R 2 , R
3 represents an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms; R 4 represents hydrogen or an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms or a benzyl group; X represents an anionic counter ion. )

【0007】本発明の請求項2の発明は、(A)全単量
体中5〜99.9999モル%の下記式(1)で表され
る水溶性カチオン性ビニル単量体またはその混合物、
(B)全単量体中0.0001〜0.01モル%の2官
能性単量体、(C)全単量体中0〜30モル%の水溶性
アニオン性ビニル単量体またはその混合物、(D)ノニ
オン性水溶性単量体、(E)連鎖移動剤、(F)水、
(G)少なくとも1種類の炭化水素から成る油状物およ
び(H)逆相エマルジョンすなわち油中水型エマルジョ
ンを生成するに有効な量とHLBである少なくとも1種
類の界面活性剤を用意し、上記(A)〜(H)成分を適
時混合強攪拌し、油相中に微細単量体相液滴を形成させ
た後に重合操作を行い、親水性界面活性剤を混合し、水
により希釈して使用することを特徴とする下水混合生汚
泥の脱水剤の製造方法である。
The invention of claim 2 of the present invention relates to (A) a water-soluble cationic vinyl monomer represented by the following formula (1) or a mixture thereof in an amount of 5 to 99.9999 mol% of all monomers;
(B) 0.0001 to 0.01 mol% of bifunctional monomer in all monomers, (C) 0 to 30 mol% of water-soluble anionic vinyl monomer or mixture thereof in all monomers , (D) a nonionic water-soluble monomer, (E) a chain transfer agent, (F) water,
(G) an oil consisting of at least one hydrocarbon, and (H) an inverse phase emulsion, that is, an amount effective to produce a water-in-oil emulsion, and at least one surfactant that is HLB. The components A) to (H) are mixed and stirred vigorously as needed to form fine monomer phase droplets in the oil phase, and then polymerized, mixed with a hydrophilic surfactant and diluted with water for use. A method for producing a dewatering agent for sewage-mixed raw sludge.

【化5】 (但し、式中、AはOまたはNH;BはC2 4 、C3
6 、C3 5 OH;R1 はHまたはCH3 ;R2 、R
3 は炭素数1〜4のアルキル基;R4 は水素または炭素
数1〜4のアルキル基あるいはベンジル基;X- はアニ
オン性対イオンを表す。)
Embedded image (Where A is O or NH; B is C 2 H 4 , C 3
H 6 , C 3 H 5 OH; R 1 is H or CH 3 ; R 2 , R
3 represents an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms; R 4 represents hydrogen or an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms or a benzyl group; X represents an anionic counter ion. )

【0008】本発明の請求項3の発明は、(A)全単量
体中5〜97.9999モル%の下記式(1)で表され
る水溶性カチオン性ビニル単量体またはその混合物、
(B)全単量体中0.0001〜0.01モル%の2官
能性単量体、(C)全単量体中2〜30モル%の水溶性
アニオン性ビニル単量体またはその混合物、(D)ノニ
オン性水溶性単量体、(E)連鎖移動剤、(F)水、
(G)少なくとも1種類の炭化水素から成る油状物およ
び(H)逆相エマルジョンすなわち油中水型エマルジョ
ンを生成するに有効な量とHLBである少なくとも1種
類の界面活性剤を用意し、上記(A)〜(H)成分を適
時混合強攪拌し、油相中に微細単量体相液滴を形成させ
た後に重合操作を行い、親水性界面活性剤を混合し、水
により希釈して使用することを特徴とする請求項2に記
載の下水混合生汚泥の脱水剤の製造方法である。
The invention according to claim 3 of the present invention is characterized in that (A) 5 to 97.9999 mol% of the total monomers, a water-soluble cationic vinyl monomer represented by the following formula (1) or a mixture thereof:
(B) 0.0001 to 0.01 mol% of bifunctional monomer in all monomers, (C) 2 to 30 mol% of water-soluble anionic vinyl monomer or mixture thereof in all monomers , (D) a nonionic water-soluble monomer, (E) a chain transfer agent, (F) water,
(G) an oil comprising at least one hydrocarbon, and (H) an amount effective to produce a reversed-phase emulsion, ie, a water-in-oil emulsion, and at least one surfactant which is HLB. The components A) to (H) are mixed and stirred vigorously as needed to form fine monomer phase droplets in the oil phase, and then polymerized, mixed with a hydrophilic surfactant and diluted with water for use. The method for producing a dewatering agent for sewage-mixed raw sludge according to claim 2, characterized in that:

【化6】 (但し、式中、AはOまたはNH;BはC2 4 、C3
6 、C3 5 OH;R1 はHまたはCH3 ;R2 、R
3 は炭素数1〜4のアルキル基;R4 は水素または炭素
数1〜4のアルキル基あるいはベンジル基;X- はアニ
オン性対イオンを表す。)
Embedded image (Where A is O or NH; B is C 2 H 4 , C 3
H 6 , C 3 H 5 OH; R 1 is H or CH 3 ; R 2 , R
3 represents an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms; R 4 represents hydrogen or an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms or a benzyl group; X represents an anionic counter ion. )

【0009】本発明の請求項4の発明は、ノニオン性水
溶性単量体が(メタ)アクリルアミドであることを特徴
とする請求項2ないし請求項3に記載の下水混合生汚泥
の脱水剤の製造方法である。
According to a fourth aspect of the present invention, the nonionic water-soluble monomer is (meth) acrylamide, wherein the nonionic water-soluble monomer is a (meth) acrylamide. It is a manufacturing method.

【0010】本発明の請求項5の発明は、水溶性アニオ
ン性ビニル単量体が(メタ)アクリル酸であることを特
徴とする請求項2ないし請求項4に記載の下水混合生汚
泥の脱水剤の製造方法である。
According to a fifth aspect of the present invention, the water-soluble anionic vinyl monomer is (meth) acrylic acid. It is a manufacturing method of the agent.

【0011】本発明の請求項6の発明は、2官能性単量
体がN,N’−メチレンビスアクリルアミドあるいは2
ヒドロキシプロピリデン1,3ビス〔(Nアクリロイル
アミノプロピル)N,Nジメチルアンモニウムクロリ
ド〕であることを特徴とする請求項2ないし請求項5に
記載の下水混合生汚泥の脱水剤の製造方法である。
The invention according to claim 6 of the present invention is characterized in that the bifunctional monomer is N, N'-methylenebisacrylamide or 2
6. The method for producing a dewatering agent for sewage-mixed raw sludge according to claim 2, which is hydroxypropylidene 1,3-bis [(N-acryloylaminopropyl) N, N-dimethylammonium chloride]. .

【0012】本発明の請求項7の発明は、親水性界面活
性剤がHLB9〜15のノニオン性界面活性剤であるこ
とを特徴とする請求項2ないし請求項6に記載の下水混
合生汚泥の脱水剤の製造方法である。
The invention according to claim 7 of the present invention is characterized in that the hydrophilic surfactant is a nonionic surfactant having an HLB of 9 to 15, and wherein the raw sewage mixed raw sludge according to claim 2 to 6, is used. This is a method for producing a dehydrating agent.

