JPH10102394A - Production of composite formed product - Google Patents

Production of composite formed product

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JPH10102394A
JPH10102394A JP25304996A JP25304996A JPH10102394A JP H10102394 A JPH10102394 A JP H10102394A JP 25304996 A JP25304996 A JP 25304996A JP 25304996 A JP25304996 A JP 25304996A JP H10102394 A JPH10102394 A JP H10102394A
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self
curing
sheet
particles
curable
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勇 井出
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尚登 樋口
Masanobu Nishikawa
昌信 西川
Atsushi Takeda
復 竹田
Masakazu Nishinoue
正和 西埜植
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a production process which can readily produce formed composite products having resistance to fire and electromagnetic wave-shielding properties, in a uniform thickness and in a high productivity. SOLUTION: A self-curing particle slurry 2 is prepared by dispersing self- curing particles comprising powdery particles having fire resistance and electroconductivity and a self-curing thermosetting resin. This self-curing particle slurry 2 is subjected to sheet making to prepare the objective self-curing sheet. This self-curing sheet 5 is thermocompressed into a composite molded product.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、耐火性及び導電性
を有する粉粒体樹脂との複合材の製造方法に関するもの
である。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a method for producing a composite material with a fire resistant and conductive powder resin.

【0002】[0002]

【従来の技術】黒鉛等の炭素材料や、銅等の金属材料
は、高い耐火性及び導電性を有する。従ってこれらの材
料を用いることによって、耐火性に優れるのは勿論、そ
の導電性に基づいて電磁波シールド性を有する製品を製
造することができる。そしてこの耐火性及び導電性を有
する材料の粉粒体を用い、この粉粒体に自硬化性の熱硬
化性樹脂を混合して自硬化性粒子を調製し、この自硬化
性粒子を成形することによって耐火性や電磁波シールド
性を有する製品を製造することが、本出願人によって特
開平2−261855号公報等で提供されている。この
ような粉粒体と樹脂とを混合した自硬化性粒子は、金型
に投入して成形することによって、板状やその他任意の
形態のものを製造することができ、また合板などの基材
に自硬化性粒子を散布して加熱加圧成形することによっ
て、基材に耐火性や電磁波シールド性を有する層を積層
することができるものであり、各種の製品への展開が容
易になるのである。
2. Description of the Related Art Carbon materials such as graphite and metallic materials such as copper have high fire resistance and conductivity. Therefore, by using these materials, it is possible to manufacture a product having not only excellent fire resistance but also electromagnetic shielding properties based on its conductivity. Then, using the powder of the material having the fire resistance and the electrical conductivity, a self-curing particle is prepared by mixing the powder and the particle with a self-curing thermosetting resin, and the self-curing particle is formed. The production of a product having fire resistance and electromagnetic wave shielding properties by this has been provided by the present applicant in Japanese Patent Application Laid-Open No. 2-261855 and the like. The self-curing particles obtained by mixing such a powder and a resin can be formed into a plate or any other form by being poured into a mold and molded. By spraying self-curing particles on the material and molding it under heat and pressure, it is possible to laminate layers with fire resistance and electromagnetic wave shielding properties on the base material, making it easy to develop into various products It is.

【0003】[0003]

【発明が解決しようとする課題】しかし、上記のように
自硬化性粒子を金型に投入して成形したり、基材に自硬
化性粒子を散布して成形したりする場合、金型に自硬化
性粒子を計量して投入する作業に手間を要したり、基材
に自硬化性粒子を計量して均一散布する作業に手間を要
したりするものであり、生産性に問題を有するものであ
った。また自硬化性粒子をそのまま成形する場合には、
厚みを均一に薄く成形したり、基材に均一な厚みで積層
したりすることが困難であるという問題もあった。
However, as described above, when the self-curing particles are put into a mold and molded, or when the self-curing particles are sprayed and molded on a substrate, the molding is carried out. It takes time to weigh and supply the self-curing particles, or it takes time to weigh the self-curing particles on the base material and spread it evenly, which has a problem in productivity. Was something. When molding the self-curing particles as they are,
There is also a problem that it is difficult to form a thin film having a uniform thickness or to laminate the film on a substrate with a uniform thickness.

【0004】本発明は上記の点に鑑みてなされたもので
あり、生産性高く、しかも均一な厚みで成形することが
容易な、耐火性・電磁波シールド性を有する複合成形体
の製造方法を提供することを目的とするものである。
[0004] The present invention has been made in view of the above points, and provides a method of manufacturing a composite molded article having high fire resistance and electromagnetic wave shielding properties, which is highly productive and can be easily formed with a uniform thickness. It is intended to do so.

【0005】[0005]

【課題を解決するための手段】本発明に係る複合成形体
の製造方法は、耐火性及び導電性を有する粉粒体と自硬
化性の熱硬化性樹脂からなる自硬化性粒子を分散した自
硬化性粒子スラリーを調製し、この自硬化性粒子スラリ
ーを抄造して自硬化性粒子を集成した自硬化性シートを
作製し、この自硬化性シートを加熱加圧成形することを
特徴とするものである。
SUMMARY OF THE INVENTION According to the present invention, there is provided a method of manufacturing a composite molded article, comprising a step of dispersing self-curing particles comprising a fire-resistant and conductive powder and a self-curing thermosetting resin. Preparing a curable particle slurry, producing a self-curable sheet in which self-curable particles are aggregated by forming the self-curable particle slurry, and subjecting the self-curable sheet to heat and pressure molding. It is.

【0006】また請求項2の発明は、自硬化性粒子とし
て、樹脂原料を耐火性及び導電性を有する粉粒体と混合
させつつ反応させることによって得られるものを用いる
ことを特徴とするものである。また請求項3の発明は、
自硬化性粒子と繊維を分散して調製した自硬化性粒子ス
ラリーを用いることを特徴とするものである。
[0006] The invention of claim 2 is characterized in that, as the self-curing particles, those obtained by mixing and reacting a resin raw material with a powder having fire resistance and conductivity are used. is there. The invention of claim 3 is:
The present invention is characterized in that a self-curing particle slurry prepared by dispersing self-curing particles and fibers is used.

【0007】また請求項4の発明は、自硬化性粒子とバ
インダーを分散して調製した自硬化性粒子スラリーを用
いることを特徴とするものである。また請求項5の発明
は、自硬化性粒子と繊維とバインダーを分散して調製し
た自硬化性粒子スラリーを用いることを特徴とするもの
である。また請求項6の発明は、自硬化性粒子スラリー
を抄造ドラムの表面に濾過して抄造すると共に無限帯状
の抄造フェルトの表面に転写させることによって、自硬
化性シートを作製することを特徴とするものである。
The invention of claim 4 is characterized in that a self-curing particle slurry prepared by dispersing self-curing particles and a binder is used. The invention according to claim 5 is characterized in that a self-curing particle slurry prepared by dispersing self-curing particles, fibers and a binder is used. The invention according to claim 6 is characterized in that a self-curing sheet is produced by filtering the self-curing particle slurry on the surface of a papermaking drum and transferring the slurry onto the surface of an infinite belt-like papermaking felt. Things.

【0008】また請求項7の発明は、自硬化性シートを
他の基材に重ねて加熱加圧成形することを特徴とするも
のである。また請求項8の発明は、自硬化性シートに二
次バインダーを浸透させることを特徴とするものであ
る。また請求項9の発明は、無限帯状の抄造フェルトの
表面に繊維スラリーを抄造して繊維層を形成し、この繊
維層の表面に自硬化性粒子スラリーを抄造した集成層を
積層することによって、繊維層と自硬化性粒子の集成層
からなる自硬化性シートを作製することを特徴とするも
のである。
[0008] The invention of claim 7 is characterized in that the self-curing sheet is laminated on another base material and is subjected to heat and pressure molding. The invention of claim 8 is characterized in that a secondary binder is penetrated into the self-curable sheet. Further, the invention of claim 9 is to form a fiber layer by forming a fiber slurry on the surface of the infinite belt-shaped papermaking felt, and by laminating a laminated layer obtained by forming a self-curing particle slurry on the surface of the fiber layer, The present invention is characterized in that a self-curing sheet comprising a fiber layer and a laminated layer of self-curing particles is produced.

【0009】また請求項10の発明は、無限帯状の抄造
フェルトの表面に補強シートを重ねて送り、この補強シ
ートの表面に自硬化性粒子スラリーを抄造した集成層を
積層することによって、補強シートと自硬化性粒子の集
成層からなる自硬化性シートを作製することを特徴とす
るものである。また請求項11の発明は、補強シートの
表面に自硬化性粒子スラリーを抄造した集成層を積層し
た後、この集成層の表面に補強シートを重ねて積層する
ことによって、二枚の補強シートで自硬化性粒子の集成
層をサンドイッチした自硬化性シートを作製することを
特徴とするものである。
[0009] The invention according to claim 10 is to provide a reinforcing sheet by laminating a reinforcing sheet on the surface of an infinite strip-shaped papermaking felt and laminating a laminated layer of self-curing particle slurry on the surface of the reinforcing sheet. And a self-curable sheet comprising a laminated layer of self-curable particles. Further, the invention according to claim 11 is that, by laminating a laminated layer obtained by forming a self-curable particle slurry on the surface of a reinforcing sheet, and laminating and laminating a reinforcing sheet on the surface of the laminated layer, two reinforcing sheets are used. The present invention is characterized in that a self-curable sheet in which a laminated layer of self-curable particles is sandwiched is produced.

【0010】[0010]

【発明の実施の形態】以下、本発明の実施の形態を説明
する。本発明において耐火性及び導電性を有する粉粒体
としては、特に限定されるものではないが、炭素材料の
粉粒体、金属材料の粉粒体、その他無機質材料の粉粒体
を用いることができる。
Embodiments of the present invention will be described below. In the present invention, as the powder having fire resistance and conductivity, although not particularly limited, powder of carbon material, powder of metal material, powder of other inorganic material may be used. it can.

【0011】上記の炭素材料としては、例えば天然黒
鉛、人造黒鉛、薄片化黒鉛、黒鉛層間化合物、カーボン
ブラック、コークス粉末、木炭粉末、炭素繊維などを用
いることができ、これらを一種単独であるいは複数種混
合して使用することができる。炭素材料の粉粒体の粒径
は特に限定されるものではないが、平均粒径が0.1μ
m〜200μm程度のものが好ましい。
As the above-mentioned carbon material, for example, natural graphite, artificial graphite, exfoliated graphite, graphite intercalation compound, carbon black, coke powder, charcoal powder, carbon fiber and the like can be used. Seeds can be used in combination. The particle size of the carbon material powder is not particularly limited, but the average particle size is 0.1 μm.
Those having a size of about m to 200 μm are preferred.

【0012】また上記の金属材料の粉粒体としては、
銀、銅、金、クロム、アルミニウム、真鍮、マグネシウ
ム、タングステン、亜鉛、カドニウム、ニッケル、燐青
銅、錫、ベリリウム、鉛、鉄、鋼、シリコン鉄、パーマ
ロイ、マイパーニック、スーパーアロイを例示すること
ができ、さらにフェライトなどの酸化物やその他チタン
酸バリウムなどの金属化合物を使用することもできる。
本発明ではこれらの中でも、体積抵抗率が108 Ω・c
m以下の金属類が好ましく、特に、鉄の酸化物であるフ
ェライトは強磁性を示すために好ましい。体積抵抗率は
小さい程好ましいのでその下限は特に設定されないが、
実用上は10-6Ω・cm程度が下限である。金属材料の
粉粒体の粒径は特に限定されるものではないが、平均粒
径が1μm〜50μm程度のものが好ましい。
The above-mentioned powdery metal material includes:
Illustrate silver, copper, gold, chromium, aluminum, brass, magnesium, tungsten, zinc, cadmium, nickel, phosphor bronze, tin, beryllium, lead, iron, steel, silicon iron, permalloy, mypanic, superalloy In addition, oxides such as ferrite and other metal compounds such as barium titanate can also be used.
In the present invention, among these, the volume resistivity is 10 8 Ω · c.
Metals of m or less are preferred, and ferrite, which is an oxide of iron, is particularly preferred because it exhibits ferromagnetism. The lower the volume resistivity is, the smaller the better.
Practically, the lower limit is about 10 −6 Ω · cm. The particle size of the metal material powder is not particularly limited, but preferably has an average particle size of about 1 μm to 50 μm.

【0013】本発明において自硬化性粒子は、上記のよ
うな耐火性及び導電性を有する粉粒体と自硬化性の熱硬
化性樹脂からなるものを用いるものであり、この自硬化
性の熱硬化性樹脂としては、特に限定されるものではな
いが、フェノール樹脂やメラミン樹脂、フラン樹脂など
を用いることができる。ここで、自硬化性の熱硬化性樹
脂とは、未だ完全に硬化していない半硬化状態の樹脂で
あって、加熱をすることによっていったん溶融した後、
硬化が進行して完全硬化するものをいう。
In the present invention, the self-curing particles are those comprising the above-mentioned fire-resistant and conductive powder and a self-curing thermosetting resin. The curable resin is not particularly limited, but a phenol resin, a melamine resin, a furan resin, or the like can be used. Here, the self-curing thermosetting resin is a resin in a semi-cured state that has not yet been completely cured, and once melted by heating,
It refers to one in which curing progresses and is completely cured.

