JPH10109950A - Optical part - Google Patents

Optical part

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JPH10109950A
JPH10109950A JP8263150A JP26315096A JPH10109950A JP H10109950 A JPH10109950 A JP H10109950A JP 8263150 A JP8263150 A JP 8263150A JP 26315096 A JP26315096 A JP 26315096A JP H10109950 A JPH10109950 A JP H10109950A
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JP
Japan
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bis
hydroxyphenyl
polycarbonate
compound
aromatic
Prior art date
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Pending
Application number
JP8263150A
Other languages
Japanese (ja)
Inventor
Atsuo Otsuji
淳夫 大辻
Rihoko Suzuki
理穂子 鈴木
Tatsunobu Uragami
達宣 浦上
Hirosuke Takuma
啓輔 詫摩
Teruhiro Yamaguchi
彰宏 山口
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Mitsui Petrochemical Industries Ltd
Original Assignee
Mitsui Petrochemical Industries Ltd
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Filing date
Publication date
Application filed by Mitsui Petrochemical Industries Ltd filed Critical Mitsui Petrochemical Industries Ltd
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Publication of JPH10109950A publication Critical patent/JPH10109950A/en
Pending legal-status Critical Current

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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To obtain an optical part useful for optical recording medium substrate, optical lens, etc., excellent in transparency, mechanical strength and heat resistance and low in double refraction, by using an aromatic polycarbonate containing a specific structural unit. SOLUTION: For this optical part, (A) an aromatic polycarbonate containing >=5mol%, preferably >=20mol% of a structural unit derived from (A1 ) a compound of the formula (R is methyl or phenyl), is used. The component A is obtained, for example, by reacting the component A1 and optionally the component A1 and another aromatic dihydroxy compound [e.g. a bis(hydroxyaryl) alkane] with a polycarbonate precursor such as a halogenated carbonyl compound, a haloformate compound or a carboxylic acid diester.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、光学部品に関す
る。本発明の光学部品は、透明性、機械強度、耐熱性が
良好であり、且つ、低複屈折性を有しており、光ディス
ク基盤、ピックアップレンズ、液晶セル用プラスチック
基盤、プリズム等として有用である。
[0001] The present invention relates to an optical component. The optical component of the present invention has good transparency, mechanical strength, and heat resistance, and has low birefringence, and is useful as an optical disc substrate, a pickup lens, a plastic substrate for a liquid crystal cell, a prism, and the like. .

【0002】[0002]

【従来の技術】無機ガラスは、透明性に優れ、光学異方
性が小さいなどの諸物性に優れていることから、透明性
材料として広い分野で使用されている。しかしながら、
重くて破損しやすいこと、生産性が悪いこと等の問題が
あり、近年、無機ガラスに代わる透明性ポリマーの開発
が盛んに行われている。透明性ポリマーとして、例え
ば、ポリメチルメタクリレート、ポリカーボネート等
は、透明性、機械物性(例えば、耐衝撃性など)に優
れ、且つ、加工性、成形性に優れていることから、無機
ガラスの代替分野、例えば、自動車の透明部品やレンズ
等に使用されている。
2. Description of the Related Art Inorganic glass is used in a wide range of fields as a transparent material because of its excellent properties such as excellent transparency and small optical anisotropy. However,
There are problems such as being heavy and easy to break, poor productivity, and the like, and in recent years, transparent polymers have been actively developed in place of inorganic glass. As transparent polymers, for example, polymethyl methacrylate, polycarbonate, and the like are excellent in transparency and mechanical properties (for example, impact resistance, etc.), and are excellent in processability and moldability. For example, they are used for transparent parts and lenses of automobiles.

【0003】一方、レーザー光を用いて、音声、画像、
文字等の情報を記録、再生する光ディスクは、近年、急
速に用途が拡大している。しかしながら、情報記録媒体
として使用される光ディスクにおいては、ディスク本体
をレーザー光線が通過するために透明であることは勿論
のこと、情報の読みとり誤差を少なくするために光学的
均質性が強く求められている。すなわち、例えば、従来
より公知のポリマー(例えば、ポリカーボネート、ポリ
メチルメタクリレートなど)を用いた場合には、ディス
ク基盤成形時の樹脂の冷却および流動過程において生じ
た熱応力、分子配向、ガラス転移点付近の容積変化等に
よる残留応力が原因となり、レーザー光線がディスク基
盤を通過する際に複屈折が生じる。この複屈折に起因す
る光学的不均一性が大きいことは、例えば、記録された
情報の読みとり誤りが生じるなど、光ディスク基盤等の
光学部品にとっては致命的欠陥となる。このような光デ
ィスク基盤を初めとする光学部品においては、より高度
な光学特性、すなわち、低複屈折性を有し、且つ、透明
性、耐熱性等に優れた材料が要求されている。
[0003] On the other hand, sound, images,
The use of optical disks for recording and reproducing information such as characters has been rapidly expanding in recent years. However, in an optical disc used as an information recording medium, not only is it transparent because a laser beam passes through the disc body, but also optical homogeneity is strongly required to reduce an error in reading information. . That is, for example, when a conventionally known polymer (for example, polycarbonate, polymethyl methacrylate, or the like) is used, thermal stress, molecular orientation, and the vicinity of the glass transition point generated in the process of cooling and flowing the resin at the time of molding the disk substrate. The birefringence occurs when the laser beam passes through the disk substrate due to residual stress caused by a change in volume of the laser beam. The large optical non-uniformity caused by the birefringence is a fatal defect for an optical component such as an optical disc substrate, for example, an error in reading recorded information occurs. In optical components such as the optical disk substrate, a material having higher optical characteristics, that is, a material having low birefringence and excellent transparency and heat resistance is required.

【0004】上述した問題を解決するための方法の一つ
として、スピロビインダノール単独またはスピロビイン
ダノールとビスフェノールAとの共重合型ポリカーボネ
ートのような、スピロ化合物を用いた低複屈折性ポリカ
ーボネートが開示されている(特開昭63−31423
5号公報)。しかしながら、前者のポリカーボネートは
低複屈折であるものの、透明性および機械強度が悪く、
実用的に問題を有しており、また、後者のポリカーボネ
ートはビスフェノールA成分の増加により、透明性およ
び機械強度は向上するものの、複屈折率が大きくなり、
光学部品としての使用範囲が限定されてしまう問題点が
あり、これらの相反する問題点を解決することが強く望
まれていた。
One of the methods for solving the above-mentioned problems is a low-birefringence polycarbonate using a spiro compound, such as a spirobiindanol alone or a copolymerization type polycarbonate of spirobiindanol and bisphenol A. (JP-A-63-31423)
No. 5). However, although the former polycarbonate has low birefringence, transparency and mechanical strength are poor,
Practically has a problem, and the latter polycarbonate increases transparency and mechanical strength by increasing the bisphenol A component, but increases the birefringence,
There is a problem that the range of use as an optical component is limited, and it has been strongly desired to solve these conflicting problems.

【0005】[0005]

【発明が解決しようとする課題】本発明の課題は、上記
の問題点を克服し、透明性、機械強度、耐熱性が良好で
あり、且つ、低複屈折性を有する光学部品を提供するこ
とである。
SUMMARY OF THE INVENTION An object of the present invention is to provide an optical component which overcomes the above-mentioned problems and has good transparency, mechanical strength and heat resistance and low birefringence. It is.

【0006】[0006]

【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記問題
点に関して鋭意検討した結果、本発明に到達した。すな
わち、一般式(1)(化2)で表される芳香族ジヒドロ
キシ化合物から誘導される構造単位を含有してなる芳香
族ポリカーボネートからなる光学部品に関するものであ
る。
Means for Solving the Problems The present inventors have made intensive studies on the above problems, and as a result, have reached the present invention. That is, the present invention relates to an optical component made of an aromatic polycarbonate containing a structural unit derived from an aromatic dihydroxy compound represented by the general formula (1) (formula 2).

