JPH0995539A - Master batch - Google Patents
Master batchInfo
- Publication number
- JPH0995539A JPH0995539A JP27646495A JP27646495A JPH0995539A JP H0995539 A JPH0995539 A JP H0995539A JP 27646495 A JP27646495 A JP 27646495A JP 27646495 A JP27646495 A JP 27646495A JP H0995539 A JPH0995539 A JP H0995539A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- masterbatch
- boron nitride
- polyolefin resin
- present
- foamed
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Landscapes
- Processes Of Treating Macromolecular Substances (AREA)
- Manufacture Of Porous Articles, And Recovery And Treatment Of Waste Products (AREA)
- Processes Specially Adapted For Manufacturing Cables (AREA)
Abstract
Description
【０００１】[0001]
【発明の属する技術分野】本発明は、分散性に優れた発
泡押出成形に用いられるマスターバッチに関し、特に発
泡同軸ケーブルの製造に好適に使用されるマスターバッ
チに関するものである。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a masterbatch used for foaming extrusion molding having excellent dispersibility, and more particularly to a masterbatch suitably used for manufacturing a foaming coaxial cable.
【０００２】[0002]
【従来技術】ポリオレフィン系樹脂の発泡押出成形物
は、広く各種分野に於いて使用されており、例えば、発
泡同軸ケーブルの絶縁体にも応用されている。従来、ポ
リオレフィン系樹脂の発泡押出成形物には、ポリオレフ
ィン系樹脂に対してＡＤＣＡ（アゾジカルボンアミ
ド）、ＯＢＳＨ（４，４´−オキシビスベンゼンスルホ
ニルヒドラジド）等の有機系成核剤が用いられ、ポリオ
レフィン系樹脂と成核剤との混合方法は次に示す２つの
方法が採用されていた。一つの方法は、予め、ポリオレ
フィン系樹脂と成核剤とをバンバリーミキサー等で混
練、押出し、その後ペレタイザー等によりペレット形状
として、これをそのまま押出機に供給し、発泡押出成形
する方法である。他の方法としては、マスターバッチに
よる方法である。すなわち、ポリオレフィン系樹脂に成
核剤を高濃度に含有させたマスターバッチを作成し、該
マスターバッチと生のポリオレフィン系樹脂とを押出機
に供給することでポリオレフィン系樹脂中の成核剤を所
望の濃度まで低減させて発泡押出成形する方法である。2. Description of the Related Art Foam extruded products of polyolefin resins are widely used in various fields, for example, they are also applied to insulators of foam coaxial cables. Conventionally, in a foamed extruded product of a polyolefin resin, an organic nucleating agent such as ADCA (azodicarbonamide) or OBSH (4,4′-oxybisbenzenesulfonyl hydrazide) is used for the polyolefin resin, The following two methods were adopted as the method for mixing the polyolefin resin and the nucleating agent. One method is a method in which a polyolefin resin and a nucleating agent are kneaded and extruded in advance with a Banbury mixer or the like, then pelletized by a pelletizer or the like, and fed into an extruder as they are for foam extrusion molding. Another method is a masterbatch method. That is, a nucleating agent in a polyolefin-based resin is desired by preparing a masterbatch containing a high concentration of a nucleating agent in a polyolefin-based resin and supplying the masterbatch and raw polyolefin-based resin to an extruder. It is a method of foaming extrusion molding by reducing the concentration to.