【0014】そしてこのような自硬化性粒子としては、
熱硬化性樹脂の樹脂原料を耐火性及び導電性を有する上
記の粉粒体と混合させつつ反応させることによって調製
したものを用いるのが望ましい。熱硬化性樹脂としてフ
ェノール樹脂を用いる場合について説明すると、樹脂原
料としてフェノール類とホルムアルデヒド類とを用い、
このフェノール類とホルムアルデヒド類を触媒の存在下
で上記の粉粒体と混合させつつ反応させることによっ
て、粉粒体とフェノール樹脂の初期縮合物が複合した粒
状物からなる自硬化性粒子を調製することができるもの
である。
[0014] Such self-curing particles include:
It is desirable to use a resin prepared by mixing and reacting the resin raw material of the thermosetting resin with the above-mentioned powder and granules having fire resistance and conductivity. To explain the case of using a phenol resin as the thermosetting resin, using phenols and formaldehyde as resin raw materials,
By reacting the phenols and formaldehydes while mixing with the above-mentioned powder in the presence of a catalyst, self-curing particles composed of a particulate material in which a powder and a phenol resin initial condensate are composited are prepared. Is what you can do.

【0015】ここで、上記のフェノール類とはフェノー
ル及びフェノールの誘導体を意味するものであり、例え
ばフェノールの他にm‐クレゾール、レゾルシノール、
3,5‐キシレノールなどの3官能性のもの、ビスフェ
ノールA、ジヒドロキシジフェニルメタンなどの4官能
性のもの、o‐クレゾール、p‐クレゾール、p‐te
rブチルフェノール、p‐フェニルフェノール、p‐ク
ミルフェノール、p‐ノニルフェノール、2,4又は
2,6‐キシレノールなどの2官能性のo‐又はp‐置
換のフェノール類などを挙げることができ、さらに塩素
または臭素で置換されたハロゲン化フェノールなども使
用することができる。もちろんこれらから1種類を選択
して用いる他、複数種のものを混合して用いることもで
きる。また上記のホルムアルデヒド類としては水溶液の
形態であるホルマリンが最適であるが、パラホルムアル
デヒドやトリオキサン、テトラオキサンのような形態の
ものを用いることもでき、その他ホルムアルデヒドの一
部あるいは大部分をフルフラールやフルフリルアルコー
ルに置き換えて用いることも可能である。
Here, the above-mentioned phenols mean phenol and phenol derivatives, for example, m-cresol, resorcinol,
Trifunctional ones such as 3,5-xylenol, tetrafunctional ones such as bisphenol A and dihydroxydiphenylmethane, o-cresol, p-cresol, p-te
Bifunctional o- or p-substituted phenols such as r-butylphenol, p-phenylphenol, p-cumylphenol, p-nonylphenol, 2,4 or 2,6-xylenol, and the like. Halogenated phenols substituted with chlorine or bromine can also be used. Of course, one of these can be selected and used, or a plurality of types can be mixed and used. As the above-mentioned formaldehyde, formalin which is in the form of an aqueous solution is optimal, but those in the form of paraformaldehyde, trioxane and tetraoxane can also be used, and in addition, a part or most of formaldehyde can be furfural or furfuryl. It is also possible to use in place of alcohol.

【0016】フェノール類とホルムアルデヒド類との配
合比率は、フェノール類とホルムアルデヒド類のモル比
が1:1〜1:3.5の範囲であるように設定するのが
好ましい。さらに反応触媒としては、フェノール類のベ
ンゼン核とベンゼン核との間に>NCH2 −結合を生成
するような塩基性物質、例えばヘキサメチレンテトラミ
ン、アンモニア及びメチルアミン、ジメチルアミン、エ
チレンジアミン、モノエタノールアミン等の第1級や第
2級のアミン類などを用いることができる。さらにこれ
らと併用して、アルカリ金属やアルカリ土類金属の水酸
化物や第3級アミンなどのフェノール樹脂の合成時に一
般によく使用される塩基性触媒を用いることもできる。
The mixing ratio of phenols and formaldehyde is preferably set so that the molar ratio of phenols to formaldehyde is in the range of 1: 1 to 1: 3.5. Further, as a reaction catalyst, a basic substance that generates a> NCH 2 -bond between benzene nuclei of phenols, for example, hexamethylenetetramine, ammonia and methylamine, dimethylamine, ethylenediamine, monoethanolamine And primary and secondary amines. Further, in combination with these, a basic catalyst generally used when synthesizing a phenol resin such as an alkali metal or alkaline earth metal hydroxide or a tertiary amine can be used.

【0017】これらフェノール類とホルムアルデヒド類
及び反応触媒を反応釜など反応容器に仕込み、フェノー
ル類とホルムアルデヒド類とを反応させるのであるが、
このとき反応容器にさらに上記の粉粒体を配合し、この
粉粒体の存在下でフェノール類とホルムアルデヒド類と
の反応をおこなわせることによって、粉粒体とフェノー
ル樹脂の初期縮合物が複合した粒状物として、本発明で
使用する自硬化性粒子を調製することができるものであ
る。
The phenol, formaldehyde and the reaction catalyst are charged into a reaction vessel such as a reaction vessel, and the phenol and formaldehyde are reacted.
At this time, the above-mentioned powder and granules were further added to the reaction vessel, and a reaction between phenols and formaldehyde was carried out in the presence of the powder and the powder, whereby the initial condensate of the powder and the phenol resin was combined. As the granular material, the self-curing particles used in the present invention can be prepared.

【0018】ここで、粉粒体の存在下で上記のようにフ
ェノール類とホルムアルデヒド類とを反応させるにあた
って、この反応は反応系を少なくとも撹拌するに足る量
の水の存在下でおこなわれるものである。このように水
中で撹拌しつつ粉粒体の存在下でフェノール類とホルム
アルデヒド類とを反応させると、反応の当初では反応系
は粘稠なマヨネーズ状で撹拌に伴って流動する状態であ
るが、反応が進むにつれて次第に粉粒体を含むフェノー
ル類とホルムアルデヒド類との縮合反応物が系中の水と
分離し始め、そして反応生成されるフェノール樹脂と粉
粒体とからなる粒子が突然に反応容器の全体に分散され
る状態になる。
Here, when the phenol and the formaldehyde are reacted as described above in the presence of the granular material, this reaction is carried out in the presence of at least an amount of water sufficient to stir the reaction system. is there. When phenols and formaldehydes are reacted in the presence of powder and granules while stirring in water in this way, at the beginning of the reaction, the reaction system is in a viscous mayonnaise state and flows with stirring, As the reaction progresses, the condensation reaction product of the phenols and formaldehyde containing the particulates gradually begins to separate from the water in the system, and the particles formed of the phenolic resin and the particulates that are produced by the reaction suddenly fall into the reaction vessel. Will be distributed throughout.

【0019】そしてこのように粉粒体とフェノール樹脂
との混合粒子が分散生成されたのち、さらに所望する程
度にフェノール樹脂の反応を進めて冷却した後に撹拌を
停止すると、この粒子は沈澱して水と分離される。この
粒子は微小な球状の顆粒体となっており、反応容器から
取り出して濾過することによって容易に分離することが
できるものであり、これを乾燥することによって、粉粒
体とフェノール樹脂からなる自硬化性粒子を得ることが
できる。この自硬化性粒子の粒径は特に限定されるもの
ではないが、10μm〜2000μm程度の範囲に調整
するのが一般的に望ましい。
After the mixed particles of the powder and the phenol resin are dispersed and generated as described above, when the reaction of the phenol resin is further advanced to a desired degree and the stirring is stopped after cooling, the particles are precipitated. Separated from water. These particles are minute spherical granules, which can be easily separated by taking out from the reaction vessel and filtering. Curable particles can be obtained. Although the particle size of the self-curable particles is not particularly limited, it is generally desirable to adjust the particle size to a range of about 10 μm to 2000 μm.

【0020】次に、熱硬化性樹脂としてメラミン樹脂を
使用する場合について説明する。メラミン樹脂の場合
は、樹脂原料としてメラミン類とホルムアルデヒド類と
を用い、このメラミン類とホルムアルデヒド類を触媒の
存在下で上記の粉粒体と混合させつつ反応させることに
よって、上記フェノール樹脂の場合と同様にして、粉粒
体とメラミン樹脂の初期縮合体からなる自硬化性粒子を
調製することができる。メラミン類としてはメラミンや
その誘導体を用いることができ、ホルムアルデヒド類と
しては既述したものを用いることができる。触媒として
は酸もしくはアルカリを用いることができる。
Next, the case where a melamine resin is used as the thermosetting resin will be described. In the case of a melamine resin, melamines and formaldehydes are used as resin raw materials, and the melamines and the formaldehydes are reacted while being mixed with the above-mentioned powder and granules in the presence of a catalyst, whereby the case of the phenol resin is used. In the same manner, self-curing particles composed of a powder and a precondensate of a melamine resin can be prepared. Melamines and derivatives thereof can be used as melamines, and those described above can be used as formaldehydes. Acids or alkalis can be used as the catalyst.

【0021】次に、熱硬化性樹脂としてフラン樹脂を使
用する場合について説明する。フラン樹脂の場合は、樹
脂原料としてフラン類とホルムアルデヒド類とを用い、
このフラン類とホルムアルデヒド類とを触媒の存在下で
上記の粉粒体と混合させつつ反応させることによって、
粉粒体とフラン樹脂からなる自硬化性粒子を調製するこ
とができる。フラン類としてはフルフリルアルコールや
フルフラールなどを用いることができるものであり、触
媒としては酸などを用いることができる。このフラン樹
脂の場合は一般的に上記のフェノール樹脂やメラミン樹
脂のように球形の顆粒状に調製することは困難であるの
で、凍結乾燥等して用いることになる。
Next, the case where a furan resin is used as the thermosetting resin will be described. In the case of furan resins, furans and formaldehydes are used as resin raw materials,
By reacting the furans and formaldehyde with the above-mentioned powder and granules in the presence of a catalyst,
Self-curing particles composed of a powder and a furan resin can be prepared. Furans such as furfuryl alcohol and furfural can be used as the furans, and acids and the like can be used as the catalyst. In the case of this furan resin, it is generally difficult to prepare spherical granules like the above-mentioned phenol resin and melamine resin.

【0022】本発明では、上記のようにして得た自硬化
性粒子を水に分散して自硬化性粒子スラリーを調製し、
この自硬化性粒子スラリーを抄造して自硬化性粒子を集
成した自硬化性シートを作製する。この自硬化性スラリ
ーとしては、自硬化性粒子を0.1〜30重量%程度の
濃度で水に分散させたものを用いるのが好ましい。自硬
化性スラリーを抄造して自硬化性シートを作製するにあ
たっては、図1に示すような方法で行なうことができ
る。
In the present invention, the self-curable particles obtained as described above are dispersed in water to prepare a self-curable particle slurry,
This self-curing particle slurry is formed into a self-curing sheet in which self-curing particles are assembled. As the self-curing slurry, it is preferable to use a slurry in which self-curing particles are dispersed in water at a concentration of about 0.1 to 30% by weight. In preparing a self-curable sheet by forming a self-curable slurry, it can be performed by a method as shown in FIG.

【0023】すなわち、図1において1は自硬化性粒子
スラリー2が供給される抄造バット、3は下部を自硬化
性粒子スラリー2に浸漬して回転駆動される丸網で形成
される抄造ドラム、4は無限帯状の抄造フェルトであ
り、この抄造フェルト4はフェルト駆動ロール17によ
って抄造ドラム3の外周に接触して抄造ドラム3の回転
速度と同じ速度で同調して走行駆動されるようにしてあ
る。そして抄造ドラム3を回転駆動すると、抄造バット
1内の自硬化性粒子スラリー2中の水が抄造ドラム3の
外周から内方へ通過して濾過されると共に、自硬化性粒
子スラリー2中の自硬化性粒子が抄造ドラム3の外周に
残留して抄造される。抄造ドラム3の外周に抄造された
自硬化性粒子の集成層7は図1(b)のように抄造ドラ
ム3の外周から抄造フェルト4の表面に転写され、抄造
フェルト4の表面にこの自硬化性粒子の集成層7を長尺
のシート状に付着させることができる。そしてスクイズ
ロール9に通して水分を絞った後、抄造フェルト4の表
面に付着する自硬化性粒子の集成層7を抄造フェルト4
から剥がすことによって、自硬化性粒子が集成した自硬
化性シート5を得ることができるものである。
That is, in FIG. 1, 1 is a papermaking vat to which a self-curing particle slurry 2 is supplied, 3 is a papermaking drum formed by a circular mesh which is driven by rotating a lower portion by being immersed in the self-curing particle slurry 2, Reference numeral 4 denotes an infinite belt-shaped papermaking felt. The papermaking felt 4 is brought into contact with the outer periphery of the papermaking drum 3 by a felt driving roll 17 so as to be driven at the same speed as the rotation speed of the papermaking drum 3. . When the papermaking drum 3 is driven to rotate, the water in the self-curing particle slurry 2 in the papermaking vat 1 is filtered from the outer periphery of the papermaking drum 3 inward, and the self-curing particle slurry 2 in the self-curing particle slurry 2 is filtered. The curable particles remain on the outer periphery of the paper making drum 3 and are made. The laminated layer 7 of the self-curable particles formed on the outer periphery of the papermaking drum 3 is transferred from the outer periphery of the papermaking drum 3 to the surface of the papermaking felt 4 as shown in FIG. The laminated layer 7 of the conductive particles can be adhered in a long sheet shape. After squeezing the water through a squeeze roll 9, the aggregate layer 7 of the self-curing particles adhering to the surface of the papermaking felt 4 is removed.
The self-curable sheet 5 in which the self-curable particles are aggregated can be obtained by peeling off the self-curable particles.

【0024】上記のように自硬化性粒子スラリー2を抄
造して自硬化性シート5を作製するにあたって、自硬化
性粒子を水に分散させただけの自硬化性粒子スラリー2
を用いる場合には、自硬化性粒子同士を強く結合させる
ことができないので、使用可能な程度の強度を有する自
硬化性シート5を作製することは困難である。そこで、
自硬化性粒子同士を結合させるために、水に自硬化性粒
子の他に繊維あるいはバインダーを分散して調製した自
硬化性粒子スラリー2を用いるのが好ましい。勿論、繊
維とバインダーを併用しても良いのは言うまでもない。
In forming the self-curing sheet 5 by forming the self-curing particle slurry 2 as described above, the self-curing particle slurry 2 in which the self-curing particles are merely dispersed in water is used.
In the case of using, since the self-curable particles cannot be strongly bonded to each other, it is difficult to produce the self-curable sheet 5 having a strength that can be used. Therefore,
In order to bond the self-curable particles to each other, it is preferable to use a self-curable particle slurry 2 prepared by dispersing fibers or a binder in addition to the self-curable particles in water. Needless to say, the fiber and the binder may be used in combination.

