JPH0995056A - Thermal sheet - Google Patents

Thermal sheet

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JPH0995056A
JPH0995056A JP7275041A JP27504195A JPH0995056A JP H0995056 A JPH0995056 A JP H0995056A JP 7275041 A JP7275041 A JP 7275041A JP 27504195 A JP27504195 A JP 27504195A JP H0995056 A JPH0995056 A JP H0995056A
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heat
sheet
synthetic resin
color
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忍 宮内
Shigeru Miyajima
茂 宮島
Keiichi Maruta
恵一 丸田
Sunao Yamamoto
直 山本
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    • B41PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
    • B41MPRINTING, DUPLICATING, MARKING, OR COPYING PROCESSES; COLOUR PRINTING
    • B41M5/00Duplicating or marking methods; Sheet materials for use therein
    • B41M5/26Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used
    • B41M5/40Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used characterised by the base backcoat, intermediate, or covering layers, e.g. for thermal transfer dye-donor or dye-receiver sheets; Heat, radiation filtering or absorbing means or layers; combined with other image registration layers or compositions; Special originals for reproduction by thermography
    • B41M5/41Base layers supports or substrates

Landscapes

  • Heat Sensitive Colour Forming Recording (AREA)
  • Application Of Or Painting With Fluid Materials (AREA)
  • Laminated Bodies (AREA)

Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a thermal sheet with excellent dynamic and static thermal sensitivity and appropriate rigidity, pliability and strength and further, high handling efficiency, free from the formation of a color in the texture under pressure by making a support of a synthetic resin sheet with specific density. SOLUTION: This thermal sheet is composed of a thermally color forming layer formed on a support. The support is formed of a synthetic resin sheet with, for example, a density containing a cavity of 0.2-0.5g/cm<3> in the support itself. If the density is higher than 0.5g/cm<3> , the thermal sensitivity is lowered, and the tendency of color formation in the texture under pressure is increased. On the other hand, if the density is not higher than 0.2g/cm<3> , the strength of the support is low and it is difficult to form the thermally color forming layer by coating. The synthetic resin sheet containing a cavity in the support is obtained by a method for mixing a synthetic resin with a foaming material generating a gas by heat and generating foam by extrusion, or mixing the synthetic resin with a non-compatible material against this resin and stretch the synthetic resin sheet obtained by fusion and extrusion into a lengthwise and a crosswise direction.

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は感熱記録シートに関
し、特に熱感度、圧力による地肌発色に優れた感熱記録
シートに関するものである。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a heat-sensitive recording sheet, and more particularly to a heat-sensitive recording sheet excellent in heat sensitivity and background color development due to pressure.

【0002】[0002]

【従来の技術】従来、発色剤といわれる電子供与性呈色
性化合物と顕色剤といわれる電子受容性化合物との間の
熱発色反応を利用した感熱記録シートは広く知られ、電
子計算機およびワードプロセッサのプリンタ、ファクシ
ミリ、科学計測機器のプリンタ、CRT医療計測機器の
プリンタ等に利用されており、最近では自動券売機に利
用され、また、ラベル作成のためにも広く利用されてい
る。
2. Description of the Related Art Conventionally, a thermosensitive recording sheet utilizing a thermochromic reaction between an electron-donating color-forming compound called a color former and an electron-accepting compound called a color developer is widely known, and a computer and a word processor are known. Printers, facsimiles, printers for scientific measuring instruments, printers for CRT medical measuring instruments, etc., and recently are used for automatic ticket vending machines and also widely for label production.

【0003】このような感熱シートの熱感度を向上させ
る手段としては、感熱層表面の平滑性を向上させたり、
あるいは発色層中の発色反応に関与しない成分、例えば
フィラー、バインダーの含有量を少なくし、発色成分の
密度をあげたりする方法がある。しかしながら、この方
法は発色の効率、すなわち熱感度は向上するものの圧力
による地肌の発色があり問題となる。
Means for improving the thermal sensitivity of such a heat-sensitive sheet include improving the smoothness of the surface of the heat-sensitive layer,
Alternatively, there is a method of increasing the density of the color-forming component by reducing the content of a component that does not participate in the color-forming reaction, such as a filler or a binder, in the color-forming layer. However, although this method improves the efficiency of color development, that is, the heat sensitivity, it causes a problem of color development of the background due to pressure.

【0004】また、感熱シートの見掛け熱感度を向上さ
せるための、サーマルヘッドからの熱を有効に利用せん
とする試みとして、例えば我々の出願に係わる特開昭6
3−299976号公報には、感熱記録材料の高感度化
のため、密度0.9g/cm3以下、例えば0.77/
cm3、の合成紙を支持体とすることが開示されてお
り、特開平5−58028号公報および特開平5−58
029号公報には、高感度感熱記録材料を得るため、そ
れぞれ、密度0.6〜0.8g/cm3で、記録層を設
ける面がベック平滑度800秒以上のポリプロピレン支
持体を用いること、および、ミクロボイドを含有する白
色ポリエステルフィルムを支持体とすることが開示され
ている。さらに、特開平2−302887号公報には、
感熱記録シートにおける基紙層上に、0.5〜0.8g
/cm3のプラスチックフィルムを積層し、ヘッド密着
性の向上とカール防止を図ることが開示されている。
Further, as an attempt to effectively utilize the heat from the thermal head in order to improve the apparent thermal sensitivity of the heat-sensitive sheet, for example, Japanese Patent Application Laid-Open No. Sho 6-1994, which is related to our application.
In JP-A-3-299976, a density of 0.9 g / cm 3 or less, for example, 0.77 /
It has been disclosed that a synthetic paper of cm 3 is used as a support, and it is disclosed in JP-A-5-58028 and JP-A-5-58.
In order to obtain a high-sensitivity heat-sensitive recording material, Japanese Patent Publication No. 029 discloses that a polypropylene support having a density of 0.6 to 0.8 g / cm 3 and a recording layer provided with a Beck smoothness of 800 seconds or more is used. Also, it is disclosed that a white polyester film containing microvoids is used as a support. Further, in Japanese Patent Laid-Open No. 2-302887,
0.5 to 0.8 g on the base paper layer in the thermal recording sheet
It is disclosed that a plastic film having a thickness of / cm 3 is laminated to improve head adhesion and prevent curling.

【0005】しかしながら、これらの方法によっては十
分満足な熱感度が得られず、かつ、圧力による地肌の発
色の低減も不十分であり、剛性、柔軟性、強度および触
感等も紙質感熱シートと異なり、少なくとも我々の満足
できる感熱シートは従来まで提供されてなかった。
However, these methods do not provide sufficiently satisfactory thermal sensitivity, and the color development of the background due to pressure is not sufficiently reduced, and the rigidity, flexibility, strength, and tactile feel are different from those of the paper textured heat sheet. , At least our satisfying heat sensitive sheet has never been offered.

【0006】[0006]

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、上記
従来技術における問題点を改善し、熱感度としての動的
熱感度および静的熱感度の双方に優れ、かつ、圧力によ
る地肌の発色が少なく、適度の剛性並びに柔軟性及び強
度を有していて取扱い性にも優れた感熱シートを提供す
ることにある。
SUMMARY OF THE INVENTION The object of the present invention is to improve the above problems in the prior art, to have both excellent dynamic and static thermal sensitivities as thermal sensitivities, and to develop the background color by pressure. The present invention provides a heat-sensitive sheet which has a low level of rigidity, moderate rigidity, flexibility and strength and is excellent in handleability.