【０００３】ところで、上記いずれの方法においても、
通常、ペレットやマスターバッチの作成と発泡押出成形
とは別工程で行われる。つまりペレットやマスターバッ
チを予め作成し、その後必要に応じて、例えば客先から
の受注により生産計画がなされてから、これらのペレッ
トやマスターバッチを必要分用いて発泡押出成形する。
そのため、ペレットやマスターバッチの作成から実際に
発泡押出成形品とするまで時間を要することがあり、こ
の間に、吸湿しやすい成核剤を含むペレットやマスター
バッチには水分が付着してしまう。該ペレットやマスタ
ーバッチを用いて発泡押出成形品を形成すると、該発泡
押出成形品には微量の水分が残存し、例えば発泡同軸ケ
ーブルの絶縁体とした場合には、該発泡同軸ケーブルの
電気特性が悪くなる問題が生じる。それゆえ、成核剤を
含むペレットおよびマスターバッチは低湿度の環境下で
保管する必要があるが、特に、前者の方法はペレット量
が多く管理が困難であるという問題があった。また、マ
スターバッチに成核剤としてＡＤＣＡ、ＯＢＳＨ等を用
いた場合には、発泡押出成形品はその長さ方向の発泡度
にばらつきを生じ、例えば発泡同軸ケーブルの絶縁体と
した場合には、電気特性、特に電圧定在波比特性（以下
ＶＳＷＲ特性ともいう）が低下し、一定域の周波数の電
波が伝達しなくなるという問題があった。また、発泡同
軸ケーブルの発泡絶縁体には電気特性の点から、セル構
造が微細かつ均一で、高発泡度であることが望まれる。By the way, in any of the above methods,
Usually, the production of pellets or masterbatch and the foaming extrusion molding are performed in separate steps. That is, pellets or a masterbatch are prepared in advance, and then, if necessary, for example, after a production plan is made by an order from a customer, the pellets or the masterbatch are foamed and extruded by using a necessary amount.
Therefore, it may take time from the production of the pellets or the masterbatch to the actual production of the foam extruded product, and during this time, moisture adheres to the pellets or the masterbatch containing the nucleating agent which easily absorbs moisture. When a foamed extruded product is formed using the pellets or the masterbatch, a small amount of water remains in the foamed extruded product. For example, when the foamed extruded product is used as an insulator of the foamed coaxial cable, the electrical characteristics of the foamed coaxial cable. Causes a problem that becomes worse. Therefore, the pellet and the masterbatch containing the nucleating agent need to be stored in an environment of low humidity, but in particular, the former method has a problem that the amount of pellet is large and management is difficult. When ADCA, OBSH or the like is used as a nucleating agent in the masterbatch, the foam extruded product has a variation in the foaming degree in the length direction. For example, when the foamed coaxial cable is used as an insulator, There is a problem that electric characteristics, particularly voltage standing wave ratio characteristics (hereinafter, also referred to as VSWR characteristics) are deteriorated, and radio waves having a frequency in a certain range are not transmitted. In addition, it is desired that the foamed insulator of the foamed coaxial cable has a fine and uniform cell structure and a high foaming degree from the viewpoint of electrical characteristics.
【０００４】[0004]
【発明が解決しようとする課題】本発明は、上記問題を
解決し、分散性に優れた発泡押出成形に用いられるマス
ターバッチを提供すると共に、発泡同軸ケーブルの製造
に好適に使用されるマスターバッチを提供することを目
的としたものである。DISCLOSURE OF THE INVENTION The present invention solves the above problems and provides a masterbatch having excellent dispersibility for use in foam extrusion molding, and at the same time, a masterbatch suitable for use in the production of foam coaxial cables. The purpose is to provide.
【０００５】[0005]
【課題を解決するための手段】本発明者らは、ポリオレ
フィン系樹脂の発泡押出成形に用いられるマスターバッ
チであって、ポリオレフィン系樹脂に成核剤として平均
粒径が３〜５０μｍの窒化ホウ素を含有せしめ、かつ、
形状をペレット状とすることによって、分散性に優れた
マスターバッチとなることを見出し、また、本発明のマ
スターバッチを用いた発泡押出成形物のセル構造がより
微細かつ均一になることを見出した。さらに、上記窒化
ホウ素の比表面積が１〜１０ｍ2 ／ｇのものを用いるこ
とによって、発泡押出成形物のセル構造がより微細かつ
均一になることを見出した。また、上記窒化ホウ素が鱗
片状のものを用いることによって、発泡押出成形物のセ
ル構造がより微細になることを見出した。また、本発明
のマスターバッチを発泡同軸ケーブルの製造に用いるこ
とによって、電気特性に優れる発泡同軸ケーブルを製造
できることを見出した。DISCLOSURE OF THE INVENTION The inventors of the present invention are masterbatches used for foaming extrusion molding of a polyolefin resin. Boron nitride having an average particle diameter of 3 to 50 μm is used as a nucleating agent in the polyolefin resin. Included, and
By making the shape into pellets, it was found that a masterbatch having excellent dispersibility was obtained, and it was also found that the cell structure of the foam extruded product using the masterbatch of the present invention became finer and more uniform. . Furthermore, it has been found that the cell structure of the foam extruded product becomes finer and more uniform by using the boron nitride having a specific surface area of 1 to 10 m 2 / g. It was also found that the cell structure of the foam extruded product becomes finer by using the scale-like boron nitride. It was also found that a foamed coaxial cable having excellent electrical characteristics can be manufactured by using the masterbatch of the present invention for manufacturing a foamed coaxial cable.
