JPH10100330A - Olefinic resin molded product - Google Patents
Olefinic resin molded productInfo
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- JPH10100330A JPH10100330A JP25478196A JP25478196A JPH10100330A JP H10100330 A JPH10100330 A JP H10100330A JP 25478196 A JP25478196 A JP 25478196A JP 25478196 A JP25478196 A JP 25478196A JP H10100330 A JPH10100330 A JP H10100330A
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Abstract
Description
【0001】[0001]
【発明の属する技術分野】本発明は、日除け用テント、
自動車用シート、フレキシブルコンテナー用シート、屋
形用テント等に好適なオレフィン系樹脂成形品に関し、
詳しくは、高周波誘導加熱処理(高周波ウエルダー処
理)による融着が可能で、耐熱クリープ特性に優れたオ
レフィン系樹脂成形品に関する。TECHNICAL FIELD The present invention relates to a awning tent,
Olefin resin molded products suitable for automotive seats, flexible container seats, house tents, etc.
More specifically, the present invention relates to an olefin resin molded article which can be fused by a high-frequency induction heating treatment (a high-frequency welder treatment) and has excellent heat-resistant creep characteristics.
【0002】[0002]
【従来の技術】従来、日除け用テント、フレキシブルコ
ンテナー用シート等の材料としては、柔軟性、および二
次加工性等に優れているポリ塩化ビニル系樹脂成形品が
使用されていた。しかし、ポリ塩化ビニル系樹脂成形品
は焼却廃棄する際には塩素含有ガスを発生し、また、埋
立廃棄に際しては当該成形品に含まれる可塑剤等が滲出
することがあるなどの問題点を有している。このため、
上記用途に対し、環境保全の観点からハロゲンを含まな
い材料の開発が望まれていた。2. Description of the Related Art Hitherto, as a material for a awning tent, a sheet for a flexible container, and the like, a polyvinyl chloride resin molded article having excellent flexibility and secondary workability has been used. However, polyvinyl chloride resin molded articles have problems such as the generation of chlorine-containing gas when incinerated and disposed, and the plasticizer contained in the molded articles may leach out when landfilled. doing. For this reason,
For the above applications, development of materials containing no halogen has been desired from the viewpoint of environmental conservation.
【0003】例えば、登録実用新案第3022036号
には、布状又は網状シートとポリオレフィンシートと
が、非晶性ポリアルファオレフィンを介して積層された
オレフィン積層シートが開示されている。しかし、ポリ
オレフィン、および非晶性ポリアルファオレフィンは高
周波誘導処理による発熱性が低いため、この方法では高
周波ウエルダー処理による融着が不可能であり、また接
着層に使用される非晶性ポリアルファオレフィンの耐熱
強度が不良であるため、得られる積層体シートの耐熱ク
リープ特性が不十分であるという欠点があった。For example, Japanese Utility Model Registration No. 3022036 discloses an olefin laminated sheet in which a cloth-like or net-like sheet and a polyolefin sheet are laminated via an amorphous polyalphaolefin. However, since polyolefins and amorphous polyalphaolefins have low heat build-up due to high-frequency induction treatment, fusion by high-frequency welding is not possible with this method, and amorphous polyalphaolefin used for the adhesive layer is not used. However, the heat-resistant creep characteristics of the resulting laminate sheet were insufficient due to the poor heat resistance of the resulting laminate sheet.
【0004】特開平7−137203号にはオレフィン
系樹脂の高周波融着性を改良するため、オレフィン系熱
可塑性エラストマーを中間層とし、その両面を、エチレ
ンと無水マレイン酸等のラジカル重合性酸無水物モノマ
ーと、酢酸ビニル等のラジカル重合性コモノマーとの多
元共重合体樹脂で被覆して形成された3層構造フィルム
が開示されている。この積層フィルムでは、確かに高周
波融着性は改善されているが、各層間の接着強度が低い
ため、全体として耐熱クリープ性が不十分であり、また
その最外層が多元共重合体樹脂により形成されているた
め、オレフィン系エラストマーの特徴である耐溶剤性、
および防汚性等が発揮されないという欠点を有してい
た。Japanese Patent Application Laid-Open No. 7-137203 discloses an olefin-based thermoplastic elastomer as an intermediate layer in order to improve the high-frequency fusing property of an olefin-based resin, on both surfaces of which a radical polymerizable acid anhydride such as ethylene and maleic anhydride is formed. Discloses a three-layer film formed by coating with a multi-component copolymer resin of a product monomer and a radical polymerizable comonomer such as vinyl acetate. Although the high-frequency fusion property of this laminated film is improved, the adhesive strength between the layers is low, so that the heat creep resistance is insufficient as a whole, and the outermost layer is formed of a multi-component copolymer resin. The solvent resistance characteristic of olefin-based elastomers,
In addition, it has a drawback that the antifouling property is not exhibited.
【0005】また、オレフィン系樹脂成形品に難燃性を
付与する方法として、例えば特開平4−253745号
には、オレフィン系樹脂100重量部に対し、水酸化ア
ルミニウム、又は水酸化マグネシウム等の無機系難燃剤
50〜300重量部、ガラス質無機物粉体10〜100
重量部を添加する方法が開示されている。しかし、この
方法では多量に添加される無機系充填剤のため、得られ
る樹脂組成物の機械的強度が極端に低く、またそれから
成形されたシート状成形品は高周波ウエルダー処理によ
る融着性がなく、従って高周波縫製が不可能であった。As a method for imparting flame retardancy to an olefin resin molded article, for example, Japanese Patent Application Laid-Open No. Hei 4-253745 discloses an inorganic resin such as aluminum hydroxide or magnesium hydroxide per 100 parts by weight of olefin resin. 50 to 300 parts by weight of flame retardant, glassy inorganic powder 10 to 100
A method of adding parts by weight is disclosed. However, in this method, since the inorganic filler is added in a large amount, the mechanical strength of the obtained resin composition is extremely low, and the sheet-like molded article formed therefrom has no fusibility due to high-frequency welding. Therefore, high frequency sewing was impossible.
【0006】[0006]
【発明が解決しようとする課題】本発明は、ハロゲンを
含まず、環境に悪影響を与えることがなく、従って環境
保全に有用なオレフィン樹脂成形品を提供しようとする
ものであり、特には、オレフィン系樹脂の特性を損なう
ことなく、高周波融着可能で、かつ耐熱クリープ特性に
優れたオレフィン系樹脂成形品を提供しようとするもの
である。An object of the present invention is to provide an olefin resin molded article containing no halogen and having no adverse effect on the environment, and therefore useful for environmental protection. An object of the present invention is to provide an olefin-based resin molded article which can be subjected to high-frequency fusion and has excellent heat-resistant creep characteristics without impairing the characteristics of the resin.
【0007】[0007]
【課題を解決するための手段】本発明に係るオレフィン
系樹脂成形品は、繊維性基布と、その少なくとも一面に
積層されたオレフィン系樹脂層とを有し、前記繊維性基
布とオレフィン系樹脂層との間に、イソシアネート化合
物、アジリジン化合物及びカップリング剤から選ばれた
少なくとも1種の化合物と、エチレン−アクリル酸共重
合体及びエチレン−メタアクリル酸共重合体の金属塩樹
脂から選ばれた少なくとも1種を含み、かつ高周波誘導
発熱性を有する接着性樹脂中間層が形成されていること
を特徴とするものである。An olefin resin molded article according to the present invention has a fibrous base cloth and an olefin resin layer laminated on at least one surface of the fibrous base cloth. At least one compound selected from an isocyanate compound, an aziridine compound and a coupling agent, and a metal salt resin of an ethylene-acrylic acid copolymer and an ethylene-methacrylic acid copolymer between the resin layer; And an adhesive resin intermediate layer containing at least one kind and having high-frequency induction heat generation property.
【0008】本発明に係るオレフィン系樹脂成形品にお
いて、前記オレフィン系樹脂層が、エチレン−α−オレ
フィン系共重合体を含むことが好ましい。また本発明に
係るオレフィン系樹脂成形品において、前記オレフィン
系樹脂層が、エチレン−酢酸ビニル系共重合体、および
エチレン−(メタ)アクリル酸系共重合体から選ばれた
少なくとも1種を含むことが好ましい。本発明に係るオ
レフィン系樹脂成形品において、前記オレフィン系樹脂
層が、エチレン−アクリル酸エステル−一酸化炭素系共
重合体、エチレン−メタアクリル酸エステル−一酸化炭
素系共重合体、及びエチレン−酢酸ビニル−一酸化炭素
系共重合体から選ばれた少なくとも1種の3元共重合体
を更に含有していることが好ましい。本発明に係るオレ
フィン系樹脂成形品において、前記オレフィン系樹脂層
が、難燃性付与剤を含有していてもよい。In the olefin resin molded article according to the present invention, it is preferable that the olefin resin layer contains an ethylene-α-olefin copolymer. In the olefin resin molded article according to the present invention, the olefin resin layer contains at least one selected from an ethylene-vinyl acetate copolymer and an ethylene- (meth) acrylic acid copolymer. Is preferred. In the olefin-based resin molded article according to the present invention, the olefin-based resin layer is formed of an ethylene-acrylate-carbon monoxide copolymer, an ethylene-methacrylate-carbon monoxide copolymer, and ethylene- It is preferable that the composition further contains at least one terpolymer selected from a vinyl acetate-carbon monoxide copolymer. In the olefin-based resin molded article according to the present invention, the olefin-based resin layer may contain a flame retardant.
【0009】[0009]
【発明の実施の形態】本発明のオレフィン系樹脂成形品
に用いられる繊維性基布としては、天然繊維、例えば木
綿、麻など、無機繊維、例えばガラス繊維、炭素繊維、
金属繊維など、再生繊維、例えばビスコースレーヨン、
キュプラなど、半合成繊維、例えば、ジー及びトリアセ
テート繊維など、合成繊維、例えば、ナイロン6、ナイ
ロン66、ポリエステル(ポリエチレンテレフタレート
など)繊維、芳香族ポリアミド繊維、アクリル繊維、及
びオレフィン繊維など、及び水不溶化または難溶化され
たポリビニルアルコール繊維など、から選ばれた少なく
とも1種からなる布帛を用いることができる。BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION The fibrous base fabric used in the olefin resin molded article of the present invention includes natural fibers such as cotton and hemp, inorganic fibers such as glass fiber and carbon fiber, and the like.
Regenerated fiber such as metal fiber, for example, viscose rayon,
Semi-synthetic fibers, such as cupra, synthetic fibers, such as gee and triacetate fibers, such as nylon 6, nylon 66, polyester (such as polyethylene terephthalate) fibers, aromatic polyamide fibers, acrylic fibers, olefin fibers, etc., and water insolubilization Alternatively, a cloth made of at least one selected from, for example, insoluble polyvinyl alcohol fibers can be used.
【0010】基布中の繊維は短繊維紡績糸条、長繊維糸
条、スプリットヤーン、テープヤーンなどのいずれの形
状に形成されていてもよく、また基布は織物、編物また
はこれらの複合体のいずれであってもよい。基布の編織
組織にも格別の制限はないが、例えば、少なくとも、そ
れぞれ糸間間隙をおいて平行に配置された経糸及び緯糸
を含む糸条により構成された粗目状の編織物及び非粗目
編織物(糸条間に実質的に間隙が形成されていない編織
物)から選択することができる。The fibers in the base fabric may be formed into any shape such as a spun short fiber yarn, a long fiber yarn, a split yarn or a tape yarn, and the base fabric may be a woven fabric, a knitted fabric or a composite thereof. Any of these may be used. There is no particular limitation on the knitting structure of the base fabric, but, for example, at least a coarse knitted woven fabric and a non-coarse knitting constituted by yarns including a warp and a weft arranged in parallel with a gap between yarns. The fabric can be selected from a woven fabric (a knitted fabric in which substantially no gap is formed between the yarns).
【0011】粗目編織物の目付は30〜700g/m2で
あることが好ましく、また粗目編織物の透光面積率は、
粗目編織物の面積に対して10〜95%程度であること
が好ましい。また繊維性基布が非粗目編織物である場
合、その組織、目付、厚さなどに制限はないが、オレフ
ィン系樹脂成形品の使用目的に応じて、平織、綾織、丸
編、及び経編などの編織組織を選ぶことができ、またそ
の目付は50〜1000g/m2程度とすることが好まし
い。The basis weight of the coarse knitted fabric is preferably 30 to 700 g / m 2 , and the light transmission area ratio of the coarse knitted fabric is
It is preferably about 10 to 95% of the area of the coarse knitted fabric. When the fibrous base fabric is a non-coarse knitted fabric, its structure, basis weight, thickness, etc. are not limited, but depending on the intended use of the olefin resin molded article, plain weave, twill weave, circular knit, and warp knit. And the like, and the basis weight is preferably about 50 to 1000 g / m 2 .
【0012】本発明のオレフィン系樹脂成形品のオレフ
ィン系樹脂層に用いられるオレフィン系樹脂としては、
ホモポリマー類、例えば、ポリエチレン、ポリプロピレ
ン、ポリブテン−1、ポリ−4−メチルペンテン−1な
ど、ホモポリマーとオレフィン系ゴムとが混合又はアロ
イ化された樹脂類、例えば、エチレン−プロピレンゴム
を組成中に有する樹脂類、及びエチレンと他のモノマー
との共重合体類、例えば、エチレン−α−オレフィン共
重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−
(メタ)アクリル酸共重合体など、から選ばれた少なく
とも1種が用いられる。ここでエチレン−(メタ)アク
リル酸共重合体とは、エチレン−アクリル酸及びエチレ
ン−メタアクリル酸の共重合体を総称している。特に、
耐寒性、防汚性、柔軟性の高い成形品を得るためには、
オレフィン系樹脂として、エチレン−α−オレフィン共
重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合体、およびエチレ
ン−(メタ)アクリル酸共重合体を用いることが好まし
い。The olefin resin used in the olefin resin layer of the olefin resin molded article of the present invention includes:
Homopolymers such as polyethylene, polypropylene, polybutene-1, poly-4-methylpentene-1 and the like are mixed or alloyed with a homopolymer and an olefin rubber, for example, ethylene-propylene rubber in the composition. Resins, and copolymers of ethylene and other monomers, for example, ethylene-α-olefin copolymer, ethylene-vinyl acetate copolymer, ethylene-
At least one selected from (meth) acrylic acid copolymer and the like is used. Here, the ethylene- (meth) acrylic acid copolymer is a general term for a copolymer of ethylene-acrylic acid and ethylene-methacrylic acid. Especially,
In order to obtain molded products with high cold resistance, stain resistance and flexibility,
As the olefin resin, it is preferable to use an ethylene-α-olefin copolymer, an ethylene-vinyl acetate copolymer, and an ethylene- (meth) acrylic acid copolymer.
【0013】この中で、エチレン−α−オレフィン系共
重合体は誘電損失が小さく、このため従来より高周波に
よる融着が不可能であるとされていたが、本発明の成形
品においては融着可能となる。本発明に用いられるエチ
レン−α−オレフィン系共重合体において、エチレンに
共重合されるα−オレフィンとしては、炭素数3〜18
のα−オレフィン類、例えば、プロピレン、ブテン−
1、4−メチルペンテン−1、ヘキセン−1、オクテン
−1、デセン−1などから選ばれた少なくとも1種が用
いられる。この共重合体におけるα−オレフィンの共重
合比率は、8〜25重量%であることが好ましい。これ
が8重量%未満では得られる成形品の耐寒性、柔軟性が
不十分になることがあり、また、それが25重量%をこ
えると、得られる成形品の耐熱強度が不十分になること
があり、かつ成形品表面にブロッキングを生じるという
欠点を生ずることがある。Among them, the ethylene-α-olefin copolymer has a small dielectric loss, so that it has been conventionally impossible to fuse by high frequency, but in the molded article of the present invention, the fusion is performed. It becomes possible. In the ethylene-α-olefin copolymer used in the present invention, the α-olefin copolymerized with ethylene has 3 to 18 carbon atoms.
Α-olefins such as propylene and butene
At least one selected from 1,4-methylpentene-1, hexene-1, octene-1, decene-1 and the like is used. The copolymerization ratio of the α-olefin in this copolymer is preferably from 8 to 25% by weight. If it is less than 8% by weight, the resulting molded article may have insufficient cold resistance and flexibility, and if it exceeds 25% by weight, the resulting molded article may have insufficient heat resistance. In some cases, there is a disadvantage that blocking occurs on the surface of the molded article.
【0014】また、エチレン−酢酸ビニル系共重合体、
エチレン−(メタ)アクリル酸系共重合体は、エチレン
に共重合されるモノマーの比率の増加に応じて、高周波
誘導処理(高周波ウエルダー処理)による発熱性が高め
られ、それによって高周波融着が可能となるが、一方、
前記共重合モノマー比率の増加は樹脂の耐熱性を低下さ
せ、耐熱クリープ性を低下させるという結果をもたら
す。特に、日除け、フレキシブルコンテナーなどの用途
では、高周波融着による縫製性は重要な特性の一つであ
り、このため前記共重合モノマーの重合比率を上げて得
られる共重合体樹脂の高周波誘導発熱性を高め、しか
し、その樹脂強度と耐熱クリープ性との低下を許容して
対処しているのが現状である。これに対して、本発明に
より、樹脂強度、および耐熱クリープ特性に優れた共重
合モノマー比率の低い樹脂をオレフィン系樹脂層に用い
ても、高周波融着が可能であり、かつ充分な縫製強度を
示す成形品を得ることが可能となる。Also, an ethylene-vinyl acetate copolymer,
Ethylene- (meth) acrylic acid-based copolymers have increased heat generation by high-frequency induction treatment (high-frequency welder treatment) in accordance with an increase in the ratio of monomers copolymerized with ethylene, which enables high-frequency fusion. Where
Increasing the proportion of the comonomer lowers the heat resistance of the resin and results in lower heat creep resistance. In particular, in applications such as sunshades and flexible containers, the sewability by high-frequency fusion is one of the important characteristics, and for this reason, the high-frequency induction heat build-up of the copolymer resin obtained by increasing the polymerization ratio of the copolymerizable monomer. However, at present, it is possible to reduce the resin strength and the heat creep resistance. On the other hand, according to the present invention, even if a resin having a low copolymerizable monomer ratio having excellent resin strength and heat-resistant creep properties is used for the olefin-based resin layer, high-frequency fusion is possible, and sufficient sewing strength is obtained. It is possible to obtain the molded article shown.
【0015】本発明に用いられるエチレン−酢酸ビニル
系共重合体において、酢酸ビニル成分の含有量が2〜3
0重量%であることが好ましく、3〜20重量%である
ことがさらに好ましい。酢酸ビニル成分の含有量が2重
量%未満では得られる成形品の柔軟性が不十分になるこ
とがあり、またそれが30重量%をこえると、得られる
共重合体の樹脂強度および耐熱クリープ性が不十分にな
ることがある。In the ethylene-vinyl acetate copolymer used in the present invention, the content of the vinyl acetate component is 2-3.
It is preferably 0% by weight, and more preferably 3 to 20% by weight. If the content of the vinyl acetate component is less than 2% by weight, the flexibility of the obtained molded article may be insufficient, and if it exceeds 30% by weight, the resin strength and heat creep resistance of the obtained copolymer will be insufficient. May be insufficient.
【0016】また、本発明に用いられるエチレン−(メ
タ)アクリル酸共重合体としては、エチレン−メチル
(メタ)アクリレート系共重合体、エチレン−エチル
(メタ)アクリレート系共重合体が挙げられる。これら
の共重合体中の(メタ)アクリル酸成分の含有量2〜2
5重量%であることが好ましく、3〜15重量%である
ことがさらに好ましい。(メタ)アクリル酸成分の含有
量が2重量%未満では得られる成形品の柔軟性が不十分
になることがあり、またそれが25重量%をこえると、
得られる共重合体の樹脂強度および耐熱クリープ性が不
十分になることがある。The ethylene- (meth) acrylic acid copolymer used in the present invention includes an ethylene-methyl (meth) acrylate copolymer and an ethylene-ethyl (meth) acrylate copolymer. Content of (meth) acrylic acid component in these copolymers is 2 to 2
The content is preferably 5% by weight, more preferably 3 to 15% by weight. If the content of the (meth) acrylic acid component is less than 2% by weight, the flexibility of the obtained molded article may be insufficient, and if it exceeds 25% by weight,
The resin strength and heat creep resistance of the obtained copolymer may be insufficient.
【0017】本発明の成形品のオレフィン系樹脂層にお
いて、前記オレフィン系樹脂に加えて、エチレン−アク
リル酸エステル−一酸化炭素系共重合体、エチレン−メ
タアクリル酸エステル−一酸化炭素系共重合体、及びエ
チレン−酢酸ビニル−一酸化炭素系共重合体から選ばれ
た少なくとも1種の3元共重合体をさらに含有させるこ
とにより、オレフィン系樹脂の樹脂強度、および耐熱ク
リープ性を損なうことなく、その高周波誘導発熱性をさ
らに高めることが可能であり、また、各種添加剤、特に
難燃性を付与する目的で添加される無機系充填剤を分散
性良くかつ高充填することも可能になる。本発明に用い
られるエチレン−アクリル酸エステル−一酸化炭素系共
重合体、エチレン−メタアクリル酸エステル−一酸化炭
素系共重合体、及びエチレン−酢酸ビニル−一酸化炭素
系共重合体において、エチレン成分の含有率が60〜7
0重量%であり、(メタ)アクリル酸エステル、又は酢
酸ビニル成分の含有率が20〜35重量%であり、かつ
一酸化炭素成分の含有率が5〜15重量%であることが
好ましい。オレフィン系樹脂に対する上記3元共重合体
の添加量は1〜40重量部であることが好ましく、5〜
30重量部であることがさらに好ましい。上記3元共重
合体の添加量が1重量%未満では高周波誘導発熱性を高
める効果にも、また難燃性付与剤の分散性、および高充
填性改善の効果においても不十分になることがあり、ま
たそれが40重量%をこえると、得られるオレフィン系
樹脂層の耐熱強度および耐熱クリープ特性を損なうこと
がある。In the olefin resin layer of the molded article of the present invention, in addition to the olefin resin, an ethylene-acrylate-carbon monoxide copolymer and an ethylene-methacrylate-carbon monoxide copolymer are provided. Coalesce, and by further containing at least one terpolymer selected from ethylene-vinyl acetate-carbon monoxide copolymer, without impairing the resin strength of the olefin resin, and heat creep resistance. It is possible to further increase the high-frequency induction heat build-up, and it is also possible to highly disperse and highly fill various additives, particularly inorganic fillers added for the purpose of imparting flame retardancy. . In the ethylene-acrylate-carbon monoxide copolymer, ethylene-methacrylate-carbon monoxide copolymer, and ethylene-vinyl acetate-carbon monoxide copolymer used in the present invention, ethylene is used. Component content is 60 to 7
Preferably, the content is 0% by weight, the content of the (meth) acrylate or vinyl acetate component is 20 to 35% by weight, and the content of the carbon monoxide component is 5 to 15% by weight. The addition amount of the terpolymer to the olefin resin is preferably 1 to 40 parts by weight,
More preferably, it is 30 parts by weight. When the addition amount of the terpolymer is less than 1% by weight, the effect of enhancing the high-frequency induction heat build-up, the dispersibility of the flame retardant imparting agent, and the effect of improving the high filling property may be insufficient. If it exceeds 40% by weight, the heat resistance and the heat creep resistance of the obtained olefin resin layer may be impaired.
【0018】本発明の成形品において、オレフィン系樹
脂層には難燃性を付与する目的で、難燃性付与剤を添加
してもよい。難燃性付与剤としては、環境保全の観点か
ら、ハロゲンを含まない化合物を用いることが好まし
く、例えば水酸化マグネシウム、水酸化アルミニュウ
ム、酸化アンチモン、硫酸バリウム、赤燐などの無機化
合物、硼酸、硼酸亜鉛、及びリン酸エステル、例えば、
トリフェニルフォスフェート、フェニルジクレジルフォ
スフェート、トリクレジルフォスフェートトリキシリレ
ルフォスフェートなどの有機化合物から選ばれた少なく
とも1種を用いることができる。オレフィン系樹脂層に
対する難燃性付与剤の添加量は、それに前記3元共重合
体を併用しない場合、オレフィン系樹脂100重量部に
対し、40〜120重量部であることが好ましい。難燃
性付与剤の添加量が、40重量部未満では充分な難燃性
を得ることができないことがあり、またそれが、120
重量部をこえると、得られるオレフィン系樹脂層の樹脂
強度が大きく低下し、また、耐熱クリープ性が損なわれ
てしまうことがある。また、前記3元共重合体を併用す
ると、それを併用しない場合に比較して更に難燃性の高
い成形品を得ることができる。この場合の難燃性付与剤
の添加量は、オレフィン系樹脂と3元共重合体との合計
量100重量部に対し、40〜350重量部であること
が好ましい。それが40重量部未満では充分な難燃性を
得ることができないことがあり、またそれが350重量
部をこえると、得られるオレフィン系樹脂層における樹
脂強度が大きく低下し、かつ耐熱クリープ性が損なわれ
てしまうことがある。In the molded article of the present invention, a flame retardant may be added to the olefin resin layer for the purpose of imparting flame retardancy. As the flame retardant, it is preferable to use a compound containing no halogen from the viewpoint of environmental protection. For example, inorganic compounds such as magnesium hydroxide, aluminum hydroxide, antimony oxide, barium sulfate and red phosphorus, boric acid, boric acid Zinc and phosphate esters, such as
At least one selected from organic compounds such as triphenyl phosphate, phenyldicresyl phosphate, and tricresyl phosphate trixylyl resulfate can be used. When the terpolymer is not used in combination with the olefin resin layer, the addition amount of the flame retardant is preferably 40 to 120 parts by weight based on 100 parts by weight of the olefin resin. If the amount of the flame retardant is less than 40 parts by weight, sufficient flame retardancy may not be obtained.
If the amount is more than 10 parts by weight, the resin strength of the obtained olefin-based resin layer may be significantly reduced, and the heat creep resistance may be impaired. Further, when the terpolymer is used in combination, a molded article having higher flame retardancy can be obtained as compared with the case where the terpolymer is not used in combination. In this case, the addition amount of the flame retardant is preferably 40 to 350 parts by weight based on 100 parts by weight of the total amount of the olefin resin and the terpolymer. If it is less than 40 parts by weight, it may not be possible to obtain sufficient flame retardancy. If it exceeds 350 parts by weight, the resin strength of the obtained olefin-based resin layer is greatly reduced, and the heat creep resistance is poor. May be impaired.