【0007】[0007]

【課題を解決するための手段】我々は、上記問題点を改
善すべく鋭意検討を続けた結果、特定の密度の合成樹脂
シートを用いることにより、サーマルヘッドからの熱を
より有効に利用し、かつ、加えられた圧力を支持体が吸
収することにより地肌の発色を減少させることが可能と
なり、さらに熱感度が優れ、かつ、圧力による地肌の発
色が少なく、適度強度等を有していて感熱層の塗工時、
感熱シートの印字時等の際の取扱い性にも優れた感熱シ
ートが得られることを見いだし、本発明に到達した。し
たがって前記本発明の目的は、(1)「支持体上に感熱
発色層を設けた感熱シートにおいて、前記支持体が密度
0.2〜0.5g/cm3の合成樹脂シートであること
を特徴とする感熱シート」、(2)「支持体が空洞含有
物であることを特徴とする、前記(1)記載の感熱シー
ト」、および、(3)「合成樹脂よりなる支持体の素材
がポリスチレンである、ことを特徴とする、前記(1)
記載または前記(2)記載の感熱シート」により達成さ
れる。
[Means for Solving the Problems] As a result of continuing intensive studies to improve the above problems, as a result of using a synthetic resin sheet having a specific density, the heat from the thermal head can be more effectively utilized, In addition, the support absorbs the applied pressure, which makes it possible to reduce the color development of the background, and also has excellent thermal sensitivity, and the background color is less developed due to pressure, and it has moderate strength, etc. When applying layers,
It was found that a heat-sensitive sheet excellent in handleability at the time of printing the heat-sensitive sheet can be obtained, and the present invention has been accomplished. Therefore, the object of the present invention is (1) "a thermosensitive sheet having a thermosensitive coloring layer provided on a support, wherein the support is a synthetic resin sheet having a density of 0.2 to 0.5 g / cm 3. "Heat-sensitive sheet", (2) "The heat-sensitive sheet according to (1) above, characterized in that the support is a cavity-containing material", and (3) "The material of the support made of synthetic resin is polystyrene. The above (1) is characterized in that
Or the heat-sensitive sheet described in (2) above.

【0008】以下、本発明を詳細に説明する。叙上のよ
うに、本発明に用いる支持体は密度0.2〜0.5g/
cm3の合成樹脂シートであるが、密度が0.5g/c
3を超えると、熱感度が低下し又、圧力による地肌の
発色が悪化することが判った。密度が0.2g/cm3
未満であると、支持体の強度が弱くなり、感熱層の塗工
が困難となる。
Hereinafter, the present invention will be described in detail. As mentioned above, the support used in the present invention has a density of 0.2 to 0.5 g /
is a synthetic resin sheet cm 3, density of 0.5 g / c
It was found that when it exceeds m 3 , the thermal sensitivity is lowered and the color development of the background due to the pressure is deteriorated. Density is 0.2g / cm 3
If it is less than the above range, the strength of the support becomes weak and it becomes difficult to apply the heat-sensitive layer.

【0009】本発明の感熱シートは、例えば、支持体中
に空洞を含有する合成樹脂シートを用いること等により
得ることができる。例えば、合成樹脂と該樹脂に対し
て、非相溶な物質、例えば炭酸カルシウム、シリカ等、
無機物質を混合し、溶融、押出しで得た合成樹脂シート
を、縦横方向に延伸することで得る方法、又は、合成樹
脂に、加熱により窒素、二酸化炭素、アンモニア、酸
素、水蒸気、又は、炭化水素、等のガスを発生する発泡
材を混入させ、押し出し発泡により得る方法をあげえる
ことができる。本発明の感熱シート支持体を得るには後
者の方法の方が望ましいが、無論、特に後者の方法によ
り得られる支持体のみに限定されるものではない。ま
た、これら空洞を有する合成樹脂シートと空洞を有しな
い合成樹脂シートを貼り合わせたものを使用することが
できる。
The heat-sensitive sheet of the present invention can be obtained, for example, by using a synthetic resin sheet having a cavity in the support. For example, a synthetic resin and a substance incompatible with the resin, such as calcium carbonate or silica,
Mixing an inorganic substance, melting, a synthetic resin sheet obtained by extrusion, a method of obtaining by stretching in the longitudinal and transverse directions, or synthetic resin, by heating, nitrogen, carbon dioxide, ammonia, oxygen, water vapor, or hydrocarbons And the like, and a method of obtaining by foaming by extruding can be mentioned. The latter method is more preferable for obtaining the heat-sensitive sheet support of the present invention, but it is needless to say that the support obtained by the latter method is not particularly limited thereto. Further, it is possible to use a sheet in which a synthetic resin sheet having these cavities and a synthetic resin sheet having no cavities are bonded together.

【0010】本発明の支持体の厚みについては特に限定
するものではないが50〜1000μm好ましくは80
〜500μm程度が望ましい。本発明に用いられる支持
体の合成樹脂素材としてはポリエチレン、ポリプロピレ
ン、ポリスチレン、ポリエステル等が挙げられるが、空
洞化加工の加工性の良さ、コストの点からポリスチレン
が好ましい。ポリスチレンとしては、スチレンの単独重
合体のほか、スチレンを主成分とするスチレン共重合
体、例えば耐衝撃性ポリスチレン、アクリロニトリル−
スチレン(AS)樹脂、アクリロニトリル−ブタジエン
−スチレン(ABS)樹脂などを挙げることができる。
The thickness of the support of the present invention is not particularly limited, but is 50 to 1000 μm, preferably 80.
Approximately 500 μm is desirable. Examples of the synthetic resin material of the support used in the present invention include polyethylene, polypropylene, polystyrene, polyester, and the like, and polystyrene is preferable from the viewpoint of good processability of cavitation processing and cost. As polystyrene, in addition to styrene homopolymer, styrene copolymer containing styrene as a main component, for example, impact-resistant polystyrene, acrylonitrile-
Examples thereof include styrene (AS) resin and acrylonitrile-butadiene-styrene (ABS) resin.

【0011】これら支持体上に感熱発色層を設けること
により本発明の感熱シートは得られる。このような感熱
発色層として用いられる熱発色性組成物は、一般の発色
剤と、この発色剤を熱時発色せしめる顕色剤とからな
り、発色剤としては例えばラクトン、ラクタム又はスピ
ロピラン環を有する無色又は淡色のロイコ染料が、また
顕色剤としては従来から有機酸、フェノ−ル性物質が用
いられている。この発色剤と顕色剤とを組合せた感熱層
材料は、殊に得られる画像の色調が鮮明であり、かつ、
地肌の白色度が高く、しかも画像の耐用性が優れている
という利点を有する。
The thermosensitive sheet of the present invention can be obtained by providing a thermosensitive coloring layer on these supports. The heat-coloring composition used as such a heat-sensitive color-developing layer is composed of a general color-developing agent and a color-developing agent that causes the color-developing agent to develop a color when heated. A colorless or light-colored leuco dye has been conventionally used as a developer, and an organic acid or a phenolic substance has been used. The heat-sensitive layer material obtained by combining the color-developing agent and the color-developing agent is particularly clear in the color tone of the obtained image, and
It has the advantages that the whiteness of the background is high and the durability of the image is excellent.