【０００６】本発明で用いるポリオレフィン系樹脂とし
ては、例えば、高密度ポリエチレン、中密度ポリエチレ
ン、低密度ポリエチレン、ポリプロピレン、エチレン−
プロピレン共重合体などが挙げられる。本発明において
は、上記各種ポリオレフィン樹脂を単独あるいは２種以
上混合して使用できるが、発泡度の点から、高密度ポリ
エチレンおよび／または低密度ポリエチレンが好適に使
用され、その中でも特に、高密度ポリエチレンと低密度
ポリエチレンとの混合物が好適に使用される。上記混合
物における高密度ポリエチレンと低密度ポリエチレンと
の混合比は重量比で１０：９０〜９０：１０程度が適当
であり、特に２０：８０〜５０：５０のものが好適に使
用される。なお、本発明において、高密度ポリエチレン
とは密度が０．９４０ｇ／ｃｍ3を越え、０．９６５ｇ
／ｃｍ3 以下のものであり、中密度ポリエチレンとは密
度が０．９２５ｇ／ｃｍ3 を越え、０．９４０ｇ／ｃｍ
3 以下のものであり、低密度ポリエチレンとは密度が
０．９１０ｇ／ｃｍ3 以上、０．９２５ｇ／ｃｍ3 以下
のものである。Examples of the polyolefin resin used in the present invention include high density polyethylene, medium density polyethylene, low density polyethylene, polypropylene and ethylene-
A propylene copolymer and the like can be mentioned. In the present invention, the above-mentioned various polyolefin resins can be used alone or in combination of two or more, but from the viewpoint of foaming degree, high-density polyethylene and / or low-density polyethylene is preferably used, and among them, particularly high-density polyethylene. And a mixture of low density polyethylene are preferably used. The mixing ratio of high-density polyethylene and low-density polyethylene in the above mixture is preferably about 10:90 to 90:10 by weight ratio, and particularly preferably 20:80 to 50:50. In the present invention, high-density polyethylene has a density of 0.940 g / cm 3 or 0.965 g.
/ Cm 3 or less, and the medium density polyethylene has a density of more than 0.925 g / cm 3 and 0.940 g / cm 3.
3 or less one, the low density polyethylene density 0.910 g / cm 3 or more, and of 0.925 g / cm 3 or less.
【０００７】本発明で用られるポリオレフィン系樹脂の
好適なメルトフローレイト（以下ＭＦＲという）の範囲
は、ポリエチレンの場合は０．５〜１０ｇ／１０分程
度、ポリプロピレンの場合は１〜２０ｇ／１０分程度で
ある。なお、本発明においてＭＦＲはＪＩＳ Ｋ７２１
０に準拠して測定した値である。The preferred melt flow rate (hereinafter referred to as MFR) of the polyolefin resin used in the present invention is about 0.5 to 10 g / 10 minutes for polyethylene and 1 to 20 g / 10 minutes for polypropylene. It is a degree. In the present invention, MFR is JIS K721.
It is a value measured according to 0.
【０００８】本発明では、成核剤として平均粒径が３〜
５０μｍの窒化ホウ素を使用する。平均粒径が３μｍ未
満では、窒化ホウ素が凝集しやすく、分散性が低下する
ので好ましくない。また、平均粒径が５０μｍを越える
と発泡押出成形物のセル構造が不均一になるので好まし
くない。なお、本発明における平均粒径は、レーザー光
回折法（マイクロトラック粒度分析計）に基ついて、窒
化ホウ素約１０ｍｇをエタノール／水（１：１）溶液中
に入れ、超音波洗浄器（２８ＫＨｚ）で５分間均一分散
させ、次いでこの分散液をＣＩＬＡＳ社製Ｌａｓａｒ
Ｇｒａｎｕｌｏｍｅｔｅｒ Ｍｏｄｅｌ ７１５型装置
を用いて測定したものである。In the present invention, the nucleating agent has an average particle size of 3 to
50 μm boron nitride is used. If the average particle size is less than 3 μm, boron nitride is likely to aggregate and the dispersibility decreases, which is not preferable. On the other hand, if the average particle size exceeds 50 μm, the cell structure of the foam extruded product becomes non-uniform, which is not preferable. The average particle diameter in the present invention is about 10 mg of boron nitride in an ethanol / water (1: 1) solution based on a laser light diffraction method (Microtrac particle size analyzer), and an ultrasonic cleaner (28 KHz) is used. Disperse the solution uniformly for 5 minutes, and then add this dispersion to CILAS Lasar.