【0007】[0007]

【化2】 (式中、Rはメチル基またはフェニル基を表す)Embedded image (Wherein, R represents a methyl group or a phenyl group)

【0008】[0008]

【発明の実施の形態】以下、本発明に関して詳細に説明
する。本発明に係る芳香族ポリカーボネートは、一般式
(1)で表される芳香族ジヒドロキシ化合物から誘導さ
れる構造単位を含有してなる芳香族ポリカーボネートで
あり、ホモポリカーボネートであっても、一般式(1)
で表される芳香族ジヒドロキシ化合物から誘導される構
造単位を含む共重合ポリカーボネートであってもよい。
本発明に係る一般式(1)で表される芳香族ジヒドロキ
シ化合物から誘導される構造単位とは、一般式(1−
a)(化3)で表される構造単位である。
BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION Hereinafter, the present invention will be described in detail. The aromatic polycarbonate according to the present invention is an aromatic polycarbonate containing a structural unit derived from an aromatic dihydroxy compound represented by the general formula (1). )
And a copolymerized polycarbonate containing a structural unit derived from an aromatic dihydroxy compound represented by the formula:
The structural unit derived from the aromatic dihydroxy compound represented by the general formula (1) according to the present invention is represented by the general formula (1-
a) It is a structural unit represented by (Chemical Formula 3).

【0009】[0009]

【化3】 (式中、Rはメチル基またはフェニル基を表す)Embedded image (Wherein, R represents a methyl group or a phenyl group)

【0010】一般式(1−a)で表される構造単位は、
式(2)で表されるカルボニル基と結合し、芳香族ポリ
カーボネートを形成する。 −(C=O)− (2) 本発明に係る一般式(1)で表される芳香族ジヒドロキ
シ化合物において、Rはメチル基またはフェニル基を表
し、好ましくは、メチル基を表す。一般式(1)で表さ
れる芳香族ジヒドロキシ化合物は、公知の方法、例え
ば、酸性触媒の存在下、フェノール誘導体とアセトフェ
ノン誘導体を反応させることにより好適に製造される。
The structural unit represented by the general formula (1-a) is
Bonds with the carbonyl group represented by the formula (2) to form an aromatic polycarbonate. — (C = O) — (2) In the aromatic dihydroxy compound represented by the general formula (1) according to the present invention, R represents a methyl group or a phenyl group, and preferably represents a methyl group. The aromatic dihydroxy compound represented by the general formula (1) is suitably produced by a known method, for example, by reacting a phenol derivative with an acetophenone derivative in the presence of an acidic catalyst.

【0011】本発明に係る芳香族ポリカーボネートは、
一般式(1)で表される芳香族ジヒドロキシ化合物から
誘導される構造単位を含有してなる芳香族ポリカーボネ
ートであって、ホモポリカーボネートであっても、共重
合ポリカーボネートであってもよい。本発明の芳香族ポ
リカーボネートが共重合ポリカーボネートである場合、
一般式(1−a)で表される構造単位を複数含有した構
造単位を含有してなる共重合ポリカーボネートであって
もよく、また、一般式(1−a)で表される構造単位と
それ以外の構造単位を含有した構造単位を含有してなる
共重合ポリカーボネートであってもよい。一般式(1−
a)で表される構造単位以外の構造単位を含有する場
合、全構造単位中の一般式(1−a)で表される構造単
位の占める割合は、特に限定されるものではないが、5
モル%以上であり、好ましくは、10モル%以上であ
り、より好ましくは、20モル%以上である。
The aromatic polycarbonate according to the present invention comprises:
An aromatic polycarbonate containing a structural unit derived from the aromatic dihydroxy compound represented by the general formula (1) may be a homopolycarbonate or a copolymerized polycarbonate. When the aromatic polycarbonate of the present invention is a copolymerized polycarbonate,
It may be a copolymerized polycarbonate containing a structural unit containing a plurality of structural units represented by the general formula (1-a), and a structural unit represented by the general formula (1-a) It may be a copolymerized polycarbonate containing structural units containing structural units other than the above. The general formula (1-
When a structural unit other than the structural unit represented by a) is contained, the proportion occupied by the structural unit represented by the general formula (1-a) in all the structural units is not particularly limited.
It is at least 10 mol%, preferably at least 10 mol%, more preferably at least 20 mol%.

【0012】本発明に係る芳香族ポリカーボネートは、
一般式(1)で表される芳香族ジヒドロキシ化合物以外
の芳香族ジヒドロキシ化合物から誘導される構造単位を
含んでいてもよい。該芳香族ジヒドロキシ化合物の具体
例としては、ビス(4-ヒドロキシフェニル)メタン、1,
1-ビス(4'−ヒドロキシフェニル)エタン、1,2-ビス
(4'−ヒドロキシフェニル)エタン、ビス(4-ヒドロキ
シフェニル)フェニルメタン、ビス(4-ヒドロキシフェ
ニル)ジフェニルメタン、ビス(4-ヒドロキシフェニ
ル)-1-ナフチルメタン、1,1-ビス(4'−ヒドロキシフェ
ニル)-1-フェニルエタン、2,2-ビス(4'−ヒドロキシフ
ェニル)プロパン〔”ビスフェノールA”〕、2-(4'−
ヒドロキシフェニル)-2-(3'−ヒドロキシフェニル)プ
ロパン、2,2-ビス(4'−ヒドロキシフェニル)ブタン、
1,1-ビス(4'−ヒドロキシフェニル)ブタン、2,2-ビス
(4'−ヒドロキシフェニル)-3−メチルブタン、2,2-ビ
ス(4'-ヒドロキシフェニル)ペンタン、3,3-ビス(4'-ヒ
ドロキシフェニル) ペンタン、2,2-ビス(4'-ヒドロキシ
フェニル) ヘキサン、2,2-ビス(4'-ヒドロキシフェニ
ル)オクタン、2,2-ビス(4'-ヒドロキシフェニル)-4-メ
チルペンタン、2,2-ビス(4'-ヒドロキシフェニル) ヘプ
タン、4,4-ビス(4'-ヒドロキシフェニル) ヘプタン、2,
2-ビス(4'-ヒドロキシフェニル) トリデカン、2,2-ビス
(4'−ヒドロキシフェニル)オクタン、2,2-ビス(3'−
メチル−4'−ヒドロキシフェニル)プロパン、2,2-ビス
(3'−エチル−4'−ヒドロキシフェニル)プロパン、2,
2-ビス(3'−n−プロピル−4'−ヒドロキシフェニル)
プロパン、2,2-ビス(3'−イソプロピル−4'−ヒドロキ
シフェニル)プロパン、2,2-ビス(3'−sec−ブチル
−4'−ヒドロキシフェニル)プロパン、2,2-ビス(3'−
tert−ブチル−4'−ヒドロキシフェニル)プロパ
ン、2,2-ビス(3'−シクロヘキシル−4'−ヒドロキシフ
ェニル)プロパン、2,2-ビス(3'−アリル−4'−ヒドロ
キシフェニル)プロパン、2,2-ビス(3'−メトキシ−4'
−ヒドロキシフェニル)プロパン、2,2-ビス(3',5'-ジ
メチル−4'−ヒドロキシフェニル) プロパン、2,2-ビス
(2',3',5',6'-テトラメチル−4'−ヒドロキシフェニ
ル)プロパン、ビス(4−ヒドロキシフェニル)シアノ
メタン、1-シアノ-3,3−ビス(4'−ヒドロキシフェニ
ル)ブタン、2,2-ビス(4'−ヒドロキシフェニル)ヘキ
サフルオロプロパン等のビス(ヒドロキシアリール)ア
ルカン類、
The aromatic polycarbonate according to the present invention comprises:
It may contain a structural unit derived from an aromatic dihydroxy compound other than the aromatic dihydroxy compound represented by the general formula (1). Specific examples of the aromatic dihydroxy compound include bis (4-hydroxyphenyl) methane,
1-bis (4'-hydroxyphenyl) ethane, 1,2-bis (4'-hydroxyphenyl) ethane, bis (4-hydroxyphenyl) phenylmethane, bis (4-hydroxyphenyl) diphenylmethane, bis (4-hydroxy Phenyl) -1-naphthylmethane, 1,1-bis (4′-hydroxyphenyl) -1-phenylethane, 2,2-bis (4′-hydroxyphenyl) propane [“bisphenol A”], 2- (4 '-
Hydroxyphenyl) -2- (3′-hydroxyphenyl) propane, 2,2-bis (4′-hydroxyphenyl) butane,
1,1-bis (4'-hydroxyphenyl) butane, 2,2-bis (4'-hydroxyphenyl) -3-methylbutane, 2,2-bis (4'-hydroxyphenyl) pentane, 3,3-bis (4'-hydroxyphenyl) pentane, 2,2-bis (4'-hydroxyphenyl) hexane, 2,2-bis (4'-hydroxyphenyl) octane, 2,2-bis (4'-hydroxyphenyl)- 4-methylpentane, 2,2-bis (4'-hydroxyphenyl) heptane, 4,4-bis (4'-hydroxyphenyl) heptane, 2,
2-bis (4'-hydroxyphenyl) tridecane, 2,2-bis (4'-hydroxyphenyl) octane, 2,2-bis (3'-
Methyl-4'-hydroxyphenyl) propane, 2,2-bis (3'-ethyl-4'-hydroxyphenyl) propane,
2-bis (3'-n-propyl-4'-hydroxyphenyl)
Propane, 2,2-bis (3'-isopropyl-4'-hydroxyphenyl) propane, 2,2-bis (3'-sec-butyl-4'-hydroxyphenyl) propane, 2,2-bis (3 ' −
tert-butyl-4′-hydroxyphenyl) propane, 2,2-bis (3′-cyclohexyl-4′-hydroxyphenyl) propane, 2,2-bis (3′-allyl-4′-hydroxyphenyl) propane, 2,2-bis (3'-methoxy-4 '
-Hydroxyphenyl) propane, 2,2-bis (3 ', 5'-dimethyl-4'-hydroxyphenyl) propane, 2,2-bis (2', 3 ', 5', 6'-tetramethyl-4 '-Hydroxyphenyl) propane, bis (4-hydroxyphenyl) cyanomethane, 1-cyano-3,3-bis (4'-hydroxyphenyl) butane, 2,2-bis (4'-hydroxyphenyl) hexafluoropropane, etc. Bis (hydroxyaryl) alkanes of