【0012】本発明の感熱シートにおける感熱発色層は
ロイコ染料と顕色剤を主成分とするものであり、ロイコ
染料は単独又は2種以上混合して適用されるが、このよ
うなロイコ染料としてはこの種の感熱シートに適用され
るものが任意に適用され、例えば、トリフェニルメタン
系、トリアリルメタン系、フルオラン系、フェノチアジ
ン系、チオフェルオラン系、キサンテン系、インドリル
フタリル系、スピロピラン系、アザフタリド系、クロメ
ノピラゾ−ル系、メチン系、ロ−ダミンアニリノラクタ
ム系、ロ−ダミンラクタム系、キナゾリン系、ジアザキ
サンテン系、ビスラクトン系等のロイコ化合物が好まし
く用いられる。このような化合物の例としては、例えば
以下に示すようなものが挙げられる。3,3−ビス(p
−ジメチルアミノフェニル)−フタリド、3,3−ビス
(p−ジメチルアミノフェニル)−6−ジメチルアミノ
フタリド、3−ビス(p−ジメチルアミノフェニル)−
6−ジエチルアミノフタリド、3,3−ビス(p−ジメ
チルアミノフェニル)−6−クロルフタリド、3,3−
ビス(p−ジブチルアミノフェニル)フタリド、3−シ
クロヘキシルアミノ−6−クロロフルオラン、3−ジメ
チルアミノ−5,7−ジメチルフルオラン、3−(N−
メチル−N−イソアミルアミノ)−6−メチル−7−ア
ニリノフルオラン、3−(N−メチル−N−イソブチル
アミノ)−6−メチル−7−アニリノフルオラン、3−
(N−p−トリル−N−エチルアミノ)−6−メチル−
7−アニリノフルオラン、3−(N−メチル−N−アミ
ルアミノ)−6−メチル−7−アニリノフルオラン、3
−(N,N−ジ−n−アミルアミノ)−6−メチル−7
−アニリノフルオラン、3−(N−メチル−N−シクロ
ヘキシルアミノ)−6−メチル−7−アニリノフルオラ
ン、3−(N−メチル−N−イソプロピルアミノ)−6
−メチル−7−アニリノフルオラン、3−(N−メチル
−N−テトラヒドロフルフリルアミノ)−6−メチル−
7−アニリノフルオラン、3−ジエチルアミノ−7,8
−ベンズフルオラン、3−ジエチルアミノ−7−クロロ
フルオラン、3−ジエチルアミノ−7−メチルフルオラ
ン、3−ジエチルアミノ−6−メチル−7−クロロフル
オラン、3−ピロリジノ−6−メチル−7−アニリノフ
ルオラン、3−ジエチルアミノ−6−メチル−7−(m
−トリクロロアニリノ)フルオラン、3−ジエチルアミ
ノ−7−(o−クロロアニリノ)フルオラン、3−ジブ
チルアミノ−7−(o−クロロアニリノ)フルオラン、
3−ジエチルアミノ−6−メチル−7−アニリノフルオ
ラン、3−ジブチルアミノ−6−メチル−7−アニリノ
フルオラン、3−ジエチルアミノ−6−メチル−7−
(2´,4´−ジメチルアニリノ)フルオラン、3−
(N,N−ジエチルアミノ)−5−メチル−7−(N,
N−ジベンジルアミノ)フルオラン、ベンゾイルロイコ
メチレンブル−、6´−クロロ−8´−メトキシベンゾ
インドリノスピロピラン、6´−ブロモ−8´−メトキ
シベンゾインドリノスピロピラン、3−(2´−ヒドロ
キシ−4´−ジメチルアミノフェニル)−3−(2´−
メトキシ−5´−クロロフェニル)フタリド、3−(2
´−ヒドロキシ−4´−ジメチルアミノフェニル)−3
−(2´−メトキシ−5´−ニトロフェニル)フタリ
ド、3−(2´−ヒドロキシ−4´−ジエチルアミノフ
ェニル)−3−(2´−メトキシ−5´−メチルフェニ
ル)フタリド、3−(2´−メトキシ−4´−ジメチル
アミノフェニル)−3−(2´−ヒドロキシ−4´−ク
ロロ−5´−メチルフェニル)フタリド、3−モルホリ
ノ−7−(N−プロピルトリフルオロメチルアニリノ)
フルオラン、3−ピロジノ−7−トリフルオロメチルア
ニリノフルオラン、3−ジエチルアミノ−5−クロロ−
7−(N−ベンジル−トリフルオロメチルアニリノ)フ
ルオラン、3−ピロジノ−7−(ジ−p−クロロフェニ
ル)メチルアミノフルオラン、3−ジエチルアミノ−5
−クロロ−7−(α−フェニルエチルアミノ)フルオラ
ン、3−(N−エチル−N−p−トルイジノ)−7−
(α−フェニルエチルアミノ)フルオラン、3−ジエチ
ルアミノ−7−(o−メトキシカルボニルフェニルエチ
ル)フルオラン、3−ジエチルアミノ−5−メチル−7
−(α−フェニルエチルアミノ)フルオラン、3−ジエ
チルアミノ−7−ピペリジノアミノフルオラン、2−ク
ロロ−3−(N−メチルトルイジノ)−7−(p−N−
ブチルアニリノ)フルオラン、3,6−ビス(ジメチル
アミノ)フルオレンスピロ(9,3´)−6´−ジメチ
ルアミノフタリド、3−(N−エチル−N−シクロヘキ
シルアミノ)−5,6−ベンゾ−7−α−ナフチルアミ
ノ−4´−ブロモフルオラン、3−ジエチルアミノ−6
−クロロ−7−アニリノフルオラン、3−(N−エチル
−N−2−エトキシプロピルアミノ)−6−メチル−7
−アニリノフルオラン、3−(N−エチル−N−テトラ
フルフリルアミノ)−6−メチル−7−アニリノフルオ
ラン、3−ジエチルアミノ−6−メチル−7−メシチジ
ノ−4´,5´−ベンゾフルオラン、3−(p−ジメチ
ルアミノフェニル)−3−{1,1−ビス(p−ジメチ
ルアミノフェニル)エチレン−2−イル}フタリド、3
−(p−ジメチルアミノフェニル)−3−{1,1−ビ
ス(p−ジメチルアミノフェニル)エチレン−2−イ
ル}−6−ジメチルアミノフタリド、3−(p−ジメチ
ルアミノフェニル)−3−(1−p−ジメチルアミノフ
ェニル−1−フェニルエチレン−2−イル)フタリド、
3−(p−ジメチルアミノフェニル)−3−(1−p−
ジメチルアミノフェニル−1−p−クロロフェニルエチ
レン−2−イル)−6−ジメチルアミノフタリド、3−
(4´−ジメチルアミノ−2´−メトキシ)−3−
(1”−p−ジメチルアミノフェニル−1”−p−クロ
ロフェニル−1”,3”−ブタジエン−4”−イル)ベ
ンゾフタリド、3−(4´−ジメチルアミノ−2´−ベ
ンジルオキシ)−3−(1”−p−ジメチルアミノフェ
ニル−1”−フェニル−1”,3”−ブタジエン−4”
−イル)ベンゾフタリド、3−ジメチルアミノ−6−ジ
メチルアミノ−フルオレン−9−スピロ−3´(6´−
ジメチルアミノ)フタリド、3,3−ビス{2−(p−
ジメチルアミノフェニル)−2−(p−メトキシフェニ
ル)エテニル}−4,5,6,7−テトラクロロフタリ
ド、3−ビス{1,1−ビス(4−ピロリジノフェニ
ル)エチレン−2−イル}−5,6−ジクロロ−4,7
−ジブロモフタリド、ビス(p−ジメチルアミノスチリ
ル)−1−ナフタレンスルホニルメタン、ビス(p−ジ
メチルアミノスチリル)−1−p−トリルスルホニルメ
タン等。
The heat-sensitive coloring layer in the heat-sensitive sheet of the present invention contains a leuco dye and a developer as main components, and the leuco dye may be used alone or in combination of two or more. What is applied to this type of heat-sensitive sheet is arbitrarily applied, for example, triphenylmethane-based, triallylmethane-based, fluorane-based, phenothiazine-based, thioferolane-based, xanthene-based, indolylphthalyl-based, spiropyran , Leuco compounds such as azaphthalide type, chromenopyrazole type, methine type, rhodamine anilinolactam type, rhodamine lactam type, quinazoline type, diazaxanthene type and bislactone type are preferably used. Examples of such compounds include those shown below. 3,3-bis (p
-Dimethylaminophenyl) -phthalide, 3,3-bis (p-dimethylaminophenyl) -6-dimethylaminophthalide, 3-bis (p-dimethylaminophenyl)-
6-diethylaminophthalide, 3,3-bis (p-dimethylaminophenyl) -6-chlorophthalide, 3,3-
Bis (p-dibutylaminophenyl) phthalide, 3-cyclohexylamino-6-chlorofluorane, 3-dimethylamino-5,7-dimethylfluorane, 3- (N-
Methyl-N-isoamylamino) -6-methyl-7-anilinofluorane, 3- (N-methyl-N-isobutylamino) -6-methyl-7-anilinofluorane, 3-
(Np-tolyl-N-ethylamino) -6-methyl-
7-anilinofluorane, 3- (N-methyl-N-amylamino) -6-methyl-7-anilinofluorane, 3
-(N, N-di-n-amylamino) -6-methyl-7
-Anilinofluorane, 3- (N-methyl-N-cyclohexylamino) -6-methyl-7-anilinofluorane, 3- (N-methyl-N-isopropylamino) -6
-Methyl-7-anilinofluorane, 3- (N-methyl-N-tetrahydrofurfurylamino) -6-methyl-
7-anilinofluorane, 3-diethylamino-7,8
-Benzfluorane, 3-diethylamino-7-chlorofluorane, 3-diethylamino-7-methylfluorane, 3-diethylamino-6-methyl-7-chlorofluorane, 3-pyrrolidino-6-methyl-7-ani Rinofluorane, 3-diethylamino-6-methyl-7- (m
-Trichloroanilino) fluorane, 3-diethylamino-7- (o-chloroanilino) fluorane, 3-dibutylamino-7- (o-chloroanilino) fluorane,
3-diethylamino-6-methyl-7-anilinofluorane, 3-dibutylamino-6-methyl-7-anilinofluorane, 3-diethylamino-6-methyl-7-
(2 ', 4'-dimethylanilino) fluorane, 3-
(N, N-diethylamino) -5-methyl-7- (N,
N-dibenzylamino) fluorane, benzoylleuco methylene bull-, 6'-chloro-8'-methoxybenzoindolinospiropyran, 6'-bromo-8'-methoxybenzoindolinospiropyran, 3- (2'-hydroxy- 4'-dimethylaminophenyl) -3- (2'-
Methoxy-5'-chlorophenyl) phthalide, 3- (2
′ -Hydroxy-4′-dimethylaminophenyl) -3
-(2'-methoxy-5'-nitrophenyl) phthalide, 3- (2'-hydroxy-4'-diethylaminophenyl) -3- (2'-methoxy-5'-methylphenyl) phthalide, 3- (2 ′ -Methoxy-4′-dimethylaminophenyl) -3- (2′-hydroxy-4′-chloro-5′-methylphenyl) phthalide, 3-morpholino-7- (N-propyltrifluoromethylanilino)
Fluorane, 3-pyrrodino-7-trifluoromethylanilinofluorane, 3-diethylamino-5-chloro-
7- (N-benzyl-trifluoromethylanilino) fluorane, 3-pyridino-7- (di-p-chlorophenyl) methylaminofluorane, 3-diethylamino-5
-Chloro-7- (α-phenylethylamino) fluoran, 3- (N-ethyl-Np-toluidino) -7-
(Α-phenylethylamino) fluoran, 3-diethylamino-7- (o-methoxycarbonylphenylethyl) fluoran, 3-diethylamino-5-methyl-7
-(Α-phenylethylamino) fluoran, 3-diethylamino-7-piperidinoaminofluoran, 2-chloro-3- (N-methyltoluidino) -7- (p-N-
Butylanilino) fluorane, 3,6-bis (dimethylamino) fluorene spiro (9,3 ′)-6′-dimethylaminophthalide, 3- (N-ethyl-N-cyclohexylamino) -5,6-benzo-7 -Α-naphthylamino-4'-bromofluorane, 3-diethylamino-6
-Chloro-7-anilinofluorane, 3- (N-ethyl-N-2-ethoxypropylamino) -6-methyl-7
-Anilinofluorane, 3- (N-ethyl-N-tetrafurfurylamino) -6-methyl-7-anilinofluorane, 3-diethylamino-6-methyl-7-mesitidino-4 ', 5'- Benzofluorane, 3- (p-dimethylaminophenyl) -3- {1,1-bis (p-dimethylaminophenyl) ethylene-2-yl} phthalide, 3
-(P-Dimethylaminophenyl) -3- {1,1-bis (p-dimethylaminophenyl) ethylene-2-yl} -6-dimethylaminophthalide, 3- (p-dimethylaminophenyl) -3- (1-p-dimethylaminophenyl-1-phenylethylene-2-yl) phthalide,
3- (p-dimethylaminophenyl) -3- (1-p-
Dimethylaminophenyl-1-p-chlorophenylethylene-2-yl) -6-dimethylaminophthalide, 3-
(4'-Dimethylamino-2'-methoxy) -3-
(1 "-p-dimethylaminophenyl-1" -p-chlorophenyl-1 ", 3" -butadiene-4 "-yl) benzophthalide, 3- (4'-dimethylamino-2'-benzyloxy) -3- (1 "-p-dimethylaminophenyl-1" -phenyl-1 ", 3" -butadiene-4 "
-Yl) benzophthalide, 3-dimethylamino-6-dimethylamino-fluorene-9-spiro-3 '(6'-
Dimethylamino) phthalide, 3,3-bis {2- (p-
Dimethylaminophenyl) -2- (p-methoxyphenyl) ethenyl} -4,5,6,7-tetrachlorophthalide, 3-bis {1,1-bis (4-pyrrolidinophenyl) ethylene-2-yl } -5,6-Dichloro-4,7
-Dibromophthalide, bis (p-dimethylaminostyryl) -1-naphthalenesulfonylmethane, bis (p-dimethylaminostyryl) -1-p-tolylsulfonylmethane and the like.