It is measured using a Granulometer Model 715 type device.
【０００９】また、本発明においては、上記窒化ホウ素
の中でも、特に、比表面積が１〜１０ｍ2 ／ｇのものが
好適に使用される。比表面積が１ｍ2 ／ｇ未満では発泡
押出成形物のセルが不均一になる傾向があり、１０ｍ2
／ｇを越えると発泡押出成形物のセルが粗大、不均一に
なる傾向にあり、また、吸湿性が上昇する傾向にある。
なお、本発明における比表面積は、ＢＥＴ（ブルナウワ
ー・エメット・テーラー法）に基ついて測定された値で
ある。また、本発明においては、鱗片状または顆粒状等
の外観形態を有する窒化ホウ素が使用できるが、発泡押
出成形物のセルの微細化の点から、特に、鱗片状の窒化
ホウ素を使用することが好ましい。In the present invention, among the above-mentioned boron nitrides, those having a specific surface area of 1 to 10 m 2 / g are preferably used. If the specific surface area is less than 1 m 2 / g, the cells of the foamed extrudate will tend to be non-uniform, and 10 m 2
If it exceeds / g, the cells of the foamed extrudate tend to be coarse and non-uniform, and the hygroscopicity tends to increase.
The specific surface area in the present invention is a value measured based on BET (Brunauer-Emmett-Taylor method). Further, in the present invention, boron nitride having a scaly or granular appearance form can be used, but from the viewpoint of cell miniaturization of the foam extruded product, in particular, scaly boron nitride can be used. preferable.
【００１０】本発明のマスターバッチにおいて、ポリオ
レフィン系樹脂と窒化ホウ素との配合比は、特に制限は
ないが、通常３０：７０〜９０：１０程度である。窒化
ホウ素の配合量が多すぎると分散性低下する傾向にあ
り、また、窒化ホウ素の配合量が少なすぎると発泡押出
成形に用いられるマスターバッチの量が増えるため、管
理が困難になる傾向がある。In the masterbatch of the present invention, the compounding ratio of the polyolefin resin and boron nitride is not particularly limited, but is usually about 30:70 to 90:10. If the blending amount of boron nitride is too large, the dispersibility tends to decrease, and if the blending amount of boron nitride is too small, the amount of the masterbatch used in foam extrusion increases, so management tends to be difficult. .
【００１１】上記窒化ホウ素以外の従来既知の成核剤も
また本発明の目的が失われない範囲で窒化ホウ素と併用
して配合することができる。例えば、アルミナ、ジルコ
ニア、タルク等の無機化合物、アゾジカルボンアミド、
４，４´−オキシビスベンゼンスルホニルヒドラジッド
等の有機発泡性化合物等が挙げられる。また、本発明の
マスターバッチには、必要に応じて、酸化防止剤、銅害
防止剤、着色剤等を適宜添加してもよい。Conventionally known nucleating agents other than the above-mentioned boron nitride can also be blended in combination with boron nitride within the range where the object of the present invention is not lost. For example, inorganic compounds such as alumina, zirconia and talc, azodicarbonamide,
Examples include organic foaming compounds such as 4,4′-oxybisbenzenesulfonyl hydrazide. Further, an antioxidant, a copper damage inhibitor, a colorant, etc. may be appropriately added to the masterbatch of the present invention, if necessary.
【００１２】また、本発明においては、マスターバッチ
はペレット状であることが必要である。本発明において
ペレット状とは、円筒状、円柱状、立方体状、直方体
状、球状等の形状を有し、その一辺または直径が０．５
〜５．０ｍｍ程度のものをいう。なお、例えば粉状のマ
スターバッチでは分散性が悪く、本発明の目的は十分に
達成され難い。Further, in the present invention, the masterbatch needs to be in the form of pellets. In the present invention, the pellet shape has a shape such as a cylindrical shape, a cylindrical shape, a cubic shape, a rectangular parallelepiped shape, and a spherical shape, and one side or a diameter thereof is 0.5.
