JPH10131037A

JPH10131037A - 抗菌性材料

Info

Publication number: JPH10131037A
Application number: JP27603396A
Authority: JP
Inventors: Tadatoshi Kurozumi; 忠利黒住; Kazuhiko Hiromoto; 和彦広本
Original assignee: Showa Denko KK
Current assignee: Resonac Holdings Corp
Priority date: 1996-10-18
Filing date: 1996-10-18
Publication date: 1998-05-19

Abstract

(57)【要約】【課題】日常生活用品に容易に用いられる抗菌性材料
を提供する。【解決手段】本発明の抗菌性材料は基材と、溶液中で
コロイドとして浮遊状態で存在し、同溶液より該基材表
面に固着した金属酸化物、金属オキシ水酸化物、金属水
酸化物のコロイドである少なくとも一種である固着物と
よりなる。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、抗菌性に優れた繊
維、粉体などの材料に関する。

【０００２】

【従来の技術】近年自然環境の悪化に伴って、抗菌性材
料に対する需要が増加している。例えば、我々が日常用
いる靴下、下着等の衣類、寝具類、カーテン、カーペッ
ト等あらゆる分野において抗菌性材料の需要が増大して
いる。材料が抗菌効果を充分に発揮するには、用いられ
る材料の基材の比表面積が大きいことが望ましいことか
ら繊維状、粉体状のものが多く用いられる。具体的には
衣類、カーテン、カーペット等の繊維物質は容易に抗菌
性材料にすることができる。更にまた家電、家具のよう
に表面が平らな場合は、抗菌機能を付与した繊維、不織
布等を張り付けたり、或いは抗菌機能のある顔料や塗料
を塗布している。

【０００３】例えば農薬便覧の毒性データなどから、抗
菌性を有する金属化合物は、容易に推察され、銀、銅、
亜鉛、錫、水銀、鉛、鉄、コバルト、ニッケル、マンガ
ン、砒素、アンチモン、ビスマス、バリウム、カドミウ
ム又はクロム等の化合物があげられる。無機系抗菌材で
は、銀、銅、亜鉛、錫、水銀、鉛、鉄、コバルト、ニッ
ケル、マンガン、砒素、アンチモン、ビスマス、バリウ
ム、カドミウム又はクロム等抗菌性を有する金属化合物
を担持させたゼオライト、アパタイト、リン酸塩化合物
の無機イオン交換体、多孔質体などの複合体がある。し
かしながら、無機系抗菌材を実際に使用する繊維などの
基材に加工するためには、表面に出ている抗菌化合物が
抗菌効果に効いてくるので、金属化合物を担持させたゼ
オライト、リン酸塩化合物を数％から１０数％添加しな
ければならない。そのため、コストアップになることと
強度、弾性率など基材としての性質を損なう欠点を有し
ていた。即ち前述の公知の抗菌材を前述のような日常生
活用品を抗菌材とするためには使用範囲が限定される。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】従って、日常生活用品
に容易に用いられる抗菌性材料の開発が実用上強く要望
されている。

【０００５】

【課題を解決するための手段】本発明者らは前記需要に
応ずる目的で研究の結果コロイドの金属酸化物、金属オ
キシ水酸化物、金属水酸化物は抗菌性を有することを知
り、本発明を完成した。即ち、本発明は基材と、溶液中
でコロイドとして浮遊状態で存在し、同溶液より該基材
表面に固着した金属酸化物、金属オキシ水酸化物、金属
水酸化物の少なくとも一種のコロイドである固着物とよ
りなる抗菌性材料、前記抗菌性材料の固着物に更に硫黄
又は硫黄を含む化合物が固着又は結合した抗菌性材料、
更に基材の表面の前述の固着物が１００〜１０００℃の
範囲で焼成されたものである抗菌性固着材料に関する。

