JPH10114520A - 高酸化物イオン伝導体 - Google Patents
高酸化物イオン伝導体Info
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- JPH10114520A JPH10114520A JP8019534A JP1953496A JPH10114520A JP H10114520 A JPH10114520 A JP H10114520A JP 8019534 A JP8019534 A JP 8019534A JP 1953496 A JP1953496 A JP 1953496A JP H10114520 A JPH10114520 A JP H10114520A
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- JP
- Japan
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- oxide
- conductivity
- oxygen
- oxide ion
- mol
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- Pending
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-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
- Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
- Y02E60/30—Hydrogen technology
- Y02E60/50—Fuel cells
Landscapes
- Conductive Materials (AREA)
- Fuel Cell (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【課題】 高い酸化物イオン伝導性を広い酸素分圧下で
安定に示す酸化物を得る。 【解決の手段】 本発明はイオン伝導性酸化物に関し、
特に稀土類元素とガリウムを主成分とする複合酸化物に
関する。発明は、稀土類元素とガリウムに、１から４族
の元素から１種類もしくはそれ以上の少なくとも３種類
以上の元素からなる酸化物を複合して、焼成して得た複
合酸化物で、望ましくはＬａ−Ｓｒ−Ｇａ−Ｍｇより構
成され、電子もしくはホールによる伝導を示さず、高い
酸化物イオン伝導性を酸素中から水素中までの広い酸素
分圧下で有することを特徴とする。
安定に示す酸化物を得る。 【解決の手段】 本発明はイオン伝導性酸化物に関し、
特に稀土類元素とガリウムを主成分とする複合酸化物に
関する。発明は、稀土類元素とガリウムに、１から４族
の元素から１種類もしくはそれ以上の少なくとも３種類
以上の元素からなる酸化物を複合して、焼成して得た複
合酸化物で、望ましくはＬａ−Ｓｒ−Ｇａ−Ｍｇより構
成され、電子もしくはホールによる伝導を示さず、高い
酸化物イオン伝導性を酸素中から水素中までの広い酸素
分圧下で有することを特徴とする。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は稀土類元素とガリウ
ムを主成分とする酸化物イオン伝導性酸化物に関し、燃
料電池をはじめとする電池の電解質、酸素センサをはじ
めとする種々の化学センサ、電気化学式酸素ポンプ、酸
素富化膜、電気化学式反応器、酸素同位体分離膜などへ
の応用が可能な電子的な伝導性が小さい、酸化物イオン
伝導性酸化物に関する。
ムを主成分とする酸化物イオン伝導性酸化物に関し、燃
料電池をはじめとする電池の電解質、酸素センサをはじ
めとする種々の化学センサ、電気化学式酸素ポンプ、酸
素富化膜、電気化学式反応器、酸素同位体分離膜などへ
の応用が可能な電子的な伝導性が小さい、酸化物イオン
伝導性酸化物に関する。
【０００２】
【従来の技術】周知の通り電子的な伝導性が低く、酸化
物イオンが主な電荷担体である酸化物としてはＺｒ, Ｔ
ｈ, Ｕ, Ｃｅなどの４価およびＢｉを主成分とする酸化
物に、１から８族元素のうち少なくとも１種を少量添加
した正方晶系の結晶構造を有する酸化物がある。
物イオンが主な電荷担体である酸化物としてはＺｒ, Ｔ
ｈ, Ｕ, Ｃｅなどの４価およびＢｉを主成分とする酸化
物に、１から８族元素のうち少なくとも１種を少量添加
した正方晶系の結晶構造を有する酸化物がある。
【０００３】これらの酸化物の中で、Ｕ, Ｔｈでは酸化
物イオン伝導性は低く、低酸素分圧下では電子伝導性が
支配的になり、酸化物イオンによる輸率は低下する。Ｃ
ｅ,Ｂｉ系酸化物では酸化物イオン伝導性は高いもの
の、低酸素分圧下では同様に電子伝導性が支配的とな
り、酸化物イオン伝導性は低い。そこで、Ｕ，Ｔｈ，Ｃ
ｅ，Ｂｉ系酸化物では酸化物イオン伝導体としての使用
条件が限定される。現在、酸素雰囲気から水素雰囲気ま
での全ての酸素分圧下で酸素イオン伝導性が支配的な酸
化物としてはZrを主成分として、これに１から３族の元
素から少なくとも１成分を少量、添加して正方晶を安定
化した安定化ジルコニアが用いられている。しかし、安
定化ジルコニアの酸化物伝導性は充分には、高くなく、
その酸化物イオン伝導体としての使用は高温に限定され
る。
物イオン伝導性は低く、低酸素分圧下では電子伝導性が
支配的になり、酸化物イオンによる輸率は低下する。Ｃ
ｅ,Ｂｉ系酸化物では酸化物イオン伝導性は高いもの
の、低酸素分圧下では同様に電子伝導性が支配的とな
り、酸化物イオン伝導性は低い。そこで、Ｕ，Ｔｈ，Ｃ
ｅ，Ｂｉ系酸化物では酸化物イオン伝導体としての使用
条件が限定される。現在、酸素雰囲気から水素雰囲気ま
での全ての酸素分圧下で酸素イオン伝導性が支配的な酸
化物としてはZrを主成分として、これに１から３族の元
素から少なくとも１成分を少量、添加して正方晶を安定
化した安定化ジルコニアが用いられている。しかし、安
定化ジルコニアの酸化物伝導性は充分には、高くなく、
その酸化物イオン伝導体としての使用は高温に限定され
る。
【０００４】正方晶に属さない酸化物で酸素イオン伝導
性を有する酸化物としてＰｂＷＯ4， ＬａＡｌＯ3，Ｃ
ａＴｉＯ3が知られているが、これらはいずれも酸化物
イオン伝導性は低く、低酸素分圧下では半導性が出現
し、酸化物イオンによる輸率は低下する。
性を有する酸化物としてＰｂＷＯ4， ＬａＡｌＯ3，Ｃ
ａＴｉＯ3が知られているが、これらはいずれも酸化物
イオン伝導性は低く、低酸素分圧下では半導性が出現
し、酸化物イオンによる輸率は低下する。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】この発明の課題は安定
化ジルコニアより高い酸化物イオン伝導性を有し、酸素
中から水素中までの全ての酸素分圧下で電子もしくはホ
ールによる電導をほとんど示さず、酸化物イオンが主な
電荷担体である酸化物を得ることにある。
化ジルコニアより高い酸化物イオン伝導性を有し、酸素
中から水素中までの全ての酸素分圧下で電子もしくはホ
ールによる電導をほとんど示さず、酸化物イオンが主な
電荷担体である酸化物を得ることにある。
【０００６】
【課題を解決するための手段】本発明は、稀土類元素と
ガリウムを主な構成元素とし、これに１から８族に属す
る元素から１成分以上を添加した複合酸化物、望ましく
はアルカリ、アルカリ土類からなる金属酸化物、もしく
はＩｎ2Ｏ3またはＡｌ2Ｏ3から少なくとも１種以上の金
属酸化物を添加した複合酸化物からなる高酸化物イオン
伝導体を特徴とする。これらの内、稀土類元素としては
ＬａまたはＮｄ、添加物としてはＳｒおよびＭｇを共に
含む４成分系酸化物が酸化物イオン伝導体として最も適
する。
ガリウムを主な構成元素とし、これに１から８族に属す
る元素から１成分以上を添加した複合酸化物、望ましく
はアルカリ、アルカリ土類からなる金属酸化物、もしく
はＩｎ2Ｏ3またはＡｌ2Ｏ3から少なくとも１種以上の金
属酸化物を添加した複合酸化物からなる高酸化物イオン
伝導体を特徴とする。これらの内、稀土類元素としては
ＬａまたはＮｄ、添加物としてはＳｒおよびＭｇを共に
含む４成分系酸化物が酸化物イオン伝導体として最も適
する。
【０００７】
【高酸化物イオン伝導体の調製】稀土類酸化物と酸化ガ
リウムにアルカリまたはアルカリ土類元素の酸化物また
はＩｎ2Ｏ3もしくはＡｌ2Ｏ3から１成分以上、望ましく
は２成分の酸化物を添加し、良く混合した後、１０００
℃、６時間予備焼成した。混合方法および予備焼成温度
は任意である。得られた粉体は一軸成形、静水圧プレス
によりディスク状に圧縮成形し、その後、１５００℃、
６時間焼結させた。焼結温度は１０００℃以上であれば
任意であるが、１３００℃以上がより望ましい。稀土類
酸化物としてはＬａ2Ｏ3，Ｎｄ2Ｏ3が望ましく、最も好
ましくはＬａ2Ｏ3である。添加する元素としてはアルカ
リ土類元素が望ましく、最も好ましくはＳｒＯとＭｇＯ
であり、この両方の元素を添加した４成分系複合酸化物
が望ましい。望ましい混合比としてはＬａが３０モル％
以上、Ｇａが３０モル％以上、Ｓｒが２０モル％以下、
Ｍｇが２０モル％以下であり、最も望ましくはＬａが
４０〜４５モル％、Ｇａが３０〜４５モル％、Ｓｒが５
〜１０モル％Ｍｇ５〜１５モル％である。調製する際の
各元素の出発化合物は酸化物に限らず、任意の原料を用
い得る。
リウムにアルカリまたはアルカリ土類元素の酸化物また
はＩｎ2Ｏ3もしくはＡｌ2Ｏ3から１成分以上、望ましく
は２成分の酸化物を添加し、良く混合した後、１０００
℃、６時間予備焼成した。混合方法および予備焼成温度
は任意である。得られた粉体は一軸成形、静水圧プレス
によりディスク状に圧縮成形し、その後、１５００℃、
６時間焼結させた。焼結温度は１０００℃以上であれば
任意であるが、１３００℃以上がより望ましい。稀土類
酸化物としてはＬａ2Ｏ3，Ｎｄ2Ｏ3が望ましく、最も好
ましくはＬａ2Ｏ3である。添加する元素としてはアルカ
リ土類元素が望ましく、最も好ましくはＳｒＯとＭｇＯ
であり、この両方の元素を添加した４成分系複合酸化物
が望ましい。望ましい混合比としてはＬａが３０モル％
以上、Ｇａが３０モル％以上、Ｓｒが２０モル％以下、
Ｍｇが２０モル％以下であり、最も望ましくはＬａが
４０〜４５モル％、Ｇａが３０〜４５モル％、Ｓｒが５
〜１０モル％Ｍｇ５〜１５モル％である。調製する際の
各元素の出発化合物は酸化物に限らず、任意の原料を用
い得る。
【０００８】
【酸化物イオン伝導性の測定】酸化物イオン電導性の測
定は試料を直方体に切断後、電極として、白金ペースト
を塗布し、白金線を接続し、９５０℃で１０分焼き付け
た後、任意の酸素分圧に調整可能な流通系に設置し、ヒ
ーターで加熱して、直流もしくは交流法による４端子法
で抵抗値を測定した。酸素分圧の制御はＯ2−Ｎ2、ＣＯ
−ＣＯ2，Ｈ2−Ｈ2Ｏ混合ガスを用いて行った。試料の
電気伝導に占める酸化物イオンの割合は試料で仕切った
異なる雰囲気を有するガス濃淡電池における起電力をボ
ルトメーターを用いて測定し、同条件での理論起電力を
ネルンスト式から求め、実測起電力の理論起電力に対す
る比として求めた。
定は試料を直方体に切断後、電極として、白金ペースト
を塗布し、白金線を接続し、９５０℃で１０分焼き付け
た後、任意の酸素分圧に調整可能な流通系に設置し、ヒ
ーターで加熱して、直流もしくは交流法による４端子法
で抵抗値を測定した。酸素分圧の制御はＯ2−Ｎ2、ＣＯ
−ＣＯ2，Ｈ2−Ｈ2Ｏ混合ガスを用いて行った。試料の
電気伝導に占める酸化物イオンの割合は試料で仕切った
異なる雰囲気を有するガス濃淡電池における起電力をボ
ルトメーターを用いて測定し、同条件での理論起電力を
ネルンスト式から求め、実測起電力の理論起電力に対す
る比として求めた。
【０００９】
【結果】図１に稀土類元素としてＰｒ，Ｌａ，Ｎｄ，ま
たはＳｍを含み、Ｃａを添加物とする稀土類ーＧａ系複
合酸化物の電気伝導度の温度依存性を比較した。電気伝
導度はＰｒ−Ｇａ−Ｃａ系複合酸化物が最も高く、Ｌａ
系，Ｎｄ系，Ｓｍ系の順に高くなった。伝導度の酸素分
圧依存性、酸素濃淡電池による起電力からＰｒ系ではｐ
型半導性が支配的であり、Ｌａ系、Ｎｄ系では酸化物イ
オン伝導性が支配的であった。
たはＳｍを含み、Ｃａを添加物とする稀土類ーＧａ系複
合酸化物の電気伝導度の温度依存性を比較した。電気伝
導度はＰｒ−Ｇａ−Ｃａ系複合酸化物が最も高く、Ｌａ
系，Ｎｄ系，Ｓｍ系の順に高くなった。伝導度の酸素分
圧依存性、酸素濃淡電池による起電力からＰｒ系ではｐ
型半導性が支配的であり、Ｌａ系、Ｎｄ系では酸化物イ