It means about 5.0 mm. It should be noted that, for example, a powdery masterbatch has poor dispersibility and the object of the present invention cannot be sufficiently achieved.
【００１３】[0013]
【発明の実施の形態】本発明のマスターバッチは、ポリ
オレフィン系樹脂の発泡押出成形に用いられ、特に、発
泡同軸ケーブルの絶縁体の成形に好適に使用される。本
発明のマスターバッチを使用する際において、発泡押出
成形されるポリオレフィン系樹脂とマスターバッチとの
配合割合は、押出機内でポリオレフィン系樹脂とマスタ
ーバッチが十分に混練されたときに、ポリオレフィン系
樹脂１００重量部に対し、窒化ホウ素が０．１〜５．０
重量部程度となるようにすれば良い。窒化ホウ素の配合
量が０．１重量部未満では成形体の外観が悪化する傾向
にあり、５．０重量部を超えると発泡度が低下する傾向
にある。また、その際、発泡剤が使用されるが、発泡剤
としては、特に制限はなく、例えば、窒素ガス、アルゴ
ンガス、炭酸ガス等の不活性ガス、フルオロカーボン、
クロロフルオロカーボン、ハイドロカーボン等が挙げら
れる。BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION The masterbatch of the present invention is used for foaming extrusion molding of a polyolefin resin, and is particularly preferably used for molding an insulator of a foaming coaxial cable. When using the masterbatch of the present invention, the blending ratio of the polyolefin resin and the masterbatch to be foamed and extruded is such that when the polyolefin resin and the masterbatch are sufficiently kneaded in the extruder, the polyolefin resin is 100 Boron nitride is 0.1 to 5.0 parts by weight.
It may be about weight parts. If the content of boron nitride is less than 0.1 part by weight, the appearance of the molded product tends to deteriorate, and if it exceeds 5.0 parts by weight, the degree of foaming tends to decrease. At that time, a foaming agent is used, but the foaming agent is not particularly limited, and examples thereof include nitrogen gas, argon gas, inert gas such as carbon dioxide gas, fluorocarbon, and the like.
Examples thereof include chlorofluorocarbon and hydrocarbon.
【００１４】（実施例１）表１に示す各材料を１３０℃
に保持した２本ロールにて２０分間十分混合し、次いで
常温にてペレダイズして外径３．０〜４．０ｍｍ、長さ
３．０〜４．０ｍｍの円柱状のマスターバッチを得た。
このマスターバッチとポリオレフィン系樹脂とをバレル
温度２００℃、Ｌ／Ｄ２４の押出機のホッパーに供給
し、発泡剤をポンプを通じて押出機内に圧入させ、押出
機内で混合した後、導体上に押出発泡させ、発泡同軸ケ
ーブルの絶縁体を形成した。マスターバッチおよび発泡
剤の配合量はポリオレフィン系樹脂１００重量部に対し
それぞれ５重量部、１．０重量部である。 （実施例２〜４）実施例１と同様である。 （実施例５、６）マスターバッチの配合量をポリオレフ
ィン系樹脂１００重量部に対し１０重量部とした以外は
実施例１と同様である。 （実施例７）実施例１と同様である。 （実施例８）マスターバッチの形状を一辺が１．０〜
２．０ｍｍの立方体とした以外は実施例１と同様であ
る。 （実施例９）マスターバッチの形状を外径１．０〜２．
０ｍｍ、長さ３．０〜４．０ｍｍの円柱状とした以外は
実施例１と同様である。 （比較例１〜３）実施例１と同様である。 （比較例４）マスターバッチの形状を粉末状とした以外
は実施例１と同様である。(Example 1) Each material shown in Table 1 was heated to 130 ° C.
Were sufficiently mixed for 20 minutes with a two-roll machine, and then pelletized at room temperature to obtain a cylindrical master batch having an outer diameter of 3.0 to 4.0 mm and a length of 3.0 to 4.0 mm.