【0013】また、本発明においては、顕色剤として電
子受容性の種々の化合物、例えばフェノ−ル性化合物、
チオフェノ−ル性化合物、チオ尿素誘導体、有機酸及び
その金属塩等を使用することができ、その具体例として
は以下に示すものが挙げられるが、これらに限られるも
のではない。4,4´−イソプロピリデンジフェノ−
ル、4,4´−イソプロピリデンビス−o−メチルフェ
ノ−ル、4,4´−sec−ブチリデンビスフェノ−
ル、4,4´−イソプロピリデンビス(2−tert−
ブチルフェノ−ル)、p−ニトロ安息香酸亜鉛、1,
3,5−トリス(4−tert−ブチル−3−ヒドロキ
シ−2,6−ジメチルベンジル)イソシアヌル酸、2,
2−(3,4´−ジヒドロキシフェニル)プロパン、ビ
ス(4−ヒドロキシ−3−メチルフェニル)スルフィ
ド、4−(β−(p−メトキシフェノキシ)エトキシ)
サルチル酸、1,7−ビス(4−ヒドロキシフェニルチ
オ)−3,5−ジオキサヘプタン、1,5−ビス(4−
ヒドロキシフェニルチオ)−3−オキサペンタン、フタ
ル酸モノベンジルエステルモノカルシウム塩、4,4´
−シクロヘキシリデンジフェノ−ル、4,4´−イソプ
ロピリデンビス(2−クロロフェノ−ル)、2,2´−
メチレンビス(4ーメチル−6−tert−ブチルフェ
ノ−ル)、4,4´−ブチリデンビス(6−tert−
ブチル−2−メチルフェノ−ル) 1,1,3−トリス(2−メチル−4−ヒドロキシ−5
−シクロヘキシルフェニル)ブタン、4,4´−チオビ
ス(6−tert−ブチル−2−メチルフェノ−ル)、
4,4´−ジフェノ−ルスルホン、4−イソプロポキシ
−4´−ヒドロキシジフェニルスルホン、4−ベンジロ
キシ−4´−ヒドロキシジフェニルスルホン、4,4´
−ジフェノ−ルスルホキシド、p−ヒドロキシ安息香酸
イソプロピル、p−ヒドロキシ安息香酸ベンジル、プロ
トカテキュ酸ベンジル、没食子酸ステアリル、没食子酸
ラウリル、没食子酸オクチル、1,3−ビス(4−ヒド
ロキシフェニルチオ)プロパン、N,N´−ジフェニル
チオ尿素、N,N´−ジ(m−クロロフェニル)チオ尿
素、サルチルアニリド、ビス(4−ヒドロキシフェニ
ル)酢酸メチル、ビス(4−ヒドロキシフェニル)酢酸
ベンジル、1,3−ビス(4−ヒドロキシフェニル)ベ
ンゼン、1,4−ビス(4−ヒドロキシフェニル)ベン
ゼン、2,4´−ジフェノ−ルスルホン、2,2´−ジ
アリル−4,4´−ヒドロキシフェニルスルホン、3,
4−ジヒドロキシ−4´−メチルジフェニルスルホン、
1−アセチルオキシ−2−ナフトエ酸亜鉛、2−アセチ
ルオキシ−3−ナフトエ酸亜鉛、2−アセチルオキシ−
1−ナフトエ酸亜鉛、α,α−ビス(4−ヒドロキシフ
ェニル)α−メチルトルエン、チオシアン酸亜鉛のアン
チピリン錯体、テトラブロモビスフェノ−ルA、テトラ
ブロモビスフェノ−ルS、4,4´−チオビス(2−メ
チルフェノ−ル)、4,4´−チオビス(2−クロロフ
ェノ−ル)等。
In the present invention, various electron-accepting compounds, such as phenolic compounds, are used as color developers.
A thiophenol compound, a thiourea derivative, an organic acid and a metal salt thereof can be used, and specific examples thereof include those shown below, but the invention is not limited thereto. 4,4'-isopropylidenedipheno-
4,4'-isopropylidenebis-o-methylphenol, 4,4'-sec-butylidenebisphenol
4,4'-isopropylidene bis (2-tert-
Butylphenol), zinc p-nitrobenzoate, 1,
3,5-tris (4-tert-butyl-3-hydroxy-2,6-dimethylbenzyl) isocyanuric acid, 2,
2- (3,4′-dihydroxyphenyl) propane, bis (4-hydroxy-3-methylphenyl) sulfide, 4- (β- (p-methoxyphenoxy) ethoxy)
Salicylic acid, 1,7-bis (4-hydroxyphenylthio) -3,5-dioxaheptane, 1,5-bis (4-
Hydroxyphenylthio) -3-oxapentane, phthalic acid monobenzyl ester monocalcium salt, 4,4 '
-Cyclohexylidene diphenol, 4,4'-isopropylidene bis (2-chlorophenol), 2,2'-
Methylenebis (4-methyl-6-tert-butylphenol), 4,4'-butylidenebis (6-tert-
Butyl-2-methylphenol) 1,1,3-tris (2-methyl-4-hydroxy-5)
-Cyclohexylphenyl) butane, 4,4'-thiobis (6-tert-butyl-2-methylphenol),
4,4'-diphenol sulfone, 4-isopropoxy-4'-hydroxydiphenyl sulfone, 4-benzyloxy-4'-hydroxydiphenyl sulfone, 4,4 '
-Diphenol sulfoxide, isopropyl p-hydroxybenzoate, benzyl p-hydroxybenzoate, benzyl protocatechuate, stearyl gallate, lauryl gallate, octyl gallate, 1,3-bis (4-hydroxyphenylthio) propane, N, N'-diphenylthiourea, N, N'-di (m-chlorophenyl) thiourea, saltylanilide, methyl bis (4-hydroxyphenyl) acetate, benzyl bis (4-hydroxyphenyl) acetate, 1,3- Bis (4-hydroxyphenyl) benzene, 1,4-bis (4-hydroxyphenyl) benzene, 2,4′-diphenol sulfone, 2,2′-diallyl-4,4′-hydroxyphenyl sulfone, 3,
4-dihydroxy-4'-methyldiphenyl sulfone,
1-Acetyloxy-2-naphthoate zinc, 2-acetyloxy-3-naphthoate zinc, 2-acetyloxy-
Zinc 1-naphthoate, α, α-bis (4-hydroxyphenyl) α-methyltoluene, antipyrine complex of zinc thiocyanate, tetrabromobisphenol A, tetrabromobisphenol S, 4,4′- Thiobis (2-methylphenol), 4,4'-thiobis (2-chlorophenol) and the like.