【0019】本発明の成形品において、オレフィン系樹
脂層の厚みに格別の制限はないが、好ましくは0.01
〜3.0mmである。厚さが0.01mm未満では充分な縫
製強度を有する成形品を得ることができないことがあ
り、またそれが3.0mmをこえると、得られるオレフィ
ン系樹脂層において高周波融着に充分な発熱量を得るこ
とが困難となってしまうことがある。オレフィン系樹脂
層には、成形品の用途に応じて、安定剤、充填剤、紫外
線吸収剤、酸化防止剤、着色剤、滑剤などの1種以上を
適宜、適量添加してもよい。In the molded article of the present invention, the thickness of the olefin resin layer is not particularly limited, but is preferably 0.01
33.0 mm. If the thickness is less than 0.01 mm, it may not be possible to obtain a molded product having sufficient sewing strength, and if it exceeds 3.0 mm, the calorific value sufficient for high frequency fusion in the obtained olefin resin layer is obtained. May be difficult to obtain. An appropriate amount of at least one of a stabilizer, a filler, an ultraviolet absorber, an antioxidant, a coloring agent, a lubricant and the like may be appropriately added to the olefin-based resin layer according to the use of the molded article.
【0020】本発明の成形品の接着性樹脂中間層は、エ
チレン−アクリル酸共重合体及び/又はエチレン−メタ
アクリル酸共重合体の金属塩樹脂と、イソシアネート化
合物、アジリジン化合物及びカップリング剤から選ばれ
た少なくとも1種の架橋剤から構成される。この接着性
樹脂中間層は、繊維性基布とオレフィン系樹脂層とを相
互に強固に接着し、高い高周波誘導発熱性を示し、か
つ、樹脂強度が高く、かつ耐熱クリープ性に優れている
ことが望ましい。高周波誘導発熱性を有する樹脂として
は、誘電損失(εtanδ)の大きい樹脂、例えば、ポ
リ塩化ビニル系樹脂、ポリ酢酸ビニル系樹脂、アクリル
系樹脂、ポリフッ化ビニリデン樹脂、ポリウレタン系樹
脂及びエチレン系共重合体樹脂などを用いることができ
るが、特に、積層されるオレフィン系樹脂層との接着
性、および環境保全の面からみて、エチレン系共重合樹
脂、特に高周波誘導発熱性、および耐熱強度にすぐれて
いるエチレン−アクリル酸共重合体及び/又はエチレン
−メタアクリル酸共重合体の金属塩が用いられる。The adhesive resin intermediate layer of the molded article of the present invention comprises a metal salt resin of an ethylene-acrylic acid copolymer and / or an ethylene-methacrylic acid copolymer, an isocyanate compound, an aziridine compound and a coupling agent. It is composed of at least one selected crosslinking agent. The adhesive resin intermediate layer firmly adheres the fibrous base fabric and the olefin resin layer to each other, exhibits high high-frequency induction heat generation, has high resin strength, and has excellent heat creep resistance. Is desirable. Examples of the resin having high frequency induction heat generation include resins having a large dielectric loss (ε tan δ), such as polyvinyl chloride resin, polyvinyl acetate resin, acrylic resin, polyvinylidene fluoride resin, polyurethane resin, and ethylene copolymer. It is possible to use a coalescing resin or the like, but in particular, from the standpoint of adhesiveness with the olefin resin layer to be laminated, and environmental protection, ethylene-based copolymer resin, especially high-frequency induction heat generation, and excellent heat resistance. The metal salt of the ethylene-acrylic acid copolymer and / or the ethylene-methacrylic acid copolymer is used.
【0021】本発明に用いられるエチレン−アクリル酸
共重合体及びエチレン−メタアクリル酸共重合体の金属
塩としては、エチレン成分含有量が50〜90重量%、
好ましくは60〜80重量%であり、アクリル酸又はメ
タアクリル酸成分の含有量が10〜50重量%、好まし
くは20〜40重量%であり、周期律表第1族あるいは
第2族から選ばれた、例えば、ナトリウム、カリウム、
マグネシウム、亜鉛などの金属イオンによりイオン架橋
されたものを用いることが好ましい。アクリル酸又はメ
タアクリル酸成分の含有量が10重量%未満では得られ
る中間層が接着に充分な発熱性を得ることができないこ
とがあり、またそれが40重量%をこえると、得られる
中間層の耐熱強度および、耐熱クリープ特性が不十分に
なることがある。The metal salt of the ethylene-acrylic acid copolymer and the ethylene-methacrylic acid copolymer used in the present invention has an ethylene component content of 50 to 90% by weight,
It is preferably from 60 to 80% by weight, the content of acrylic acid or methacrylic acid component is from 10 to 50% by weight, preferably from 20 to 40% by weight, and is selected from Group 1 or 2 of the periodic table. For example, sodium, potassium,
It is preferable to use those which are ion-crosslinked by metal ions such as magnesium and zinc. If the content of the acrylic acid or methacrylic acid component is less than 10% by weight, the resulting intermediate layer may not be able to obtain sufficient heat generation for bonding, and if it exceeds 40% by weight, the resulting intermediate layer May have insufficient heat resistance and heat resistance creep properties.
【0022】本発明の成形品の接着性樹脂中間層には、
イソシアネート化合物、アジリジン化合物及びカップリ
ング剤から選ばれた少なくとも1種が必須成分として含
有される。これらは架橋剤として作用し、その添加によ
り、繊維性基布と中間層との接着性が向上し、かつ接着
性樹脂中間層の耐熱強度が改善され、耐熱クリープ特性
が大きく向上する。本発明の接着性樹脂中間層に用いら
れるイソシアネート化合物としては、脂肪族ジイソシア
ネート類、例えば、ヘキサメチレンジイソシアネート、
リジンジイソシアネートなど、脂環式ジイソシアネート
類、例えば、イソホロンジイソシアネート、水添トリレ
ンジイソシアネートなど、芳香族ジイソシアネート類、
例えば、トリレンジイソシアネート、ジフェニルメタン
ジイソシアネート、キシレンジイソシアネートなど、イ
ソシアヌレート類、例えば、トリス(ヘキサメチレンイ
ソシアネート)イソシアヌレート、トリス(3−イソシ
アネートメチルベンジル)イソシアヌレートなど、から
選ばれた少なくとも1種、または、これら化合物のイソ
シアネート基をフェノール類、オキシム類、アルコール
類、ラクタム類などのブロック化剤でブロックしたブロ
ックイソシアネート、およびイソシアネート基の一部に
エチレングリコールなど親水性単量体が付加された変性
イソシアネートなどを用いることが好ましい。中間層に
エマルジョン系樹脂が用いられる場合、分散性、耐水
性、基布への接着性の観点から、特に、ブロックイソシ
アネート、および脂肪族イソシアネートのイソシアネー
ト基の1個にエチレングリコールなど親水性単量体が付
加された部分変性三量化イソシアヌレートを用いること
が好ましい。In the adhesive resin intermediate layer of the molded article of the present invention,
At least one selected from an isocyanate compound, an aziridine compound and a coupling agent is contained as an essential component. These act as a cross-linking agent, and the addition thereof improves the adhesiveness between the fibrous base fabric and the intermediate layer, improves the heat resistance of the adhesive resin intermediate layer, and greatly improves the heat creep resistance. As the isocyanate compound used in the adhesive resin intermediate layer of the present invention, aliphatic diisocyanates, for example, hexamethylene diisocyanate,
Alicyclic diisocyanates, such as lysine diisocyanate, for example, isophorone diisocyanate, hydrogenated tolylene diisocyanate, aromatic diisocyanates,
For example, at least one selected from isocyanurates such as tolylene diisocyanate, diphenylmethane diisocyanate, and xylene diisocyanate, for example, tris (hexamethylene isocyanate) isocyanurate, tris (3-isocyanatomethylbenzyl) isocyanurate, or the like, or Blocked isocyanates in which the isocyanate groups of these compounds are blocked with blocking agents such as phenols, oximes, alcohols, and lactams, and modified isocyanates in which a hydrophilic monomer such as ethylene glycol is added to a part of the isocyanate groups. It is preferable to use When an emulsion-based resin is used for the intermediate layer, from the viewpoint of dispersibility, water resistance, and adhesion to the base fabric, it is particularly preferable to use a hydrophilic monomer such as ethylene glycol for one of the isocyanate groups of the blocked isocyanate and the aliphatic isocyanate. It is preferable to use a partially modified trimerized isocyanurate to which an isomer has been added.
【0023】本発明の成形品において、中間層に用いら
れるアジリジン化合物は、分子内にアジリジニル基を含
有したものであればよく、例えば分子内に2個のアジリ
ジニル基を含有するもの、例えば、ジフェニルメタン−
ビス−4−4′−N−N′−ジエチレンウレアなど、お
よび分子内に3個のアジリジニル基を含有するもの、例
えば、2,2−ビスハイドロキシメチルブタノール−ト
リス[3−(1−アジリジニル)プロピオネート]など
を用いることが好ましい。In the molded article of the present invention, the aziridine compound used in the intermediate layer may be any one containing an aziridinyl group in the molecule, for example, one containing two aziridinyl groups in the molecule, for example, diphenylmethane −
Bis-4-4'-NN-diethyleneurea and the like and those containing three aziridinyl groups in the molecule, for example, 2,2-bishydroxymethylbutanol-tris [3- (1-aziridinyl) Propionate] is preferably used.
【0024】本発明の成形品において、中間層に用いら
れるカップリング剤としては、シラン系カップリング
剤、チタン系カップリング剤、ジルコニウムカップリン
グ剤、アルミニウム系カップリング剤、ジルコアルミニ
ウム系カップリング剤から選ばれた少なくとも1種を用
いることが好ましい。シラン系カップリング剤として
は、アミノシラン類、例えば、γ−アミノプロピルトリ
エトキシシラン、N−フェニル−γ−アミノプロピルト
リエトキシシランなど、エポキシシラン類、例えば、γ
−グリシドキシプロピルメチルジエトキシシラン、γ−
グリシドキシプロピルトリエトキシシランなど、ビニル
シラン類、例えば、ビニルトリエトキシシラン、ビニル
トリス(β−メトキシエトキシ)シランなど、メルカプ
トシラン類、例えば、γ−メルカプトプロピルトリメト
キシシランなど、が挙げられる。チタン系カップリング
剤としては、アルコキシ類、例えば、テトライソプロポ
キシチタン、テトラ−n−ブトキシチタン、テトラキス
(2−エチルヘキソキシ)チタンなど、アシレート類、
例えば、トリ−n−ブトキシチタンステアレート、イソ
プロポキシチタントリステアレートなどが挙げられる。
ジルコニウム系カップリングとしては、例えば、テトラ
ブチルジルコネート、テトラ(トリエタノールアミン)
ジルコネート、およびテトライソプロピルジルコネート
などが挙げられる。アルミニウム系カップリング剤とし
ては、例えば、アセトアルコキシアルミニウムジイソプ
ロピレートが挙げられる。また、ジルコアルミニウム系
カップリング剤としては、テトラプロピルジルコアルミ
ネートが挙げられる。これらの中で、基布との接着性、
耐熱樹脂強度の観点から、特にはγ−グリシドキシプロ
ピルメチルジエトキシシラン、およびγ−グリシドキシ
プロピルトリエトキシシランなどのエポキシシランを用
いることが好ましい。In the molded article of the present invention, the coupling agent used for the intermediate layer includes a silane coupling agent, a titanium coupling agent, a zirconium coupling agent, an aluminum coupling agent, and a zirconaluminum coupling agent. It is preferable to use at least one member selected from the group consisting of: As the silane coupling agent, aminosilanes, for example, epoxysilanes such as γ-aminopropyltriethoxysilane and N-phenyl-γ-aminopropyltriethoxysilane, for example, γ
-Glycidoxypropylmethyldiethoxysilane, γ-
Examples include vinylsilanes such as glycidoxypropyltriethoxysilane and the like, and mercaptosilanes such as vinyltriethoxysilane and vinyltris (β-methoxyethoxy) silane, for example, γ-mercaptopropyltrimethoxysilane and the like. Examples of the titanium-based coupling agent include alkoxys, for example, acylates such as tetraisopropoxytitanium, tetra-n-butoxytitanium, and tetrakis (2-ethylhexoxy) titanium;
For example, tri-n-butoxytitanium stearate, isopropoxytitanium tristearate and the like can be mentioned.
As the zirconium-based coupling, for example, tetrabutyl zirconate, tetra (triethanolamine)
Zirconate and tetraisopropyl zirconate. Examples of the aluminum-based coupling agent include acetoalkoxyaluminum diisopropylate. In addition, examples of the zirconaluminum-based coupling agent include tetrapropyl zircoaluminate. Among these, adhesiveness with the base fabric,
From the viewpoint of heat-resistant resin strength, it is particularly preferable to use epoxy silane such as γ-glycidoxypropylmethyldiethoxysilane and γ-glycidoxypropyltriethoxysilane.
【0025】上記架橋性化合物の、接着性樹脂中間層へ
の添加量は、接着性樹脂中間層の合計重量100重量部
に対し、0.5〜30重量部、好ましくは1〜15重量
部である。この添加量が0.5重量部未満では、得られ
る中間層と繊維性基布との接着性が不十分になることが
あり、また樹脂の架橋不足に起因して耐熱クリープ性の
改善が不十分になることがあり、またその添加量が30
重量部をこえると、中間層内樹脂の架橋が過度に進行し
て、中間層高周波誘導による発熱性が低下し、得られる
樹脂自体の耐熱性向上に起因して融着性が損なわれてし
まうことがある。The amount of the crosslinking compound to be added to the adhesive resin intermediate layer is 0.5 to 30 parts by weight, preferably 1 to 15 parts by weight, based on 100 parts by weight of the total weight of the adhesive resin intermediate layer. is there. If the amount is less than 0.5 part by weight, the adhesiveness between the obtained intermediate layer and the fibrous base fabric may be insufficient, and improvement in heat creep resistance due to insufficient crosslinking of the resin may not be achieved. May be sufficient, and the amount added is 30
When the amount is more than the weight part, the crosslinking of the resin in the intermediate layer excessively progresses, the heat generation property by the high frequency induction of the intermediate layer is reduced, and the fusion property is impaired due to the improvement in heat resistance of the obtained resin itself. Sometimes.
【0026】本発明の成形品において、接着性樹脂中間
層の重量は少なくとも10g/m2以上であることが好ま
しく、30g/m2以上であることがさらに好ましい。こ
の重量が10g/m2未満では、中間層の高周波誘導によ
る発熱量が少なく融着性が不十分になることがある。中
間層の形成には、溶剤タイプ又は水分散タイプの塗布液
の塗布、あるいはカレンダー成形、又はTダイ成形など
により形成される中間層形成用フィルムの貼着などのい
ずれの方法を利用してもよい。接着性樹脂中間層には、
成形品の用途に応じて、安定剤、充填剤、難燃性付与
剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、着色剤などの1種以上
を適宜、適量添加してもよい。In the molded article of the present invention, the weight of the adhesive resin intermediate layer is preferably at least 10 g / m 2, more preferably at least 30 g / m 2 . If the weight is less than 10 g / m 2 , the amount of heat generated by high-frequency induction of the intermediate layer may be small, and the adhesiveness may be insufficient. For the formation of the intermediate layer, any method such as application of a solvent type or aqueous dispersion type coating liquid, or calender molding, or application of an intermediate layer forming film formed by T-die molding or the like is used. Good. In the adhesive resin intermediate layer,
Depending on the use of the molded article, one or more of a stabilizer, a filler, a flame retardant, an ultraviolet absorber, an antioxidant, a colorant and the like may be appropriately added in an appropriate amount.
【0027】[0027]
【実施例】本発明を下記実施例により更に具体的に説明
する。表中、評価は下記測定方法により測定したもので
ある。The present invention will be described more specifically with reference to the following examples. In the table, the evaluation is measured by the following measurement method.
【0028】高周波融着性 高周波ウェルダー機(山本ビニター(株)製、YF−7
000)を使用し、陽極電流を1.0アンペアとし、ま
た電極として2cm×100cmのベタ刃を用いて、シート
サンプルに高周波ウェルダー処理による高周波融着縫製
を施し、当該シートが融着するに要した時間、即ち、J
IS−K−6328による剥離試験において、接合部の
溶融した樹脂の一面が、それに対向する面に接着して剥
離する現象が始まるまでに要する時間を測定した。 High frequency welding high frequency welding machine (YF-7, manufactured by Yamamoto Vinita Co., Ltd.)
000), the anode current was set to 1.0 ampere, and the sheet sample was subjected to high-frequency fusion sewing by high-frequency welding treatment using a 2 cm x 100 cm solid blade as an electrode, so that the sheet needed to be fused. Time, ie J
In a peeling test according to IS-K-6328, a time required until a phenomenon in which one surface of the melted resin of the bonding portion adheres to a surface opposed thereto and peels off starts was measured.
【0029】剥離強力 融着縫製したシートサンプルを3cm幅の短冊状にカット
し、JIS−K−6328によりその180度ピール強
度を測定した。耐熱クリープ性 クリープ性試験機(東洋精機(株)製、クリープ100
LDR)を用い、JIS−K−7115によるテスト評
価を行った。すなわち、高周波融着されたシートサンプ
ルを槽内温度60℃、引張荷重30kgの条件で上記試験
機にセットし、縫製部が破断するまでの時間を測定し
た。The sheet sample which had been peeled and strongly fused was sewn into a strip having a width of 3 cm, and its 180 degree peel strength was measured according to JIS-K-6328. Heat resistance creep resistance creep tester (Toyo Seiki Co., Ltd., Creep 100
Using LDR), test evaluation according to JIS-K-7115 was performed. That is, the sheet sample subjected to the high-frequency fusion was set in the above-mentioned testing machine under the conditions of a bath temperature of 60 ° C. and a tensile load of 30 kg, and the time until the sewn portion was broken was measured.
【0030】混練性 オレフィン系樹脂層を形成する樹脂組成物(コンパウン
ド)500gをバンバリー型ミキサー(東洋精機(株)
製、ラボプラストミル)中において、4分間、又は10
分間混練し、得られた溶融物を温度160℃、圧力10
0kg/cm2 の条件下で3分間プレスし、厚さ1mmのシー
トを作成した。このシートより、JIS−K−6301
に従って3号ダンベル片を採取し、各ダンベル片の引張
強度を測定した後、次式から算出される混練指数により
混練性を評価した。混練指数の値が大きいほど混練性、
分散性が優れていることを示す。 A Banbury-type mixer (Toyo Seiki Co., Ltd.) was charged with 500 g of the resin composition (compound) for forming the kneadable olefin resin layer.
For 4 minutes or 10 minutes
And kneaded at a temperature of 160 ° C. under a pressure of 10 ° C.
The sheet was pressed under the condition of 0 kg / cm 2 for 3 minutes to prepare a sheet having a thickness of 1 mm. From this sheet, JIS-K-6301
No. 3 dumbbell pieces were collected according to the above, and the tensile strength of each dumbbell piece was measured, and then the kneading index was evaluated by the kneading index calculated from the following equation. The larger the value of the kneading index, the better the kneading properties,
It shows that the dispersibility is excellent.
【0031】難燃性 キャンドル型燃焼試験機(東洋精機(株)製D型)を使
用し、JIS−K−7201により、酸素指数を測定、
評価した。糸引き抜き強力 シートサンプルを経緯糸目に沿って2cm×7cmにカット
し、この試験片の1対の長辺に沿って1短辺の端縁から
2cm内側において、前記1対の長辺から、それに直角
に、内側に向かって1対の切り込みを入れ、この切れ込
みの中間に糸2本を残し、さらに前記1対の切れ込みか
ら長辺に沿って3cmの位置において、前記2本の糸を、
長辺に直角をなす方向にカットする切れ込みを入れた。
これを測定サンプルとした。このサンプルを用いて、J
IS−K−6328に従って糸2本の引き抜き抵抗(強
力)値を測定し(引張速度200mm/分)、この値によ
り接着性を評価した。Using a flame-retardant candle type combustion tester (D type manufactured by Toyo Seiki Co., Ltd.), the oxygen index was measured according to JIS-K-7201.
evaluated. A sample of the thread-pulling strong sheet is cut into 2 cm x 7 cm along the weft thread, and along a pair of long sides of the test piece, 2 cm inside from an edge of one short side, and from the pair of long sides, At right angles, make a pair of cuts toward the inside, leave two yarns in the middle of the cuts, and at a position 3 cm along the long side from the pair of cuts, cut the two yarns,
A cut was made in the long side at a right angle.
This was used as a measurement sample. Using this sample, J
The pull-out resistance (strength) value of two yarns was measured according to IS-K-6328 (tensile speed: 200 mm / min), and the adhesion was evaluated based on this value.
【0032】実施例1 繊維性基布として、 ポリプロピレンマルチフィラメント糸高密度織物(萩原
工業(株)製レフクロスBLK−1000);(織物組
織=880d×880d/19×20(本/25.4m
m)) を使用した。この織物の目付は170g/m2であった。
オレフィン系樹脂層形成用フィルムとして、下記組成; エチレン−α−オレフィン共重合体 100.0重量部 (住友化学工業(株)製:エクセレンVL−100) 紫外線吸収剤(チバガイギー(株)製:チヌビンP) 1.0重量部 酸化防止剤(チバガイギー(株)製:イルガノックス1010) 0.5重量部 顔料(大日本インキ化学(株)製:EホワイトF−11606M) 3.5重量部 の樹脂組成物(コンパウンド)をTダイ法にて押出成形
し、厚さ0.2mmのフィルムを得た。 Example 1 As a fibrous base cloth, polypropylene multifilament yarn high-density fabric (Reflection BLK-1000 manufactured by Hagiwara Kogyo Co., Ltd.); (fabric structure = 880d × 880d / 19 × 20 (lines / 25.4m)
m)) was used. The basis weight of this fabric was 170 g / m 2 .
100.0 parts by weight of ethylene-α-olefin copolymer (manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd .: Exelen VL-100) UV absorber (manufactured by Ciba Geigy Corporation: Tinuvin) P) 1.0 part by weight Antioxidant (manufactured by Ciba-Geigy Corporation: Irganox 1010) 0.5 part by weight Pigment (manufactured by Dainippon Ink and Chemicals, Inc .: E White F-11606M) 3.5 parts by weight of resin The composition (compound) was extruded by a T-die method to obtain a film having a thickness of 0.2 mm.
【0033】接着性樹脂中間層として、下記組成; エチレン−メタアクリル酸共重合体の亜鉛塩 100.0重量部 (水分散タイプ、固形分濃度:30%) アジリジン系架橋剤 6.0重量部 (ジフェニルメタン−ビス−4−4′−N−N′−ジエチレンウレア) 増粘剤(日本アクリル(株)製ASE−60) 1.0重量部 のエマルジョン組成物を用い、この組成物をナイフコー
ト方式により前記繊維性基布の両面にそれぞれ乾燥後の
付着量が60g/m2、総付着量が120g/m2となるよ
うコーティング処理して接着性樹脂中間層を形成した。
この時、アジリジン系架橋剤のエチレン−メタアクリル
酸共重合体の亜鉛塩固形分に対する添加量は20重量%
であった。As the adhesive resin intermediate layer, the following composition: zinc salt of ethylene-methacrylic acid copolymer 100.0 parts by weight (water dispersion type, solid content concentration: 30%) aziridine-based crosslinking agent 6.0 parts by weight (Diphenylmethane-bis-4-4'-NN'-diethyleneurea) Thickener (ASE-60 manufactured by Nippon Acrylic Co., Ltd.) 1.0 part by weight of an emulsion composition was used, and this composition was knife-coated. An adhesive resin intermediate layer was formed on both surfaces of the fibrous base fabric by a coating process by a method such that the adhesion amount after drying was 60 g / m 2 and the total adhesion amount was 120 g / m 2 .
At this time, the addition amount of the aziridine-based crosslinking agent to the solid content of the zinc salt of the ethylene-methacrylic acid copolymer was 20% by weight.
Met.
【0034】この接着性樹脂中間層が形成された繊維性
基布の両面のそれぞれに、前記オレフィン系樹脂フィル
ムを160℃の加熱条件下圧着ラミネートし、本発明の
オレフィン系樹脂成形品を作製した。使用した樹脂およ
び架橋剤を表1に示し、かつ得られたオレフィン成形品
の高周波融着性、剥離強力、耐熱クリープ性を表3に示
す。The olefin resin film was pressure-bonded and laminated on both surfaces of the fibrous base fabric on which the adhesive resin intermediate layer was formed at 160 ° C. to produce an olefin resin molded article of the present invention. . Table 1 shows the resins and crosslinking agents used, and Table 3 shows the high-frequency fusion property, peel strength, and heat creep resistance of the obtained olefin molded product.
【0035】実施例2 実施例1と同様にしてオレフィン成形品を作製し、テス
トした。但し、オレフィン系樹脂層形成用エチレン−α
−オレフィン共重合体の代りに低密度ポリエチレン(L
DPE;住友化学(株)製スミカセンL5715)を用
いた。使用した樹脂、架橋剤を表1に示しかつ得られた
オレフィン成形品の高周波融着性、剥離強力、耐熱クリ
ープ性を表3に示す。 Example 2 An olefin molded article was prepared and tested in the same manner as in Example 1. However, ethylene-α for forming an olefin resin layer
-Instead of olefin copolymer, low density polyethylene (L
DPE; Sumikasen L5715 manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd.) was used. Table 1 shows the resins and crosslinking agents used, and Table 3 shows the high-frequency fusion property, peel strength, and heat creep resistance of the obtained olefin molded product.
【0036】実施例3 実施例1と同様にしてオレフィン成形品を作製し、テス
トした。但し、オレフィン系樹脂層形成用エチレン−α
−オレフィン共重合体の代りに、高密度ポリエチレン
(三菱油化(株)製HD−LY20)を用いた。使用し
た樹脂及び架橋剤を表1に示し得られたオレフィン成形
品の高周波融着性、剥離強力、耐熱クリープ性を表3に
示す。 Example 3 An olefin molded product was prepared and tested in the same manner as in Example 1. However, ethylene-α for forming an olefin resin layer
-Instead of the olefin copolymer, high-density polyethylene (HD-LY20 manufactured by Mitsubishi Yuka Co., Ltd.) was used. Table 1 shows the resin and the crosslinking agent used, and Table 3 shows the high-frequency fusion property, peel strength, and heat creep resistance of the obtained olefin molded product.
【0037】実施例4 実施例1と同様にしてオレフィン成形品を作製し、テス
トした。但し、オレフィン系樹脂層形成用エチレン−α
−オレフィン共重合体の代りに、ポリプロピレン(旭化
成(株)製ポリプロL5791)を用いた。使用した樹
脂及び架橋剤を表1に示し、得られたオレフィン成形品
の高周波融着性、剥離強力、耐熱クリープ性を表3に示
す。 Example 4 An olefin molded product was prepared and tested in the same manner as in Example 1. However, ethylene-α for forming an olefin resin layer
-Polypropylene (Polypro L5791 manufactured by Asahi Kasei Corporation) was used instead of the olefin copolymer. Table 1 shows the resins and the cross-linking agents used, and Table 3 shows the high-frequency fusion property, peel strength, and heat creep resistance of the obtained olefin molded product.
