JPH0995613A - シリコーン乳化組成物 - Google Patents
シリコーン乳化組成物Info
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- JPH0995613A JPH0995613A JP27627095A JP27627095A JPH0995613A JP H0995613 A JPH0995613 A JP H0995613A JP 27627095 A JP27627095 A JP 27627095A JP 27627095 A JP27627095 A JP 27627095A JP H0995613 A JPH0995613 A JP H0995613A
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Abstract
(57)【要約】 （修正有）
【課題】 ウレタン樹脂成形の際の外部離型剤に適し、
さらにポリスチレン樹脂等の合成樹脂に対してもストレ
スクラックを生じることのない水性のシリコーン乳化組
成物。 【解決手段】 （Ａ）下記一般式（１）で表されるオル
ガノポリシロキサン １〜８０重量％ （ここでＲ1 は水酸基、アルコキシ基、一価炭化水素
基、Ｒ2 は一価炭化水素基、ｍは１〜１，０００の整
数） （Ｂ）式Ｒ3 3 ＳｉＯ1/2 単位、ＳｉＯ4/2 単位、Ｒ4
2 ＳｉＯ2/2 単位、Ｒ5 ＳｉＯ3/2 単位（ここでＲ3 、
Ｒ4 、Ｒ5 は一価炭化水素基）からなり、これらの全構
成単位のうち、Ｒ3 3 ＳｉＯ1/2単位とＳｉＯ4/2 単位
の合計量が８０モル％以上で、このＲ3 3 ＳｉＯ1/2 単
位／ＳｉＯ4/2 単位のモル比が０．５〜１．５の範囲で
ある有機溶剤可溶性のシリコーン樹脂
１〜６０重量％ （Ｃ）ポリビニールアルコール誘導体
０．１〜３０重量％ （Ｄ）高級脂肪酸塩
０．１〜３０重量％ （Ｅ）水
残部
さらにポリスチレン樹脂等の合成樹脂に対してもストレ
スクラックを生じることのない水性のシリコーン乳化組
成物。 【解決手段】 （Ａ）下記一般式（１）で表されるオル
ガノポリシロキサン １〜８０重量％ （ここでＲ1 は水酸基、アルコキシ基、一価炭化水素
基、Ｒ2 は一価炭化水素基、ｍは１〜１，０００の整
数） （Ｂ）式Ｒ3 3 ＳｉＯ1/2 単位、ＳｉＯ4/2 単位、Ｒ4
2 ＳｉＯ2/2 単位、Ｒ5 ＳｉＯ3/2 単位（ここでＲ3 、
Ｒ4 、Ｒ5 は一価炭化水素基）からなり、これらの全構
成単位のうち、Ｒ3 3 ＳｉＯ1/2単位とＳｉＯ4/2 単位
の合計量が８０モル％以上で、このＲ3 3 ＳｉＯ1/2 単
位／ＳｉＯ4/2 単位のモル比が０．５〜１．５の範囲で
ある有機溶剤可溶性のシリコーン樹脂
１〜６０重量％ （Ｃ）ポリビニールアルコール誘導体
０．１〜３０重量％ （Ｄ）高級脂肪酸塩
０．１〜３０重量％ （Ｅ）水
残部
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、ウレタン樹脂成形
に際し、ウレタン樹脂成形時の型枠へ塗布することによ
り、型枠表面への密着性に優れる皮膜を形成するため、
離型耐久性に優れ、さらにはポリスチレン樹脂やポリフ
ェニレンオキサイド樹脂等の合成樹脂に対しても、スト
レスクラックを生じることのない離型用シリコーン乳化
組成物に関する。
に際し、ウレタン樹脂成形時の型枠へ塗布することによ
り、型枠表面への密着性に優れる皮膜を形成するため、
離型耐久性に優れ、さらにはポリスチレン樹脂やポリフ
ェニレンオキサイド樹脂等の合成樹脂に対しても、スト
レスクラックを生じることのない離型用シリコーン乳化
組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術および発明が解決しようとする課題】従
来、アクリル樹脂、エポキシ樹脂、ウレタン樹脂、塩化
ビニル樹脂、酢酸ビニル樹脂などの合成樹脂類や合成ゴ
ムなどからなる成形体の成形時において、成形体の型枠
からの離型を容易にするためにはこの型枠に離型剤を塗
布することが行なわれており、このための離型剤として
は多くの場合、ワックス、石けんおよび／または油を主
成分としたものが用いられている。しかし、ポリウレタ
ンについてはこれが他の材料に対して強い接着力をもつ
ために、成形品製造時における型枠の離型が特に困難な
ものとなっている。
来、アクリル樹脂、エポキシ樹脂、ウレタン樹脂、塩化
ビニル樹脂、酢酸ビニル樹脂などの合成樹脂類や合成ゴ
ムなどからなる成形体の成形時において、成形体の型枠
からの離型を容易にするためにはこの型枠に離型剤を塗
布することが行なわれており、このための離型剤として
は多くの場合、ワックス、石けんおよび／または油を主
成分としたものが用いられている。しかし、ポリウレタ
ンについてはこれが他の材料に対して強い接着力をもつ
ために、成形品製造時における型枠の離型が特に困難な
ものとなっている。
【０００３】そして、この離型についてはポリエチレン
ワックス離型剤が提案されている（特公昭５６−５８４
４号公報参照）が、このものは離型性能が悪く、特に連
続成型を行なった場合には型内に離型剤が堆積したり、
離型剤粉末が飛散して周辺を汚染したり、得られる成形
体が光沢の失われたものになるという不利がある。ま
た、これについてはアミノシロキサンとジメチルポリシ
ロキサンからなる離型剤（ベルギー特許第８１４９０９
号明細書参照）、α−メチルスチレン変性ジメチルポリ
シロキサンとＭＱレジン（トリオルガノシロキサン単位
とＳｉＯ2 とからなるレジン）とからなるシリコーン系
離型剤（特公昭５２−３２７８０号公報参照）も提案さ
れているが、これらの離型剤はいずれも剥離が重く、離
型剤が型枠に均一に濡れないためにウレタン樹脂の一部
が型枠に残って剥離が困難になるという不利がある。
ワックス離型剤が提案されている（特公昭５６−５８４
４号公報参照）が、このものは離型性能が悪く、特に連
続成型を行なった場合には型内に離型剤が堆積したり、
離型剤粉末が飛散して周辺を汚染したり、得られる成形
体が光沢の失われたものになるという不利がある。ま
た、これについてはアミノシロキサンとジメチルポリシ
ロキサンからなる離型剤（ベルギー特許第８１４９０９
号明細書参照）、α−メチルスチレン変性ジメチルポリ
シロキサンとＭＱレジン（トリオルガノシロキサン単位
とＳｉＯ2 とからなるレジン）とからなるシリコーン系