【0013】[0013]

【発明の実施の形態】本発明に用いられる前記式(1)
で表される(A)成分の水溶性カチオン性ビニル単量体
の具体例としては、ジアルキルアミノアルキル(メタ)
アクリレートの三級塩および四級アンモニウム塩、ジア
ルキルアミノアルキル(メタ)アクリルアミドの三級塩
および四級アンモニウム塩、ジアルキルアミノヒドロキ
シアルキル(メタ)アクリレートの三級塩および四級ア
ンモニウム塩、ジアルキルアミノヒドロキシアルキル
(メタ)アクリルアミドの三級塩および四級アンモニウ
ム塩あるいはこれらの混合物から選ばれる一種を挙げる
事ができる。 これらの中でもアクリロイロキシエチル
トリメチルアンモニウムクロリド、メタクリロイロキシ
エチルトリメチルアンモニウムクロリド、ジメチルアミ
ノプロピルアクリルアミド塩酸塩あるいはこれらの混合
物から選ばれる一種が好ましく用いられる。
DESCRIPTION OF THE PREFERRED EMBODIMENTS The above formula (1) used in the present invention
Specific examples of the water-soluble cationic vinyl monomer of the component (A) represented by the following formula are dialkylaminoalkyl (meth)
Tertiary and quaternary ammonium salts of acrylate, tertiary and quaternary ammonium salts of dialkylaminoalkyl (meth) acrylamide, tertiary and quaternary ammonium salts of dialkylaminohydroxyalkyl (meth) acrylate, dialkylaminohydroxyalkyl Examples thereof include one selected from tertiary and quaternary ammonium salts of (meth) acrylamide or a mixture thereof. Among them, one selected from acryloyloxyethyltrimethylammonium chloride, methacryloyloxyethyltrimethylammonium chloride, dimethylaminopropylacrylamide hydrochloride or a mixture thereof is preferably used.

【0014】本発明に用いられる(B)成分の2官能性
単量体の具体例としては2ヒドロキシプロピリデン1,
3ビス〔(Nアクリロイルアミノプロピル)N,Nジメ
チルアンモニウムクロリド〕、N,N’−メチレンビス
アクリルアミド、N,N’−メチレンビスメタクリルア
ミド、ジビニルベンゼンなどのジビニル化合物、メチロ
ールアクリルアミド、メチロールメタクリルアミドなど
のビニル系メチロール化合物、アクロレインなどのビニ
ル系アルデヒド化合物あるいはこれらの混合物が挙げら
れるが、これらの中でも2ヒドロキシプロピリデン1,
3ビス〔(Nアクリロイルアミノプロピル)N,Nジメ
チルアンモニウムクロリド〕が好ましく使用でき、N,
N’−メチレンビスアクリルアミドはこれに次ぐ。
Specific examples of the bifunctional monomer (B) used in the present invention include 2-hydroxypropylidene 1,
3-bis [(Nacryloylaminopropyl) N, N-dimethylammonium chloride], N, N'-methylenebisacrylamide, N, N'-methylenebismethacrylamide, divinyl compounds such as divinylbenzene, methylolacrylamide, methylolmethacrylamide, etc. Vinyl methylol compounds, vinyl aldehyde compounds such as acrolein, and mixtures thereof. Among them, 2-hydroxypropylidene 1,1
3bis [(N acryloylaminopropyl) N, N dimethyl ammonium chloride] can be preferably used.
N'-methylenebisacrylamide is second to this.

【0015】本発明に用いられる(C)成分の水溶性ア
ニオン性ビニル単量体の具体例としては、(メタ)アク
リル酸、2−アクリルアミド−2−メチルプロパンスル
ホン酸、ビニルスルホン酸、スチレンスルホン酸、イタ
コン酸、マレイン酸、フマール酸、アリールスルホン酸
およびその塩あるいはこれらの混合物が挙げられるが、
これらの中でもアクリル酸が最も好ましく使用できる。
Specific examples of the water-soluble anionic vinyl monomer (C) used in the present invention include (meth) acrylic acid, 2-acrylamido-2-methylpropanesulfonic acid, vinylsulfonic acid, and styrenesulfonic acid. Acid, itaconic acid, maleic acid, fumaric acid, arylsulfonic acid and salts thereof, or mixtures thereof.
Among these, acrylic acid can be most preferably used.

【0016】本発明に用いられる(D)成分の水溶性ノ
ニオン性ビニル単量体の具体例としては、(メタ)アク
リルアミド、ビニルメチルエーテル、ビニルエチルエー
テルあるいはこれらの混合物が挙げられるが、これらの
中でもアクリルアミドが最も好ましく使用できる。
Specific examples of the water-soluble nonionic vinyl monomer (D) used in the present invention include (meth) acrylamide, vinyl methyl ether, vinyl ethyl ether and mixtures thereof. Among them, acrylamide is most preferably used.

【0017】本発明に用いられる(E)成分の連鎖移動
剤の具体例としては、アルコール、メルカプタン、ホス
ファイト、サルファイトあるいはこれらの混合物が挙げ
られ。 これら連鎖移動剤の添加量は、有機高分子凝集
剤を汚泥に添加する濃度まで水で希釈した状態で、粒系
30μm以下の粒子が顕微鏡にて観察され、該希釈液を
ガラス板に塗布して105°Cにて加熱乾燥したときに
連続状の乾燥膜を形成する性質を有する様に選ばれる。
Specific examples of the chain transfer agent of component (E) used in the present invention include alcohol, mercaptan, phosphite, sulfite, and mixtures thereof. The amount of the chain transfer agent added is such that particles having a particle size of 30 μm or less are observed with a microscope in a state where the organic polymer flocculant is diluted with water to a concentration at which the organic polymer flocculant is added to the sludge. At a temperature of 105 ° C. to form a continuous dry film.

【0018】本発明に用いられる(G)成分である少な
くとも1種類の炭化水素から成る油状物の具体例として
は、灯油、軽油、中油などの鉱油、あるいはこれらと実
質的に同じ範囲の沸点や粘度などの特性を有する炭化水
素系合成油あるいはこれらの混合物が挙げられる。
Specific examples of the oil comprising at least one kind of hydrocarbon which is the component (G) used in the present invention include mineral oils such as kerosene, light oil and medium oil, and boiling points in the same range as these. Examples thereof include hydrocarbon-based synthetic oils having characteristics such as viscosity, and mixtures thereof.

【0019】本発明に用いられる(H)成分である界面
活性剤はHLB3〜6のノニオン性界面活性剤であり、
その具体例としてはソルビタンモノオレート、ソルビタ
ンモノステアレート、ソルビタンモノパルミテートなど
を挙げる事ができる。
The surfactant (H) used in the present invention is a nonionic surfactant having an HLB of 3 to 6,
Specific examples thereof include sorbitan monooleate, sorbitan monostearate, and sorbitan monopalmitate.