【0013】1,1-ビス(4'−ヒドロキシフェニル)シク
ロペンタン、1,1-ビス(4'−ヒドロキシフェニル)シク
ロヘキサン、1,1-ビス(4'−ヒドロキシフェニル)シク
ロヘプタン、1,1-ビス(3'−メチル−4'−ヒドロキシフ
ェニル)シクロヘキサン、1,1-ビス(3',5'-ジメチル−
4'−ヒドロキシフェニル)シクロヘキサン、1,1-ビス
(3',5'-ジクロロ−4'−ヒドロキシフェニル)シクロヘ
キサン、1,1-ビス(3'−メチル−4'−ヒドロキシフェニ
ル)−4−メチルシクロヘキサン、1,1-ビス (4'−ヒド
ロキシフェニル)-3,3,5-トリメチルシクロヘキサン、2,
2-ビス(4'−ヒドロキシフェニル)ノルボルナン、2,2-
ビス(4'−ヒドロキシフェニル)アダマンタン等のビス
(ヒドロキシアリール)シクロアルカン類、4,4'- ジヒ
ドロキシジフェニルエーテル、4,4'- ジヒドロキシ-3,
3'-ジメチルジフェニルエーテル、エチレングリコール
ビス(4−ヒドロキシフェニル)エーテル等のビス(ヒ
ドロキシアリール)エーテル類、4,4'- ジヒドロキシジ
フェニルスルフィド、3,3'−ジメチル−4,4'−ジヒドロ
キシジフェニルスルフィド、3,3'−ジシクロヘキシル−
4,4'−ジヒドロキシジフェニルスルフィド、3,3'−ジフ
ェニル−4,4'−ジヒドロキシジフェニルスルフィド等の
ビス(ヒドロキシアリール)スルフィド類、4,4'−ジヒ
ドロキシジフェニルスルホキシド、3,3'−ジメチル−4,
4'−ジヒドロキシジフェニルスルホキシド等のビス(ヒ
ドロキシアリール)スルホキシド類、4,4'−ジヒドロキ
シジフェニルスルホン、4,4'- ジヒドロキシ-3,3'-ジメ
チルジフェニルスルホン等のビス(ヒドロキシアリー
ル)スルホン類、ビス(4−ヒドロキシフェニル)ケト
ン、ビス(4−ヒドロキシ−3−メチルフェニル)ケト
ン等のビス(ヒドロキシアリール)ケトン類、
1,1-bis (4'-hydroxyphenyl) cyclopentane, 1,1-bis (4'-hydroxyphenyl) cyclohexane, 1,1-bis (4'-hydroxyphenyl) cycloheptane, 1,1 -Bis (3'-methyl-4'-hydroxyphenyl) cyclohexane, 1,1-bis (3 ', 5'-dimethyl-
4'-hydroxyphenyl) cyclohexane, 1,1-bis (3 ', 5'-dichloro-4'-hydroxyphenyl) cyclohexane, 1,1-bis (3'-methyl-4'-hydroxyphenyl) -4- Methylcyclohexane, 1,1-bis (4'-hydroxyphenyl) -3,3,5-trimethylcyclohexane, 2,
2-bis (4'-hydroxyphenyl) norbornane, 2,2-
Bis (hydroxyaryl) cycloalkanes such as bis (4'-hydroxyphenyl) adamantane, 4,4'-dihydroxydiphenyl ether, 4,4'-dihydroxy-3,
Bis (hydroxyaryl) ethers such as 3'-dimethyldiphenylether and ethylene glycol bis (4-hydroxyphenyl) ether, 4,4'-dihydroxydiphenylsulfide, 3,3'-dimethyl-4,4'-dihydroxydiphenylsulfide , 3,3'-Dicyclohexyl-
Bis (hydroxyaryl) sulfides such as 4,4'-dihydroxydiphenylsulfide, 3,3'-diphenyl-4,4'-dihydroxydiphenylsulfide, 4,4'-dihydroxydiphenylsulfoxide, 3,3'-dimethyl- Four,
Bis (hydroxyaryl) sulfoxides such as 4′-dihydroxydiphenylsulfoxide, bis (hydroxyaryl) sulfones such as 4,4′-dihydroxydiphenylsulfone, 4,4′-dihydroxy-3,3′-dimethyldiphenylsulfone, Bis (hydroxyaryl) ketones such as bis (4-hydroxyphenyl) ketone and bis (4-hydroxy-3-methylphenyl) ketone;

【0014】さらには、6,6'−ジヒドロキシ-3,3,3',3'
- テトラメチルスピロ(ビス)インダン〔”スピロビイ
ンダンビスフェノール”〕、7,7'−ジヒドロキシ−3,
3',4,4'-テトラヒドロ−4,4,4',4'-テトラメチル-2,2'-
スピロビ(2H−1−ベンゾピラン)、トランス-2,3-
ビス(4'−ヒドロキシフェニル)-2- ブテン、9,9-ビス
(4'−ヒドロキシフェニル)フルオレン、3,3-ビス(4'
−ヒドロキシフェニル)-2- ブタノン、1,6-ビス(4'−
ヒドロキシフェニル)-1,6- ヘキサンジオン、α,α,
α’,α’−テトラメチル−α,α’−ビス(4−ヒド
ロキシフェニル)−p-キシレン、α,α,α’,α’−
テトラメチル−α,α’−ビス(4−ヒドロキシフェニ
ル)−m-キシレン、4,4'−ジヒドロキシビフェニル、ハ
イドロキノン、レゾルシン等が挙げられる。さらに、例
えば、ビスフェノールA2モルとイソフタロイルクロラ
イドまたはテレフタロイルクロライド1モルとを反応さ
せることにより製造することができるエステル結合を含
む芳香族ジヒドロキシ化合物も有用である。これらは単
独で使用してもよく、あるいは2種以上併用してもよ
い。
Further, 6,6'-dihydroxy-3,3,3 ', 3'
-Tetramethylspiro (bis) indane ["spirobiindanebisphenol"], 7,7'-dihydroxy-3,
3 ', 4,4'-tetrahydro-4,4,4', 4'-tetramethyl-2,2'-
Spirobi (2H-1-benzopyran), trans-2,3-
Bis (4'-hydroxyphenyl) -2-butene, 9,9-bis (4'-hydroxyphenyl) fluorene, 3,3-bis (4 '
-Hydroxyphenyl) -2-butanone, 1,6-bis (4'-
Hydroxyphenyl) -1,6-hexanedione, α, α,
α ', α'-tetramethyl-α, α'-bis (4-hydroxyphenyl) -p-xylene, α, α, α', α'-
Tetramethyl-α, α′-bis (4-hydroxyphenyl) -m-xylene, 4,4′-dihydroxybiphenyl, hydroquinone, resorcin and the like. Further, an aromatic dihydroxy compound containing an ester bond which can be produced, for example, by reacting 2 mol of bisphenol A with 1 mol of isophthaloyl chloride or terephthaloyl chloride is also useful. These may be used alone or in combination of two or more.