離型剤（特公昭５２−３２７８０号公報参照）も提案さ
れているが、これらの離型剤はいずれも剥離が重く、離
型剤が型枠に均一に濡れないためにウレタン樹脂の一部
が型枠に残って剥離が困難になるという不利がある。
【０００４】なお、これについてはパーフルオロアルキ
ルりん酸エステルとシリコーンとから成る離型剤が知ら
れている（特公昭５３−２３２７０号、特公昭５３−２
３２７１号各公報参照）が、これもまだ充分満足できる
剥離性能を有しないことから、パーフルオロアルキルり
ん酸エステルとシリコーンワニスとから成る組成物も提
案されている（特開昭５３−１３３４９０号公報参照）
が、このものは炭化水素系溶剤に溶解しにくく、しかも
剥離が重いという欠点がある。
ルりん酸エステルとシリコーンとから成る離型剤が知ら
れている（特公昭５３−２３２７０号、特公昭５３−２
３２７１号各公報参照）が、これもまだ充分満足できる
剥離性能を有しないことから、パーフルオロアルキルり
ん酸エステルとシリコーンワニスとから成る組成物も提
案されている（特開昭５３−１３３４９０号公報参照）
が、このものは炭化水素系溶剤に溶解しにくく、しかも
剥離が重いという欠点がある。
【０００５】そのため、離型性能が優れており、濡れ特
性も良好なものとして、ＭＱレジンとアミノ基含有シロ
キサンおよびポリフルオロアルキル基含有重合体を含有
した離型剤が提案されている（特公昭５９−３２５１４
号公報参照）が、これらはいずれも芳香族炭化水素系溶
剤あるいは塩素化炭化水素系溶剤に溶解した形で使用さ
れるためにその引火性、毒性などに問題があり、これは
またポリウレタンの発泡セルの均一性を損なうという欠
点があった。また、これらはいずれも溶剤系の離型剤で
あるが、近年環境に対する悪影響を防止するために水性
ベースの離型剤、例えば高分子炭化水素を離型成分とし
て含有する離型剤が提案されており、これにはポリエチ
レンワックスの水性分散体、パラフィン類の水性エマル
ジョンあるいは不飽和の低重合体もしくは重合体炭化水
素の水性エマルジョンなどが例示されるが、これらは充
分な離型性能を有するものではない。
性も良好なものとして、ＭＱレジンとアミノ基含有シロ
キサンおよびポリフルオロアルキル基含有重合体を含有
した離型剤が提案されている（特公昭５９−３２５１４
号公報参照）が、これらはいずれも芳香族炭化水素系溶
剤あるいは塩素化炭化水素系溶剤に溶解した形で使用さ
れるためにその引火性、毒性などに問題があり、これは
またポリウレタンの発泡セルの均一性を損なうという欠
点があった。また、これらはいずれも溶剤系の離型剤で
あるが、近年環境に対する悪影響を防止するために水性
ベースの離型剤、例えば高分子炭化水素を離型成分とし
て含有する離型剤が提案されており、これにはポリエチ
レンワックスの水性分散体、パラフィン類の水性エマル
ジョンあるいは不飽和の低重合体もしくは重合体炭化水
素の水性エマルジョンなどが例示されるが、これらは充
分な離型性能を有するものではない。
【０００６】他方、この水性離型剤については炭化水素
重合体やシリコーン、ワックスなどの離型作用物質と乳
化剤およびエトキシ化アルコールからなる水性離型剤
（特開平４−２９８３０６号公報参照）、離型作用物質
をポリビニルアルコールを含み、これに発泡安定剤を配
合した水性離型剤（特開平４−２９８３０７号公報参
照）なども提案されているが、これらはポリウレタン成
形品の表面性状をある程度良好に保つことができるが、
ウレタン樹脂がポリスチレン樹脂やポリフェニレンオキ
サイド（ＰＰＯ）樹脂等の合成樹脂と共に成形される場
合、離型剤組成物中の乳化剤成分により合成樹脂にスト
レスクラックが発生することが指摘されている。本発明
は上記事情に鑑みなされたもので、ウレタン樹脂成形の
際の外部離型剤に適し、さらにポリスチレン樹脂やポリ
フェニレンオキサイド樹脂等の合成樹脂に対しても、ス
トレスクラックを生じることのない水性のシリコーン乳
化組成物を提供することを目的とする。
重合体やシリコーン、ワックスなどの離型作用物質と乳
化剤およびエトキシ化アルコールからなる水性離型剤
（特開平４−２９８３０６号公報参照）、離型作用物質
をポリビニルアルコールを含み、これに発泡安定剤を配
合した水性離型剤（特開平４−２９８３０７号公報参
照）なども提案されているが、これらはポリウレタン成
形品の表面性状をある程度良好に保つことができるが、
ウレタン樹脂がポリスチレン樹脂やポリフェニレンオキ
サイド（ＰＰＯ）樹脂等の合成樹脂と共に成形される場
合、離型剤組成物中の乳化剤成分により合成樹脂にスト
レスクラックが発生することが指摘されている。本発明
は上記事情に鑑みなされたもので、ウレタン樹脂成形の
際の外部離型剤に適し、さらにポリスチレン樹脂やポリ
フェニレンオキサイド樹脂等の合成樹脂に対しても、ス
トレスクラックを生じることのない水性のシリコーン乳
化組成物を提供することを目的とする。
【０００７】
【課題を解決するための手段】本発明者は、上記目的を
達成するため鋭意検討を行った結果、 （Ａ）下記一般式（１）で表される２５℃における粘度が１〜１０，０００セ ンチストークスであるオルガノポリシロキサン １〜８０重量％
達成するため鋭意検討を行った結果、 （Ａ）下記一般式（１）で表される２５℃における粘度が１〜１０，０００セ ンチストークスであるオルガノポリシロキサン １〜８０重量％
【化２】 （ここでＲ1 は水酸基、炭素数１〜６のアルコキシ基、炭素数１〜２０の一価炭 化水素基から選択される１種あるいは２種の基、Ｒ2 は炭素数１〜２０の一価炭 化水素基から選択される１種あるいは２種以上の基、ｍは１〜１，０００の整数 ） （Ｂ）式Ｒ3 3 ＳｉＯ1/2 単位、ＳｉＯ4/2 単位、Ｒ4 2 ＳｉＯ2/2 単位、Ｒ 5 ＳｉＯ3/2 単位（ここでＲ3 、Ｒ4 、Ｒ5 は炭素数１〜２０の一価炭化水素基 ）から選択される単位からなり、これらの全構成単位のうち、Ｒ3 3 ＳｉＯ1/2 単位とＳｉＯ4/2 単位の合計量が８０モル％以上で、このＲ3 3 ＳｉＯ1/2 単位 ／ＳｉＯ4/2 単位のモル比が０．５〜１．５の範囲である有機溶剤可溶性のシリ コーン樹脂 １〜６０重量％ （Ｃ）ポリビニールアルコール誘導体 ０．１〜３０重量％ （Ｄ）融点が５０℃以上の高級脂肪酸塩 ０．１〜３０重量％ （Ｅ）水 残部 とから成り、かつ（Ａ）成分／（Ｂ）成分の比が（Ａ）
／（Ｂ）＝３０／７０〜９０／１０の範囲であるシリコ
ーン乳化組成物を主成分とすることにより、ウレタン樹
脂成形時の離型性及び離型持続性に優れ、同時に合成樹
脂枠に対するストレスクラックを生じないことを知見
し、本発明をなすに至ったものである。
／（Ｂ）＝３０／７０〜９０／１０の範囲であるシリコ
ーン乳化組成物を主成分とすることにより、ウレタン樹
脂成形時の離型性及び離型持続性に優れ、同時に合成樹
脂枠に対するストレスクラックを生じないことを知見
し、本発明をなすに至ったものである。
【０００８】以下、本発明につき更に詳述すると、本発
明の離型剤組成物を構成する（Ａ）成分としてのオルガ
ノポリシロキサンは、下記一般式（Ｉ）
明の離型剤組成物を構成する（Ａ）成分としてのオルガ
ノポリシロキサンは、下記一般式（Ｉ）
【化３】 で示されるものである。
【０００９】ここでＲ1 における炭素数１〜６のアルコ
キシ基の例としては、メトキシ基、エトキシ基，ｎ−プ
ロポキシ基，イソプロポキシ基，ｎ−ブトキシ基，イソ
ブトキシ基，ペントキシ基，ヘキソキシ基などが挙げら
れる。また、Ｒ1 、Ｒ2 における炭素数１〜２０の一価
炭化水素基の例としては、メチル基，エチル基，ｎ−プ
ロピル基，イソプロピル基，ｎ−ブチル基，イソブチル
基，ｓｅｃ−ブチル基，ｔｅｒｔ−ブチル基，ｎ−ペン
チル基，ｎ−ヘキシル基，ｎ−オクチル基，ｎ−デシル
基，ｎ−ドデシル基，ｎ−テトラデシル基，ｎ−ヘキサ
デシル基，ｎ−オクタデシル基などのアルキル基、シク
ロペンチル基，シクロヘキシル基等のシクロアルキル
基、フェニル基，トリル基等のアリール基、及びこれら
の基の炭素原子に結合した水素原子の一部又は全部をハ
ロゲン原子で置換した基、例えば３，３，３−トリフロ
ロプロピル基等を挙げることができる。本発明において
はＲ1 、Ｒ2 の９０モル％以上がメチル基であることが
望ましい。
キシ基の例としては、メトキシ基、エトキシ基，ｎ−プ
ロポキシ基，イソプロポキシ基，ｎ−ブトキシ基，イソ
ブトキシ基，ペントキシ基，ヘキソキシ基などが挙げら
れる。また、Ｒ1 、Ｒ2 における炭素数１〜２０の一価
炭化水素基の例としては、メチル基，エチル基，ｎ−プ
ロピル基，イソプロピル基，ｎ−ブチル基，イソブチル
基，ｓｅｃ−ブチル基，ｔｅｒｔ−ブチル基，ｎ−ペン
チル基，ｎ−ヘキシル基，ｎ−オクチル基，ｎ−デシル
基，ｎ−ドデシル基，ｎ−テトラデシル基，ｎ−ヘキサ
デシル基，ｎ−オクタデシル基などのアルキル基、シク
ロペンチル基，シクロヘキシル基等のシクロアルキル
基、フェニル基，トリル基等のアリール基、及びこれら
の基の炭素原子に結合した水素原子の一部又は全部をハ
ロゲン原子で置換した基、例えば３，３，３−トリフロ
ロプロピル基等を挙げることができる。本発明において
はＲ1 、Ｒ2 の９０モル％以上がメチル基であることが
望ましい。
【００１０】このオルガノポリシロキサンの２５℃にお
ける粘度は１〜１０，０００センチストークスの範囲に
あることが必要であり、これは１センチストークスより
低いと得られる組成物は充分な離型性を示さず、また１
０，０００センチストークスよりも大きいと（Ｂ）成分
と配合した際の粘度が高くなり過ぎ、乳化組成物を得る
のが困難となり、また離型皮膜を形成した際、ベタつき
が生ずるためである。好ましくは１０〜１，０００セン
チストークスの範囲である。このオルガノポリシロキサ
ンの配合量は全系に対して１〜８０重量％の範囲であ
り、１重量％より少ないと充分な離型性を付与させるこ
とができないし、８０重量％より多いと離型皮膜が軟質
化して離型耐久性が損なわれる。より好ましくは５〜５
０重量％である。
ける粘度は１〜１０，０００センチストークスの範囲に
あることが必要であり、これは１センチストークスより
低いと得られる組成物は充分な離型性を示さず、また１
０，０００センチストークスよりも大きいと（Ｂ）成分
と配合した際の粘度が高くなり過ぎ、乳化組成物を得る
のが困難となり、また離型皮膜を形成した際、ベタつき
が生ずるためである。好ましくは１０〜１，０００セン
チストークスの範囲である。このオルガノポリシロキサ
ンの配合量は全系に対して１〜８０重量％の範囲であ
り、１重量％より少ないと充分な離型性を付与させるこ
とができないし、８０重量％より多いと離型皮膜が軟質
化して離型耐久性が損なわれる。より好ましくは５〜５
０重量％である。
【００１１】（Ｂ）成分の有機溶剤可溶性のシリコーン
樹脂は離型耐久性向上のはたらきをするものであるが、
これはＲ3 3 ＳｉＯ1/2 単位、ＳｉＯ4/2 単位、Ｒ4 2
ＳｉＯ2/2 単位、Ｒ5 ＳｉＯ3/2 単位から選択される単
位より成るものとされる。
樹脂は離型耐久性向上のはたらきをするものであるが、
これはＲ3 3 ＳｉＯ1/2 単位、ＳｉＯ4/2 単位、Ｒ4 2
ＳｉＯ2/2 単位、Ｒ5 ＳｉＯ3/2 単位から選択される単
位より成るものとされる。
【００１２】このＲ3 、Ｒ4 、Ｒ5 の例としては、メチ
ル基，エチル基，ｎ−プロピル基，イソプロピル基，ｎ
−ブチル基，イソブチル基，ｓｅｃ−ブチル基，ｔｅｒ
ｔ−ブチル基，ｎ−ペンチル基，ｎ−ヘキシル基，ｎ−
オクチル基，ｎ−デシル基，ｎ−ドデシル基，ｎ−テト
ラデシル基，ｎ−ヘキサデシル基，ｎ−オクタデシル基
などのアルキル基、シクロペンチル基，シクロヘキシル
基等のシクロアルキル基、フェニル基，トリル基等のア
リール基、及びこれらの基の炭素原子に結合した水素原
子の一部又は全部をハロゲン原子で置換した基、例えば
３，３，３−トリフロロプロピル基等を挙げることがで
きる。本発明においては全体のＲ3 、Ｒ4 、Ｒ5 基中の
８０モル％以上がメチル基であることが好ましい。
ル基，エチル基，ｎ−プロピル基，イソプロピル基，ｎ
−ブチル基，イソブチル基，ｓｅｃ−ブチル基，ｔｅｒ
ｔ−ブチル基，ｎ−ペンチル基，ｎ−ヘキシル基，ｎ−
オクチル基，ｎ−デシル基，ｎ−ドデシル基，ｎ−テト
ラデシル基，ｎ−ヘキサデシル基，ｎ−オクタデシル基
などのアルキル基、シクロペンチル基，シクロヘキシル
基等のシクロアルキル基、フェニル基，トリル基等のア
リール基、及びこれらの基の炭素原子に結合した水素原
子の一部又は全部をハロゲン原子で置換した基、例えば
３，３，３−トリフロロプロピル基等を挙げることがで
きる。本発明においては全体のＲ3 、Ｒ4 、Ｒ5 基中の
８０モル％以上がメチル基であることが好ましい。
【００１３】これらの単位のうちではＲ3 3 ＳｉＯ1/2
単位とＳｉＯ4/2 単位は必須の単位であり、この２種の