【0020】本発明において油中水型エマルジョン重合
により得られた重合物と混合される親水性界面活性剤と
してはカチオン性界面活性剤あるいはHLB9〜15の
ノニオン性界面活性剤が用いられ、好ましくはHLB1
0〜14のノニオン性界面活性剤が用いられる。 好ま
しいノニオン性界面活性剤の代表例としては例えばポリ
オキシエチレンノニルフェニルエーテルを挙げる事がで
きる。
In the present invention, as the hydrophilic surfactant mixed with the polymer obtained by the water-in-oil emulsion polymerization, a cationic surfactant or a nonionic surfactant having an HLB of 9 to 15 is used. HLB1
0-14 nonionic surfactants are used. Representative examples of preferred nonionic surfactants include, for example, polyoxyethylene nonylphenyl ether.

【0021】本発明に用いられる(B)成分の2官能性
単量体の重合性単量体全量に対する割合は0.0001
〜0.01モル%、好ましくは0.0002〜0.00
3モル%の範囲で共重合する事が望ましい。 0.00
01モル%未満では十分な網目構造が得られず優れた脱
水性能が得られない。 また0.01モル%を超えた量
では水不溶性の重合体と成り、汚泥に添加混合しても脱
水性良好なフロックが得られない。
The ratio of the bifunctional monomer (B) used in the present invention to the total amount of the polymerizable monomer is 0.0001.
-0.01 mol%, preferably 0.0002-0.00
It is desirable to copolymerize in the range of 3 mol%. 0.00
If it is less than 01 mol%, a sufficient network structure cannot be obtained, and excellent dehydration performance cannot be obtained. On the other hand, if the amount exceeds 0.01 mol%, a water-insoluble polymer is formed, and even if added to and mixed with sludge, a floc having good dewaterability cannot be obtained.

【0022】本発明に係る高分子は本質的に公知の重合
法により共重合する事ができる。例えば重合性ビニル単
量体と連鎖移動剤を含む水溶液と、HLBが3〜6であ
るノニオン性界面活性剤を含む有機分散媒とを混合し乳
化させた後、ラジカル重合開始剤の存在下、温度30〜
80°Cで重合させ油中水型カチオン性重合体エマルジ
ョンを製造する方法が特開昭61−236250号公報
に記載されているが、この方法を適用して単量体組成を
代える事により本発明の油中水型エマルジョンを合成す
る事ができる。 この油中水型エマルジョンに親水性界
面活性剤を添加して水に混合し、水中油型エマルジョン
に転相し、脱水剤として使用する。溶解後の汚泥への添
加条件は、通常の高分子凝集剤と異なる点は無い。
The polymer according to the present invention can be copolymerized by an essentially known polymerization method. For example, after mixing and emulsifying an aqueous solution containing a polymerizable vinyl monomer and a chain transfer agent and an organic dispersion medium containing a nonionic surfactant having an HLB of 3 to 6, in the presence of a radical polymerization initiator, Temperature 30 ~
A method for producing a water-in-oil cationic polymer emulsion by polymerizing at 80 ° C. is described in JP-A-61-236250, but this method is applied by changing the monomer composition by applying this method. The water-in-oil emulsion of the invention can be synthesized. A hydrophilic surfactant is added to this water-in-oil emulsion, mixed with water, phase-inverted to an oil-in-water emulsion, and used as a dehydrating agent. The conditions for addition to the sludge after dissolution are not different from ordinary polymer flocculants.

【0023】本発明の汚泥の処理方法は、下水の混合生
汚泥の前処理として無機凝集剤を添加混合した後に、請
求項1に記載の汚泥脱水剤の水による希釈液を添加し、
攪拌を加えて下水混合生汚泥を凝集させ、脱水機にて凝
集汚泥を脱水することもできる。 ここに言う無機凝集
剤とは硫酸アルミニウム、塩化アルミニウム、ポリ塩化
アルミニウム、ポリ硫酸鉄、塩化第二鉄およびこれらの
混合物から選ばれる一種である。 無機凝集剤の添加量
は汚泥SS(懸濁物)あたり10〜100重量%添加
し、必要によりPH調整を行う。 本発明における脱水
機はベルトプレス・フィルタープレス・デカンター等の
公知の汚泥脱水機を選定することができる。
In the method for treating sludge according to the present invention, an inorganic coagulant is added and mixed as a pretreatment of mixed raw sludge of sewage, and then a diluting liquid of the sludge dewatering agent according to claim 1 is added,
Agitation of the sewage-mixed raw sludge is performed by adding agitation, and the agglomerated sludge can be dewatered by a dehydrator. The inorganic coagulant referred to herein is one selected from aluminum sulfate, aluminum chloride, polyaluminum chloride, polyiron sulfate, ferric chloride and a mixture thereof. The amount of the inorganic coagulant added is 10 to 100% by weight per sludge SS (suspension), and the pH is adjusted if necessary. As the dewatering machine in the present invention, a known sludge dewatering machine such as a belt press, a filter press, and a decanter can be selected.

【0024】[0024]

【実施例】次に実施例によって、本発明を具体的に説明
するが、本発明はその要旨を超えない限り、以下の実施
例に制約されるものではない。
EXAMPLES Next, the present invention will be described in detail with reference to examples, but the present invention is not limited to the following examples unless it exceeds the gist.

【0025】(合成例−1)攪拌機および温度制御装置
を備えた反応槽に沸点190°Cないし230°Cのイ
ソパラフィン120.0Kgおよびソルビタンモノオレ
ート7.5Kgを仕込んだ。 脱塩水165Kgおよび
アクリロイロキシエチルトリメチルアンモニウムクロリ
ド(AMC)27.9997モル%(表1中に約28と
表す)、アクリル酸(AAC)2モル%、2ヒドロキシ
プロピリデン1,3ビス〔(Nアクリロイルアミノプロ
ピル)N,Nジメチルアンモニウムクロリド〕(HPA
D)3×10-4モル%、アクリルアミド(AAM)70
モル%の組成のモノマー200Kgの混合物を添加し、
ホモジナイザーにて攪拌乳化した。 得られたエマルジ
ョンにイソプロピルアルコール200gを加え窒素置換
の後、ジメチルアゾビスイソブチレート40gを加え、
温度50°Cに制御しながら重合反応を完結させ、その
後ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル7.5K
gを添加混合して試験に供する試料(試料−1)(本発
明の凝集剤)とした。
(Synthesis Example 1) A reaction vessel equipped with a stirrer and a temperature controller was charged with 120.0 kg of isoparaffin having a boiling point of 190 ° C to 230 ° C and 7.5 kg of sorbitan monooleate. 165 Kg of demineralized water and 27.9997 mol% of acryloyloxyethyltrimethylammonium chloride (AMC) (represented as about 28 in Table 1), 2 mol% of acrylic acid (AAC), 2-hydroxypropylidene 1,3 bis [(N Acryloylaminopropyl) N, N-dimethylammonium chloride] (HPA
D) 3 × 10 -4 mol%, acrylamide (AAM) 70
A mixture of 200 kg of monomers of mol% composition is added,
The mixture was emulsified by stirring with a homogenizer. 200 g of isopropyl alcohol was added to the obtained emulsion, and after nitrogen replacement, 40 g of dimethylazobisisobutyrate was added.
The polymerization reaction was completed while controlling the temperature to 50 ° C., and then polyoxyethylene nonyl phenyl ether 7.5K
g was added and mixed to obtain a sample (sample-1) (the coagulant of the present invention) to be subjected to the test.