The masterbatch and the polyolefin resin are supplied to the hopper of an extruder having a barrel temperature of 200 ° C. and L / D24, a foaming agent is pressed into the extruder through a pump, mixed in the extruder, and then extruded and foamed on a conductor. Formed foam coaxial cable insulation. The compounding amounts of the masterbatch and the foaming agent are 5 parts by weight and 1.0 parts by weight, respectively, relative to 100 parts by weight of the polyolefin resin. (Examples 2 to 4) The same as Example 1. (Examples 5 and 6) The same as Example 1 except that the blending amount of the masterbatch was 10 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the polyolefin resin. (Embodiment 7) Same as Embodiment 1. (Embodiment 8) The shape of the masterbatch has a side of 1.0 to
The same as Example 1 except that the cube was 2.0 mm. (Example 9) The shape of the masterbatch has an outer diameter of 1.0 to 2.
The same as Example 1 except that the columnar shape was 0 mm and the length was 3.0 to 4.0 mm. (Comparative Examples 1 to 3) The same as in Example 1. (Comparative Example 4) The same as Example 1 except that the master batch was powdered.
【００１５】実施例、比較例に用いられる各材料の配合
比、及び評価結果を表１および表２に示した。なお、評
価方法は次の通りである。 ＜微細性＞発泡押出成形物のセル構造の微細性を平均セ
ル径にて評価した。平均セル径は、発泡絶縁体の断面を
観察し、無作為に選択した１０個のセルの最長径を測定
し、その平均の長さを算出したものである。 判断基準 ◎：平均セル径が０．５ｍｍ以下。 ○：平均セル径が０．５ｍｍを越え、１．０ｍｍ未満。 ×：平均セル径が１．０ｍｍ以上。 ＜均一性＞発泡押出成形物のセルの均一性は、発泡絶縁
体の断面を目視観察することによって判定した。 判定基準 ◎：すべてのセルの大きさがほぼ同じ大きさである状
態。 ○：平均的な大きさのセルの中にわずかに大きなセルが
混在する状態。 ×：大きなセルが半分以上混在する状態。 ＜分散性＞マスターバッチの分散性をマスターバッチを
用いて製造された発泡同軸ケーブルのＶＳＷＲ特性より
評価した。ＶＳＷＲは進行波と反射波の干渉により生じ
た見かけ上進行しない波（定在波）の最大電圧（Ｖｍａ
ｘ）と最小電圧（Ｖｍｉｎ）の比で表さられ、以下の式
より算出した値である。 ＶＳＷＲ＝Ｖｍａｘ／Ｖｍｉｎ 得られたＶＳＷＲの値が１．２以下を○、１．２をこえ
るものを×とした。Tables 1 and 2 show the compounding ratio of each material used in Examples and Comparative Examples and the evaluation results. The evaluation method is as follows. <Fineness> The fineness of the cell structure of the foam extruded product was evaluated by the average cell diameter. The average cell diameter is obtained by observing the cross section of the foamed insulator, measuring the longest diameter of 10 cells selected at random, and calculating the average length. Judgment Criteria: Average cell diameter is 0.5 mm or less. ◯: Average cell diameter exceeds 0.5 mm and less than 1.0 mm. X: The average cell diameter is 1.0 mm or more. <Uniformity> The cell uniformity of the foamed extrudate was determined by visually observing the cross section of the foamed insulation. Judgment criteria A: A state in which the size of all cells is almost the same. ：: A state in which slightly larger cells are mixed with cells of average size. ×: A state in which half or more large cells are mixed. <Dispersibility> The dispersibility of the masterbatch was evaluated from the VSWR characteristics of the foamed coaxial cable manufactured using the masterbatch. VSWR is the maximum voltage (Vma) of a wave (standing wave) that does not seem to proceed due to the interference between the traveling wave and the reflected wave.
x) and the minimum voltage (Vmin), which is a value calculated by the following formula. VSWR = Vmax / Vmin When the obtained VSWR value was 1.2 or less, it was evaluated as ◯, and when it exceeded 1.2, it was evaluated as x.