単位の合計量は８０モル％以上とすることが必須で、好
ましくは９０モル％以上とすることがよい。またＲ3 3
ＳｉＯ1/2 単位／ＳｉＯ4/2単位のモル比が０．５未満
のものは工業的に安定した組成のものは得難いし、１．
５より大きくなると皮膜がやわらかくなり過ぎ、離型耐
久性が損なわれるため好ましくない。そのため０．５〜
１．５の範囲であることが必須であるが、より好ましく
は０．６〜１．２である。
単位とＳｉＯ4/2 単位は必須の単位であり、この２種の
単位の合計量は８０モル％以上とすることが必須で、好
ましくは９０モル％以上とすることがよい。またＲ3 3
ＳｉＯ1/2 単位／ＳｉＯ4/2単位のモル比が０．５未満
のものは工業的に安定した組成のものは得難いし、１．
５より大きくなると皮膜がやわらかくなり過ぎ、離型耐
久性が損なわれるため好ましくない。そのため０．５〜
１．５の範囲であることが必須であるが、より好ましく
は０．６〜１．２である。
【００１４】この（Ｂ）成分の配合量は１〜６０重量％
とされるが、これは１重量％より少ないと離型耐久性向
上の効果に乏しいものとなるし、また６０重量％より多
いと乳化組成物を得るのが困難になる上に型汚れの原因
にもなるためである。より好ましくは３〜３０重量％で
ある。
とされるが、これは１重量％より少ないと離型耐久性向
上の効果に乏しいものとなるし、また６０重量％より多
いと乳化組成物を得るのが困難になる上に型汚れの原因
にもなるためである。より好ましくは３〜３０重量％で
ある。
【００１５】（Ａ）成分と（Ｂ）成分の配合比は（Ａ）
／（Ｂ）＝３０／７０〜９０／１０の範囲とされるが、
これは（Ａ）／（Ｂ）＝３０／７０より（Ａ）成分比が
少ないと、離型が重くなるし、（Ａ）成分と（Ｂ）成分
の混合物の粘度が高くなり過ぎ、乳化組成物を得るのが
困難となる上、得られる組成物は保存安定性の乏しいも
のとなるため好ましくなく、９０／１０より（Ａ）成分
比が多くなると、得られる離型皮膜がやわらかくなり、
離型耐久性に乏しいものとなる。より好ましくは５０／
５０〜８０／２０の範囲である。（Ａ）成分と（Ｂ）成
分の混合物の系全体に占める割合は保存安定性、経済性
の観点から５〜６０重量％の範囲が好ましく、好ましく
は１０〜４０重量％である。
／（Ｂ）＝３０／７０〜９０／１０の範囲とされるが、
これは（Ａ）／（Ｂ）＝３０／７０より（Ａ）成分比が
少ないと、離型が重くなるし、（Ａ）成分と（Ｂ）成分
の混合物の粘度が高くなり過ぎ、乳化組成物を得るのが
困難となる上、得られる組成物は保存安定性の乏しいも
のとなるため好ましくなく、９０／１０より（Ａ）成分
比が多くなると、得られる離型皮膜がやわらかくなり、
離型耐久性に乏しいものとなる。より好ましくは５０／
５０〜８０／２０の範囲である。（Ａ）成分と（Ｂ）成
分の混合物の系全体に占める割合は保存安定性、経済性
の観点から５〜６０重量％の範囲が好ましく、好ましく
は１０〜４０重量％である。
【００１６】（Ｃ）成分のポリビニルアルコール誘導体
には、加水分解されていない酢酸ビニルを約１２％含有
する平均加水分解度が約８８％の部分加水分解物、平均
加水分解度が約９６〜９７％の中間加水分解物，平均加
水分解度が約９９％以上である完全加水分解物が挙げら
れる。また、ポリビニルアルコール誘導体は様々な分子
量で商業的に入手可能であって、標準的にはポリビニル
アルコールの４％水性溶液の粘度によって表される。す
なわち低粘性（３〜１５ｃｐ），中粘性（１６〜３０ｃ
ｐ），及び高粘性（４０ｃｐ以上）に分類される。これ
らの中では、低粘性、及び中粘性のものが好ましい。こ
のポリビニルアルコールの配合量は全系に対して０．１
重量％未満では（Ａ）成分を乳化分散させることが困難
であり、３０重量％より多くすると乳化組成物の粘度が
高くなって、作業性が損なわれるため０．１〜３０重量
％の範囲とされるが、より好ましい範囲は０．３〜１０
重量％である。
には、加水分解されていない酢酸ビニルを約１２％含有
する平均加水分解度が約８８％の部分加水分解物、平均
加水分解度が約９６〜９７％の中間加水分解物，平均加
水分解度が約９９％以上である完全加水分解物が挙げら
れる。また、ポリビニルアルコール誘導体は様々な分子
量で商業的に入手可能であって、標準的にはポリビニル
アルコールの４％水性溶液の粘度によって表される。す
なわち低粘性（３〜１５ｃｐ），中粘性（１６〜３０ｃ
ｐ），及び高粘性（４０ｃｐ以上）に分類される。これ
らの中では、低粘性、及び中粘性のものが好ましい。こ
のポリビニルアルコールの配合量は全系に対して０．１
重量％未満では（Ａ）成分を乳化分散させることが困難
であり、３０重量％より多くすると乳化組成物の粘度が
高くなって、作業性が損なわれるため０．１〜３０重量
％の範囲とされるが、より好ましい範囲は０．３〜１０
重量％である。
【００１７】（Ｄ）成分の高級脂肪酸塩の例としては、
炭素数１０〜３０より成るもの、特には炭素数１４〜２
０のものが挙げられる。すなわちラウリン酸，ミリスチ
ン酸，パルミチン酸，ステアリン酸などの高級飽和脂肪
酸、オレイン酸，リノール酸などの高級不飽和脂肪酸の
金属塩あるいは有機アミン塩である。特に好ましいもの
としてはオレイン酸カリウム，オレイン酸ナトリウム，
ステアリン酸カリウム，ステアリン酸ナトリウム，牛脂
脂肪酸ナトリウム，牛脂脂肪酸カリウムなどが挙げられ
る。
炭素数１０〜３０より成るもの、特には炭素数１４〜２
０のものが挙げられる。すなわちラウリン酸，ミリスチ
ン酸，パルミチン酸，ステアリン酸などの高級飽和脂肪
酸、オレイン酸，リノール酸などの高級不飽和脂肪酸の
金属塩あるいは有機アミン塩である。特に好ましいもの
としてはオレイン酸カリウム，オレイン酸ナトリウム，
ステアリン酸カリウム，ステアリン酸ナトリウム，牛脂
脂肪酸ナトリウム，牛脂脂肪酸カリウムなどが挙げられ
る。
【００１８】この（Ｄ）成分の配合量は０．１〜３０重
量％とされるが、これは０．１重量％より少なくても、
３０重量％より多くても、乳化組成物の保存安定性が低
下するためである。より好ましくは０．３〜１０重量％
である。この（Ｄ）成分は（Ｃ）成分のポリビニルアル
コールと共に、型枠に対して密着性に優れた皮膜を形成
するために必要な成分であり、そのため融点が５０℃以
上であることが必要とされる。この融点が５０℃より低
いと、得られる離型剤の型枠表面への密着性が低下し、