【0038】実施例5 実施例1と同様にしてオレフィン成形品を作製し、テス
トした。但し、オレフィン系樹脂層形成用エチレン−α
−オレフィン共重合体の代りに、ポリプロピレンとエチ
レン−プロピレンゴムとのアロイ樹脂(モンテル−JP
O(株)製キャタロイKS−0519)を用いた。使用
した樹脂及び架橋剤を表1に示し、得られたオレフィン
成形品の高周波融着性、剥離強力、耐熱クリープ性を表
3に示す。 Example 5 An olefin molded product was prepared and tested in the same manner as in Example 1. However, ethylene-α for forming an olefin resin layer
-Instead of an olefin copolymer, an alloy resin of polypropylene and ethylene-propylene rubber (Montel-JP
O Cataloy KS-0519). Table 1 shows the resins and the cross-linking agents used, and Table 3 shows the high-frequency fusion property, peel strength, and heat creep resistance of the obtained olefin molded product.
【0039】実施例6 実施例1と同様にしてオレフィン成形品を作製し、テス
トした。但し、接着性樹脂中間層形成用エチレン−メタ
アクリル酸共重合体の亜鉛塩の代りに、ナトリウム塩
(水分散タイプ、固形分濃度30%)を用いた。使用し
た樹脂及び架橋剤を表1に示し、得られたオレフィン成
形品の高周波融着性、剥離強力、耐熱クリープ特性を表
3に示す。 Example 6 An olefin molded article was prepared and tested in the same manner as in Example 1. However, instead of the zinc salt of the ethylene-methacrylic acid copolymer for forming the adhesive resin intermediate layer, a sodium salt (water-dispersed type, solid content concentration 30%) was used. Table 1 shows the resins and crosslinking agents used, and Table 3 shows the high-frequency fusion property, peel strength, and heat creep resistance of the obtained olefin molded product.
【0040】実施例7 実施例1と同様にしてオレフィン成形品を作製し、テス
トした。但し、接着性樹脂中間層形成用アジリジン系架
橋剤として、2,2−ビスハイドロキシメチルブタノー
ル−トリス[3−(1−アジリニル)プロピオネート]
を用いた。使用した樹脂及び架橋剤を表1に示し、得ら
れたオレフィン成形品の高周波融着性、剥離強力、耐熱
クリープ特性を表3に示す。 Example 7 An olefin molded product was prepared and tested in the same manner as in Example 1. However, 2,2-bishydroxymethylbutanol-tris [3- (1-azilinyl) propionate] is used as the aziridine-based crosslinking agent for forming the adhesive resin intermediate layer.
Was used. Table 1 shows the resins and crosslinking agents used, and Table 3 shows the high-frequency fusion property, peel strength, and heat creep resistance of the obtained olefin molded product.
【0041】実施例8 実施例1と同様にしてオレフィン成形品を作製し、テス
トした。但し、接着性樹脂中間層形成に用いられたアジ
リジン系架橋剤の代りにイソシアネート系化合物(トリ
ス(ヘキサメチレンイソシアネート)イソシアヌレート
の1個のイソシアネート基に、ポリエチレングリコール
を付加した部分変性三量化イソシアヌレート)を用い
た。使用した樹脂及び架橋剤を表1に示し、得られたオ
レフィン成形品の高周波融着性、剥離強力、耐熱クリー
プ性を表3に示す。 Example 8 An olefin molded product was prepared and tested in the same manner as in Example 1. However, instead of the aziridine-based cross-linking agent used for forming the adhesive resin intermediate layer, a partially modified trimerized isocyanurate obtained by adding polyethylene glycol to one isocyanate group of an isocyanate-based compound (tris (hexamethylene isocyanate) isocyanurate). ) Was used. Table 1 shows the resins and the cross-linking agents used, and Table 3 shows the high-frequency fusion property, peel strength, and heat creep resistance of the obtained olefin molded product.
【0042】実施例9 実施例1と同様にしてオレフィン成形品を作製し、テス
トした。但し、接着性樹脂中間層形成に用いられたアジ
リジン系架橋剤の代りに、イソシアネート系化合物(ト
リレンジイソシアネートのイソシアネート末端をノニル
フェノールによりブロック化したブロックイソシアネー
ト)を用いた。使用した樹脂及び架橋剤を表1に示し、
得られたオレフィン成形品の高周波融着性、剥離強力、
耐熱クリープ性を表3に示す。 Example 9 An olefin molded product was prepared and tested in the same manner as in Example 1. However, instead of the aziridine-based crosslinking agent used for forming the adhesive resin intermediate layer, an isocyanate-based compound (block isocyanate in which the isocyanate terminal of tolylene diisocyanate was blocked with nonylphenol) was used. The resins and crosslinking agents used are shown in Table 1,
High-frequency fusing property, peel strength,
Table 3 shows the heat creep resistance.
【0043】実施例10 実施例1と同様にしてオレフィン成形品を作製し、テス
トした。但し、接着性樹脂中間層形成に用いられたアジ
リジン系架橋剤の代りに、カップリング剤(γ−グリシ
ドキシプロピルトリメトキシシラン)を用いた。使用し
た樹脂及び架橋剤を表1に示し、得られたオレフィン成
形品の高周波融着性、剥離強力、耐熱クリープ性を表3
に示す。 Example 10 An olefin molded product was prepared and tested in the same manner as in Example 1. However, a coupling agent (γ-glycidoxypropyltrimethoxysilane) was used instead of the aziridine-based crosslinking agent used for forming the adhesive resin intermediate layer. Table 1 shows the resins and crosslinking agents used, and Table 3 shows the high-frequency fusion property, peel strength, and heat creep resistance of the obtained olefin molded product.
Shown in
【0044】実施例11 実施例1と同様にしてオレフィン成形品を作製し、テス
トした。但し、接着性樹脂中間層の形成に用いられたア
ジリジン系架橋剤の代りにカップリング剤(テトライソ
プロポキシチタン)を用いた。使用した樹脂及び架橋剤
を表1に示し、得られたオレフィン成形品の高周波融着
性、剥離強力、耐熱クリープ性を表3に示す。 Example 11 An olefin molded product was prepared and tested in the same manner as in Example 1. However, a coupling agent (tetraisopropoxytitanium) was used instead of the aziridine-based crosslinking agent used for forming the adhesive resin intermediate layer. Table 1 shows the resins and the cross-linking agents used, and Table 3 shows the high-frequency fusion property, peel strength, and heat creep resistance of the obtained olefin molded product.
【0045】比較例1 実施例1と同様にしてオレフィン成形品を作製し、テス
トした。但し、接着性樹脂中間層を省略し、繊維性基布
に直接オレフィン樹脂フィルムをラミネートした。使用
された樹脂及び架橋剤を表2に示し、得られたオレフィ
ン成形品の高周波融着性、剥離強力、耐熱クリープ性を
表3に示す。 Comparative Example 1 An olefin molded article was prepared and tested in the same manner as in Example 1. However, the adhesive resin intermediate layer was omitted, and an olefin resin film was directly laminated on the fibrous base fabric. Table 2 shows the resins and the crosslinking agents used, and Table 3 shows the high-frequency fusion property, peel strength, and heat creep resistance of the obtained olefin molded product.
【0046】比較例2 実施例2と同様にしてオレフィン成形品を作製し、テス
トした。但し、接着性樹脂中間層を省略し、繊維性基布
に直接オレフィン樹脂フィルムをラミネートした。使用
された樹脂及び架橋剤を表2に示し、得られたオレフィ
ン成形品の高周波融着性、剥離強力、耐熱クリープ性を
表3に示す。 Comparative Example 2 An olefin molded product was prepared and tested in the same manner as in Example 2. However, the adhesive resin intermediate layer was omitted, and an olefin resin film was directly laminated on the fibrous base fabric. Table 2 shows the resins and the crosslinking agents used, and Table 3 shows the high-frequency fusion property, peel strength, and heat creep resistance of the obtained olefin molded product.
【0047】比較例3 実施例3と同様にしてオレフィン成形品を作製し、テス
トした。但し、接着性樹脂中間層を省略し、繊維性基布
に直接オレフィン樹脂フィルムをラミネートした。使用
された樹脂及び架橋剤を表2に示し、得られたオレフィ
ン成形品の高周波融着性、剥離強力、耐熱クリープ性を
表3に示す。 Comparative Example 3 An olefin molded product was prepared and tested in the same manner as in Example 3. However, the adhesive resin intermediate layer was omitted, and an olefin resin film was directly laminated on the fibrous base fabric. Table 2 shows the resins and the crosslinking agents used, and Table 3 shows the high-frequency fusion property, peel strength, and heat creep resistance of the obtained olefin molded product.
【0048】比較例4 実施例4と同様にしてオレフィン成形品を作製し、テス
トした。但し、接着性樹脂中間層を省略し、繊維性基布
に直接オレフィン樹脂フィルムをラミネートした。使用
された樹脂及び架橋剤を表2に示し、得られたオレフィ
ン成形品の高周波融着性、剥離強力、耐熱クリープ性を
表3に示す。 Comparative Example 4 An olefin molded product was prepared and tested in the same manner as in Example 4. However, the adhesive resin intermediate layer was omitted, and an olefin resin film was directly laminated on the fibrous base fabric. Table 2 shows the resins and the crosslinking agents used, and Table 3 shows the high-frequency fusion property, peel strength, and heat creep resistance of the obtained olefin molded product.
【0049】比較例5 実施例5と同様にしてオレフィン成形品を作製し、テス
トした。但し、接着性樹脂中間層を省略し、繊維性基布
に直接オレフィン樹脂フィルムをラミネートした。使用
された樹脂及び架橋剤を表2に示し、得られたオレフィ
ン成形品の高周波融着性、剥離強力、耐熱クリープ性を
表3に示す。 Comparative Example 5 An olefin molded product was prepared and tested in the same manner as in Example 5. However, the adhesive resin intermediate layer was omitted, and an olefin resin film was directly laminated on the fibrous base fabric. Table 2 shows the resins and the crosslinking agents used, and Table 3 shows the high-frequency fusion property, peel strength, and heat creep resistance of the obtained olefin molded product.
【0050】比較例6 実施例1と同様にしてオレフィン成形品を作製し、テス
トした。但し、接着性樹脂中間層の高周波誘導発熱性樹
脂として、エチレン−メタアクリル酸共重合体の亜鉛塩
に替えて、エマルジョンタイプのウレタン樹脂(旭電化
(株)製HUX−260:固形分濃度30%)を用い
た。使用された樹脂及び架橋剤を表2に示し、得られた
オレフィン成形品の構成を表2に示し、かつその高周波
融着性、剥離強力、耐熱クリープ性を表3に示す。 Comparative Example 6 An olefin molded product was prepared and tested in the same manner as in Example 1. However, instead of a zinc salt of an ethylene-methacrylic acid copolymer, an emulsion-type urethane resin (HUX-260 manufactured by Asahi Denka Co., Ltd .: solid concentration 30) was used as the high-frequency induction heat-generating resin for the adhesive resin intermediate layer. %). Table 2 shows the resins and crosslinking agents used, and Table 2 shows the composition of the obtained olefin molded product. Table 3 shows its high-frequency fusion property, peel strength, and heat creep resistance.
【0051】比較例7 実施例1と同様にしてオレフィン成形品を作製し、テス
トした。但し、接着性樹脂中間層の高周波誘導発熱性樹
脂として、エマルジョンタイプのアクリル系樹脂(昭和
高分子(株)製F−400:固形分濃度35%)を用い
た。使用された樹脂及び架橋剤を表2に示し、得られた
オレフィン成形品の高周波融着性、剥離強力、耐熱クリ
ープ性を表3に示す。 Comparative Example 7 An olefin molded product was prepared and tested in the same manner as in Example 1. However, an emulsion-type acrylic resin (F-400, manufactured by Showa Polymer Co., Ltd .: solid content concentration: 35%) was used as the high-frequency induction heat-generating resin for the adhesive resin intermediate layer. Table 2 shows the resins and the crosslinking agents used, and Table 3 shows the high-frequency fusion property, peel strength, and heat creep resistance of the obtained olefin molded product.
【0052】比較例8 実施例1と同様にしてオレフィン成形品を作製し、テス
トした。但し、接着性樹脂中間層の形成に際し、アジリ
ジン系架橋剤の添加を省略した。使用された樹脂及び架
橋剤を表2に示し、得られたオレフィン成形品の高周波
融着性、剥離強力、耐熱クリープ性を表3に示す。 Comparative Example 8 An olefin molded product was prepared and tested in the same manner as in Example 1. However, when forming the adhesive resin intermediate layer, the addition of an aziridine-based crosslinking agent was omitted. Table 2 shows the resins and the crosslinking agents used, and Table 3 shows the high-frequency fusion property, peel strength, and heat creep resistance of the obtained olefin molded product.
【0053】比較例9 実施例1と同様にしてオレフィン成形品を作製し、テス
トした。但し、接着性樹脂中間層用架橋剤としてアクリ
レート系化合物(トリメチロールプロパントリメタクリ
レート)を用いた。使用した樹脂及び架橋剤を表2に示
し、得られたオレフィン成形品の高周波融着性、剥離強
力、耐熱クリープ性を表3に示す。 Comparative Example 9 An olefin molded product was prepared and tested in the same manner as in Example 1. However, an acrylate compound (trimethylolpropane trimethacrylate) was used as a crosslinking agent for the adhesive resin intermediate layer. Table 2 shows the resins and cross-linking agents used, and Table 3 shows the high-frequency fusion property, peel strength, and heat creep resistance of the obtained olefin molded product.
【0054】比較例10 実施例1と同様にしてオレフィン成形品を作製し、テス
トした。但し、接着性樹脂中間層用架橋剤としてメラミ
ン系化合物(メチロールメラミン)を用いた。使用した
樹脂及び架橋剤を表2に示し、得られたオレフィン成形
品の高周波融着性、剥離強力、耐熱クリープ性を表3に
示す。 Comparative Example 10 An olefin molded product was prepared and tested in the same manner as in Example 1. However, a melamine-based compound (methylolmelamine) was used as a crosslinking agent for the adhesive resin intermediate layer. Table 2 shows the resins and cross-linking agents used, and Table 3 shows the high-frequency fusion property, peel strength, and heat creep resistance of the obtained olefin molded product.
【0055】比較例11 実施例1と同様にしてオレフィン成形品を作製し、テス
トした。但し、接着性樹脂中間層用架橋剤としてアリル
基含有化合物(ジアリルフタレート)を用いた。使用し
た樹脂及び架橋剤を表2に示し、得られたオレフィン成
形品の高周波融着性、剥離強力、耐熱クリープ性を表3
に示す。 Comparative Example 11 An olefin molded product was prepared and tested in the same manner as in Example 1. However, an allyl group-containing compound (diallyl phthalate) was used as a crosslinking agent for the adhesive resin intermediate layer. Table 2 shows the resins and cross-linking agents used, and Table 3 shows the high-frequency fusion property, peel strength, and heat creep resistance of the obtained olefin molded product.
Shown in
【0056】比較例12 実施例1と同様にしてオレフィン成形品を作製し、テス
トした。但し、接着性樹脂中間層の架橋剤としてエポキ
シ化合物(エチレングリコールジグリシジルエーテル)
を用いた。使用した樹脂及び架橋剤を表2に示し、得ら
れたオレフィン成形品の高周波融着性、剥離強力、耐熱
クリープ性を表1に示す。 Comparative Example 12 An olefin molded product was prepared and tested in the same manner as in Example 1. However, an epoxy compound (ethylene glycol diglycidyl ether) is used as a crosslinking agent for the adhesive resin intermediate layer.
Was used. Table 2 shows the resins and cross-linking agents used, and Table 1 shows the high-frequency fusion property, peel strength, and heat creep resistance of the obtained olefin molded product.
【0057】比較例13 実施例1と同様にしてオレフィン成形品を作製し、テス
トした。但し、接着性樹脂中間層用架橋剤としてパーオ
キサイド系化合物(ジ−t−ブチルパーオキサイド)を
用いた。使用した樹脂及び架橋剤を表2に示し、得られ
たオレフィン成形品の高周波融着性、剥離強力、耐熱ク
リープ性を表3に示す。 Comparative Example 13 An olefin molded product was prepared and tested in the same manner as in Example 1. However, a peroxide compound (di-t-butyl peroxide) was used as a crosslinking agent for the adhesive resin intermediate layer. Table 2 shows the resins and cross-linking agents used, and Table 3 shows the high-frequency fusion property, peel strength, and heat creep resistance of the obtained olefin molded product.
【0058】[0058]
【表1】 [Table 1]
【0059】[0059]
【表2】 [Table 2]
【0060】[0060]
【表3】 [Table 3]
【0061】表1〜3から明らかなように、エチレン−
メタアクリル酸共重合体の金属塩に架橋剤としてアジリ
ジン系化合物、イソシアネート系化合物、カップリング
剤を添加して、高周波誘導発熱性を有する接着性樹脂中
間層を形成させた場合、従来高周波融着不可能であった
オレフィン系樹脂成形品の融着が可能となり、かつその
剥離強力、および耐熱クリープ性が大きく改善される。As is clear from Tables 1 to 3, ethylene-
When an aziridine-based compound, an isocyanate-based compound, and a coupling agent are added to a metal salt of a methacrylic acid copolymer as a crosslinking agent to form an adhesive resin intermediate layer having high-frequency induction heat generation, conventional high-frequency fusion is performed. It is possible to fuse an olefin resin molded product, which was impossible, and the peel strength and heat creep resistance are greatly improved.
【0062】実施例12 繊維性基布として、ポリエステルフィラメント糸高密度
織物:750d×750d/28×17(本/25.4
mm)、を使用した。この織物の目付は190g/m2であ
った。またオレフィン系樹脂層用コンパウンドとして、
下記組成: エチレン−酢酸ビニル共重合体 100.0重量部 (エニケム社製ML20:酢酸ビニル含有量7重量%) 紫外線吸収剤(チバガイギー(株)製:チヌビンP) 1.0重量部 酸化防止剤(チバガイギー(株)製:イルガノックス1010) 0.5重量部 顔料(大日本インキ化学(株)製:EホワイトF−11606M) 3.5重量部 の組成物を用い、これをカレンダー機を用いて成形し、
厚さ0.2mmのオレフィン系樹脂フィルムを作製した。 Example 12 As a fibrous base cloth, a polyester filament yarn high-density woven fabric: 750d × 750d / 28 × 17 (books / 25.4)
mm). The basis weight of this fabric was 190 g / m 2 . In addition, as a compound for olefin resin layers,
The following composition: Ethylene-vinyl acetate copolymer 100.0 parts by weight (ML20, manufactured by Enikem Co .: vinyl acetate content: 7% by weight) 1.0 part by weight of ultraviolet absorber (manufactured by Ciba Geigy, Inc .: Tinuvin P) Antioxidant (Ciba Geigy Co., Ltd .: Irganox 1010) 0.5 parts by weight Pigment (D-Nippon Ink Chemical Co., Ltd .: E White F-11606M) 3.5 parts by weight of the composition was used with a calender. Molding
An olefin-based resin film having a thickness of 0.2 mm was produced.
【0063】接着性樹脂中間層形成のために、下記組
成: エチレン−メタアクリル酸共重合体のナトリウム塩 100.0重量部 (水分散タイプ、固形分濃度:30%) アジリジン系架橋剤 6.0重量部 (ジフェニルメタン−ビス−4−4′−N−N′−ジエチレンウレア) 増粘剤(日本アクリル(株)製ASE−60) 1.0重量部 のエマルジョン組成物を用い、これを前記基布の両面上
に、実施例1と同じく乾燥後の総付着量が120g/m2
となるようコーティング処理して接着性樹脂中間層を形
成した。この時、アジリジン系架橋剤の添加量は、エチ
レン−メタアクリル酸共重合体ナトリウム塩固形分重量
に対して20重量%であった。この接着性樹脂中間層が
形成された繊維性基布の両面の各々に、前記オレフィン
系樹脂フィルムを160℃の加熱条件下で圧着ラミネー
トし、本発明のオレフィン系樹脂成形品を得た。使用さ
れた樹脂及び架橋剤を表4に示し、かつ得られたオレフ
ィン成形品の高周波融着性、剥離強力、耐熱クリープ性
を表6に示す。For the formation of the adhesive resin intermediate layer, the following composition: sodium salt of ethylene-methacrylic acid copolymer 100.0 parts by weight (water dispersion type, solid content concentration: 30%) aziridine-based crosslinking agent 0 part by weight (diphenylmethane-bis-4-4'-NN-diethyleneurea) thickener (ASE-60 manufactured by Nippon Acrylic Co., Ltd.) 1.0 part by weight of an emulsion composition On both sides of the base fabric, the total adhesion amount after drying was 120 g / m 2 as in Example 1.
The adhesive resin intermediate layer was formed by performing a coating treatment so that At this time, the addition amount of the aziridine-based crosslinking agent was 20% by weight based on the weight of the solid content of the sodium salt of the ethylene-methacrylic acid copolymer. The olefin-based resin film was pressure-bonded and laminated on both sides of the fibrous base fabric on which the adhesive resin intermediate layer was formed at a heating temperature of 160 ° C. to obtain an olefin-based resin molded product of the present invention. Table 4 shows the resins and crosslinking agents used, and Table 6 shows the high-frequency fusion property, peel strength, and heat creep resistance of the obtained olefin molded product.
【0064】実施例13 実施例12と同様にしてオレフィン成形品を作製し、テ
ストした。但し、オレフィン系樹脂層形成用酢酸ビニル
含有量7重量%のエチレン−酢酸ビニル共重合体の代り
に、酢酸ビニル含有量17重量%のエチレン−酢酸ビニ
ル共重合体(エニケム社製MH40)を用いた。使用さ
れた樹脂及び架橋剤を表4に示し、かつ得られたオレフ
ィン成形品の高周波融着性、剥離強力、耐熱クリープ性
を表6に示す。 Example 13 An olefin molded product was prepared and tested in the same manner as in Example 12. However, instead of the ethylene-vinyl acetate copolymer having a vinyl acetate content of 7% by weight for forming an olefin-based resin layer, an ethylene-vinyl acetate copolymer having a vinyl acetate content of 17% by weight (MH40 manufactured by Enikem Co., Ltd.) was used. Was. Table 4 shows the resins and crosslinking agents used, and Table 6 shows the high-frequency fusion property, peel strength, and heat creep resistance of the obtained olefin molded product.
【0065】実施例14 実施例12と同様にしてオレフィン成形品を作製し、テ
ストした。但し、オレフィン系樹脂層形成用酢酸ビニル
含有量7重量%のエチレン−酢酸ビニル共重合体に替え
て、酢酸ビニル含有量28重量%のエチレン−酢酸ビニ
ル共重合体(エニケム社製MH28)を用いた。使用し
た樹脂及び架橋剤を表4に示し、かつ得られたオレフィ
ン成形品の高周波融着性、剥離強力、耐熱クリープ性を
表6に示す。 Example 14 An olefin molded product was prepared and tested in the same manner as in Example 12. However, instead of the ethylene-vinyl acetate copolymer having a vinyl acetate content of 7% by weight for forming an olefin-based resin layer, an ethylene-vinyl acetate copolymer having a vinyl acetate content of 28% by weight (MH28 manufactured by Enikem Corporation) was used. Was. Table 4 shows the resins and crosslinking agents used, and Table 6 shows the high-frequency fusion property, peel strength, and heat creep resistance of the obtained olefin molded product.
【0066】実施例15 実施例12と同様にしてオレフィン成形品を作製し、テ
ストした。但し、接着性樹脂中間層形成用エチレン−メ
タアクリル酸共重合体のナトリウム塩に替えて、その亜
鉛塩(水分散タイプ、固形分濃度30%)を用いた。使
用した樹脂及び架橋剤を表4に示し、かつ得られたオレ
フィン成形品の高周波融着性、剥離強力、耐熱クリープ
性を表6に示す。 Example 15 An olefin molded product was prepared and tested in the same manner as in Example 12. However, instead of the sodium salt of the ethylene-methacrylic acid copolymer for forming the adhesive resin intermediate layer, its zinc salt (water-dispersed type, solid content concentration 30%) was used. Table 4 shows the resins and crosslinking agents used, and Table 6 shows the high-frequency fusion property, peel strength, and heat creep resistance of the obtained olefin molded product.
【0067】実施例16 実施例12と同様にしてオレフィン成形品を作製し、テ
ストした。但し、接着性樹脂中間層用架橋剤として、他
のアジリジン系化合物(2,2−ビスハイドロキシメチ
ルブタノール−トリス[3−(1−アジリニル)プロピ
オネート])を用いた。使用した樹脂及び架橋剤を表4
に示し、かつ得られたオレフィン成形品の高周波融着
性、剥離強力、耐熱クリープ性を表6に示す。 Example 16 An olefin molded article was prepared and tested in the same manner as in Example 12. However, another aziridine compound (2,2-bishydroxymethylbutanol-tris [3- (1-azilinyl) propionate]) was used as a crosslinking agent for the adhesive resin intermediate layer. Table 4 shows the resins and crosslinking agents used.
Table 6 shows the high-frequency fusion property, peel strength and heat creep resistance of the obtained olefin molded product.
【0068】実施例17 実施例12と同様にしてオレフィン成形品を作製し、テ
ストした。但し、接着性樹脂中間層形成用架橋剤として
イソシアネート系化合物(トリス(ヘキサメチレンイソ
シアネート)イソシアヌレートの1個のイソシアネート
基に、ポリエチレングリコールを付加した部分変性三量
化イソシアヌレート)を用いた。使用した樹脂及び架橋
剤を表4に示し、かつ得られたオレフィン成形品の高周
波融着性、剥離強力、耐熱クリープ性を表6に示す。 Example 17 An olefin molded article was prepared and tested in the same manner as in Example 12. However, an isocyanate compound (partially modified trimerized isocyanurate in which polyethylene glycol was added to one isocyanate group of tris (hexamethylene isocyanate) isocyanurate) was used as a crosslinking agent for forming an adhesive resin intermediate layer. Table 4 shows the resins and crosslinking agents used, and Table 6 shows the high-frequency fusion property, peel strength, and heat creep resistance of the obtained olefin molded product.