【0026】(合成例−2)アクリロイロキシエチルト
リメチルアンモニウムクロリド(AMC)27.998
モル%(表1中に約28と表す)、アクリル酸(AA
C)2モル%、2ヒドロキシプロピリデン1,3ビス
〔(Nアクリロイルアミノプロピル)N,Nジメチルア
ンモニウムクロリド〕(HPAD)2×10-3モル%、
アクリルアミド(AAM)70モル%の組成のモノマー
200Kgのの混合物を用いた以外は合成例−1と同様
にして試験に供する試料(試料−2)(本発明の凝集
剤)を作った。
(Synthesis Example-2) Acryloyloxyethyltrimethylammonium chloride (AMC) 27.998
Mole% (represented as about 28 in Table 1), acrylic acid (AA
C) 2 mol%, 2-hydroxypropylidene 1,3 bis [(N acryloylaminopropyl) N, N dimethyl ammonium chloride] (HPAD) 2 × 10 -3 mol%,
A sample (sample-2) (coagulant of the present invention) to be subjected to the test was prepared in the same manner as in Synthesis Example 1 except that a mixture of 200 kg of monomer having a composition of acrylamide (AAM) 70 mol% was used.

【0027】(合成例−3)アクリロイロキシエチルト
リメチルアンモニウムクロリド(AMC)49.999
7モル%(表1中に約50と表す)、アクリル酸(AA
C)10モル%、2ヒドロキシプロピリデン1,3ビス
〔(Nアクリロイルアミノプロピル)N,Nジメチルア
ンモニウムクロリド〕(HPAD)3×10-4モル%、
アクリルアミド(AAM)40モル%の組成のモノマー
200Kgの混合物を用いた以外は合成例−1と同様に
して試験に供する試料(試料−3)(本発明の凝集剤)
を作った。
Synthesis Example 3 Acryloyloxyethyltrimethylammonium chloride (AMC) 49.999
7 mol% (represented as about 50 in Table 1), acrylic acid (AA
C) 10 mol%, 2 hydroxypropylidene 1,3 bis [(N acryloylaminopropyl) N, N dimethyl ammonium chloride] (HPAD) 3 × 10 -4 mol%,
A sample to be subjected to a test in the same manner as in Synthesis Example 1 except that a mixture of 200 kg of monomer having a composition of 40 mol% of acrylamide (AAM) (sample-3) (flocculant of the present invention)
made.

【0028】(合成例−4)アクリロイロキシエチルト
リメチルアンモニウムクロリド(AMC)49.998
モル%(表1中に約50と表す)、アクリル酸(AA
C)10モル%、2ヒドロキシプロピリデン1,3ビス
〔(Nアクリロイルアミノプロピル)N,Nジメチルア
ンモニウムクロリド〕(HPAD)2×10-3モル%、
アクリルアミド(AAM)40モル%の組成のモノマー
200Kgの混合物を用いた以外は合成例−1と同様に
して試験に供する試料(試料−4)(本発明の凝集剤)
を作った。
(Synthesis Example-4) Acryloyloxyethyltrimethylammonium chloride (AMC) 49.998
Mole% (represented as about 50 in Table 1), acrylic acid (AA
C) 10 mol%, 2-hydroxypropylidene 1,3 bis [(N acryloylaminopropyl) N, N dimethyl ammonium chloride] (HPAD) 2 × 10 -3 mol%,
A sample to be subjected to a test in the same manner as in Synthesis Example 1 except that a mixture of 200 kg of monomers having a composition of 40 mol% of acrylamide (AAM) (sample-4) (flocculant of the present invention)
made.

【0029】(合成例−5)アクリロイロキシエチルト
リメチルアンモニウムクロリド(AMC)49.999
7モル%(表1中に約90と表す)、2ヒドロキシプロ
ピリデン1,3ビス〔(Nアクリロイルアミノプロピ
ル)N,Nジメチルアンモニウムクロリド〕(HPA
D)3×10-4モル%、アクリルアミド(AAM)50
モル%の組成のモノマー200Kgの混合物を用いた以
外は合成例−1と同様にして試験に供する試料(試料−
5)(本発明の凝集剤)を作った。
(Synthesis Example-5) Acryloyloxyethyltrimethylammonium chloride (AMC) 49.999
7 mol% (represented as about 90 in Table 1), 2-hydroxypropylidene 1,3 bis [(N acryloylaminopropyl) N, N dimethyl ammonium chloride] (HPA
D) 3 × 10 -4 mol%, acrylamide (AAM) 50
A sample to be subjected to a test in the same manner as in Synthesis Example 1 except that a mixture of 200 Kg of a monomer having a composition of mol% was used (sample-
5) (Aggregating agent of the present invention) was prepared.

【0030】(合成例−6)アクリロイロキシエチルト
リメチルアンモニウムクロリド(AMC)49.998
モル%(表1中に約50と表す)、2ヒドロキシプロピ
リデン1,3ビス〔(Nアクリロイルアミノプロピル)
N,Nジメチルアンモニウムクロリド〕(HPAD)3
×10-4モル%、アクリルアミド(AAM)50モル%
の組成のモノマー200Kgの混合物を用いた以外は合
成例−1と同様にして試験に供する試料(試料−6)
(本発明の凝集剤)を作った。
Synthesis Example 6 Acryloyloxyethyltrimethylammonium chloride (AMC) 49.998
Mole% (represented as about 50 in Table 1), 2-hydroxypropylidene 1,3 bis [(N acryloylaminopropyl)
N, N dimethyl ammonium chloride] (HPAD) 3
× 10 -4 mol%, acrylamide (AAM) 50 mol%
A sample to be subjected to the test in the same manner as in Synthesis Example 1 except that a mixture of 200 kg of the monomer having the composition of (Sample-6) was used.
(Aggregating agent of the present invention) was prepared.

【0031】(比較合成例−1)架橋剤である2ヒドロ
キシプロピリデン1,3ビス〔(Nアクリロイルアミノ
プロピル)N,Nジメチルアンモニウムクロリド〕(H
PAD)を添加することなくアクリロイロキシエチルト
リメチルアンモニウムクロリド(AMC)28モル%、
アクリル酸(AAC)2モル%、アクリルアミド(AA
M)70モル%のみの組成のモノマー200Kgの混合
物を用いた以外は合成例−1と同様にして試験に供する
試料(試料−7)を作った。
(Comparative Synthesis Example 1) 2-hydroxypropylidene 1,3-bis [(Nacryloylaminopropyl) N, N-dimethylammonium chloride] (H
Acryloyloxyethyltrimethylammonium chloride (AMC) 28 mol% without adding PAD)
Acrylic acid (AAC) 2 mol%, acrylamide (AA
M) A sample to be subjected to the test (Sample-7) was prepared in the same manner as in Synthesis Example 1 except that a mixture of 200 kg of the monomer having a composition of only 70 mol% was used.