【0015】本発明においては、ビス(ヒドロキシアリ
ール)アルカン類またはビス(ヒドロキシアリール)シ
クロアルカン類が好ましく、ビス(ヒドロキシアリー
ル)アルカン類がより好ましく、その中でも2,2-ビス
(4'−ヒドロキシフェニル)プロパン(ビスフェノール
A)がさらに好ましい。さらに、本発明に係る芳香族ポ
リカーボネートは、所望の効果を損なわない範囲で、一
般式(1)で表される芳香族ジヒドロキシ化合物および
一般式(1)以外の他の芳香族ジヒドロキシ化合物から
誘導される構造単位以外の構造単位、ならびに、式
(2)で表されるカルボニル基以外の構造単位を含有し
ていてもよい。
In the present invention, bis (hydroxyaryl) alkanes or bis (hydroxyaryl) cycloalkanes are preferred, and bis (hydroxyaryl) alkanes are more preferred, of which 2,2-bis (4'-hydroxy Phenyl) propane (bisphenol A) is more preferred. Furthermore, the aromatic polycarbonate according to the present invention is derived from the aromatic dihydroxy compound represented by the general formula (1) and other aromatic dihydroxy compounds other than the general formula (1) as long as the desired effect is not impaired. And a structural unit other than the carbonyl group represented by the formula (2).

【0016】かかる構造単位としては、前述した芳香族
ジヒドロキシ化合物以外の2官能性化合物から誘導され
る構造単位、ならびに、末端基等である。該2官能性化
合物としては、脂肪族ジヒドロキシ化合物、芳香族ジカ
ルボン酸、脂肪族ジカルボン酸、芳香族ジアミン、脂肪
族ジアミン、芳香族ジイソシアネート、脂肪族ジイソシ
アネート等の化合物が挙げられる。また、式(2)で表
されるカルボニル基以外の構造単位としては、イミノ
基、エステル基、エーテル基、イミド基、アミド基等の
基を挙げることができる。
Examples of such a structural unit include a structural unit derived from a bifunctional compound other than the above-mentioned aromatic dihydroxy compound, and a terminal group. Examples of the bifunctional compound include compounds such as an aliphatic dihydroxy compound, an aromatic dicarboxylic acid, an aliphatic dicarboxylic acid, an aromatic diamine, an aliphatic diamine, an aromatic diisocyanate, and an aliphatic diisocyanate. Examples of the structural unit other than the carbonyl group represented by the formula (2) include groups such as an imino group, an ester group, an ether group, an imide group, and an amide group.

【0017】本発明で用いる芳香族ポリカーボネートに
おいて、末端基は、ヒドロキシ基、ハロホーメート基、
炭酸エステル基等の反応性の末端基であってもよく、ま
た、分子量調節剤で封止された不活性な末端基であって
もよい。ここで分子量調節剤としては、1価のヒドロキ
シ芳香族化合物、1価のヒドロキシ芳香族化合物のアル
カリ金属またはアルカリ土類金属塩、1価のヒドロキシ
芳香族化合物のハロホーメート化合物、1価のヒドロキ
シ芳香族化合物の炭酸エステル、1価のカルボン酸、1
価のカルボン酸のアルカリ金属またはアルカリ土類金属
塩、1価のカルボン酸の酸ハライド、1価のカルボン酸
のエステル等が挙げられる。
In the aromatic polycarbonate used in the present invention, the terminal group is a hydroxy group, a haloformate group,
It may be a reactive terminal group such as a carbonate group, or may be an inert terminal group sealed with a molecular weight regulator. Here, as the molecular weight regulator, a monovalent hydroxy aromatic compound, an alkali metal or alkaline earth metal salt of a monovalent hydroxy aromatic compound, a haloformate compound of a monovalent hydroxy aromatic compound, a monovalent hydroxy aromatic compound Compound carbonate, monovalent carboxylic acid, 1
And alkali metal or alkaline earth metal salts of monovalent carboxylic acids, acid halides of monovalent carboxylic acids, esters of monovalent carboxylic acids, and the like.

【0018】分子量調節剤の具体例としては、以下のよ
うな化合物を挙げることができる。1価のヒドロキシ芳
香族化合物としては、フェノール、4−tert−ブチルフ
ェノール、2−クレゾール、3−クレゾール、4−クレ
ゾール、2−エチルフェノール、4−エチルフェノー
ル、4−クミルフェノール、4−フェニルフェノール、
4−シクロヘキシルフェノール、4−n−オクチルフェ
ノール、4−イソオクチルフェノール、4−ノニルフェ
ノール、4−メトキシフェノール、4−n−ヘキシルオ
キシフェノール、4−イソプロペニルフェノール、2−
クロロフェノール、3−クロロフェノール、4−クロロ
フェノール、2−ブロモフェノール、3−ブロモフェノ
ール、4−ブロモフェノール、2,4−ジクロロフェノ
ール、2,4−ジブロモフェノール、ペンタクロロフェ
ノール、ペンタブロモフェノール、β−ナフトール、α
−ナフトール、2−(4’−メトキシフェニル)−2−
(4”−ヒドロキシフェニル)プロパン等が挙げられ
る。1価のヒドロキシ芳香族化合物のアルカリ金属また
はアルカリ土類金属塩としては、上記の1価のヒドロキ
シ芳香族化合物のナトリウム塩、カリウム塩、カルシウ
ム塩等が挙げられる。1価のヒドロキシ芳香族化合物の
ハロホーメート誘導体としては、上記の1価のヒドロキ
シ芳香族化合物のクロロホーメート、ブロモホーメート
等が挙げられる。
Specific examples of the molecular weight regulator include the following compounds. Examples of the monovalent hydroxy aromatic compound include phenol, 4-tert-butylphenol, 2-cresol, 3-cresol, 4-cresol, 2-ethylphenol, 4-ethylphenol, 4-cumylphenol, and 4-phenylphenol ,
4-cyclohexylphenol, 4-n-octylphenol, 4-isooctylphenol, 4-nonylphenol, 4-methoxyphenol, 4-n-hexyloxyphenol, 4-isopropenylphenol, 2-
Chlorophenol, 3-chlorophenol, 4-chlorophenol, 2-bromophenol, 3-bromophenol, 4-bromophenol, 2,4-dichlorophenol, 2,4-dibromophenol, pentachlorophenol, pentabromophenol, β-naphthol, α
-Naphthol, 2- (4'-methoxyphenyl) -2-
(4 "-hydroxyphenyl) propane, etc. Examples of the alkali metal or alkaline earth metal salt of the monovalent hydroxyaromatic compound include sodium, potassium and calcium salts of the above-mentioned monovalent hydroxyaromatic compound. Examples of the haloformate derivative of the monovalent hydroxyaromatic compound include the above-mentioned monovalent hydroxyaromatic compounds such as chloroformate and bromoformate.

【0019】1価のカルボン酸としては、酢酸、プロピ
オン酸、酪酸、吉草酸、カプロン酸、ヘプタン酸、カプ
リル酸、2,2−ジメチルプロピオン酸、3−メチル酪
酸、3,3−ジメチル酪酸、4−メチル吉草酸、3,3
−ジメチル吉草酸、4−メチルカプロン酸、2,4−ジ
メチル吉草酸、3,5−ジメチルカプロン酸、フェノキ
シ酢酸等の脂肪族カルボン酸類、安息香酸、4−プロポ
キシ安息香酸、4−ブトキシ安息香酸、4−ペンチルオ
キシ安息香酸、4−ヘキシルオキシ安息香酸、4−オク
チルオキシ安息香酸等の安息香酸類が挙げられる。1価
のカルボン酸のアルカリ金属またはアルカリ土類金属塩
としては、上記の1価のカルボン酸のナトリウム塩、カ
リウム塩、カルシウム塩等が挙げられる。1価のカルボ
ン酸の酸ハライド誘導体としては、上記の1価のカルボ
ン酸のクロライド、ブロマイド等が挙げられる。
The monovalent carboxylic acids include acetic acid, propionic acid, butyric acid, valeric acid, caproic acid, heptanoic acid, caprylic acid, 2,2-dimethylpropionic acid, 3-methylbutyric acid, 3,3-dimethylbutyric acid, 4-methylvaleric acid, 3,3
Aliphatic carboxylic acids such as dimethylvaleric acid, 4-methylcaproic acid, 2,4-dimethylvaleric acid, 3,5-dimethylcaproic acid, and phenoxyacetic acid; benzoic acid; 4-propoxybenzoic acid; 4-butoxybenzoic acid And benzoic acids such as 4-pentyloxybenzoic acid, 4-hexyloxybenzoic acid, and 4-octyloxybenzoic acid. Examples of the alkali metal or alkaline earth metal salt of a monovalent carboxylic acid include the sodium, potassium, and calcium salts of the above-described monovalent carboxylic acid. Examples of the acid halide derivative of a monovalent carboxylic acid include chlorides and bromides of the above-mentioned monovalent carboxylic acid.