【0069】実施例18 実施例12と同様にしてオレフィン成形品を作製し、テ
ストした。但し、接着性樹脂中間層形成用架橋剤とし
て、イソシアネート系化合物(トリレンジイソシアネー
トのイソシアネート基をノニルフェノールによりブロッ
ク化したブロックイソシアネート)を用いた。使用した
樹脂及び架橋剤を表4に示し、かつ得られたオレフィン
成形品の高周波融着性、剥離強力、耐熱クリープ性を表
6に示す。 Example 18 An olefin molded product was prepared and tested in the same manner as in Example 12. However, an isocyanate-based compound (a blocked isocyanate in which the isocyanate group of tolylene diisocyanate was blocked with nonylphenol) was used as the crosslinking agent for forming the adhesive resin intermediate layer. Table 4 shows the resins and crosslinking agents used, and Table 6 shows the high-frequency fusion property, peel strength, and heat creep resistance of the obtained olefin molded product.
【0070】実施例19 実施例12と同様にしてオレフィン成形品を作製し、テ
ストした。但し、接着性樹脂中間層形成用架橋剤として
カップリング剤(γ−グリシドキシプロピルトリメトキ
シシラン)を用いた。使用した樹脂及び架橋剤を表4に
示し、かつ得られたオレフィン成形品の高周波融着性、
剥離強力、耐熱クリープ性を表6に示す。 Example 19 An olefin molded article was prepared and tested in the same manner as in Example 12. However, a coupling agent (γ-glycidoxypropyltrimethoxysilane) was used as a crosslinking agent for forming an adhesive resin intermediate layer. Table 4 shows the resins and crosslinking agents used, and the high-frequency fusing property of the obtained olefin molded product,
Table 6 shows the peel strength and the heat creep resistance.
【0071】実施例20 実施例12と同様にしてオレフィン成形品を作製し、テ
ストした。但し、接着性樹脂中間層形成用架橋剤として
カップリング剤(テトライソプロポキシチタン)を用い
た。使用した樹脂及び架橋剤を表4に示し、得られたオ
レフィン成形品の高周波融着性、剥離強力、耐熱クリー
プ性表6に示す。 Example 20 An olefin molded article was prepared and tested in the same manner as in Example 12. However, a coupling agent (tetraisopropoxytitanium) was used as a crosslinking agent for forming an adhesive resin intermediate layer. Table 4 shows the resins and the cross-linking agents used, and Table 6 shows the high-frequency fusion property, peel strength, and heat creep resistance of the obtained olefin molded product.
【0072】比較例14 実施例12と同様にしてオレフィン成形品を作製し、テ
ストした。但し、接着性樹脂中間層を省略し、繊維性基
布に直接オレフィン樹脂フィルムをラミネートした。使
用した樹脂及び架橋剤を表5に示し、得られたオレフィ
ン成形品の高周波融着性、剥離強力、耐熱クリープ性を
表6に示す。 Comparative Example 14 An olefin molded product was prepared and tested in the same manner as in Example 12. However, the adhesive resin intermediate layer was omitted, and an olefin resin film was directly laminated on the fibrous base fabric. Table 5 shows the resins and the crosslinking agents used, and Table 6 shows the high-frequency fusion property, peel strength, and heat creep resistance of the obtained olefin molded product.
【0073】比較例15 実施例13と同様にしてオレフィン成形品を作製し、テ
ストした。但し、接着性樹脂中間層を省略し、繊維性基
布に直接オレフィン樹脂フィルムをラミネートした。使
用した樹脂及び架橋剤を表5に示し、得られたオレフィ
ン成形品の高周波融着性、剥離強力、耐熱クリープ性を
表6に示す。 Comparative Example 15 An olefin molded product was prepared and tested in the same manner as in Example 13. However, the adhesive resin intermediate layer was omitted, and an olefin resin film was directly laminated on the fibrous base fabric. Table 5 shows the resins and the crosslinking agents used, and Table 6 shows the high-frequency fusion property, peel strength, and heat creep resistance of the obtained olefin molded product.
【0074】比較例16 実施例14と同様にしてオレフィン成形品を作製し、テ
ストした。但し、接着性樹脂中間層を省略し、繊維性基
布に直接オレフィン樹脂フィルムをラミネートした。使
用した樹脂及び架橋剤を表5に示し、得られたオレフィ
ン成形品の高周波融着性、剥離強力、耐熱クリープ性を
表6に示す。 Comparative Example 16 An olefin molded product was prepared and tested in the same manner as in Example 14. However, the adhesive resin intermediate layer was omitted, and an olefin resin film was directly laminated on the fibrous base fabric. Table 5 shows the resins and the crosslinking agents used, and Table 6 shows the high-frequency fusion property, peel strength, and heat creep resistance of the obtained olefin molded product.
【0075】比較例17 実施例12と同様にしてオレフィン成形品を作製し、テ
ストした。但し、接着性樹脂中間層形成用高周波誘導発
熱性樹脂として、エチレン−メタアクリル酸共重合体の
ナトリウム塩に替えて、エマルジョンタイプのウレタン
樹脂(旭電化(株)製HUX−260:固形分濃度30
%)を用いた。使用した樹脂及び架橋剤を表5に示し、
得られたオレフィン成形品の高周波融着性、剥離強力、
耐熱クリープ性を表6に示す。 Comparative Example 17 An olefin molded article was prepared and tested in the same manner as in Example 12. However, instead of the sodium salt of an ethylene-methacrylic acid copolymer, an emulsion-type urethane resin (HUX-260 manufactured by Asahi Denka Co., Ltd .: solid content concentration) was used as the high-frequency induction heat-generating resin for forming the adhesive resin intermediate layer. 30
%). Table 5 shows the resins and crosslinking agents used,
High-frequency fusing property, peel strength,
Table 6 shows the heat creep resistance.
【0076】比較例18 実施例12と同様にしてオレフィン成形品を作製し、テ
ストした。但し、接着性樹脂中間層形成用高周波誘導発
熱性樹脂としてエマルジョンタイプのアクリル系樹脂
(昭和高分子(株)製F−400:固形分濃度35%)
を用いた。使用した樹脂及び架橋剤を表5に示し、得ら
れたオレフィン成形品の高周波融着性、剥離強力、耐熱
クリープ性を表6に示す。 Comparative Example 18 An olefin molded product was prepared and tested in the same manner as in Example 12. However, an emulsion-type acrylic resin (F-400 manufactured by Showa Polymer Co., Ltd .: solid content concentration 35%) as a high-frequency induction heat-generating resin for forming the adhesive resin intermediate layer.
Was used. Table 5 shows the resins and the crosslinking agents used, and Table 6 shows the high-frequency fusion property, peel strength, and heat creep resistance of the obtained olefin molded product.
【0077】比較例19 実施例12と同様にしてオレフィン成形品を作製し、テ
ストした。但し、接着性樹脂中間層の形成に際し、アジ
リジン系架橋剤の添加を省略した。使用した樹脂及び架
橋剤を表5に示し、得られたオレフィン成形品の高周波
融着性、剥離強力、耐熱クリープ性を表6に示す。 Comparative Example 19 An olefin molded product was prepared and tested in the same manner as in Example 12. However, when forming the adhesive resin intermediate layer, the addition of an aziridine-based crosslinking agent was omitted. Table 5 shows the resins and the crosslinking agents used, and Table 6 shows the high-frequency fusion property, peel strength, and heat creep resistance of the obtained olefin molded product.
【0078】比較例20 実施例12と同様にしてオレフィン成形品を作製し、テ
ストした。但し、接着性樹脂中間層の架橋剤として、ア
クリレート系化合物(トリメチロールプロパントリメタ
クリレート)を用いた。使用した樹脂、及び架橋剤を表
5に示し、得られたオレフィン成形品の高周波融着性、
剥離強力、耐熱クリープ性を表6に示す。 Comparative Example 20 An olefin molded product was prepared and tested in the same manner as in Example 12. However, an acrylate compound (trimethylolpropane trimethacrylate) was used as a crosslinking agent for the adhesive resin intermediate layer. The resin used and the crosslinking agent are shown in Table 5, and the high-frequency fusing property of the obtained olefin molded product was
Table 6 shows the peel strength and the heat creep resistance.
【0079】比較例21 実施例12と同様にしてオレフィン成形品を作製し、テ
ストした。但し、接着性樹脂中間層形成用架橋剤とし
て、メラミン系化合物(メチロールメラミン)を用い
た。使用した樹脂、及び架橋剤を表5に示し、得られた
オレフィン成形品の高周波融着性、剥離強力、耐熱クリ
ープ性を表6に示す。 Comparative Example 21 An olefin molded article was prepared and tested in the same manner as in Example 12. However, a melamine-based compound (methylolmelamine) was used as a crosslinking agent for forming an adhesive resin intermediate layer. The resin used and the crosslinking agent are shown in Table 5, and the high-frequency fusion property, peel strength and heat creep resistance of the obtained olefin molded product are shown in Table 6.
【0080】比較例22 実施例12と同様にしてオレフィン成形品を作製し、テ
ストした。但し、接着性樹脂中間層形成用架橋剤とし
て、アリル基含有化合物(ジアリルフタレート)を用い
た。使用した樹脂、及び架橋剤を表5に示し、得られた
オレフィン成形品の高周波融着性、剥離強力、耐熱クリ
ープ性を表6に示す。 Comparative Example 22 An olefin molded product was prepared and tested in the same manner as in Example 12. However, an allyl group-containing compound (diallyl phthalate) was used as a crosslinking agent for forming an adhesive resin intermediate layer. The resin used and the crosslinking agent are shown in Table 5, and the high-frequency fusion property, peel strength and heat creep resistance of the obtained olefin molded product are shown in Table 6.
【0081】比較例23 実施例12と同様にしてオレフィン成形品を作製し、テ
ストした。但し、接着性樹脂中間層形成用架橋剤とし
て、エポキシ化合物(エチレングリコールジグリシジル
エーテル)を用いた。使用した樹脂、及び架橋剤を表5
に示し、得られたオレフィン成形品の高周波融着性、剥
離強力、耐熱クリープ性を表6に示す。 Comparative Example 23 An olefin molded product was prepared and tested in the same manner as in Example 12. However, an epoxy compound (ethylene glycol diglycidyl ether) was used as a crosslinking agent for forming the adhesive resin intermediate layer. Table 5 shows the used resins and crosslinking agents.
Table 6 shows the high-frequency fusing property, peel strength, and heat creep resistance of the obtained olefin molded article.
【0082】比較例24 実施例12と同様にしてオレフィン成形品を作製し、テ
ストした。但し、接着性樹脂中間層の架橋剤として、パ
ーオキサイド系化合物(ジ−t−ブチルパーオキサイ
ド)を用いた。使用した樹脂、及び架橋剤を表5に示
し、得られたオレフィン成形品の高周波融着性、剥離強
力、耐熱クリープ性を表6に示す。 Comparative Example 24 An olefin molded product was prepared and tested in the same manner as in Example 12. However, a peroxide compound (di-t-butyl peroxide) was used as a crosslinking agent for the adhesive resin intermediate layer. The resin used and the crosslinking agent are shown in Table 5, and the high-frequency fusion property, peel strength and heat creep resistance of the obtained olefin molded product are shown in Table 6.
【0083】[0083]
【表4】 [Table 4]
【0084】[0084]
【表5】 [Table 5]
【0085】[0085]
【表6】 [Table 6]
【0086】表4〜6から明らかなように、エチレン−
メタアクリル酸共重合体の金属塩樹脂に、架橋剤として
アジリジン系化合物、イソシアネート系化合物、又はカ
ップリング剤を添加して、高周波誘導発熱性を有する接
着性樹脂中間層を形成させることにより、従来高周波融
着不可能であったエチレン−酢酸ビニル共重合体(共重
合酢酸ビニル成分含有率の低いもの)が溶着可能とな
り、また共重合酢酸ビニル成分の含有率が高い樹脂では
高周波融着性が大幅に改善され、かつこれを用いること
により剥離強力、耐熱クリープ性に優れたオレフィン系
成形品を得ることができる。As apparent from Tables 4 to 6, ethylene-
By adding an aziridine compound, an isocyanate compound, or a coupling agent as a cross-linking agent to a metal salt resin of a methacrylic acid copolymer to form an adhesive resin intermediate layer having high-frequency induction heat generation, Ethylene-vinyl acetate copolymer (low copolymer vinyl acetate component content) which could not be fused by high frequency can be welded, and resin with high copolymerized vinyl acetate component content has high frequency fusion property. An olefin molded article which is greatly improved and which is excellent in peel strength and heat creep resistance can be obtained by using this.
【0087】実施例21 実施例12と同様にしてオレフィン成形品を作製し、テ
ストした。但し、オレフィン系樹脂層を形成する際、エ
チレン−酢酸ビニル共重合体に替えて、エチレン−メチ
ルメタアクリレート共重合体(住友化学工業(株)製ア
クリフトWH306−1:メチルメタアクリレート含有
量6重量%)を使用した。使用した樹脂、及び架橋剤を
表7に示し、得られたオレフィン成形品の高周波融着
性、剥離強力、耐熱クリープ性を表9に示す。 Example 21 An olefin molded product was prepared and tested in the same manner as in Example 12. However, when forming the olefin-based resin layer, instead of the ethylene-vinyl acetate copolymer, an ethylene-methyl methacrylate copolymer (Aclift WH306-1 manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd .: methyl methacrylate content 6 wt. %)It was used. The resin used and the cross-linking agent are shown in Table 7, and the high-frequency fusion property, peel strength and heat creep resistance of the obtained olefin molded product are shown in Table 9.
【0088】実施例22 実施例12と同様にしてオレフィン成形品を作製し、テ
ストした。但し、オレフィン系樹脂層を形成する際に、
エチレン−酢酸ビニル共重合体に替えて、メチルメタア
クリレート含有量15重量%のエチレン−メチルメタア
クリレート共重合体(住友化学工業(株)製アクリフト
WH302)を使用した。使用した樹脂、及び架橋剤を
表7に示し、得られたオレフィン成形品の高周波融着
性、剥離強力、耐熱クリープ性を表9に示す。 Example 22 An olefin molded product was prepared and tested in the same manner as in Example 12. However, when forming the olefin resin layer,
Instead of the ethylene-vinyl acetate copolymer, an ethylene-methyl methacrylate copolymer having a methyl methacrylate content of 15% by weight (Acriflift WH302 manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd.) was used. The resin used and the cross-linking agent are shown in Table 7, and the high-frequency fusion property, peel strength and heat creep resistance of the obtained olefin molded product are shown in Table 9.
【0089】実施例23 実施例12と同様にしてオレフィン成形品を作製し、テ
ストした。但し、オレフィン系樹脂層の形成に当り、エ
チレン−酢酸ビニル共重合体に替えて、メチルメタアク
リレート含有量25重量%のエチレン−メチルメタアク
リレート共重合体(住友化学工業(株)製アクリフトW
K307)を使用した。使用した樹脂、及び架橋剤を表
7に示し、得られたオレフィン成形品の高周波融着性、
剥離強力、耐熱クリープ性を表9に示す。 Example 23 An olefin molded product was prepared and tested in the same manner as in Example 12. However, in forming the olefin resin layer, instead of the ethylene-vinyl acetate copolymer, an ethylene-methyl methacrylate copolymer having a methyl methacrylate content of 25% by weight (Aclift W, manufactured by Sumitomo Chemical Industries, Ltd.)
K307) was used. The resin used and the cross-linking agent are shown in Table 7, and the high-frequency fusion property of the obtained olefin molded product,
Table 9 shows the peel strength and the heat creep resistance.
【0090】実施例24 実施例21と同様にしてオレフィン成形品を作製し、テ
ストした。但し、接着性樹脂中間層の形成に際し、エチ
レン−メタアクリル酸共重合体のナトリウム塩に替え
て、亜鉛塩(水分散タイプ、固形分濃度30%)を使用
した。使用した樹脂、及び架橋剤を表7に示し、得られ
たオレフィン成形品の高周波融着性、剥離強力、耐熱ク
リープ性を表9に示す。 Example 24 An olefin molded product was prepared and tested in the same manner as in Example 21. However, when forming the adhesive resin intermediate layer, a zinc salt (water-dispersed type, solid content concentration 30%) was used instead of the sodium salt of the ethylene-methacrylic acid copolymer. The resin used and the cross-linking agent are shown in Table 7, and the high-frequency fusion property, peel strength and heat creep resistance of the obtained olefin molded product are shown in Table 9.
【0091】実施例25 実施例21と同様にしてオレフィン成形品を作製し、テ
ストした。但し、接着性樹脂中間層形成用架橋剤として
他のアジリジン系化合物(2,2−ビスハイドロキシメ
チルブタノール−トリス[3−(1−アジリニル)プロ
ピオネート])を使用した。使用した樹脂、及び架橋剤
を表7に示し、得られたオレフィン成形品の高周波融着
性、剥離強力、耐熱クリープ性を表9に示す。 Example 25 An olefin molded product was prepared and tested in the same manner as in Example 21. However, another aziridine compound (2,2-bishydroxymethylbutanol-tris [3- (1-azilinyl) propionate]) was used as a crosslinking agent for forming the adhesive resin intermediate layer. The resin used and the cross-linking agent are shown in Table 7, and the high-frequency fusion property, peel strength and heat creep resistance of the obtained olefin molded product are shown in Table 9.
【0092】実施例26 実施例21と同様にしてオレフィン成形品を作製し、テ
ストした。但し、接着性樹脂中間層形成用架橋剤として
イソシアネート系化合物(トリス(ヘキサメチレンイソ
シアネート)イソシアヌレートの1個のイソシアネート
基に、ポリエチレングリコールを付加した部分変性三量
化イソシアヌレート)を使用した。使用した樹脂、及び
架橋剤を表7に示し、得られたオレフィン成形品の高周
波融着性、剥離強力、耐熱クリープ性を表9に示す。 Example 26 An olefin molded product was prepared and tested in the same manner as in Example 21. However, an isocyanate compound (partially modified trimerized isocyanurate in which polyethylene glycol was added to one isocyanate group of tris (hexamethylene isocyanate) isocyanurate) was used as a crosslinking agent for forming an adhesive resin intermediate layer. The resin used and the cross-linking agent are shown in Table 7, and the high-frequency fusion property, peel strength and heat creep resistance of the obtained olefin molded product are shown in Table 9.
【0093】実施例27 実施例21と同様にしてオレフィン成形品を作製し、テ
ストした。但し、接着性樹脂中間層形成用架橋剤とし
て、イソシアネート系化合物(トリレンジイソシアネー
トのイソシアネート基をノニルフェノールによりブロッ
ク化したブロックイソシアネート)を用いた。使用した
樹脂、及び架橋剤を表7に示し、得られたオレフィン成
形品の高周波融着性、剥離強力、耐熱クリープ性を表9
に示す。 Example 27 An olefin molded product was prepared and tested in the same manner as in Example 21. However, an isocyanate-based compound (a blocked isocyanate in which the isocyanate group of tolylene diisocyanate was blocked with nonylphenol) was used as the crosslinking agent for forming the adhesive resin intermediate layer. The resin used and the crosslinking agent are shown in Table 7, and the high-frequency fusion property, peel strength and heat creep resistance of the obtained olefin molded product are shown in Table 9.
Shown in
【0094】実施例28 実施例21と同様にしてオレフィン成形品を作製し、テ
ストした。但し、接着性樹脂中間層形成用架橋剤とし
て、カップリング剤(γ−グリシドキシプロピルトリメ
トキシシラン)を用いた。使用した樹脂、及び架橋剤を
表7に示し、得られたオレフィン成形品の高周波融着
性、剥離強力、耐熱クリープ性を表9に示す。 Example 28 An olefin molded product was prepared and tested in the same manner as in Example 21. However, a coupling agent (γ-glycidoxypropyltrimethoxysilane) was used as a crosslinking agent for forming the adhesive resin intermediate layer. The resin used and the cross-linking agent are shown in Table 7, and the high-frequency fusion property, peel strength and heat creep resistance of the obtained olefin molded product are shown in Table 9.
【0095】実施例29 実施例21と同様にしてオレフィン成形品を作製し、テ
ストした。但し、接着性樹脂中間層形成用架橋剤とし
て、カップリング剤(テトライソプロポキシチタン)を
用いた。使用した樹脂、及び架橋剤を表7に示し、得ら
れたオレフィン成形品の高周波融着性、剥離強力、耐熱
クリープ性を表9に示す。 Example 29 An olefin molded product was prepared and tested in the same manner as in Example 21. However, a coupling agent (tetraisopropoxy titanium) was used as a crosslinking agent for forming the adhesive resin intermediate layer. The resin used and the cross-linking agent are shown in Table 7, and the high-frequency fusion property, peel strength and heat creep resistance of the obtained olefin molded product are shown in Table 9.
【0096】比較例25 実施例21と同様にしてオレフィン成形品を作製し、テ
ストした。但し、接着性樹脂中間層を省略し、繊維性基
布に直接オレフィン樹脂フィルムをラミネートした。使
用した樹脂、および架橋剤を表8に示し、得られたオレ
フィン成形品の高周波融着性、剥離強力、耐熱クリープ
性を表9に示す。 Comparative Example 25 An olefin molded product was prepared and tested in the same manner as in Example 21. However, the adhesive resin intermediate layer was omitted, and an olefin resin film was directly laminated on the fibrous base fabric. The resin used and the crosslinking agent are shown in Table 8, and the high-frequency fusion property, peel strength and heat creep resistance of the obtained olefin molded product are shown in Table 9.
【0097】比較例26 実施例22と同様にしてオレフィン成形品を作製し、テ
ストした。但し、接着性樹脂中間層を省略し、繊維性基
布に直接オレフィン樹脂フィルムをラミネートした。使
用した樹脂、および架橋剤を表8に示し、得られたオレ
フィン成形品の高周波融着性、剥離強力、耐熱クリープ
性を表9に示す。 Comparative Example 26 An olefin molded product was prepared and tested in the same manner as in Example 22. However, the adhesive resin intermediate layer was omitted, and an olefin resin film was directly laminated on the fibrous base fabric. The resin used and the crosslinking agent are shown in Table 8, and the high-frequency fusion property, peel strength and heat creep resistance of the obtained olefin molded product are shown in Table 9.
【0098】比較例27 実施例23と同様にしてオレフィン成形品を作製し、テ
ストした。但し、接着性樹脂中間層を省略し、繊維性基
布に直接オレフィン樹脂フィルムをラミネートした。使
用した樹脂、および架橋剤を表8に示し、得られたオレ
フィン成形品の高周波融着性、剥離強力、耐熱クリープ
性を表9に示す。 Comparative Example 27 An olefin molded product was prepared and tested in the same manner as in Example 23. However, the adhesive resin intermediate layer was omitted, and an olefin resin film was directly laminated on the fibrous base fabric. The resin used and the crosslinking agent are shown in Table 8, and the high-frequency fusion property, peel strength and heat creep resistance of the obtained olefin molded product are shown in Table 9.
【0099】比較例28 実施例21と同様にしてオレフィン成形品を作製し、テ
ストした。但し、接着性樹脂中間層形成用高周波誘導発
熱性樹脂として、エチレン−メタアクリル酸共重合体の
亜鉛塩に替えて、エマルジョンタイプのウレタン樹脂
(旭電化(株)製HUX−260:固形分濃度30%)
を用いた。使用した樹脂、及び架橋剤を表8に示し、得
られたオレフィン成形品の高周波融着性、剥離強力、耐
熱クリープ性を表9に示す。 Comparative Example 28 An olefin molded article was prepared and tested in the same manner as in Example 21. However, instead of a zinc salt of an ethylene-methacrylic acid copolymer, an emulsion-type urethane resin (HUX-260 manufactured by Asahi Denka Co., Ltd .: solid content concentration) was used as the high-frequency induction heat-generating resin for forming the adhesive resin intermediate layer. 30%)
Was used. The resin used and the crosslinking agent are shown in Table 8, and the high-frequency fusion property, peel strength and heat creep resistance of the obtained olefin molded product are shown in Table 9.
【0100】比較例29 実施例21と同様にしてオレフィン成形品を作製し、テ
ストした。但し、接着性樹脂中間層形成用高周波誘導発
熱性樹脂として、エマルジョンタイプのアクリル系樹脂
(昭和高分子(株)製F−400:固形分濃度35%)
を用いた。使用した樹脂、及び架橋剤を表8に示し、得
られたオレフィン成形品の高周波融着性、剥離強力、耐
熱クリープ性を表9に示す。 Comparative Example 29 An olefin molded product was prepared and tested in the same manner as in Example 21. However, an acrylic resin of an emulsion type (F-400 manufactured by Showa Polymer Co., Ltd .: solid content concentration: 35%) was used as the high frequency induction heat generating resin for forming the adhesive resin intermediate layer.
Was used. The resin used and the crosslinking agent are shown in Table 8, and the high-frequency fusion property, peel strength and heat creep resistance of the obtained olefin molded product are shown in Table 9.
【0101】比較例30 実施例21と同様にしてオレフィン成形品を作製し、テ
ストした。但し、接着性樹脂中間層の形成の際に、アジ
リジン系架橋剤の添加を省略した。使用した樹脂、及び
架橋剤を表8に示し、得られたオレフィン成形品の高周
波融着性、剥離強力、耐熱クリープ性を表9に示す。 Comparative Example 30 An olefin molded product was prepared and tested in the same manner as in Example 21. However, the addition of the aziridine-based crosslinking agent was omitted when forming the adhesive resin intermediate layer. The resin used and the crosslinking agent are shown in Table 8, and the high-frequency fusion property, peel strength and heat creep resistance of the obtained olefin molded product are shown in Table 9.
【0102】比較例31 実施例21と同様にしてオレフィン成形品を作製し、テ
ストした。但し、接着性樹脂中間層形成用架橋剤とし
て、アクリレート系化合物(トリメチロールプロパント
リメタクリレート)を用いた。使用した樹脂、及び架橋
剤を表8に示し、得られたオレフィン成形品の高周波融
着性、剥離強力、耐熱クリープ性を表9に示す。 Comparative Example 31 An olefin molded product was prepared and tested in the same manner as in Example 21. However, an acrylate compound (trimethylolpropane trimethacrylate) was used as a crosslinking agent for forming the adhesive resin intermediate layer. The resin used and the crosslinking agent are shown in Table 8, and the high-frequency fusion property, peel strength and heat creep resistance of the obtained olefin molded product are shown in Table 9.
【0103】比較例32 実施例21と同様にしてオレフィン成形品を作製し、テ
ストした。但し、接着性樹脂中間層形成用架橋剤とし
て、メラミン系化合物(メチロールメラミン)を用い
た。使用した樹脂、及び架橋剤を表8に示し、得られた
オレフィン成形品の高周波融着性、剥離強力、耐熱クリ
ープ性を表9に示す。 Comparative Example 32 An olefin molded product was prepared and tested in the same manner as in Example 21. However, a melamine-based compound (methylolmelamine) was used as a crosslinking agent for forming an adhesive resin intermediate layer. The resin used and the crosslinking agent are shown in Table 8, and the high-frequency fusion property, peel strength and heat creep resistance of the obtained olefin molded product are shown in Table 9.