【0014】また、本発明の感熱シートの感熱発色層に
おいては、さらに感度向上剤として種々の熱可塑性物質
を併用することができ、その具体例としては以下に示す
ものが挙げられるが、これに限られるわけではない。ス
テアリン酸、べへン酸等の脂肪酸類、ステアリン酸アミ
ド、パルミチン酸アミド等の脂肪酸アミド類、ステアリ
ン酸亜鉛、ステアリン酸アルミニウム、ステアリン酸カ
ルシウム、パルミチン酸亜鉛、ベヘン酸亜鉛等の脂肪酸
金属塩類、p−ベンジルビフェニル、タ−フェニル、ト
リフェニルメタン、p−ベンジルオキシ安息香酸ベンジ
ル、β−ベンジルオキシナフタレン、β−ナフトエ酸フ
ェニル、1−ヒドロキシ−2−ナフトエ酸フェニル、1
−ヒドロキシ−2−ナフトエ酸メチル、ジフェニルカ−
ボネ−ト、グレヤコ−ルカ−ボネ−ト、テレフタル酸ジ
ベンジル、テレフタル酸ジメチル、1,4−ジメトキシ
ナフタレン、1,4−ジエトキシナフタレン、1,4−
ジベンジロキシナフタレン、1,2−ジフェノキシエタ
ン、1,2−ビス(3−メチルフェノキシ)エタン、
1,2−ビス(4−メチルフェノキシ)エタン、1,4
−ジフェノキシブタン、1,4−ジフェノキシ−2−ブ
テン、1,2−ビス(4−メトキシフエニルチオ)エタ
ン、ジベンゾイルメタン、1,4−ジフェニルチオブタ
ン、1,4−ジフェニルチオ−2−ブテン、1,3−ビ
ス(2−ビニルオキシエトキシ)ベンゼン、1,4−ビ
ス(2−ビニルオキシエトキシ)ベンゼン、p−(2−
ビニルオキシエトキシ)ビフェニル、p−アリ−ルオキ
シビフェニル、p−プロパギルオキシビフェニル、ジベ
ンゾイルオキシメタン、ジベンゾイルオキシプロパン、
ジベンジルジスルフィド、1,1−ジフェニルエタノ−
ル、1,1−ジフェニルプロパノ−ル、p−ベンジルオ
キシベンジルアルコ−ル、1,3−フェノキシ−2−プ
ロパノ−ル、N−オクタデシルカルバモイル−p−メト
キシカルボニルベンゼン、N−オクタデシルカルバモイ
ルベンゼン、1,2−ビス(4−メトキシフェノキシ)
プロパン、1,5−ビス(4−メトキシフェノキシ)−
3−オキサペンタン、シュウ酸ジベンジル、シュウ酸ビ
ス(4−メチルベンジル)、シュウ酸ビス(4−クロロ
ベンジル)等。
Further, in the heat-sensitive color forming layer of the heat-sensitive sheet of the present invention, various thermoplastic substances can be used in combination as a sensitivity improver, and specific examples thereof include the followings. It's not limited. Fatty acids such as stearic acid and behenic acid, fatty acid amides such as stearic acid amide and palmitic acid amide, fatty acid metal salts such as zinc stearate, aluminum stearate, calcium stearate, zinc palmitate and zinc behenate, p -Benzylbiphenyl, ta-phenyl, triphenylmethane, benzyl p-benzyloxybenzoate, β-benzyloxynaphthalene, phenyl β-naphthoate, phenyl 1-hydroxy-2-naphthoate, 1
-Methyl hydroxy-2-naphthoate, diphenyl carbonate
Bonate, gray-collar carbonate, dibenzyl terephthalate, dimethyl terephthalate, 1,4-dimethoxynaphthalene, 1,4-diethoxynaphthalene, 1,4-
Dibenzyloxynaphthalene, 1,2-diphenoxyethane, 1,2-bis (3-methylphenoxy) ethane,
1,2-bis (4-methylphenoxy) ethane, 1,4
-Diphenoxybutane, 1,4-diphenoxy-2-butene, 1,2-bis (4-methoxyphenylthio) ethane, dibenzoylmethane, 1,4-diphenylthiobutane, 1,4-diphenylthio-2 -Butene, 1,3-bis (2-vinyloxyethoxy) benzene, 1,4-bis (2-vinyloxyethoxy) benzene, p- (2-
Vinyloxyethoxy) biphenyl, p-aryloxybiphenyl, p-propargyloxybiphenyl, dibenzoyloxymethane, dibenzoyloxypropane,
Dibenzyl disulfide, 1,1-diphenylethano-
, 1,1-diphenylpropanol, p-benzyloxybenzyl alcohol, 1,3-phenoxy-2-propanol, N-octadecylcarbamoyl-p-methoxycarbonylbenzene, N-octadecylcarbamoylbenzene, 1,2-bis (4-methoxyphenoxy)
Propane, 1,5-bis (4-methoxyphenoxy)-
3-oxapentane, dibenzyl oxalate, bis (4-methylbenzyl) oxalate, bis (4-chlorobenzyl) oxalate and the like.