【0020】本発明で用いる芳香族ポリカーボネート
は、一般式(1)で表される芳香族ジヒドロキシ化合物
とカーボネート前駆体との反応により、また、所望によ
り一般式(1)で表される芳香族ジヒドロキシ化合物と
他の芳香族ジヒドロキシ化合物を併用して、これらとカ
ーボネート前駆体との反応により製造される。カーボネ
ート前駆体とは、芳香族ジヒドロキシ化合物のヒドロキ
シ基と反応してカーボネート結合を生成する化合物であ
り、ハロゲン化カルボニル化合物、ハロホーメート化合
物、炭酸ジエステル等を挙げることができる。
The aromatic polycarbonate used in the present invention is obtained by reacting an aromatic dihydroxy compound represented by the general formula (1) with a carbonate precursor, and if desired, an aromatic dihydroxy compound represented by the general formula (1). The compound is produced by reacting a compound with another aromatic dihydroxy compound in combination with a carbonate precursor. A carbonate precursor is a compound that reacts with a hydroxy group of an aromatic dihydroxy compound to generate a carbonate bond, and examples thereof include a carbonyl halide compound, a haloformate compound, and a carbonic acid diester.

【0021】製造方法は、カーボネート前駆体として使
用する化合物の種類により以下の方法に分類される。す
なわち、(1)芳香族ジヒドロキシ化合物とカーボネー
ト前駆体として、ハロゲン化カルボニル化合物またはハ
ロホーメート化合物を使用する方法、(2)芳香族ジヒ
ドロキシ化合物とカーボネート前駆体として、炭酸ジエ
ステルを使用する方法である。上記ハロゲン化カルボニ
ル化合物は、塩化カルボニル(ホスゲン)、臭化カルボ
ニル、ヨウ化カルボニルおよびそれらの混合物、塩化カ
ルボニルの2量体であるトリクロロメチルクロロホーメ
ート、塩化カルボニルの3量体であるビス(トリクロロ
メチル)カーボネート等を表す。好ましくは、塩化カル
ボニルである。また、ハロホーメート化合物とは、ビス
またはモノハロホーメート化合物、オリゴマー状のビス
またはモノハロホーメート化合物、あるいはそれらの混
合物である。
The production method is classified into the following methods according to the type of the compound used as the carbonate precursor. That is, (1) a method using a carbonyl halide compound or a haloformate compound as an aromatic dihydroxy compound and a carbonate precursor, and (2) a method using a carbonic acid diester as an aromatic dihydroxy compound and a carbonate precursor. The carbonyl halide compound includes carbonyl chloride (phosgene), carbonyl bromide, carbonyl iodide and mixtures thereof, trichloromethylchloroformate which is a dimer of carbonyl chloride, and bis (trichloromethane which is a trimer of carbonyl chloride. Methyl) carbonate and the like. Preferably, it is carbonyl chloride. The haloformate compound is a bis or monohaloformate compound, an oligomeric bis or monohaloformate compound, or a mixture thereof.

【0022】上記の製造方法(1)は、通常、溶液重合
法または界面重合法と呼ばれる製造方法である。溶液重
合法は、ピリジン等の有機塩基の存在下、有機溶媒中
で、芳香族ジヒドロキシ化合物とハロゲン化カルボニル
化合物(例えば、塩化カルボニル)を反応させる方法で
ある。また、界面重合法は、芳香族ジヒドロキシ化合物
とアルカリ金属またはアルカリ土類金属塩基よりなる水
溶液と有機溶媒よりなる界面条件下で、ハロゲン化カル
ボニル化合物との反応を行い、所望により触媒(例え
ば、トリエチルアミン)の存在下に重縮合反応を行う製
造方法である。また、製造方法(2)は、通常、エステ
ル交換法と呼ばれる方法であり、芳香族ジヒドロキシ化
合物と炭酸ジエステル(例えば、ジフェニルカーボネー
ト)を溶融状態または溶液状態で、加熱下に、所望によ
り触媒の存在下に反応させる方法である。本発明に係る
芳香族ポリカーボネートの製造方法としては、特に限定
されるものではなく、前述した各種公知の方法、例え
ば、エステル交換法、界面重合法、溶液重合法から選ば
れる公知の方法により製造することが可能である。好ま
しくは、前記製造方法(1)により製造し、より好まし
くは、製造方法(1)における界面重合法により製造す
る。
The above-mentioned production method (1) is a production method usually called a solution polymerization method or an interfacial polymerization method. The solution polymerization method is a method in which an aromatic dihydroxy compound and a carbonyl halide compound (for example, carbonyl chloride) are reacted in an organic solvent in the presence of an organic base such as pyridine. In the interfacial polymerization method, a reaction between an aromatic dihydroxy compound and an aqueous solution comprising an alkali metal or alkaline earth metal base and an organic solvent is carried out under an interface condition comprising an organic solvent, and a catalyst (for example, triethylamine This is a production method in which a polycondensation reaction is carried out in the presence of) In addition, the production method (2) is a method usually called a transesterification method, in which an aromatic dihydroxy compound and a carbonic acid diester (for example, diphenyl carbonate) are heated in a molten state or a solution state, if necessary, under the presence of a catalyst. It is a method of reacting below. The method for producing the aromatic polycarbonate according to the present invention is not particularly limited, and is produced by various known methods described above, for example, a known method selected from a transesterification method, an interfacial polymerization method, and a solution polymerization method. It is possible. Preferably, it is produced by the production method (1), and more preferably, by the interfacial polymerization method in the production method (1).

【0023】本発明に係る芳香族ポリカーボネートを共
重合ポリカーボネートとして製造する際には、共重合ポ
リカーボネートの構造は、交互共重合であっても、ラン
ダム共重合であっても、ブロック共重合であってもよ
い。本発明に係る芳香族ポリカーボネートの分子量とし
ては、特に限定されるものではないが、通常、GPC
(ゲル・パーミエーション・クロマトグラフィー)で測
定する標準ポリスチレン換算の分子量として重量平均分
子量が、5000〜100000であり、好ましくは、
10000〜90000であり、より好ましくは、15
000〜80000である。また、重量平均分子量と数
平均分子量の比として表される多分散性インデックスと
しては、特に限定されるものではないが、好ましくは、
1.5〜6.0であり、より好ましくは、2.0〜5.
0であり、さらに好ましくは、2.0〜4.5である。
When the aromatic polycarbonate according to the present invention is produced as a copolymerized polycarbonate, the structure of the copolymerized polycarbonate may be alternating copolymerization, random copolymerization or block copolymerization. Is also good. The molecular weight of the aromatic polycarbonate according to the present invention is not particularly limited.
The weight average molecular weight as a standard polystyrene equivalent molecular weight measured by (gel permeation chromatography) is 5,000 to 100,000, preferably
10,000 to 90000, more preferably 15
000 to 80,000. The polydispersity index represented as a ratio between the weight average molecular weight and the number average molecular weight is not particularly limited, but is preferably
1.5 to 6.0, more preferably 2.0 to 5.0.
0, and more preferably 2.0 to 4.5.