【０００６】

【発明の実施の形態】次に本発明について詳細に説明す
る。本発明の抗菌性材料は例えば次に述べる手段で製造
することができる。金属塩を溶解し、加熱などのエネルギー付加、ｐＨ調
整により、コロイド状の金属酸化物、金属オキシ水酸化
物、金属水酸化物を存在させた液に、基材を浸漬するこ
とにより前記コロイド状金属酸化、水酸化、オキシ水酸
化物を基材に固着する。金属塩を溶解し、加熱などのエネルギー付加、ｐＨ調
整により、コロイド状の金属酸化物、金属オキシ水酸化
物、金属水酸化物を存在させた液に、基材を浸漬して前
記各種金属酸化物、水酸化物、オキシ水酸化物を基材に
固着した後、更に硫黄又は硫黄化合物を含む液に更に浸
漬して前記硫黄類を結合又は固着させる。前記固着物を１００℃以上で焼成する。本発明の抗菌性材料は前述のように基材と、コロイド金
属酸化物、金属オキシ水酸化物、金属水酸化物（金属酸
化物類と称する）の少なくとも一種とよりなるものであ
る。金属酸化物類が抗菌性を有するが、特に前記の基材
によく固着し、且つその表面積が大である材料は見当た
らず、そのため実用的な抗菌材としての使用は困難であ
った。しかしながらコロイド状として前記の固着が可能
になり、前記の問題点は解消されたのである。基体は繊
維状又は粒状の場合、コロイド金属酸化物類との接触面
積が大となる。

【０００７】本発明の抗菌性材料の製造に用いられる金
属塩は、溶媒に完全に溶解したのち、加熱などのエネル
ギー付加、ｐＨ調整により、容易にコロイド粒子が生
じ、コロイド状の金属酸化物、金属オキシ水酸化物、金
属水酸化物を生じる金属化合物ならなんでもよい。好ま
しくは、銀、銅、亜鉛、錫、水銀、鉛、鉄、コバルト、
ニッケル、マンガン、砒素、アンチモン、ビスマス、バ
リウム、カドミウムの群から選ばれる少なくとも一種以
上の金属が好ましい。金属塩は対イオンが、塩素イオ
ン、硫酸イオン、硝酸イオンなどの比較的安価なものが
用いられるが、臭素イオンなどのハロゲン、亜硫酸イオ
ン、亜硝酸イオン、燐酸イオン、亜燐酸イオン、次亜燐
酸イオンなどの無機イオン、エトキシ基、メトキシ基、
ブトキシ基、シュウ酸イオン、酒石酸イオン、クエン酸
イオンなどの有機イオンでもよい。金属酸化物類を生じ
る金属化合物を溶解する溶媒としては、水が最も実用的
ではあるが、メチルアルコール、エチルアルコールその
他の有機溶剤を用いてもよい。又、適当な酸、塩基を加
えて、更に加熱して、金属化合物を溶解してもよい。酸
としては、塩酸、硫酸などの鉱酸、酢酸、ギ酸などの有
機酸であってもよい。塩基としては、水酸化ナトリウ
ム、水酸化カリウム、アンモニアなどの工業的に入手し
やすいアルカリや有機塩基が用いられる。例えば、もと
もと水酸化物や酸化物、対イオンがシュウ酸イオン、酒
石酸イオン、クエン酸イオンなどの有機金属であった
り、一部含んでいる場合は、完全に溶解させるため、適
当な酸を加えて加熱するとよい。対イオンが、エトキシ
基、メトキシ基、ブトキシ基などのときは、メチルアル
コール、エチルアルコールなどの適当な有機溶剤に溶解
するとよい。例えばＴｉなどの塩化物は、水に溶解する
だけで、一部加水分解するので、適当な酸を溶解させた
後に加水分解させるとコロイド状金属化合物が生じる。
たとえばＳｎの塩化物は一度アルカリにして、溶解させ
た後加水分解させるとコロイド状金属化合物が生じる。
コロイド金属酸化物類の製造に用いられる溶解濃度は、
任意に選ぶことができるが、濃度が低くなるほど、析出
させるコロイド粒子は、小さくなることから、一般に
は、１００ｇ／ｌ以下濃度が適当である。更に望ましく
は、１０ｇ／ｌ以下濃度が適当である。金属種によって
は、加温しないと、コロイド粒子が生成されず、沈殿し
てしまう。加水分解により生じるコロイド粒子は、温度
が低いと凝集し易くなるので、３０℃以上に加温するこ
とが望ましい。好ましくは、５０〜８０℃に加温する。
コロイド状の金属酸化物類を析出させるために用いる
酸、塩基は、特に規定はなく、酸としては、塩酸、硫酸
などの鉱酸、酢酸、ギ酸などの有機酸であってもよい。
塩基としては、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、ア
ンモニアなどの工業的に入手し易いアルカリや有機塩基
が用いられる。又、ｐＨ調整は、金属塩は、溶媒に完全
に溶解したのち、加熱などのエネルギー付加をしたの
ち、十分に攪拌して、アルカリ又は酸をゆっくりと加え
るとよい。コロイド状の金属酸化物類を析出させる適正
なｐＨは、金属種や対イオン、濃度、温度、攪拌条件に
より異なる。条件により、１次粒子としてコロイド状粒
子を析出させても凝集して、２次粒子で沈殿してしまう
こともある。コロイド状の金属酸化物、金属オキシ水酸
化物、金属水酸化物を析出させる領域は、予め予備実験
により選択する。例えば、金属塩として銅化合物を選択
すると、１０ｇ／ｌの濃度がＣｕＣｌ₂２Ｈ₂ Ｏ、Ｃｕ
（ＳＯ₄ ）５Ｈ₂ Ｏ、Ｃｕ（ＮＯ₃ ）₂ ３Ｈ₂ Ｏを用い
た場合、３０℃以上で、ｐＨ＜４．５になるように、十
分に攪拌を行い、水酸化ナトリウム、水酸化カリウムな
どの塩基をゆっくり滴下して、ｐＨ調整を行うと、コロ
イド状の析出物が得られる。３０℃以上であっても、ｐ
Ｈ＞６であったり、攪拌が不十分であったりすると沈殿
が生じてしまう。塩基としては、水酸化ナトリウム、水
酸化カリウムを用いるよりもアンモニアを用いたほう
が、コロイド粒子を析出させやすい。金属塩として銀化
合物を選択すると、ＡｇＣｌではコロイド状粒子を析出
させない。１０ｇ／ｌの濃度でＡｇＮＯ₃ を用いた場
合、十分に攪拌を行い、アンモニア水でｐＨ＞８にした
のち、水酸化ナトリウム、水酸化カリウムなどの塩基を
ゆっくり滴下して、ｐＨ調整を行うと、コロイド状の析
出物が得られる。アンモニア水を加えないで、水酸化ナ
トリウム、水酸化カリウムなどの塩基をゆっくり滴下し
てもコロイド粒子は析出しない。コロイド粒子を析出さ
せる領域で濃度、温度、ｐＨ条件を選択することにより
コロイド粒子の組成、粒径をかえることができる。又、
固着量は、液量／基材の比、濃度、温度、ｐＨ条件、反
応温度を変えることにより制御できる。コロイド状の金
属酸化物、金属オキシ水酸化物、金属水酸化物を析出さ
せた液と基材を接触させることにより、コロイド状の金
属酸化物類を固着させる。ここでいう金属酸化物、金属
オキシ水酸化物、金属水酸化物とは、ＣｕＣｌ₂ ３Ｃｕ
（ＯＨ）₂ のように一部に金属酸化物、金属オキシ水酸
化物、金属水酸化物を含んでいればよい。