【0015】本発明の感熱シートを得る場合には、感熱
発色層成分として、ロイコ染料、顕色剤と共に必要に応
じこの種の感熱シートに慣用される添加成分、例えば填
料、界面活性剤、滑剤、圧力発色防止剤等を併用するこ
とができる。この場合填料として例えば炭酸カルシウ
ム、シリカ、酸化亜鉛、酸化チタン、水酸化アルミニウ
ム、水酸化亜鉛、硫酸バリウム、クレ−、カオリン、タ
ルク、表面処理されたカルシウムやシリカ等の無機系微
粉末の他、尿素−ホルマリン樹脂、スチレン/メタクリ
ル酸共重合体、ポリスチレン樹脂、塩化ビニリデン系樹
脂などの有機系の微粉末を挙げることができ、滑剤とし
ては、高級脂肪酸及びその金属塩、高級脂肪酸アミド、
高級脂肪酸エステル、動物性、植物性、鉱物性又は石油
系の各種ワックス類などが挙げられる。
In the case of obtaining the heat-sensitive sheet of the present invention, as a heat-sensitive color developing layer component, a leuco dye, a developer and, if necessary, additional components commonly used in this type of heat-sensitive sheet, such as fillers, surfactants and lubricants. , A color development inhibitor and the like can be used in combination. In this case, as the filler, for example, calcium carbonate, silica, zinc oxide, titanium oxide, aluminum hydroxide, zinc hydroxide, barium sulfate, clay, kaolin, talc, other inorganic fine powder such as surface-treated calcium or silica, Urea-formalin resin, styrene / methacrylic acid copolymer, polystyrene resin, vinylidene chloride resin, and other organic fine powders can be mentioned. As the lubricant, higher fatty acid and its metal salt, higher fatty acid amide,
Examples include higher fatty acid esters, various types of animal, vegetable, mineral or petroleum waxes.

【0016】このような本発明の感熱シートの感熱発色
層においては、ロイコ染料や顕色剤等の結着剤として例
えば、ポリビニルアルコ−ル、澱粉及びその誘導体、メ
トキシセルロ−ス、ヒドロキシエチルセルロ−ス、カル
ボキシメチルセルロ−ス、メチルセルロ−ス、エチルセ
ルロ−スなどのセルロ−ス誘導体、ポリアクリル酸ソ−
ダ、ポリビニルピロリドン、アクリルアミド/アクリル
酸エステル共重合、アクリルアミド/アクリル酸エステ
ル/メタクリル酸三元共重合体、スチレン/無水マレイ
ン酸共重合体アルカリ塩、イソブチレン/無水マレイン
酸共重合体アルカリ塩、ポリアクリルアミド、アルギン
酸ソ−ダ、ゼラチン、カゼインなどが用いられる。
In the heat-sensitive color-developing layer of the heat-sensitive sheet of the present invention, polyvinyl alcohol, starch and its derivatives, methoxycellulose, and hydroxyethylcellulose are used as binders such as leuco dyes and developers. -, Carboxymethylcellulose, methylcellulose, ethylcellulose derivatives such as ethylcellulose, polyacrylic acid
Da, polyvinylpyrrolidone, acrylamide / acrylic acid ester copolymerization, acrylamide / acrylic acid ester / methacrylic acid terpolymer, styrene / maleic anhydride copolymer alkali salt, isobutylene / maleic anhydride copolymer alkali salt, poly Acrylamide, sodium alginate, gelatin, casein and the like are used.