【0104】比較例33 実施例21と同様にしてオレフィン成形品を作製し、テ
ストした。但し、接着性樹脂中間層の架橋剤として、ア
リル基含有化合物(ジアリルフタレート)を用いた。使
用した樹脂、及び架橋剤を表8に示し、得られたオレフ
ィン成形品の高周波融着性、剥離強力、耐熱クリープ性
を表9に示す。 Comparative Example 33 An olefin molded product was prepared and tested in the same manner as in Example 21. However, an allyl group-containing compound (diallyl phthalate) was used as a crosslinking agent for the adhesive resin intermediate layer. The resin used and the crosslinking agent are shown in Table 8, and the high-frequency fusion property, peel strength and heat creep resistance of the obtained olefin molded product are shown in Table 9.
【0105】比較例34 実施例21と同様にしてオレフィン成形品を作製し、テ
ストした。但し、接着性樹脂中間層の架橋剤として、エ
ポキシ化合物(エチレングリコールジグリシジルエーテ
ル)を用いた。使用した樹脂、及び架橋剤を表8に示
し、得られたオレフィン成形品の高周波融着性、剥離強
力、耐熱クリープ性を表9に示す。 Comparative Example 34 An olefin molded product was prepared and tested in the same manner as in Example 21. However, an epoxy compound (ethylene glycol diglycidyl ether) was used as a crosslinking agent for the adhesive resin intermediate layer. The resin used and the crosslinking agent are shown in Table 8, and the high-frequency fusion property, peel strength and heat creep resistance of the obtained olefin molded product are shown in Table 9.
【0106】比較例35 実施例21と同様にしてオレフィン成形品を作製し、テ
ストした。但し、接着性樹脂中間層形成用架橋剤とし
て、パーオキサイド系化合物(ジ−t−ブチルパーオキ
サイド)を用いた。使用した樹脂、及び架橋剤を表8に
示し、得られたオレフィン成形品の高周波融着性、剥離
強力、耐熱クリープ性を表9に示す。 Comparative Example 35 An olefin molded article was prepared and tested in the same manner as in Example 21. However, a peroxide compound (di-t-butyl peroxide) was used as a crosslinking agent for forming the adhesive resin intermediate layer. The resin used and the crosslinking agent are shown in Table 8, and the high-frequency fusion property, peel strength and heat creep resistance of the obtained olefin molded product are shown in Table 9.
【0107】[0107]
【表7】 [Table 7]
【0108】[0108]
【表8】 [Table 8]
【0109】[0109]
【表9】 [Table 9]
【0110】表7〜9から明らかなように、エチレン−
メタアクリル酸共重合体の金属塩樹脂に、架橋剤として
アジリジン系化合物、イソシアネート系化合物、カップ
リング剤を添加して、高周波誘導発熱性を有する接着性
樹脂中間層を形成させることにより、従来高周波融着不
可能であったエチレン−(メタ)アクリレート共重合体
(共重合(メタ)アクリレート成分の含有率の低いも
の)が溶着可能となり、また共重合(メタ)アクリレー
トモノマー成分の含有率が高い樹脂では高周波融着性が
大幅に改善された。さらに何れの場合も、剥離強力、お
よび耐熱クリープ性にも優れたオレフィン系成形品が得
られた。As is clear from Tables 7 to 9, ethylene-
By adding an aziridine-based compound, an isocyanate-based compound, and a coupling agent as a cross-linking agent to a metal salt resin of a methacrylic acid copolymer to form an adhesive resin intermediate layer having high-frequency induction heat generation, a conventional high-frequency The non-fusible ethylene- (meth) acrylate copolymer (having a low content of the copolymerized (meth) acrylate component) can be welded, and the content of the copolymerized (meth) acrylate monomer component is high. In the case of resin, high-frequency fusion property was greatly improved. Further, in each case, an olefin-based molded article excellent in peel strength and heat creep resistance was obtained.
【0111】実施例30 繊維性基布として、ポリエステルフィラメント糸粗目織
物:750d×750d/12×12(本/25.4m
m)を使用した。この織物の目付は120g/m2 であ
り、透光面積率は65%であった。 Example 30 As a fibrous base cloth, polyester filament yarn coarse woven fabric: 750d × 750d / 12 × 12 (books / 25.4m)
m) was used. The basis weight of this woven fabric was 120 g / m 2 , and the light-transmitting area ratio was 65%.
【0112】オレフィン系樹脂層用フィルムの作製のた
め、下記組成: エチレン−α−オレフィン共重合体 100.0重量部 (住友化学工業(株)製:エクセレンVL−100) エチレン−酢酸ビニル−一酸化炭素系共重合体 10.0重量部 (三井デュポンポリケミカル(株)製:エルバロイ742) 紫外線吸収剤(チバガイギー(株)製:チヌビンP) 1.0重量部 酸化防止剤(チバガイギ−(株)製:イルガノックス1010) 0.5重量部 顔料(大日本インキ化学(株)製:EホワイトF−11606M) 3.5重量部 の組成物(コンパウンド)を調製し、これをTダイ法に
より押出成形し、厚さ0.2mmのオレフィン系樹脂フィ
ルムを作製した。For the production of the film for the olefin resin layer, the following composition was used: 100.0 parts by weight of ethylene-α-olefin copolymer (manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd .: Exelen VL-100) ethylene-vinyl acetate-1 Carbon oxide based copolymer 10.0 parts by weight (Mitsui DuPont Polychemicals Co., Ltd .: Elvaloy 742) Ultraviolet absorber (Ciba Geigy Co., Ltd .: Tinuvin P) 1.0 part by weight Antioxidant (Ciba Geigy Co., Ltd.) ): Irganox 1010) 0.5 parts by weight of a pigment (E White F-11606M, manufactured by Dainippon Ink and Chemicals, Inc.) 3.5 parts by weight of a composition (compound) prepared by the T-die method. It was extruded to produce an olefin resin film having a thickness of 0.2 mm.
【0113】接着性樹脂中間層を形成するために、下記
組成: エチレン−メタアクリル酸共重合体の亜鉛塩 100.0重量部 (水分散タイプ、固形分濃度:30%) アジリジン系架橋剤 6.0重量部 (ジフェニルメタン−ビス−4−4′−N−N′−ジエチレンウレア) 増粘剤(日本アクリル(株)製ASE−60) 1.0重量部 のエマルジョン組成物を用い、この組成物をディッピン
グ方式により、前記繊維性基布の繊維束(経、緯系)の
周面を被覆するように、乾燥後付着量が60g/m2 と
なるようディッピング処理して、接着性樹脂中間層を形
成した。この接着性樹脂中間層が形成された繊維性基布
の両面の各々に、前記オレフィン系樹脂フィルムを16
0℃の加熱条件下で圧着ラミネートし、本発明のオレフ
ィン系樹脂成形品を得た。使用した樹脂、及び架橋剤を
表10に示し、かつ得られたオレフィン成形品の高周波
融着性、糸引き抜き強力、耐熱クリープ性を表12に示
す。To form the adhesive resin intermediate layer, the following composition: zinc salt of ethylene-methacrylic acid copolymer 100.0 parts by weight (water dispersion type, solid content concentration: 30%) aziridine-based crosslinking agent 6 0.0 part by weight (diphenylmethane-bis-4-4'-NN-diethyleneurea) thickener (ASE-60 manufactured by Nippon Acrylic Co., Ltd.) 1.0 part by weight of an emulsion composition was used. The product is dipped by a dipping method so as to cover the peripheral surface of the fiber bundle (warp, weft system) of the fibrous base cloth so that the adhesion amount after drying is 60 g / m 2. A layer was formed. On each of both surfaces of the fibrous base fabric on which the adhesive resin intermediate layer is formed, 16
The laminate was pressure-bonded under a heating condition of 0 ° C. to obtain an olefin resin molded article of the present invention. Table 10 shows the resins used and the cross-linking agents, and Table 12 shows the high-frequency fusion property, string pulling strength, and heat creep resistance of the obtained olefin molded product.
【0114】実施例31 実施例30と同様にしてオレフィン成形品を作製し、テ
ストした。但し、オレフィン系樹脂層の形成の際に、エ
チレン−α−オレフィン共重合体に替えて、低密度ポリ
エチレン(LDPE:住友化学(株)製スミカセンL5
715)を使用した。使用した樹脂、及び架橋剤を表1
0に示し、得られたオレフィン成形品の高周波融着性、
糸引き抜き強力、耐熱クリープ性を表12に示す。 Example 31 An olefin molded product was prepared and tested in the same manner as in Example 30. However, when forming the olefin-based resin layer, low-density polyethylene (LDPE: Sumikasen L5 manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd.) was used instead of the ethylene-α-olefin copolymer.
715) was used. Table 1 shows the resins used and the crosslinking agents.
0, the high-frequency fusion property of the obtained olefin molded product,
Table 12 shows the string pulling strength and the heat creep resistance.
【0115】実施例32 実施例30と同様にしてオレフィン成形品を作製し、テ
ストした。但し、オレフィン系樹脂層の形成の際に、エ
チレン−α−オレフィン共重合体に替えて、高密度ポリ
エチレン(三菱油化(株)製HD−LY20)を使用し
た。使用した樹脂、及び架橋剤を表10に示し、また得
られたオレフィン成形品の高周波融着性、糸引き抜き強
力、耐熱クリープ性を表12に示す。 Example 32 In the same manner as in Example 30, an olefin molded product was prepared and tested. However, when forming the olefin-based resin layer, a high-density polyethylene (HD-LY20 manufactured by Mitsubishi Yuka Co., Ltd.) was used instead of the ethylene-α-olefin copolymer. Table 10 shows the resins used and the cross-linking agent, and Table 12 shows the high-frequency fusion property, string pulling strength, and heat creep resistance of the obtained olefin molded product.
【0116】実施例33 実施例30と同様にしてオレフィン成形品を作製し、テ
ストした。但し、オレフィン系樹脂層の形成の際に、エ
チレン−α−オレフィン共重合体に替えて、ポリプロピ
レン(旭化成(株)製ポリプロL5791)を使用し
た。使用した樹脂、及び架橋剤を表10に示し、また得
られたオレフィン成形品の高周波融着性、糸引き抜き強
力、耐熱クリープ性を表9に示す。 Example 33 An olefin molded product was prepared and tested in the same manner as in Example 30. However, when forming the olefin-based resin layer, polypropylene (Polypro L5791 manufactured by Asahi Kasei Corporation) was used instead of the ethylene-α-olefin copolymer. The resin used and the crosslinking agent are shown in Table 10, and the olefin molded product obtained is shown in Table 9 for the high-frequency fusion property, string pulling strength, and heat creep resistance.
【0117】実施例34 実施例30と同様にしてオレフィン成形品を作製し、テ
ストした。但し、オレフィン系樹脂層の形成の際に、エ
チレン−α−オレフィン共重合体に替えて、ポリプロピ
レンとエチレン−プロピレンゴムとのアロイ樹脂(モン
テル−JPO(株)製キャタロイKS−0519)を使
用した。使用した樹脂、及び架橋剤を表10に示し、ま
た得られたオレフィン成形品の高周波融着性、糸引き抜
き強力、耐熱クリープ性を表12に示す。 Example 34 An olefin molded product was prepared and tested in the same manner as in Example 30. However, at the time of forming the olefin-based resin layer, an alloy resin of polypropylene and ethylene-propylene rubber (Cataloy KS-0519 manufactured by Montell-JPO Co., Ltd.) was used instead of the ethylene-α-olefin copolymer. . Table 10 shows the resins used and the cross-linking agent, and Table 12 shows the high-frequency fusion property, string pulling strength, and heat creep resistance of the obtained olefin molded product.
【0118】実施例35 実施例30と同様にしてオレフィン成形品を作製し、テ
ストした。但し、オレフィン系樹脂層の形成に際し、エ
チレン−α−オレフィン共重合体に替えて、酢酸ビニル
含有量7重量%のエチレン−酢酸ビニル共重合体(エニ
ケム社製ML20)を使用した。使用した樹脂、及び架
橋剤を表10に示し、また得られたオレフィン成形品の
高周波融着性、糸引き抜き強力、耐熱クリープ性を表1
2に示す。 Example 35 An olefin molded article was prepared and tested in the same manner as in Example 30. However, in forming the olefin-based resin layer, an ethylene-vinyl acetate copolymer having a vinyl acetate content of 7% by weight (ML20 manufactured by Enikem) was used instead of the ethylene-α-olefin copolymer. Table 10 shows the resins used and the cross-linking agents, and Table 1 shows the high-frequency fusion property, string pulling strength, and heat creep resistance of the obtained olefin molded product.
It is shown in FIG.
【0119】実施例36 実施例30と同様にしてオレフィン成形品を作製し、テ
ストした。但し、オレフィン系樹脂層の形成に際し、エ
チレン−α−オレフィン共重合体に替えて、メチルメタ
アクリレート含有量6重量%のエチレン−メチルメタア
クリレート共重合体(住友化学工業(株)製アクリフト
WH306−1)を使用した。使用した樹脂、及び架橋
剤を表10に示し、また得られたオレフィン成形品の高
周波融着性、糸引き抜き強力、耐熱クリープ性を表12
に示す。 Example 36 An olefin molded article was prepared and tested in the same manner as in Example 30. However, when forming the olefin resin layer, instead of the ethylene-α-olefin copolymer, an ethylene-methyl methacrylate copolymer having a methyl methacrylate content of 6% by weight (Aclift WH306- manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd.) 1) was used. Table 10 shows the resins used and the cross-linking agents. Table 12 shows the high-frequency fusion property, string pulling strength, and heat creep resistance of the obtained olefin molded product.
Shown in
【0120】実施例37 実施例30と同様にしてオレフィン成形品を作製し、テ
ストした。但し、接着性樹脂中間層形成用エチレン−メ
タアクリル酸共重合体の亜鉛塩の代りに、そのナトリウ
ム塩(水分散タイプ、固形分濃度30%)を使用した。
使用した樹脂、及び架橋剤を表10に示し、また得られ
たオレフィン成形品の高周波融着性、糸引き抜き強力、
耐熱クリープ性を表12に示す。 Example 37 An olefin molded product was prepared and tested in the same manner as in Example 30. However, instead of the zinc salt of the ethylene-methacrylic acid copolymer for forming the adhesive resin intermediate layer, its sodium salt (water-dispersed type, solid content concentration 30%) was used.
The resins used and the cross-linking agents are shown in Table 10, and the obtained olefin molded product had high-frequency fusion property,
Table 12 shows the heat creep resistance.
【0121】実施例38 実施例30と同様にしてオレフィン成形品を作製し、テ
ストした。但し、オレフィン系樹脂層の形成に用いられ
たエチレン−酢酸ビニル−一酸化炭素系共重合体の添加
量を20重量部に変更した。使用した樹脂、及び架橋剤
を表10に示し、また得られたオレフィン成形品の高周
波融着性、糸引き抜き強力、耐熱クリープ性を表12に
示す。 Example 38 An olefin molded product was prepared and tested in the same manner as in Example 30. However, the addition amount of the ethylene-vinyl acetate-carbon monoxide copolymer used for forming the olefin resin layer was changed to 20 parts by weight. Table 10 shows the resins used and the cross-linking agent, and Table 12 shows the high-frequency fusion property, string pulling strength, and heat creep resistance of the obtained olefin molded product.
【0122】実施例39 実施例30と同様にしてオレフィン成形品を作製し、テ
ストした。但し、接着性樹脂中間層形成用架橋剤とし
て、他のアジリジン系化合物(2,2−ビスハイドロキ
シメチルブタノール−トリス[3−(1−アジリニル)
プロピオネート])を使用した。使用した樹脂、及び架
橋剤を表10に示し、また得られたオレフィン成形品の
高周波融着性、剥離強力、耐熱クリープ性を表12に示
す。 Example 39 An olefin molded article was prepared and tested in the same manner as in Example 30. However, other aziridine compounds (2,2-bishydroxymethylbutanol-tris [3- (1-azilinyl)) may be used as a crosslinking agent for forming the adhesive resin intermediate layer.
Propionate]) was used. Table 10 shows the resins used and the crosslinking agent, and Table 12 shows the high-frequency fusion property, peel strength, and heat creep resistance of the obtained olefin molded product.
【0123】実施例40 実施例30と同様にしてオレフィン成形品を作製し、テ
ストした。但し、接着性樹脂中間層形成用架橋剤とし
て、イソシアネート系化合物(トリス(ヘキサメチレン
イソシアネート)イソシアヌレートの1個のイソシアネ
ート基に、ポリエチレングリコールを付加した部分変性
三量化イソシアヌレート)を用いた。使用した樹脂、お
よび架橋剤を表10に示し、また得られたオレフィン成
形品の高周波融着性、糸引き抜き強力、耐熱クリープ性
を表12に示す。 Example 40 An olefin molded product was prepared and tested in the same manner as in Example 30. However, an isocyanate compound (partially modified trimerized isocyanurate in which polyethylene glycol was added to one isocyanate group of tris (hexamethylene isocyanate) isocyanurate) was used as a crosslinking agent for forming an adhesive resin intermediate layer. Table 10 shows the resins used and the cross-linking agent. Table 12 shows the high-frequency fusion property, string pulling strength, and heat creep resistance of the obtained olefin molded product.
【0124】実施例41 実施例30と同様にしてオレフィン成形品を作製し、テ
ストした。但し、接着性樹脂中間層形成用架橋剤とし
て、イソシアネート系化合物(トリレンジイソシアネー
トのイソシアネート基をノニルフェノールによりブロッ
ク化したブロックイソシアネート)を用いた。使用した
樹脂、および架橋剤を表10に示し、また得られたオレ
フィン成形品の高周波融着性、剥離強力、耐熱クリープ
性を表12に示す。 Example 41 An olefin molded product was prepared and tested in the same manner as in Example 30. However, an isocyanate-based compound (a blocked isocyanate in which the isocyanate group of tolylene diisocyanate was blocked with nonylphenol) was used as the crosslinking agent for forming the adhesive resin intermediate layer. The resin used and the cross-linking agent are shown in Table 10, and the high-frequency fusion property, peel strength and heat creep resistance of the obtained olefin molded product are shown in Table 12.
【0125】実施例42 実施例30と同様にしてオレフィン成形品を作製し、テ
ストした。但し、接着性樹脂中間層形成用架橋剤とし
て、カップリング剤(γ−グリシドキシプロピルトリメ
トキシシラン)を使用した。使用した樹脂、および架橋
剤を表10に示し、また得られたオレフィン成形品の高
周波融着性、糸引き抜き強力、耐熱クリープ性を表12
に示す。 Example 42 An olefin molded product was prepared and tested in the same manner as in Example 30. However, a coupling agent (γ-glycidoxypropyltrimethoxysilane) was used as a crosslinking agent for forming an adhesive resin intermediate layer. Table 10 shows the resins used and the cross-linking agent. Table 12 shows the high-frequency fusion property, string pulling strength, and heat creep resistance of the obtained olefin molded product.
Shown in
【0126】実施例43 実施例30と同様にしてオレフィン成形品を作製し、テ
ストした。但し、接着性樹脂中間層形成用架橋剤とし
て、カップリング剤(テトライソプロポキシチタン)を
用いた。使用した樹脂、および架橋剤を表10に示し、
また得られたオレフィン成形品の高周波融着性、剥離強
力、耐熱クリープ性を表12に示す。 Example 43 In the same manner as in Example 30, an olefin molded product was prepared and tested. However, a coupling agent (tetraisopropoxy titanium) was used as a crosslinking agent for forming the adhesive resin intermediate layer. Table 10 shows the resins used and the crosslinking agent,
In addition, Table 12 shows the high-frequency fusion property, peel strength, and heat creep resistance of the obtained olefin molded product.
【0127】比較例36 実施例30と同様にしてオレフィン成形品を作製し、テ
ストした。但し、接着性樹脂中間層を省略し、繊維性基
布に直接オレフィン樹脂フィルムをラミネートした。使
用した樹脂、及び架橋剤を表11に示し、また得られた
オレフィン成形品の高周波融着性、糸引き抜き強力、耐
熱クリープ性を表12に示す。 Comparative Example 36 An olefin molded product was prepared and tested in the same manner as in Example 30. However, the adhesive resin intermediate layer was omitted, and an olefin resin film was directly laminated on the fibrous base fabric. Table 11 shows the resins used and the crosslinking agent, and Table 12 shows the high-frequency fusion property, string pulling strength, and heat creep resistance of the obtained olefin molded product.
【0128】比較例37 実施例31と同様にしてオレフィン成形品を作製し、テ
ストした。但し、接着性樹脂中間層を省略し、繊維性基
布に直接オレフィン樹脂フィルムをラミネートした。使
用した樹脂、及び架橋剤を表11に示し、また得られた
オレフィン成形品の高周波融着性、糸引き抜き強力、耐
熱クリープ性を表12に示す。 Comparative Example 37 An olefin molded product was prepared and tested in the same manner as in Example 31. However, the adhesive resin intermediate layer was omitted, and an olefin resin film was directly laminated on the fibrous base fabric. Table 11 shows the resins used and the crosslinking agent, and Table 12 shows the high-frequency fusion property, string pulling strength, and heat creep resistance of the obtained olefin molded product.
【0129】比較例38 実施例32と同様にしてオレフィン成形品を作製し、テ
ストした。但し、接着性樹脂中間層を省略し、繊維性基
布に直接オレフィン樹脂フィルムをラミネートした。使
用した樹脂、及び架橋剤を表11に示し、また得られた
オレフィン成形品の高周波融着性、糸引き抜き強力、耐
熱クリープ性を表12に示す。 Comparative Example 38 An olefin molded product was prepared and tested in the same manner as in Example 32. However, the adhesive resin intermediate layer was omitted, and an olefin resin film was directly laminated on the fibrous base fabric. Table 11 shows the resins used and the crosslinking agent, and Table 12 shows the high-frequency fusion property, string pulling strength, and heat creep resistance of the obtained olefin molded product.
【0130】比較例39 実施例33と同様にしてオレフィン成形品を作製し、テ
ストした。但し、接着性樹脂中間層を省略し、繊維性基
布にオレフィン樹脂フィルムを直接ラミネートした。使
用した樹脂、および架橋剤を表11に示し、また得られ
たオレフィン成形品の高周波融着性、糸引き抜き強力、
耐熱クリープ性を表12に示す。 Comparative Example 39 An olefin molded product was prepared and tested in the same manner as in Example 33. However, the adhesive resin intermediate layer was omitted, and an olefin resin film was directly laminated on the fibrous base fabric. The resins used and the cross-linking agents are shown in Table 11, and the obtained olefin molded product had high-frequency fusion property,
Table 12 shows the heat creep resistance.
【0131】比較例40 実施例34と同様にしてオレフィン成形品を作製し、テ
ストした。但し、接着性樹脂中間層を省略し、繊維性基
布に直接オレフィン樹脂フィルムをラミネートした。使
用した樹脂、および架橋剤を表11に示し、また得られ
たオレフィン成形品の高周波融着性、糸引き抜き強力、
耐熱クリープ性を表12に示す。 Comparative Example 40 An olefin molded article was produced and tested in the same manner as in Example 34. However, the adhesive resin intermediate layer was omitted, and an olefin resin film was directly laminated on the fibrous base fabric. The resins used and the cross-linking agents are shown in Table 11, and the obtained olefin molded product had high-frequency fusion property,
Table 12 shows the heat creep resistance.
【0132】比較例41 実施例35と同様にしてオレフィン成形品を作製し、テ
ストした。但し、接着性樹脂中間層を省略し、繊維性基
布にオレフィン樹脂フィルムを直接ラミネートした。使
用した樹脂、および架橋剤を表11に示し、また得られ
たオレフィン成形品の高周波融着性、糸引き抜き強力、
耐熱クリープ性を表12に示す。 Comparative Example 41 An olefin molded article was prepared and tested in the same manner as in Example 35. However, the adhesive resin intermediate layer was omitted, and an olefin resin film was directly laminated on the fibrous base fabric. The resins used and the cross-linking agents are shown in Table 11, and the obtained olefin molded product had high-frequency fusion property,
Table 12 shows the heat creep resistance.
【0133】比較例42 実施例36と同様にしてオレフィン成形品を作製し、テ
ストした。但し、接着性樹脂中間層を省略し、繊維性基
布にオレフィン樹脂フィルムを直接ラミネートした。使
用した樹脂、および架橋剤を表11に示し、また得られ
たオレフィン成形品の高周波融着性、糸引き抜き強力、
耐熱クリープ性を表12に示す。 Comparative Example 42 An olefin molded article was prepared and tested in the same manner as in Example 36. However, the adhesive resin intermediate layer was omitted, and an olefin resin film was directly laminated on the fibrous base fabric. The resins used and the cross-linking agents are shown in Table 11, and the obtained olefin molded product had high-frequency fusion property,
Table 12 shows the heat creep resistance.
【0134】比較例43 実施例30と同様にしてオレフィン成形品を作製し、テ
ストした。但し、接着性樹脂中間層の形成の際に、アジ
リジン系架橋剤の添加を省略した。使用した樹脂、およ
び架橋剤を表11に示し、また得られたオレフィン成形
品の高周波融着性、糸引き抜き強力、耐熱クリープ性を
表12に示す。 Comparative Example 43 An olefin molded article was prepared and tested in the same manner as in Example 30. However, the addition of the aziridine-based crosslinking agent was omitted when forming the adhesive resin intermediate layer. Table 11 shows the resins used and the crosslinking agent, and Table 12 shows the high-frequency fusion property, string pulling strength, and heat creep resistance of the obtained olefin molded product.
【0135】比較例44 実施例30と同様にしてオレフィン成形品を作製し、テ
ストした。但し、接着性樹脂中間層形成用高周波誘導発
熱性樹脂として、エチレン−メタアクリル酸共重合体の
亜鉛塩に替えて、エマルジョンのタイプのウレタン樹脂
(旭電化(株)製HUX−260:固形分濃度30%)
を用いた。使用した樹脂、および架橋剤を表11に示
し、また得られたオレフィン成形品の高周波融着性、糸
引き抜き強力、耐熱クリープ性を表12に示す。 Comparative Example 44 An olefin molded article was produced and tested in the same manner as in Example 30. However, instead of a zinc salt of an ethylene-methacrylic acid copolymer, a urethane resin of the emulsion type (HUX-260 manufactured by Asahi Denka Co., Ltd .: (Concentration 30%)
Was used. Table 11 shows the resins used and the crosslinking agent, and Table 12 shows the high-frequency fusion property, string pulling strength, and heat creep resistance of the obtained olefin molded product.