【0032】(比較合成例−2)架橋剤である2ヒドロ
キシプロピリデン1,3ビス〔(Nアクリロイルアミノ
プロピル)N,Nジメチルアンモニウムクロリド〕(H
PAD)を添加することなくアクリロイロキシエチルト
リメチルアンモニウムクロリド(AMC)50モル%、
アクリル酸(AAC)10モル%、アクリルアミド(A
AM)40モル%のみの組成のモノマー200Kgの混
合物を用いた以外は合成例−1と同様にして試験に供す
る試料(試料−8)を作った。
(Comparative Synthesis Example 2) 2-hydroxypropylidene 1,3-bis [(Nacryloylaminopropyl) N, N-dimethylammonium chloride] (H
Acryloyloxyethyltrimethylammonium chloride (AMC) 50 mol% without adding PAD),
Acrylic acid (AAC) 10 mol%, acrylamide (A
AM) A sample to be subjected to the test (sample-8) was prepared in the same manner as in Synthesis Example 1 except that a mixture of 200 kg of monomer having a composition of only 40 mol% was used.

【0033】(比較合成例−3)架橋剤である2ヒドロ
キシプロピリデン1,3ビス〔(Nアクリロイルアミノ
プロピル)N,Nジメチルアンモニウムクロリド〕(H
PAD)を添加することなくアクリロイロキシエチルト
リメチルアンモニウムクロリド(AMC)50モル%、
アクリルアミド(AAM)50モル%のみの組成のモノ
マー200Kgの混合物を用いた以外は合成例−1と同
様にして試験に供する試料(試料−9)を作った。
(Comparative Synthesis Example 3) 2-hydroxypropylidene 1,3 bis [(Nacryloylaminopropyl) N, N-dimethylammonium chloride] (H
Acryloyloxyethyltrimethylammonium chloride (AMC) 50 mol% without adding PAD),
A sample (sample-9) to be subjected to the test was prepared in the same manner as in Synthesis Example 1 except that a mixture of 200 kg of monomer having a composition of only 50 mol% of acrylamide (AAM) was used.

【0034】(比較合成例−4)連鎖移動剤としてのイ
ソプロピルアルールを添加することなく重合を行った以
外は合成例−2と同様に、アクリロイロキシエチルトリ
メチルアンモニウムクロリド(AMC)27.998モ
ル%(表1中に約28と表す)、アクリル酸(AAC)
2モル%、2ヒドロキシプロピリデン1,3ビス〔(N
アクリロイルアミノプロピル)N,Nジメチルアンモニ
ウムクロリド〕(HPAD)2×10-3モル%、アクリ
ルアミド(AAM)70モル%の組成のモノマー200
Kgの混合物をもちいて試験に供する試料(試料−1
0)を作った。
(Comparative Synthesis Example-4) Acryloyloxyethyltrimethylammonium chloride (AMC) 27.998 mol was obtained in the same manner as in Synthesis Example-2 except that the polymerization was carried out without adding isopropyl alcohol as a chain transfer agent. % (Represented as about 28 in Table 1), acrylic acid (AAC)
2 mol%, 2-hydroxypropylidene 1,3 bis [(N
Acryloylaminopropyl) N, N-dimethylammonium chloride] (HPAD) 2 × 10 -3 mol%, acrylamide (AAM) 70 mol% monomer 200
A sample to be subjected to a test using a mixture of Kg (Sample-1
0) was made.

【0035】(比較合成例−5)連鎖移動剤としてのイ
ソプロピルアルールを添加することなく重合を行った以
外は合成例−4と同様に、アクリロイロキシエチルトリ
メチルアンモニウムクロリド(AMC)49.998モ
ル%(表1中に約50と表す)、アクリル酸(AAC)
10モル%、2ヒドロキシプロピリデン1,3ビス
〔(Nアクリロイルアミノプロピル)N,Nジメチルア
ンモニウムクロリド〕(HPAD)2×10-3モル%、
アクリルアミド(AAM)40モル%の組成のモノマー
200Kgの混合物を用いて試験に供する試料(試料−
11)を作った。
(Comparative Synthesis Example-5) Acryloyloxyethyltrimethylammonium chloride (AMC) 49.998 mol was obtained in the same manner as in Synthesis Example-4 except that polymerization was carried out without adding isopropyl alcohol as a chain transfer agent. % (Represented as about 50 in Table 1), acrylic acid (AAC)
10 mol%, 2-hydroxypropylidene 1,3 bis [(N acryloylaminopropyl) N, N dimethyl ammonium chloride] (HPAD) 2 × 10 -3 mol%,
A sample to be subjected to a test using a mixture of 200 kg of monomer having a composition of acrylamide (AAM) 40 mol% (sample-
11) was made.

【0036】(比較合成例−6)連鎖移動剤としてのイ
ソプロピルアルールを添加することなく重合を行った以
外は合成例−6と同様に、アクリロイロキシエチルトリ
メチルアンモニウムクロリド(AMC)49.998モ
ル%(表1中に約50と表す)、2ヒドロキシプロピリ
デン1,3ビス〔(Nアクリロイルアミノプロピル)
N,Nジメチルアンモニウムクロリド〕(HPAD)2
×10-3モル%、アクリルアミド(AAM)50モル%
の組成のモノマー200Kgの混合物を用いて試験に供
する試料(試料−12)を作った。
(Comparative Synthesis Example-6) Acryloyloxyethyltrimethylammonium chloride (AMC) 49.998 mol was obtained in the same manner as in Synthesis Example-6 except that polymerization was carried out without adding isopropyl alcohol as a chain transfer agent. % (Represented as about 50 in Table 1), 2-hydroxypropylidene 1,3 bis [(N acryloylaminopropyl)
N, N dimethyl ammonium chloride] (HPAD) 2
× 10 -3 mol%, acrylamide (AAM) 50 mol%
A sample to be subjected to the test (Sample-12) was prepared using a mixture of 200 kg of the monomer having the composition of

【0037】(比較合成例−7)連鎖移動剤の共存下、
アクリロイロキシエチルトリメチルアンモニウムクロリ
ド(AMC)27.998モル%(表1中に約28と表
す)、アクリル酸(AAC)2モル%、2ヒドロキシプ
ロピリデン1,3ビス〔(Nアクリロイルアミノプロピ
ル)N,Nジメチルアンモニウムクロリド〕(HPA
D)2×10-3モル%、アクリルアミド(AAM)70
モル%の組成のモノマー200Kgの混合物を用いて合
成例2におけると同様の逆相乳化重合物を合成し、転相
剤であるポリオキシエチレンノニルフェニルエーテルを
重合物に後添加することなく、試験に供する試料(試料
−13)を作った。
(Comparative Synthesis Example-7) In the presence of a chain transfer agent,
Acryloyloxyethyltrimethylammonium chloride (AMC) 27.998 mol% (represented as about 28 in Table 1), acrylic acid (AAC) 2 mol%, 2-hydroxypropylidene 1,3 bis [(N acryloylaminopropyl) N, N dimethyl ammonium chloride] (HPA
D) 2 × 10 -3 mol%, acrylamide (AAM) 70
A reverse phase emulsion polymer similar to that in Synthesis Example 2 was synthesized using a mixture of 200 kg of a monomer having a composition of mol%, and a test was conducted without adding polyoxyethylene nonylphenyl ether as a phase inversion agent to the polymer. (Sample-13) was prepared.

【0038】(比較合成例−8)連鎖移動剤の共存下、
アクリロイロキシエチルトリメチルアンモニウムクロリ
ド(AMC)49.998モル%(表1中に約50と表
す)、アクリル酸(AAC)10モル%、2ヒドロキシ
プロピリデン1,3ビス〔(Nアクリロイルアミノプロ
ピル)N,Nジメチルアンモニウムクロリド〕(HPA
D)2×10-3モル%、アクリルアミド(AAM)40
モル%の組成のモノマー200Kgの混合物を用いて合
成例2におけると同様の逆相乳化重合物を合成し、転相
剤であるポリオキシエチレンノニルフェニルエーテルを
重合物に後添加することなく、試験に供する試料(試料
−14)を作った。
(Comparative Synthesis Example-8) In the presence of a chain transfer agent,
Acryloyloxyethyltrimethylammonium chloride (AMC) 49.998 mol% (represented as about 50 in Table 1), acrylic acid (AAC) 10 mol%, 2-hydroxypropylidene 1,3 bis [(N acryloylaminopropyl) N, N dimethyl ammonium chloride] (HPA
D) 2 × 10 -3 mol%, acrylamide (AAM) 40
A reverse phase emulsion polymer similar to that in Synthesis Example 2 was synthesized using a mixture of 200 kg of a monomer having a composition of mol%, and a test was conducted without adding polyoxyethylene nonylphenyl ether as a phase inversion agent to the polymer. (Sample-14) was prepared.

【0039】(比較合成例−9)連鎖移動剤の共存下、
アクリロイロキシエチルトリメチルアンモニウムクロリ
ド(AMC)49.998モル%(表1中に約50と表
す)、2ヒドロキシプロピリデン1,3ビス〔(Nアク
リロイルアミノプロピル)N,Nジメチルアンモニウム
クロリド〕(HPAD)2×10-3モル%、アクリルア
ミド(AAM)50モル%の組成のモノマー200Kg
の混合物を用いて合成例2におけると同様の逆相乳化重
合物を合成し、転相剤であるポリオキシエチレンノニル
フェニルエーテルを重合物に後添加することなく、試験
に供する試料(試料−15)を作った。以上まとめて表
1に記載する。
(Comparative Synthesis Example-9) In the presence of a chain transfer agent,
Acryloyloxyethyltrimethylammonium chloride (AMC) 49.998 mol% (represented as about 50 in Table 1), 2-hydroxypropylidene 1,3 bis [(N acryloylaminopropyl) N, N dimethyl ammonium chloride] (HPAD ) 200 kg of a monomer having a composition of 2 × 10 -3 mol% and 50 mol% of acrylamide (AAM)
The same reverse phase emulsion polymer as in Synthesis Example 2 was synthesized using the mixture of the above, and a sample to be subjected to the test (Sample-15) without adding polyoxyethylene nonylphenyl ether as a phase inversion agent to the polymer later. )made. The above is summarized in Table 1.

【0040】[0040]

【表1】[Table 1]

【0041】(観察結果−1)エマルジョン状態の試料
−1〜試料−6を水道水にて実機スクリュウ式攪拌装置
(300rpm)により攪拌下ポリマー濃度0.2重量
%になるように希釈し、1時間経過し増粘した液を採取
し、顕微鏡にて観察したところ、全て一面に粒径30μ
m以下(約3μm)の粒子が観察され、該希釈液をガラ
ス板に塗布して105°Cにて加熱乾燥したところ連続
状の乾燥膜を形成した。 また、この希釈液をコロイド
適定によりイオン当量値を測定したところ、全て理論値
の85%以上のイオン当量値であった。
(Observation Result-1) Emulsion sample-1 to sample-6 were diluted with tap water to a polymer concentration of 0.2% by weight under stirring with an actual screw type stirring device (300 rpm). After the passage of time, the thickened liquid was collected and observed with a microscope.
m or less (approximately 3 μm) were observed. The diluted solution was applied to a glass plate and dried by heating at 105 ° C. to form a continuous dried film. Further, when the ion equivalent value of this diluted solution was measured by colloid titration, the ion equivalent value was 85% or more of the theoretical value.

【0042】(観察結果−2)観察結果−1と同様にエ
マルジョン状態の試料−7〜試料−9を水道水にて実機
攪拌装置により攪拌下ポリマー濃度0.2重量%になる
ように希釈し1時間経過し増粘した液を採取し、顕微鏡
にて観察したところ、全て均一溶液であり粒子は観察さ
れなかった。 該希釈液をガラス板に塗布して105°
Cにて加熱乾燥したところ連続状の乾燥膜を形成した。
また、この希釈液をコロイド適定によりイオン当量値
を測定したところ、全て理論値の100%のイオン当量
値であった。
(Observation Result-2) In the same manner as in Observation Result-1, Sample-7 to Sample-9 in the emulsion state were diluted with tap water using a real stirrer so that the polymer concentration became 0.2% by weight. After 1 hour, the thickened liquid was collected and observed with a microscope. As a result, all of the liquids were homogeneous solutions and no particles were observed. Apply the diluent to a glass plate and apply 105 °
Upon heating and drying at C, a continuous dried film was formed.
Further, when the ion equivalent value of this diluent was measured by colloid titration, all the ion equivalent values were 100% of the theoretical values.

【0043】(観察結果−3)観察結果−1と同様にエ
マルジョン状態の試料−10〜試料−12を水道水にて
実機攪拌装置により攪拌下ポリマー濃度0.2重量%に
なるように希釈し1時間経過し増粘した液を採取し、顕
微鏡にて観察したところ、すべて一面に粒径30μm以
下(約3μm)の粒子が観察され、該希釈液をガラス板
に塗布して105°Cにて加熱乾燥したところ粒状の不
連続乾燥膜を形成した。 また、この希釈液をコロイド
適定によりイオン当量値を測定したところ、全て理論値
の60%以下のイオン当量値であった。
(Observation Result-3) In the same manner as in Observation Result-1, the emulsion sample-10 to sample-12 was diluted with tap water by stirring with an actual stirrer to a polymer concentration of 0.2% by weight. After 1 hour, the thickened liquid was collected and observed with a microscope. Particles having a particle diameter of 30 μm or less (about 3 μm) were observed on one side, and the diluted liquid was applied to a glass plate and heated to 105 ° C. When heated and dried, a granular discontinuous dried film was formed. Further, when the ion equivalent value of this diluent was measured by colloid titration, all the ion equivalent values were 60% or less of the theoretical values.

【0044】(観察結果−4)観察結果−1と同様にエ
マルジョン状態の試料−13〜試料−15を水道水にて
実機攪拌装置により攪拌下ポリマー濃度0.2重量%に
なるように希釈した結果、エマルジョンは水中に分散せ
ず、ゲル状の塊が浮遊し、均一なポリマー希釈液は得ら
れなかった。 これに対しビーカースケールでマグネテ
ィックスターラーにより強攪拌をした場合はエマルジョ
ンは水中に分散し、ゲル状の塊が浮遊することなく、均
一なポリマー希釈液が得られた。溶解性不良の為に試料
−13〜試料−15の効果試験は実施しなかった。
(Observation Result-4) In the same manner as in Observation Result-1, Samples 13 to 15 in an emulsion state were diluted with tap water using an actual stirrer so that the polymer concentration became 0.2% by weight. As a result, the emulsion did not disperse in water, the gel-like mass floated, and a uniform polymer diluent was not obtained. On the other hand, when vigorous stirring was performed with a magnetic stirrer on a beaker scale, the emulsion was dispersed in water, and a uniform polymer diluent was obtained without floating gel-like lumps. The effect test of Samples 13 to 15 was not performed due to poor solubility.

【0045】(効果試験)観察結果−1〜3で調製した
希釈液を用いて、下水処理場より発生する下水混合生汚
泥をベルトプレスにより脱水した。 試験に供した汚泥
の性状はPH;6.7,SS;14300mg/l,強
熱減量72.5%,Mアルカリ度1500mg/lであ
る。 この汚泥に、対SS30%のポリ硫酸鉄を加え十
分混合したのち、対SS1.2%のポリマーを添加攪拌
しベルトプレスで脱水した結果を表2に示す。
(Effect test) Observation results Using the diluent prepared in 1-3, sewage mixed raw sludge generated from a sewage treatment plant was dewatered by a belt press. The properties of the sludge subjected to the test are PH; 6.7, SS; 14,300 mg / l, loss on ignition 72.5%, and M alkalinity 1500 mg / l. To this sludge, 30% of SS iron polysulfate was added and mixed well, and then 1.2% of SS polymer was added and stirred, and the mixture was dehydrated by a belt press.

【0046】[0046]

【表2】 [Table 2]

【0047】[0047]

【発明の効果】重合時の連鎖移動剤および架橋剤を欠く
と本願発明品よりも脱水効果が劣ることは上記効果試験
より明白であり、逆相乳化重合物に転相剤を加えない場
合は、凝集剤の現場溶解が不能であるため実用に耐えな
い。 本願発明の従来品に対する優位性は明らかであ
る。
It is clear from the above-mentioned effect test that the lack of a chain transfer agent and a crosslinking agent during polymerization results in a lower dehydration effect than the product of the present invention. Since the in-situ dissolution of the coagulant is impossible, it is not practical. The superiority of the present invention over the conventional product is apparent.

【表−1】 [Table-1]

─────────────────────────────────────────────────────
────────────────────────────────────────────────── ───

【手続補正書】[Procedure amendment]

【提出日】平成9年4月16日[Submission date] April 16, 1997

【手続補正1】[Procedure amendment 1]

【補正対象書類名】明細書[Document name to be amended] Statement

【補正対象項目名】0029[Correction target item name] 0029

【補正方法】変更[Correction method] Change

【補正内容】[Correction contents]

【0029】(合成例−5)アクリロイロキシエチルト
リメチルアンモニウムクロリド(AMC)49.999
7モル%(表1中に約90と表す)、2ヒドロキシプロ
ピリデン1,3ビス〔(Nアクリロイルアミノプロピ
ル)N,Nジメチルアンモニウムクロリド〕(HPA
D)3×10−4モル%、アクリルアミド(AAM)5
0モル%の組成のモノマー200Kgの混合物を用いた
以外は合成例−1と同様にして試験に供する試料(試料
−5)(本発明の凝集剤)を作った。
(Synthesis Example-5) Acryloyloxyethyltrimethylammonium chloride (AMC) 49.999
7 mol% (represented as about 90 in Table 1), 2-hydroxypropylidene 1,3 bis [(N acryloylaminopropyl) N, N dimethyl ammonium chloride] (HPA
D) 3 × 10 −4 mol%, acrylamide (AAM) 5
A sample (sample-5) (coagulant of the present invention) to be subjected to the test was prepared in the same manner as in Synthesis Example 1 except that a mixture of 200 kg of the monomer having a composition of 0 mol% was used.

【手続補正2】[Procedure amendment 2]

【補正対象書類名】明細書[Document name to be amended] Statement

【補正対象項目名】0030[Correction target item name] 0030

【補正方法】変更[Correction method] Change

【補正内容】[Correction contents]

【0030】(合成例−6)アクリロイロキシエチルト
リメチルアンモニウムクロリド(AMC)49.998
モル%(表1中に約50と表す)、2ヒドロキシプロピ
リデン1,3ビス〔(Nアクリロイルアミノプロピル)
N,Nジメチルアンモニウムクロリド〕(HPAD)3
×10−4モル%、アクリルアミド(AAM)50モル
%の組成のモノマー200Kgの混合物を用いた以外は
合成例−1と同様にして試験に供する試料(試料−6)
(本発明の凝集剤)を作った。
Synthesis Example 6 Acryloyloxyethyltrimethylammonium chloride (AMC) 49.998
Mole% (represented as about 50 in Table 1), 2-hydroxypropylidene 1,3 bis [(N acryloylaminopropyl)
N, N dimethyl ammonium chloride] (HPAD) 3
Sample to be subjected to a test in the same manner as in Synthesis Example-1 except that a mixture of 200 kg of a monomer having a composition of × 10 -4 mol% and acrylamide (AAM) 50 mol% was used (sample-6).
(Aggregating agent of the present invention) was prepared.