【0017】支持体と感熱発色層の間にスチレン又はス
チレンの共重合体のような合成樹脂の結着剤を含有する
中間層を設けることにより感熱発色層の支持体への定着
性の良い感熱シートが得られる。使用量としては中間層
の重量%で20%以上、好ましくは30%〜70%が望
ましい。スチレン重合体、スチレン−アクリル酸エステ
ル共重合体、スチレン−メタアクリル酸エステル共重合
体、スチレン−ブタジエン共重合体等のエマルジョンが
好ましい。また、これら重合体及び/又は共重合体に
は、水性エマルジョン樹脂として、例えばポリ酢酸ビニ
ル、ポリウレタン、ポリアクリル酸エステル、塩化ビニ
ル/酢酸ビニル共重合体、アクリル酸エステル/酢酸ビ
ニル共重合体、エチレン/酢酸ビニル共重合体などの中
から選択されたものを併用することができる。
By providing an intermediate layer containing a binder of a synthetic resin such as styrene or a copolymer of styrene between the support and the thermosensitive color forming layer, the thermosensitive color developing layer can be fixed to the support with good heat sensitivity. A sheet is obtained. The amount used is 20% or more, preferably 30% to 70% by weight of the intermediate layer. An emulsion of a styrene polymer, a styrene-acrylic acid ester copolymer, a styrene-methacrylic acid ester copolymer, a styrene-butadiene copolymer or the like is preferable. In addition, these polymers and / or copolymers include, as an aqueous emulsion resin, for example, polyvinyl acetate, polyurethane, polyacrylic acid ester, vinyl chloride / vinyl acetate copolymer, acrylic acid ester / vinyl acetate copolymer, Those selected from ethylene / vinyl acetate copolymers and the like can be used in combination.

【0018】本発明における支持体と感熱発色層の間の
中間層には、所望の効果を阻害しい範囲内で、上記感熱
発色層に用いられた填料、界面活性剤、滑剤、圧力発色
防止剤等を中間層に添加することができる。
In the intermediate layer between the support and the thermosensitive color developing layer in the present invention, the filler, the surfactant, the lubricant, and the pressure developing agent used in the thermosensitive color developing layer are provided within a range that does not impair the desired effect. Etc. can be added to the intermediate layer.

【0019】また、所望の効果を阻害しない範囲内で中
間層に、必要に応じてポリビニルアルコ−ル、澱粉及び
その誘導体、ポリアクリル酸ソ−ダ、ポリビ、ルピロリ
ドン、アクリルアミド/アクリル酸エステル共重合、ア
クリルアミドニアクリル酸エステル/メタクリル酸三元
共重合体、スチレン/無水マレイン酸/重合体アルカリ
塩、イソブチレン/無水マレイン酸共重合体アルカリ
塩、ポリ共クリルアミド、アルギン酸ソ−ダ、ゼラチ
ン、カゼインなどの水溶性樹脂を添加することもでき
る。
If necessary, polyvinyl alcohol, starch and its derivatives, polyacrylic acid soda, polybi, rupyrrolidone, acrylamide / acrylic acid ester copolymer may be added to the intermediate layer as long as the desired effect is not impaired. Polymerization, acrylamide diacrylic acid ester / methacrylic acid terpolymer, styrene / maleic anhydride / polymer alkali salt, isobutylene / maleic anhydride copolymer alkali salt, polycocrylamido, soda alginate, gelatin, casein It is also possible to add a water-soluble resin such as.

【0020】本発明においては、必要に応じて感熱発色
層上に保護層を設けることができる。保護層には、ポリ
ビニルアルコ−ル、澱粉及びその誘導体、ポリアクル酸
ソ−ダ、ポリビニルピロリドン、アクリルアミド/アク
リル酸エステル共リ合体、アクリルアミド/アクリル酸
エステル/メタクリル酸三元共重合体、ス重レン/無水
マレイン酸共重合体アルカリ塩、イソブチレン/無水マ
レイン酸重チ体アルカリ塩、ポリアクリルアミド、アル
ギン酸ソ−ダ、ゼラチン、カゼインなどの水溶性樹脂を
主成分とし、必要に応じて架橋剤や前記填料、界面活性
剤、滑剤などを添加することもできる。
In the present invention, a protective layer may be provided on the thermosensitive color developing layer, if desired. The protective layer includes polyvinyl alcohol, starch and its derivatives, polyacryloic acid soda, polyvinylpyrrolidone, acrylamide / acrylic acid ester copolymer, acrylamide / acrylic acid ester / methacrylic acid terpolymer, and double-layer copolymer. / Maleic anhydride copolymer alkali salt, isobutylene / maleic anhydride heavy salt alkali salt, polyacrylamide, soda alginate, gelatin, casein as a main component, and a cross-linking agent or the above-mentioned as necessary. Fillers, surfactants, lubricants and the like can also be added.

【0021】本発明においては、必要に応じて支持体シ
ートの裏面にバックコ−ト層を設けることもできる。バ
ックコート層には、前記中間層形成のために用いられる
材料、前記感熱発色層形成に用いられる結合剤及び/又
は前記保護層、形成のための材料を用いることができ
る。
In the present invention, a back coat layer may be provided on the back surface of the support sheet, if desired. For the back coat layer, the material used for forming the intermediate layer, the binder used for forming the thermosensitive coloring layer and / or the protective layer, and the material for forming can be used.

【0022】[0022]

【実施例】次に本発明を実施例によりさらに詳細に説明
するが、これら実施例は本発明を説明するためのもので
あって、本発明を制限するためのものではない。なお、
以下に示す「部」及び%はいずれも重量基準である。 実施例1 [A液] 3−ジブチルアミノ−6−メチル−7−アニリノフルオラン 10部 10%ポリビニールアルコール水溶液 10部 水 20部 [B液] 4−ヒドロキシ−4’−イソプロボキシフェニルスルホン 10部 シュウ酸パラメチルベンジルエステル 15部 二酸化ケイ素 5部 10%ポリビニルアルコール水溶液 20部 水 50部 [C液] 炭酸カルシウム 15部 スチレン−ブタジエン共重合体エマルジョン 15部 (固形分4.75% 三井東圧社製 ポリラック750) 水 65部 [A液]、[B液]、[C液]の混合物をそれぞれ充分
に撹拌し、A液とB液をボールミルにて24時間分散し
[A液]及び[B液]を調整した。次いで[A液]及び
[B液]を重量比で1:4となるように混合して感熱発
色層塗液を得た。支持体として厚さ180μm密度0.
43g/cm3の発泡スチロールシート(ユーパールL
PS(180μmタイプ) パールパッケージ(株)
製)を用い、その支持体上にC液を乾燥後付着量2.0
g/m2になるように塗布し、乾燥後その上さらに感熱
発色層塗液を乾燥付着量4.0g/m2になるように塗
布、乾燥し本発明の感熱記録シートを得た。この感熱記
録シートは、適度の剛性並びに柔軟性及び強度を有して
いて感熱層の塗工時、感熱シートの印字時等の際の取扱
い性にも優れたものであった。
EXAMPLES Next, the present invention will be described in more detail with reference to examples, but these examples are for illustrating the present invention and not for limiting the present invention. In addition,
All “parts” and% shown below are based on weight. Example 1 [Solution A] 3-dibutylamino-6-methyl-7-anilinofluorane 10 parts 10% aqueous polyvinyl alcohol solution 10 parts water 20 parts [Solution B] 4-hydroxy-4′-isopropoxyphenyl Sulfone 10 parts Paramethylbenzyl oxalate 15 parts Silicon dioxide 5 parts 10% Polyvinyl alcohol aqueous solution 20 parts Water 50 parts [C liquid] Calcium carbonate 15 parts Styrene-butadiene copolymer emulsion 15 parts (solid content 4.75% Mitsui Toatsusha Polylac 750) Water 65 parts A mixture of [A liquid], [B liquid], and [C liquid] are sufficiently stirred, and A liquid and B liquid are dispersed by a ball mill for 24 hours [A liquid]. And [B liquid] were adjusted. Next, [solution A] and [solution B] were mixed at a weight ratio of 1: 4 to obtain a thermosensitive coloring layer coating solution. As a support, the thickness is 180 μm and the density is 0.
Styrofoam sheet of 43 g / cm 3 (Eupearl L
PS (180 μm type) Pearl Package Co., Ltd.
Manufactured), and the amount of adhesion is 2.0 after the liquid C is dried on the support.
The coating is in g / m 2, dried after coating on to become more the thermosensitive color developing coating solution to a dry coating weight 4.0 g / m 2 thereof, to obtain a heat-sensitive recording sheet of dry invention. This heat-sensitive recording sheet had appropriate rigidity, flexibility and strength and was excellent in handleability at the time of coating the heat-sensitive layer and at the time of printing on the heat-sensitive sheet.