【0136】比較例45 実施例30と同様にしてオレフィン成形品を作製し、テ
ストした。但し、接着性樹脂中間層形成用高周波誘導発
熱性樹脂として、エマルジョンタイプのアクリル系樹脂
(昭和高分子(株)製F−400:固形分濃度35%)
を用いた。使用した樹脂、および架橋剤を表11に示
し、また得られたオレフィン成形品の高周波融着性、糸
引き抜き強力、耐熱クリープ性を表12に示す。 Comparative Example 45 An olefin molded article was prepared and tested in the same manner as in Example 30. However, an acrylic resin of an emulsion type (F-400 manufactured by Showa Polymer Co., Ltd .: solid content concentration: 35%) was used as the high frequency induction heat generating resin for forming the adhesive resin intermediate layer.
Was used. Table 11 shows the resins used and the crosslinking agent, and Table 12 shows the high-frequency fusion property, string pulling strength, and heat creep resistance of the obtained olefin molded product.
【0137】比較例46 実施例30と同様にしてオレフィン成形品を作製し、テ
ストした。但し、接着性樹脂中間層形成用架橋剤とし
て、アクリレート系化合物(トリメチロールプロパント
リメタクリレート)を用いた。使用した樹脂、および架
橋剤を表11に示し、また得られたオレフィン成形品の
高周波融着性、糸引き抜き強力、耐熱クリープ性を表1
2に示す。 Comparative Example 46 An olefin molded product was prepared and tested in the same manner as in Example 30. However, an acrylate compound (trimethylolpropane trimethacrylate) was used as a crosslinking agent for forming the adhesive resin intermediate layer. Table 11 shows the resins used and the cross-linking agents, and Table 1 shows the high-frequency fusion property, string pulling strength, and heat creep resistance of the obtained olefin molded product.
It is shown in FIG.
【0138】比較例47 実施例30と同様にしてオレフィン成形品を作製し、テ
ストした。但し、接着性樹脂中間層形成用架橋剤とし
て、メラミン系化合物(メチロールメラミン)を用い
た。使用した樹脂、および架橋剤を表11に示し、また
得られたオレフィン成形品の高周波融着性、糸引き抜き
強力、耐熱クリープ性を表12に示す。 Comparative Example 47 An olefin molded article was prepared and tested in the same manner as in Example 30. However, a melamine-based compound (methylolmelamine) was used as a crosslinking agent for forming an adhesive resin intermediate layer. Table 11 shows the resins used and the crosslinking agent, and Table 12 shows the high-frequency fusion property, string pulling strength, and heat creep resistance of the obtained olefin molded product.
【0139】比較例48 実施例30と同様にしてオレフィン成形品を作製し、テ
ストした。但し、接着性樹脂中間層形成用架橋剤とし
て、アリル基含有化合物(ジアリルフタレート)を用い
た。使用した樹脂、および架橋剤を表11に示し、また
得られたオレフィン成形品の高周波融着性、糸引き抜き
強力、耐熱クリープ性を表12に示す。 Comparative Example 48 An olefin molded article was prepared and tested in the same manner as in Example 30. However, an allyl group-containing compound (diallyl phthalate) was used as a crosslinking agent for forming an adhesive resin intermediate layer. Table 11 shows the resins used and the crosslinking agent, and Table 12 shows the high-frequency fusion property, string pulling strength, and heat creep resistance of the obtained olefin molded product.
【0140】比較例49 実施例30と同様にしてオレフィン成形品を作製し、テ
ストした。但し、接着性樹脂中間層形成用架橋剤とし
て、エポキシ化合物(エチレングリコールジグリシジル
エーテル)を用いた。使用した樹脂、および架橋剤を表
11に示し、また得られたオレフィン成形品の高周波融
着性、糸引き抜き強力、耐熱クリープ性を表12に示
す。 Comparative Example 49 An olefin molded article was produced and tested in the same manner as in Example 30. However, an epoxy compound (ethylene glycol diglycidyl ether) was used as a crosslinking agent for forming the adhesive resin intermediate layer. Table 11 shows the resins used and the crosslinking agent, and Table 12 shows the high-frequency fusion property, string pulling strength, and heat creep resistance of the obtained olefin molded product.
【0141】比較例50 実施例30と同様にしてオレフィン成形品を作製し、テ
ストした。但し、接着性樹脂中間層形成用架橋剤として
パーオキサイド系化合物(ジ−t−ブチルパーオキサイ
ド)を用いた。使用した樹脂、および架橋剤を表11に
示し、また得られたオレフィン成形品の高周波融着性、
糸引き抜き強力、耐熱クリープ性を表12に示す。 Comparative Example 50 An olefin molded article was prepared and tested in the same manner as in Example 30. However, a peroxide-based compound (di-t-butyl peroxide) was used as a crosslinking agent for forming the adhesive resin intermediate layer. The resins used and the cross-linking agents are shown in Table 11, and the high-frequency fusion property of the obtained olefin molded product
Table 12 shows the string pulling strength and the heat creep resistance.
【0142】[0142]
【表10】 [Table 10]
【0143】[0143]
【表11】 [Table 11]
【0144】[0144]
【表12】 [Table 12]
【0145】表10〜12から明らかなように、エチレ
ン−メタアクリル酸共重合体の金属塩に、架橋剤として
アジリジン系化合物、イソシアネート系化合物、又はカ
ップリング剤を添加して、高周波誘導発熱性を有する接
着性樹脂中間層を形成させ、かつオレフィン系樹脂層
に、エチレン−酢酸ビニル−一酸化炭素系共重合体を更
に添加をすることにより、従来不可能であったオレフィ
ン系樹脂の高周波融着が効率的に可能となり、かつその
効率を高くすることができ、しかも糸引抜強力が大き
く、耐熱クリープ性に優れたオレフィン樹脂成形品を得
ることができた。As is clear from Tables 10 to 12, high-frequency induction heat generation was obtained by adding an aziridine compound, an isocyanate compound or a coupling agent as a crosslinking agent to a metal salt of an ethylene-methacrylic acid copolymer. By forming an adhesive resin intermediate layer having the following properties, and further adding an ethylene-vinyl acetate-carbon monoxide copolymer to the olefin resin layer, high-frequency melting of the olefin resin, which was conventionally impossible, is performed. It was possible to efficiently attach and increase the efficiency, and it was possible to obtain an olefin resin molded article having a large thread pulling strength and excellent heat creep resistance.
【0146】実施例44 実施例30と同様にしてオレフィン成形品を作製し、テ
ストした。但し、オレフィン系樹脂層の形成のために、
下記組成: エチレン−α−オレフィン共重合体 100.0重量部 (住友化学工業(株)製:エクセレンVL−100) 水酸化マグネシウム(難燃性付与剤) 60.0重量部 紫外線吸収剤(チバガイギー(株)製:チヌビンP) 1.0重量部 酸化防止剤(チバガイギ−(株)製:イルガノックス1010) 0.5重量部 顔料(大日本インキ化学(株)製:EホワイトF−11606M) 3.5重量部 の組成物(コンパウンド)を用いた。使用した樹脂、難
燃性付与剤、及び架橋剤を表13に示し、また、オレフ
ィン系樹脂層用コンパウンドの混練性、および得られた
オレフィン成形品の高周波融着性、糸引き抜き強力、耐
熱クリープ性、難燃性(酸素指数)を表15に示す。 Example 44 An olefin molded product was prepared and tested in the same manner as in Example 30. However, due to the formation of the olefin resin layer,
The following composition: ethylene-α-olefin copolymer 100.0 parts by weight (Sumitomo Chemical Co., Ltd .: Exelen VL-100) Magnesium hydroxide (flame retardant imparting agent) 60.0 parts by weight UV absorber (Ciba Geigy) 1.0 part by weight Antioxidant (Irganox 1010 manufactured by Ciba-Geigy Corporation) 0.5 part by weight Pigment (E White F-11606M manufactured by Dainippon Ink and Chemicals, Inc.) 3.5 parts by weight of the composition (compound) were used. The resin used, the flame retardant, and the cross-linking agent are shown in Table 13, and the kneading properties of the compound for the olefin-based resin layer, the high-frequency fusing property of the obtained olefin molded product, the string pulling strength, and the heat creep Table 15 shows the properties and flame retardancy (oxygen index).
【0147】実施例45 実施例44と同様にしてオレフィン成形品を作製し、テ
ストした。但し、オレフィン系樹脂層の形成の際に、前
記エチレン−α−オレフィン共重合体に替えて、低密度
ポリエチレン(LDPE;住友化学(株)製スミカセン
L5715)を使用した。使用した樹脂、難燃性付与
剤、及び架橋剤を表13に示し、またオレフィン系樹脂
層用コンパウンドの混練性、及び得られたオレフィン成
形品の高周波融着性、糸引き抜き強力、耐熱クリープ
性、難燃性を表15に示す。 Example 45 An olefin molded product was prepared and tested in the same manner as in Example 44. However, when forming the olefin-based resin layer, low-density polyethylene (LDPE; Sumikasen L5715 manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd.) was used instead of the ethylene-α-olefin copolymer. The resin used, the flame retardant, and the cross-linking agent are shown in Table 13, and the kneading properties of the compound for the olefin-based resin layer, the high-frequency fusion property of the obtained olefin molded product, the string pulling strength, and the heat creep resistance Table 15 shows the flame retardancy.
【0148】実施例46 実施例44と同様にしてオレフィン成形品を作製し、テ
ストした。但し、オレフィン系樹脂層の形成に際し、前
記エチレン−α−オレフィン共重合体に替えて、高密度
ポリエチレン(三菱油化(株)製HD−LY20)を使
用した。使用した樹脂、難燃性付与剤、及び架橋剤を表
13に示し、またオレフィン系樹脂層用コンパウンドの
混練性、及び得られたオレフィン成形品の高周波融着
性、糸引き抜き強力、耐熱クリープ性、難燃性を表15
に示す。 Example 46 An olefin molded product was prepared and tested in the same manner as in Example 44. However, in forming the olefin-based resin layer, high-density polyethylene (HD-LY20 manufactured by Mitsubishi Yuka Co., Ltd.) was used instead of the ethylene-α-olefin copolymer. The resin used, the flame retardant, and the cross-linking agent are shown in Table 13, and the kneading properties of the compound for the olefin-based resin layer, the high-frequency fusion property of the obtained olefin molded product, the string pulling strength, and the heat creep resistance Table 15 shows the flame retardancy
Shown in
【0149】実施例47 実施例44と同様にしてオレフィン成形品を作製し、テ
ストした。但し、オレフィン系樹脂層の形成に際し、前
記エチレン−α−オレフィン共重合体に替えて、ポリプ
ロピレン(旭化成(株)製ポリプロL5791)を使用
した。使用した樹脂、難燃性付与剤、及び架橋剤を表1
3に示し、またオレフィン系樹脂層用コンパウンドの混
練性、および得られたオレフィン成形品の高周波融着
性、糸引き抜き強力、耐熱クリープ性、難燃性を表15
に示す。 Example 47 An olefin molded article was prepared and tested in the same manner as in Example 44. However, in forming the olefin-based resin layer, polypropylene (Polypro L5791 manufactured by Asahi Kasei Corporation) was used instead of the ethylene-α-olefin copolymer. Table 1 shows the resins, flame retardants, and crosslinking agents used.
Table 15 shows the kneading properties of the compound for the olefin resin layer, and the high-frequency fusion property, string pulling strength, heat creep resistance, and flame retardancy of the obtained olefin molded product.
Shown in
【0150】実施例48 実施例44と同様にしてオレフィン成形品を作製し、テ
ストした。但し、オレフィン系樹脂層の形成に際し、前
記エチレン−α−オレフィン共重合体に替えて、ポリプ
ロピレンとエチレン−プロピレンゴムとのアロイ樹脂
(モンテル−JPO(株)製キャタロイKS−051
9)を使用した。使用した樹脂、難燃性付与剤、及び架
橋剤を表13に示し、またオレフィン系樹脂層用コンパ
ウンドの混練性、及び得られたオレフィン成形品の高周
波融着性、糸引き抜き強力、耐熱クリープ性、難燃性を
表15に示す。 Example 48 An olefin molded product was prepared and tested in the same manner as in Example 44. However, when forming the olefin-based resin layer, instead of the ethylene-α-olefin copolymer, an alloy resin of polypropylene and ethylene-propylene rubber (Catalloy KS-051 manufactured by Montell-JPO Co., Ltd.)
9) was used. The resin used, the flame retardant, and the cross-linking agent are shown in Table 13, and the kneading properties of the compound for the olefin-based resin layer, the high-frequency fusion property of the obtained olefin molded product, the string pulling strength, and the heat creep resistance Table 15 shows the flame retardancy.
【0151】実施例49 実施例44と同様にしてオレフィン成形品を作製し、テ
ストした。但し、オレフィン系樹脂層の形成に際し、前
記エチレン−α−オレフィン共重合体に替えて、酢酸ビ
ニル含有量7重量%のエチレン−酢酸ビニル共重合体
(エニケム社製ML20)を使用した。使用した樹脂、
難燃性付与剤、及び架橋剤を表13に示し、またオレフ
ィン系樹脂層用コンパウンドの混練性、及び得られたオ
レフィン成形品の高周波融着性、糸引き抜き強力、耐熱
クリープ性、難燃性を表15に示す。 Example 49 An olefin molded article was prepared and tested in the same manner as in Example 44. However, when forming the olefin-based resin layer, an ethylene-vinyl acetate copolymer having a vinyl acetate content of 7% by weight (ML20 manufactured by Enikem Co.) was used in place of the ethylene-α-olefin copolymer. Used resin,
Table 13 shows the flame retardancy-imparting agent and the cross-linking agent. Also, the kneading property of the compound for the olefin-based resin layer, the high-frequency fusing property of the obtained olefin molded product, string pulling strength, heat-resistant creep property, and flame retardancy Are shown in Table 15.
【0152】実施例50 実施例44と同様にしてオレフィン成形品を作製し、テ
ストした。但し、オレフィン系樹脂層の形成に際し、前
記エチレン−α−オレフィン共重合体に替えて、メチル
メタアクリレート含有量6重量%のエチレン−メチルメ
タアクリレート共重合体(住友化学工業(株)製アクリ
フトWH306−1)を使用した。使用した樹脂、難燃
性付与剤、及び架橋剤を表13に示し、またオレフィン
系樹脂層用コンパウンドの混練性、及び得られたオレフ
ィン成形品の高周波融着性、糸引き抜き強力、耐熱クリ
ープ性、難燃性を表15に示す。 Example 50 An olefin molded product was prepared and tested in the same manner as in Example 44. However, when forming the olefin-based resin layer, an ethylene-methyl methacrylate copolymer having a methyl methacrylate content of 6% by weight (Aclift WH306 manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd.) was used instead of the ethylene-α-olefin copolymer. -1) was used. The resin used, the flame retardant, and the cross-linking agent are shown in Table 13, and the kneading properties of the compound for the olefin-based resin layer, the high-frequency fusion property of the obtained olefin molded product, the string pulling strength, and the heat creep resistance Table 15 shows the flame retardancy.
【0153】実施例51 実施例44と同様にしてオレフィン成形品を作製し、テ
ストした。但し、接着性樹脂中間層の形成に際し、前記
エチレン−メタアクリル酸共重合体の亜鉛塩に替えて、
そのナトリウム塩(水分散タイプ、固形分濃度30%)
を使用した。使用した樹脂、難燃性付与剤、及び架橋剤
を表13に示し、またオレフィン系樹脂層用コンパウン
ドの混練性、及び得られたオレフィン成形品の高周波融
着性、糸引き抜き強力、耐熱クリープ性を表15に示
す。 Example 51 An olefin molded article was prepared and tested in the same manner as in Example 44. However, when forming the adhesive resin intermediate layer, instead of the zinc salt of the ethylene-methacrylic acid copolymer,
Sodium salt (water dispersion type, solid content concentration 30%)
It was used. The resin used, the flame retardant, and the cross-linking agent are shown in Table 13, and the kneading properties of the compound for the olefin-based resin layer, the high-frequency fusion property of the obtained olefin molded product, the string pulling strength, and the heat creep resistance Are shown in Table 15.
【0154】実施例52 実施例44と同様にしてオレフィン成形品を作製し、テ
ストした。但し、オレフィン系樹脂層に添加される水酸
化マグネシウムの量を100重量部とした。使用した樹
脂、難燃性付与剤、及び架橋剤を表13に示し、またオ
レフィン系樹脂層用コンパウンドの混練性、及び得られ
たオレフィン成形品の高周波融着性、糸引き抜き強力、
耐熱クリープ性、難燃性を表15に示す。 Example 52 An olefin molded product was prepared and tested in the same manner as in Example 44. However, the amount of magnesium hydroxide added to the olefin-based resin layer was 100 parts by weight. The resin used, the flame retardant, and the cross-linking agent are shown in Table 13, and the kneading property of the compound for the olefin-based resin layer, the high-frequency fusion property of the obtained olefin molded product, the thread pulling strength,
Table 15 shows the heat creep resistance and the flame retardancy.
【0155】実施例53 実施例44と同様にしてオレフィン成形品を作製し、テ
ストした。但し、接着性樹脂中間層形成用架橋剤として
他のアジリジン系化合物(2,2−ビスハイドロキシメ
チルブタノールートリス[3−(1−アジリニル)プロ
ピオネート])を使用した。使用した樹脂、難燃性付与
剤、及び架橋剤を表13に示し、またオレフィン系樹脂
層用コンパウンドの混練性、及び得られたオレフィン成
形品の高周波融着性、剥離強力、耐熱クリープ性を表1
5に示す。 Example 53 An olefin molded product was prepared and tested in the same manner as in Example 44. However, another aziridine-based compound (2,2-bishydroxymethylbutanolin tris [3- (1-azilinyl) propionate]) was used as a crosslinking agent for forming the adhesive resin intermediate layer. The resin used, the flame retardant imparting agent, and the crosslinking agent are shown in Table 13, and the kneading property of the compound for the olefin-based resin layer and the high-frequency fusing property, peeling strength, and heat creep resistance of the obtained olefin molded product are shown. Table 1
It is shown in FIG.
【0156】実施例54 実施例44と同様にしてオレフィン成形品を作製し、テ
ストした。但し、接着性樹脂中間層形成用架橋剤とし
て、イソシアネート系化合物(トリス(ヘキサメチレン
イソシアネート)イソシアヌレートの1個のイソシアネ
ート基に、ポリエチレングリコールを付与した部分変性
三量化イソシアヌレート)を用いた。使用した樹脂、難
燃性付与剤、及び架橋剤を表13に示し、またオレフィ
ン系樹脂層用コンパウンドの混練性、及び得られたオレ
フィン成形品の高周波融着性、糸引き抜き強力、耐熱ク
リープ性、混練性、難燃性を表5に示す。 Example 54 An olefin molded product was prepared and tested in the same manner as in Example 44. However, as a crosslinking agent for forming an adhesive resin intermediate layer, an isocyanate compound (partially modified trimerized isocyanurate in which polyethylene glycol was added to one isocyanate group of tris (hexamethylene isocyanate) isocyanurate) was used. The resin used, the flame retardant, and the cross-linking agent are shown in Table 13, and the kneading properties of the compound for the olefin-based resin layer, the high-frequency fusion property of the obtained olefin molded product, the string pulling strength, and the heat creep resistance Table 5 shows the kneading properties and the flame retardancy.
【0157】実施例55 実施例44と同様にしてオレフィン成形品を作製し、テ
ストした。但し、接着性樹脂中間層形成用架橋剤とし
て、イソシアネート系化合物(トリレンジイソシアネー
トのイソシアネート基をノニルフェノールによりブロッ
ク化したブロックイソシアネート)を用いた。使用した
樹脂、難燃性付与剤、及び架橋剤を表13に示し、また
オレフィン系樹脂層用コンパウンドの混練性、及び得ら
れたオレフィン成形品の高周波融着性、糸引き抜き強
力、耐熱クリープ性、難燃性を表15に示す。 Example 55 An olefin molded product was prepared and tested in the same manner as in Example 44. However, an isocyanate-based compound (a blocked isocyanate in which the isocyanate group of tolylene diisocyanate was blocked with nonylphenol) was used as the crosslinking agent for forming the adhesive resin intermediate layer. The resin used, the flame retardant, and the cross-linking agent are shown in Table 13, and the kneading properties of the compound for the olefin-based resin layer, the high-frequency fusion property of the obtained olefin molded product, the string pulling strength, and the heat creep resistance Table 15 shows the flame retardancy.
【0158】実施例56 実施例44と同様にしてオレフィン成形品を作製し、テ
ストした。但し、接着性樹脂中間層形成用架橋剤とし
て、カップリング剤(γーグリシドキシプロピルトリメ
トキシシラン)を用いた。使用した樹脂、難燃性付与
剤、及び架橋剤を表13に示し、またオレフィン系樹脂
層用コンパウンドの混練性、及び得られたオレフィン成
形品の高周波融着性、糸引き抜き強力、耐熱クリープ
性、難燃性を表15に示す。 Example 56 An olefin molded product was prepared and tested in the same manner as in Example 44. However, a coupling agent (γ-glycidoxypropyltrimethoxysilane) was used as a crosslinking agent for forming an adhesive resin intermediate layer. The resin used, the flame retardant, and the cross-linking agent are shown in Table 13, and the kneading properties of the compound for the olefin-based resin layer, the high-frequency fusion property of the obtained olefin molded product, the string pulling strength, and the heat creep resistance Table 15 shows the flame retardancy.
【0159】実施例57 実施例44と同様にしてオレフィン成形品を作製し、テ
ストした。但し、接着性樹脂中間層形成用架橋剤とし
て、カップリング剤(テトライソプロポキシチタン)を
使用した。使用した樹脂、難燃性付与剤、及び架橋剤を
表13に示し、またオレフィン系樹脂層用コンパウンド
の混練性、及び得られたオレフィン成形品の高周波融着
性、糸引き抜き強力、耐熱クリープ性、難燃性を表15
に示す。 Example 57 An olefin molded product was prepared and tested in the same manner as in Example 44. However, a coupling agent (tetraisopropoxy titanium) was used as a crosslinking agent for forming the adhesive resin intermediate layer. The resin used, the flame retardant, and the cross-linking agent are shown in Table 13, and the kneading properties of the compound for the olefin-based resin layer, the high-frequency fusion property of the obtained olefin molded product, the string pulling strength, and the heat creep resistance Table 15 shows the flame retardancy
Shown in
【0160】比較例51 実施例44と同様にしてオレフィン成形品を作製し、テ
ストした。但し、接着性樹脂中間層を省略し、繊維性基
布にオレフィン樹脂フィルムを直接ラミネートした。使
用した樹脂、難燃性付与剤、及び架橋剤を表14に示
し、またオレフィン系樹脂層用コンパウンドの混練性、
及び得られたオレフィン成形品の高周波融着性、糸引き
抜き強力、耐熱クリープ性、難燃性を表15に示す。 Comparative Example 51 An olefin molded product was prepared and tested in the same manner as in Example 44. However, the adhesive resin intermediate layer was omitted, and an olefin resin film was directly laminated on the fibrous base fabric. Table 14 shows the resins used, the flame retardancy-imparting agent, and the crosslinking agent, and also shows the kneadability of the olefin-based resin layer compound,
Table 15 shows the high-frequency fusing property, string pulling strength, heat creep resistance, and flame retardancy of the obtained olefin molded product.
【0161】比較例52 実施例45と同様にしてオレフィン成形品を作製し、テ
ストした。但し、接着性樹脂中間層を省略し、繊維性基
布にオレフィン樹脂フィルムを直接ラミネートした。使
用した樹脂、難燃性付与剤、及び架橋剤を表14に示
し、またオレフィン系樹脂層用コンパウンドの混練性、
及び得られたオレフィン成形品の高周波融着性、糸引き
抜き強力、耐熱クリープ性、難燃性を表15に示す。 Comparative Example 52 An olefin molded product was prepared and tested in the same manner as in Example 45. However, the adhesive resin intermediate layer was omitted, and an olefin resin film was directly laminated on the fibrous base fabric. Table 14 shows the resins used, the flame retardancy-imparting agent, and the crosslinking agent, and also shows the kneadability of the olefin-based resin layer compound,
Table 15 shows the high-frequency fusing property, string pulling strength, heat creep resistance, and flame retardancy of the obtained olefin molded product.
【0162】比較例53 実施例46と同様にしてオレフィン成形品を作製し、テ
ストした。但し、接着性樹脂中間層を省略し、繊維性基
布にオレフィン樹脂フィルムを直接ラミネートした。使
用した樹脂、難燃性付与剤、及び架橋剤を表14に示
し、またオレフィン系樹脂層用コンパウンドの混練性、
及び得られたオレフィン成形品の高周波融着性、糸引き
抜き強力、耐熱クリープ性、難燃性を表15に示す。 Comparative Example 53 An olefin molded product was prepared and tested in the same manner as in Example 46. However, the adhesive resin intermediate layer was omitted, and an olefin resin film was directly laminated on the fibrous base fabric. Table 14 shows the resins used, the flame retardancy-imparting agent, and the crosslinking agent, and also shows the kneadability of the olefin-based resin layer compound,
Table 15 shows the high-frequency fusing property, string pulling strength, heat creep resistance, and flame retardancy of the obtained olefin molded product.
【0163】比較例54 実施例47と同様にしてオレフィン成形品を作製し、テ
ストした。但し、接着性樹脂中間層を省略し、繊維性基
布にオレフィン樹脂フィルムを直接ラミネートした。使
用した樹脂、難燃性付与剤、及び架橋剤を表14に示
し、またオレフィン系樹脂層用コンパウンドの混練性、
及び得られたオレフィン成形品の高周波融着性、糸引き
抜き強力、耐熱クリープ性、難燃性を表15に示す。 Comparative Example 54 An olefin molded product was prepared and tested in the same manner as in Example 47. However, the adhesive resin intermediate layer was omitted, and an olefin resin film was directly laminated on the fibrous base fabric. Table 14 shows the resins used, the flame retardancy-imparting agent, and the crosslinking agent, and also shows the kneadability of the olefin-based resin layer compound,
Table 15 shows the high-frequency fusing property, string pulling strength, heat creep resistance, and flame retardancy of the obtained olefin molded product.
【0164】比較例55 実施例48と同様にしてオレフィン成形品を作製し、テ
ストした。但し、接着性樹脂中間層を省略し、繊維性基
布にオレフィン樹脂フィルムを直接ラミネートした。使
用した樹脂、難燃性付与剤、及び架橋剤を表14に示
し、またオレフィン系樹脂層用コンパウンドの混練性、
及び得られたオレフィン成形品の高周波融着性、糸引き
抜き強力、耐熱クリープ性、難燃性を表15に示す。 Comparative Example 55 An olefin molded article was prepared and tested in the same manner as in Example 48. However, the adhesive resin intermediate layer was omitted, and an olefin resin film was directly laminated on the fibrous base fabric. Table 14 shows the resins used, the flame retardancy-imparting agent, and the crosslinking agent, and also shows the kneadability of the olefin-based resin layer compound,
Table 15 shows the high-frequency fusing property, string pulling strength, heat creep resistance, and flame retardancy of the obtained olefin molded product.