離型耐久性が不充分となる。より好ましくは１００℃以
上である。
量％とされるが、これは０．１重量％より少なくても、
３０重量％より多くても、乳化組成物の保存安定性が低
下するためである。より好ましくは０．３〜１０重量％
である。この（Ｄ）成分は（Ｃ）成分のポリビニルアル
コールと共に、型枠に対して密着性に優れた皮膜を形成
するために必要な成分であり、そのため融点が５０℃以
上であることが必要とされる。この融点が５０℃より低
いと、得られる離型剤の型枠表面への密着性が低下し、
離型耐久性が不充分となる。より好ましくは１００℃以
上である。
【００１９】本発明の乳化組成物は（Ａ）成分のオルガ
ノポリシロキサン、（Ｂ）成分の有機溶剤可溶性のシリ
コーン樹脂の混合物に（Ｃ），（Ｄ）成分のポリビニル
アルコール，高級脂肪酸塩の水溶液を添加し、転相，希
釈を行うことによりＯ／Ｗ型の乳化組成物として得るこ
とができる。また本発明の乳化組成物には本発明の範囲
を大幅に逸脱しない範囲において、帯電防止剤，防腐
剤，防錆剤を添加することは任意とされる。
ノポリシロキサン、（Ｂ）成分の有機溶剤可溶性のシリ
コーン樹脂の混合物に（Ｃ），（Ｄ）成分のポリビニル
アルコール，高級脂肪酸塩の水溶液を添加し、転相，希
釈を行うことによりＯ／Ｗ型の乳化組成物として得るこ
とができる。また本発明の乳化組成物には本発明の範囲
を大幅に逸脱しない範囲において、帯電防止剤，防腐
剤，防錆剤を添加することは任意とされる。
【００２０】このようにして製造された本発明の離型剤
組成物はそのまま、あるいは適宜水希釈を行った後、ウ
レタン樹脂成形用の型枠表面に塗布することにより、密
着性に優れた皮膜を形成するため離型持続性に優れる。
またウレタン樹脂がポリスチレン樹脂やポリフェニレン
オキサイド（ＰＰＯ）樹脂などと複合成形される場合、
通常の非イオン性界面活性剤を用いた水性離型剤では合
成樹脂成形表面にストレスクラックが発生する場合が多
いが、本発明の離型剤組成物ではその恐れがない。
組成物はそのまま、あるいは適宜水希釈を行った後、ウ
レタン樹脂成形用の型枠表面に塗布することにより、密
着性に優れた皮膜を形成するため離型持続性に優れる。
またウレタン樹脂がポリスチレン樹脂やポリフェニレン
オキサイド（ＰＰＯ）樹脂などと複合成形される場合、
通常の非イオン性界面活性剤を用いた水性離型剤では合
成樹脂成形表面にストレスクラックが発生する場合が多
いが、本発明の離型剤組成物ではその恐れがない。
【００２１】
【発明の実施の形態】次に本発明を実施例，比較例を挙
げて更に詳細に説明するが、例中の粘度は注釈のない限
り２５℃での測定値を示したものであり、例中における
ストレスクラック試験，離型性試験は次の方法により測
定したものである。
げて更に詳細に説明するが、例中の粘度は注釈のない限
り２５℃での測定値を示したものであり、例中における
ストレスクラック試験，離型性試験は次の方法により測
定したものである。
【００２２】＜ストレスクラック試験＞ １．ポリスチレン（三菱モンサント株式会社製ＨＦ７７
（登録商標））試験片（長さ１００ｍｍ×巾２５ｍｍ×
厚さ３ｍｍ）を長さ９０ｍｍにセットし、治具に挟む。
（図１参照） ２．凸面にエマルジョンを均一に塗布する。 ３．７０℃×１６時間加熱放置。 ４．処理後エマルジョンをふき取り、クラックの発生を
目視観察。
（登録商標））試験片（長さ１００ｍｍ×巾２５ｍｍ×
厚さ３ｍｍ）を長さ９０ｍｍにセットし、治具に挟む。
（図１参照） ２．凸面にエマルジョンを均一に塗布する。 ３．７０℃×１６時間加熱放置。 ４．処理後エマルジョンをふき取り、クラックの発生を
目視観察。
【００２３】＜離型性試験＞アルミ板（５０×１５０ｍ
ｍ）に離型剤をスプレー塗布して室温で３０分間自然乾
燥し、このアルミ板を熱板上に置き、７０℃に設定し
た。次いで下記組成のウレタンフォーム原液混合物３ｇ
をアルミ板上に滴下し、直径３０ｍｍの大きさに成形
し、５分間硬化した。これをオートグラフ（島津製作所
製）により０．３ｍ／分の速さで垂直方向に引き上げた
ときの剥離力を測定した。 ウレタンフォーム原液組成物 ポリエステルポリオール ：６８重量％ トルエンジイソシアネート ：２８重量％ Ｎ−エチルモルホリン ：１重量％ 整泡剤Ｆ２５８ ：０．７重量％ （信越化学工業（株）製商品名） 水 ：２重量％
ｍ）に離型剤をスプレー塗布して室温で３０分間自然乾
燥し、このアルミ板を熱板上に置き、７０℃に設定し
た。次いで下記組成のウレタンフォーム原液混合物３ｇ
をアルミ板上に滴下し、直径３０ｍｍの大きさに成形
し、５分間硬化した。これをオートグラフ（島津製作所
製）により０．３ｍ／分の速さで垂直方向に引き上げた
ときの剥離力を測定した。 ウレタンフォーム原液組成物 ポリエステルポリオール ：６８重量％ トルエンジイソシアネート ：２８重量％ Ｎ−エチルモルホリン ：１重量％ 整泡剤Ｆ２５８ ：０．７重量％ （信越化学工業（株）製商品名） 水 ：２重量％
【００２４】＜静置安定性試験＞１００ｇガラス瓶に各
エマルジョン９０ｇを入れ、高温恒湿槽にて５０℃で静
置保存し、２層分離が発生するまでの日数を観察する。
エマルジョン９０ｇを入れ、高温恒湿槽にて５０℃で静
置保存し、２層分離が発生するまでの日数を観察する。
【００２５】
〔実施例１〕（Ａ）成分として
【化４】 で表されるジメチルポリシロキサン（粘度：５０ｃ
ｓ）２１０ｇ中に（Ｂ）成分としてＭｅ3 ＳｉＯ1/2 単
位／ＳｉＯ4/2 単位＝０．７のシリコーン樹脂９０ｇ
を投入し、１００℃で３時間攪拌溶解を行うことによ
り、（Ａ）成分と（Ｂ）成分の均一な混合溶液を作成し
た。この混合物に（Ｃ）成分のポリビニルアルコール
（平均加水分解度８８モル％、４％水溶液の２０℃にお
ける粘度：５．０ｃｐ）の１０％水溶液３００ｇのうち
１００ｇをホモミキサーで１０００ｒｐｍにて低速攪拌
しながら徐々に加え、転相、増粘したところで攪拌速度
を３０００ｒｐｍに上げて約１５分間高速攪拌をした
後、残りのポリビニルアルコール水溶液２００ｇ及び
（Ｄ）成分のオレイン酸カリウム（和光純薬工業株式会
社製、融点２３５〜２４０℃）の１６％水溶液６３ｇ、
脱イオン水３３７ｇを加えて希釈した。このエマルジョ
ンを更に高圧ホモジナイザーで３００ｋｇ／ｃｍ2 の圧
力で二次乳化を行うことにより、乳白色の乳化組成物を
得た。このものの特性は表１に示した通りである。
ｓ）２１０ｇ中に（Ｂ）成分としてＭｅ3 ＳｉＯ1/2 単