【0023】実施例2 支持体として密度0.22g/cm3厚み250μmの
発泡ポリスチレンシート(ユーパールLPS(250μ
mタイプ) パールパッケージ(株)製)を用いた以外
は実施例1と同様にして本発明の感熱記録シートを得
た。この感熱記録シートは、適度の剛性並びに柔軟性及
び強度を有していて感熱層の塗工時、感熱シートの印字
時等の際の取扱い性にも優れたものであった。
Example 2 As a support, a polystyrene foam sheet having a density of 0.22 g / cm 3 and a thickness of 250 μm (Upearl LPS (250 μm
m type) A thermal recording sheet of the present invention was obtained in the same manner as in Example 1 except that Pearl Package Co., Ltd. was used. This heat-sensitive recording sheet had appropriate rigidity, flexibility and strength and was excellent in handleability at the time of coating the heat-sensitive layer and at the time of printing on the heat-sensitive sheet.

【0024】比較例1 支持体として厚み96μm、密度0.75g/cm
3(ユポFPG#95王子油化合成紙(株)製)を用い
た以外は実施例と同様にして比較用の感熱シートを得
た。この感熱記録シートは、適度の剛性並びに柔軟性及
び強度を有していて感熱層の塗工時、感熱シートの印字
時等の際の取扱い性にも優れたものであった。
Comparative Example 1 A support having a thickness of 96 μm and a density of 0.75 g / cm
A heat-sensitive sheet for comparison was obtained in the same manner as in Example except that 3 (Yupo FPG # 95 manufactured by Oji Oka Kasei Synthetic Paper Co., Ltd.) was used. This heat-sensitive recording sheet had appropriate rigidity, flexibility and strength and was excellent in handleability at the time of coating the heat-sensitive layer and at the time of printing on the heat-sensitive sheet.

【0025】比較例2 支持体として厚み70μm、密度0.98g/cm3
ポリスチレンフィルムを用いた以外は実施例と同様にし
て比較用の感熱記録シートを得た。以上のようにして得
られた、各感熱シートについて以下の評価を行った。
1.動的熱感度:大倉電機社製シュミレーター印字装置
を用い、ヘッド電力0.45W/dot、走査線密度8
×7.7dot/mm、パルス巾0.5ms、と1.0
msで印字し、濃度はマクベス濃度計(RD−914フ
ィルター#106)にて測定。 2.静的熱感度:東洋製作所製の熱傾斜試験機を用い圧
力2kg/cm2、接触時間1秒、温度90℃と110
℃で発色させ、濃度をマクベス濃度計(RD−914フ
ィルター#106)にて測定。 3.圧力発色:感熱記録シートの感熱発色層面を金属エ
ッヂ(巾5mm、重さ150g)にて6回こすり、濃度
をマクベス濃度計(RD−914フィルター#106)
にて測定。
Comparative Example 2 A thermal recording sheet for comparison was obtained in the same manner as in Example except that a polystyrene film having a thickness of 70 μm and a density of 0.98 g / cm 3 was used as the support. The following evaluation was performed on each heat-sensitive sheet obtained as described above.
1. Dynamic thermal sensitivity: Using a simulator printing device manufactured by Okura Electric Co., head power 0.45 W / dot, scanning line density 8
× 7.7 dot / mm, pulse width 0.5 ms, and 1.0
Printed in ms, and the density is measured with a Macbeth densitometer (RD-914 filter # 106). 2. Static thermal sensitivity: Using a thermal gradient tester manufactured by Toyo Seisakusho, pressure 2 kg / cm 2 , contact time 1 second, temperature 90 ° C. and 110
Color was developed at ℃, and the density was measured with a Macbeth densitometer (RD-914 filter # 106). 3. Color development: Rubbing the surface of the heat-sensitive coloring layer of the heat-sensitive recording sheet 6 times with a metal edge (width 5 mm, weight 150 g) and measuring the density with a Macbeth densitometer (RD-914 filter # 106).
Measured at

【0026】[0026]

【表1】 [Table 1]

【0027】[0027]

【発明の効果】以上詳細かつ具体的に説明したように、
本発明の感熱シートは、熱感度としての動的熱感度およ
び静的熱感度の双方に優れ、かつ、圧力による地肌の発
色が少なく、適度の剛性並びに柔軟性及び強度を有して
いて、取扱い性にも優れたものである。
As described above in detail and concretely,
The heat-sensitive sheet of the present invention is excellent in both dynamic heat sensitivity and static heat sensitivity as heat sensitivity, and has less color development of the background due to pressure, has appropriate rigidity and flexibility and strength, and is handled. It is also excellent in sex.

フロントページの続き (72)発明者 山本 直 東京都大田区中馬込1丁目3番6号 株式 会社リコー内Front Page Continuation (72) Inventor Nao Yamamoto 1-3-6 Nakamagome, Ota-ku, Tokyo Inside Ricoh Co., Ltd.

Claims (3)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 支持体上に感熱発色層を設けた感熱シー
トにおいて、前記支持体が密度0.2〜0.5g/cm
3の合成樹脂シートであることを特徴とする感熱シー
ト。
1. A heat-sensitive sheet having a heat-sensitive color forming layer provided on a support, wherein the support has a density of 0.2 to 0.5 g / cm.sup.2.
A heat-sensitive sheet characterized by being a synthetic resin sheet of 3 .
【請求項2】 支持体が空洞含有物である請求項1記載
の感熱シート。
2. The heat-sensitive sheet according to claim 1, wherein the support is a void-containing material.
【請求項3】 合成樹脂よりなる支持体の素材がポリス
チレンである請求項1記載または請求項2記載の感熱シ
ート。
3. The heat-sensitive sheet according to claim 1, wherein the material of the support made of synthetic resin is polystyrene.
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