【0165】比較例56 実施例49と同様にしてオレフィン成形品を作製し、テ
ストした。但し、接着性樹脂中間層を省略し、繊維性基
布にオレフィン樹脂フィルムを直接ラミネートした。使
用した樹脂、難燃性付与剤、及び架橋剤を表14に示
し、またオレフィン系樹脂層用コンパウンドの混練性、
及び得られたオレフィン成形品の高周波融着性、糸引き
抜き強力、耐熱クリープ性、難燃性を表15に示す。 Comparative Example 56 An olefin molded product was produced and tested in the same manner as in Example 49. However, the adhesive resin intermediate layer was omitted, and an olefin resin film was directly laminated on the fibrous base fabric. Table 14 shows the resins used, the flame retardancy-imparting agent, and the crosslinking agent, and also shows the kneadability of the olefin-based resin layer compound,
Table 15 shows the high-frequency fusing property, string pulling strength, heat creep resistance, and flame retardancy of the obtained olefin molded product.
【0166】比較例57 実施例50と同様にしてオレフィン成形品を作製し、テ
ストした。但し、接着性樹脂中間層を省略し、繊維性基
布にオレフィン樹脂フィルムを直接ラミネートした。使
用した樹脂、難燃性付与剤、及び架橋剤を表14に示
し、またオレフィン系樹脂層用コンパウンドの混練性、
及び得られたオレフィン成形品の高周波融着性、糸引き
抜き強力、耐熱クリープ性、難燃性を表15に示す。 Comparative Example 57 An olefin molded product was prepared and tested in the same manner as in Example 50. However, the adhesive resin intermediate layer was omitted, and an olefin resin film was directly laminated on the fibrous base fabric. Table 14 shows the resins used, the flame retardancy-imparting agent, and the crosslinking agent, and also shows the kneadability of the olefin-based resin layer compound,
Table 15 shows the high-frequency fusing property, string pulling strength, heat creep resistance, and flame retardancy of the obtained olefin molded product.
【0167】比較例58 実施例44と同様にしてオレフィン成形品を作製し、テ
ストした。但し、接着性樹脂中間層の形成に当り、アジ
リジン系架橋剤の添加を省略した。使用した樹脂、難燃
性付与剤、及び架橋剤を表14に示し、またオレフィン
系樹脂層用コンパウンドの混練性、及び得られたオレフ
ィン成形品の高周波融着性、糸引き抜き強力、耐熱クリ
ープ性、難燃性を表15に示す。 Comparative Example 58 An olefin molded product was prepared and tested in the same manner as in Example 44. However, in forming the adhesive resin intermediate layer, the addition of an aziridine-based crosslinking agent was omitted. Table 14 shows the resins used, the flame retardancy-imparting agent, and the cross-linking agent, and also shows the kneading property of the compound for the olefin-based resin layer, and the high-frequency fusing property, string pulling strength, and heat creep resistance of the obtained olefin molded article. Table 15 shows the flame retardancy.
【0168】比較例59 実施例44と同様にしてオレフィン成形品を作製し、テ
ストした。但し、接着性樹脂中間層の形成の際に、高周
波誘導発熱性樹脂として、前記エチレン−メタアクリル
酸共重合体の亜鉛塩に替えてエマルジョンタイプのウレ
タン樹脂(旭電化(株)製HUX−260:固形分濃度
30%)を用いた。使用した樹脂、難燃性付与剤、及び
架橋剤を表14に示し、またオレフィン系樹脂層用コン
パウンドの混練性、及び得られたオレフィン成形品の高
周波融着性、糸引き抜き強力、耐熱クリープ性、難燃性
を表15に示す。 Comparative Example 59 An olefin molded product was prepared and tested in the same manner as in Example 44. However, when forming the adhesive resin intermediate layer, an emulsion type urethane resin (HUX-260 manufactured by Asahi Denka Co., Ltd.) is used instead of the zinc salt of the ethylene-methacrylic acid copolymer as the high frequency induction heat generating resin. : 30% solid content). Table 14 shows the resins used, the flame retardancy-imparting agent, and the cross-linking agent, and also shows the kneading property of the compound for the olefin-based resin layer, and the high-frequency fusing property, string pulling strength, and heat creep resistance of the obtained olefin molded article. Table 15 shows the flame retardancy.
【0169】比較例60 実施例44と同様にしてオレフィン成形品を作製し、テ
ストした。但し、接着性樹脂中間層の形成の際に、高周
波誘導発熱性樹脂として、エマルジョンタイプのアクリ
ル系樹脂(昭和高分子(株)製F−400:固形分濃度
35%)を用いた。使用した樹脂、難燃性付与剤、及び
架橋剤を表14に示し、またオレフィン系樹脂層用コン
パウンドの混練性、及び得られたオレフィン成形品の高
周波融着性、糸引き抜き強力、耐熱クリープ性、難燃性
を表15に示す。 Comparative Example 60 An olefin molded product was prepared and tested in the same manner as in Example 44. However, when forming the adhesive resin intermediate layer, an emulsion-type acrylic resin (F-400 manufactured by Showa Polymer Co., Ltd .: solid content concentration: 35%) was used as the high-frequency induction heat-generating resin. Table 14 shows the resins used, the flame retardancy-imparting agent, and the cross-linking agent, and also shows the kneading property of the compound for the olefin-based resin layer, and the high-frequency fusing property, string pulling strength, and heat creep resistance of the obtained olefin molded article. Table 15 shows the flame retardancy.
【0170】比較例61 実施例44と同様にしてオレフィン成形品を作製し、テ
ストした。但し、接着性樹脂中間層形成用架橋剤とし
て、アクリレート系化合物(トリメチロールプロパント
リメタクリレート)を用いた。使用した樹脂、難燃性付
与剤、及び架橋剤を表14に示し、またオレフィン系樹
脂層用コンパウンドの混練性、及び得られたオレフィン
成形品の高周波融着性、糸引き抜き強力、耐熱クリープ
性、難燃性を表15に示す。 Comparative Example 61 An olefin molded product was prepared and tested in the same manner as in Example 44. However, an acrylate compound (trimethylolpropane trimethacrylate) was used as a crosslinking agent for forming the adhesive resin intermediate layer. Table 14 shows the resins used, the flame retardancy-imparting agent, and the cross-linking agent, and also shows the kneading property of the compound for the olefin-based resin layer, and the high-frequency fusing property, string pulling strength, and heat creep resistance of the obtained olefin molded article. Table 15 shows the flame retardancy.
【0171】比較例62 実施例44と同様にしてオレフィン成形品を作製し、テ
ストした。但し、接着性樹脂中間層形成用架橋剤とし
て、メラミン系化合物(メチロールメラミン)を用い
た。使用した樹脂、難燃性付与剤、及び架橋剤を表14
に示し、またオレフィン系樹脂層用コンパウンドの混練
性、及び得られたオレフィン成形品の高周波融着性、糸
引き抜き強力、耐熱クリープ性、難燃性を表15に示
す。 Comparative Example 62 An olefin molded product was prepared and tested in the same manner as in Example 44. However, a melamine-based compound (methylolmelamine) was used as a crosslinking agent for forming an adhesive resin intermediate layer. Table 14 shows the resins, flame retardants, and crosslinking agents used.
Table 15 shows the kneading properties of the compound for an olefin resin layer, and the high-frequency fusion property, string pulling strength, heat creep resistance and flame retardancy of the obtained olefin molded product.
【0172】比較例63 実施例44と同様にしてオレフィン成形品を作製し、テ
ストした。但し、接着性樹脂中間層形成用架橋剤とし
て、アリル基含有化合物(ジアリルフタレート)を用い
た。使用した樹脂、難燃性付与剤、及び架橋剤を表14
に示し、またオレフィン系樹脂層用コンパウンドの混練
性、及び得られたオレフィン成形品の高周波融着性、糸
引き抜き強力、耐熱クリープ性、難燃性を表15に示
す。 Comparative Example 63 An olefin molded product was produced and tested in the same manner as in Example 44. However, an allyl group-containing compound (diallyl phthalate) was used as a crosslinking agent for forming an adhesive resin intermediate layer. Table 14 shows the resins, flame retardants, and crosslinking agents used.
Table 15 shows the kneading properties of the compound for an olefin resin layer, and the high-frequency fusion property, string pulling strength, heat creep resistance and flame retardancy of the obtained olefin molded product.
【0173】比較例64 実施例44と同様にしてオレフィン成形品を作製し、テ
ストした。但し、接着性樹脂中間層形成用架橋剤とし
て、エポキシ化合物(エチレングリコールジグリシジル
エーテル)を用いた。使用した樹脂、難燃性付与剤、及
び架橋剤を表14に示し、またオレフィン系樹脂層用コ
ンパウンドの混練性、及び得られたオレフィン成形品の
高周波融着性、糸引き抜き強力、耐熱クリープ性、難燃
性を表15に示す。 Comparative Example 64 An olefin molded product was prepared and tested in the same manner as in Example 44. However, an epoxy compound (ethylene glycol diglycidyl ether) was used as a crosslinking agent for forming the adhesive resin intermediate layer. Table 14 shows the resins used, the flame retardancy-imparting agent, and the cross-linking agent, and also shows the kneading property of the compound for the olefin-based resin layer, and the high-frequency fusing property, string pulling strength, and heat creep resistance of the obtained olefin molded article. Table 15 shows the flame retardancy.
【0174】比較例65 実施例44と同様にしてオレフィン成形品を作製し、テ
ストした。但し、接着性樹脂中間層形成用架橋剤とし
て、パーオキサイド系化合物(ジ−t−ブチルパーオキ
サイド)を用いた。使用した樹脂、難燃性付与剤、及び
架橋剤を表14に示し、また、オレフィン系樹脂層用コ
ンパウンドの混練性、及び得られたオレフィン成形品の
高周波融着性、糸引き抜き強力、耐熱クリープ性、難燃
性を表15に示す。 Comparative Example 65 An olefin molded product was prepared and tested in the same manner as in Example 44. However, a peroxide compound (di-t-butyl peroxide) was used as a crosslinking agent for forming the adhesive resin intermediate layer. Table 14 shows the resins used, the flame retardancy-imparting agent, and the cross-linking agent, and also shows the kneadability of the compound for the olefin-based resin layer, the high-frequency fusing property of the obtained olefin molded product, the string pulling strength, and the heat creep. Table 15 shows the properties and flame retardancy.
【0175】[0175]
【表13】 [Table 13]
【0176】[0176]
【表14】 [Table 14]
【0177】[0177]
【表15】 [Table 15]
【0178】表13〜15から明らかなように、エチレ
ン−メタアクリル酸共重合体の金属塩に、架橋剤として
アジリジン系化合物、イソシアネート系化合物、又はカ
ップリング剤を添加して、高周波誘導発熱性を有する接
着性樹脂中間層を形成させることにより、従来高周波融
着不可能であったオレフィン系樹脂、特には難燃性付与
剤が添加されたオレフィン系樹脂の高周波融着が可能と
なり、かつ糸引抜強力が大きく、耐熱クリープ性に優れ
た難燃性オレフィン樹脂成形品を作製することが可能に
なった。As is clear from Tables 13 to 15, high-frequency induction heat build-up was achieved by adding an aziridine compound, an isocyanate compound or a coupling agent as a crosslinking agent to a metal salt of an ethylene-methacrylic acid copolymer. By forming the adhesive resin intermediate layer having the above, high-frequency fusion of an olefin-based resin, which has conventionally been impossible with high-frequency fusion, in particular, an olefin-based resin to which a flame retardant is added, becomes possible, and It has become possible to produce a flame-retardant olefin resin molded article having a large drawing strength and excellent heat creep resistance.
【0179】実施例58 実施例30と同様にしてオレフィン成形品を作製し、テ
ストした。但し、オレフィン系樹脂層を形成するため
に、下記組成: エチレン−α−オレフィン共重合体 100.0重量部 (住友化学工業(株)製:エクセレンVL−100) 水酸化マグネシウム 60.0重量部 エチレン−酢酸ビニル−一酸化炭素系共重合体 10.0重量部 (三井デュポンポリケミカル(株)製:エルバロイ742) 紫外線吸収剤(チバガイギー(株)製:チヌビンP) 1.0重量部 酸化防止剤(チバガイギ−(株)製:イルガノックス1010) 0.5重量部 顔料(大日本インキ化学(株)製:EホワイトF−11606M) 3.5重量部 の組成物を用いた。使用した樹脂、難燃性付与剤、及び
架橋剤を表16に示し、またオレフィン系樹脂層用コン
パウンドの混練性、及び得られたオレフィン成形品の高
周波融着性、糸引き抜き強力、耐熱クリープ性、難燃性
を表18に示す。 Example 58 An olefin molded article was prepared and tested in the same manner as in Example 30. However, in order to form the olefin-based resin layer, the following composition was used: 100.0 parts by weight of ethylene-α-olefin copolymer (Exelen VL-100 manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd.) 60.0 parts by weight of magnesium hydroxide Ethylene-vinyl acetate-carbon monoxide copolymer 10.0 parts by weight (manufactured by Du Pont-Mitsui Polychemicals, Inc .: Elvaloy 742) UV absorber (manufactured by Ciba Geigy, Inc .: Tinuvin P) 1.0 part by weight Antioxidant 0.5 part by weight of an agent (manufactured by Ciba Geigy Co., Ltd .: Irganox 1010) 3.5 parts by weight of a pigment (manufactured by Dainippon Ink and Chemicals, Inc .: E White F-11606M) was used. Table 16 shows the resins used, the flame retardancy-imparting agent, and the cross-linking agent, and also shows the kneading property of the compound for the olefin-based resin layer, the high-frequency fusing property of the obtained olefin molded product, the string pulling strength, and the heat creep resistance. Table 18 shows the flame retardancy.
【0180】実施例59 実施例58と同様にしてオレフィン成形品を作製し、テ
ストした。但し、オレフィン系樹脂層の形成の際に、前
記エチレン−α−オレフィン共重合体に替えて、低密度
ポリエチレン(LDPE;住友化学(株)製スミカセン
L5715)を使用した。使用した樹脂、難燃性付与
剤、及び架橋剤を表16に示し、またオレフィン系樹脂
層用コンパウンドの混練性、及び得られたオレフィン成
形品の高周波融着性、糸引き抜き強力、耐熱クリープ
性、難燃性を表18に示す。 Example 59 In the same manner as in Example 58, an olefin molded product was prepared and tested. However, when forming the olefin-based resin layer, low-density polyethylene (LDPE; Sumikasen L5715 manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd.) was used instead of the ethylene-α-olefin copolymer. Table 16 shows the resins used, the flame retardancy-imparting agent, and the cross-linking agent, and also shows the kneading property of the compound for the olefin-based resin layer, the high-frequency fusing property of the obtained olefin molded product, the string pulling strength, and the heat creep resistance. Table 18 shows the flame retardancy.
【0181】実施例60 実施例58と同様にしてオレフィン成形品を作製し、テ
ストした。但し、オレフィン系樹脂層の形成の際に、前
記エチレン−α−オレフィン共重合体に替えて、高密度
ポリエチレン(三菱油化(株)製HD−LY20)を使
用した。使用した樹脂、難燃性付与剤、及び架橋剤を表
16に示し、またオレフィン系樹脂層用コンパウンドの
混練性、及び得られたオレフィン成形品の高周波融着
性、糸引き抜き強力、耐熱クリープ性、難燃性を表18
に示す。 Example 60 An olefin molded product was prepared and tested in the same manner as in Example 58. However, when forming the olefin-based resin layer, a high-density polyethylene (HD-LY20 manufactured by Mitsubishi Yuka Co., Ltd.) was used instead of the ethylene-α-olefin copolymer. Table 16 shows the resins used, the flame retardancy-imparting agent, and the cross-linking agent, and also shows the kneading property of the compound for the olefin-based resin layer, the high-frequency fusing property of the obtained olefin molded product, the string pulling strength, and the heat creep resistance. Table 18 shows the flame retardancy
Shown in
【0182】実施例61 実施例58と同様にしてオレフィン成形品を作製し、テ
ストした。但し、オレフィン系樹脂層の形成の際に、前
記エチレン−α−オレフィン共重合体に替えて、ポリプ
ロピレン(旭化成(株)製ポリプロL5791)を使用
した。使用した樹脂、難燃性付与剤、及び架橋剤を表1
6に示し、またオレフィン系樹脂層用コンパウンドの混
練性、及び得られたオレフィン成形品の高周波融着性、
糸引き抜き強力、耐熱クリープ性、難燃性を表18に示
す。 Example 61 An olefin molded product was prepared and tested in the same manner as in Example 58. However, when forming the olefin-based resin layer, polypropylene (Polypro L5791 manufactured by Asahi Kasei Corporation) was used instead of the ethylene-α-olefin copolymer. Table 1 shows the resins, flame retardants, and crosslinking agents used.
6, the kneading property of the compound for the olefin resin layer, and the high-frequency fusion property of the obtained olefin molded product,
Table 18 shows the string pulling strength, heat creep resistance, and flame retardancy.
【0183】実施例62 実施例58と同様にしてオレフィン成形品を作製し、テ
ストした。但し、オレフィン系樹脂層の形成の際に、前
記エチレン−α−オレフィン共重合体に替えて、ポリプ
ロピレンとエチレン−プロピレンゴムとのアロイ樹脂
(モンテル−JPO(株)製キャタロイKS−051
9)を使用した。使用した樹脂、難燃性付与剤、及び架
橋剤を表16に示し、またオレフィン系樹脂層用コンパ
ウンドの混練性、及び得られたオレフィン成形品の高周
波融着性、糸引き抜き強力、耐熱クリープ性、難燃性を
表18に示す。 Example 62 An olefin molded product was prepared and tested in the same manner as in Example 58. However, when forming the olefin-based resin layer, instead of the ethylene-α-olefin copolymer, an alloy resin of polypropylene and ethylene-propylene rubber (Catalloy KS-051 manufactured by Montell-JPO Co., Ltd.)
9) was used. Table 16 shows the resins used, the flame retardancy-imparting agent, and the cross-linking agent, and also shows the kneading property of the compound for the olefin-based resin layer, the high-frequency fusing property of the obtained olefin molded product, the string pulling strength, and the heat creep resistance. Table 18 shows the flame retardancy.
【0184】実施例63 実施例58と同様にしてオレフィン成形品を作製し、テ
ストした。但し、オレフィン系樹脂層の形成の際に、前
記エチレン−α−オレフィン共重合体に替えて、酢酸ビ
ニル含有量7重量%のエチレン−酢酸ビニル共重合体
(エニケム社製ML20)を使用した。使用した樹脂、
難燃性付与剤、及び架橋剤を表16に示し、またオレフ
ィン系樹脂層用コンパウンドの混練性、及び得られたオ
レフィン成形品の高周波融着性、糸引き抜き強力、耐熱
クリープ性、難燃性を表18に示す。 Example 63 An olefin molded product was prepared and tested in the same manner as in Example 58. However, at the time of forming the olefin-based resin layer, an ethylene-vinyl acetate copolymer having a vinyl acetate content of 7% by weight (ML20 manufactured by Enikhem) was used in place of the ethylene-α-olefin copolymer. Used resin,
Table 16 shows the flame retardancy-imparting agent and the cross-linking agent. Also, the kneading properties of the compound for the olefin resin layer, the high-frequency fusing property of the obtained olefin molded product, string pulling strength, heat creep resistance, and flame retardancy Is shown in Table 18.
【0185】実施例64 実施例58と同様にしてオレフィン成形品を作製し、テ
ストした。但し、オレフィン系樹脂層の形成の際に、前
記エチレン−α−オレフィン共重合体に替えて、メチル
メタアクリレート含有量6重量%のエチレン−メチルメ
タアクリレート共重合体(住友化学工業(株)製アクリ
フトWH306−1)を使用した。使用した樹脂、難燃
性付与剤、及び架橋剤を表16に示し、またオレフィン
系樹脂層用コンパウンドの混練性、及び得られたオレフ
ィン成形品の高周波融着性、糸引き抜き強力、耐熱クリ
ープ性、難燃性を表18に示す。 Example 64 An olefin molded product was prepared and tested in the same manner as in Example 58. However, when forming the olefin resin layer, instead of the ethylene-α-olefin copolymer, an ethylene-methyl methacrylate copolymer having a methyl methacrylate content of 6% by weight (manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd.) Acriflift WH306-1) was used. Table 16 shows the resins used, the flame retardancy-imparting agent, and the cross-linking agent, and also shows the kneading property of the compound for the olefin-based resin layer, the high-frequency fusing property of the obtained olefin molded product, the string pulling strength, and the heat creep resistance. Table 18 shows the flame retardancy.
【0186】実施例65 実施例58と同様にしてオレフィン成形品を作製し、テ
ストした。但し、接着性樹脂中間層の形成の際に、前記
エチレン−メタアクリル酸共重合体の亜鉛塩に替えて、
そのナトリウム塩(水分散タイプ、固形分濃度30%)
を使用した。使用した樹脂、難燃性付与剤、及び架橋剤
を表16に示し、またオレフィン系樹脂層用コンパウン
ドの混練性、及び得られたオレフィン成形品の高周波融
着性、糸引き抜き強力、耐熱クリープ性、難燃性を表1
8に示す。 Example 65 An olefin molded product was prepared and tested in the same manner as in Example 58. However, when forming the adhesive resin intermediate layer, instead of the zinc salt of the ethylene-methacrylic acid copolymer,
Sodium salt (water dispersion type, solid content concentration 30%)
It was used. Table 16 shows the resins used, the flame retardancy-imparting agent, and the cross-linking agent, and also shows the kneading property of the compound for the olefin-based resin layer, the high-frequency fusing property of the obtained olefin molded product, the string pulling strength, and the heat creep resistance. Table 1 shows the flame retardancy
FIG.
【0187】実施例66 実施例58と同様にしてオレフィン成形品を作製し、テ
ストした。但し、オレフィン系樹脂層に添加される水酸
化マグネシウムの量を100重量部とした。使用した樹
脂、難燃性付与剤、及び架橋剤を表16に示し、またオ
レフィン系樹脂層用コンパウンドの混練性、及び得られ
たオレフィン成形品の高周波融着性、糸引き抜き強力、
耐熱クリープ性、難燃性を表18に示す。 Example 66 An olefin molded product was prepared and tested in the same manner as in Example 58. However, the amount of magnesium hydroxide added to the olefin-based resin layer was 100 parts by weight. Table 16 shows the resins used, the flame retardancy-imparting agent, and the crosslinking agent, and also shows the kneading property of the compound for the olefin-based resin layer, the high-frequency fusion property of the obtained olefin molded product, the thread pulling strength,
Table 18 shows the heat creep resistance and flame retardancy.
【0188】実施例67 実施例58と同様にしてオレフィン成形品を作製し、テ
ストした。但しオレフィン系樹脂層に添加される水酸化
マグネシウムの量を200重量部とした。使用した樹
脂、難燃性付与剤、及び架橋剤を表16に示し、またオ
レフィン系樹脂層用コンパウンドの混練性、及び得られ
たオレフィン成形品の高周波融着性、糸引き抜き強力、
耐熱クリープ性、難燃性を表18に示す。 Example 67 An olefin molded product was prepared and tested in the same manner as in Example 58. However, the amount of magnesium hydroxide added to the olefin-based resin layer was 200 parts by weight. Table 16 shows the resins used, the flame retardancy-imparting agent, and the crosslinking agent, and also shows the kneading property of the compound for the olefin-based resin layer, the high-frequency fusion property of the obtained olefin molded product, the thread pulling strength,
Table 18 shows the heat creep resistance and flame retardancy.
【0189】実施例68 実施例58と同様にしてオレフィン成形品を作製し、テ
ストした。但し、オレフィン系樹脂層に添加される水酸
化マグネシウムの量を300重量部とした。使用した樹
脂、難燃性付与剤、及び架橋剤を表16に示し、またオ
レフィン系樹脂層用コンパウンドの混練性、及び得られ
たオレフィン成形品の高周波融着性、糸引き抜き強力、
耐熱クリープ性、難燃性を表18に示す。 Example 68 An olefin molded article was prepared and tested in the same manner as in Example 58. However, the amount of magnesium hydroxide added to the olefin-based resin layer was 300 parts by weight. Table 16 shows the resins used, the flame retardancy-imparting agent, and the crosslinking agent, and also shows the kneading property of the compound for the olefin-based resin layer, the high-frequency fusion property of the obtained olefin molded product, the thread pulling strength,
Table 18 shows the heat creep resistance and flame retardancy.
【0190】実施例69 実施例58と同様にしてオレフィン成形品を作製し、テ
ストした。但し、オレフィン系樹脂層に添加される水酸
化マグネシウムの量を300重量部とし、またエチレン
−酢酸ビニル−一酸化炭素系共重合体の添加量を20重
量部とした。使用した樹脂、難燃性付与剤、及び架橋剤
を表16に示し、またオレフィン系樹脂層用コンパウン
ドの混練性、及び得られたオレフィン成形品の高周波融
着性、糸引き抜き強力、耐熱クリープ性、難燃性を表1
8に示す。 Example 69 An olefin molded article was prepared and tested in the same manner as in Example 58. However, the amount of magnesium hydroxide added to the olefin resin layer was 300 parts by weight, and the amount of ethylene-vinyl acetate-carbon monoxide copolymer was 20 parts by weight. Table 16 shows the resins used, the flame retardancy-imparting agent, and the cross-linking agent, and also shows the kneading property of the compound for the olefin-based resin layer, the high-frequency fusing property of the obtained olefin molded product, the string pulling strength, and the heat creep resistance. Table 1 shows the flame retardancy
FIG.
【0191】実施例70 実施例58と同様にしてオレフィン成形品を作製し、テ
ストした。但し、接着性樹脂中間層形成用架橋剤とし
て、他のアジリジン系化合物(2,2−ビスハイドロキ
シメチルブタノールートリス[3−(1−アジリニル)
プロピオネート])を使用した。使用した樹脂、難燃性
付与剤、及び架橋剤を表16に示し、またオレフィン系
樹脂層用コンパウンドの混練性、及び得られたオレフィ
ン成形品の高周波融着性、糸引き抜き強力、耐熱クリー
プ性、難燃性を表18に示す。 Example 70 An olefin molded article was prepared and tested in the same manner as in Example 58. However, as the cross-linking agent for forming the adhesive resin intermediate layer, another aziridine-based compound (2,2-bishydroxymethylbutanolin tris [3- (1-azilinyl)]
Propionate]) was used. Table 16 shows the resins used, the flame retardancy-imparting agent, and the cross-linking agent, and also shows the kneading property of the compound for the olefin-based resin layer, the high-frequency fusing property of the obtained olefin molded product, the string pulling strength, and the heat creep resistance. Table 18 shows the flame retardancy.
