JPH10130548A - Highly masking liquid composition - Google Patents
Highly masking liquid compositionInfo
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- JPH10130548A JPH10130548A JP30402796A JP30402796A JPH10130548A JP H10130548 A JPH10130548 A JP H10130548A JP 30402796 A JP30402796 A JP 30402796A JP 30402796 A JP30402796 A JP 30402796A JP H10130548 A JPH10130548 A JP H10130548A
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Abstract
Description
【0001】[0001]
【発明の属する技術分野】本発明は、修正液や下塗用絵
の具などのような高い隠蔽性を有する塗膜を形成する高
隠蔽性液状組成物に関し、更に詳細には、塗膜乾燥性及
び平滑性に優れた高隠蔽性液状組成物に関する。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a highly concealable liquid composition for forming a highly concealed coating film such as a correction liquid or a primer paint, and more particularly, to a coating film drying property and a smoothness. The present invention relates to a highly concealable liquid composition having excellent properties.
【0002】[0002]
【従来の技術】高隠蔽性組成物は、修正液や下塗用絵の
具などのように文字や図柄を隠蔽・修正する為に用いる
ものである。2. Description of the Related Art Highly concealable compositions are used for concealing and correcting characters and designs such as correction fluids and undercoat paints.
【0003】従来の技術として修正液を一例として説明
する。修正液は、隠蔽材と水又は有機溶剤と、使用する
水又は有機溶剤に溶解する樹脂などの結合剤とを主成分
としている。隠蔽材としては、酸化チタンのような高い
隠蔽性を示す顔料を用いる。溶剤は、万年筆、水性サイ
ンペン等の水性インキの筆跡に対してはトルエン、キシ
レン、1,1,1−トリクロロエタン、トリクロロエチ
レン等を主溶剤として用い、油性ボールペン、油性マー
カー等の油性インキによる筆跡や、タイプライターによ
る印字、乾式複写機による複写機などに対しては水を主
溶剤として用いている。更に近年、筆跡の種類によって
溶剤を使いわけるといった煩雑さを解消するためシクロ
ヘキサン、メチルシクロヘキサン、エチルシクロヘキサ
ン等のシクロヘキサン系の溶剤を用いている。結合剤
は、トルエン、キシレン、1,1,1−トリクロロエタ
ン、トリクロロエチレンやシクロヘキサン系の溶剤など
を用いた場合、アクリル樹脂、ビニルアルキルエーテル
樹脂、環化ゴム、スチレン−ブタジエン共重合体系エラ
ストマー等が用いられ、水を主溶剤として用いた場合、
(メタ)アクリル酸エステル系樹脂エマルジョン、スチ
レン−ブタジエン共重合体系樹脂エマルジョン、エチレ
ン酢酸ビニル樹脂エマルジョンが用いられている。As a conventional technique, a correction fluid will be described as an example. The correction liquid contains a concealing material, water or an organic solvent, and a binder such as a resin soluble in the used water or organic solvent as main components. As the concealing material, a pigment having high concealing properties such as titanium oxide is used. Solvents, fountain pens, for handwriting of water-based ink such as water-based felt-tip pens, using toluene, xylene, 1,1,1-trichloroethane, trichloroethylene, etc. as the main solvent, oil-based ballpoint pens, handwriting with oil-based ink such as an oil-based marker, Water is used as a main solvent for printing with a typewriter and a copying machine with a dry copying machine. Furthermore, in recent years, cyclohexane-based solvents such as cyclohexane, methylcyclohexane, and ethylcyclohexane have been used to eliminate the complexity of using different solvents depending on the type of handwriting. When using a binder such as toluene, xylene, 1,1,1-trichloroethane, trichloroethylene or a cyclohexane-based solvent, an acrylic resin, a vinyl alkyl ether resin, a cyclized rubber, a styrene-butadiene copolymer-based elastomer, or the like is used. When water is used as the main solvent,
(Meth) acrylate resin emulsion, styrene-butadiene copolymer resin emulsion, and ethylene vinyl acetate resin emulsion are used.
【0004】[0004]
【発明が解決しようとする課題】塗膜の乾燥性と平滑性
である。つまり、本発明にかかる高隠蔽性液状組成物
は、使用時、文字・図柄などの隠蔽・修正を行うだけで
なく、塗膜上に再筆記などを行う場合が多く、塗膜の乾
燥性と平滑性に優れていることが必要である。しかし従
来使用されていたシクロヘキサン系溶剤では十分に速乾
性があるとは言えず、また平滑性についても不十分であ
った。SUMMARY OF THE INVENTION Dryness and smoothness of a coating film. In other words, the highly concealable liquid composition according to the present invention, when used, not only performs concealment and correction of characters and designs, but often performs rewriting on the coating film, and often has the drying property of the coating film. It is necessary to have excellent smoothness. However, the conventionally used cyclohexane solvents cannot be said to be sufficiently fast-drying, and the smoothness is also insufficient.
【0005】[0005]
【課題を解決するための手段】本発明は、隠蔽材と、イ
ソヘキサンと、シクロヘキサン系溶剤と、前記混合溶剤
に可溶な結合剤とを少なくとも含む高隠蔽性液状組成物
を要旨とするものである。The present invention provides a highly concealable liquid composition containing at least a concealing material, isohexane, a cyclohexane-based solvent, and a binder soluble in the mixed solvent. is there.
【0006】以下、本発明の組成について説明する。隠
蔽材は、酸化チタンや酸化亜鉛などの隠蔽性の高い顔料
を用いるが、特に酸化チタンが良好である。酸化チタン
としては、ルチル型、アナターゼ型などの酸化チタンが
使用でき、市販のものとしては、タイトーンSR−1、
同R−650、同R−3L、同A−110、同A−15
0、同R−5N(以上、堺化学工業(株)製)、タイペ
ークR−580、同Rー550、同R−930、同A−
100、同Aー220、同CR−58(以上、石原産業
(株)製)、クロノスKR−310、同KR−380、
同KR−480、同KA−10、同KA−20、同KA
−30(以上、チタン工業(株)製)、タイピュアR−
900、同R−931(以上、テュポン・ジャパン・リ
ミテッド社製)などが挙げられる。その使用量は、高隠
蔽性液状組成物全量に対して20〜50重量%が好まし
い。Hereinafter, the composition of the present invention will be described. As the concealing material, a pigment having a high concealing property such as titanium oxide or zinc oxide is used, and titanium oxide is particularly preferable. As the titanium oxide, rutile type, anatase type or the like titanium oxide can be used.
R-650, R-3L, A-110, A-15
0, R-5N (all manufactured by Sakai Chemical Industry Co., Ltd.), TYPAKE R-580, R-550, R-930, A-
100, A-220, CR-58 (all manufactured by Ishihara Sangyo Co., Ltd.), Kronos KR-310, KR-380,
KR-480, KA-10, KA-20, KA
-30 (manufactured by Titanium Industry Co., Ltd.), Thai Pure R-
900 and R-931 (all manufactured by TUPON Japan Limited). The use amount thereof is preferably 20 to 50% by weight based on the total amount of the liquid composition having high concealability.
【0007】イソヘキサン及びシクロヘキサン系溶剤
は、高隠蔽性液状組成物の溶剤であって、高隠蔽性液状
組成物の塗膜の乾燥性と平滑性とを良好とするために使
用するものである。イソヘキサンは、側鎖にメチル基を
一つ持つパラフィン系溶剤である。シクロヘキサン系溶
剤は、シクロヘキサン及びメチルシクロヘキサン、エチ
ルシクロヘキサンが例示できる。上記溶剤の比率は目的
により選択できる。イソヘキサンが多いと塗膜乾燥性と
平滑性が向上するが、経時安定性を考えると、イソヘキ
サンが全溶剤に対し50〜80重量%が適当である。ま
た、その使用量は30〜70重量%が好ましい。[0007] Isohexane and cyclohexane-based solvents are solvents for highly concealable liquid compositions, and are used to improve the drying property and smoothness of coating films of the highly concealable liquid compositions. Isohexane is a paraffinic solvent having one methyl group in the side chain. Examples of the cyclohexane-based solvent include cyclohexane, methylcyclohexane, and ethylcyclohexane. The ratio of the solvent can be selected depending on the purpose. When the amount of isohexane is large, the drying property and smoothness of the coating film are improved. However, considering stability over time, it is appropriate that isohexane is 50 to 80% by weight based on the total solvent. Further, the use amount thereof is preferably 30 to 70% by weight.
【0008】結合剤は、塗膜を形成するために使用する
もので、前記イソヘキサン及びシクロヘキサン系溶剤の
混合溶剤に可溶であることが必要である。具体的には、
アクリル樹脂としてアクリル酸エステル重合体、メタク
リル酸エステル重合体、アクリル酸とメタクリル酸エス
テルの共重合体、その他にビニルアルキルエーテル樹
脂、環化ゴム、スチレン−ブタジエン系エラストマー樹
脂などが挙げられる。特にアクリル樹脂を用いた場合、
被塗布面に対する塗膜の密着性が良好であり、更に塗膜
の平滑度も良好になる。アクリル樹脂の市販のものとし
ては、アクリロイドB−66、同B−67(以上米国、
ロース&ハース社製)が挙げられる。結合剤の使用量は
高隠蔽性液状組成物全量に対して5〜20重量%が好ま
しい。[0008] The binder is used to form a coating film and must be soluble in the above-mentioned mixed solvent of isohexane and cyclohexane. In particular,
Examples of the acrylic resin include an acrylic acid ester polymer, a methacrylic acid ester polymer, a copolymer of acrylic acid and a methacrylic acid ester, a vinyl alkyl ether resin, a cyclized rubber, and a styrene-butadiene elastomer resin. Especially when acrylic resin is used,
The adhesion of the coating film to the surface to be coated is good, and the smoothness of the coating film is also good. Commercially available acrylic resins include Acryloid B-66 and Acryloid B-67 (US,
Roth & Haas). The binder is preferably used in an amount of 5 to 20% by weight based on the total amount of the liquid composition having high concealing properties.
【0009】尚、上記した成分の他に、隠蔽力を向上さ
せるために、シリカ、炭酸カルシウムなどの体質顔料を
併用しても良い。また種々の目的で、トルエン、キシレ
ン、1,1,1−トリクロロエタン、トリクロロエチレ
ン、ノルマルヘキサン、ノルマルヘプタンなどの他の有
機溶剤を加える場合は、全溶剤量の5〜15重量%が適
量である。その他、筆記面と色調を合わせるために着色
顔料を、顔料の分散安定性の為に分散剤や沈降防止剤
を、塗膜の硬さを調整するために可塑剤を、塗布性能を
更に良好にするためにフロー向上剤やレベリング剤をと
いうように、各種添加剤を適宜添加することができる。[0009] In addition to the above components, extenders such as silica and calcium carbonate may be used in combination to improve the hiding power. When various organic solvents such as toluene, xylene, 1,1,1-trichloroethane, trichloroethylene, normal hexane, and normal heptane are added for various purposes, the appropriate amount is 5 to 15% by weight of the total amount of the solvent. In addition, color pigments to match the color of the writing surface, dispersants and anti-settling agents for the dispersion stability of the pigments, plasticizers to adjust the hardness of the coating film, better coating performance For this purpose, various additives such as a flow improver and a leveling agent can be appropriately added.
【0010】[0010]
【作用】高隠蔽性液状組成物において、塗膜の乾燥性を
向上する方法としては、蒸発速度の速い溶剤を使用する
方法が有効である。そして、塗膜の平滑性を向上する方
法としては、高隠蔽性液状組成物の粘度を下げる方法が
有効である。また、粘度が下がると紙面に薄く塗布し易
くなるので、間接的に乾燥性向上の効果もある。従っ
て、塗膜の乾燥性及び平滑性を共に向上するためには、
蒸発速度の速い溶剤を使用して、高隠蔽性液状組成物の
粘度を下げる方法が採用できる。因みに、粘度を下げる
方法としては、配合量を変更して粘度を下げる方法と、
配合材料自体の粘度を下げる方法とがあるが、前者は、
隠蔽材の減少や溶剤の増量が必要になるので、隠蔽性が
低下するという問題がある。イソヘキサンは沸点60℃
であるので、これまで修正液に使用されていたノルマル
ヘキサン(沸点68.7℃)、シクロヘキサン(沸点8
0.7℃)、メチルシクロヘキサン(沸点100.9
℃)と比べ塗膜乾燥性が著しく向上する。また粘度は
0.3mPa・sであり、これまで修正液に使用されて
いたシクロヘキサン(粘度0.88mPa・s)、メチ
ルシクロヘキサン(粘度0.69mPa・s)と比べ低
粘度であり、修正液の粘度は下がり、平滑性が向上す
る。しかし、イソヘキサンは、樹脂に対する溶解性が低
いという問題がある。溶解性が十分でないと樹脂溶液と
隠蔽材が複雑にからみ、そのまま放置すると、本発明の
組成物の容器の底に固い沈殿物が生成してしてしまう。
すると撹拌しても使用時に元の状態に分散させることが
不可能になってしまう。そこでシクロヘキサン系溶剤を
併用することが必要になる。シクロヘキサン系溶剤はイ
ソヘキサンより樹脂に対する溶解性が大きいので放置し
ても固い沈殿物を生成しにくい。In a highly concealable liquid composition, a method of using a solvent having a high evaporation rate is effective as a method for improving the drying property of a coating film. As a method of improving the smoothness of the coating film, a method of lowering the viscosity of the highly concealable liquid composition is effective. In addition, when the viscosity decreases, it is easy to apply thinly on the paper surface, so that there is an effect of indirectly improving the drying property. Therefore, in order to improve both dryness and smoothness of the coating film,
A method of lowering the viscosity of the highly concealable liquid composition by using a solvent having a high evaporation rate can be adopted. By the way, as a method of lowering the viscosity, a method of changing the blending amount to lower the viscosity,
There is a method of lowering the viscosity of the compound material itself, but the former is
Since it is necessary to reduce the concealing material and increase the amount of the solvent, there is a problem that the concealing property is reduced. Isohexane has a boiling point of 60 ° C
Therefore, normal hexane (boiling point 68.7 ° C.), cyclohexane (boiling point 8
0.7 ° C), methylcyclohexane (boiling point 100.9
C), the coating film drying property is significantly improved. The viscosity is 0.3 mPa · s, which is lower than that of cyclohexane (viscosity 0.88 mPa · s) and methylcyclohexane (viscosity 0.69 mPa · s) which have been used for the correction fluid. The viscosity decreases and the smoothness improves. However, isohexane has a problem of low solubility in resins. If the solubility is not sufficient, the resin solution and the concealing material become complicated, and if left undisturbed, a hard precipitate will be formed at the bottom of the container of the composition of the present invention.
Then, it becomes impossible to disperse to the original state at the time of use even with stirring. Therefore, it is necessary to use a cyclohexane-based solvent in combination. Since cyclohexane solvents have higher solubility in resins than isohexane, hard precipitates are less likely to be formed even when left to stand.
【0011】[0011]
【実施例】以下、本発明の実施例として修正液を用いて
例示するが、本発明は、実施例に限定されるものではな
い。EXAMPLES Examples of the present invention will be described below using a correction fluid, but the present invention is not limited to the examples.
【0012】実施例1 クロノスKR−380(チタン工業(株)製、ルチル型チタン) 65重量部 イソヘキサン(丸善石油化学(株)製) 32重量部 メチルシクロヘキサン(フィリップス石油(株)製) 32重量部 アクリロイドB−66(米国、ロース&ハース社製、アクリル樹脂) 12重量部 ミズカシルP−80(水沢化学工業(株)製、分散剤) 12重量部 ホモゲノールL−18(花王(株)、分散剤) 1.2重量部 上記成分をボールミルにて24時間分散処理して修正液
を得た。Example 1 Khronos KR-380 (manufactured by Titanium Co., Ltd., rutile type titanium) 65 parts by weight Isohexane (manufactured by Maruzen Petrochemical Co., Ltd.) 32 parts by weight Methylcyclohexane (manufactured by Philips Sekiyu KK) 32 parts by weight Part: Acryloid B-66 (manufactured by Loin & Haas Company, USA, acrylic resin) 12 parts by weight Mizukasil P-80 (manufactured by Mizusawa Chemical Industry Co., Ltd., dispersant) 12 parts by weight Homogenol L-18 (Kao Corporation, dispersion) 1.2 parts by weight The above components were dispersed in a ball mill for 24 hours to obtain a correction liquid.
【0013】実施例2 クロノスKR−380(前述) 70重量部 イソヘキサン 59重量部 シクロヘキサン 15重量部 アクリロイドB−67(米国、ローム&ハース社製、アクリル樹脂) 13重量部 ミズカシルP−80(前述) 9重量部 MA−100(三菱化成工業(株)製、カーボンブラック) 0.05重量部 ホモゲノールL−18(前述) 1重量部 上記成分を実施例1と同様になして修正液を得た。Example 2 Khronos KR-380 (described above) 70 parts by weight Isohexane 59 parts by weight Cyclohexane 15 parts by weight Acryloid B-67 (acrylic resin, manufactured by Rohm & Haas Company, USA) 13 parts by weight Mizukasil P-80 (described above) 9 parts by weight MA-100 (manufactured by Mitsubishi Kasei Kogyo Co., Ltd., carbon black) 0.05 parts by weight Homogenol L-18 (described above) 1 part by weight The above components were made in the same manner as in Example 1 to obtain a correction liquid.
【0014】実施例3 クロノスKR−380(前述) 72重量部 イソヘキサン 63重量部 メチルシクロヘキサン 16重量部 アクリロイドB−66 10重量部 ジオクチルアジペート((株)大八化学工業所製、可塑剤) 3重量部 MA−100(前述) 0.04重量部 ホモゲノールL−18(前述) 1.1重量部 上記成分を実施例1と同様になして修正液を得た。Example 3 Kronos KR-380 (described above) 72 parts by weight Isohexane 63 parts by weight Methylcyclohexane 16 parts by weight Acryloid B-66 10 parts by weight Dioctyl adipate (Plasticizer, manufactured by Daihachi Chemical Industry Co., Ltd.) 3 parts by weight Part MA-100 (described above) 0.04 part by weight Homogenol L-18 (described above) 1.1 part by weight The above components were made in the same manner as in Example 1 to obtain a correction liquid.
【0015】実施例4 クロノスKR−380(前述) 63重量部 イソヘキサン 28重量部 メチルシクロヘキサン 28重量部 1,1,1−トリクロロエタン 6重量部 カリフレックスTR1101(スチレンーブタジエン共重合体エラストマー、 シェル化学(株)製) 11重量部 ミズカシルP−80(前述) 12重量部 ホモゲノールL−18(前述) 1.2重量部 上記成分を実施例と同様になして修正液を得た。Example 4 Khronos KR-380 (described above) 63 parts by weight Isohexane 28 parts by weight Methylcyclohexane 28 parts by weight 1,1,1-trichloroethane 6 parts by weight Carifrex TR1101 (styrene butadiene copolymer elastomer, shell chemistry 11 parts by weight Mizukasil P-80 (described above) 12 parts by weight Homogenol L-18 (described above) 1.2 parts by weight The above components were prepared in the same manner as in the examples to obtain a correction liquid.
【0016】比較例1 実施例1におけるイソヘキサンをメチルシクロヘキサン
に変更した他は、実施例1と同様になして修正液を得
た。Comparative Example 1 A correction liquid was obtained in the same manner as in Example 1, except that isohexane in Example 1 was changed to methylcyclohexane.
【0017】比較例2 実施例1におけるシクロヘキサンをイソヘキサンに変更
した他は、実施例1と同様になして修正液を得た。Comparative Example 2 A correction liquid was obtained in the same manner as in Example 1 except that cyclohexane in Example 1 was changed to isohexane.
【0018】比較例3 実施例1におけるイソヘキサンを1,1,1−トリクロ
ロエタンに変更した他は、実施例1と同様になして修正
液を得た。Comparative Example 3 A correction liquid was obtained in the same manner as in Example 1, except that isohexane in Example 1 was changed to 1,1,1-trichloroethane.
【0019】以上、実施例1〜4、比較例1〜3で得ら
れた修正液について、隠蔽率、粘度、塗膜乾燥性、塗膜
平滑性の試験を行った。結果を表1に示す。As described above, the correction liquids obtained in Examples 1 to 4 and Comparative Examples 1 to 3 were tested for hiding ratio, viscosity, coating film drying property, and coating film smoothness. Table 1 shows the results.
【0020】[0020]
【表1】 [Table 1]
【0021】*1隠蔽率:上記修正液を隠蔽率測定用紙
(JISK5400)に2ミルのアプリケータで塗布
し、乾燥後、45°、0°拡散反射率を測定して算出し
た。 *2 粘度:B型粘度計を用いてNo.1ローター、回転
数30rpm(25℃)にて測定した。 *3塗膜乾燥性:上記修正液を2ミルのアプリケーターを
用いて塗布し、その乾燥時間を測定した。 *4塗膜平滑性:上記修正液を市販の先端弁型修正液塗布
容器(ぺんてる修正液ZL1−WK,ぺんてる(株)
製)に充填し、上質紙に塗布し目視により表面状態を観
察した。 ◎:極めて平滑 ○:平滑 △:やや荒れが有り *5経時安定性:上記修正液を直径16mmの瓶に、50
mmの高さで入れ、80℃で放置し、1カ月後ガラス棒
で固い沈殿物の生成を調べた。 ◎:生成していない ○:1mm未満生成している △:1mm以上生成している* 1 Hiding ratio: The above correction liquid was applied to a hiding ratio measurement paper (JIS K5400) using a 2 mil applicator, and after drying, the 45 ° and 0 ° diffuse reflectance was measured and calculated. * 2 Viscosity: No. using a B-type viscometer. The measurement was performed with one rotor at a rotation speed of 30 rpm (25 ° C.). * 3 Coating film drying property: The above-mentioned correction liquid was applied using a 2 mil applicator, and the drying time was measured. * 4 Coating smoothness: Apply the above correction liquid to a commercially available tip valve type correction liquid application container (Pentel Correction Liquid ZL1-WK, Pentel Co., Ltd.)
Manufactured by Co., Ltd.), applied to high-quality paper, and visually observed for the surface condition. ◎: Extremely smooth ○: Smooth △: Slightly rough * 5 Stability over time: 50 parts of the above correction liquid in a bottle having a diameter of 16 mm
It was placed at 80 ° C. and left at 80 ° C., and after one month, the formation of a hard precipitate was examined with a glass rod. :: not generated ○: generated less than 1 mm △: generated more than 1 mm
【0022】[0022]
【発明の効果】以上、詳細に説明したように、本発明の
高隠蔽性液状組成物は十分な隠蔽性を有しているととも
に、塗膜乾燥性及び塗膜平滑性にすぐれていて、経時安
定性も問題ないので、修正液や下塗用絵の具として実用
上優れた品質を有している。As described in detail above, the highly concealable liquid composition of the present invention has a sufficient concealing property, is excellent in coating film drying property and coating film smoothness, Since there is no problem in stability, it has practically excellent quality as a correction liquid and a paint for undercoating.
Claims (1)
サン系溶剤と、前記混合溶剤に可溶な結合剤とを少なく
とも含む高隠蔽性液状組成物。1. A highly concealable liquid composition comprising at least a concealing material, isohexane, a cyclohexane-based solvent, and a binder soluble in the mixed solvent.
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP30402796A JPH10130548A (en) | 1996-10-30 | 1996-10-30 | Highly masking liquid composition |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP30402796A JPH10130548A (en) | 1996-10-30 | 1996-10-30 | Highly masking liquid composition |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPH10130548A true JPH10130548A (en) | 1998-05-19 |
Family
ID=17928193
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP30402796A Pending JPH10130548A (en) | 1996-10-30 | 1996-10-30 | Highly masking liquid composition |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPH10130548A (en) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO2004030933A1 (en) * | 2002-09-30 | 2004-04-15 | Pentel Kabushiki Kaisha | Coater with valve |
-
1996
- 1996-10-30 JP JP30402796A patent/JPH10130548A/en active Pending
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO2004030933A1 (en) * | 2002-09-30 | 2004-04-15 | Pentel Kabushiki Kaisha | Coater with valve |
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