JPH10120966A - Thermosetting coating composition - Google Patents

Thermosetting coating composition

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JPH10120966A
JPH10120966A JP29591696A JP29591696A JPH10120966A JP H10120966 A JPH10120966 A JP H10120966A JP 29591696 A JP29591696 A JP 29591696A JP 29591696 A JP29591696 A JP 29591696A JP H10120966 A JPH10120966 A JP H10120966A
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JP
Japan
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weight
meth
parts
acrylate
group
Prior art date
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JP29591696A
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Japanese (ja)
Inventor
Kazuhiko Hotta
一彦 堀田
Kenichi Tomihara
健一 冨原
Naohiro Kosugi
直宏 小杉
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Mitsubishi Rayon Co Ltd
Original Assignee
Mitsubishi Rayon Co Ltd
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Publication date
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To obtain a thermosetting coating composition giving a coating film having excellent interlaminar adhesive strength, stainproofness and corrosion resistance by compounding a specific acrylic copolymer with an amino resin and an epoxy resin. SOLUTION: This coating composition is composed of (A) an acrylic copolymer having a hydroxyl value of 20-100mgKOH/g, an acid value of 0.1-40mgKOH/ g and a weight-average molecular weight of 3,000-100,000 and produced by the copolymerization of (i) 0.1-10wt.% of a (meth)acrylic monomer of the formula I (R<1> to R<3> are each H or methyl; Z is O atom or imino; R<4> is a 1-4C alkyl, a ureido ring, etc.), (ii) 5-50wt.% of an OH-containing vinyl monomer, (iii) 0.2-10wt.% of a carboxyl-containing monomer of the formula II or III (R<5> and R<6> are each H or a 1-12C hydrocarbon substituent), (iv) 5-94.7wt.% of a (meth) acrylic acid ester of the formula IV (R<7> is H or methyl; R<8> is a 1-8C hydrocarbon substituent) and (v) 0-80wt.% of other vinyl monomers, (B) an amino resin and (C) an epoxy resin. The amounts of the components A, B and C are 50-94 pts.wt., 5-50 pts.wt. and 1-40 pts.wt. based on 100 pts.wt. of A+B+C, respectively.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、新規で工業用途に
有用な熱硬化被覆組成物に関し、より詳しくは、耐汚染
性、耐食性、相剥性に優れ、自動車、家電、建材、プレ
コートメタル等の用途に有用な熱硬化被覆組成物に関す
る。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a novel thermosetting coating composition useful for industrial applications, and more particularly, to an automobile, a home appliance, a building material, a pre-coated metal, etc., having excellent stain resistance, corrosion resistance, and exfoliation resistance. The present invention relates to a thermosetting coating composition useful for applications.

【0002】[0002]

【従来の技術】アミノ樹脂を硬化剤としたアクリル系の
熱硬化被覆組成物は、その優れた耐候性、耐薬品性、耐
水性、耐溶剤性等の塗膜性能により、自動車、家電、建
材等の種々の用途に幅広く用いられている。また、貯蔵
安定性が良好であり、一液での取扱いが可能となるた
め、ライン塗装を行い製品化される工業用金属製品の塗
装に特に好適である。
2. Description of the Related Art An acrylic thermosetting coating composition using an amino resin as a curing agent is used in automobiles, home appliances, building materials due to its excellent film properties such as weather resistance, chemical resistance, water resistance and solvent resistance. Are widely used for various applications such as In addition, since it has good storage stability and can be handled with one liquid, it is particularly suitable for coating industrial metal products which are to be commercialized by line coating.

【0003】しかしながら、アミノ樹脂を硬化剤とする
熱硬化被覆組成物からなる硬化塗膜の上に、さらに同じ
熱硬化被覆組成物からなる塗料を塗装し、加熱硬化した
場合の相剥性(相ハギ性)は、不良品解消のための補修
塗装の観点から、長年要求されている性能であるが、未
だに市場が満足するようなものは得られていない。
[0003] However, when a coating material comprising the same thermosetting coating composition is further applied on a cured coating film comprising a thermosetting coating composition using an amino resin as a curing agent, and the coating composition is heated and cured, the peeling property (phase Hagi property) is a performance that has been required for many years from the viewpoint of repair painting for eliminating defective products, but a product that satisfies the market has not yet been obtained.

【0004】例えば、エチルアクリレート等を大量に使
用し、ガラス転移温度を低くしたアクリル系共重合体を
用いた熱硬化被覆組成物は、比較的相剥性は良好である
が、耐汚染性や耐候性が急激に低下するという問題点を
有していた。従って、相剥性と耐汚染性や耐候性の塗膜
性能の両立が図れるような熱硬化被覆組成物の出現が強
く望まれていた。
For example, a thermosetting coating composition using an acrylic copolymer in which a large amount of ethyl acrylate or the like is used and the glass transition temperature is lowered is relatively good in the peelability, but the stain resistance and the like are low. There was a problem that the weather resistance sharply decreased. Accordingly, there has been a strong demand for a thermosetting coating composition that can achieve compatibility between the delamination property, the stain resistance, and the weather resistance of the coating film.

【0005】[0005]

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、アク
リル系熱硬化被覆組成物の有する耐候性、美粧性、硬
度、可撓性等の良好な性能をバランス良く維持し、かつ
相剥性、耐汚染性、耐食性に優れた塗膜を形成すること
ができる熱硬化被覆組成物を提供することにある。
SUMMARY OF THE INVENTION An object of the present invention is to maintain good performance of the acrylic thermosetting coating composition such as weather resistance, cosmetic properties, hardness, flexibility, etc. in a well-balanced manner, and to have good peelability. Another object of the present invention is to provide a thermosetting coating composition capable of forming a coating film having excellent stain resistance and corrosion resistance.

【0006】[0006]

【課題を解決するための手段】本発明者等は、上記の目
的を達成するために、熱硬化被覆組成物について鋭意検
討した結果、本発明に到ったものである。
Means for Solving the Problems The present inventors have conducted intensive studies on a thermosetting coating composition in order to achieve the above object, and as a result, have reached the present invention.

【0007】すなわち本発明は、(1)(a)下記一般
式(I)で表わされる(メタ)アクリル単量体0.1〜
10重量%、
That is, the present invention relates to (1) (a) a (meth) acrylic monomer represented by the following general formula (I):
10% by weight,

【0008】[0008]

【化6】 [式中、R1 ,R2 ,R3 は水素原子またはメチル基を
表わし、Zは酸素原子またはイミノ基を表わし、R4
炭素数1〜4のアルキル基または炭素数1〜4のアルコ
キシ基または式(II)
Embedded image [Wherein, R 1 , R 2 and R 3 represent a hydrogen atom or a methyl group, Z represents an oxygen atom or an imino group, and R 4 represents an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms or an alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms. Group or formula (II)

【0009】[0009]

【化7】 で示されるウレイド環を表わす。](b)水酸基含有ビ
ニル系単量体5〜50重量%、(c)下記一般式(III)
または(IV)で表わされるカルボキシル基含有単量体
0.2〜10重量%、
Embedded image Represents a ureido ring represented by (B) 5 to 50% by weight of a hydroxyl group-containing vinyl monomer, (c) the following general formula (III)
Or 0.2 to 10% by weight of a carboxyl group-containing monomer represented by (IV),

【0010】[0010]

【化8】 HOOCCH=CHCOOR5 (III) (式中、R5 は水素原子または炭素数1〜12の炭化水
素置換基を表わす。)
Embedded image HOOCCHCOCHCOOR 5 (III) (wherein, R 5 represents a hydrogen atom or a hydrocarbon substituent having 1 to 12 carbon atoms.)

【0011】[0011]

【化9】 CH2 =C(COOH)CH2 COOR6 (IV) (式中、R6 は水素原子または炭素数1〜12の炭化水
素置換基を表わす。)(d)下記一般式(V)で表わさ
れる(メタ)アクリル酸エステル5〜94.7重量%、
Embedded image CH 2 = C (COOH) CH 2 COOR 6 (IV) ( wherein, R 6 represents a hydrogen atom or a hydrocarbon substituent having 1 to 12 carbon atoms.) (D) the following general formula (V 5) to 94.7% by weight of a (meth) acrylate represented by the formula:

【0012】[0012]

【化10】 CH2 =C(R7 )COOR8 (V) (式中、R7 は水素原子またはメチル基を表わし、R8
は炭素数1〜8の炭化水素置換基を表わす。)、および
(e)共重合可能な他のビニル系単量体0〜80重量
%、を共重合させて得られる、水酸基価20〜100m
gKOH/gおよび酸価0.1〜40mgKOH/gで
重量平均分子量が3000〜100000であるアクリ
ル系共重合体(A)50〜94重量部、 (2)アミノ樹脂(B)5〜50重量部、および (3)エポキシ樹脂(C)1〜40重量部、からなる
(ただし、アクリル系共重合体(A)とアミノ樹脂
(B)とエポキシ樹脂(C)の合計量は100重量部で
ある。)熱硬化被覆組成物である。
Embedded image CH 2 = C (R 7) COOR 8 (V) ( wherein, R 7 represents a hydrogen atom or a methyl group, R 8
Represents a hydrocarbon substituent having 1 to 8 carbon atoms. ) And (e) a copolymerizable other vinyl-based monomer in an amount of from 0 to 80% by weight, and a hydroxyl value of from 20 to 100 m
50 to 94 parts by weight of an acrylic copolymer (A) having a gKOH / g and an acid value of 0.1 to 40 mgKOH / g and a weight average molecular weight of 3,000 to 100,000; (2) 5 to 50 parts by weight of an amino resin (B) And (3) 1 to 40 parts by weight of the epoxy resin (C) (however, the total amount of the acrylic copolymer (A), the amino resin (B) and the epoxy resin (C) is 100 parts by weight). .) A thermosetting coating composition.

【0013】[0013]

【発明の実施の形態】本発明の熱硬化被覆組成物は、ア
クリル系共重合体(A)、アミノ樹脂(B)およびエポ
キシ樹脂(C)からなる。
BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION The thermosetting coating composition of the present invention comprises an acrylic copolymer (A), an amino resin (B) and an epoxy resin (C).

【0014】本発明におけるアクリル系共重合体(A)
は、上記一般式(I)で表わされる(メタ)アクリル単
量体(a)、水酸基含有ビニル系単量体(b)、上記一
般式(III) または(IV)で表わされるカルボキシル基含
有単量体(c)、上記一般式(d)で表わされる(メ
タ)アクリル酸エステル(d)および共重合可能な他の
ビニル系単量体(e)を共重合させて得られる重合体で
ある。
Acrylic copolymer (A) in the present invention
Is a (meth) acrylic monomer (a) represented by the above general formula (I), a hydroxyl group-containing vinyl monomer (b), a carboxyl group-containing monomer represented by the above general formula (III) or (IV) A polymer obtained by copolymerizing the monomer (c), the (meth) acrylate (d) represented by the general formula (d), and another copolymerizable vinyl monomer (e). .

【0015】上記一般式(I)で表わされる(メタ)ア
クリル単量体(a)は、0.1〜10重量%の範囲で用
いられる。0.1重量%未満では耐食性、素地との密着
性が低下し、10重量%を超えると美粧性(特に光沢
感)や耐食性が低下するようになる。好ましくは0.5
〜5重量%の範囲である。
The (meth) acrylic monomer (a) represented by the general formula (I) is used in an amount of 0.1 to 10% by weight. If the amount is less than 0.1% by weight, the corrosion resistance and adhesion to the substrate are reduced, and if it exceeds 10% by weight, the aesthetics (especially glossiness) and the corrosion resistance are reduced. Preferably 0.5
-5% by weight.

【0016】(メタ)アクリル単量体(a)の具体例と
しては、N−エチル(メタ)アクリルアミド、N−イソ
プロピル(メタ)アクリルアミド、N−t−ブチル(メ
タ)アクリルアミド、アクリルアミドエチルエチレンウ
レア、メタクリルアミドエチルエチレンウレア、エチレ
ンウレアエチルメタクリレート、エチレンウレアエチル
アクリレート、N−メトキシメチル(メタ)アクリルア
ミド、N−エトキシメチル(メタ)アクリルアミド、N
−ブトキシメチル(メタ)アクリルアミド等が挙げられ
るが、特に、アクリルアミドエチルエチレンウレア、メ
タクリルアミドエチルエチレンウレア、エチレンウレア
エチルメタクリレート、エチレンウレアエチルアクリレ
ートが好ましい。
Specific examples of the (meth) acrylic monomer (a) include N-ethyl (meth) acrylamide, N-isopropyl (meth) acrylamide, Nt-butyl (meth) acrylamide, acrylamidoethylethyleneurea, Methacrylamidoethyl ethylene urea, ethylene urea ethyl methacrylate, ethylene urea ethyl acrylate, N-methoxymethyl (meth) acrylamide, N-ethoxymethyl (meth) acrylamide, N
-Butoxymethyl (meth) acrylamide, etc., and acrylamidoethylethyleneurea, methacrylamidoethylethyleneurea, ethyleneureaethylmethacrylate, and ethyleneureaethylacrylate are particularly preferable.

【0017】水酸基含有ビニル系単量体(b)は、5〜
50重量%の範囲で用いられるが、5重量%未満では硬
化塗膜の架橋密度が低く、硬度や耐溶剤性が低位とな
り、50重量%を超えると耐水性や耐衝撃性が低下する
ようになる。好ましくは10〜30重量%の範囲であ
る。
The hydroxyl group-containing vinyl monomer (b) has a content of 5 to
It is used in the range of 50% by weight, but if it is less than 5% by weight, the crosslinked density of the cured coating film is low, the hardness and solvent resistance are low, and if it exceeds 50% by weight, the water resistance and impact resistance are reduced. Become. Preferably it is in the range of 10 to 30% by weight.

【0018】水酸基含有ビニル系単量体(b)の具体例
としては、2−ヒドロキシエチル(メタ)アクリレー
ト、2−ヒドロキシプロピル(メタ)アクリレート、3
−ヒドロキシプロピル(メタ)アクリレート、4−ヒド
ロキシブチル(メタ)アクリレート、2−ヒドロキシブ
チル(メタ)アクリレート、6−ヒドロキシヘキシル
(メタ)アクリレート、2−ヒドロキシエチル(メタ)
アクリレートへのε−カプロラクトン開環付加モノマ
ー、2−ヒドロキシプロピル(メタ)アクリレートへの
ε−カプロラクトン開環付加モノマー、(メタ)アクリ
ル酸へのプロピレンオキシドの開環付加モノマー、(メ
タ)アクリル酸へのエチレンオキシドの開環付加モノマ
ー等の水酸基含有(メタ)アクリル酸エステル類;ヒド
ロキシブチルビニルエーテル、パラヒドロキシスチレン
等の水酸基含有ビニル単量体が挙げられる。
Specific examples of the hydroxyl group-containing vinyl monomer (b) include 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, 2-hydroxypropyl (meth) acrylate,
-Hydroxypropyl (meth) acrylate, 4-hydroxybutyl (meth) acrylate, 2-hydroxybutyl (meth) acrylate, 6-hydroxyhexyl (meth) acrylate, 2-hydroxyethyl (meth)
Ε-caprolactone ring-opening addition monomer to acrylate, ε-caprolactone ring-opening addition monomer to 2-hydroxypropyl (meth) acrylate, propylene oxide ring-opening addition monomer to (meth) acrylic acid, to (meth) acrylic acid And hydroxyl group-containing (meth) acrylates such as ethylene oxide ring-opening addition monomers; and hydroxyl group-containing vinyl monomers such as hydroxybutyl vinyl ether and parahydroxystyrene.

【0019】上記一般式(III) または(IV)で表わされ
るカルボキシル基含有単量体(c)は0.2〜10重量
%の範囲で用いられるが、0.2重量%未満では硬度、
耐溶剤性、耐汚染性が低位となり、10重量%を超える
と塗膜が脆くなり可撓性が低下すると共に耐水性が低下
するようになる。好ましくは0.5〜5重量%の範囲で
ある。
The carboxyl group-containing monomer (c) represented by the general formula (III) or (IV) is used in the range of 0.2 to 10% by weight.
The solvent resistance and the stain resistance are low, and if it exceeds 10% by weight, the coating film becomes brittle, the flexibility is lowered and the water resistance is lowered. Preferably it is in the range of 0.5 to 5% by weight.

【0020】カルボキシル基含有単量体(c)の具体例
としては、マレイン酸、フマル酸、イタコン酸等の二塩
基酸単量体;イタコン酸モノメチル、イタコン酸モノブ
チル、イタコン酸モノオクチル、イタコン酸モノフェニ
ル、イタコン酸モノベンジル、フマル酸モノメチル、フ
マル酸モノブチル、マレイン酸モノメチル、マレイン酸
モノブチル、マレイン酸モノオクチル、マレイン酸モノ
ラウリル等の不飽和二重結合含有二塩基酸モノアルキル
エステル等が挙げられる。
Specific examples of the carboxyl group-containing monomer (c) include dibasic acid monomers such as maleic acid, fumaric acid and itaconic acid; monomethyl itaconate, monobutyl itaconate, monooctyl itaconate, itaconic acid Monobasic esters of unsaturated double bonds containing unsaturated double bonds such as monophenyl, monobenzyl itaconate, monomethyl fumarate, monobutyl fumarate, monomethyl maleate, monobutyl maleate, monooctyl maleate and monolauryl maleate. Can be

【0021】上記一般式(V)で表わされる(メタ)ア
クリル酸エステル(d)は、美粧性や耐候性の点で必須
成分であり、5〜94.7重量%の範囲で用いられる
が、5重量%未満では、耐候性、耐薬品性が低下し、9
4.7重量%を超えると硬度や耐溶剤性が低下するよう
になる。好ましくは10〜70重量%の範囲であり、さ
らに好ましくは30〜60重量%の範囲である。
The (meth) acrylic acid ester (d) represented by the general formula (V) is an essential component from the viewpoint of cosmetics and weather resistance, and is used in the range of 5 to 94.7% by weight. If it is less than 5% by weight, weather resistance and chemical resistance are reduced, and
If the content exceeds 4.7% by weight, the hardness and the solvent resistance will decrease. It is preferably in the range of 10 to 70% by weight, and more preferably in the range of 30 to 60% by weight.

【0022】(メタ)アクリル酸エステル(d)の具体
例としては、(メタ)アクリル酸メチル、(メタ)アク
リル酸エチル、(メタ)アクリル酸n−プロピル、(メ
タ)アクリル酸i−プロピル、(メタ)アクリル酸n−
ブチル、(メタ)アクリル酸i−ブチル、(メタ)アク
リル酸t−ブチル、(メタ)アクリル酸sec−ブチ
ル、(メタ)アクリル酸n−ヘキシル、(メタ)アクリ
ル酸n−オクチル、(メタ)アクリル酸2−エチルヘキ
シル、(メタ)アクリル酸シクロヘキシル、(メタ)ア
クリル酸フェニル、(メタ)アクリル酸ベンジル、(メ
タ)アクリル酸フェニルエチル、(メタ)アクリル酸イ
ソボルニル等が挙げられる。
Specific examples of (meth) acrylate (d) include methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, n-propyl (meth) acrylate, i-propyl (meth) acrylate, (Meth) acrylic acid n-
Butyl, i-butyl (meth) acrylate, t-butyl (meth) acrylate, sec-butyl (meth) acrylate, n-hexyl (meth) acrylate, n-octyl (meth) acrylate, (meth) Examples thereof include 2-ethylhexyl acrylate, cyclohexyl (meth) acrylate, phenyl (meth) acrylate, benzyl (meth) acrylate, phenylethyl (meth) acrylate, and isobornyl (meth) acrylate.

【0023】共重合可能な他のビニル系単量体(e)
は、本発明の熱硬化被覆組成物の特徴である耐食性、耐
汚染性、相剥性を損なわない範囲で0〜80重量%で用
いることができる。好ましくは20〜60重量%の範囲
である。
[0023] Other copolymerizable vinyl monomers (e)
Can be used in an amount of 0 to 80% by weight within a range that does not impair the corrosion resistance, stain resistance, and delamination characteristic of the thermosetting coating composition of the present invention. Preferably it is in the range of 20 to 60% by weight.

【0024】共重合可能な他のビニル系単量体(e)の
具体例としては、スチレン、ビニルトルエン等の芳香族
炭化水素置換基含有単量体;アクリルアミド、メタクリ
ルアミド等の上記一般式(I)に含まれないアミド基含
有単量体;ジメチルアミノエチル(メタ)アクリレー
ト、ジエチルアミノエチル(メタ)アクリレート等のア
ミノ基含有単量体;2,2,3,3−テトラフルオロプ
ロピル(メタ)アクリレート、トリフルオロエチル(メ
タ)アクリレート、パーフルオロオクチルエチル(メ
タ)アクリレート等のフッ素原子で置換されたアルキル
基を有する(メタ)アクリル酸エステル類;ラウリル
(メタ)アクリレート、デシル(メタ)アクリレート、
トリデシル(メタ)アクリレート、ステアリル(メタ)
アクリレート、ノニル(メタ)アクリレート等の炭素数
9以上の炭化水素置換基を有する(メタ)アクリル酸エ
ステル類;メタクリル酸、アクリル酸、アクリル酸ダイ
マー等のカルボキシル基含有単量体が挙げられる。
Specific examples of other copolymerizable vinyl monomers (e) include monomers having an aromatic hydrocarbon substituent such as styrene and vinyl toluene; and the above-mentioned general formulas such as acrylamide and methacrylamide ( Amide group-containing monomers not included in I); amino group-containing monomers such as dimethylaminoethyl (meth) acrylate and diethylaminoethyl (meth) acrylate; 2,2,3,3-tetrafluoropropyl (meth) (Meth) acrylates having an alkyl group substituted with a fluorine atom, such as acrylate, trifluoroethyl (meth) acrylate, and perfluorooctylethyl (meth) acrylate; lauryl (meth) acrylate, decyl (meth) acrylate;
Tridecyl (meth) acrylate, stearyl (meth)
(Meth) acrylic esters having a hydrocarbon substituent having 9 or more carbon atoms, such as acrylate and nonyl (meth) acrylate; and carboxyl group-containing monomers such as methacrylic acid, acrylic acid, and acrylic acid dimer.

【0025】本発明において用いられるアクリル系共重
合体(A)は、上記の単量体で構成されるが、水酸基価
が20〜100mgKOH/gおよび酸価が0.1〜4
0mgKOH/gで重量平均分子量が3000〜100
000であることが重要である。
The acrylic copolymer (A) used in the present invention is composed of the above monomers, and has a hydroxyl value of 20 to 100 mgKOH / g and an acid value of 0.1 to 4
0 mgKOH / g and weight average molecular weight of 3000 to 100
It is important that it is 000.

【0026】これは、水酸基価が20mgKOH/g未
満であると硬化塗膜の硬度、耐溶剤性が低位であり、一
方、水酸基価が100mgKOH/gを超えると耐水
性、耐衝撃性、耐食性が低下するようになり、酸価が
0.1mgKOH/g未満では耐溶剤性、耐汚染性が低
位となり、一方、酸価が40mgKOH/gを超える
と、耐水性や基材への密着性が低下し、さらに重量平均
分子量が3000未満であると耐溶剤性、耐候性が低位
となり、一方、重量平均分子量が100000を超える
と美粧性が低下すると共に、塗装時の不揮発分の量が少
なくなるためである。好ましくは水酸基価が40〜80
mgKOH/gおよび酸価が5〜20mgKOH/gで
重量平均分子量が7000〜50000となる範囲であ
る。
When the hydroxyl value is less than 20 mgKOH / g, the hardness and solvent resistance of the cured coating film are low, while when the hydroxyl value exceeds 100 mgKOH / g, the water resistance, impact resistance and corrosion resistance are poor. When the acid value is less than 0.1 mg KOH / g, the solvent resistance and the stain resistance are low. On the other hand, when the acid value exceeds 40 mg KOH / g, the water resistance and the adhesion to the substrate are reduced. If the weight average molecular weight is less than 3,000, the solvent resistance and weather resistance are low. On the other hand, if the weight average molecular weight is more than 100,000, the cosmetic property is reduced and the amount of non-volatile components during coating is reduced. It is. Preferably the hydroxyl value is 40 to 80
The weight average molecular weight is in the range of 7000 to 50,000 with an mgKOH / g and an acid value of 5 to 20 mgKOH / g.

【0027】上記のアクリル系共重合体(A)は、共重
合成分(a)〜(e)を公知の開始剤と共に溶液重合
法、塊状重合法、乳化重合法などの公知の重合法により
製造することができるが、とりわけ、溶液重合法により
製造されたものであることが望ましい。
The acrylic copolymer (A) is prepared by copolymerizing the copolymer components (a) to (e) together with a known initiator by a known polymerization method such as a solution polymerization method, a bulk polymerization method and an emulsion polymerization method. However, it is particularly preferable that the polymer is produced by a solution polymerization method.

【0028】溶液重合において使用される有機溶媒とし
ては、イソプロピルアルコール、n−ブチルアルコー
ル、トルエン、キシレン等の通常用いられる有機溶剤か
ら選べばよく、また、重合開始剤もアゾビスイソブチロ
ニトリル、過酸化ベンゾイル、クメンヒドロペルオキシ
ド等の通常用いられる重合開始剤から選ぶことができ
る。
The organic solvent used in the solution polymerization may be selected from commonly used organic solvents such as isopropyl alcohol, n-butyl alcohol, toluene and xylene, and the polymerization initiator is azobisisobutyronitrile, It can be selected from commonly used polymerization initiators such as benzoyl peroxide and cumene hydroperoxide.

【0029】また、必要に応じて2−メルカプトエタノ
ール、n−オクチルメルカプタン等の連鎖移動剤を使用
することができる。
If necessary, a chain transfer agent such as 2-mercaptoethanol and n-octylmercaptan can be used.

【0030】本発明の熱硬化被覆組成物におけるアクリ
ル系共重合体(A)の使用量は、成分(A)、成分
(B)および成分(C)の合計量100重量部中50〜
94重量部であり、50重量部未満では耐水性、耐候性
が低位であり、94重量部を超えると耐溶剤性、耐食性
が低下するようになる。好ましくは60〜85重量部で
ある。
The amount of the acrylic copolymer (A) used in the thermosetting coating composition of the present invention is from 50 to 50 parts by weight of the total amount of the components (A), (B) and (C).
It is 94 parts by weight, and if it is less than 50 parts by weight, the water resistance and weather resistance are low, and if it exceeds 94 parts by weight, the solvent resistance and the corrosion resistance deteriorate. Preferably it is 60 to 85 parts by weight.

【0031】本発明の熱硬化被覆組成物においては、ア
ミノ樹脂(B)が硬化剤成分として使用される。アミノ
樹脂(B)の使用量は、成分(A)、成分(B)および
成分(C)の合計量100重量部中5〜50重量部の範
囲であり、5重量部未満では硬化塗膜の架橋密度が低
く、硬度、耐溶剤性が十分でなく、50重量部を超える
と塗膜が脆くなり、耐候性が低下すると共に、塗膜のメ
タリック感、光沢等が低下するようになり、さらにその
他の物理的および化学的性能が不十分となることがあ
る。好ましくは10〜40重量部である。
In the thermosetting coating composition of the present invention, the amino resin (B) is used as a curing agent component. The amount of the amino resin (B) used is in the range of 5 to 50 parts by weight based on 100 parts by weight of the total amount of the components (A), (B) and (C). When the crosslinking density is low, the hardness and the solvent resistance are not sufficient, and when the amount exceeds 50 parts by weight, the coating film becomes brittle, the weather resistance is reduced, and the metallic feeling of the coating film, gloss, etc. are reduced. Other physical and chemical performance may be poor. Preferably it is 10 to 40 parts by weight.

【0032】アミノ樹脂(B)の具体例としてはアミノ
トリアジン、尿素、ジシアンジアミドまたはN,N−エ
チレン尿素をメチロール化し、これをシクロヘキサノー
ルまたは炭素数1〜6のアルカノールでアルキルエーテ
ル化して得られるブチル化メラミン樹脂やメチルエーテ
ル化して得られるメチル化メラミン樹脂等が挙げられ
る。
As a specific example of the amino resin (B), butyl obtained by subjecting aminotriazine, urea, dicyandiamide or N, N-ethyleneurea to methylol and alkyl-etherifying it with cyclohexanol or an alkanol having 1 to 6 carbon atoms can be used. Melamine resins and methylated melamine resins obtained by methyl etherification.

【0033】アミノ樹脂(B)を用いて熱硬化被覆組成
物を調製する際には、必要に応じて樹脂の総固形分に対
し、0.05〜5重量%の外部酸触媒を配合使用しても
よい。使用できる外部酸触媒としては、例えばリン酸、
パラトルエンスルホン酸、ドデシルベンゼンスルホン
酸、ジノニルナフタレンスルホン酸およびこれらのアミ
ン中和物から選ばれたものが挙げられる。
When preparing a thermosetting coating composition using the amino resin (B), 0.05 to 5% by weight of an external acid catalyst based on the total solid content of the resin is optionally used. You may. External acid catalysts that can be used include, for example, phosphoric acid,
Examples include those selected from paratoluenesulfonic acid, dodecylbenzenesulfonic acid, dinonylnaphthalenesulfonic acid, and neutralized products of these amines.

【0034】また、本発明の熱硬化被覆組成物において
は、エポキシ樹脂(C)が、基材との密着性や耐食性の
向上を目的として成分(A)、成分(B)および成分
(C)の合計量100重量部中1〜40重量部の範囲で
配合される。1重量部未満では密着性や耐食性が低位と
なり、40重量部を超えると、耐汚染性や耐候性が低下
するようになる。エポキシ樹脂(C)の好ましい使用範
囲は5〜30重量部である。
In the thermosetting coating composition of the present invention, the epoxy resin (C) contains the components (A), (B) and (C) for the purpose of improving the adhesion to the substrate and the corrosion resistance. In a range of 1 to 40 parts by weight based on 100 parts by weight of the total amount. If the amount is less than 1 part by weight, the adhesion and corrosion resistance will be low, and if it exceeds 40 parts by weight, the stain resistance and weather resistance will decrease. The preferred use range of the epoxy resin (C) is 5 to 30 parts by weight.

【0035】使用されるエポキシ樹脂(C)の具体例と
しては、ビスフェノールAやビスフェノールFとエピク
ロルヒドリンの縮合反応生成物であるエピコート100
1、エピコート1004、エピコート1007、エピコ
ート807[いずれも油化シェルエポキシ(株)製]や
ポリグリシジルエーテル化合物である。ナガセ化成
(株)製のデナコールの商品名にて市販されているも
の、例えばデナコールEX−211、デナコールEX−
611が挙げられる。また、環状脂肪族エポキシ樹脂と
して、チッソ(株)製のチッソノックス商品名で市販さ
れている、例えばチッソノックスCX−221、チッソ
ノックスCX−289が挙げられる。
Specific examples of the epoxy resin (C) used include Epicoat 100, which is a condensation reaction product of bisphenol A or bisphenol F with epichlorohydrin.
1, Epicoat 1004, Epicoat 1007, Epicoat 807 (all manufactured by Yuka Shell Epoxy Co., Ltd.) and polyglycidyl ether compounds. Those commercially available under the trade name of Denacol manufactured by Nagase Kasei Co., Ltd., such as Denacol EX-211 and Denacol EX-
611. Examples of the cycloaliphatic epoxy resin include Chissonox CX-221 and Chissonox CX-289, which are commercially available under the trade name of Chissonox manufactured by Chisso Corporation.

【0036】また、本発明の熱硬化被覆組成物において
は、塗料化の際には、バインダーを担持する揮発性の有
機溶剤希釈剤;酸化チタン、酸化鉄などの無機顔料やシ
アニンブルー、シアニングリーン、ペリレンなどの有機
顔料;表面調整剤、紫外線吸収剤、光安定剤、酸化防止
剤、垂れ止め剤などの添加剤;アルキッド樹脂やオイル
フリーポリエステル樹脂やセルロース系樹脂などの添加
樹脂を必要に応じて選択し、一般的な配合方法で加えて
構成される。
In the thermosetting coating composition of the present invention, a volatile organic solvent diluent carrying a binder; inorganic pigments such as titanium oxide and iron oxide; cyanine blue and cyanine green; And organic pigments such as perylene; additives such as surface conditioners, ultraviolet absorbers, light stabilizers, antioxidants and anti-dripping agents; and additives such as alkyd resins, oil-free polyester resins and cellulose resins as required. To be selected and added by a general blending method.

【0037】[0037]

【実施例】以下、実施例により本発明を具体的に説明す
る。製造例、実施例および比較例における部および%
は、重量部および重量%を表わす。また、実施例および
比較例において用いた塗膜性能の評価は、以下の方法を
用いて行った。
The present invention will be described below in detail with reference to examples. Parts and% in Production Examples, Examples and Comparative Examples
Represents parts by weight and% by weight. The evaluation of the coating film performance used in Examples and Comparative Examples was performed using the following method.

【0038】(1)目視外観 ツヤ感、平滑性を中心に判定した。(1) Visual Appearance Judgment was made mainly on glossiness and smoothness.

【0039】(2)光沢 スガ試験機(株)製のデジタル変角光沢計UGV−4D
を用いて測定した(60°G)。
(2) Gloss Digital-deflection gloss meter UGV-4D manufactured by Suga Test Instruments Co., Ltd.
(60 ° G).

【0040】(3)硬度 三菱鉛筆ユニを使用し、45度の角度で塗膜を引っかい
て硬度を測定した。傷がつかない最高の硬さをもって硬
度とした。
(3) Hardness Using a Mitsubishi Pencil Uni, the coating was scratched at an angle of 45 degrees to measure the hardness. Hardness was defined as the highest hardness that did not damage.

【0041】(4)密着性 塗膜の1cm四方に1mm間隔でカッターナイフで傷を
つけて100個の碁盤目を作り、この上にセロハンテー
プを貼り付けた後、一気に引きはがし、剥離せずに残っ
た碁盤目の数から下記の基準でその密着性を評価した。 ○:剥離しない △:剥離せずに残った面積が80/100以上である ×:剥離せずに残った面積が80/100未満である
(4) Adhesion The coating was cut in 1 cm squares at intervals of 1 mm with a cutter knife to make 100 grids, and a cellophane tape was stuck on the grid, and then peeled off at a stretch without peeling. The adhesion was evaluated based on the number of grids remaining in the following criteria. :: No peeling Δ: Area remaining without peeling is 80/100 or more ×: Area remaining without peeling is less than 80/100

【0042】(5)エリクセン値 エリクセン試験機を用い、塗装板の裏側より押出し、ク
ラックが入った値(mm)をエリクセン値とした。
(5) Erichsen value Using an Erichsen tester, the coated plate was extruded from the back side and the value (mm) containing cracks was defined as the Erichsen value.

【0043】(6)耐衝撃性 デュポン衝撃試験機を用いて行い、クラックの入らない
最高の高さ(cm)を耐衝撃性の値とした(測定条件;
試験片1/2″、ノッチ付、凹型、荷重500g)。
(6) Impact Resistance Using a DuPont impact tester, the maximum height (cm) at which cracks did not occur was taken as the impact resistance value (measurement conditions;
Test piece 1/2 ", notched, concave, load 500g).

【0044】(7)耐溶剤性 ガーゼにキシレンを浸し、16往復ラビングテストを行
った後の外観を目視判定した。
(7) Solvent Resistance Xylene was immersed in gauze, and the appearance after 16 reciprocal rubbing tests was visually judged.

【0045】(8)耐沸水性 塗装板を沸水に2時間浸漬した後引上げ、外観を目視測
定した。
(8) Boiling Water Resistance The coated plate was immersed in boiling water for 2 hours, pulled up, and visually measured for appearance.

【0046】(9)耐汚染性 塗膜に油性の赤マジックインキを塗布し、2時間放置し
てから、n−ブチルアルコールでマジックインキを拭き
取り、痕跡の有無、ならびにその程度を目視判定した。
(9) Stain resistance The coating film was coated with an oil-based red magic ink, allowed to stand for 2 hours, and then wiped off with n-butyl alcohol to visually determine the presence of traces and the degree of the traces.

【0047】(10)相剥性 塗装された塗膜(1コート目)を180℃で15分間焼
付け後、その塗膜の上にさらに1コート目と同じ塗料を
同様にして塗装し、160℃で15分間焼付けを行っ
た。そしてその二層塗膜に対し、ナイフでクロスカット
を入れてから、セロハンテープ剥離試験を行い、塗膜の
剥離の有無ならびにその程度を下記の基準により目視判
定した。 ◎:全く異状が認められない ○:クロスカット部に僅かながら塗膜の剥離が認められ
る △:クロスカット部にかなりの程度の塗膜剥離が認めら
れる ×:全面剥離
(10) Compatibility The coated film (the first coat) was baked at 180 ° C. for 15 minutes, and then the same paint as the first coat was further applied on the coated film at 160 ° C. For 15 minutes. Then, after making a cross cut with a knife on the two-layer coating film, a cellophane tape peeling test was performed, and the presence or absence and the degree of peeling of the coating film were visually determined according to the following criteria. ◎: No abnormality is observed at all. ○: Peeling of the coating film is slightly observed at the cross-cut portion. △: A considerable amount of coating film is peeled at the cross-cut portion.

【0048】(11)耐候性 サンシャインウェザーオメーター(スガ試験機(株)
製)により、500時間の促進耐候性試験を行い、塗膜
の光沢保持率(60°G,%)を測定した。
(11) Weather resistance Sunshine weatherometer (Suga Test Machine Co., Ltd.)
Manufactured for 500 hours, and the gloss retention (60 ° G,%) of the coating film was measured.

【0049】(12)耐食性 塗装板にナイフでクロスカットを入れ、それに塩水噴霧
(5%食塩水噴霧、試験温度35℃)を240時間行っ
た後、セロハンテープ剥離試験によるクロスカット部か
らの剥離幅(片側、mm)を測定した。
(12) Corrosion resistance A cross-cut was placed on the coated plate with a knife, sprayed with salt water (5% salt solution, test temperature 35 ° C.) for 240 hours, and then peeled off from the cross-cut portion by a cellophane tape peel test. The width (one side, mm) was measured.

【0050】なお、目視外観、耐溶剤性、耐沸水性、耐
汚染性の目視判定における判定の基準は以下の方法によ
った。 ◎:非常に良好、優れた塗膜性能を維持している。 ○:良好、実用性能を十分有している △:不良、実用上問題がある ×:極めて不良で、実用上使用不可能である
The criteria for the visual appearance, solvent resistance, boiling water resistance and contamination resistance were determined according to the following methods. :: Very good, excellent film performance is maintained. :: good, having sufficient practical performance △: poor, there is a problem in practical use ×: extremely poor, not practically useable

【0051】1.アクリル系共重合体(A)の製造例 (1)アクリル系共重合体(A−1)の製造 撹拌機、温度制御装置、コンデンサーを備えた容器に溶
剤としてn−ブチルアルコール30部、キシレン70部
を入れ、それを撹拌しながら100℃に加熱した後、N
−メトキシメチルアクリルアミド5部、2−ヒドロキシ
エチルメタクリレート10部、マレイン酸モノブチル7
部、アクリル酸メチル20部、アクリル酸イソボルニル
5部、アクリル酸n−ブチル33部、スチレン20部、
アゾビスイソブチロニトリル0.5部からなるビニル系
単量体と重合開始剤の混合物を容器内に3時間かけて滴
下した後、同温度で3時間内容物を保持し、アクリル系
共重合体(A−1)を得た。得られたアクリル系共重合
体(A−1)の特性を表1に示した。
1. Production Example of Acrylic Copolymer (A) (1) Production of Acrylic Copolymer (A-1) 30 parts of n-butyl alcohol and xylene 70 as a solvent in a container equipped with a stirrer, a temperature controller, and a condenser. And heated it to 100 ° C. while stirring it.
-Methoxymethylacrylamide 5 parts, 2-hydroxyethyl methacrylate 10 parts, monobutyl maleate 7
Parts, methyl acrylate 20 parts, isobornyl acrylate 5 parts, n-butyl acrylate 33 parts, styrene 20 parts,
A mixture of a vinyl monomer comprising 0.5 parts of azobisisobutyronitrile and a polymerization initiator was dropped into the container over 3 hours, and the content was maintained at the same temperature for 3 hours to obtain an acrylic copolymer. A combination (A-1) was obtained. Table 1 shows the characteristics of the obtained acrylic copolymer (A-1).

【0052】なお、表1に示したアクリル系共重合体
(A)の特性は、下記に示す測定方法での値を示す。 粘度:ガードナー・ホルト泡粘度計で測定した。(25
℃)。 加熱成分:1gのアクリル系共重合体をアルミニウム皿
の上にサンプリングし、150℃で1時間乾燥させた時
の残分比率(%)。 水酸基価:アクリル系共重合体の固形分1gに含まれる
水酸基と当量の水酸化カリウムのmg当量数。 酸価:アクリル系共重合体の固形分1gを中和するのに
要する水酸化カリウムのmg数。 重量平均分子量:ゲルパーミエーションクロマトグラフ
ィーで測定し、ポリスチレンを基準とした値を示す。
The properties of the acrylic copolymer (A) shown in Table 1 are measured by the following measurement methods. Viscosity: Measured with a Gardner-Holt foam viscometer. (25
° C). Heating component: Residual ratio (%) when 1 g of acrylic copolymer was sampled on an aluminum dish and dried at 150 ° C. for 1 hour. Hydroxyl value: mg equivalent number of potassium hydroxide equivalent to hydroxyl group contained in 1 g of the solid content of the acrylic copolymer. Acid value: The number of mg of potassium hydroxide required to neutralize 1 g of the solid content of the acrylic copolymer. Weight average molecular weight: Measured by gel permeation chromatography, and shows a value based on polystyrene.

【0053】(2)アクリル系共重合体(A−2)〜
(A−9)の製造 単量体組成を表1のように変更する他は、アクリル系共
重合体(A−1)と同様な重合を行ってアクリル系共重
合体(A−2)〜(A−9)を得た。得られたアクリル
系共重合体(A−2)〜(A−9)の特性を表1に示し
た。
(2) Acrylic copolymer (A-2)
Production of (A-9) Except that the monomer composition is changed as shown in Table 1, polymerization similar to that of the acrylic copolymer (A-1) is performed to produce the acrylic copolymer (A-2) to (A-9) was obtained. The properties of the obtained acrylic copolymers (A-2) to (A-9) are shown in Table 1.

【0054】[0054]

【表1】 [Table 1]

【0055】[実施例1] (1)塗料の調製 上記の製造例で得られたアクリル系共重合体(A−1)
140部、CR−95(石原産業(株)製、塩素法酸化
チタン)100部、ユーバン20SE(三井東圧化学
(株)製、ブチル化メラミン樹脂、不揮発分60%)3
3.3部、エピコート#1001(油化シェルエポキシ
(株)製、エポキシ樹脂)10部、モダフロー(モンサ
ント社製、レベリング剤)0.1部、セロソルブアセテ
ート30部、キシレン30部およびガラスビーズ300
部の混合物を遊星型ボールミル(フリッツ、ジャパン社
製)に30分間かけて分散し、ガラスビーズを除去した
後、ソルベッソ#100(エッソ社製、芳香族石油留
分):セロソルブアセテート=80:20(重量比)の
希釈シンナーでNo.4フォードカップで20秒(20
℃)となるように希釈して、白色塗料を得た。
Example 1 (1) Preparation of paint Acrylic copolymer (A-1) obtained in the above production example
140 parts, CR-95 (manufactured by Ishihara Sangyo Co., Ltd., chlorine method titanium oxide) 100 parts, Uban 20SE (manufactured by Mitsui Toatsu Chemicals, butylated melamine resin, nonvolatile content 60%) 3
3.3 parts, Epicoat # 1001 (product of Yuka Shell Epoxy Co., Ltd., epoxy resin) 10 parts, Modaflow (manufactured by Monsanto Co., leveling agent) 0.1 part, cellosolve acetate 30 parts, xylene 30 parts and glass beads 300
Part of the mixture was dispersed in a planetary ball mill (Fritz, Japan) over 30 minutes to remove glass beads, and then Solvesso # 100 (Esso, aromatic petroleum fraction): cellosolve acetate = 80: 20. (Weight ratio) No. 20 seconds in a 4 Ford Cup (20
C.) to obtain a white paint.