【0192】実施例71 実施例58と同様にしてオレフィン成形品を作製し、テ
ストした。但し、接着性樹脂中間層形成用架橋剤とし
て、イソシアネート系化合物(トリス(ヘキサメチレン
イソシアネート)イソシアヌレートの1個のイソシアネ
ート基に、ポリエチレングリコールを付加した部分変性
三量化イソシアヌレート)を用いた。使用した樹脂、難
燃性付与剤、及び架橋剤を表16に示し、またオレフィ
ン系樹脂層用コンパウンドの混練性、及び得られたオレ
フィン成形品の高周波融着性、糸引き抜き強力、耐熱ク
リープ性、難燃性を表18に示す。 Example 71 An olefin molded product was prepared and tested in the same manner as in Example 58. However, an isocyanate compound (partially modified trimerized isocyanurate in which polyethylene glycol was added to one isocyanate group of tris (hexamethylene isocyanate) isocyanurate) was used as a crosslinking agent for forming an adhesive resin intermediate layer. Table 16 shows the resins used, the flame retardancy-imparting agent, and the cross-linking agent, and also shows the kneading property of the compound for the olefin-based resin layer, the high-frequency fusing property of the obtained olefin molded product, the string pulling strength, and the heat creep resistance. Table 18 shows the flame retardancy.
【0193】実施例72 実施例58と同様にしてオレフィン成形品を作製し、テ
ストした。但し、接着性樹脂中間層形成用架橋剤とし
て、イソシアネート系化合物(トリレンジイソシアネー
トのイソシアネート基をノニルフェノールによりブロッ
ク化したブロックイソシアネート)を用いた。使用した
樹脂、難燃性付与剤、及び架橋剤を表16に示し、また
オレフィン系樹脂層用コンパウンドの混練性、及び得ら
れたオレフィン成形品の高周波融着性、糸引き抜き強
力、耐熱クリープ性、難燃性を表18に示す。 Example 72 An olefin molded article was prepared and tested in the same manner as in Example 58. However, an isocyanate-based compound (a blocked isocyanate in which the isocyanate group of tolylene diisocyanate was blocked with nonylphenol) was used as the crosslinking agent for forming the adhesive resin intermediate layer. Table 16 shows the resins used, the flame retardancy-imparting agent, and the cross-linking agent, and also shows the kneading property of the compound for the olefin-based resin layer, the high-frequency fusing property of the obtained olefin molded product, the string pulling strength, and the heat creep resistance. Table 18 shows the flame retardancy.
【0194】実施例73 実施例58と同様にしてオレフィン成形品を作製し、テ
ストした。但し、接着性樹脂中間層形成用架橋剤とし
て、カップリング剤(γ−グリシドキシプロピルトリメ
トキシシラン)を用いた。使用した樹脂、難燃性付与
剤、及び架橋剤を表16に示し、またオレフィン系樹脂
層用コンパウンドの混練性、及び得られたオレフィン成
形品の高周波融着性、糸引き抜き強力、耐熱クリープ
性、難燃性を表18に示す。 Example 73 An olefin molded product was prepared and tested in the same manner as in Example 58. However, a coupling agent (γ-glycidoxypropyltrimethoxysilane) was used as a crosslinking agent for forming the adhesive resin intermediate layer. Table 16 shows the resins used, the flame retardancy-imparting agent, and the cross-linking agent, and also shows the kneading property of the compound for the olefin-based resin layer, the high-frequency fusing property of the obtained olefin molded product, the string pulling strength, and the heat creep resistance. Table 18 shows the flame retardancy.
【0195】実施例74 実施例58と同様にしてオレフィン成形品を作製し、テ
ストした。但し、接着性樹脂中間層形成用架橋剤とし
て、カップリング剤(テトライソプロポキシチタン)を
使用した。使用した樹脂、難燃性付与剤、及び架橋剤を
表16に示し、またオレフィン系樹脂層用コンパウンド
の混練性、及び得られたオレフィン成形品の高周波融着
性、糸引き抜き強力、耐熱クリープ性、難燃性を表18
に示す。 Example 74 An olefin molded product was prepared and tested in the same manner as in Example 58. However, a coupling agent (tetraisopropoxy titanium) was used as a crosslinking agent for forming the adhesive resin intermediate layer. Table 16 shows the resins used, the flame retardancy-imparting agent, and the cross-linking agent, and also shows the kneading property of the compound for the olefin-based resin layer, the high-frequency fusing property of the obtained olefin molded product, the string pulling strength, and the heat creep resistance. Table 18 shows the flame retardancy
Shown in
【0196】比較例66 実施例58と同様にしてオレフィン成形品を作製し、テ
ストした。但し、接着性樹脂中間層を省略し、繊維性基
布にオレフィン樹脂フィルムを直接ラミネートした。使
用した樹脂、難燃性付与剤、及び架橋剤を表17に示
し、またオレフィン系樹脂層用コンパウンドの混練性、
及び得られたオレフィン成形品の高周波融着性、糸引き
抜き強力、耐熱クリープ性、難燃性を表18に示す。 Comparative Example 66 An olefin molded product was prepared and tested in the same manner as in Example 58. However, the adhesive resin intermediate layer was omitted, and an olefin resin film was directly laminated on the fibrous base fabric. Table 17 shows the resins used, the flame retardancy-imparting agent, and the crosslinking agent, and also shows the kneadability of the compound for the olefin resin layer,
Table 18 shows the high-frequency fusing property, string pulling strength, heat creep resistance, and flame retardancy of the obtained olefin molded product.
【0197】比較例67 実施例59と同様にしてオレフィン成形品を作製し、テ
ストした。但し、接着性樹脂中間層を省略し、繊維性基
布にオレフィン樹脂フィルムを直接ラミネートした。使
用した樹脂、難燃性付与剤、及び架橋剤を表17に示
し、またオレフィン系樹脂層用コンパウンドの混練性、
及び得られたオレフィン成形品の高周波融着性、糸引き
抜き強力、耐熱クリープ性、難燃性を表18に示す。 Comparative Example 67 An olefin molded product was prepared and tested in the same manner as in Example 59. However, the adhesive resin intermediate layer was omitted, and an olefin resin film was directly laminated on the fibrous base fabric. Table 17 shows the resins used, the flame retardancy-imparting agent, and the crosslinking agent, and also shows the kneadability of the compound for the olefin resin layer,
Table 18 shows the high-frequency fusing property, string pulling strength, heat creep resistance, and flame retardancy of the obtained olefin molded product.
【0198】比較例68 実施例60と同様にしてオレフィン成形品を作製し、テ
ストした。但し、接着性樹脂中間層を省略し、繊維性基
布にオレフィン樹脂フィルムを直接ラミネートした。使
用した樹脂、難燃性付与剤、及び架橋剤を表17に示
し、またオレフィン系樹脂層用コンパウンドの混練性、
及び得られたオレフィン成形品の高周波融着性、糸引き
抜き強力、耐熱クリープ性、難燃性を表18に示す。 Comparative Example 68 An olefin molded product was prepared and tested in the same manner as in Example 60. However, the adhesive resin intermediate layer was omitted, and an olefin resin film was directly laminated on the fibrous base fabric. Table 17 shows the resins used, the flame retardancy-imparting agent, and the crosslinking agent, and also shows the kneadability of the compound for the olefin-based resin layer,
Table 18 shows the high-frequency fusing property, string pulling strength, heat creep resistance, and flame retardancy of the obtained olefin molded product.
【0199】比較例69 実施例61と同様にしてオレフィン成形品を作製し、テ
ストした。但し、接着性樹脂中間層を省略し、繊維性基
布にオレフィン樹脂フィルムを直接ラミネートした。使
用した樹脂、難燃性付与剤、及び架橋剤を表17に示
し、またオレフィン系樹脂層用コンパウンドの混練性、
及び得られたオレフィン成形品の高周波融着性、糸引き
抜き強力、耐熱クリープ性、難燃性を表18に示す。 Comparative Example 69 An olefin molded product was prepared and tested in the same manner as in Example 61. However, the adhesive resin intermediate layer was omitted, and an olefin resin film was directly laminated on the fibrous base fabric. Table 17 shows the resins used, the flame retardancy-imparting agent, and the crosslinking agent, and also shows the kneadability of the compound for the olefin-based resin layer,
Table 18 shows the high-frequency fusing property, string pulling strength, heat creep resistance, and flame retardancy of the obtained olefin molded product.
【0200】比較例70 実施例62と同様にしてオレフィン成形品を作製し、テ
ストした。但し、接着性樹脂中間層を省略し、繊維性基
布にオレフィン樹脂フィルムを直接ラミネートした。使
用した樹脂、難燃性付与剤、及び架橋剤を表17に示
し、またオレフィン系樹脂層用コンパウンドの混練性、
及び得られたオレフィン成形品の高周波融着性、糸引き
抜き強力、耐熱クリープ性、難燃性を表18に示す。 Comparative Example 70 An olefin molded product was prepared and tested in the same manner as in Example 62. However, the adhesive resin intermediate layer was omitted, and an olefin resin film was directly laminated on the fibrous base fabric. Table 17 shows the resins used, the flame retardancy-imparting agent, and the crosslinking agent, and also shows the kneadability of the compound for the olefin resin layer,
Table 18 shows the high-frequency fusing property, string pulling strength, heat creep resistance, and flame retardancy of the obtained olefin molded product.
【0201】比較例71 実施例63と同様にしてオレフィン成形品を作製し、テ
ストした。但し、接着性樹脂中間層を省略し、繊維性基
布にオレフィン樹脂フィルムを直接ラミネートした。使
用した樹脂、難燃性付与剤、及び架橋剤を表17に示
し、またオレフィン系樹脂層用コンパウンドの混練性、
及び得られたオレフィン成形品の高周波融着性、糸引き
抜き強力、耐熱クリープ性、難燃性を表18に示す。 Comparative Example 71 An olefin molded product was prepared and tested in the same manner as in Example 63. However, the adhesive resin intermediate layer was omitted, and an olefin resin film was directly laminated on the fibrous base fabric. Table 17 shows the resins used, the flame retardancy-imparting agent, and the crosslinking agent, and also shows the kneadability of the compound for the olefin resin layer,
Table 18 shows the high-frequency fusing property, string pulling strength, heat creep resistance, and flame retardancy of the obtained olefin molded product.
【0202】比較例72 実施例64と同様にしてオレフィン成形品を作製し、テ
ストした。但し、接着性樹脂中間層を省略し、繊維性基
布にオレフィン樹脂フィルムを直接ラミネートした。使
用した樹脂、難燃性付与剤、及び架橋剤を表17に示
し、またオレフィン系樹脂層用コンパウンドの混練性、
及び得られたオレフィン成形品の高周波融着性、糸引き
抜き強力、耐熱クリープ性、難燃性を表18に示す。 Comparative Example 72 An olefin molded product was prepared and tested in the same manner as in Example 64. However, the adhesive resin intermediate layer was omitted, and an olefin resin film was directly laminated on the fibrous base fabric. Table 17 shows the resins used, the flame retardancy-imparting agent, and the crosslinking agent, and also shows the kneadability of the compound for the olefin resin layer,
Table 18 shows the high-frequency fusing property, string pulling strength, heat creep resistance, and flame retardancy of the obtained olefin molded product.
【0203】比較例73 実施例58と同様にしてオレフィン成形品を作製し、テ
ストした。但し、接着性樹脂中間層の形成の際にアジリ
ジン系架橋剤の添加を省略した。使用した樹脂、難燃性
付与剤、及び架橋剤を表17に示し、またオレフィン系
樹脂層用コンパウンドの混練性、及び得られたオレフィ
ン成形品の高周波融着性、糸引き抜き強力、耐熱クリー
プ性、難燃性を表18に示す。 Comparative Example 73 An olefin molded product was prepared and tested in the same manner as in Example 58. However, the addition of an aziridine-based crosslinking agent was omitted when forming the adhesive resin intermediate layer. The used resin, flame retardant and cross-linking agent are shown in Table 17, and the kneading property of the compound for the olefin resin layer and the high-frequency fusing property, string pulling strength and heat creep property of the obtained olefin molded product are shown. Table 18 shows the flame retardancy.
【0204】比較例74 実施例58と同様にしてオレフィン成形品を作製し、テ
ストした。但し、接着性樹脂中間層形成用高周波誘導発
熱性樹脂として、前記エチレン−メタアクリル酸共重合
体の亜鉛塩に替えて、エマルジョンタイプのウレタン樹
脂(旭電化(株)製HUX−260:固形分濃度30
%)を用いた。使用した樹脂、難燃性付与剤、及び架橋
剤を表17に示し、またオレフィン系樹脂層用コンパウ
ンドの混練性、及び得られたオレフィン成形品の高周波
融着性、糸引き抜き強力、耐熱クリープ性、難燃性を表
18に示す。 Comparative Example 74 An olefin molded product was prepared and tested in the same manner as in Example 58. However, instead of the ethylene-methacrylic acid copolymer zinc salt, an emulsion-type urethane resin (HUX-260 manufactured by Asahi Denka Co., Ltd .: solid content) is used as the high-frequency induction heat-generating resin for forming the adhesive resin intermediate layer. Concentration 30
%). The used resin, flame retardant and cross-linking agent are shown in Table 17, and the kneading property of the compound for the olefin resin layer and the high-frequency fusing property, string pulling strength and heat creep property of the obtained olefin molded product are shown. Table 18 shows the flame retardancy.
【0205】比較例75 実施例58と同様にしてオレフィン成形品を作製し、テ
ストした。但し、接着性樹脂中間層形成用高周波誘導発
熱性樹脂として、エマルジョンタイプのアクリル系樹脂
(昭和高分子(株)製F−400:固形分濃度35%)
を用いた。使用した樹脂、難燃性付与剤、及び架橋剤を
表17に示し、またオレフィン系樹脂層用コンパウンド
の混練性、及び得られたオレフィン成形品の高周波融着
性、糸引き抜き強力、耐熱クリープ性、難燃性を表18
に示す。 Comparative Example 75 An olefin molded article was prepared and tested in the same manner as in Example 58. However, an acrylic resin of an emulsion type (F-400 manufactured by Showa Polymer Co., Ltd .: solid content concentration: 35%) was used as the high frequency induction heat generating resin for forming the adhesive resin intermediate layer.
Was used. The used resin, flame retardant and cross-linking agent are shown in Table 17, and the kneading property of the compound for the olefin resin layer and the high-frequency fusing property, string pulling strength and heat creep property of the obtained olefin molded product are shown. Table 18 shows the flame retardancy
Shown in
【0206】比較例76 実施例58と同様にしてオレフィン成形品を作製し、テ
ストした。但し、接着性樹脂中間層形成用架橋剤とし
て、アクリレート系化合物(トリメチロールプロパント
リメタクリレート)を用いた。使用した樹脂、難燃性付
与剤、及び架橋剤を表17に示し、また、オレフィン系
樹脂層用コンパウンドの混練性、及び得られたオレフィ
ン成形品の高周波融着性、糸引き抜き強力、耐熱クリー
プ性、難燃性を表18に示す。 Comparative Example 76 An olefin molded product was prepared and tested in the same manner as in Example 58. However, an acrylate compound (trimethylolpropane trimethacrylate) was used as a crosslinking agent for forming the adhesive resin intermediate layer. Table 17 shows the resins used, the flame retardancy-imparting agent, and the cross-linking agent, and also shows the kneading properties of the compound for the olefin-based resin layer, the high-frequency fusing property of the obtained olefin molded product, the string pulling strength, and the heat creep. Table 18 shows the properties and flame retardancy.
【0207】比較例77 実施例58と同様にしてオレフィン成形品を作製し、テ
ストした。但し、接着性樹脂中間層形成用架橋剤とし
て、メラミン系化合物(メチロールメラミン)を用い
た。使用した樹脂、難燃性付与剤、及び架橋剤を表17
に示し、またオレフィン系樹脂層用コンパウンドの混練
性、及び得られたオレフィン成形品の高周波融着性、糸
引き抜き強力、耐熱クリープ性、難燃性を表18に示
す。 Comparative Example 77 An olefin molded product was prepared and tested in the same manner as in Example 58. However, a melamine-based compound (methylolmelamine) was used as a crosslinking agent for forming an adhesive resin intermediate layer. Table 17 shows the used resin, flame retardant, and crosslinking agent.
Table 18 shows the kneading property of the compound for an olefin resin layer, and the high-frequency fusion property, string pulling strength, heat creep resistance, and flame retardancy of the obtained olefin molded product.
【0208】比較例78 実施例58と同様にしてオレフィン成形品を作製し、テ
ストした。但し、接着性樹脂中間層形成用架橋剤とし
て、アリル基含有化合物(ジアリルフタレート)を用い
た。使用した樹脂、難燃性付与剤、及び架橋剤を表17
に示し、またオレフィン系樹脂層用コンパウンドの混練
性、及び得られたオレフィン成形品の高周波融着性、糸
引き抜き強力、耐熱クリープ性、難燃性を表18に示
す。 Comparative Example 78 An olefin molded product was prepared and tested in the same manner as in Example 58. However, an allyl group-containing compound (diallyl phthalate) was used as a crosslinking agent for forming an adhesive resin intermediate layer. Table 17 shows the used resin, flame retardant, and crosslinking agent.
Table 18 shows the kneading property of the compound for an olefin resin layer, and the high-frequency fusing property, string pulling strength, heat creep resistance, and flame retardancy of the obtained olefin molded product.
【0209】比較例79 実施例58と同様にしてオレフィン成形品を作製し、テ
ストした。但し、接着性樹脂中間層形成用架橋剤とし
て、エポキシ化合物(エチレングリコールジグリシジル
エーテル)を用いた。使用した樹脂、難燃性付与剤、及
び架橋剤を表17に示し、またオレフィン系樹脂層用コ
ンパウンドの混練性、及び得られたオレフィン成形品の
高周波融着性、糸引き抜き強力、耐熱クリープ性、難燃
性を表18に示す。 Comparative Example 79 An olefin molded article was prepared and tested in the same manner as in Example 58. However, an epoxy compound (ethylene glycol diglycidyl ether) was used as a crosslinking agent for forming the adhesive resin intermediate layer. The used resin, flame retardant and cross-linking agent are shown in Table 17, and the kneading property of the compound for the olefin resin layer and the high-frequency fusing property, string pulling strength and heat creep property of the obtained olefin molded product are shown. Table 18 shows the flame retardancy.
【0210】比較例80 実施例58と同様にしてオレフィン成形品を作製し、テ
ストした。但し、接着性樹脂中間層形成用架橋剤とし
て、パーオキサイド系化合物(ジ−t−ブチルパーオキ
サイド)を用いた。使用した樹脂、難燃性付与剤、及び
架橋剤を表17に示し、またオレフィン系樹脂層用コン
パウンドの混練性、及び得られたオレフィン成形品の高
周波融着性、糸引き抜き強力、耐熱クリープ性、難燃性
を表18に示す。 Comparative Example 80 An olefin molded product was prepared and tested in the same manner as in Example 58. However, a peroxide compound (di-t-butyl peroxide) was used as a crosslinking agent for forming the adhesive resin intermediate layer. The used resin, flame retardant and cross-linking agent are shown in Table 17, and the kneadability of the compound for the olefin-based resin layer and the high-frequency fusing property, string pull-out strength and heat creep resistance of the obtained olefin molded product are shown. Table 18 shows the flame retardancy.
【0211】[0211]
【表16】 [Table 16]
【0212】[0212]
【表17】 [Table 17]
【0213】[0213]
【表18】 [Table 18]
【0214】表16〜18から明らかなように、エチレ
ン−メタアクリル酸共重合体の金属塩に架橋剤としてア
ジリジン系化合物、イソシアネート系化合物、又はカッ
プリング剤を添加して、高周波誘導発熱性を有する接着
性樹脂中間層を形成させ、かつオレフィン系樹脂層にエ
チレン−酢酸ビニル−一酸化炭素系共重合体を更に添加
することにより、従来高周波融着不可能であったオレフ
ィン系樹脂、特には難燃剤が高充填されたオレフィン系
樹脂の融着が可能となり、かつその効率を高めることが
でき、しかも、糸引抜強力が大きく、耐熱クリープ性に
優れた難燃性オレフィン系樹脂成形品が得られた。ま
た、表13〜18から明らかなように、オレフィン系樹
脂層に更にエチレン−酢酸ビニル−一酸化炭素系共重合
体を添加することにより、難燃性付与剤の混練性、分散
性を改善することができた。As is clear from Tables 16 to 18, aziridine-based compounds, isocyanate-based compounds, or coupling agents were added to the metal salt of the ethylene-methacrylic acid copolymer as a crosslinking agent to reduce the high-frequency induction heat build-up. By forming an adhesive resin intermediate layer having, and further adding an ethylene-vinyl acetate-carbon monoxide-based copolymer to the olefin-based resin layer, an olefin-based resin which was conventionally unable to be subjected to high-frequency fusion, particularly It is possible to fuse an olefin resin highly filled with a flame retardant, increase its efficiency, and obtain a flame-retardant olefin resin molded product with high thread pulling strength and excellent heat creep resistance. Was done. Further, as is clear from Tables 13 to 18, the kneadability and dispersibility of the flame retardant are improved by further adding an ethylene-vinyl acetate-carbon monoxide copolymer to the olefin resin layer. I was able to.
【0215】[0215]
【発明の効果】本発明のオレフィン系樹脂成形品におい
て、従来不可能とされた高周波による融着が可能とな
り、また剥離強力、糸引き抜き強力、耐熱クリープ性に
優れているので、本発明のオレフィン系成形品は、特に
大面積をもって縫製され、使用される日除け、テント、
フレキシブルコンテナー等のシート材料として好適なも
のである。The olefin resin molded article of the present invention can be fused by high frequency, which has been impossible so far, and has excellent peeling strength, string pulling strength and heat creep resistance. System moldings are sewn, especially with large areas, used awnings, tents,
It is suitable as a sheet material for flexible containers and the like.
Claims (5)
層されたオレフィン系樹脂層とを有し、前記繊維性基布
とオレフィン系樹脂層との間に、イソシアネート化合
物、アジリジン化合物及びカップリング剤から選ばれた
少なくとも1種の化合物と、エチレン−アクリル酸共重
合体及びエチレン−メタアクリル酸共重合体の金属塩樹
脂から選ばれた少なくとも1種を含み、かつ高周波誘導
発熱性を有する接着性樹脂中間層が形成されていること
を特徴とする、オレフィン系樹脂成形品。1. A fibrous base cloth and an olefin resin layer laminated on at least one surface thereof, wherein an isocyanate compound, an aziridine compound and a coupling are provided between the fibrous base cloth and the olefin resin layer. Adhesive having at least one compound selected from agents and at least one compound selected from metal salt resins of ethylene-acrylic acid copolymer and ethylene-methacrylic acid copolymer, and having high-frequency induced heat generation An olefin-based resin molded article, characterized by having a conductive resin intermediate layer formed thereon.
α−オレフィン系共重合体を含む、請求項1に記載のオ
レフィン系樹脂成形品。2. The method according to claim 1, wherein the olefin-based resin layer comprises ethylene-
The olefin-based resin molded product according to claim 1, which comprises an α-olefin-based copolymer.
酢酸ビニル系共重合体、およびエチレン−(メタ)アク
リル酸系共重合体から選ばれた少なくとも1種を含む、
請求項1に記載のオレフィン系樹脂成形品。3. The method according to claim 1, wherein the olefin-based resin layer comprises ethylene-
Including at least one selected from a vinyl acetate copolymer and an ethylene- (meth) acrylic acid copolymer;
The olefin resin molded article according to claim 1.
アクリル酸エステル−一酸化炭素系共重合体、エチレン
−メタアクリル酸エステル−一酸化炭素系共重合体、及
びエチレン−酢酸ビニル−一酸化炭素系共重合体から選
ばれた少なくとも1種の3元共重合体を更に含有してい
ることを特徴とする、請求項1〜3のいずれか1項に記
載のオレフィン系樹脂成形品。4. The method according to claim 1, wherein the olefin-based resin layer comprises ethylene-
At least one ternary material selected from an acrylate-carbon monoxide copolymer, an ethylene-methacrylate-carbon monoxide copolymer, and an ethylene-vinyl acetate-carbon monoxide copolymer The olefin-based resin molded product according to any one of claims 1 to 3, further comprising a copolymer.
剤を含有している、請求項1〜4のいずれか1項に記載
のオレフィン系樹脂成形品。5. The olefin resin molded article according to claim 1, wherein the olefin resin layer contains a flame retardant.
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP25478196A JP3222069B2 (en) | 1996-09-26 | 1996-09-26 | Olefin resin molding |
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---|---|---|---|
JP25478196A JP3222069B2 (en) | 1996-09-26 | 1996-09-26 | Olefin resin molding |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPH10100330A true JPH10100330A (en) | 1998-04-21 |
JP3222069B2 JP3222069B2 (en) | 2001-10-22 |
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Cited By (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2005075978A (en) * | 2003-09-02 | 2005-03-24 | Nippon Shokubai Co Ltd | Coupling agent and method for producing the same |
JP2013151633A (en) * | 2011-06-10 | 2013-08-08 | Sumitomo Chemical Co Ltd | Aqueous adhesive |
JP2013151142A (en) * | 2011-06-10 | 2013-08-08 | Sumitomo Chemical Co Ltd | Laminated structure |
JP2013151631A (en) * | 2011-06-10 | 2013-08-08 | Sumitomo Chemical Co Ltd | Aqueous adhesive |
JP2013151144A (en) * | 2011-06-10 | 2013-08-08 | Sumitomo Chemical Co Ltd | Laminated structure |
-
1996
- 1996-09-26 JP JP25478196A patent/JP3222069B2/en not_active Expired - Fee Related
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Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
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JP2005075978A (en) * | 2003-09-02 | 2005-03-24 | Nippon Shokubai Co Ltd | Coupling agent and method for producing the same |
JP2013151633A (en) * | 2011-06-10 | 2013-08-08 | Sumitomo Chemical Co Ltd | Aqueous adhesive |
JP2013151142A (en) * | 2011-06-10 | 2013-08-08 | Sumitomo Chemical Co Ltd | Laminated structure |
JP2013151631A (en) * | 2011-06-10 | 2013-08-08 | Sumitomo Chemical Co Ltd | Aqueous adhesive |
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