【０００８】コロイド状の金属酸化物類に、抗菌性機能
を有する金属化合物を少量加えても良い。コロイド状の
金属酸化物類を析出させた液と基材を接触させる方法と
しては前述の液に基材を浸漬させたり、浸漬させて攪拌
する方法、予め基材を詰めた容器にコロイド状の金属化
合物類を析出させた液をしみ込ませていく方法、繊維の
場合は、連続的に浸漬しながらまきとる方法など、均一
にコロイド状の金属化合物類を析出させた液と基材が接
触する方法なら何でもよい。固着は、瞬時に起こるが、
金属酸化物、金属オキシ水酸化物、金属水酸化物同士が
接触するには、好ましくは、１０分以上がよい。固着量
は多い程よいが、基材表面全面被覆が限度である。基材
表面の表面積とコロイド粒子の粒径により固着量は異な
るが、金属化合物／基材＝０．５／１００〜５０／１０
０であることが多い。

【０００９】エネルギー付加手段としては、伝熱、対
流、輻射などによる熱エネルギー、紫外線、赤外線、電
磁波、Ｘ線などの波動エネルギーが適宜用いられる。エ
ネルギー付加は、コロイド状の金属酸化物類を析出させ
た後、基材に固着するときも行ったほうが粒径の小さい
コロイド状の金属酸化物類を固着するには、望ましい。
更に表面に硫黄又は硫黄を含む化合物を結合又は固着し
てもよい。又、硫黄又は硫黄を含む化合物は金属酸化物
類と混在してもよいし、置き換わってもよい。本発明に
用いられる硫黄又は硫黄を含む化合物とは、硫黄粉末、
硫化水素、硫化ナトリウム、硫化カリウムなどの金属硫
化物、チオ硫酸ナトリウム、チオ硫酸アンモニウムなど
の還元性硫黄化合物、その他過硫化物、硫黄を含む化合
物なら何でもよい。用いる溶媒は、水又は、酸、アルカ
リを含む水であっても有機溶剤でもよい。反応は、室温
でも、冷却しても、加熱などエネルギー付加してもよ
い。