【0056】(2)塗膜性能の評価 0.8mm(厚さ)×70mm×150mmのリン酸亜
鉛処理したダル鋼板(ボンデライト144ダル鋼板、日
本テストパネル(株)製)に上記の白色塗料を乾燥膜厚
で30μmとなるようにエヤースプレー塗装した。10
分間室温にてセッティングの後、160℃で15分間焼
付けて塗装板を得た。得られた塗装板の塗膜性能の評価
結果を表3に示した。
(2) Evaluation of coating film performance The above white paint was applied to a 0.8 mm (thickness) × 70 mm × 150 mm zinc phosphate treated dull steel plate (Bondarite 144 dull steel plate, manufactured by Japan Test Panel Co., Ltd.). Air spray coating was performed so that the dry film thickness was 30 μm. 10
After setting at room temperature for 15 minutes, the coated plate was baked at 160 ° C. for 15 minutes to obtain a coated plate. Table 3 shows the results of evaluating the coating film performance of the obtained coated plate.

【0057】[実施例2〜3、比較例1〜8]実施例1
と同様にして、表2に記載する配合割合により各種の白
色塗料を調製した。次いで、この白色塗料を用い、実施
例1と同様な方法を繰り返して塗装板を得た。この得ら
れた塗装板についての塗膜性能の評価結果を表3に示し
た。
[Examples 2 to 3, Comparative Examples 1 to 8] Example 1
Various white paints were prepared according to the compounding ratios shown in Table 2 in the same manner as described above. Next, using this white paint, a method similar to that of Example 1 was repeated to obtain a coated plate. Table 3 shows the results of evaluating the coating film performance of the obtained coated plate.

【0058】[0058]

【表2】 [Table 2]

【0059】[0059]

【表3】 [Table 3]

【0060】表3から明らかなように、実施例1〜3の
熱硬化被覆組成物の塗膜は、優れた塗膜性能を示した。
これに対して、本発明が規定する条件を満たさない比較
例1〜8の熱硬化被覆組成物の塗膜は、塗膜外観または
耐食性、耐汚染性や相剥性等の塗膜性能が不十分であっ
た。
As is clear from Table 3, the coating films of the thermosetting coating compositions of Examples 1 to 3 exhibited excellent coating performance.
On the other hand, the coating films of the thermosetting coating compositions of Comparative Examples 1 to 8 that do not satisfy the conditions specified by the present invention have poor coating film appearance or coating film performance such as corrosion resistance, stain resistance, and delamination property. Was enough.

【0061】[0061]

【発明の効果】本発明の熱硬化被覆組成物は、塗膜外
観、耐食性、耐汚染性、耐候性、相剥性等の塗膜性能に
優れるために、種々の用途、例えば自動車、家電、建
材、プレコールメタル等の工業用途に幅広く用いること
ができる。
EFFECTS OF THE INVENTION The thermosetting coating composition of the present invention has excellent coating properties such as coating appearance, corrosion resistance, stain resistance, weather resistance, and delamination properties, so that it can be used in various applications such as automobiles, home appliances, It can be widely used for industrial applications such as building materials and pre-coal metal.

Claims (1)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 (1)(a)下記一般式(I)で表わさ
れる(メタ)アクリル単量体0.1〜10重量%、 【化1】 [式中、R1 ,R2 ,R3 は水素原子またはメチル基を
表わし、Zは酸素原子またはイミノ基を表わし、R4
炭素数1〜4のアルキル基または炭素数1〜4のアルコ
キシ基または式(II) 【化2】 で示されるウレイド環を表わす。](b)水酸基含有ビ
ニル系単量体5〜50重量%、(c)下記一般式(III)
または(IV)で表わされるカルボキシル基含有単量体
0.2〜10重量%、 【化3】 HOOCCH=CHCOOR5 (III) (式中、R5 は水素原子または炭素数1〜12の炭化水
素置換基を表わす。) 【化4】 CH2 =C(COOH)CH2 COOR6 (IV) (式中、R6 は水素原子または炭素数1〜12の炭化水
素置換基を表わす。)(d)下記一般式(V)で表わさ
れる(メタ)アクリル酸エステル5〜94.7重量%、 【化5】 CH2 =C(R7 )COOR8 (V) (式中、R7 は水素原子またはメチル基を表わし、R8
は炭素数1〜8の炭化水素置換基を表わす。)、および
(e)共重合可能な他のビニル系単量体0〜80重量
%、を共重合させて得られる、水酸基価20〜100m
gKOH/gおよび酸価0.1〜40mgKOH/gで
重量平均分子量が3000〜100000であるアクリ
ル系共重合体(A)50〜94重量部、 (2)アミノ樹脂(B)5〜50重量部、および (3)エポキシ樹脂(C)1〜40重量部、からなる
(ただし、アクリル系共重合体(A)とアミノ樹脂
(B)とエポキシ樹脂(C)の合計量は100重量部で
ある。)熱硬化被覆組成物。
(1) (1) (a) 0.1 to 10% by weight of a (meth) acrylic monomer represented by the following general formula (I): [Wherein, R 1 , R 2 and R 3 represent a hydrogen atom or a methyl group, Z represents an oxygen atom or an imino group, and R 4 represents an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms or an alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms. Group or formula (II) Represents a ureido ring represented by (B) 5 to 50% by weight of a hydroxyl group-containing vinyl monomer, (c) the following general formula (III)
Or 0.2 to 10% by weight of a carboxyl group-containing monomer represented by (IV): HOOCCHOCHCOOR 5 (III) (wherein, R 5 is a hydrogen atom or a hydrocarbon having 1 to 12 carbon atoms) CH 2 CC (COOH) CH 2 COOR 6 (IV) (wherein R 6 represents a hydrogen atom or a hydrocarbon substituent having 1 to 12 carbon atoms) (d) 5) to 94.7% by weight of a (meth) acrylate represented by the following general formula (V): CH 2 CC (R 7 ) COOR 8 (V) (where R 7 is a hydrogen atom or a methyl group, R 8
Represents a hydrocarbon substituent having 1 to 8 carbon atoms. ) And (e) a copolymerizable other vinyl-based monomer in an amount of from 0 to 80% by weight, and a hydroxyl value of from 20 to 100 m
50 to 94 parts by weight of an acrylic copolymer (A) having a gKOH / g and an acid value of 0.1 to 40 mgKOH / g and a weight average molecular weight of 3,000 to 100,000; (2) 5 to 50 parts by weight of an amino resin (B) And (3) 1 to 40 parts by weight of the epoxy resin (C) (however, the total amount of the acrylic copolymer (A), the amino resin (B) and the epoxy resin (C) is 100 parts by weight). )) Thermosetting coating composition.
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