位／ＳｉＯ4/2 単位＝０．７のシリコーン樹脂９０ｇ
を投入し、１００℃で３時間攪拌溶解を行うことによ
り、（Ａ）成分と（Ｂ）成分の均一な混合溶液を作成し
た。この混合物に（Ｃ）成分のポリビニルアルコール
（平均加水分解度８８モル％、４％水溶液の２０℃にお
ける粘度：５．０ｃｐ）の１０％水溶液３００ｇのうち
１００ｇをホモミキサーで１０００ｒｐｍにて低速攪拌
しながら徐々に加え、転相、増粘したところで攪拌速度
を３０００ｒｐｍに上げて約１５分間高速攪拌をした
後、残りのポリビニルアルコール水溶液２００ｇ及び
（Ｄ）成分のオレイン酸カリウム（和光純薬工業株式会
社製、融点２３５〜２４０℃）の１６％水溶液６３ｇ、
脱イオン水３３７ｇを加えて希釈した。このエマルジョ
ンを更に高圧ホモジナイザーで３００ｋｇ／ｃｍ2 の圧
力で二次乳化を行うことにより、乳白色の乳化組成物を
得た。このものの特性は表１に示した通りである。
【００２６】〔実施例２〕〔実施例１〕で用いた（Ａ）
成分のジメチルポリシロキサンの量を１５０ｇ、
（Ｂ）成分のシリコーン樹脂の量を１５０ｇに変え、
〔実施例１〕と同様にして（Ａ）成分と（Ｂ）成分の均
一な混合溶液を作成した。これに（Ｃ）成分のポリビニ
ルアルコールの１０％水溶液１００ｇをホモミキサー
で１０００ｒｐｍにて低速攪拌しながら徐々に加え、転
相、増粘したところで攪拌速度を３０００ｒｐｍに上げ
て約１５分間高速攪拌をした。その後（Ｄ）成分のオレ
イン酸カリウム（前出）の１６％水溶液の量を３１ｇ、
脱イオン水５６９ｇを加えて希釈した。このエマルジョ
ンを更に高圧ホモジナイザーで３００ｋｇ／ｃｍ2 の圧
力で二次乳化を行うことにより、乳白色の乳化組成物を
得た。このものの特性は表１に示した通りである。
成分のジメチルポリシロキサンの量を１５０ｇ、
（Ｂ）成分のシリコーン樹脂の量を１５０ｇに変え、
〔実施例１〕と同様にして（Ａ）成分と（Ｂ）成分の均
一な混合溶液を作成した。これに（Ｃ）成分のポリビニ
ルアルコールの１０％水溶液１００ｇをホモミキサー
で１０００ｒｐｍにて低速攪拌しながら徐々に加え、転
相、増粘したところで攪拌速度を３０００ｒｐｍに上げ
て約１５分間高速攪拌をした。その後（Ｄ）成分のオレ
イン酸カリウム（前出）の１６％水溶液の量を３１ｇ、
脱イオン水５６９ｇを加えて希釈した。このエマルジョ
ンを更に高圧ホモジナイザーで３００ｋｇ／ｃｍ2 の圧
力で二次乳化を行うことにより、乳白色の乳化組成物を
得た。このものの特性は表１に示した通りである。
【００２７】〔実施例３〕〔実施例１〕で用いた（Ａ）
成分のジメチルポリシロキサンを
成分のジメチルポリシロキサンを
【化５】 で表されるジメチルポリシロキサン（粘度：１００ｃ
ｓ）に変え、〔実施例１〕と同様にして（Ａ）成分と
（Ｂ）成分の均一な混合溶液を作成した。（Ｃ）成分の
ポリビニルアルコールを平均加水分解度８８モル％、
４％水溶液の２０℃における粘度：２０ｃｐのポリビニ
ルアルコールに変え、その１０％水溶液１００ｇをホ
モミキサーで１０００ｒｐｍにて低速攪拌しながら徐々
に加え、転相、増粘したところで攪拌速度を３０００ｒ
ｐｍに上げて約１５分間高速攪拌をした。（Ｄ）成分を
ステアリン酸ナトリウム（和光純薬工業株式会社製、融
点２２０℃）とし、その１６％水溶液３１３ｇ、及び脱
イオン水２８７ｇを加えて希釈した。このエマルジョン
を更に高圧ホモジナイザーで３００ｋｇ／ｃｍ2 の圧力
で二次乳化を行うことにより、乳白色の乳化組成物を得
た。このものの特性は表１に示した通りである。
ｓ）に変え、〔実施例１〕と同様にして（Ａ）成分と
（Ｂ）成分の均一な混合溶液を作成した。（Ｃ）成分の
ポリビニルアルコールを平均加水分解度８８モル％、
４％水溶液の２０℃における粘度：２０ｃｐのポリビニ
ルアルコールに変え、その１０％水溶液１００ｇをホ
モミキサーで１０００ｒｐｍにて低速攪拌しながら徐々
に加え、転相、増粘したところで攪拌速度を３０００ｒ
ｐｍに上げて約１５分間高速攪拌をした。（Ｄ）成分を
ステアリン酸ナトリウム（和光純薬工業株式会社製、融
点２２０℃）とし、その１６％水溶液３１３ｇ、及び脱
イオン水２８７ｇを加えて希釈した。このエマルジョン
を更に高圧ホモジナイザーで３００ｋｇ／ｃｍ2 の圧力
で二次乳化を行うことにより、乳白色の乳化組成物を得
た。このものの特性は表１に示した通りである。
【００２８】〔実施例４〕〔実施例１〕で用いた（Ａ）
成分のジメチルポリシロキサンをジメチルポリシロキ
サンに変え（Ｂ）成分のシリコーン樹脂をＭｅ3 Ｓ
ｉＯ1/2 単位／ＳｉＯ4/2 単位＝１．０のシリコーン樹
脂に変え、〔実施例１〕と同様にして（Ａ）成分と
（Ｂ）成分の均一な混合溶液を作成した。（Ｃ）成分の
ポリビニルアルコールをポリビニルアルコールに変
え、その１０％水溶液の量を３０ｇとし、これをホモミ
キサーで１０００ｒｐｍにて低速攪拌しながら徐々に加
え、転相、増粘したところで攪拌速度を３０００ｒｐｍ
に上げて約１５分間高速攪拌をした。（Ｄ）成分として
オレイン酸ナトリウムの１６％水溶液６２５ｇ、及び脱
イオン水４５ｇを加えて希釈した。このエマルジョンを
更に高圧ホモジナイザーで３００ｋｇ／ｃｍ2 の圧力で
二次乳化を行うことにより、乳白色の乳化組成物を得
た。このものの特性は表１に示した通りである。
成分のジメチルポリシロキサンをジメチルポリシロキ
サンに変え（Ｂ）成分のシリコーン樹脂をＭｅ3 Ｓ
ｉＯ1/2 単位／ＳｉＯ4/2 単位＝１．０のシリコーン樹
脂に変え、〔実施例１〕と同様にして（Ａ）成分と
（Ｂ）成分の均一な混合溶液を作成した。（Ｃ）成分の
ポリビニルアルコールをポリビニルアルコールに変
え、その１０％水溶液の量を３０ｇとし、これをホモミ
キサーで１０００ｒｐｍにて低速攪拌しながら徐々に加
え、転相、増粘したところで攪拌速度を３０００ｒｐｍ
に上げて約１５分間高速攪拌をした。（Ｄ）成分として
オレイン酸ナトリウムの１６％水溶液６２５ｇ、及び脱
イオン水４５ｇを加えて希釈した。このエマルジョンを
更に高圧ホモジナイザーで３００ｋｇ／ｃｍ2 の圧力で
二次乳化を行うことにより、乳白色の乳化組成物を得
た。このものの特性は表１に示した通りである。
【００２９】〔実施例５〕〔実施例１〕で用いた（Ａ）
成分のジメチルポリシロキサンを
成分のジメチルポリシロキサンを
【化６】 で表されるジメチルポリシロキサン（粘度：５００ｃ
ｓ）に変え、その量を１５０ｇとし、（Ｂ）成分のシリ