【００１０】基材表面の金属酸化物類を硫黄又は硫黄を
含む化合物を結合又は固着させるには、例えば、ＦｅＯ
ＯＨが固着している場合、ジエチルアミン溶液に適当量
の硫黄粉末を懸濁させて、ＦｅＯＯＨが固着している基
材を浸漬させて還流させると硫黄成分として大部分が硫
黄であるものが水酸化酸化鉄に固着できる。ＣｕＣｌ ₂
３Ｃｕ（ＯＨ）₂ が固着している場合、硫化ナトリウム
水溶液に室温で浸漬させるとＣｕＣｌ₂ ３Ｃｕ（ＯＨ）
₂ が反応して、硫黄成分として大部分がＣｕＳが基材に
固着する。上記の固着後は、所定の用途に応じて、既知
の方法で洗浄、乾燥などを行ってよい。金属酸化物、金
属オキシ水酸化物、金属水酸化物の結晶性を向上させ、
抗菌性を増加するには前記固着物を１００〜１０００℃
で熱処理する。但し合成樹脂を基材として用いる場合に
は融点及び分解点以下の温度で熱処理を行う。熱処理雰
囲気は、空気中でよいが、酸化、還元、不活性雰囲気下
でもよい。

【００１１】本発明に用いられる基材としては、合成樹
脂、天然樹脂、無機フィラー、鉱物材料がある。合成樹
脂としては、ポリプロピレン、ポリエチレン、ポリエス
テル、ポリアミド、アクリル、ビニロン、ポリウレタン
樹脂などであり、特に分子量、分子量分布等に限定され
ない。ポリプロピレン樹脂としては、プロピレン重合体
及び／又はプロピレン共重合体が用いられる。ここで、
プロピレン共重合体としては、プロピレン−エチレン共
重合体、プロピレン−ブテン−１共重合体などがあり、
これらのブロック共重合体やランダム共重合体が用いら
れる。ポリエチレン樹脂としては、高密度ポリエチレ
ン、直鎖状低密度ポリエチレン、中密度ポリエチレン、
低密度ポリエチレンがあげられる。ポリエステル樹脂と
しては、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテ
レフタレート、ポリメチレンテレフタレート、ポリ−パ
ラ−エチレンオキシベンゾエートなどがあげられる。ポ
リアミド樹脂としては、ポリアミド６、ポリアミド６
６、ポリアミド６１０、ポリアミド１２などの単独重合
体及び、ポリアミド６／６６、ポリアミド６／１２、ポ
リアミド６／６６／６１０などポリアミド６樹脂との共
重合体ポリアミド類などをあげることができる。なかで
も、ポリアミド６樹脂の単独重合体は成形性が良く、又
製造コストも安価であることから好適である。

【００１２】その他として、アクリル、ビニロン、ポリ
ウレタン、アラミド、ポリスチレン、塩化ビニリデンな
どの合成繊維が例示される。又、これらの樹脂を一種類
で使用しても良く、或いは二種類以上併用することもで
き、二種類以上の樹脂を製造工程でブレンドした物でも
良い。炭素材料としては、ＰＡＮ系、ピッチ系炭素繊
維、カーボンブラック、黒鉛、各種ゴムなどがあげられ
る。天然樹脂としては、パルプ、絹、木綿などがあげら
れる。無機材料は、酸化珪素、アルミナ、ガラス、酸化
チタニウム、チタン酸アルカリ、ジルコニア、マグネシ
アなどがあげられる。以上の材料の製造時のブレンド品
などによる複合体でもよい。鉱物材料としては、タル
ク、カオリン、黒曜石、真珠岩、松脂岩などがあげられ
る。形状は特に規定されないが、非表面積の大きい繊維
状、粒状が効果的である。又、ポリスチレン、ポリプロ
ピレン、ポリエチレン、塩化ビニリデンなどの発泡体も
好適である。又、コロイド状の金属酸化物類を無機材な
どの耐熱性を有する基材に固定した後、樹脂に混ぜ、つ
いで繊維に紡糸したり、粉体として用いてもよい。