【0025】繊維を自硬化性粒子スラリー2に配合して
抄造を行なうようにした場合には、自硬化性粒子が繊維
の絡み合いによって結合され、高い強度の自硬化性シー
ト5を作製することが可能になるのである。この繊維と
しては、無機繊維や有機繊維を用いることができる。無
機繊維としては、Eガラス、Sガラス、石英繊維などの
ガラス系繊維、セラミックファイバー、アルミナ繊維、
ジルコニア繊維、ウィスカー、炭素繊維、あるいはこれ
らを複合化した複合繊維、またタングステン、モリブデ
ン、鋼、ステンレスなどの金属繊維を用いることができ
る。有機繊維としては、綿、亜麻、大麻、針葉樹パル
プ、広葉樹パルプ、藁パルプ、古紙パルプなどの植物性
繊維、羊毛、絹などの動物性繊維、レーヨンなどの再生
繊維、ビニロン、ポリプロピレン、ポリアミド、アクリ
ル、ポリエステルなどの合成繊維を用いることができ
る。これらの繊維は繊維長が0.01〜5mm程度のも
のを用いるのが好ましい。
When the paper is formed by blending the fibers with the self-curable particle slurry 2, the self-curable particles are bound by the entanglement of the fibers, so that a high-strength self-curable sheet 5 can be produced. It becomes possible. As this fiber, an inorganic fiber or an organic fiber can be used. As the inorganic fibers, E-glass, S-glass, glass fibers such as quartz fibers, ceramic fibers, alumina fibers,
Zirconia fibers, whiskers, carbon fibers, or composite fibers obtained by compounding them, or metal fibers such as tungsten, molybdenum, steel, and stainless steel can be used. Organic fibers include vegetable fibers such as cotton, flax, hemp, softwood pulp, hardwood pulp, straw pulp, waste paper pulp, animal fibers such as wool and silk, recycled fibers such as rayon, vinylon, polypropylene, polyamide, and acrylic. And synthetic fibers such as polyester. These fibers preferably have a fiber length of about 0.01 to 5 mm.

【0026】またバインダーを自硬化性粒子スラリー2
に配合して抄造を行なうようにした場合には、自硬化性
粒子がバインダーによる接着作用で結合され、高い強度
の自硬化性シート5を作製することが可能になるのであ
る。このバインダーとしては、アクリル系ポリマー、ポ
リビニルアルコール、ポリビニルブチラール、ポリエチ
レンオキサイド、フェノール樹脂などの樹脂バインダー
の他に、メチルセルロース、カルボキシメチルセルロー
ス、エチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロー
ス、アラビアゴム、α澱粉、β澱粉、グアーガムなどを
用いることができ、さらに市販されているものとして株
式会社クラレの「イソバン」、鐘淵化学工業株式会社の
「サイリル」や「カネカゼムラック」を用いることもで
きる。
The binder is used as a self-curing particle slurry 2
When self-curing particles are mixed together by self-curing, the self-curing particles are bonded by an adhesive action of a binder, so that a high-strength self-curing sheet 5 can be produced. Examples of the binder include acrylic polymers, polyvinyl alcohol, polyvinyl butyral, polyethylene oxide, resin binders such as phenolic resins, methyl cellulose, carboxymethyl cellulose, ethyl cellulose, hydroxypropyl cellulose, gum arabic, α starch, β starch, guar gum, etc. Further, "Isoban" manufactured by Kuraray Co., Ltd., and "Silyl" and "Kanekazemurak" manufactured by Kanekachi Chemical Industry Co., Ltd. can also be used as commercially available products.

【0027】上記のように繊維を自硬化性粒子スラリー
2に配合する場合、繊維の配合量は自硬化性粒子100
重量部に対して0.3〜15重量の範囲に設定するのが
好ましい。またバインダーを自硬化性粒子スラリー2に
配合する場合、バインダーの配合量は自硬化性粒子10
0重量部に対して0.1〜10重量(固形分)の範囲に
設定するのが好ましい。繊維とバインダーを併用する場
合には、繊維とバインダーの配合量がこれらより少なく
ても良いのはいうまでもない。
When the fibers are mixed into the self-curing particle slurry 2 as described above, the amount of the fibers is 100%.
It is preferable to set the range of 0.3 to 15 parts by weight with respect to parts by weight. When the binder is blended in the self-curing particle slurry 2, the amount of the binder is adjusted to be equal to the self-curing particle 10 or less.
It is preferably set in the range of 0.1 to 10 weight (solid content) based on 0 weight part. When the fiber and the binder are used in combination, it goes without saying that the blending amount of the fiber and the binder may be smaller than these.

【0028】上記のように自硬化性粒子スラリー2を抄
造して得られる自硬化性シート5は、紙などを抄造する
のと同じ方法で作製されるものであるため、紙と同様に
薄くかつ均一な厚みで自硬化性シート5を作製すること
ができ、しかも抄造ドラム3や抄造フェルト4の連続運
転によって、連続した長尺シートとして自硬化性シート
5を生産性高く作製することができるものであり、この
長尺に作製された自硬化性シート5は乾燥した後にロー
ル状に巻き取ってストックすることができる。ここで、
自硬化性シート5の厚みは任意に形成することができる
が、0.05〜2.0mm程度の範囲に作製するのが好
ましい。
The self-curing sheet 5 obtained by forming the self-curing particle slurry 2 as described above is manufactured by the same method as that for forming paper or the like. A self-curable sheet 5 having a uniform thickness can be produced, and the self-curable sheet 5 can be produced with high productivity as a continuous long sheet by continuous operation of the papermaking drum 3 and the papermaking felt 4. After drying, the self-curable sheet 5 manufactured in a long length can be wound up in a roll shape and stocked. here,
Although the thickness of the self-curable sheet 5 can be arbitrarily formed, it is preferable that the self-curable sheet 5 is formed in a range of about 0.05 to 2.0 mm.

【0029】そして、このように作製した自硬化性シー
ト5を所定寸法に切断し、これを一枚単独で、あるいは
複数枚重ね、加熱加圧成形することによって、自硬化性
シート5中の自硬化性熱硬化性樹脂を溶融・硬化させ、
耐火性及び電磁波シールド性を有する複合成形体を成形
することができるものである。自硬化性シート5は既述
のように薄くかつ均一な厚みで作製することができるの
で、薄くかつ均一な厚みの複合成形体を製造することが
可能になるものであり、また自硬化性シート5を複数枚
重ねて積層成形することによって、複合成形体を任意の
厚みに製造することも可能である。また、板状に成形し
て複合成形体を製造する他に、自硬化性シート5を立体
的な成形型にセットして加熱加圧成形をすることによっ
て、電気器具のケーシングなど立体的な成形品に成形す
ることもできるものである。
Then, the self-curing sheet 5 thus produced is cut into a predetermined size, and a single sheet or a plurality of these sheets are stacked and heated and pressed to form a self-curing sheet 5 in the self-curing sheet 5. Melting and curing the curable thermosetting resin,
It is capable of molding a composite molded article having fire resistance and electromagnetic wave shielding properties. As described above, the self-curable sheet 5 can be manufactured with a thin and uniform thickness, so that it is possible to manufacture a thin and uniform composite molded article. By laminating and laminating a plurality of sheets 5, it is also possible to produce a composite molded article having an arbitrary thickness. Also, in addition to manufacturing a composite molded body by molding into a plate shape, the self-curing sheet 5 is set in a three-dimensional molding die and subjected to heat and pressure molding, thereby forming a three-dimensional molding such as a casing of an electric appliance. It can also be formed into a product.

【0030】さらに、自硬化性シート5を単独で成形す
る他に、自硬化性シート5を基材6の表面に一枚あるい
は複数枚重ね、これを加熱加圧成形することによって、
図2に示すように、自硬化性シート5を複合成形体Aに
成形すると共に自硬化性シート5中の自硬化性熱硬化性
樹脂の自己接着性で複合成形体Aを基材6に積層した複
合材を製造することができる。基材6としては、合板や
パーチィクルボード等の木質板あるいは金属又はセラミ
ック板などを用いることができるものであり、このよう
な基材6に複合成形体Aを積層することによって、耐火
性や電磁波シールド性に優れた建材などとして用いるこ
とができるものである。
Further, in addition to forming the self-curable sheet 5 alone, one or more self-curable sheets 5 are superimposed on the surface of the base material 6 and are formed by heating and pressing.
As shown in FIG. 2, the self-curable sheet 5 is formed into a composite molded body A, and the composite molded body A is laminated on the base material 6 by the self-adhesive property of the self-curable thermosetting resin in the self-curable sheet 5. A composite material can be manufactured. As the substrate 6, a wood plate such as plywood or a particle board, a metal or ceramic plate, or the like can be used. It can be used as a building material having excellent electromagnetic wave shielding properties.

【0031】上記のように自硬化性シートを成形して得
られた複合成形体にあって、複合成形体には耐火性及び
導電性を有する粉粒体が含有されているので、上記のよ
うに複合成形体はこの粉粒体による作用で高い耐火性や
電磁波シールド性を有するが、特に、自硬化性粒子とし
て、熱硬化性樹脂の樹脂原料を耐火性及び導電性を有す
る粉粒体と混合させつつ反応させることによって調製し
たものを用いることによって、より高い電磁波シールド
性を発揮させることができる。すなわち、本発明では自
硬化性粒子として、耐火性及び導電性を有する粉粒体に
フェノール樹脂などの熱硬化性樹脂をニーダー等で混練
し、これを粉砕して調製したものを用いることも可能で
あるが、このように調製した自硬化性粒子を用いて自硬
化性シートを抄造し、そしてこの自硬化性シートを成形
して製造した複合成形体では、400〜500MHz以
下の低い周波数の電磁波や、600〜700MHz以上
の高い周波数の電磁波をシールドする効果が十分ではな
い。これに対して、自硬化性粒子として熱硬化性樹脂の
樹脂原料を耐火性及び導電性を有する粉粒体と混合させ
つつ反応させることによって調製したものを用いた複合
成形体では、これらの周波数においても電磁波のシール
ド効果を高く得ることができるのである。その理由は明
確ではないが、粉粒体と樹脂とをニーダー等で混合して
用いる場合は、粉粒体と樹脂との濡れ性等が悪いために
均一に粉粒体を分散させることができず、粉粒体のみの
凝集体と樹脂のみの凝集体ができ、この結果、電気絶縁
体である樹脂の部分からの電磁波の洩れが大きくなって
電磁波シールド効果の低下につながるものと考えられ
る。これに対して樹脂原料を触媒の存在下で反応させる
際に粉粒体を混合するようにすると、粉粒体は樹脂中に
均一に分散されており、粉粒体の分散の均一性に起因し
て電磁波シールド効果が高くなっていると考えられる。
In the composite molded article obtained by molding the self-curing sheet as described above, since the composite molded article contains the powdery material having fire resistance and conductivity, The composite molded body has high fire resistance and electromagnetic wave shielding properties due to the action of this powder and granule, but in particular, as a self-curing particle, a resin material of a thermosetting resin is used as a powder and a particle having fire resistance and conductivity. By using a material prepared by reacting while mixing, higher electromagnetic wave shielding properties can be exhibited. In other words, in the present invention, as the self-curing particles, it is also possible to use a material prepared by kneading a thermosetting resin such as a phenol resin with a kneader or the like to a powder having fire resistance and conductivity, and crushing the kneaded resin. However, a self-curable sheet is formed using the self-curable particles prepared in this manner, and a composite molded body manufactured by molding the self-curable sheet is a low-frequency electromagnetic wave of 400 to 500 MHz or less. Also, the effect of shielding electromagnetic waves having a high frequency of 600 to 700 MHz or more is not sufficient. On the other hand, in the case of a composite molded article prepared by reacting a resin material of a thermosetting resin as a self-curing particle while mixing and reacting with a powdery material having fire resistance and conductivity, these frequencies are used. Thus, a high electromagnetic wave shielding effect can be obtained. The reason is not clear, but when the powder and the resin are mixed and used in a kneader or the like, the powder and the powder can be uniformly dispersed due to poor wettability between the powder and the resin. However, it is considered that an agglomerate consisting only of powder and granules and an agglomerate consisting only of resin are formed, and as a result, leakage of electromagnetic waves from the resin portion, which is an electrical insulator, increases, leading to a decrease in the electromagnetic wave shielding effect. On the other hand, when the resin material is allowed to react in the presence of a catalyst, if the powder and the granules are mixed, the powder and the granules are uniformly dispersed in the resin, which is caused by the uniformity of the dispersion of the powder and the granules. It is considered that the electromagnetic wave shielding effect is high.

【0032】また本発明に係る複合成形体は、電磁波の
シールド性を十分に得るうえで密度が0.5g/c
3 、好ましくは1g/cm3 以上になるように成形す
るのがよい。密度が0.5g/cm3 より小さい場合に
は高い周波数領域の電磁波をシールドする効果が低下す
る。そして耐火性及び導電性を有する粉粒体の含有量が
少ないと、電磁波のシールド効果を十分に得ることがで
きないので、複合成形体中の粉粒体の含有率が2重量%
以上になるように設定するのが好ましい。粉粒体の含有
率が高い程電磁波のシールド効果は高くなるが、含有率
が高くなり過ぎると複合成形体の強度が低下するので、
粉粒体の含有率の上限は95重量%程度に設定するのが
好ましい。
The composite molded article according to the present invention has a density of 0.5 g / c in order to obtain a sufficient electromagnetic wave shielding property.
m 3 , preferably 1 g / cm 3 or more. If the density is less than 0.5 g / cm 3, the effect of shielding electromagnetic waves in a high frequency range is reduced. If the content of the powder having fire resistance and conductivity is small, the electromagnetic wave shielding effect cannot be sufficiently obtained, so that the content of the powder in the composite molded article is 2% by weight.
It is preferable to set as described above. The higher the content of the granular material, the higher the electromagnetic wave shielding effect, but if the content is too high, the strength of the composite molded body decreases,
It is preferable to set the upper limit of the content of the powder to about 95% by weight.

【0033】次に、自硬化性シートの他の製造法を図3
に基づいて説明する。抄造ドラム3で自硬化性粒子スラ
リー2を抄造すると共に抄造ドラム3の外周に抄造され
た自硬化性粒子の集成層7を無限帯状の抄造フェルト4
の表面に転写させるまでは、図1の場合と同じである。
そしてこのように抄造フェルト4の表面に自硬化性粒子
の集成層7を転写した後、抄造フェルト4とともに集成
層7をスクイズロール9に通して水分を絞って脱水す
る。次にこの脱水した集成層7に二次バインダー8を浸
透させる。二次バインダー8の浸透は、例えば図3
(b)に矢印で示すように、二次バインダー8の溶液を
上方から集成層7に散布することによって行なうことが
できる。そしてこのように集成層7に二次バインダー8
を浸透させた後、スクイズロール10に通して余分な二
次バインダー8を絞り、この集成層7を抄造フェルト4
から剥離して乾燥させることによって、自硬化性シート
5を得ることができるものである。ここで、二次バイン
ダー8としては、自硬化性粒子スラリー2に配合するバ
インダーとして例示したものと同じものを用いることが
できるものである。
Next, another method for producing a self-curing sheet is shown in FIG.
It will be described based on. The self-curing particle slurry 2 is formed on the paper-making drum 3 and the laminated layer 7 of self-curing particles formed on the outer periphery of the paper-making drum 3 is formed into an infinite strip-shaped felt 4.
The process up to the transfer to the surface of FIG.
After the layer 7 of self-curing particles is transferred to the surface of the papermaking felt 4 in this manner, the layered body 7 is passed through the squeeze roll 9 together with the papermaking felt 4 to squeeze out moisture and dewater. Next, the secondary binder 8 is infiltrated into the dehydrated laminated layer 7. The penetration of the secondary binder 8 is, for example, as shown in FIG.
As shown by the arrow in (b), the solution can be carried out by spraying the solution of the secondary binder 8 onto the laminated layer 7 from above. Then, the secondary binder 8 is added to the laminated layer 7 in this manner.
Then, the excess secondary binder 8 is squeezed through a squeeze roll 10 to squeeze the aggregated layer 7 into a papermaking felt 4.
The self-curable sheet 5 can be obtained by peeling off and drying. Here, as the secondary binder 8, the same binder as that exemplified as the binder to be blended into the self-curing particle slurry 2 can be used.

【0034】上記のように二次バインダー8を浸透させ
て自硬化性シート5を作製することによって、自硬化性
粒子を二次バインダー8の接着作用で結合させることが
でき、強度の高い自硬化性シート5を得ることができる
ものである。従ってこのように二次バインダー8を浸透
させる場合には、自硬化性粒子スラリー2として水に自
硬化性粒子を分散させただけのもの、すなわち繊維やバ
インダーを配合していないものを使用することが可能に
なるものである。勿論、自硬化性粒子スラリー2とし
て、繊維あるいはバインダーを配合したものや、繊維と
バインダーの両方を配合したものを使用することができ
るのはいうまでもない。自硬化性粒子スラリー2として
繊維やバインダーを配合していないものを用いる場合、
集成層7への二次バインダー8の浸透量は、集成層7の
単位面積当たりの自硬化性粒子100重量部対して5〜
100重量部になるように調整するのが好ましい。繊維
やバインダーを配合した自硬化性粒子スラリー2を用い
る場合には、二次バインダー8の浸透量はこの量より少
なくてもよいのはいうまでもない。
By forming the self-curing sheet 5 by infiltrating the secondary binder 8 as described above, the self-curing particles can be bonded by the adhesive action of the secondary binder 8, and the self-curing sheet having high strength can be obtained. The functional sheet 5 can be obtained. Therefore, when the secondary binder 8 is made to penetrate in this way, the self-curing particle slurry 2 in which the self-curing particles are merely dispersed in water, that is, the self-curing particle slurry which does not contain fiber or binder is used. Is possible. Of course, it is needless to say that the self-curing particle slurry 2 may be a mixture of fibers or a binder, or a mixture of both fibers and a binder. When using a self-hardening particle slurry 2 containing no fiber or binder,
The permeation amount of the secondary binder 8 into the assembling layer 7 is 5 to 100 parts by weight of the self-curing particles per unit area of the assembling layer 7.
It is preferable to adjust so as to be 100 parts by weight. In the case of using the self-curing particle slurry 2 in which fibers and a binder are blended, it goes without saying that the amount of the secondary binder 8 permeated may be smaller than this amount.

【0035】図4は自硬化性シート5のさらに他の製造
法を示すものであり、自硬化性粒子スラリー2を供給す
る抄造バット1の他に、繊維を水に分散して調製した繊
維スラリー11が供給される繊維スラリー抄造バット1
2を設け、この繊維スラリー11に下部が浸漬される繊
維スラリー抄造ドラム13を繊維スラリー抄造バット1
2に配置するようにしてある。この繊維スラリー抄造ド
ラム13は前記の抄造ドラム3と同じ速度で回転駆動さ
れるものであり、繊維スラリー抄造ドラム13の外周に
抄造フェルト4を接触させるようにしてある。18は押
さえロールである。そして繊維スラリー抄造ドラム13
を回転駆動すると、繊維スラリー11中の繊維が繊維ス
ラリー抄造ドラム13の外周に抄造され、この繊維は繊
維スラリー抄造ドラム13の外周から抄造フェルト4の
表面に繊維層14として転写される。ここで、この繊維
スラリー11の繊維としては、自硬化性粒子スラリー2
に配合する繊維として例示したものと同じものを用いる
ことができる。
FIG. 4 shows still another method for producing the self-curing sheet 5. In addition to the papermaking vat 1 for supplying the self-curing particle slurry 2, a fiber slurry prepared by dispersing fibers in water Fiber slurry papermaking vat 1 to which 11 is supplied
2 is provided, and the fiber slurry-making drum 13 whose lower part is immersed in the fiber slurry 11
2 is arranged. The fiber slurry-making drum 13 is driven to rotate at the same speed as the above-mentioned paper-making drum 3, and the felt 4 is brought into contact with the outer periphery of the fiber slurry-making drum 13. Reference numeral 18 denotes a holding roll. And the fiber slurry making drum 13
When the is rotated, the fibers in the fiber slurry 11 are formed on the outer periphery of the fiber slurry forming drum 13, and the fibers are transferred from the outer periphery of the fiber slurry forming drum 13 to the surface of the felt 4 as a fiber layer 14. Here, the fibers of the fiber slurry 11 include the self-curing particle slurry 2.
The same fibers as those exemplified above can be used.

【0036】このように表面に繊維層14を付着させた
状態で抄造フェルト4は抄造ドラム3の外周に接触する
ものであり、抄造ドラム3の外周に抄造された自硬化性
粒子の集成層7は図4(b)のように抄造ドラム3から
繊維層14の表面に転写される。そしてスクイズロール
9に通して水分を絞った後に抄造フェルト4の表面から
剥がすことによって、繊維層14と自硬化性粒子の集成
層7の2層構成の自硬化性シート5を得ることができる
ものである。
The papermaking felt 4 comes into contact with the outer periphery of the papermaking drum 3 with the fiber layer 14 adhered to the surface as described above. Is transferred from the papermaking drum 3 to the surface of the fiber layer 14 as shown in FIG. After squeezing the water through a squeeze roll 9 and removing the water from the surface of the papermaking felt 4, a self-curing sheet 5 having a two-layer structure of a fiber layer 14 and a self-curing particle assembly 7 can be obtained. It is.

【0037】上記のように繊維層14に自硬化性粒子の
集成層7を積層して自硬化性シート5を作製することに
よって、繊維層14による補強作用で強度の高い自硬化
性シート5を得ることができるものである。従ってこの
ように繊維層14を積層する場合には、自硬化性粒子ス
ラリー2として水に自硬化性粒子を分散させただけのも
の、すなわち繊維やバインダーを配合してないものを使
用することが可能になるものである。勿論、自硬化性粒
子スラリー2として、繊維あるいはバインダーを配合し
たものや、繊維とバインダーの両方を配合したものを使
用することができるのはいうまでもない。尚、この製造
法において、抄造フェルト4の表面に転写した自硬化性
粒子の集成層7と繊維層14をスクイズロール9に通し
て脱水した後、二次バインダー8を集成層7に浸透させ
るようにしてもよい。
As described above, by forming the self-curable sheet 5 by laminating the self-curable particle aggregate layer 7 on the fiber layer 14, the self-curable sheet 5 having high strength due to the reinforcing effect of the fiber layer 14 is obtained. What you can get. Therefore, when laminating the fiber layers 14 in this manner, it is possible to use the self-curable particle slurry 2 in which the self-curable particles are merely dispersed in water, that is, the self-curable particle slurry 2 in which the fibers and the binder are not blended. It becomes possible. Of course, it is needless to say that the self-curing particle slurry 2 may be a mixture of fibers or a binder, or a mixture of both fibers and a binder. In this manufacturing method, the laminated layer 7 and the fiber layer 14 of the self-curing particles transferred to the surface of the papermaking felt 4 are passed through a squeeze roll 9 to be dehydrated, and then the secondary binder 8 is allowed to penetrate the laminated layer 7. It may be.

【0038】図5は自硬化性シート5のさらに他の製造
法を示すものであり、このものでは、抄造フェルト4の
表面に長尺帯状の補強シート15を重ね合わせロール1
6で重ねて送り、補強シート15を抄造ドラム3と抄造
フェルト4の間に通すようにしてある。従ってこのもの
では、抄造ドラム3の外周に抄造された自硬化性粒子の
集成層7は図5(b)のように抄造ドラム3から補強シ
ート15の表面に転写されて積層される。そして抄造フ
ェルト4の表面から補強シート15を剥がすことによっ
て、補強シート15と自硬化性粒子の集成層7の2層構
成の自硬化性シート5を得ることができるものである。
この補強シート15としては、樹脂を含浸処理していな
い場合に自硬化性シート5を成形する際に溶融した樹脂
が浸透する必要あるので、樹脂が浸透できるものを用い
るのが好ましい。例えば、紙、ガラス繊維布、天然繊維
布、合成繊維布などを使用することができる。またこの
補強シート15としては樹脂含浸繊維布を用いることも
できる。
FIG. 5 shows still another method for producing the self-curing sheet 5. In this example, a long belt-shaped reinforcing sheet 15 is superposed on the surface of the papermaking felt 4 and a roll 1 is formed.
6, the sheet is fed so as to pass the reinforcing sheet 15 between the papermaking drum 3 and the papermaking felt 4. Therefore, in this case, the laminated layer 7 of the self-curing particles formed on the outer periphery of the papermaking drum 3 is transferred from the papermaking drum 3 to the surface of the reinforcing sheet 15 and laminated as shown in FIG. Then, by peeling off the reinforcing sheet 15 from the surface of the papermaking felt 4, the self-curing sheet 5 having a two-layer structure of the reinforcing sheet 15 and the self-curing particle aggregate layer 7 can be obtained.
If the resin is not impregnated, it is necessary that the melted resin penetrates when the self-curable sheet 5 is formed. Therefore, it is preferable to use a material that can penetrate the resin. For example, paper, glass fiber cloth, natural fiber cloth, synthetic fiber cloth and the like can be used. Further, as the reinforcing sheet 15, a resin-impregnated fiber cloth can be used.

【0039】図6の例では、補強シート15を抄造フェ
ルト4に重ねて送って、補強シート15の表面に自硬化
性粒子の集成層7を積層させた後、他の長尺帯状の補強
シート15を抄造フェルト4の走行速度と同じ速度で供
給し、重ね合わせロール19で集成層7の上に重ね合わ
せて積層させるようにしてある。そして抄造フェルト4
の表面から自硬化性粒子の集成層7と補強シート15を
剥がすことによって、二枚の補強シート15で自硬化性
粒子の集成層7をサンドイッチした3層構成の自硬化性
シート5を得ることができるものである。
In the example of FIG. 6, the reinforcing sheet 15 is sent over the papermaking felt 4, and the laminated layer 7 of the self-curing particles is laminated on the surface of the reinforcing sheet 15. 15 is supplied at the same speed as the traveling speed of the papermaking felt 4, and is superposed on the laminated layer 7 by the superimposing roll 19 to be laminated. And papermaking felt 4
The self-curing sheet 5 having a three-layer structure in which the self-curing particle assembly 7 is sandwiched between the two reinforcing sheets 15 by peeling the self-curing particle assembly layer 7 and the reinforcing sheet 15 from the surface Can be done.

【0040】上記のように補強シート15と自硬化性粒
子の集成層7を積層して自硬化性シート5を作製するこ
とによって、補強シート15による補強作用で強度の高
い自硬化性シート5を得ることができるものである。従
ってこのように補強シート15を用いる場合には、自硬
化性粒子スラリー2として水に自硬化性粒子を分散させ
ただけのもの、すなわち繊維やバインダーを配合してな
いものを使用することが可能になるものである。勿論、
自硬化性粒子スラリー2として、繊維あるいはバインダ
ーを配合したものや、繊維とバインダーの両方を配合し
たものを使用することができるのはいうまでもない。
尚、この製造法において、補強シート15と自硬化性粒
子の集成層7の積層物に、二次バインダー8を浸透させ
るようにしてもよい。
As described above, by forming the self-curable sheet 5 by laminating the reinforcing sheet 15 and the laminated layer 7 of the self-curable particles, the self-curable sheet 5 having high strength by the reinforcing action of the reinforcing sheet 15 can be obtained. What you can get. Therefore, when the reinforcing sheet 15 is used as described above, it is possible to use the self-curable particle slurry 2 in which the self-curable particles are simply dispersed in water, that is, the self-curable particle slurry 2 in which fibers or binders are not blended. It becomes something. Of course,
Needless to say, the self-curing particle slurry 2 may be a mixture of fibers or a binder, or a mixture of both fibers and a binder.
In this manufacturing method, the secondary binder 8 may be made to permeate the laminate of the reinforcing sheet 15 and the laminated layer 7 of the self-curable particles.

【0041】[0041]

【実施例】次に、本発明を実施例によって具体的に説明
する。 (自硬化性粒子の製造例1)反応容器に平均粒径が5μ
mの鱗片状黒鉛を1100重量部、フェノールを770
重量部、37%ホルマリンを1328重量部、反応触媒
としてヘキサメチレンテトラミンを80重量部仕込むと
共に、さらに水を80重量部仕込み、これを混合攪拌し
つつ60分を要して90℃まで昇温させ、そのまま3時
間反応を維持した。このように反応させることによっ
て、黒鉛とフェノール樹脂とからなる黒色粒状物が反応
系に生成された。冷却後、この黒色粒状物を濾別して乾
燥することによって、黒鉛とフェノール樹脂からなる自
硬化性粒子を得た。この自硬化性粒子は平均粒径150
μm、黒鉛の含有率60重量%、フェノール樹脂の含有
率40重量%であり、これを粒径が105μm以下にな
るように粉砕して使用した。
Next, the present invention will be described specifically with reference to examples. (Production Example 1 of Self-Curing Particles) The average particle size was 5 μm
1100 parts by weight of flaky graphite and 770 phenol
Parts by weight, 1328 parts by weight of 37% formalin, 80 parts by weight of hexamethylenetetramine as a reaction catalyst, and 80 parts by weight of water. The mixture was stirred and heated to 90 ° C. over 60 minutes while stirring. The reaction was maintained for 3 hours. As a result of this reaction, black granules composed of graphite and a phenol resin were generated in the reaction system. After cooling, the black granules were separated by filtration and dried to obtain self-curing particles composed of graphite and a phenol resin. The self-curing particles have an average particle size of 150
μm, the content of graphite was 60% by weight, and the content of phenolic resin was 40% by weight, which was pulverized to a particle size of 105 μm or less for use.

【0042】(自硬化性粒子の製造例2)反応容器に平
均粒径が5μmの鱗片状黒鉛を1100重量部、フルフ
リールアルコールを980重量部、37%ホルマリンを
405重量部、水を500重量部、さらに反応触媒とし
て10%リン酸水溶液を30重量部仕込み、これを混合
攪拌しながら還流下で180分間反応を行なった。この
ものを冷却した後、水を分離して冷凍乾燥を行ない、黒
鉛とフラン樹脂とからなる材料を得た。このものは黒鉛
の含有率61.8重量%、フラン樹脂の含有率38.2
重量%であり、これを粒径が105μm以下になるよう
に粉砕して、自硬化性粒子を得た。
(Production Example 2 of Self-Curing Particles) In a reaction vessel, 1100 parts by weight of flaky graphite having an average particle diameter of 5 μm, 980 parts by weight of furfree alcohol, 405 parts by weight of 37% formalin, and 500 parts of water were added. 30 parts by weight of a 10% aqueous solution of phosphoric acid as a reaction catalyst were further charged, and the mixture was reacted under reflux for 180 minutes while stirring. After cooling this, water was separated and freeze-dried to obtain a material composed of graphite and furan resin. It had a graphite content of 61.8% by weight and a furan resin content of 38.2.
% By weight and pulverized to a particle size of 105 μm or less to obtain self-curable particles.

【0043】(自硬化性粒子の製造例3)反応容器に平
均粒径が5μmの鱗片状黒鉛を1100重量部、メラミ
ンを750重量部、37%ホルマリンを960重量部、
水を1150重量部、さらに反応触媒としてギ酸を11
0重量部仕込み、これを混合攪拌しつつ30分を要して
70℃まで昇温させ、そのまま240分間反応を行なわ
せた。このように反応させることによって、黒鉛とメラ
ミン樹脂とからなる黒色粒状物が反応系に生成された。
冷却後、この黒色粒状物を濾別して乾燥することによっ
て、黒鉛とメラミン樹脂からなる自硬化性粒子を得た。
この自硬化性粒子は黒鉛の含有率58.5重量%、メラ
ミン樹脂の含有率41.5重量%であり、これを粒径が
105μm以下になるように粉砕して使用した。
(Production Example 3 of Self-Curing Particles) In a reaction vessel, 1100 parts by weight of flaky graphite having an average particle diameter of 5 μm, 750 parts by weight of melamine, 960 parts by weight of 37% formalin,
1150 parts by weight of water and 11 parts of formic acid as a reaction catalyst
0 parts by weight were charged, and the mixture was heated to 70 ° C. over 30 minutes while mixing and stirring, and allowed to react for 240 minutes. As a result of the reaction, black granules composed of graphite and melamine resin were generated in the reaction system.
After cooling, the black granules were separated by filtration and dried to obtain self-curing particles composed of graphite and a melamine resin.
The self-curing particles had a graphite content of 58.5% by weight and a melamine resin content of 41.5% by weight, and were used by being pulverized so that the particle diameter became 105 μm or less.

【0044】(自硬化性粒子の製造例4)反応容器に導
電性フィラーとして平均粒径が5μmの鱗片状黒鉛を2
50重量部、平均粒径が5μmのフェライト粉末(Fe
3 4 ;体積抵抗率100 Ω・cm)を50重量部仕込
み、さらにフェノールを80重量部、37%ホルマリン
を150重量部、反応触媒としてヘキサメチレンテトラ
ミンを20重量部仕込むと共に、水を200重量部仕込
み、これを混合撹拌しつつ60分を要して90℃まで昇
温してそのまま3時間反応を維持した。このように反応
させることによって黒鉛とフェライトとフェノール樹脂
とからなる黒色粒状物が反応系に生成された。冷却後こ
の黒色粒状物を濾別して乾燥することによって、黒鉛と
フェライトとフェノール樹脂からなる自硬化性粒子を得
た。この自硬化性粒子は平均粒径が110μmであり、
黒鉛の含有率67重量%、フェライトの含有率13重量
%、フェノール樹脂の含有率20重量%であり、これを
粒径が105μm以下になるように粉砕して使用した。
(Production Example 4 of Self-Curable Particles) In a reaction vessel, flaky graphite having an average particle size of 5 μm was added as conductive filler to 2
50 parts by weight of ferrite powder having an average particle size of 5 μm (Fe
3 O 4; volume resistivity 10 0 Ω · cm) 50 parts by weight were charged, further 80 parts by weight of phenol, 150 parts by weight of 37% formalin, hexamethylenetetramine with charged 20 parts by weight as a reaction catalyst, the water 200 By weight, the mixture was stirred and heated to 90 ° C. in 60 minutes while maintaining the reaction, and the reaction was maintained for 3 hours. As a result of this reaction, black granules composed of graphite, ferrite and phenol resin were generated in the reaction system. After cooling, the black granules were separated by filtration and dried to obtain self-curing particles composed of graphite, ferrite and a phenol resin. The self-curing particles have an average particle size of 110 μm,
The content of graphite was 67% by weight, the content of ferrite was 13% by weight, and the content of phenol resin was 20% by weight. These were pulverized to a particle size of 105 μm or less and used.

【0045】(実施例1)2000リットルの水に、セ
ラミックファイバー(新日鉄化学社製「SC1260バ
ルク」)を25kg、製造例1の自硬化性粒子を75k
g配合して、繊維入りの自硬化性粒子スラリー2を調製
した。この自硬化性粒子スラリー2を図1の抄造バット
1に供給し、抄造ドラム3で抄造して自硬化性粒子の集
成層7を抄造フェルト4に転写させた。そしてスクイズ
ロール9に通して脱水した後、集成層7を抄造フェルト
4から剥がし、100℃の乾燥機で15分間乾燥するこ
とによって、自硬化性シート5を得た。
(Example 1) In 2000 liters of water, 25 kg of ceramic fiber ("SC1260 bulk" manufactured by Nippon Steel Chemical Co., Ltd.) and 75 k of the self-curing particles of Production Example 1 were used.
g was blended to prepare a self-curing particle slurry 2 containing fibers. This self-curing particle slurry 2 was supplied to the papermaking vat 1 shown in FIG. 1, papermaking was performed by the papermaking drum 3, and the layer 7 of self-curing particles was transferred to the papermaking felt 4. After passing through a squeeze roll 9 for dehydration, the laminated layer 7 was peeled off from the papermaking felt 4 and dried with a dryer at 100 ° C. for 15 minutes to obtain a self-curable sheet 5.

【0046】このようにして作製した自硬化性シート5
を10枚重ね、予め160℃に予熱したステンレス板の
間に挟み、成形圧力100kg/cm2 で10分間、加
熱加圧成形することによって、厚み約4mmの複合成形
板を得た。 (実施例2)製造例2の自硬化性粒子を用いるようにし
た他は、実施例1と同様にして自硬化性シートを作製
し、さらに実施例1と同様にして厚み約4mmの複合成
形板を得た。
The self-curable sheet 5 thus produced
Were laminated between stainless steel plates preheated to 160 ° C., and heated and pressed at a molding pressure of 100 kg / cm 2 for 10 minutes to obtain a composite molded plate having a thickness of about 4 mm. (Example 2) A self-curing sheet was prepared in the same manner as in Example 1 except that the self-curing particles of Production Example 2 were used, and a composite molding having a thickness of about 4 mm was formed in the same manner as in Example 1. I got a board.

【0047】(実施例3)製造例3の自硬化性粒子を用
いるようにした他は、実施例1と同様にして自硬化性シ
ートを作製し、さらに実施例1と同様にして厚み約4m
mの複合成形板を得た。 (実施例4)製造例4の自硬化性粒子を用いるようにし
た他は、実施例1と同様にして自硬化性シートを作製
し、さらに実施例1と同様にして厚み約4mmの複合成
形板を得た。
Example 3 A self-curable sheet was prepared in the same manner as in Example 1 except that the self-curable particles of Production Example 3 were used, and a thickness of about 4 m was obtained in the same manner as in Example 1.
m was obtained. (Example 4) A self-curable sheet was prepared in the same manner as in Example 1 except that the self-curable particles of Production Example 4 were used, and a composite molding having a thickness of about 4 mm was formed in the same manner as in Example 1. I got a board.

【0048】(比較例1)製造例1の自硬化性粒子を、
150mm×130mmの縦・横寸法で開口するキャビ
ティを有する金型に入れ、160℃、100kg/cm
2 、10分間の条件で加熱加圧成形することによって、
厚み約4mmの複合成形板を得た。 上記の実施例1〜4で作製した自硬化性シートについ
て、厚さ、坪量、密度、引張強度、引き裂き強度を測定
し、また抄造性を評価した。これらの結果を表1に示
す。尚、抄造性の評価は、自硬化性粒子スラリーの抄造
フェルト上への固形分の付着厚みの均一性、及び抄造フ
ェルトから剥がしたときの抄造フェルトへの残留性の有
無を、目視及びノギスにより観察して行ない、全く問題
がないものを「◎」、抄造フェルト上に残留物が認めら
れたものを「○」と表示した。
Comparative Example 1 The self-curing particles of Production Example 1 were
Place in a mold having a cavity with 150 mm × 130 mm vertical and horizontal dimensions, 160 ° C., 100 kg / cm
2. By heating and pressing under the condition of 10 minutes,
A composite molded plate having a thickness of about 4 mm was obtained. The thickness, basis weight, density, tensile strength, and tear strength of the self-curable sheets prepared in Examples 1 to 4 were measured, and the paper formability was evaluated. Table 1 shows the results. Incidentally, the evaluation of the papermaking property, the uniformity of the thickness of the solid content adhered to the papermaking felt of the self-curable particle slurry, and the presence or absence of residual to the papermaking felt when peeled from the papermaking felt, by visual and vernier calipers Observation was carried out, and those having no problem were indicated by “◎”, and those having a residue on the papermaking felt were indicated by “○”.

【0049】[0049]

【表1】 [Table 1]

【0050】表1にみられるように、抄造法によって厚
み1mm程度の自硬化性シートを作製することができ
た。また、上記の実施例1〜4及び比較例1で得た複合
成形板について、厚さ、密度を測定し、耐火試験を行な
った。さらに電気抵抗率を測定し、電磁波遮蔽性能を測
定した。結果を表2に示す。
As shown in Table 1, a self-curable sheet having a thickness of about 1 mm was produced by the papermaking method. The thickness and density of the composite molded plates obtained in Examples 1 to 4 and Comparative Example 1 were measured, and a fire resistance test was performed. Further, the electric resistivity was measured, and the electromagnetic wave shielding performance was measured. Table 2 shows the results.

【0051】耐火試験は、100mm×100mmの大
きさの複合成形板を用い、火炎温度が1130〜130
0℃、火炎長さが150mmの高温高速火炎を、バーナ
から100mm離して保持したこの複合成形板の表面中
央に垂直に当て、板を燃え抜けて火炎が貫通するのに要
する時間、あるいは亀裂が発生して火炎が貫通するのに
要する時間を求めることによって行なった。
In the fire resistance test, a composite molded plate having a size of 100 mm × 100 mm was used.
A high-temperature, high-speed flame having a flame length of 0 ° C and a flame length of 150 mm is vertically applied to the center of the surface of this composite molded plate held at a distance of 100 mm from the burner. This was done by determining the time required for the flame to evolve and penetrate.

【0052】電気抵抗率の測定は、50mm×50mm
の大きさの複合成形板について、三菱油化社製の「ロレ
スタAP(MCP−T400)」及び「ハイレスタIP
(MCP−HT250)」を使用して、四探針及びHR
Sプローブにより表面抵抗率及び体積抵抗率を求めるこ
とによって行なった。尚、複合成形板は、温度25±2
℃、関係湿度50±5%の恒温恒湿室に48時間放置し
た後、試験に供した。
The measurement of the electric resistivity is 50 mm × 50 mm
About the composite molded plate of the size of "Loresta AP (MCP-T400)" and "Hiresta IP" manufactured by Mitsubishi Yuka Co., Ltd.
(MCP-HT250) "using
The measurement was performed by determining the surface resistivity and the volume resistivity using an S probe. In addition, the composite molded plate has a temperature of 25 ± 2
The sample was left for 48 hours in a thermo-hygrostat at 50 ° C. and a relative humidity of 50 ± 5%, and then subjected to a test.

【0053】電磁波シールド性能の測定は、150mm
×70mmの大きさの複合成形板を試験体として用い、
ASTM ES−83に準拠するDUAL Chamb
er法(近接電界)によって、電磁波の透過損失を計測
することによって行なった。
The measurement of the electromagnetic wave shielding performance is 150 mm
Using a composite molded plate having a size of × 70 mm as a specimen,
Dual Chamb compliant with ASTM ES-83
The measurement was performed by measuring the transmission loss of electromagnetic waves by the er method (proximal electric field).

【0054】[0054]

【表2】 [Table 2]

【0055】実施例1〜4の耐火性、電磁波シールド性
は、比較例1と同等若しくは比較例1を上回る性能であ
ることが確認される。 (実施例5)2000リットルの水に、ポリビニルアル
コール(クラレ社製「PVA210」)を100kg溶
解させた後、製造例1の自硬化性粒子を75kg配合し
て、バインダー入りの自硬化性粒子スラリー2を調製し
た。後はこの自硬化性粒子スラリー2を用いて実施例1
と同様に抄造して自硬化性シート5を作製し、さらにこ
の自硬化性シート5を用いて実施例1と同様にして厚み
約4mmの複合成形板を得た。
It was confirmed that the fire resistance and the electromagnetic wave shielding properties of Examples 1 to 4 were equal to or superior to Comparative Example 1. Example 5 After dissolving 100 kg of polyvinyl alcohol ("PVA210" manufactured by Kuraray Co., Ltd.) in 2000 liters of water, 75 kg of the self-curing particles of Production Example 1 were blended, and a self-curing particle slurry containing a binder was added. 2 was prepared. Thereafter, the self-curing particle slurry 2 was used in Example 1
A self-curable sheet 5 was prepared in the same manner as in Example 1, and a composite molded plate having a thickness of about 4 mm was obtained using this self-curable sheet 5 in the same manner as in Example 1.

【0056】(実施例6)2000リットルの水に、ポ
リビニルアルコール(クラレ社製「PVA210」)を
100kg溶解させた後、セラミックファイバー(新日
鉄化学社製「SC1260バルク」)を25kg、製造
例1の自硬化性粒子を75kg配合して、バインダー及
び繊維入りの自硬化性粒子スラリー2を調製した。後は
この自硬化性粒子スラリー2を用いて実施例1と同様に
抄造して自硬化性シート5を作製し、さらにこの自硬化
性シート5を用いて実施例1と同様にして厚み約4mm
の複合成形板を得た。
Example 6 After dissolving 100 kg of polyvinyl alcohol ("PVA210" manufactured by Kuraray Co., Ltd.) in 2000 liters of water, 25 kg of ceramic fiber ("SC1260 bulk" manufactured by Nippon Steel Chemical Co., Ltd.) was used. 75 kg of the self-curing particles were blended to prepare a self-curing particle slurry 2 containing a binder and fibers. Thereafter, the self-curable particle slurry is used to form a self-curable sheet 5 by using the self-curable particle slurry 2 in the same manner as in Example 1, and the thickness is about 4 mm in the same manner as in Example 1 using the self-curable sheet 5.
Was obtained.

【0057】上記の実施例5〜6で作製した自硬化性シ
ートについて、厚さ、坪量、密度、引張強度、引き裂き
強度を測定し、また抄造性を評価した。これらの結果を
表3に示す。
The thickness, basis weight, density, tensile strength, and tear strength of the self-curable sheets prepared in Examples 5 to 6 were measured, and the paper formability was evaluated. Table 3 shows the results.

【0058】[0058]

【表3】 [Table 3]

【0059】また、上記の実施例5〜6で得た複合成形
板について、厚さ、密度を測定し、耐火試験を行なっ
た。さらに電気抵抗率、電磁波遮蔽性能を測定した。結
果を表4に示す。
The composite molded plates obtained in Examples 5 to 6 were measured for thickness and density and subjected to a fire resistance test. Furthermore, the electrical resistivity and the electromagnetic wave shielding performance were measured. Table 4 shows the results.

【0060】[0060]

【表4】 [Table 4]

【0061】(実施例7)2000リットルの水に、セ
ラミックファイバー(新日鉄化学社製「SC1260バ
ルク」)を25kg、製造例1の自硬化性粒子を75k
g配合して、自硬化性粒子スラリー2を調製した。この
自硬化性粒子スラリー2を図3の抄造バット1に供給
し、抄造ドラム3で抄造して自硬化性粒子の集成層7を
抄造フェルト4に転写させた。そしてスクイズロール9
で脱水した後、集成層7の上に二次バインダー8として
固形分10重量%のアクリルエマルジョン液を500g
/m2の塗布量で散布して集成層1に浸透させ、次いで
スクイズロール10を通して余分なエマルジョン液を脱
液した後、集成層7を抄造フェルト4から剥がし、10
0℃の乾燥機で15分間乾燥することによって、自硬化
性シート5を得た。後は、この自硬化性シートを用い、
実施例1と同様に成形して厚み約4mmの複合成形板を
得た。
(Example 7) In 2000 liters of water, 25 kg of ceramic fiber ("SC1260 bulk" manufactured by Nippon Steel Chemical Co., Ltd.) and 75 k of the self-curing particles of Production Example 1 were used.
g was blended to prepare a self-curing particle slurry 2. The self-curable particle slurry 2 was supplied to the papermaking vat 1 shown in FIG. 3, papermaking was performed by the papermaking drum 3, and the aggregated layer 7 of the self-curable particles was transferred to the papermaking felt 4. And squeeze roll 9
After the dehydration, 500 g of an acrylic emulsion liquid having a solid content of 10% by weight as the secondary binder 8 is formed on the laminated layer 7.
/ M was applied at a coating weight of 2 to penetrate the assembled layer 1, then after dewatered excess emulsion solution through squeeze rolls 10, peeled off assembly layer 7 from the papermaking felt 4, 10
By drying with a dryer at 0 ° C. for 15 minutes, a self-curable sheet 5 was obtained. After that, using this self-curing sheet,
It was molded in the same manner as in Example 1 to obtain a composite molded plate having a thickness of about 4 mm.

【0062】(実施例8)製造例2の自硬化性粒子を用
いるようにした他は、実施例7と同様にして自硬化性シ
ートを作製し、さらに厚み約4mmの複合成形板を得
た。 (実施例9)製造例3の自硬化性粒子を用いるようにし
た他は、実施例7と同様にして自硬化性シートを作製
し、さらに厚み約4mmの複合成形板を得た。
(Example 8) A self-curing sheet was prepared in the same manner as in Example 7 except that the self-curing particles of Production Example 2 were used, and a composite molded plate having a thickness of about 4 mm was obtained. . (Example 9) A self-curing sheet was prepared in the same manner as in Example 7 except that the self-curing particles of Production Example 3 were used, and a composite molded plate having a thickness of about 4 mm was obtained.

【0063】(実施例10)製造例4の自硬化性粒子を
用いるようにした他は、実施例7と同様にして自硬化性
シートを作製し、さらに厚み約4mmの複合成形板を得
た。 (実施例11)自硬化性粒子スラリーとして、実施例5
で調製した自硬化性粒子スラリーを用いるようにした他
は、実施例7と同様にして自硬化性シートを作製し、さ
らに厚み約4mmの複合成形板を得た。
(Example 10) A self-curing sheet was produced in the same manner as in Example 7, except that the self-curing particles of Production Example 4 were used, and a composite molded plate having a thickness of about 4 mm was obtained. . (Example 11) Example 5 was used as a self-curing particle slurry.
A self-curable sheet was prepared in the same manner as in Example 7, except that the self-curable particle slurry prepared in the above was used, and a composite molded plate having a thickness of about 4 mm was obtained.

【0064】(実施例12)自硬化性粒子スラリーとし
て、実施例6で調製した自硬化性粒子スラリーを用いる
ようにした他は、実施例7と同様にして自硬化性シート
を作製し、さらに厚み約4mmの複合成形板を得た。 上記の実施例7〜12で作製した自硬化性シートについ
て、厚さ、坪量、密度、引張強度、引き裂き強度を測定
した。これらの結果を表5に示す。
(Example 12) A self-curing sheet was prepared in the same manner as in Example 7, except that the self-curing particle slurry prepared in Example 6 was used as the self-curing particle slurry. A composite molded plate having a thickness of about 4 mm was obtained. The thickness, basis weight, density, tensile strength, and tear strength of the self-curable sheets prepared in Examples 7 to 12 were measured. Table 5 shows the results.

【0065】[0065]

【表5】 [Table 5]

【0066】また、上記の実施例7〜12で得た複合成
形板について、厚さ、密度を測定し、耐火試験を行なっ
た。さらに電気抵抗率、電磁波遮蔽性能を測定した。結
果を表6に示す。
The composite molded plates obtained in Examples 7 to 12 were measured for thickness and density and subjected to a fire resistance test. Furthermore, the electrical resistivity and the electromagnetic wave shielding performance were measured. Table 6 shows the results.

【0067】[0067]

【表6】 [Table 6]

【0068】(実施例13)2000リットルの水に製
造例1の自硬化性粒子を75kg配合して自硬化性粒子
スラリー2を調製し、また2000リットルの水にセラ
ミックファイバー(新日鉄化学社製「SC1260バル
ク」)を25kg配合して繊維スラリー11を調製し
た。そして図4の抄造バット1に自硬化性粒子スラリー
2を供給すると共に繊維スラリー抄造バット12に繊維
スラリー11を供給し、繊維スラリー抄造ドラム13で
抄造した繊維層14を抄造フェルト4の表面に転写させ
ると共に抄造ドラム3で抄造した自硬化性粒子の集成層
7を抄造フェルト4の表面の繊維層14の上に転写させ
た。これをスクイズロール9に通して脱水した後、集成
層7と繊維層14を抄造フェルト4から剥がし、100
℃の乾燥機で15分間乾燥することによって、集成層7
と繊維層14からなる自硬化性シート5を得た。後は、
この自硬化性シートを用いて実施例1と同様にして厚み
約4mmの複合成形板を得た。
(Example 13) Self-curing particle slurry 2 was prepared by mixing 75 kg of the self-curing particles of Production Example 1 in 2000 liters of water, and ceramic fiber ("Nippon Steel Chemical Co., Ltd." SC1260 bulk ") was blended in an amount of 25 kg to prepare a fiber slurry 11. Then, the self-curing particle slurry 2 is supplied to the papermaking vat 1 of FIG. 4 and the fiber slurry 11 is supplied to the fiber slurry papermaking vat 12, and the fiber layer 14 formed by the fiber slurry papermaking drum 13 is transferred to the surface of the papermaking felt 4. At the same time, the assembling layer 7 of the self-curing particles formed by the papermaking drum 3 was transferred onto the fiber layer 14 on the surface of the papermaking felt 4. After passing through a squeeze roll 9 to dehydrate, the laminated layer 7 and the fiber layer 14 are peeled off from the papermaking felt 4, and
By drying in a dryer at 15 ° C. for 15 minutes.
And a self-curable sheet 5 comprising the fiber layer 14. After that,
Using this self-curable sheet, a composite molded plate having a thickness of about 4 mm was obtained in the same manner as in Example 1.

【0069】(実施例14)抄造バット1に供給する自
硬化性粒子スラリー2として、実施例1で調製した繊維
入りの自硬化性粒子スラリー2を用いるようにした他
は、実施例13と同様にして集成層7と繊維層14から
なる自硬化性シート5を作製し、さらに厚み約4mmの
複合成形板を得た。
(Example 14) The same as Example 13 except that the fiber-containing self-curable particle slurry 2 prepared in Example 1 was used as the self-curable particle slurry 2 supplied to the papermaking vat 1. Thus, a self-curable sheet 5 composed of the laminated layer 7 and the fiber layer 14 was produced, and a composite molded plate having a thickness of about 4 mm was obtained.

【0070】(実施例15)抄造バット1に供給する自
硬化性粒子スラリー2として、実施例5で調製したバイ
ンダー入りの自硬化性粒子スラリー2を用いるようにし
た他は、実施例13と同様にして集成層7と繊維層14
からなる自硬化性シート5を作製し、さらに厚み約4m
mの複合成形板を得た。
(Example 15) The same as Example 13 except that the self-curing particle slurry 2 containing the binder prepared in Example 5 was used as the self-curing particle slurry 2 supplied to the papermaking vat 1. Laminated layer 7 and fiber layer 14
A self-curing sheet 5 made of
m was obtained.

【0071】(実施例16)抄造バット1に供給する自
硬化性粒子スラリー2として、実施例6で調製した繊維
及びバインダー入りの自硬化性粒子スラリー2を用いる
ようにした他は、実施例13と同様にして集成層7と繊
維層14からなる自硬化性シート5を作製し、さらに厚
み約4mmの複合成形板を得た。
Example 16 Example 13 was repeated except that the self-curing particle slurry 2 containing the fiber and binder prepared in Example 6 was used as the self-curing particle slurry 2 supplied to the papermaking vat 1. A self-curable sheet 5 composed of the laminated layer 7 and the fiber layer 14 was produced in the same manner as described above, and a composite molded plate having a thickness of about 4 mm was obtained.

【0072】(実施例17)実施例13において、抄造
フェルト4の表面に転写した自硬化性粒子の集成層7と
繊維層14をスクイズロール9に通して脱水した後、集
成層7の上に二次バインダー8として固形分10重量%
のアクリルエマルジョン液を500g/m2の塗布量で
散布して集成層7に浸透させ、次いで図3と同様なスク
イズロール10を通して余分なエマルジョン液を脱液し
た後、集成層7と繊維層14を抄造フェルト4から剥が
し、100℃の乾燥機で15分間乾燥することによっ
て、集成層7と繊維層14からなる自硬化性シート5を
得た。後は、この自硬化性シートを用い、実施例1と同
様に成形して厚み約4mmの複合成形板を得た。
(Example 17) In Example 13, the layer 7 and the fiber layer 14 of the self-curing particles transferred to the surface of the papermaking felt 4 were passed through a squeeze roll 9 to be dehydrated. Solid content 10% by weight as secondary binder 8
Is sprayed at an application amount of 500 g / m 2 to permeate the laminated layer 7, and then the excess emulsion is removed through a squeeze roll 10 similar to that shown in FIG. Was peeled off from the papermaking felt 4 and dried with a dryer at 100 ° C. for 15 minutes to obtain a self-curable sheet 5 composed of the laminated layer 7 and the fiber layer 14. Thereafter, using this self-curing sheet, molding was performed in the same manner as in Example 1 to obtain a composite molded plate having a thickness of about 4 mm.

【0073】(実施例18)実施例14において、実施
例17と同様に二次バインダー8を集成層7に浸透させ
るようにした。他は実施例14と同様にして自硬化性シ
ート5を作製し、この自硬化性シートを用いて厚み約4
mmの複合成形板を得た。 (実施例19)実施例15において、実施例17と同様
に二次バインダー8を集成層7に浸透させるようにし
た。他は実施例14と同様にして自硬化性シート5を作
製し、この自硬化性シートを用いて厚み約4mmの複合
成形板を得た。
Example 18 In Example 14, the secondary binder 8 was allowed to permeate the laminated layer 7 in the same manner as in Example 17. Otherwise, a self-curing sheet 5 was prepared in the same manner as in Example 14, and a thickness of about 4
mm was obtained. (Example 19) In Example 15, as in Example 17, the secondary binder 8 was allowed to permeate the laminated layer 7. Other than that produced the self-hardening sheet | seat 5 like Example 14, and about 4 mm-thick composite molded board was obtained using this self-hardening sheet | seat.

【0074】(実施例20)実施例16において、実施
例17と同様に二次バインダー8を集成層7に浸透させ
るようにした。他は実施例14と同様にして自硬化性シ
ート5を作製し、この自硬化性シートを用いて厚み約4
mmの複合成形板を得た。 上記の実施例13〜20で作製した自硬化性シートにつ
いて、厚さ、坪量、密度、引張強度、引き裂き強度を測
定し、また抄造性を評価した。これらの結果を表7に示
す。
(Example 20) In Example 16, as in Example 17, the secondary binder 8 was allowed to permeate the laminated layer 7. Otherwise, a self-curing sheet 5 was prepared in the same manner as in Example 14, and a thickness of about 4
mm was obtained. The thickness, basis weight, density, tensile strength, and tear strength of the self-curable sheets prepared in Examples 13 to 20 were measured, and the paper formability was evaluated. Table 7 shows the results.

【0075】[0075]

【表7】 [Table 7]

【0076】また、上記の実施例13〜20で得た複合
成形板について、厚さ、密度を測定し、耐火試験を行な
った。さらに電気抵抗率、電磁波遮蔽性能を測定した。
結果を表8に示す。
The composite molded plates obtained in Examples 13 to 20 were measured for thickness and density and subjected to a fire resistance test. Furthermore, the electrical resistivity and the electromagnetic wave shielding performance were measured.
Table 8 shows the results.

【0077】[0077]

【表8】 [Table 8]

【0078】(実施例21)セラミック繊維不織布(オ
リベスト社製「FBP−030」:坪量30g/m 2
を補強シート15として用い、図5の抄造フェルト4の
表面に沿わせて補強シート15を供給した。また、図5
の抄造バット1に実施例1で調製した繊維入りの自硬化
性粒子スラリー2を供給し、抄造ドラム3で抄造した自
硬化性粒子の集成層7を抄造フェルト4の表面の補強シ
ート15の上に転写させた。これをスクイズロール9に
通して脱水した後、集成層7が付着する補強シート15
を抄造フェルト4から剥がし、100℃の乾燥機で15
分間乾燥することによって、集成層7と補強シート15
からなる自硬化性シート5を得た。後は、この自硬化性
シート5を用いて実施例1と同様にして厚み約4mmの
複合成形板を得た。
Example 21 Ceramic fiber nonwoven fabric (E)
Rivest “FBP-030”: Basis weight 30 g / m Two)
Is used as the reinforcing sheet 15 and the felt 4 of FIG.
The reinforcing sheet 15 was supplied along the surface. FIG.
Self-curing with fiber prepared in Example 1 on papermaking vat 1
Is supplied to the slurry 2 and the papermaking drum 3
The laminated layer 7 of the curable particles is used for reinforcing the surface of the papermaking felt 4.
The transfer was performed on the sheet 15. This is squeeze roll 9
Reinforced sheet 15 to which laminated layer 7 adheres after dehydration through
Was peeled off from the papermaking felt 4 and dried in a dryer at 100 ° C. for 15 minutes.
After drying for 5 minutes, the laminated layer 7 and the reinforcing sheet 15
Was obtained. After that, this self-curing
Using the sheet 5, a thickness of about 4 mm
A composite molded plate was obtained.

【0079】(実施例22)抄造バット1に供給する自
硬化性粒子スラリー2として、実施例5で調製したバイ
ンダー入りの自硬化性粒子スラリー2を用いるようにし
た他は、実施例21と同様にして集成層7と補強シート
15からなる自硬化性シート5を作製し、さらに厚み約
4mmの複合成形板を得た。
(Example 22) The same as Example 21 except that the self-curing particle slurry 2 containing the binder prepared in Example 5 was used as the self-curing particle slurry 2 supplied to the papermaking vat 1. Thus, a self-curable sheet 5 composed of the laminated layer 7 and the reinforcing sheet 15 was produced, and a composite molded plate having a thickness of about 4 mm was obtained.

【0080】(実施例23)抄造バット1に供給する自
硬化性粒子スラリー2として、実施例6で調製した繊維
及びバインダー入りの自硬化性粒子スラリー2を用いる
ようにした他は、実施例21と同様にして集成層7と繊
維層14からなる自硬化性シート5を作製し、さらに厚
み約4mmの複合成形板を得た。
Example 23 The self-curing particle slurry 2 containing the fiber and the binder prepared in Example 6 was used as the self-curing particle slurry 2 to be supplied to the papermaking vat 1, except that the self-curing particle slurry 2 containing the fiber and the binder was used. A self-curable sheet 5 composed of the laminated layer 7 and the fiber layer 14 was produced in the same manner as described above, and a composite molded plate having a thickness of about 4 mm was obtained.

【0081】(実施例24)セラミック繊維不織布(オ
リベスト社製「FBP−030」:坪量30g/m 2
を補強シート15として用い、図6の抄造フェルト4の
表面に沿わせて補強シート15を供給した。また、図6
の抄造バット1に実施例1で調製した繊維入りの自硬化
性粒子スラリー2を供給し、抄造ドラム3で抄造した自
硬化性粒子の集成層7を抄造フェルト4の表面の補強シ
ート15の上に転写させた。次に、この集成層7の上に
重ね合わせロール19で補強シート15を供給して重
ね、これをスクイズロール9に通して脱水した後、二枚
の補強シート15の間に集成層7をサンドイッチしたシ
ート材を抄造フェルト4から剥がし、100℃の乾燥機
で15分間乾燥することによって、集成層7と二枚の補
強シート15からなる自硬化性シート5を得た。後は、
この自硬化性シート5を用いて実施例1と同様にして厚
み約4mmの複合成形板を得た。
(Example 24) Ceramic fiber nonwoven fabric
Rivest “FBP-030”: Basis weight 30 g / m Two)
Is used as the reinforcing sheet 15 and the felt 4 of FIG.
The reinforcing sheet 15 was supplied along the surface. FIG.
Self-curing with fiber prepared in Example 1 on papermaking vat 1
Is supplied to the slurry 2 and the papermaking drum 3
The laminated layer 7 of the curable particles is used for reinforcing the surface of the papermaking felt 4.
The transfer was performed on the sheet 15. Next, on this layer 7
The reinforcing sheet 15 is supplied by the overlapping roll 19 to
After passing this through the squeeze roll 9 and dewatering,
In which laminated layer 7 is sandwiched between reinforcing sheets 15 of
Peeling material is removed from the felt 4 and dried at 100 ° C.
By drying for 15 minutes at
A self-curable sheet 5 composed of the strong sheet 15 was obtained. After that,
Using this self-curing sheet 5, the thickness is increased in the same manner as in Example 1.
A composite molded plate of about 4 mm was obtained.

【0082】(実施例25)実施例24において、二枚
の補強シート15でサンドイッチした集成層7をスクイ
ズロール9に通して脱水した後、この上に二次バインダ
ー8として固形分10重量%のアクリルエマルジョン液
を500g/m2 の塗布量で散布して集成層7に浸透さ
せ、次いで図3と同様なスクイズロール10を通して余
分なエマルジョン液を脱液した後、二枚の補強シート1
5の間に集成層7をサンドイッチしたシート材を抄造フ
ェルト4から剥がし、100℃の乾燥機で15分間乾燥
することによって、集成層7と二枚の補強シート15か
らなる自硬化性シート5を得た。後は、この自硬化性シ
ート5を用いて実施例1と同様にして厚み約4mmの複
合成形板を得た。
(Example 25) In Example 24, the laminated layer 7 sandwiched by the two reinforcing sheets 15 was dewatered by passing through a squeeze roll 9 and then a secondary binder 8 having a solid content of 10% by weight was formed thereon. The acrylic emulsion was sprayed at a coating amount of 500 g / m 2 to permeate the laminated layer 7, and then the excess emulsion was removed through a squeeze roll 10 similar to that shown in FIG.
The self-curing sheet 5 composed of the laminated layer 7 and the two reinforcing sheets 15 is removed by peeling the sheet material sandwiching the laminated layer 7 between the felts 5 from the papermaking felt 4 and drying the sheet material with a dryer at 100 ° C. for 15 minutes. Obtained. Thereafter, using this self-curable sheet 5, a composite molded plate having a thickness of about 4 mm was obtained in the same manner as in Example 1.

【0083】上記の実施例21〜25で作製した自硬化
性シートについて、厚さ、坪量、密度、引張強度、引き
裂き強度を測定した。これらの結果を表9に示す。
The thickness, basis weight, density, tensile strength, and tear strength of the self-curable sheets prepared in Examples 21 to 25 were measured. Table 9 shows the results.

【0084】[0084]

【表9】 [Table 9]

【0085】また、上記の実施例21〜25で得た複合
成形板について、厚さ、密度を測定し、耐火試験を行な
った。さらに電気抵抗率、電磁波遮蔽性能を測定した。
結果を表10に示す。
Further, the composite molded plates obtained in Examples 21 to 25 were measured for thickness and density and subjected to a fire resistance test. Furthermore, the electrical resistivity and the electromagnetic wave shielding performance were measured.
Table 10 shows the results.

【0086】[0086]

【表10】 [Table 10]

【0087】[0087]

【発明の効果】上記のように本発明は、耐火性及び導電
性を有する粉粒体と自硬化性の熱硬化性樹脂からなる自
硬化性粒子を分散した自硬化性粒子スラリーを調製し、
この自硬化性粒子スラリーを抄造して自硬化性粒子を集
成した自硬化性シートを作製し、この自硬化性シートを
加熱加圧成形するようにしたので、紙などを抄造するの
と同じ方法で自硬化性シートを作製することができ、紙
と同様に均一な厚みで、しかも薄いものから厚いものま
で任意の厚みで、自硬化性シートを生産性高く作製する
ことができるものであり、またこの自硬化性シートを加
熱加圧することによって、耐火性及び導電性を有する粉
粒体により耐火性及び電磁波シールド性に優れた複合成
形体を得ることができるものである。
As described above, according to the present invention, a self-curing particle slurry in which self-curing particles comprising fire-resistant and conductive powder and self-curing thermosetting resin are dispersed is prepared,
This self-curing particle slurry was formed into a self-curing sheet in which self-curing particles were aggregated, and the self-curing sheet was heated and pressed, so that the same method as that for paper and the like was used. It is possible to produce a self-curable sheet with a uniform thickness like paper, and any thickness from thin to thick, and to produce a self-curable sheet with high productivity. Further, by heating and pressurizing the self-curing sheet, it is possible to obtain a composite molded article having excellent fire resistance and electromagnetic wave shielding properties due to a powdery material having fire resistance and conductivity.

【0088】また請求項2の発明は、自硬化性粒子とし
て、樹脂原料を耐火性及び導電性を有する粉粒体と混合
させつつ反応させることによって得られるものを用いる
ようにしたので、自硬化性粒子中において粉粒体を熱硬
化性樹脂に均一に分散させることができ、粉粒体の均一
な分散によって電磁波シールド効果を高く得ることがで
きるものである。
According to the second aspect of the present invention, the self-curing particles are obtained by mixing and reacting a resin raw material with a powdery material having fire resistance and conductivity. The particles can be uniformly dispersed in the thermosetting resin in the conductive particles, and a high electromagnetic wave shielding effect can be obtained by the uniform dispersion of the particles.

【0089】また請求項3の発明は、自硬化性粒子と繊
維を分散して調製した自硬化性粒子スラリーを用いるよ
うにしたので、自硬化性粒子を繊維の絡み合いによって
結合させることができ、高い強度の自硬化性シートを作
製することができるものである。また請求項4の発明
は、自硬化性粒子とバインダーを分散して調製した自硬
化性粒子スラリーを用いるようにしたので、自硬化性粒
子をバインダーによる接着作用で結合させることがで
き、高い強度の自硬化性シートを作製することができる
ものである。
According to the third aspect of the present invention, since the self-curable particle slurry prepared by dispersing the self-curable particles and the fibers is used, the self-curable particles can be bound by entanglement of the fibers, A self-curable sheet having high strength can be produced. Further, since the invention of claim 4 uses a self-curing particle slurry prepared by dispersing the self-curing particles and the binder, the self-curing particles can be bonded by the adhesive action of the binder, and high strength can be obtained. Can be produced.

【0090】また請求項5の発明は、自硬化性粒子と繊
維とバインダーを分散して調製した自硬化性粒子スラリ
ーを用いるようにしたので、自硬化性粒子を繊維の絡み
合いとバインダーによる接着作用で結合させることがで
き、高い強度の自硬化性シートを作製することができる
ものである。また請求項6の発明は、自硬化性粒子スラ
リーを抄造ドラムの表面に濾過して抄造すると共に無限
帯状の抄造フェルトの表面に転写させることによって、
自硬化性シートを作製するようにしたので、自硬化性シ
ートを連続的に生産性高く作製することができるもので
ある。
According to the fifth aspect of the present invention, a self-curing particle slurry prepared by dispersing self-curing particles, fibers and a binder is used. And a high-strength self-curable sheet can be produced. The invention according to claim 6 is characterized in that the self-curing particle slurry is filtered on the surface of a papermaking drum to form a paper and transferred to the surface of an infinite belt-like papermaking felt.
Since the self-curable sheet is produced, the self-curable sheet can be produced continuously with high productivity.

【0091】また請求項7の発明は、自硬化性シートを
他の基材に重ねて加熱加圧成形するようにしたので、自
硬化性シートによる複合成形体を基材に積層して使用す
ることができ、使用用途を拡大することができるもので
ある。また請求項8の発明は、自硬化性シートに二次バ
インダーを浸透させるようにしたので、自硬化性粒子を
二次バインダーの接着作用で結合させることができ、強
度の高い自硬化性シートを得ることができるものであ
る。
According to the seventh aspect of the present invention, the self-curable sheet is laminated on another base material and molded by heating and pressurizing. Therefore, the composite molded body of the self-curable sheet is laminated on the base material and used. And can be used for a wider range of applications. According to the invention of claim 8, since the secondary binder is made to penetrate into the self-curable sheet, the self-curable particles can be bonded by the adhesive action of the secondary binder, and the self-curable sheet having high strength can be obtained. What you can get.

【0092】また請求項9の発明は、無限帯状の抄造フ
ェルトの表面に繊維スラリーを抄造して繊維層を形成
し、この繊維層の表面に自硬化性粒子スラリーを抄造し
た集成層を積層することによって、繊維層と自硬化性粒
子の集成層からなる自硬化性シートを作製するようにし
たので、繊維層によって自硬化性シートを補強すること
ができ、強度の高い自硬化性シートを得ることができる
ものである。
According to the ninth aspect of the present invention, a fiber layer is formed by forming a fiber slurry on the surface of an infinite belt-shaped papermaking felt, and a laminated layer formed by forming a self-curing particle slurry is laminated on the surface of the fiber layer. By doing so, a self-curing sheet composed of a fiber layer and a laminated layer of self-curing particles is produced, so that the self-curing sheet can be reinforced by the fiber layer, and a high strength self-curing sheet is obtained. Is what you can do.

【0093】また請求項10の発明は、無限帯状の抄造
フェルトの表面に補強シートを重ねて送り、この補強シ
ートの表面に自硬化性粒子スラリーを抄造した集成層を
積層することによって、補強シートと自硬化性粒子の集
成層からなる自硬化性シートを作製するようにしたの
で、補強シートによって自硬化性シートを補強すること
ができ、強度の高い自硬化性シートを得ることができる
ものである。
[0093] The invention of claim 10 provides a reinforcing sheet by stacking a reinforcing sheet on the surface of an infinite belt-shaped papermaking felt and laminating a laminated layer of self-curing particle slurry on the surface of the reinforcing sheet. And a self-curing sheet composed of a layer of self-curing particles, so that the self-curing sheet can be reinforced by a reinforcing sheet, and a high-strength self-curing sheet can be obtained. is there.

【0094】また請求項11の発明は、補強シートの表
面に自硬化性粒子スラリーを抄造した集成層を積層した
後、この集成層の表面に補強シートを重ねて積層するこ
とによって、二枚の補強シートで自硬化性粒子の集成層
をサンドイッチした自硬化性シートを作製するようにし
たので、補強シートによって自硬化性シートを補強する
ことができ、強度の高い自硬化性シートを得ることがで
きるものである。
Further, the invention of claim 11 is characterized in that a laminated layer obtained by forming a self-curing particle slurry is laminated on the surface of the reinforcing sheet, and then the reinforcing sheet is laminated on the surface of the laminated layer to laminate two layers. Since the self-curing sheet in which the laminated layer of the self-curing particles is sandwiched by the reinforcing sheet is produced, the self-curing sheet can be reinforced by the reinforcing sheet, and a high-strength self-curing sheet can be obtained. You can do it.

【図面の簡単な説明】[Brief description of the drawings]

【図1】本発明の実施の形態の一例を示すものであり、
(a)は概略図、(b)は(a)の一部の拡大概略図で
ある。
FIG. 1 shows an example of an embodiment of the present invention,
(A) is a schematic diagram, (b) is an enlarged schematic diagram of a part of (a).

【図2】複合成形体の一例を示す正面図である。FIG. 2 is a front view showing an example of a composite molded body.

【図3】本発明の実施の形態の他例を示すものであり、
(a)は概略図、(b)は(a)の一部の拡大概略図で
ある。
FIG. 3 shows another example of the embodiment of the present invention,
(A) is a schematic diagram, (b) is an enlarged schematic diagram of a part of (a).

【図4】本発明の実施の形態の他例を示すものであり、
(a)は概略図、(b)は(a)の一部の拡大概略図で
ある。
FIG. 4 shows another example of the embodiment of the present invention,
(A) is a schematic diagram, (b) is an enlarged schematic diagram of a part of (a).

【図5】本発明の実施の形態の他例を示すものであり、
(a)は概略図、(b)は(a)の一部の拡大概略図で
ある。
FIG. 5 shows another example of the embodiment of the present invention;
(A) is a schematic diagram, (b) is an enlarged schematic diagram of a part of (a).

【図6】本発明の実施の形態の他例を示すものであり、
(a)は概略図、(b)は(a)の一部の拡大概略図で
ある。
FIG. 6 shows another example of the embodiment of the present invention,
(A) is a schematic diagram, (b) is an enlarged schematic diagram of a part of (a).

【符号の説明】[Explanation of symbols]

1 抄造バット 2 自硬化性粒子スラリー 3 抄造ドラム 4 抄造フェルト 5 自硬化性シート 6 基材 7 集成層 8 二次バインダー 11 繊維スラリー 12 繊維スラリー抄造バット 13 繊維スラリー抄造ドラム 14 繊維層 15 補強シート REFERENCE SIGNS LIST 1 papermaking vat 2 self-curing particle slurry 3 papermaking drum 4 papermaking felt 5 self-curing sheet 6 base material 7 laminated layer 8 secondary binder 11 fiber slurry 12 fiber slurry papermaking bat 13 fiber slurry papermaking drum 14 fiber layer 15 reinforcing sheet

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 FI D21H 27/00 D21H 5/00 E G ──────────────────────────────────────────────────の Continued on the front page (51) Int.Cl. 6 Identification code FI D21H 27/00 D21H 5/00 EG

Claims (11)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 耐火性及び導電性を有する粉粒体と自硬
化性の熱硬化性樹脂からなる自硬化性粒子を分散した自
硬化性粒子スラリーを調製し、この自硬化性粒子スラリ
ーを抄造して自硬化性粒子を集成した自硬化性シートを
作製し、この自硬化性シートを加熱加圧成形することを
特徴とする複合成形体の製造方法。
1. A self-curing particle slurry is prepared by dispersing self-curing particles comprising a fire-resistant and conductive powder and a self-curing thermosetting resin, and forming the self-curing particle slurry. Producing a self-curing sheet in which self-curing particles are assembled, and subjecting the self-curing sheet to heat and pressure molding.
【請求項2】 自硬化性粒子として、樹脂原料を耐火性
及び導電性を有する粉粒体と混合させつつ反応させるこ
とによって得られるものを用いることを特徴とする請求
項1に記載の複合成形体の製造方法。
2. The composite molding according to claim 1, wherein the self-curing particles are obtained by mixing and reacting a resin raw material with a powdery material having fire resistance and conductivity. How to make the body.
【請求項3】 自硬化性粒子と繊維を分散して調製した
自硬化性粒子スラリーを用いることを特徴とする請求項
1又は2に記載の複合成形体の製造方法。
3. The method for producing a composite molded article according to claim 1, wherein a self-curing particle slurry prepared by dispersing self-curing particles and fibers is used.
【請求項4】 自硬化性粒子とバインダーを分散して調
製した自硬化性粒子スラリーを用いることを特徴とする
請求項1又は2に記載の複合成形体の製造方法。
4. The method according to claim 1, wherein a self-curing particle slurry prepared by dispersing self-curing particles and a binder is used.
【請求項5】 自硬化性粒子と繊維とバインダーを分散
して調製した自硬化性粒子スラリーを用いることを特徴
とする請求項1又は2に記載の複合成形体の製造方法。
5. The method for producing a composite molded article according to claim 1, wherein a self-curing particle slurry prepared by dispersing self-curing particles, fibers, and a binder is used.
【請求項6】 自硬化性粒子スラリーを抄造ドラムの表
面に濾過して抄造すると共に無限帯状の抄造フェルトの
表面に転写させることによって、自硬化性シートを作製
することを特徴とする請求項1乃至5のいずれかに記載
の複合成形体の製造方法。
6. A self-curing sheet is produced by filtering the self-curing particle slurry on the surface of a papermaking drum, forming the self-curing particle slurry, and transferring the slurry to the surface of an infinite belt-shaped papermaking felt. 6. The method for producing a composite molded article according to any one of claims 1 to 5.
【請求項7】 自硬化性シートを他の基材に重ねて加熱
加圧成形することを特徴とする請求項1乃至6のいずれ
かに記載の複合成形体の製造方法。
7. The method for producing a composite molded article according to claim 1, wherein the self-curing sheet is laminated on another substrate and molded by heating and pressing.
【請求項8】 自硬化性シートに二次バインダーを浸透
させることを特徴とする請求項1乃至の7のいずれかに
記載の複合成形体の製造方法。
8. The method for producing a composite molded article according to claim 1, wherein a secondary binder is impregnated in the self-curable sheet.
【請求項9】 無限帯状の抄造フェルトの表面に繊維ス
ラリーを抄造して繊維層を形成し、この繊維層の表面に
自硬化性粒子スラリーを抄造した集成層を積層すること
によって、繊維層と自硬化性粒子の集成層からなる自硬
化性シートを作製することを特徴とする請求項1乃至8
のいずれかに記載の複合成形体の製造方法。
9. A fiber layer is formed by forming a fiber slurry on the surface of an infinite belt-shaped papermaking felt, and a laminated layer formed by forming a self-curing particle slurry is laminated on the surface of the fiber layer. 9. A self-curing sheet comprising a layer of self-curing particles is produced.
The method for producing a composite molded article according to any one of the above.
【請求項10】 無限帯状の抄造フェルトの表面に補強
シートを重ねて送り、この補強シートの表面に自硬化性
粒子スラリーを抄造した集成層を積層することによっ
て、補強シートと自硬化性粒子の集成層からなる自硬化
性シートを作製することを特徴とする請求項1乃至8の
いずれかに記載の複合成形体の製造方法。
10. A reinforcing sheet is laminated on a surface of an infinite belt-shaped papermaking felt and fed, and a laminated layer obtained by forming a self-curing particle slurry on the surface of the reinforcing sheet is laminated. The method for producing a composite molded article according to any one of claims 1 to 8, wherein a self-curable sheet including a laminated layer is produced.
【請求項11】 補強シートの表面に自硬化性粒子スラ
リーを抄造した集成層を積層した後、この集成層の表面
に補強シートを重ねて積層することによって、二枚の補
強シートで自硬化性粒子の集成層をサンドイッチした自
硬化性シートを作製することを特徴とする請求項10に
記載の複合成形体の製造方法。
11. A laminated layer obtained by forming a self-curing particle slurry on the surface of a reinforcing sheet is laminated, and then a reinforcing sheet is laminated on the surface of the laminated layer to laminate the two layers. The method for producing a composite molded article according to claim 10, wherein a self-curable sheet in which an aggregate layer of particles is sandwiched is produced.
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KR101865104B1 (en) * 2017-11-27 2018-06-07 김영재 Manufacturing method of automotive fuel and exhaust gas reduction band
JP2023090668A (en) * 2021-12-17 2023-06-29 上緯新材料科技股▲フン▼有限公司 Highly flame-retardant laminated composite material and method for preparing the same

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