オン伝導性が支配的であった。
【００１０】Ｎｄ系に比べ、Ｌａ系の方が電気伝導度が
わずかに高い。そこで、以下では稀土類ーＧａを主成分
とする高酸化物イオン伝導体としてＬａ−Ｇａ系複合酸
化物について実施例を示す。
わずかに高い。そこで、以下では稀土類ーＧａを主成分
とする高酸化物イオン伝導体としてＬａ−Ｇａ系複合酸
化物について実施例を示す。
【００１１】
【添加物効果】図２はＬａ−Ｇａ系複合酸化物へのアル
カリ土類の添加効果を示した。添加物としてはアルカリ
元素でも得られるが、アルカリ土類酸化物のほうが良好
な添加効果と熱安定性が得られるので望ましい。伝導度
は添加するアルカリ土類に依存して異なった。伝導度は
Ｓｒ，Ｂａ，Ｃａの順に高くなり、Ｓｒの添加が最も有
効であった。ＳｒはＬａとイオン半径がほぼ同じであ
り、添加したＳｒはＬａサイトに置換固溶し、この際結
晶格子へ与える歪みが最も小さいので、最も良好な効果
を示したものと推定される。伝導度はＳｒの添加量とと
もに増加するが、Ｓｒの添加量が試料に対して７．５モ
ル％以上になると不純物相を生じ、伝導度は低下するの
で、Ｓｒの添加量としては７．５モル％以下が望まし
く、とくに５〜７．５モル％の範囲が望ましい。
カリ土類の添加効果を示した。添加物としてはアルカリ
元素でも得られるが、アルカリ土類酸化物のほうが良好
な添加効果と熱安定性が得られるので望ましい。伝導度
は添加するアルカリ土類に依存して異なった。伝導度は
Ｓｒ，Ｂａ，Ｃａの順に高くなり、Ｓｒの添加が最も有
効であった。ＳｒはＬａとイオン半径がほぼ同じであ
り、添加したＳｒはＬａサイトに置換固溶し、この際結
晶格子へ与える歪みが最も小さいので、最も良好な効果
を示したものと推定される。伝導度はＳｒの添加量とと
もに増加するが、Ｓｒの添加量が試料に対して７．５モ
ル％以上になると不純物相を生じ、伝導度は低下するの
で、Ｓｒの添加量としては７．５モル％以下が望まし
く、とくに５〜７．５モル％の範囲が望ましい。
【００１２】図３にはＳｒを５モル％、Ｌａを４５モル
％、Ｇａを５０モル％含む複合酸化物において、第４成
分の添加効果を示した。添加物としては１から８族元素
のいずれでも効果を示すが、Ｍｇもしくは３族元素が望
ましい。図３にはＭｇ，Ｉｎ，Ａｌの添加効果を示し
た。いずれの添加物においても、伝導度は向上するが、
とくにＭｇが伝導度の向上には最も良好な効果を示す。
％、Ｇａを５０モル％含む複合酸化物において、第４成
分の添加効果を示した。添加物としては１から８族元素
のいずれでも効果を示すが、Ｍｇもしくは３族元素が望
ましい。図３にはＭｇ，Ｉｎ，Ａｌの添加効果を示し
た。いずれの添加物においても、伝導度は向上するが、
とくにＭｇが伝導度の向上には最も良好な効果を示す。
【００１３】図４には９５０℃での伝導度のＭｇ添加量
依存性を示した。伝導度はＭｇの添加量の増加とともに
著しく向上するが、Ｍｇの添加量が試料全体に対して１
５モル％以上になるとＭｇの添加量の増加とともに低下
する。これはＭｇの固溶限が１５モル％付近に存在する
為である。そこで、Ｍｇの添加量としては１５モル％以
下が望ましく、最も望ましくは５〜１５モル％であるこ
とがわかる。
依存性を示した。伝導度はＭｇの添加量の増加とともに
著しく向上するが、Ｍｇの添加量が試料全体に対して１
５モル％以上になるとＭｇの添加量の増加とともに低下
する。これはＭｇの固溶限が１５モル％付近に存在する
為である。そこで、Ｍｇの添加量としては１５モル％以
下が望ましく、最も望ましくは５〜１５モル％であるこ
とがわかる。
【００１４】
【酸化物イオン輸率】図５にはＬａを４５モル％、Ｓｒ
を５モル％、Ｇａを４０モル％、Ｍｇを１０モル％含む
複合酸化物における水素ー酸素、窒素ー酸素ガス濃淡電
池により求めた酸化物イオン輸率の温度依存性を示し
た。いずれのガス濃淡電池においてもほぼ理論起電力を
示し、特に水素ー酸素ガス濃淡電池では理論起電力が得
られた。これはいずれの稀土類ーガリウム系酸化物にお
いても同様であり、この一連の酸化物はほぼ純粋な酸化
物イオン伝導体であることを示している。一方、酸化物
イオン輸率は温度が低下しても低下せず、低温まで良好
な酸化物イオン伝導を示す。
を５モル％、Ｇａを４０モル％、Ｍｇを１０モル％含む
複合酸化物における水素ー酸素、窒素ー酸素ガス濃淡電
池により求めた酸化物イオン輸率の温度依存性を示し
た。いずれのガス濃淡電池においてもほぼ理論起電力を
示し、特に水素ー酸素ガス濃淡電池では理論起電力が得
られた。これはいずれの稀土類ーガリウム系酸化物にお
いても同様であり、この一連の酸化物はほぼ純粋な酸化
物イオン伝導体であることを示している。一方、酸化物
イオン輸率は温度が低下しても低下せず、低温まで良好
な酸化物イオン伝導を示す。
【００１５】図６にはＬａ−Ｓｒ−Ｇａ−Ｍｇ系複合酸
化物における９５０℃での伝導度の酸素分圧依存性を示
した。Ｍｇの添加量が多くなるとわずかに変化するもの
の、試料の伝導度は酸素分圧を酸素（酸素分圧；１気
圧）から水素（酸素分圧；１０ー２０気圧）まで変化さ
せてもほとんど変化せず、広い酸素分圧の範囲にわたっ
て、ほぼ純粋な酸化物イオン伝導体であり、電子伝導や
ホール伝導などの電子的な担体による伝導は生じないこ
とがわかる。
化物における９５０℃での伝導度の酸素分圧依存性を示
した。Ｍｇの添加量が多くなるとわずかに変化するもの
の、試料の伝導度は酸素分圧を酸素（酸素分圧；１気
圧）から水素（酸素分圧；１０ー２０気圧）まで変化さ
せてもほとんど変化せず、広い酸素分圧の範囲にわたっ
て、ほぼ純粋な酸化物イオン伝導体であり、電子伝導や
ホール伝導などの電子的な担体による伝導は生じないこ
とがわかる。
【００１６】図７には既知の酸化物イオン伝導体とＬａ
−Ｓｒ−Ｇａ−Ｍｇ系複合酸化物の酸化物イオン伝導性
の比較を示した。既知の酸化物イオン伝導体と比較して
も本系の酸化物イオン伝導性は極めて高い。
−Ｓｒ−Ｇａ−Ｍｇ系複合酸化物の酸化物イオン伝導性
の比較を示した。既知の酸化物イオン伝導体と比較して
も本系の酸化物イオン伝導性は極めて高い。
【００１７】
【発明の効果】以上説明したように、本発明では電子や
ホールによる伝導をほとんど示さず、高い酸化物イオン
伝導性を酸素中から水素中という広い酸素分圧下で得る
ことができる。
ホールによる伝導をほとんど示さず、高い酸化物イオン
伝導性を酸素中から水素中という広い酸素分圧下で得る
ことができる。
【図１】Ｃａを添加した稀土類ーガリウム系複合酸化物
における酸化物イオン伝導性に及ぼす稀土類元素の効果
を示す図。
における酸化物イオン伝導性に及ぼす稀土類元素の効果
を示す図。
【図２】Ｌａ−Ｇａ系複合酸化物における酸化物イオン
伝導性に及ぼすアルカリ土類の添加効果を示す図。
伝導性に及ぼすアルカリ土類の添加効果を示す図。
【図３】Ｌａ−Ｓｒ−Ｇａ系複合酸化物における酸化物
イオン伝導性に及ぼす第４成分元素の添加の影響を示す
実施例の図。
イオン伝導性に及ぼす第４成分元素の添加の影響を示す
実施例の図。
【図４】９５０℃、窒素中でのＬａ−Ｓｒ−Ｇａ系複合
酸化物における酸化物イオン伝導性におよぼすＭｇの添
加効果を示す図。
酸化物における酸化物イオン伝導性におよぼすＭｇの添
加効果を示す図。
【図５】Ｌａ−Ｓｒ−Ｇａ−Ｍｇ系複合酸化物において
水素ー酸素、窒素ー酸素濃淡電池で求めた酸化物イオン
輸率の温度依存性を示す図。
水素ー酸素、窒素ー酸素濃淡電池で求めた酸化物イオン
輸率の温度依存性を示す図。
【図６】Ｌａ−Ｓｒ−Ｇａ−Ｍｇ系複合酸化物の酸化物
イオン伝導度の酸素分圧依存性を示す図。
イオン伝導度の酸素分圧依存性を示す図。
【図７】Ｌａ−Ｓｒ−Ｇａ−Ｍｇ系複合酸化物の酸化物
イオン伝導度の酸素分圧依存性の既知の酸化物イオン伝
導体との比較を示す図。
イオン伝導度の酸素分圧依存性の既知の酸化物イオン伝
導体との比較を示す図。
Claims (1)
- 【請求項１】稀土類元素とガリウムを主成分とし、１か
ら８族元素のうち少なくとも１種以上を含む、３成分以
上の元素からなる複合酸化物で、高い酸化物イオン伝導
性を有し、電子もしくはホールなどの電子的な伝導をほ
とんど有しないことを特徴とする高酸素イオン伝導性酸
化物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP8019534A JPH10114520A (ja) | 1996-02-06 | 1996-02-06 | 高酸化物イオン伝導体 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP8019534A JPH10114520A (ja) | 1996-02-06 | 1996-02-06 | 高酸化物イオン伝導体 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH10114520A true JPH10114520A (ja) | 1998-05-06 |
Family
ID=12002005
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP8019534A Pending JPH10114520A (ja) | 1996-02-06 | 1996-02-06 | 高酸化物イオン伝導体 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH10114520A (ja) |
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2000154060A (ja) * | 1998-11-13 | 2000-06-06 | Ngk Spark Plug Co Ltd | ＬａＧａＯ３系焼結体並びにそれを用いた酸素透過膜 |
| JP2001143525A (ja) * | 1999-08-30 | 2001-05-25 | Nissan Motor Co Ltd | 固体電解質、その製造方法、並びに該固体電解質を用いた燃料電池 |
| US7364713B2 (en) | 2002-02-18 | 2008-04-29 | Noritake Co., Limited | Raw material powder for molding oxide ion conductor, and method for manufacturing the same |
| US7442344B2 (en) | 2001-11-09 | 2008-10-28 | Chubu Electric Power Co., Inc. | Ceramic member with oxygen ion conductivity and use thereof |
| JP2012042222A (ja) * | 2010-08-12 | 2012-03-01 | Tokyo Gas Co Ltd | 固体電解質形ｃｏセンサ |
-
1996
- 1996-02-06 JP JP8019534A patent/JPH10114520A/ja active Pending
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2000154060A (ja) * | 1998-11-13 | 2000-06-06 | Ngk Spark Plug Co Ltd | ＬａＧａＯ３系焼結体並びにそれを用いた酸素透過膜 |
| JP2001143525A (ja) * | 1999-08-30 | 2001-05-25 | Nissan Motor Co Ltd | 固体電解質、その製造方法、並びに該固体電解質を用いた燃料電池 |
| US7442344B2 (en) | 2001-11-09 | 2008-10-28 | Chubu Electric Power Co., Inc. | Ceramic member with oxygen ion conductivity and use thereof |
| US7364713B2 (en) | 2002-02-18 | 2008-04-29 | Noritake Co., Limited | Raw material powder for molding oxide ion conductor, and method for manufacturing the same |
| JP2012042222A (ja) * | 2010-08-12 | 2012-03-01 | Tokyo Gas Co Ltd | 固体電解質形ｃｏセンサ |
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