【００１３】

【実施例】以下、実施例により具体的に説明する。（１）抗菌性を付与した材料の作成（実施例１）１０ｇ／ｌ−ＣｕＣｌ₂ ２Ｈ₂ Ｏ水溶液
を５００ｍｌ作成し、７０℃に加熱し、ｐＨ３．４にア
ンモニアにて調整したコロイド状ＣｕＣｌ₂ ３Ｃｕ（Ｏ
Ｈ）₂含有反応液に、ポリプロピレンの不織布を浸漬さ
せて、１０分保持した。不織布を取り出し、十分に水洗
し、１０５℃で１時間乾燥した。銅化合物として、Ｃｕ
Ｃｌ₂ ３Ｃｕ（ＯＨ）₂ が付着しているのがＸ線回折に
より確認された。又電子顕微鏡にて、約１５ｎｍの針状
結晶が固着しているのが観察された。

【００１４】（実施例２）１ｇ／ｌ−Ｎａ₂ Ｓ水溶液
を５００ｍｌ作成し、実施例１において得られたポリプ
ロピレンの不織布を浸漬させて、１分保持した。不織布
を取り出し、十分に水洗し、１０５℃で１時間乾燥し
た。ＣｕＣｌ₂ ３Ｃｕ（ＯＨ）₂ に銅化合物として、Ｃ
ｕＳが付着しているのＸ線回折により確認された。又電
子顕微鏡にて、約１５ｎｍの針状結晶が固着しているの
が観察された。

【００１５】（実施例３）１０ｇ／ｌ−ＣｕＣｌ₂ ２
Ｈ₂ Ｏ水溶液を５００ｍｌ作成し、７０℃に加熱し、ｐ
Ｈ３．４にアンモニアにて調整したコロイド状ＣｕＣｌ
₂ ３Ｃｕ（ＯＨ）₂含有反応液に、アクリル綿を浸漬さ
せて、１０分保持した。アクリル綿を取り出し、十分に
水洗し、１０５℃で１時間乾燥した。銅化合物として、
ＣｕＣｌ₂ ３Ｃｕ（ＯＨ）₂ が付着しているのがＸ線回
折により確認された。又電子顕微鏡にて、約１５ｎｍの
針状結晶が固着しているのが観察された。

【００１６】（実施例４）１０ｇ／ｌ−ＣｕＣｌ₂ ２
Ｈ₂ Ｏ水溶液を５００ｍｌ作成し、７０℃に加熱し、ｐ
Ｈ３．４にアンモニアにて調整したコロイド状ＣｕＣｌ
₂ ３Ｃｕ（ＯＨ）₂含有反応液に、ポリエステルの布を
浸漬させて、１０分保持した。ポリエステルの布を取り
出し、十分に水洗し、１０５℃で１時間乾燥した。銅化
合物として、ＣｕＣｌ₂ ３Ｃｕ（ＯＨ）₂ が付着してい
るのがＸ線回折により確認された。又電子顕微鏡にて、
約１５ｎｍの針状結晶が固着しているのが観察された。

【００１７】（実施例５）実施例１において得られた
ポリプロピレンの不織布を１５０℃で５時間焼成した。

【００１８】（実施例６）１０ｇ／ｌ−ＡｇＮＯ₃ 水
溶液を５００ｍｌ作成し、７０℃に加熱し、ｐＨ９に１
Ｍ濃度のアンモニア水にて調整した後、１Ｍ−ＮａＯＨ
１０ｍｌを滴下して作成したコロイド状ＡｇＯ含有反応
液に、ポリプロピレンの不織布を浸漬させて、１０分保
持した。不織布を取り出し、十分に水洗し、１０５℃で
１時間乾燥した。銀化合物として、ＡｇＯが付着してい
るのがＸ線回折により確認された。又電子顕微鏡にて、
約５ｎｍの針状結晶が固着しているのが観察された。