Claims (7)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 下記式(1)で表される水溶性カチオン
性ビニル単量体またはその混合物を含有する単量体を連
鎖移動剤の存在下に逆相乳化重合を行って得た重合物と
親水性界面活性剤の混合物であり、汚泥に添加する濃度
まで水で希釈した状態で、粒系30μm以下の粒子が顕
微鏡にて観察され、該希釈液をガラス板に塗布して10
5°Cにて加熱乾燥したときに連続状の乾燥膜を形成す
る性質を有することを特徴とする下水混合生汚泥の脱水
剤。 【化1】 (但し、式中、AはOまたはNH;BはC2 4 、C3
6 、C3 5 OH;R1 はHまたはCH3 ;R2 、R
3 は炭素数1〜4のアルキル基;R4 は水素または炭素
数1〜4のアルキル基あるいはベンジル基;X- はアニ
オン性対イオンを表す。)
1. A polymer obtained by subjecting a monomer containing a water-soluble cationic vinyl monomer represented by the following formula (1) or a mixture thereof to reverse phase emulsion polymerization in the presence of a chain transfer agent: And a mixture of a hydrophilic surfactant and diluted with water to a concentration to be added to sludge, particles having a particle size of 30 μm or less are observed under a microscope, and the diluted solution is applied to a glass plate.
A dewatering agent for sewage-mixed raw sludge, which has a property of forming a continuous dried film when heated and dried at 5 ° C. Embedded image (Where A is O or NH; B is C 2 H 4 , C 3
H 6 , C 3 H 5 OH; R 1 is H or CH 3 ; R 2 , R
3 represents an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms; R 4 represents hydrogen or an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms or a benzyl group; X represents an anionic counter ion. )
【請求項2】 (A)全単量体中5〜99.9999モ
ル%の下記式(1)で表される水溶性カチオン性ビニル
単量体またはその混合物、(B)全単量体中0.000
1〜0.01モル%の2官能性単量体、(C)全単量体
中0〜30モル%の水溶性アニオン性ビニル単量体また
はその混合物、(D)ノニオン性水溶性単量体、(E)
連鎖移動剤、(F)水、(G)少なくとも1種類の炭化
水素から成る油状物および(H)逆相エマルジョンすな
わち油中水型エマルジョンを生成するに有効な量とHL
Bである少なくとも1種類の界面活性剤を用意し、上記
(A)〜(H)成分を適時混合強攪拌し、油相中に微細
単量体相液滴を形成させた後に重合操作を行い、親水性
界面活性剤を混合し、水により希釈して使用することを
特徴とする下水混合生汚泥の脱水剤の製造方法。 【化2】 (但し、式中、AはOまたはNH;BはC2 4 、C3
6 、C3 5 OH;R1 はHまたはCH3 ;R2 、R
3 は炭素数1〜4のアルキル基;R4 は水素または炭素
数1〜4のアルキル基あるいはベンジル基;X- はアニ
オン性対イオンを表す。)
2. (A) 5 to 99.9999 mol% of the total monomer, a water-soluble cationic vinyl monomer represented by the following formula (1) or a mixture thereof, and (B) a total monomer 0.000
1 to 0.01% by mole of a bifunctional monomer, (C) 0 to 30% by mole of a water-soluble anionic vinyl monomer or a mixture thereof in all monomers, (D) a nonionic water-soluble monomer Body, (E)
A chain transfer agent, (F) water, (G) an oil comprising at least one hydrocarbon and (H) a reverse phase or water-in-oil emulsion in an amount effective to produce an HL.
At least one type of surfactant B is prepared, and the above components (A) to (H) are mixed and stirred vigorously as necessary to form fine monomer phase droplets in an oil phase, and then a polymerization operation is performed. A method for producing a dewatering agent for sewage-mixed raw sludge, comprising mixing a hydrophilic surfactant and diluting with water. Embedded image (Where A is O or NH; B is C 2 H 4 , C 3
H 6 , C 3 H 5 OH; R 1 is H or CH 3 ; R 2 , R
3 represents an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms; R 4 represents hydrogen or an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms or a benzyl group; X represents an anionic counter ion. )
【請求項3】 (A)全単量体中5〜97.9999モ
ル%の下記式(1)で表される水溶性カチオン性ビニル
単量体またはその混合物、(B)全単量体中0.000
1〜0.01モル%の2官能性単量体、(C)全単量体
中2〜30モル%の水溶性アニオン性ビニル単量体また
はその混合物、(D)ノニオン性水溶性単量体、(E)
連鎖移動剤、(F)水、(G)少なくとも1種類の炭化
水素から成る油状物および(H)逆相エマルジョンすな
わち油中水型エマルジョンを生成するに有効な量とHL
Bである少なくとも1種類の界面活性剤を用意し、上記
(A)〜(H)成分を適時混合強攪拌し、油相中に微細
単量体相液滴を形成させた後に重合操作を行い、親水性
界面活性剤を混合し、水により希釈して使用することを
特徴とする請求項2に記載の下水混合生汚泥の脱水剤の
製造方法。 【化3】 (但し、式中、AはOまたはNH;BはC2 4 、C3
6 、C3 5 OH;R1 はHまたはCH3 ;R2 、R
3 は炭素数1〜4のアルキル基;R4 は水素または炭素
数1〜4のアルキル基あるいはベンジル基;X- はアニ
オン性対イオンを表す。)
3. A water-soluble cationic vinyl monomer represented by the following formula (1) or a mixture thereof, wherein: (A) 5 to 97.9999 mol% of all monomers; 0.000
1 to 0.01 mol% of a bifunctional monomer, (C) 2 to 30 mol% of a water-soluble anionic vinyl monomer or a mixture thereof, (D) a nonionic water-soluble monomer Body, (E)
A chain transfer agent, (F) water, (G) an oil comprising at least one hydrocarbon and (H) a reverse phase or water-in-oil emulsion in an amount effective to produce an HL.
At least one type of surfactant B is prepared, and the above components (A) to (H) are mixed and stirred vigorously as necessary to form fine monomer phase droplets in an oil phase, and then a polymerization operation is performed. The method for producing a dewatering agent for sewage mixed raw sludge according to claim 2, wherein a hydrophilic surfactant is mixed and diluted with water. Embedded image (Where A is O or NH; B is C 2 H 4 , C 3
H 6 , C 3 H 5 OH; R 1 is H or CH 3 ; R 2 , R
3 represents an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms; R 4 represents hydrogen or an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms or a benzyl group; X represents an anionic counter ion. )
【請求項4】 ノニオン性水溶性単量体が(メタ)アク
リルアミドであることを特徴とする請求項2ないし請求
項3に記載の下水混合生汚泥の脱水剤の製造方法。
4. The method for producing a dewatering agent for sewage-mixed raw sludge according to claim 2, wherein the nonionic water-soluble monomer is (meth) acrylamide.
【請求項5】 水溶性アニオン性ビニル単量体が(メ
タ)アクリル酸であることを特徴とする請求項2ないし
請求項4に記載の下水混合生汚泥の脱水剤の製造方法。
5. The method for producing a dewatering agent for sewage mixed raw sludge according to claim 2, wherein the water-soluble anionic vinyl monomer is (meth) acrylic acid.
【請求項6】 2官能性単量体がN,N’−メチレンビ
スアクリルアミドあるいは2ヒドロキシプロピリデン
1,3ビス〔(Nアクリロイルアミノプロピル)N,N
ジメチルアンモニウムクロリド〕であることを特徴とす
る請求項2ないし請求項5に記載の下水混合生汚泥の脱
水剤の製造方法。
6. The bifunctional monomer is N, N'-methylenebisacrylamide or 2-hydroxypropylidene 1,3bis [(N acryloylaminopropyl) N, N
6. A method for producing a dewatering agent for sewage-mixed raw sludge according to claim 2, characterized in that it is dimethylammonium chloride].
【請求項7】 親水性界面活性剤がHLB9〜15のノ
ニオン性界面活性剤であることを特徴とする請求項2な
いし請求項6に記載の下水混合生汚泥の脱水剤の製造方
法。
7. The method for producing a dewatering agent for sewage mixed raw sludge according to claim 2, wherein the hydrophilic surfactant is a nonionic surfactant having an HLB of 9 to 15.
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