コーン樹脂の量を１５０ｇとし、〔実施例１〕と同様
にして（Ａ）成分と（Ｂ）成分の均一な混合溶液を作成
した。（Ｃ）成分のポリビニルアルコールの１０％水
溶液の量を６００ｇとし、このうちの１００ｇをホモミ
キサーで１０００ｒｐｍにて低速攪拌しながら徐々に加
え、転相、増粘したところで攪拌速度を３０００ｒｐｍ
に上げて約１５分間高速攪拌をした後、残りのポリビニ
ルアルコール水溶液５００ｇ、及び（Ｄ）成分の牛脂脂
肪酸カリウム（和光純薬工業株式会社製、融点２６６〜
２７０℃）の１６％水溶液６３ｇ及び、脱イオン水３７
ｇを加えて希釈した。このエマルジョンを更に高圧ホモ
ジナイザーで３００ｋｇ／ｃｍ2 の圧力で二次乳化を行
うことにより、乳白色の乳化組成物を得た。このものの
特性は表１に示した通りである。
ｓ）に変え、その量を１５０ｇとし、（Ｂ）成分のシリ
コーン樹脂の量を１５０ｇとし、〔実施例１〕と同様
にして（Ａ）成分と（Ｂ）成分の均一な混合溶液を作成
した。（Ｃ）成分のポリビニルアルコールの１０％水
溶液の量を６００ｇとし、このうちの１００ｇをホモミ
キサーで１０００ｒｐｍにて低速攪拌しながら徐々に加
え、転相、増粘したところで攪拌速度を３０００ｒｐｍ
に上げて約１５分間高速攪拌をした後、残りのポリビニ
ルアルコール水溶液５００ｇ、及び（Ｄ）成分の牛脂脂
肪酸カリウム（和光純薬工業株式会社製、融点２６６〜
２７０℃）の１６％水溶液６３ｇ及び、脱イオン水３７
ｇを加えて希釈した。このエマルジョンを更に高圧ホモ
ジナイザーで３００ｋｇ／ｃｍ2 の圧力で二次乳化を行
うことにより、乳白色の乳化組成物を得た。このものの
特性は表１に示した通りである。
【００３０】〔実施例６〕〔実施例１〕で用いた（Ｃ）
成分のポリビニルアルコールを平均加水分解度９８モ
ル％、４％水溶液の２０℃における粘度：５．０ｃｐの
ポリビニルアルコールに変え、（Ｄ）成分を牛脂脂肪
酸ナトリウム（和光純薬工業株式会社製、融点２３６〜
２４０℃）の１６％水溶液６３ｇに変える以外は〔実施
例１〕とまったく同様にして乳白色の乳化組成物を得
た。このものの特性は表１に示した通りである。
成分のポリビニルアルコールを平均加水分解度９８モ
ル％、４％水溶液の２０℃における粘度：５．０ｃｐの
ポリビニルアルコールに変え、（Ｄ）成分を牛脂脂肪
酸ナトリウム（和光純薬工業株式会社製、融点２３６〜
２４０℃）の１６％水溶液６３ｇに変える以外は〔実施
例１〕とまったく同様にして乳白色の乳化組成物を得
た。このものの特性は表１に示した通りである。
【００３１】〔比較例１〕（Ａ）成分のジメチルポリシ
ロキサン２１０ｇ中に（Ｂ）成分としてＭｅ3ＳｉＯ
1/2 単位／ＳｉＯ4/2 単位＝０．７のシリコーン樹脂
９０ｇを投入し、１００℃で３時間攪拌溶解を行なうこ
とにより、（Ａ）成分と（Ｂ）成分の均一な混合液を作
成した。これに（Ｄ）成分のオレイン酸カリウム（前
出）の１６％水溶液６３ｇをホモミキサーで１０００ｒ
ｐｍにて低速攪拌しながら徐々に加え、転相，増粘した
ところで攪拌速度を３０００ｒｐｍに上げて約１５分間
高速攪拌をした後、脱イオン水６３７ｇを加えて希釈し
た。このエマルジョンを更に高圧ホモジナイザーで３０
０ｋｇ／ｃｍ2 の圧力で二次乳化を行うことにより、乳
白色の乳化組成物を得た。
ロキサン２１０ｇ中に（Ｂ）成分としてＭｅ3ＳｉＯ
1/2 単位／ＳｉＯ4/2 単位＝０．７のシリコーン樹脂
９０ｇを投入し、１００℃で３時間攪拌溶解を行なうこ
とにより、（Ａ）成分と（Ｂ）成分の均一な混合液を作
成した。これに（Ｄ）成分のオレイン酸カリウム（前
出）の１６％水溶液６３ｇをホモミキサーで１０００ｒ
ｐｍにて低速攪拌しながら徐々に加え、転相，増粘した
ところで攪拌速度を３０００ｒｐｍに上げて約１５分間
高速攪拌をした後、脱イオン水６３７ｇを加えて希釈し
た。このエマルジョンを更に高圧ホモジナイザーで３０
０ｋｇ／ｃｍ2 の圧力で二次乳化を行うことにより、乳
白色の乳化組成物を得た。
【００３２】〔比較例２〕〔比較例１〕と同様の（Ａ）
成分と（Ｂ）成分の混合液３００ｇにポリビニルアルコ
ールの１０％水溶液３００ｇのうち１００ｇをホモミ
キサーで１０００ｒｐｍにて低速攪拌しながら徐々に加
え、転相，増粘したところで攪拌速度を３０００ｒｐｍ
に上げて約１５分間高速攪拌した後、残りのポリビニル
アルコール水溶液２００ｇ及び脱イオン水４００ｇを加
えて希釈した。このエマルジョンを更に高圧ホモジナイ
ザーで３００ｋｇ／ｃｍ2 の圧力で二次乳化を行うこと
により、乳白色の乳化組成物を得た。
成分と（Ｂ）成分の混合液３００ｇにポリビニルアルコ
ールの１０％水溶液３００ｇのうち１００ｇをホモミ
キサーで１０００ｒｐｍにて低速攪拌しながら徐々に加
え、転相，増粘したところで攪拌速度を３０００ｒｐｍ
に上げて約１５分間高速攪拌した後、残りのポリビニル
アルコール水溶液２００ｇ及び脱イオン水４００ｇを加
えて希釈した。このエマルジョンを更に高圧ホモジナイ
ザーで３００ｋｇ／ｃｍ2 の圧力で二次乳化を行うこと
により、乳白色の乳化組成物を得た。
【００３３】〔比較例３〕〔比較例１〕と同様の（Ａ）
成分と（Ｂ）成分の混合液３００ｇにポリオキシエチレ
ンラウリルエーテル（ＥＯ付加モル＝７モル）６０ｇを
加えて混合し、ホモミキサーで１０００ｒｐｍにて低速
攪拌しながら脱イオン水６４０ｇのうち４０ｇを徐々に
加え、転相，増粘したところで、攪拌速度を３０００ｒ
ｐｍに上げて約１５分間高速攪拌をした後、残りの脱イ
オン水６００ｇを加えて希釈した。このエマルジョンを
更に高圧ホモジナイザーで３００ｋｇ／ｃｍ2 の圧力で
二次乳化を行うことにより、乳白色の乳化組成物を得
た。このものの特性は表１に示した通りである。
成分と（Ｂ）成分の混合液３００ｇにポリオキシエチレ
ンラウリルエーテル（ＥＯ付加モル＝７モル）６０ｇを
加えて混合し、ホモミキサーで１０００ｒｐｍにて低速
攪拌しながら脱イオン水６４０ｇのうち４０ｇを徐々に
加え、転相，増粘したところで、攪拌速度を３０００ｒ
ｐｍに上げて約１５分間高速攪拌をした後、残りの脱イ
オン水６００ｇを加えて希釈した。このエマルジョンを
更に高圧ホモジナイザーで３００ｋｇ／ｃｍ2 の圧力で
二次乳化を行うことにより、乳白色の乳化組成物を得
た。このものの特性は表１に示した通りである。
【００３４】
【表１】
【００３５】
【発明の効果】本発明はウレタン樹脂成形の際の外部離
型剤の適した水性のシリコーン乳化組成物であり、
（Ｂ）成分のシリコーン樹脂，（Ｃ）成分のポリビニル
アルコール，（Ｄ）成分の高級脂肪酸塩により、型枠上
に密着性に優れた皮膜を形成し、更に（Ａ）成分のオル
ガノポリシロキサンにより、優れた離型性を示すもので
ある。保存安定性に優れ、またこれらのシリコーン乳化
組成物はポリスチレン樹脂やポリフェニレンオキサイド
樹脂等の合成樹脂に対してストレスクラックを発生させ
る恐れのないものである。
型剤の適した水性のシリコーン乳化組成物であり、
（Ｂ）成分のシリコーン樹脂，（Ｃ）成分のポリビニル
アルコール，（Ｄ）成分の高級脂肪酸塩により、型枠上
に密着性に優れた皮膜を形成し、更に（Ａ）成分のオル
ガノポリシロキサンにより、優れた離型性を示すもので
ある。保存安定性に優れ、またこれらのシリコーン乳化
組成物はポリスチレン樹脂やポリフェニレンオキサイド
樹脂等の合成樹脂に対してストレスクラックを発生させ
る恐れのないものである。
【図１】本発明のストレスクラック試験に用いる治具を
示す側面図である。
示す側面図である。
【図２】本発明のストレスクラック試験に用いる治具を
示す参考図（斜視図）である。
示す参考図（斜視図）である。
１ ポリスチレン試験片 ２ ストレスクラック試験用治具
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 // Ｃ０９Ｄ 183/04 ＰＭＴ Ｃ０９Ｄ 183/04 ＰＭＴ ＰＭＵ ＰＭＵ
Claims (3)
- 【請求項１】 下記（Ａ）〜（Ｄ）成分より成り、かつ
（Ａ）／（Ｂ）＝３０／７０〜９０／１０である乳化組
成物を主成分とするシリコーン乳化組成物。 （Ａ）下記一般式（１）で表される２５℃における粘度が１〜１０，０００セ ンチストークスであるオルガノポリシロキサン １〜８０重量％ 【化１】 （ここでＲ1 は水酸基、炭素数１〜６のアルコキシ基、炭素数１〜２０の一価炭 化水素基から選択される１種あるいは２種の基、Ｒ2 は炭素数１〜２０の一価炭 化水素基から選択される１種あるいは２種以上の基、ｍは１〜１，０００の整数 ） （Ｂ）式Ｒ3 3 ＳｉＯ1/2 単位、ＳｉＯ4/2 単位、Ｒ4 2 ＳｉＯ2/2 単位、Ｒ 5 ＳｉＯ3/2 単位（ここでＲ3 、Ｒ4 、Ｒ5 は炭素数１〜２０の一価炭化水素基 ）から選択される単位からなり、これらの全構成単位のうち、Ｒ3 3 ＳｉＯ1/2 単位とＳｉＯ4/2 単位の合計量が８０モル％以上で、このＲ3 3 ＳｉＯ1/2 単位 ／ＳｉＯ4/2 単位のモル比が０．５〜１．５の範囲である有機溶剤可溶性のシリ コーン樹脂 １〜６０重量％ （Ｃ）ポリビニールアルコール誘導体 ０．１〜３０重量％ （Ｄ）融点が５０℃以上の高級脂肪酸塩 ０．１〜３０重量％ （Ｅ）水 残部 - 【請求項２】 特許請求項１においてＲ1 、Ｒ2 、
Ｒ3 、Ｒ4 、及びＲ5 の各々において９０モル％以上が
メチル基であることを特徴とするシリコーン乳化組成
物。 - 【請求項３】 特許請求項１，２におけるシリコーン乳
化組成物を主成分として成るウレタン樹脂成型用離型剤
組成物。
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| JP27627095A JP3438193B2 (ja) | 1995-09-29 | 1995-09-29 | シリコーン乳化組成物 |
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| JPH0995613A true JPH0995613A (ja) | 1997-04-08 |
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| JP27627095A Expired - Fee Related JP3438193B2 (ja) | 1995-09-29 | 1995-09-29 | シリコーン乳化組成物 |
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| JP (1) | JP3438193B2 (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN104772840A (zh) * | 2015-03-25 | 2015-07-15 | 杨勇军 | 一种耐醇免吹水性脱模剂及其制备方法和应用 |
| JP2016068559A (ja) * | 2014-09-29 | 2016-05-09 | 東ソー株式会社 | 樹脂成型に用いられる離型剤組成物、及びこの離型剤を用いて成型されるポリウレタン樹脂成型物 |
| JP2020175523A (ja) * | 2019-04-15 | 2020-10-29 | 信越化学工業株式会社 | タイヤ成型用離型剤組成物およびタイヤ成型用ブラダー |
-
1995
- 1995-09-29 JP JP27627095A patent/JP3438193B2/ja not_active Expired - Fee Related
Cited By (4)
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|---|---|---|---|---|
| JP2016068559A (ja) * | 2014-09-29 | 2016-05-09 | 東ソー株式会社 | 樹脂成型に用いられる離型剤組成物、及びこの離型剤を用いて成型されるポリウレタン樹脂成型物 |
| CN104772840A (zh) * | 2015-03-25 | 2015-07-15 | 杨勇军 | 一种耐醇免吹水性脱模剂及其制备方法和应用 |
| JP2020175523A (ja) * | 2019-04-15 | 2020-10-29 | 信越化学工業株式会社 | タイヤ成型用離型剤組成物およびタイヤ成型用ブラダー |
| EP3957472A4 (en) * | 2019-04-15 | 2023-01-25 | Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. | RELEASE AGENT COMPOSITION FOR TIRE MOLDS AND BLADDER FOR TIRE MOLDS |
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