【００１６】なお、実施例および比較例にて用いた窒化
ホウ素の平均粒径、比表面積、および形状は以下の通り
である。 ＢＮ−１：平均粒径８μｍ、比表面積５．５ｃｍ2 ／
ｇ、鱗片状。 ＢＮ−２：平均粒径４０μｍ、比表面積２．０ｃｍ2 ／
ｇ、鱗片状。 ＢＮ−３：平均粒径７μｍ、比表面積４．０ｃｍ2 ／
ｇ、鱗片状。 ＢＮ−４：平均粒径２０μｍ、比表面積３．０ｃｍ2 ／
ｇ、顆粒状。 ＢＮ−５：平均粒径５μｍ、比表面積３．０ｃｍ2 ／
ｇ、鱗片状。 ＢＮ−６：平均粒径２μｍ、比表面積１０．０ｃｍ2 ／
ｇ、鱗片状。 ＢＮ−７：平均粒径５５μｍ、比表面積１．０ｃｍ2 ／
ｇ、鱗片状。The average particle size, specific surface area, and shape of boron nitride used in the examples and comparative examples are as follows. BN-1: average particle size 8 μm, specific surface area 5.5 cm 2 /
g, scaly. BN-2: average particle size 40 μm, specific surface area 2.0 cm 2 /
g, scaly. BN-3: average particle size 7 μm, specific surface area 4.0 cm 2 /
g, scaly. BN-4: average particle size 20 μm, specific surface area 3.0 cm 2 /
g, granular. BN-5: average particle size 5 μm, specific surface area 3.0 cm 2 /
g, scaly. BN-6: average particle size 2 μm, specific surface area 10.0 cm 2 /
g, scaly. BN-7: average particle size 55 μm, specific surface area 1.0 cm 2 /
g, scaly.
【００１７】[0017]
【表１】 [Table 1]
【００１８】[0018]
【表２】 [Table 2]
【００１９】[0019]
【発明の効果】本発明においては、ポリオレフィン系樹
脂の発泡押出成形に用いられるマスターバッチであっ
て、ポリオレフィン系樹脂に成核剤として平均粒径が３
〜５０μｍの窒化ホウ素を含有せしめ、かつ、形状をペ
レット状とすることによって、分散性に優れたマスター
バッチとなるため、本発明のマスターバッチを用いた発
泡押出成形物のセル構造が微細かつ均一になる。さら
に、上記窒化ホウ素の比表面積が１〜１０ｍ2 ／ｇのも
のを用いることによって、発泡押出成形物のセル構造が
より微細かつ均一になる。また、上記窒化ホウ素が鱗片
状のものを用いることによって、さらに発泡押出成形物
のセル構造が微細になる。また、本発明のマスターバッ
チを発泡同軸ケーブルの絶縁体の形成に使用することに
よって、電気特性に優れる発泡同軸ケーブルを得ること
ができる。INDUSTRIAL APPLICABILITY In the present invention, a masterbatch used for foaming extrusion molding of a polyolefin resin, the average particle diameter of the polyolefin resin is 3 as a nucleating agent.
Since a master batch having excellent dispersibility is obtained by containing boron nitride of ˜50 μm and having a pellet shape, the cell structure of the foam extruded product using the master batch of the present invention is fine and uniform. become. Furthermore, by using the boron nitride having a specific surface area of 1 to 10 m 2 / g, the cell structure of the foam extrudate becomes finer and more uniform. Further, the use of the scaly boron nitride makes the cell structure of the foam extruded product finer. Further, by using the masterbatch of the present invention for forming an insulator of a foamed coaxial cable, a foamed coaxial cable having excellent electric characteristics can be obtained.
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 開出 保 兵庫県尼崎市東向島西之町８番地 三菱電 線工業株式会社内 (72)発明者 和田 睦 兵庫県尼崎市東向島西之町８番地 三菱電 線工業株式会社内 (72)発明者 菅 兼春 福井県福井市白方町37字石塚割６−１ 三 菱電線工業株式会社福井製作所内 ─────────────────────────────────────────────────── ─── Continuation of the front page (72) Inventor Kaiho, 8 Nishinomachi, Higashimukaijima, Amagasaki City, Hyogo Prefecture Within Mitsubishi Electric Wire and Cable Co., Ltd. Electric Wire Industry Co., Ltd. (72) Inventor Kaneharu Suga 6-1 Ishizuka Wari, 37, Shirakata-cho, Fukui City, Fukui Prefecture Sanryo Electric Cable Co., Ltd. Fukui Factory
Claims (4)
用いられるマスターバッチであって、ポリオレフィン系
樹脂に成核剤として平均粒径が３〜５０μｍの窒化ホウ
素を含有せしめてなり、かつ、ペレット状であることを
特徴とするマスターバッチ。1. A masterbatch for use in foaming extrusion molding of a polyolefin resin, comprising a polyolefin resin containing boron nitride having an average particle diameter of 3 to 50 μm as a nucleating agent, and in the form of pellets. A masterbatch characterized by being present.