【0024】本発明のポリカーボネートからなる光学部
品としては、光ディスク基盤、光磁気ディスク基盤等の
光記録媒体基盤、ピックアップレンズ等の光学レンズ、
液晶セル用プラスチック基盤、プリズム等の各種光学部
品を挙げることができる。本発明に係るポリカーボネー
トは熱可塑性であり、溶融状態で射出成形、押出成形、
ブロー成形、フィラー等への含浸等が可能であり、さら
には、圧縮成形、溶液キャスティングなど、各種公知の
成形方法により容易に成形可能である。本発明の光学部
品は、これらの公知の各種成形方法(代表的には、射出
成形など)により、好適に製造することができる、本発
明の光学部品を製造するに際して、本発明に係る芳香族
ポリカーボネート以外に、さらに、所望の効果を損なわ
ない範囲で、2,2-ビス(4'−ヒドロキシフェニル)プロ
パンから誘導される芳香族ポリカーボネートと配合して
光学部品として使用することも可能である。また、さら
に他のポリマーと併用して光学部品を製造することも可
能である。かかる他のポリマーとしては、ポリエチレ
ン、ポリプロピレン、ポリスチレン、ABS樹脂、ポリ
メタクリル酸メチル、ポリトリフルオロエチレン、ポリ
テトラフルオロエチレン、ポリアセタール、ポリフェニ
レンオキシド、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチ
レンテレフタレート、ポリアミド、ポリイミド、ポリア
ミドイミド、ポリエーテルイミド、ポリスルホン、ポリ
エーテルスルホン、パラオキシベンゾイル系ポリエステ
ル、ポリアリーレート、ポリスルフィド等が挙げられ
る。
The optical components made of the polycarbonate of the present invention include optical recording medium substrates such as optical disk substrates and magneto-optical disk substrates, optical lenses such as pickup lenses, and the like.
Various optical components such as a plastic substrate for a liquid crystal cell and a prism can be used. Polycarbonate according to the present invention is thermoplastic, injection molding in a molten state, extrusion molding,
Blow molding, impregnation with a filler or the like can be performed, and further, molding can be easily performed by various known molding methods such as compression molding and solution casting. The optical component of the present invention can be suitably manufactured by these known various molding methods (typically, injection molding and the like). When the optical component of the present invention is manufactured, the aromatic component according to the present invention is used. In addition to polycarbonate, it is also possible to use it as an optical component by blending it with an aromatic polycarbonate derived from 2,2-bis (4'-hydroxyphenyl) propane as long as the desired effect is not impaired. Further, it is also possible to manufacture an optical component in combination with another polymer. As such other polymers, polyethylene, polypropylene, polystyrene, ABS resin, polymethyl methacrylate, polytrifluoroethylene, polytetrafluoroethylene, polyacetal, polyphenylene oxide, polybutylene terephthalate, polyethylene terephthalate, polyamide, polyimide, polyamide imide, Examples thereof include polyetherimide, polysulfone, polyethersulfone, paraoxybenzoyl-based polyester, polyarylate, and polysulfide.

【0025】さらに本発明の光学部品を製造する場合、
本発明に係るポリカーボネートに対して、顔料、染料、
熱安定剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、離型剤、有機ハ
ロゲン化合物、アルカリ金属スルホン酸塩、ガラス繊
維、炭素繊維、ガラスビーズ、硫酸バリウム、TiO2
等の公知の添加剤を添加してもよい。このようにして得
られる本発明の光学部品は、透明性、耐熱性等が良好
で、且つ、低複屈折性を有しており、非常に有用であ
る。
When manufacturing the optical component of the present invention,
For the polycarbonate according to the present invention, a pigment, a dye,
Heat stabilizers, antioxidants, ultraviolet absorbers, release agents, organic halogen compounds, alkali metal sulfonates, glass fibers, carbon fibers, glass beads, barium sulfate, TiO 2
And other known additives. The optical component of the present invention thus obtained has excellent transparency, heat resistance, etc., and has low birefringence, and is very useful.

【0026】[0026]

【実施例】以下、実施例を挙げて本発明をさらに詳細に
説明するが、本発明は、以下の実施例に限定されるもの
ではない。なお、各製造例または比較例で製造した芳香
族ポリカーボネートの分子量の測定は、以下の方法によ
り行った。 ・分子量:芳香族ポリカーボネートの0.2重量%クロ
ロホルム溶液を、GPC(ゲル・パーミエーション・ク
ロマトグラフィー)〔昭和電工(株)製、System
−11〕により測定し、重量平均分子量(Mw)を求め
た。尚、測定値は、標準ポリスチレン換算の値である。
EXAMPLES Hereinafter, the present invention will be described in more detail by way of examples, but the present invention is not limited to the following examples. In addition, the measurement of the molecular weight of the aromatic polycarbonate produced in each Production Example or Comparative Example was performed by the following method. Molecular weight: A 0.2% by weight solution of an aromatic polycarbonate in chloroform was subjected to GPC (gel permeation chromatography) [System manufactured by Showa Denko KK,
-11] to determine the weight average molecular weight (Mw). The measured value is a value in standard polystyrene conversion.

【0027】製造例1 内容量2リットルのバッフル付きフラスコに、格子翼を
備えた撹拌機、還流冷却管、ホスゲン吹き込み用浸漬管
を設けた。このフラスコに、145g(0.50モル)
の1,1−ビス(4−ヒドロキシフェニル)−1−フェ
ニルエタン、56g(1.40モル)の水酸化ナトリウ
ム、2.58gの4−tert−ブチルフェノール、およ
び、600ミリリットルの脱イオン水を装入し水溶液を
調製した。その後、該水溶液に600ミリリットルのジ
クロロメタンを添加し、2相混合物とし、この2相混合
物を撹拌しながら、該混合物に59.4g(0.60モ
ル)の塩化カルボニルを9.9g/分の供給速度で供給
した。塩化カルボニルの供給終了後、0.08gのトリ
エチルアミンを反応混合物に添加し、さらに90分間撹
拌混合した。その後撹拌を停止し、反応混合物を分液
し、ジクロロメタン相を塩酸水溶液により中和し、脱イ
オン水を使用して、水性洗浄液に電界質が実質的に検出
されなくなるまで洗浄した。その後、ジクロロメタン相
から、ジクロロメタンを蒸発留去することにより、下記
式(1−1)(化4)で表される構造を有する芳香族ポ
リカーボネートを固体状態で得た。重量平均分子量は5
1000であった。
Production Example 1 A stirrer equipped with a lattice blade, a reflux condenser, and a dip tube for blowing phosgene were provided in a baffled flask having a content of 2 liters. In this flask, 145 g (0.50 mol)
Of 1,1-bis (4-hydroxyphenyl) -1-phenylethane, 56 g (1.40 mol) of sodium hydroxide, 2.58 g of 4-tert-butylphenol, and 600 ml of deionized water. To prepare an aqueous solution. Thereafter, 600 ml of dichloromethane was added to the aqueous solution to form a two-phase mixture. While stirring the two-phase mixture, 59.4 g (0.60 mol) of carbonyl chloride was supplied to the mixture at 9.9 g / min. Feeded at speed. After the supply of carbonyl chloride was completed, 0.08 g of triethylamine was added to the reaction mixture, and the mixture was further stirred and mixed for 90 minutes. Stirring was then stopped, the reaction mixture was separated, the dichloromethane phase was neutralized with aqueous hydrochloric acid and washed with deionized water until substantially no electrolyte was detected in the aqueous washing solution. Thereafter, dichloromethane was evaporated from the dichloromethane phase by evaporation to obtain an aromatic polycarbonate having a structure represented by the following formula (1-1) (formula 4) in a solid state. Weight average molecular weight is 5
It was 1,000.

【0028】[0028]

【化4】 Embedded image

【0029】製造例2 製造例1において、1,1−ビス(4−ヒドロキシフェ
ニル)−1−フェニルエタンの代わりに、ビス(4−ヒ
ドロキシフェニル)−ジフェニルメタンを使用する以外
は、製造例1に記載の方法と同様な方法により、下記式
(1−2)(化5)で表されるポリカーボネートを固体
状態で得た。重量平均分子量は55000であった。
Production Example 2 Production Example 1 was repeated except that bis (4-hydroxyphenyl) -diphenylmethane was used instead of 1,1-bis (4-hydroxyphenyl) -1-phenylethane. By a method similar to the method described, a polycarbonate represented by the following formula (1-2) (Formula 5) was obtained in a solid state. The weight average molecular weight was 55,000.

【0030】[0030]

【化5】 Embedded image

【0031】製造例3 ビスフェノールAとホスゲンから常法(界面重合法)に
従い、公知のポリカーボネートを製造した。内容量20
リットルのバッフル付きフラスコに、格子翼を備えた撹
拌機、還流冷却管、ホスゲン吹き込み用浸漬管を設け
た。このフラスコに、1140g(5.0モル)の2,2-
ビス(4'−ヒドロキシフェニル)プロパン、560g
(14.0モル)の水酸化ナトリウム、25.8gの4
−tert−ブチルフェノール、および、6リットルの脱イ
オン水を装入し水溶液を調製した。その後、該水溶液に
6リットルのジクロロメタンを添加し、2相混合物と
し、この2相混合物を撹拌しながら、該混合物に594
g(6.0モル)の塩化カルボニルを9.9g/分の供
給速度で供給した。塩化カルボニルの供給終了後、0.
81gのトリエチルアミンを反応混合物に添加し、さら
に90分間撹拌混合した。その後撹拌を停止し、反応混
合物を分液し、ジクロロメタン相を塩酸水溶液により中
和し、脱イオン水を使用して、水性洗浄液に電界質が実
質的に検出されなくなるまで洗浄した。その後、ジクロ
ロメタン相から、ジクロロメタンを蒸発留去することに
より、公知のビスフェノールA・ポリカーボネートを無
色固体で得た。重量平均分子量は50000であった。
Production Example 3 A known polycarbonate was produced from bisphenol A and phosgene according to a conventional method (interfacial polymerization method). Contents 20
A 1 liter baffled flask was equipped with a stirrer equipped with a lattice blade, a reflux condenser, and a dip tube for blowing phosgene. In this flask, 1140 g (5.0 mol) of 2,2-
Bis (4'-hydroxyphenyl) propane, 560 g
(14.0 mol) sodium hydroxide, 25.8 g of 4
An aqueous solution was prepared by charging tert-butylphenol and 6 liters of deionized water. Thereafter, 6 liters of dichloromethane was added to the aqueous solution to form a two-phase mixture, and while stirring the two-phase mixture, 594 was added to the mixture.
g (6.0 mol) of carbonyl chloride was fed at a feed rate of 9.9 g / min. After the end of the supply of carbonyl chloride, 0.1.
81 g of triethylamine was added to the reaction mixture and stirred for another 90 minutes. Stirring was then stopped, the reaction mixture was separated, the dichloromethane phase was neutralized with aqueous hydrochloric acid and washed with deionized water until substantially no electrolyte was detected in the aqueous washing solution. Thereafter, dichloromethane was evaporated and distilled off from the dichloromethane phase to obtain a known bisphenol A / polycarbonate as a colorless solid. The weight average molecular weight was 50,000.

【0032】製造例4 特開昭63−314235号公報、実施例7に記載の方
法に従い、ビスフェノールAとスピロビインダノールと
の共重合ポリカーボネートを製造した。重量平均分子量
は44800であった。
Production Example 4 A copolymer polycarbonate of bisphenol A and spirobiindanol was produced according to the method described in Example 7 of JP-A-63-314235. The weight average molecular weight was 44,800.

【0033】実施例1、2 製造例1、2で製造した各ポリカーボネートを用い、プ
レス成形して、厚さ1.2mmの板状試験片を作製し
た。この試験片について、下記の方法に従って、評価試
験を行った。その結果を第1表(表1)に示した。 比較例1、2 製造例3、4で製造した各ポリカーボネートを用い、実
施例1、2と同様にして、試験片を作製し、同様に評価
した。その結果を第1表に示した。
Examples 1 and 2 Each of the polycarbonates produced in Production Examples 1 and 2 was press-molded to produce a 1.2 mm-thick plate-like test piece. This test piece was subjected to an evaluation test according to the following method. The results are shown in Table 1 (Table 1). Comparative Examples 1 and 2 Test pieces were prepared in the same manner as in Examples 1 and 2 using each of the polycarbonates produced in Production Examples 3 and 4, and evaluated in the same manner. The results are shown in Table 1.

【0034】〔評価方法〕 (1)外観:試験片の透明性、光学的面状態を目視観
察、評価した。 ○:ひび割れ、クラック、面荒れ等が無く、無色透明で
面状態の良いもの ×:ひび割れ、クラック、面荒れ等が観察されるもの (2)全光線透過率(以下、透過率と称する):AST
MD−1003法に従った。 (3)複屈折率:エリプソメーターによって測定した。 (4)耐熱性:120℃で熱風乾燥基中に4時間放置し
た後、試験片を取り出して、肉眼で観察し評価した。 ○:成形物の着色、表面の歪、クラック等が無いもの ×:成形物の着色、表面の歪、クラック等が観察される
もの
[Evaluation Methods] (1) Appearance: The transparency and optical surface condition of the test piece were visually observed and evaluated. :: Colorless and transparent, good surface condition without cracks, cracks, surface roughness, etc. ×: Those with observed cracks, cracks, surface roughness, etc. (2) Total light transmittance (hereinafter referred to as transmittance): AST
The MD-1003 method was followed. (3) Birefringence: measured by an ellipsometer. (4) Heat resistance: After leaving in a hot-air drying group at 120 ° C. for 4 hours, a test piece was taken out, visually observed and evaluated. :: No coloring, surface distortion, crack, etc. of the molded product ×: Coloring, surface distortion, crack, etc. of the molded product observed

【0035】[0035]

【表1】 第1表から明らかなように、一般式(1)で表される芳
香族ジヒドロキシ化合物から誘導される構造単位を含有
するポリカーボネートを成形して得られる成形物は、透
明性、耐熱性等が良好で、且つ、低複屈折性を有してい
る。
[Table 1] As is clear from Table 1, a molded product obtained by molding a polycarbonate containing a structural unit derived from an aromatic dihydroxy compound represented by the general formula (1) has good transparency, heat resistance, and the like. And has low birefringence.

【0036】実施例3(光ディスクの作製および評価) 製造例1で製造したポリカーボネートをペレタイザー付
き押出機(シリンダー温度250℃)にてペレット状と
した。このペレットを110℃にて4時間乾燥した後、
280℃にて射出成形を行った。すなわち、金型に鏡面
を有するスタンパーを装着して、外径130mm、厚さ
1.2mmの円盤状の成形物を得た。得られた成形物
(基盤)の中心部分を、内径15mmとなるように打ち
抜いてドーナツ状円盤として、次に片面にアルミの真空
蒸着を行い、厚み600オングストロームの反射層を設
けた。得られた光ディスクの複屈折率およびBER(ビ
ットエラーレート)を測定した。ビットエラーレート
は、波長780nm、線速2m/sec、0.8mWの
レーザー光を用いて、記録の読みとりのエラーの発生率
を測定した。結果を第2表(表2)に示した。
Example 3 (Preparation and evaluation of optical disk) The polycarbonate produced in Production Example 1 was formed into pellets using an extruder with a pelletizer (cylinder temperature 250 ° C.). After drying the pellets at 110 ° C. for 4 hours,
Injection molding was performed at 280 ° C. That is, a stamper having a mirror surface was mounted on a mold to obtain a disk-shaped molded product having an outer diameter of 130 mm and a thickness of 1.2 mm. A central portion of the obtained molded product (base) was punched out so as to have an inner diameter of 15 mm to form a donut-shaped disk. Then, aluminum was vacuum-deposited on one side to provide a reflective layer having a thickness of 600 Å. The birefringence and BER (bit error rate) of the obtained optical disk were measured. The bit error rate was measured by using a laser beam having a wavelength of 780 nm, a linear velocity of 2 m / sec, and 0.8 mW, and the rate of occurrence of recording reading errors was measured. The results are shown in Table 2 (Table 2).

【0037】実施例4 製造例2で製造したポリカーボネートを用いる以外は、
実施例3に記載の方法と同様な方法により、光ディスク
を作製して評価を行った。結果を第2表に示した。
Example 4 Except for using the polycarbonate produced in Production Example 2,
An optical disk was manufactured and evaluated by a method similar to the method described in Example 3. The results are shown in Table 2.

【0038】比較例3 製造例3で製造したポリカーボネートを使用する以外
は、上記実施例3と同様な方法により光ディスクを製造
した。得られた光ディスクの複屈折率およびBER(ビ
ットエラーレート)を測定した結果を、以下の第2表に
示した。
Comparative Example 3 An optical disk was produced in the same manner as in Example 3 except that the polycarbonate produced in Production Example 3 was used. The results of measuring the birefringence and BER (bit error rate) of the obtained optical disk are shown in Table 2 below.

【0039】比較例4 製造例4で製造したポリカーボネートを使用する以外
は、上記実施例3と同様な方法により光ディスクを製造
した。得られた光ディスクの複屈折率およびBER(ビ
ットエラーレート)を測定した結果を、以下の第2表に
示した。
Comparative Example 4 An optical disk was produced in the same manner as in Example 3 except that the polycarbonate produced in Production Example 4 was used. The results of measuring the birefringence and BER (bit error rate) of the obtained optical disk are shown in Table 2 below.

【0040】[0040]

【表2】 第2表から明らかなように、本発明の光ディスクは複屈
折率の低下により、既存のポリカーボネートを用いて得
られる光ディスクと比較して、BERが向上している。
[Table 2] As is clear from Table 2, the optical disk of the present invention has an improved BER due to a decrease in birefringence as compared with an optical disk obtained by using existing polycarbonate.

【0041】実施例5(光磁気ディスクの製造および記
録特性の評価) 製造例1で得られたポリカーボネートをペレタイザー付
き押出機(シリンダー温度250℃)にてペレット状と
した。このペレットを110℃にて4時間乾燥した後、
射出成形を行った。すなわち、金型に鏡面を有するスタ
ンパーを装着して、外径130mm、厚さ1.2mmの
円盤状の成形物を得た。得られた成形物(基盤)上に、
Tb 23.5 、Fe 64.2 、Co 12.3 (原子%)の合金
ターゲットを用いて、スパッタリング装置〔RFスパッ
タリング装置、日本真空(株)製〕中で、厚み1000
オングストロームの光磁気記録層を形成した。この記録
膜上に、厚み1000オングストロームの無機ガラスの
保護膜を上記と同じスパッタリング装置を用いて形成し
た。得られた光磁気ディスクの複屈折率、CN比、BE
R(ビットエラーレート)およびCN保持率率を測定し
た。尚、CN比は、書き込みパワー7mW、読みとりパ
ワー1mW、キャリア周波数1MHz、分解能帯域幅3
0KHzで測定を行った。CN保持率は、初期CN比に
対する60℃、90%RH条件下で30日経過後のCN
比の低下度を百分率(%)で示した。結果を第3表(表
3)に示した。
Example 5 (Production of magneto-optical disk and evaluation of recording characteristics) The polycarbonate obtained in Production Example 1 was formed into pellets using an extruder with a pelletizer (cylinder temperature: 250 ° C). After drying the pellets at 110 ° C. for 4 hours,
Injection molding was performed. That is, a stamper having a mirror surface was mounted on a mold to obtain a disk-shaped molded product having an outer diameter of 130 mm and a thickness of 1.2 mm. On the obtained molded product (base),
Using an alloy target of Tb 23.5, Fe 64.2, Co 12.3 (atomic%), in a sputtering apparatus (RF sputtering apparatus, manufactured by Nihon Vacuum Co., Ltd.), a thickness of 1000
An Angstrom magneto-optical recording layer was formed. On this recording film, a protective film of inorganic glass having a thickness of 1000 Å was formed using the same sputtering apparatus as described above. Birefringence, CN ratio, BE of the obtained magneto-optical disk
R (bit error rate) and CN retention rate were measured. The CN ratio is as follows: write power 7 mW, read power 1 mW, carrier frequency 1 MHz, resolution bandwidth 3
The measurement was performed at 0 KHz. The CN retention was determined by measuring the CN after 30 days at 60 ° C. and 90% RH with respect to the initial CN ratio.
The degree of decrease in the ratio was shown as a percentage (%). The results are shown in Table 3 (Table 3).

【0042】実施例6 製造例2で製造したポリカーボネートを使用する以外
は、上記実施例4と同様な方法により光磁気ディスクを
製造した。得られた光磁気ディスクの複屈折率、CN
比、BER(ビットエラーレート)およびCN変化率を
測定した結果を、第3表に示した。
Example 6 A magneto-optical disk was produced in the same manner as in Example 4 except that the polycarbonate produced in Production Example 2 was used. Birefringence of the obtained magneto-optical disk, CN
Table 3 shows the measurement results of the ratio, BER (bit error rate), and CN change rate.

【0043】比較例5 製造例3で製造したポリカーボネートを使用する以外
は、上記実施例5と同様な方法により光磁気ディスクを
製造した。得られた光磁気ディスクの複屈折率、CN
比、BER(ビットエラーレート)およびCN保持率を
測定した結果を、第3表に示した。
Comparative Example 5 A magneto-optical disk was produced in the same manner as in Example 5 except that the polycarbonate produced in Production Example 3 was used. Birefringence of the obtained magneto-optical disk, CN
Table 3 shows the measurement results of the ratio, BER (bit error rate) and CN retention.

【0044】比較例6 製造例4で製造したポリカーボネートを使用する以外
は、上記実施例5と同様な方法により光磁気ディスクを
製造した。得られた光磁気ディスクの複屈折率、CN
比、BER(ビットエラーレート)およびCN保持率を
測定した結果を、第3表に示した。
Comparative Example 6 A magneto-optical disk was produced in the same manner as in Example 5 except that the polycarbonate produced in Production Example 4 was used. Birefringence of the obtained magneto-optical disk, CN
Table 3 shows the measurement results of the ratio, BER (bit error rate) and CN retention.

【0045】[0045]

【表3】 第3表から明らかなように、本発明の光磁気ディスクは
複屈折率の低下により、既存のポリカーボネートより得
られる光磁気ディスクと比較して、CN比およびBER
が向上しており、また、CN保持率が改良されている。
[Table 3] As is evident from Table 3, the magneto-optical disk of the present invention has a lower CN ratio and BER compared to a magneto-optical disk obtained from existing polycarbonate due to a decrease in birefringence.
And the CN retention is improved.

【0046】[0046]

【発明の効果】本発明により、光ディスク基盤、ピック
アップレンズなどの用途に非常に有用な、透明性、耐熱
性等が良好で、且つ、低複屈折性を有する光学部品を提
供することが可能になった。特に、本発明の一般式
(1)で表される芳香族ジヒドロキシ化合物から誘導さ
れる構造単位を含有してなるポリカーボネートを用いて
得られる光ディスク基盤は、光記録特性に優れ、且つ、
耐久性(耐熱性、耐湿性など)にも優れている。
According to the present invention, it is possible to provide an optical component having excellent transparency, heat resistance, etc., and low birefringence, which is very useful for applications such as an optical disk substrate and a pickup lens. became. In particular, an optical disc substrate obtained by using a polycarbonate containing a structural unit derived from the aromatic dihydroxy compound represented by the general formula (1) of the present invention has excellent optical recording characteristics and
It has excellent durability (heat resistance, moisture resistance, etc.).

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 詫摩 啓輔 神奈川県横浜市栄区笠間町1190番地 三井 東圧化学株式会社内 (72)発明者 山口 彰宏 神奈川県横浜市栄区笠間町1190番地 三井 東圧化学株式会社内 ──────────────────────────────────────────────────続 き Continued on the front page (72) Inventor Keisuke Takuma 1190 Kasama-cho, Sakae-ku, Yokohama-shi, Kanagawa Prefecture Inside Mitsui Toatsu Chemical Co., Ltd. (72) Inventor Akihiro Yamaguchi 1190 Kasama-cho, Sakae-ku, Yokohama-shi, Kanagawa Mitsui Toatsu Chemical Inside the corporation

Claims (2)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 一般式(1)(化1)で表される芳香族
ジヒドロキシ化合物から誘導される構造単位を含有して
なる芳香族ポリカーボネートからなる光学部品。 【化1】 (式中、Rはメチル基またはフェニル基を表す)
1. An optical component comprising an aromatic polycarbonate containing a structural unit derived from an aromatic dihydroxy compound represented by the general formula (1) (Formula 1). Embedded image (Wherein, R represents a methyl group or a phenyl group)
【請求項2】 芳香族ポリカーボネートが、一般式
(1)で表される芳香族ジヒドロキシ化合物から誘導さ
れる構造単位を全構造単位中、5〜95モル%含有して
なる芳香族ポリカーボネートである請求項1記載の光学
部品。
2. The aromatic polycarbonate according to claim 1, wherein the structural unit derived from the aromatic dihydroxy compound represented by the general formula (1) is contained in an amount of 5 to 95 mol% based on all structural units. Item 1. The optical component according to Item 1.
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