【００１９】（実施例７）１０ｇ／ｌ−ＡｇＮＯ₃ 水
溶液を５００ｍｌ作成し、７０℃に加熱し、ｐＨ９に１
Ｍ濃度のアンモニア水にて調整した後、１Ｍ−ＮａＯＨ
１０ｍｌを滴下して作成したコロイド状ＡｇＯ含有反応
液に、平均粒径２０μｍのナイロン樹脂粉体を浸漬させ
て、１０分保持した。ナイロン樹脂粉体を取り出し、十
分に水洗し、１０５℃で１時間乾燥した。銀化合物とし
て、ＡｇＯが付着しているのがＸ線回折により確認され
た。又電子顕微鏡にて、約５ｎｍの針状結晶が固着して
いるのが観察された。

【００２０】（実施例８）１０ｇ／ｌ−ＡｇＮＯ₃ 水
溶液を５００ｍｌ作成し、７０℃に加熱し、ｐＨ９に１
Ｍ濃度のアンモニア水にて調整した後、１Ｍ−ＮａＯＨ
１０ｍｌを滴下して作成したコロイド状ＡｇＯ含有反応
液に、平均粒径３μｍのタルク粉体を浸漬させて、１０
分保持した。タルク粉体を取り出し、十分に水洗し、１
０５℃で１時間乾燥した。銀化合物として、ＡｇＯが付
着しているのがＸ線回折により確認された。

【００２１】（実施例９）実施例８において得られた
タルク粉体を３５０℃で５時間焼成した。

【００２２】（実施例１０）１０ｇ／ｌ−ＣｕＣｌ₂
２Ｈ₂ Ｏ水溶液を５００ｍｌ作成し、７０℃に加熱し、
ｐＨ３．４にアンモニアにて調整したコロイド状ＣｕＣ
ｌ₂ ３Ｃｕ（ＯＨ）₂含有反応液に、ポリプロピレンの
１５ｄ６８フィラメントを浸漬させて、１０分保持し
た。前記フィラメントを取り出し、十分に水洗し、１０
５℃で１時間乾燥した。銅化合物として、ＣｕＣｌ₂ ３
Ｃｕ（ＯＨ）₂ が付着しているのがＸ線回折により確認
された。又電子顕微鏡にて、約１５ｎｍの針状結晶が固
着しているのが観察された。又繊維を灰化して、残渣の
重量を測定することにより、０．２％ＣｕＣｌ₂ ３Ｃｕ
（ＯＨ）₂ が付着していた。

【００２３】（比較例１）実施例１，２，５，６で用
いたポリプロピレンの不織布を１０５℃で１時間乾燥し
た。（比較例２）実施例３で用いたアクリル綿を１０５℃
で１時間乾燥した。（比較例３）実施例４で用いたポリエステルの布を１
０５℃で１時間乾燥した。（比較例４）実施例７で用いたナイロン樹脂粉体を１
０５℃で１時間乾燥した。（比較例５）実施例８，９で用いたタルク粉体を１０
５℃で１時間乾燥した。

【００２４】（比較例６）攪拌した市販の塩基性塩化
銅（４５μｍ以下の粉末）１％水溶液に、予め界面活性
剤を塗布したポリプロピレンの不織布を、１０分間浸漬
させた。１０５℃で１時間乾燥した。

【００２５】（比較例７）攪拌した市販の塩基性塩化
銅（４５μｍ以下の粉末）１％水溶液に、予め界面活性
剤を塗布したアクリル綿を、１０分間浸漬させた。１０
５℃で１時間乾燥した。

【００２６】（比較例８）攪拌した市販の塩基性塩化
銅（４５μｍ以下の粉末）１％水溶液に、予め界面活性
剤を塗布したポリエステルを、１０分間浸漬させた。１
０５℃で１時間乾燥した。

【００２７】（比較例９）攪拌した市販の塩基性塩化
銅（４５μｍ以下の粉末）１％水溶液に、予め界面活性
剤を塗布したナイロン樹脂粉体を、１０分間浸漬させ
た。１０５℃で１時間乾燥した。

【００２８】（比較例１０）攪拌した市販の塩基性塩
化銅（４５μｍ以下の粉末）１％水溶液に、予め界面活
性剤を塗布したタルク粉体を、１０分間浸漬させた。１
０５℃で１時間乾燥した。以下、上記の実施例、比較例
を用いて抗菌性を測定した結果を示す。

【００２９】（２）測定結果不織布、綿実施例、比較例のサンプルにおいて、５ｃｍ＊５ｃｍ大
に不織布や布を切断し、又は１ｇの綿を取り、大腸菌の
リン酸緩衝生理食塩水に浸漬し、３５℃で培養した後、
菌数測定用培地にて洗い出し、菌数測定用培地による混
釈平板培養法（３７℃、２４時間）により生菌数を測定
した。その結果を表１に示す。

【００３０】

【表１】

【００３１】粉体実施例、比較例のサンプルを１％加えたリン酸緩衝生理
食塩水に、大腸菌を加え、３５℃で培養した後、菌数測
定用培地による混釈平板培養法（３７℃、２４時間）に
より生菌数を測定した。その結果を表２に示す。

【００３２】

【表２】

【００３３】ハロー試験ＪＩＳ−Ｌ１９０２の細菌を大腸菌と芽胞形性菌にかえ
て行った。前培養した菌液を普通寒天培地に対して、菌
濃度が１０⁶ 個／ｍｌになるように入れ、良く攪拌す
る。これを１５ｍｌ殺菌したシャーレに入れ１５分間室
温で放置し、寒天を固め、混釈平板培地とする。これを
倒置し、更に３０分〜３時間放置し、余分な水分を乾燥
させる。実施例、比較例のサンプルにおいて、２８ｍｍ
＊２８ｍｍ大に不織布を切断し、混釈平板培地に軽く密
着させた。シャーレを倒置して、３７℃、２４時間培養
した後ハロー値を求めた。その結果を表３に示す。

【００３４】

【表３】

【００３５】耐久性ＪＩＳＬ０８２１の染色の洗濯堅牢度試験の洗濯機を用
いて行った。実施例、比較例のサンプルにおいて、約５
ｇと１００ｍｌの蒸留水を蒸留水で十分に水洗した蓋付
きテフロン容器に入れ、洗濯機にセットし、７０℃、２
時間運転した。水の金属溶出度を原子吸光にて測定し、
耐久性を評価した。その結果を表４に示す。

【００３６】

【表４】

【００３７】実施例１０で得られた銅化合物としてＣｕ
₂ ３Ｃｕ（ＯＨ）₂ が付着しているポリプロピレンの１
５ｄ６８フィラメント及び、９９．８重量部のポリプロ
ピレンと比較例５，１０で用いたタルク粉末０．２重量
部をエクストルーダにより混合し、タルク粉末を０．２
％含有したポリプロピレンペレットを得ることができ
た。このペレットより通常の溶融紡糸法により、１５ｄ
６８フィラメントの延伸糸を得ることができた。これら
のフィラメント夫々１ｇを大腸菌のリン酸緩衝生理食塩
水に浸漬し、３５℃で培養した後、菌数測定用培地にて
洗い出し、菌数測定用培地による混釈平板培養法（３７
℃、２４時間）により生菌数を測定した。その結果を表
５に示す。

【００３８】

【表５】

【００３９】

【発明の効果】繊維状、粉状の抗菌材料の供給が容易と
なり、その実用上の効果は極めて大きい。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】基材と、溶液中でコロイドとして浮遊状
態で存在し、同溶液より該基材表面に固着した金属酸化
物、金属オキシ水酸化物、金属水酸化物の少なくとも一
種のコロイドである固着物とよりなる抗菌性材料。
【請求項２】基材と、溶液中でコロイドとして浮遊状
態で存在し、同溶液より該基材表面に固着した金属酸化
物、金属オキシ水酸化物、金属水酸化物の少なくとも一
種のコロイドである固着物、更に前記固着物に固着又は
結合した硫黄又は硫黄を含む化合物とよりなる抗菌性材
料。
【請求項３】基材表面の固着物、同固着物に固着又は
結合した硫黄又は硫黄を含む化合物は１００℃から１０
００℃の範囲で焼成されたものである請求項１又は２記
載の抗菌性材料。
【請求項４】金属酸化物、金属オキシ水酸化物、金属
水酸化物を構成する金属は、銀、銅、亜鉛、スズ、水
銀、鉛、鉄、コバルト、ニッケル、マンガン、ヒ素、ア
ンチモン、ビスマン、バリウム、カドミウム、クロム中
の少なくとも一種である請求項１又は２記載の抗菌性材
料。
【請求項５】硫黄を含む化合物は金属硫化物、還元性
硫黄化合物、過硫化物の少なくとも一種である請求項２
記載の抗菌性材料。
【請求項６】基材が繊維状物、粒状物のいずれかであ
る請求項１又は２記載の抗菌性材料。