2 ／ｇである請求項１記載のマスターバッチ。2. The specific surface area of the boron nitride is 1 to 10 m.
The masterbatch according to claim 1, which is 2 / g.
または請求項２記載のマスターバッチ。3. The scale of the boron nitride is scale-like.
Alternatively, the masterbatch according to claim 2.
１〜３いずれかに記載のマスターバッチ。4. The masterbatch according to claim 1, which is for producing a foamed coaxial cable.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP27646495A JP2929076B2 (en) | 1995-09-28 | 1995-09-28 | Master Badge |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP27646495A JP2929076B2 (en) | 1995-09-28 | 1995-09-28 | Master Badge |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0995539A true JPH0995539A (en) | 1997-04-08 |
| JP2929076B2 JP2929076B2 (en) | 1999-08-03 |
Family
ID=17569818
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP27646495A Expired - Fee Related JP2929076B2 (en) | 1995-09-28 | 1995-09-28 | Master Badge |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2929076B2 (en) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2010116401A1 (en) * | 2009-03-30 | 2010-10-14 | 株式会社フジクラ | Method for manufacture of expanded electric wire |
-
1995
- 1995-09-28 JP JP27646495A patent/JP2929076B2/en not_active Expired - Fee Related
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2010116401A1 (en) * | 2009-03-30 | 2010-10-14 | 株式会社フジクラ | Method for manufacture of expanded electric wire |
| JP5303639B2 (en) * | 2009-03-30 | 2013-10-02 | 株式会社フジクラ | Manufacturing method of foamed wire |
| US8766096B2 (en) | 2009-03-30 | 2014-07-01 | Fujikura Ltd. | Production method of foamed electric wire |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP2929076B2 (en) | 1999-08-03 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US4493788A (en) | Foamable electroconductive polyolefin resin compositions | |
| JP2000072912A (en) | Foaming nucleating agent, foam and production of foam | |
| JP3523943B2 (en) | Foamable resin composition for highly foamed insulated polyethylene and high foamed insulated polyethylene coated wire made by coating the same | |
| EP0072536B1 (en) | Foamable electroconductive polyolefin resin compositions | |
| US20170275431A1 (en) | Process for Foaming Polyolefin Compositions Using a Fluororesin/Azodicarbonamide Mixture as a Nucleating Agent | |
| US5180754A (en) | Polymer composition for foam molding | |
| US11407873B2 (en) | Process for foaming polyolefin compositions using a modified high density polyethylene | |
| JPH09202837A (en) | Foamed particle of electrically conductive polypropylene resin and its production | |
| JPS5880332A (en) | Expandable polyolefin resin composition | |
| US20220389180A1 (en) | Polyolefin-Based Resin Foam, and Molded Product Produced Therefrom | |
| CN107148654B (en) | Process for foaming polyolefin compositions using fluororesin/citrate mixtures as nucleating agent | |
| JP2929076B2 (en) | Master Badge | |
| JP3860243B2 (en) | Foamable resin composition for highly foamed insulated polyethylene and highly foamed insulated polyethylene coated wire made by coating this | |
| JP3241126B2 (en) | Small diameter high foam polyethylene insulated cable and method of manufacturing the same | |
| JP2668198B2 (en) | Polymer composition for foam extrusion | |
| JP2939565B2 (en) | Foamable resin composition for highly foamed insulating polyethylene and method for producing the same | |
| JP2668174B2 (en) | Polymer composition for foam molding | |
| JP6797261B6 (en) | Process for foaming polyolefin compositions using fluororesin / asodicarboxylic amide mixture as nucleating agent | |
| JP3193209B2 (en) | Method for producing high-expansion foam | |
| JPH054416B2 (en) | ||
| JPH0836920A (en) | Foam insulated electric wire | |
| JPH06145399A (en) | Production of polyethylene foam | |
| JPH0220536A (en) | Production of conductive polyolefin foam | |
| JPH0440379B2 (en) | ||
| JPH06298981A (en) | Foam and its production |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |