JPH0971506A - 架橋型シリコーン含有化粧料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 化粧持ちの改善に有用な撥水性と処方成分の
相溶性が改善され、優れた官能特性と機能を有する化粧
料を提供することを課題とする。 【解決手段】 化粧料の成分として、アミノ炭化水素基
を有するシリコーンを二塩基酸のジクロライドで架橋し
て得られる架橋型シリコーンを含有させる。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、架橋型シリコーン
を含有する化粧料に関する。

【０００２】

【従来の技術】化粧品の分野において、化粧崩れは重要
な問題であり、化粧崩れは化粧料原料中の親水性成分に
起因すると言われていた。化粧崩れを防ぐためには、撥
水性の高い成分を化粧料に配合し、水に対して強固な被
膜を作ることが有効であると言われていた。更に、メー
クアップ化粧料などにおいては、ツヤの維持が化粧持ち
を良くすることも知られていた。かかる点から、ツヤの
向上、撥水性の向上等の起因物質としてシリコーン類が
重要な原料となっている。なかでも三次元構造を有する
シリコーンは、撥水性が格段に改善されるので、近年の
注目原料である。

【０００３】化粧料の分野においても、従来知られてい
る三次元シリコーンは、ポリメチルシルセスキオキサン
構造或いは末端をトリアルキルシリル化したシリカの構
造（シリコーンワニス）をしているが、これによって作
られる被膜は、柔軟性に欠けており、粉体などのコーテ
ィングをする上で、この被膜特性が災いする場合が少な
くなかった。特に、化粧持ちにおいて、被膜が柔軟性に
欠けるために皮膚より脱落し化粧くずれを起こすことが
あった。

【０００４】更に、近年になって、化粧崩れの原因の一
つに皮脂によるくずれがあることが指摘され、撥水性の
みならず、撥油性を有する原料の出現が望まれるように
なってきた。撥油性を併せて有するシリコーンとしてフ
ッ素化シリコーンがあるが、他の化粧料用の成分との相
溶性が良好で強固な被膜を形成するフッ素化シリコーン
は未だ得られていなかった。

【０００５】後記一般式（I）で表されるシリコーンを
一般式（II）で表される架橋剤で架橋して得られるシリ
コーン、取り分け、一般式（III）で表されるシリコー
ンは、新規の化合物であり、この化合物が撥水性及び撥
油性を有し且つ柔軟で強固な被膜を形成することは全く
知られていなかった。また、後記一般式（II）で表され
る化合物がシリコーン類の有用な架橋剤であることは全
く知られていなかった。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、このような
状況に鑑みてなされたものであり、化粧持ちのよい化粧
料を提供することを課題とする。

【０００７】

【課題を解決するための手段】本発明者等は、上記の状
況を踏まえて、撥水性及び撥油性を有する柔軟な被膜を
形成する素材を求めて鋭意研究を重ねた結果、下記一般
式（I）で表されるシリコーンを下記一般式（II）で表
される架橋剤で架橋して得られるシリコーン、取り分け
下記一般式（III）で表されるシリコーンにそのような
性質が備わっており、これを化粧品に配合することによ
り耐水性および耐油性に優れた、即ち化粧持ちの良い化
粧料が得られることを見出し本発明を完成した。

【０００８】すなわち、本発明は一般式（I）で表され
る化合物を一般式（II）で表される架橋剤で架橋して得
られる架橋型シリコーンを含有する化粧料、

【０００９】

【化９】

【００１０】（式（I）中、Ｒは各々独立に、置換基を
有していてもよい炭化水素基を表し、これらは相互に同
じでも異なっていてもよい。Ａは、置換基を有していて
もよい二価の炭化水素基を表す。ｎは０又は自然数を表
し、ｍは自然数を表す。）

【００１１】

【化１０】

【００１２】（式（II）中、Ｘはフッ素原子以外のハロ
ゲン原子を表し、Ｑは置換基を有していてもよい二価の
炭化水素基を表す。）

【００１３】好ましくは一般式（III）で表される構造
を有する架橋型シリコーン化粧料、

【００１４】

【化１１】

【００１５】（式（III）中、Ｒは各々独立に、置換基
を有してもよい炭化水素基を表し、これらは相互に同じ
でも異なっていてもよい。ＡおよびＱは、各々置換基を
有していてもよい二価の炭化水素基を表す。ｎおよびｏ
は各々０又は自然数を表し、ｍおよびｐは各々自然数を
表す。）

【００１６】に関する。

【００１７】

【発明の実施の形態】以下、本発明の実施の形態につい
て詳細に説明する。

【００１８】（１）本発明の必須成分である架橋型シリ
コーン 本発明の架橋型シリコーンは、前記一般式（I）で表さ
れるシリコーンを一般式（II）で表される架橋剤で架橋
して得られるシリコーンであり、好適な例としては一般
式（III）で表される構造を有する。

【００１９】一般式（Ｉ）及び（IＩＩ）中、Ｒは置換
機を有していてもよい炭化水素基でり、炭化水素基とし
ては、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、フェ
ニル基が挙げられる。これらの炭化水素基の炭素数は１
〜２０が好ましく、更に好ましくは、１〜１０である。
これは、炭化水素基が大きすぎると炭化水素基の性質が
強く出すぎるためである。中でもメチル基は製造のし易
さの点でフッ素原子を含まないアルキル基として好まし
い。

【００２０】一般式（ＩＩ）及び（ＩＩＩ）中のＱは、
置換基を有していてもよい二価の炭化水素基を表し、好
ましいものは低鎖長の脂肪族又は芳香族の炭化水素基で
ある。これは、架橋部分が長すぎると、シリコーン部分
の特性を損なうからである。このようなＱの好ましい基
としては、低鎖長ポリメチレン基及びフェニレン基であ
る。中でも１，２−及び１，４−のフェニレン基が好ま
しい。これは、このような構造を採ることにより被膜の
強度と柔軟性において良好なバランスのものが得られる
からである。一般式（ＩＩ）で表される化合物の具体例
としては、アジピン酸ジクロライド、１，４−シクロヘ
キサンジカルボニルジクロライド、２，５−ビス（ペン
チルオキシ）−１，４−ベンゼンジカルボニルクロライ
ド、サクシニルクロライド等が挙げられる。

【００２１】一般式（Ｉ）及び（ＩＩＩ）中のＡは、置
換基を有していてもよい二価の炭化水素基であり、炭化
水素基として好ましいものは、アルキレン基、アルケニ
レン基、アルキニレン基、フェニレン基、ポリメチレン
基である。これらの基の炭素数は１〜２０が好ましく、
更に好ましくは１〜１０である。これは、炭化水素基が
大きすぎると炭化水素基の性質が強く出すぎるためであ
る。

【００２２】本発明のシリコーンの重合度、即ち、ｎ＋
ｍ或いはｏ＋ｐの値は、１０〜１０００が好ましく、更
に好ましくは１６〜２００である。更に、架橋率即ちｍ
／ｍ＋ｎとｐ／ｏ＋ｐの平均値は０．０００１〜０．８
が好ましく、更に好ましくは０．００１〜０．５であ
る。これは、この値が大きすぎると溶解性が損なわれ、
小さすぎると被膜特性が損なわれるからである。

【００２３】本発明のシリコーンにおいては、一つの架
橋構造中に二つのアミド結合を有し、三次元構造をとり
ながら柔軟性を有する被膜を形成するため、通常の三次
元構造のシリコーン類に比して、密着性が良く、皮膚よ
り剥離することが少ない。これらのシリコーン類で好ま
しいのは一般式（VＩＩ）で表されるシリコーンであ
る。

【００２４】

【化１２】

【００２５】（式（ＶＩＩ）中、ｓおよびｔは各々自然
数を表す。ＡおよびＱは前記したものと同義である。）

【００２６】（２）本発明の必須成分である架橋型シリ
コーンの製造方法 本発明のシリコーンは、例えば、一般式（IV）で表され
る化合物と一般式（V）で表される化合物とを共重合さ
せるか、または一般式（Ｖ）で表される化合物のみを重
合させた後、これに一般式（VI）で表される化合物を反
応させて一般式（I）で表される化合物を生成する工
程、及び、前記工程で得られる一般式（I）で表される
化合物と一般式（II）で表される化合物とを反応させる
工程を含む方法により製造することができる。

【００２７】

【化１３】

【００２８】（式（IV）中、Ｒは式（I）におけるのと
同義であり、ｑは４以上の整数を表す。）

【００２９】

【化１４】

【００３０】（式（V）中、Ｒ’は置換基を有していて
もよい炭化水素基又は水素原子を表し、ｒは４以上の整
数を表す。）

【００３１】

【化１５】

【００３２】（式（VI）中、Ｒ¹は水素原子；Ｒ²、
Ｒ³、Ｒ⁴もしくはＴと結合していてもよい炭化水素基；
またはＣ₍₂₎との結合を表す。Ｒ²は水素原子；またはＲ
¹、Ｒ³、Ｒ ⁴もしくはＴと結合していてもよい炭化水素
基を表す。Ｒ³は水素原子；Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ⁴もしくはＴと
結合していてもよい炭化水素基；またはＣ₍₁₎との結合
を表す。ＴはＲ¹、Ｒ²、Ｒ³、またはＲ⁴と結合していて
もよい炭化水素基を表す。Ｒ⁴は水素原子；またはＲ¹、
Ｒ²、Ｒ³もしくはＴと結合していてもよい炭化水素基を
表す。尚、ここでいう炭化水素基は、フッ素原子、酸素
原子、窒素原子、またはカルボニル基を有することがで
きる。）

【００３３】

【化１６】

【００３４】（式（VIII）中、Ｒ⁵は水素原子；または
Ｒ⁶、Ｒ⁷、もしくはＲ⁸と結合していてもよい炭化水素
基を表す。Ｒ⁶は水素原子；Ｒ⁵、Ｒ⁷、もしくはＲ⁸と結
合していてもよい炭化水素基；またはＣ₍₂₎との結合を
表す。Ｒ⁷は水素原子；Ｒ⁵、Ｒ⁶、もしくはＲ⁸と結合し
ていてもよい炭化水素基を表す。Ｒ⁸は水素原子；Ｒ⁵、
Ｒ⁶、もしくはＲ⁷と結合していてもよい炭化水素基；ま
たはＣ₍₁₎との結合を表す。尚、ここでいう炭化水素基
は、酸素原子、窒素原子、カルボニル基またはハロゲン
基を有することができる。）

【００３５】本発明のシリコーンの製造方法を、以下の
反応式（１）に示す。本発明の方法は、具体的には、一
般式（ＩV）の化合物と一般式（V）の化合物を重合させ
た後、珪素原子に結合した水素原子に一般式（VＩＩ
Ｉ）に示す化合物を反応させ、しかる後に、残存してい
る珪素原子に結合した水素原子と一般式（VI）の化合物
を反応させ、アミノ基を側鎖に導入して一般式（I）に
表される化合物と為し、このアミノ基に一般式（ＩＩ）
で表される架橋剤を反応させ、架橋構造を導入すること
により、一般式（ＩＩＩ）のシリコーンを得ることがで
きる。これらは、通常のシリコーン類の製造方法に準じ
れば容易に製造できる。

【００３６】又、本発明のシリコーンは、一般式（V）
に示される化合物のみを開環重合させ、珪素に結合した
水素原子の一部を一般式（VＩＩＩ）に示される化合物
と反応させ、しかる後に残存している珪素に結合した水
素原子と一般式（VＩ）に示される化合物と反応させ、
これに一般式（ＩＩ）で表される架橋剤を反応させて得
ることもできる。

【００３７】

【化１７】

【００３８】（Ｒ、Ａ、ｍ、ｎ、Ｘ、Ｑ、ｏ、ｐ、ｑ、
ｒ、Ｔ、Ｗ、Ｙはそれぞれ前記したものと同義であ
る。）

【００３９】ここで、前記一般式（ＩＶ）で表される化
合物の具体例としては、ポリジメチルシロキサン環状四
量体、ポリジエチルシロキサン環状四量体、ポリジプロ
ピルシロキサン環状四量体、ポリジブチルシロキサン環
状四量体、ポリメチルビニルシロキサン環状四量体、ポ
リジフェニルシロキサン環状四量体、ポリフェニルメチ
ルシロキサン環状四量体等が挙げられる。

【００４０】前記一般式（Ｖ）で表される化合物の具体
例としては、ポリメチルハイドロジェンシロキサン環状
四量体、ポリエチルハイドロジェンシロキサン環状四量
体、ポリフェニルハイドロジェンシロキサン環状四量体
等が挙げられる。

【００４１】前記一般式（ＶＩ）で表される化合物の具
体例としては、２−ブテニルアミン、３−ブテニルアミ
ン、プロパルギルアミン、２−シクロヘキセニルアミ
ン、１−アリルピペラジン、１−プロパルギルピペラジ
ン、アクリルアミド、メタクリルアミド等が挙げられ
る。

【００４２】前記一般式（ＶＩＩＩ）で表される化合物
の具体例としては、１−ペンテン、ブチルアクリレー
ト、オレイン酸メチル、２−ブテン−１，４−ジオール
ジアセテート、Ｎ−アリルピペリジン、１，４−ビス
（アリル）ピペラジン等が挙げられる。

【００４３】かくして得られたシリコーンは撥水性及び
撥油性に優れるため、化粧品原料として大変有益であ
る。以下に製造例を挙げて、これらのシリコーンの製造
方法について更に詳しく説明する。

【００４４】＜製造例１＞ポリジメチルシロキサン環状
四量体１００ｇとポリメチルハイドロジェンシロキサン
環状四量体９６ｇと濃硫酸１０ｇとをトルエン中、加熱
撹拌して重合させ、これに３０ｇのヘキサメチルジシロ
キサンを加えてエンドキャッピングした。反応終了後、
水洗及び飽和炭酸水素ナトリウム水溶液で洗浄し、溶媒
を留去して重合体を得た。この重合体について、粘度よ
り平均重合度を求めたところ、約９６であった。また、
プロトンＮＭＲのメチル基と珪素に結合した水素の比よ
り、重合体中のジメチルシロキサンとメチルハイドロジ
ェンシロキサンの比はほぼ１：１であることがわかっ
た。

【００４５】この重合体全量と２０ｇのアリルアミンと
を、トルエン５００ｍＬを溶媒にして、塩化白金酸の存
在下加熱撹拌し、アミノ基を導入した。更に、この反応
物に２００ｍＬのトリエチルアミンを加え、氷冷下２０
０ｍＬのトルエンに溶解した３５ｇのフタル酸ジクロラ
イドを加え、生成した白色沈殿をろ過により除去した
後、溶媒を留去し、シリカゲルカラムクロマトグラフィ
ー（溶出溶媒；ノルマルヘキサン：ジエチルエーテル＝
１００：０→０：１００）で精製し、一般式（Ｉ）で表
されるシリコーン８７ｇを得た。このものの赤外スペク
トル及びカーボン１３ＮＭＲは、何れも一般式（Ｉ）の
うち以下に示す化学式（１）の構造を支持していた。
（シリコーン１）

【００４６】

【化１８】

【００４７】＜製造例２＞ポリジエチルシロキサン環状
四量体１００ｇとポリメチルハイドロジェンシロキサン
環状四量体４５ｇと濃硫酸１０ｇとを、トルエン中で加
熱撹拌して重合させ、これに４０ｇのヘキサエチルジシ
ロキサンを加えてエンドキャッピングした。反応終了
後、水洗及び飽和炭酸水素ナトリウム水溶液で洗浄し、
溶媒を留去して重合体を得た。得られた重合体につい
て、粘度より平均重合度を求めたところ、約１４０であ
った。また、プロトンＮＭＲのメチル基と珪素に結合し
た水素の比より、ジエチルシロキサンとメチルハイドロ
ジェンシロキサンの比はほぼ２：１であることがわかっ
た。

【００４８】この重合体全量と１０ｇのアリルアミンと
を、塩化白金酸の存在下、トルエン５００ｍＬを溶媒に
して加熱撹拌し、アミノ基を導入した。更に、この反応
物に２００ｍＬのトリエチルアミンを加え、氷冷下２０
０ｍＬのトルエンに溶解した１５ｇのテレフタル酸ジク
ロライドを加え、生成した白色沈殿をろ過により除去し
た後、溶媒を留去し、シリカゲルカラムクロマトグラフ
ィー（溶出溶媒；ノルマルヘキサン：ジエチルエーテル
＝１００：０→０：１００）で精製し、一般式（Ｉ）に
示されるシリコーン６８ｇを得た。このものの赤外スペ
クトル及びカーボン１３ＮＭＲは、何れも一般式（Ｉ）
のうち以下に示す化学式（２）の構造を支持していた。
（シリコーン２）

【００４９】

【化１９】

【００５０】＜製造例３＞ポリジメチルシロキサン環状
四量体５０ｇとポリエチルハイドロジェンシロキサン環
状四量体１００ｇと濃硫酸１０ｇとを、トルエン中で加
熱撹拌して重合させ、これに４０ｇのヘキサエチルジシ
ロキサンを加えてエンドキャッピングした。反応終了
後、水洗及び飽和炭酸水素ナトリウム水溶液で洗浄し、
溶媒を留去して重合体を得た。得られた重合体につい
て、粘度より平均重合度を求めたところ、約１９０であ
った。また、プロトンＮＭＲのメチル基と珪素に結合し
た水素の比より、ジメチルシロキサンとエチルハイドロ
ジェンシロキサンの比はほぼ１：２であることがわかっ
た。

【００５１】この重合体全量と２０ｇのアリルアミンと
を、トルエン５００ｍＬを溶媒にして、塩化白金酸の存
在下加熱撹拌し、アミノ基を導入した。更に、この反応
物に２００ｍＬのトリエチルアミンを加え、氷冷下２０
０ｍＬのトルエンに溶解した２５ｇのテレフタル酸ジク
ロライドを加え、生成した白色沈殿をろ過により除去
し、無水硫酸ナトリウムで乾燥した後、溶媒を留去し、
シリカゲルカラムクロマトグラフィー（溶出溶媒；ノル
マルヘキサン：ジエチルエーテル＝１００：０→０：１
００）で精製し、一般式（Ｉ）に示されるシリコーン８
９ｇを得た。このものの赤外スペクトル及びカーボン１
３ＮＭＲは、何れも一般式（Ｉ）のうち以下に示す化学
式（３）の構造を支持していた。（シリコーン３）

【００５２】

【化２０】

【００５３】＜製造例４＞ポリジブチルシロキサン環状
四量体１００ｇとポリエチルハイドロジェンシロキサン
環状四量体５０ｇと濃硫酸１０ｇとを、トルエン中で加
熱撹拌して重合させ、これにヘキサブチルジシロキサン
５０ｇを加えてエンドキャッピングした。

【００５４】反応終了後、水洗及び飽和炭酸水素ナトリ
ウム水溶液で洗浄し、溶媒を留去して重合体を得た。得
られた重合体について、粘度より平均重合度を求めたと
ころ、約６４であった。また、プロトンＮＭＲのアルキ
ル基と珪素に結合した水素の比より、ジブチルシロキサ
ンとエチルハイドロジェンシロキサンの比はほぼ１：１
であることがわかった。

【００５５】この重合体全量と１０ｇのアリルアミンと
を、トルエン５００ｍＬを溶媒にして、塩化白金酸の存
在下加熱撹拌し、アミノ基を導入した。更に、この反応
物に２００ｍＬのトリエチルアミンを加え、氷冷下２０
０ｍＬのトルエンに溶解した３５ｇのテレフタル酸ジク
ロライドを加え、生成した白色沈殿をろ過により除去し
た後、溶媒を留去し、シリカゲルカラムクロマトグラフ
ィー（溶出溶媒；ノルマルヘキサン：ジエチルエーテル
＝１００：０→０：１００）で精製し、一般式（Ｉ）で
表されるシリコーン８１ｇを得た。このものの赤外スペ
クトル及びカーボン１３ＮＭＲは、何れも一般式（Ｉ）
のうち以下に示す化学式（４）の構造を支持していた。
（シリコーン４）

【００５６】

【化２１】

【００５７】＜製造例５＞２００ｇのポリメチルハイド
ロジェンシロキサン環状四量体に１０ｇの濃硫酸とトル
エン３００ｍＬを加え、３時間加熱還流し３０ｇのヘキ
サメチルジシロキサンを加えてエンドキャッピングし
た。このものを水洗し、更に飽和炭酸水素ナトリウム水
溶液で洗浄した後、溶媒を留去して重合体を得た。

【００５８】得られた重合体に２０ｇのアリルアミンと
４０ｇのシクロヘキセンを加え、トルエン中塩化白金酸
の存在下４時間加熱還流し、アミノ基とシクロアルキル
基を導入した。更にこの反応物に２００ｍＬのトリエチ
ルアミンを加え、氷冷下２００ｍＬのトルエンに溶解し
た３０ｇのテレフタル酸ジクロライドを加え、生成した
白色沈殿をろ過により除去した後、溶媒を留去し、シリ
カゲルカラムクロマトグラフィー（溶出溶媒；ノルマル
ヘキサン：ジエチルエーテル＝１００：０→０：１０
０）で精製し、一般式（Ｉ）で表されるシリコーン８０
ｇを得た。アリルアミンとシクロヘキセンの導入比はほ
ぼ等量であった。このものの赤外スペクトル及びカーボ
ン１３ＮＭＲは、何れも一般式（Ｉ）のうち以下に示す
化学式（５）の構造を支持していた。（シリコーン５）

【００５９】

【化２２】

【００６０】＜製造例６＞ポリジメチルシロキサン環状
四量体１００ｇとポリメチルハイドロジェンシロキサン
環状四量体９６ｇとを濃硫酸存在下、トルエン中で加熱
撹拌して重合させ、これに３０ｇのヘキサメチルジシロ
キサンを加えてエンドキャッピングした。反応終了後、
水及び飽和炭酸水素ナトリウム水溶液で洗浄し、溶媒を
留去して重合体を得た。この重合体について、粘度より
平均重合度を求めたところ、約９６であった。また、プ
ロトンＮＭＲのメチル基と珪素に結合した水素の比よ
り、重合体中のジメチルシロキサンとメチルハイドロジ
ェンシロキサンの比はほぼ１：１であることがわかっ
た。

【００６１】この重合体全量と２０ｇのアリルアミンと
を、トルエン５００ｍＬを溶媒にして、塩化白金酸の存
在下加熱撹拌し、アミノ基を導入した。更にこの反応物
に２００ｍＬのトリエチルアミンを加え、氷冷下２００
ｍＬのトルエンに溶解した１７ｇのテレフタル酸ジクロ
ライドを加え、生成した白色沈殿をろ過により除去した
後、溶媒を留去し、シリカゲルカラムクロマトグラフィ
ー（溶出溶媒；ノルマルヘキサン：ジエチルエーテル＝
１００：０→０：１００）で精製し、一般式（Ｉ）で表
されるシリコーンを６６ｇ得た。このものの赤外スペク
トル及びカーボン１３ＮＭＲは、何れも一般式（Ｉ）の
うち以下に示す化学式（６）の構造を支持していた。
（シリコーン６）

【００６２】

【化２３】

【００６３】（３）本発明の化粧料 本発明の化粧料は、上述した特定の架橋型シリコーンを
含有することを特徴とする。本発明の化粧料は、剤形と
しては特段の限定はなく、基礎化粧料、メークアップ化
粧料、頭髪用化粧料、洗浄用化粧料などが例示できる。
本発明の化粧料における前記架橋型シリコーンの好まし
い含有量は、化粧料の剤形により異なるが、０．１〜８
０重量％であり、更に好ましくは、クリーム等の基礎化
粧料においては、０．５〜４０重量％、ファウンデーシ
ョン等のメークアップ化粧料では０．５〜２０重量％で
ある。

【００６４】本発明の化粧料は、必須成分である前記架
橋型シリコーン以外に、通常化粧料に用いられる任意成
分を含有することができる。任意成分としては、ワセリ
ン、流動パラフィン、マイクロクリスタリンワックス等
の炭化水素類、ポリジメチルシロキサン等のシリコーン
類、ホホバ油、セチルステアレート等のエステル類、牛
脂、オリーブ油等のトリグリセライド類、ステアリン
酸、オレイン酸等の脂肪酸、セタノール、オクタデシル
アルコール、オレイルアルコール等の高級アルコール
類、非イオン界面活性剤、アニオン界面活性剤、両性界
面活性剤等の活性剤類、グリセリン、１，３−ブタンジ
オール、ポリエチレングリコール等の多価アルコール
類、カーボポール、グァガム等の水溶性高分子類、防腐
剤、紫外線吸収剤、抗酸化剤、無機塩類、粉体類、色
素、ビタミン、生薬エキス等が挙げられる。これらの任
意成分と前記架橋型シリコーンとを通常の方法で製剤化
することにより、本発明の化粧料を得ることができる。

【００６５】本発明の上述した一般式（Ｉ）で表される
シリコーンを一般式（ＩＩ）で表される架橋剤で架橋し
て得られる架橋型シリコーンのうち、好ましいものは一
般式（ＩＩＩ）で表されるシリコーンであり、更に好ま
しいものは一般式（ＶＩＩ）で表されるシリコーンであ
る。

【００６６】

【実施例】以下に実施例を挙げて、本発明について更に
詳しく説明するが、本発明がこれら実施例に何等限定を
受けないことは言うまでもない。

【００６７】＜実施例１〜４：配合例＞下記表１の処方
に則って基礎化粧料を作成した。即ち、Ａ、Ｂを８０℃
に加熱して各成分を溶解し、ＡにＢを徐々に加え、乳化
し撹拌冷却してクリームを得た。このとき本発明の必須
構成要素であるシリコーンは相溶性がよいため乳化しや
すく、乳化に当たっては特段の注意は必要としない。
尚、実施例１の本発明における必須成分であるシリコー
ンの代わりにホンブリンを同量用いたところ、乳化でき
ずに二層分離した。これらの基礎化粧料で肌を整えた
後、メークアップすると化粧の持ちがよいことが確認さ
れた。即ち、これらは基礎化粧料であると同時にアンダ
ーメークアップの機能も有することがわかった。

【００６８】

【表１】

【００６９】＜実施例５〜８：配合例＞下記表２に則っ
てファンデーションを作成した。即ち、処方成分をニー
ダーに秤込み、８０℃に加熱しながら混練りし、金皿に
詰めて加圧成形し、ファンデーションを得た。これらの
ものを上腕部に塗布し、流水下、指で擦ったが、何れの
ファンデーションについても、落ちは認められなかっ
た。シリコーンを従来のポリジメチルシロキサンに変え
た以外は同様にして行った場合は、流水下の擦りに対し
て抵抗性が少なかった。

【００７０】

【表２】

【００７１】＜実施例９〜１２：配合例＞下記の表３の
処方に従ってリップカラーを作成した。即ち、処方成分
を８０℃Ｃで加熱溶解分散し、６０℃の加温ロールをか
け、再度９０℃に加熱して金型に流し込み、冷却して取
り出し、リップカラーを得た。尚、このリップカラー中
の本発明の必須構成要素である架橋型シリコーンを、通
常のシリコーンワニス（三次元構造）に置換したものと
色移りのしやすさを比較したところ、これら実施例のも
のの方が優れていた。更に、これら従来品に市販の口紅
オーバーコートを塗布した場合と実施例のもののみの場
合とを対比したところ、色移りのしにくさはこの従来品
の組合せと同等であり、本発明の化粧料は一品のみで、
従来品二品の組合せの機能を有することがわかった。

【００７２】

【表３】

【００７３】＜実施例１３〜１６：配合例＞下記の表４
の処方に従って、ヘアブロースプレーを作成した。即
ち、処方成分を加熱溶解冷却し、スプレーノズル付き耐
圧容器に充填し、天然ガスを注入して密閉し、スプレー
を得た。このものは、本発明の必須構成要素である架橋
型シリコーンを通常のポリジメチルシロキサン（１００
ｃ．ｓ．）に置換したものに比べて髪通りの良さが長く
持続した。

【００７４】

【表４】

【００７５】＜実施例１７：官能評価＞専門パネラー１
０名で本発明の化粧料（実施例１）の官能評価を行っ
た。比較例として、シリコーン１をポリジメチルシロキ
サン（１００ｃ．ｓ．）に置換したものを用いた（比較
例１）。評価項目は、しっとり感、水滴を落としたとき
の撥水性、肌なじみの良さ、上に乗せたメークアップ料
の崩れにくさ、および総合評価とし、「良い」を評点
５、「やや良い」を評点４、「普通」を評点３、「やや
悪い」を評点２、「悪い」を評点１とした五段階評価で
行った。結果を表５に示す。これにより、本発明の化粧
料が優れた官能特性を有することがわかる。

【００７６】

【表５】

【００７７】＜実施例１８：官能評価＞専門パネラー１
０名で本発明の化粧料（実施例８）の官能評価を行っ
た。比較例として、シリコーン４、５をシリコーンワニ
スに置換したものを用いた（比較例２）。評価項目は、
しっとり感、水滴を落としたときの撥水性、肌なじみの
良さ、メークアップ料の崩れにくさ、および総合評価と
し、「良い」を評点５、「やや良い」を評点４、「普
通」を評点３、「やや悪い」を評点２、「悪い」を評点
１とした五段階評価で行った。結果を表６に示す。これ
により、本発明の化粧料が優れた官能特性を有すること
がわかる。

【００７８】

【表６】

【００７９】＜実施例１９：官能評価＞専門パネラー１
０名で本発明の化粧料（実施例１２）の官能評価を行っ
た。比較例として、シリコーン４、５をシリコーンワニ
スに置換したものを用いた（比較例３）。評価項目は、
色移りのしにくさ、水滴を落としたときの撥水性、唇へ
のなじみの良さ、崩れにくさ、および総合評価とし、
「良い」を評点５、「やや良い」を評点４、「普通」を
評点３、「やや悪い」を評点２、「悪い」を評点１とし
た五段階評価で行った。結果を表７に示す。これによ
り、本発明の化粧料が優れた官能特性を有することがわ
かる。

【００８０】

【表７】

【００８１】＜実施例２０：官能評価＞専門パネラー１
０名で本発明の化粧料（実施例１４）の官能評価を行っ
た。比較例として、シリコーン２、３、４をポリジメチ
ルシロキサンに置換したものを用いた（比較例４）。評
価項目は、ツヤの持続性、水滴を落としたときの撥水
性、櫛通りの良さ、セットの崩れにくさ、および総合評
価とし、「良い」を評点５、「やや良い」を評点４、
「普通」を評点３、「やや悪い」を評点２、「悪い」を
評点１とした五段階評価で行った。結果を表８に示す。
これにより、本発明の化粧料が優れた官能特性を有する
ことがわかる。

【００８２】

【表８】

【００８３】＜実施例２１：配合例＞次に示す処方に基
づいてファンデーションを作成した。即ち、Ａ部をヘン
シェルミキサーに秤込んで低速混合し、速度を高速に切
り替えてＢ部を徐々に加えてコーティングした。次い
で、これを１ｍｍヘリングボーンスクリーンを装着した
パルベライザーで仕上げ粉砕し、金皿に詰めて加圧成形
し、ファンデーションを得た。

【００８４】（Ａ部） セリサイト：３０重量部 タルク：４０重量部 酸化チタン：１５重量部 黄色酸化鉄：４重量部 ベンガラ：１重量部 （Ｂ部） スクワラン：５重量部 シリコーン６：５重量部

【００８５】

【発明の効果】本発明のシリコーンは撥水性と処方成分
の相溶性が改善されているため、優れた官能と機能を有
する。

Claims (6)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 一般式（I）で表される化合物を一般式
   （II）で表される架橋剤で架橋して得られる架橋型シリ
   コーンを含有する化粧料。 【化１】 （式（I）中、Ｒは各々独立に、置換基を有していても
   よい炭化水素基を表し、これらは相互に同じでも異なっ
   ていてもよい。Ａは、置換基を有していてもよい二価の
   炭化水素基を表す。ｎは０又は自然数を表し、ｍは自然
   数を表す。） 【化２】 （式（II）中、Ｘはフッ素原子以外のハロゲン原子を表
   し、Ｑは置換基を有していてもよい二価の炭化水素基を
   表す。）
2. 【請求項２】 架橋型シリコーンが一般式（III）で表
   される構造を有する、請求項１記載の化粧料。 【化３】 （式（III）中、Ｒは各々独立に、置換基を有してもよ
   い炭化水素基を表し、これらは相互に同じでも異なって
   いてもよい。ＡおよびＱは、各々置換基を有していても
   よい二価の炭化水素基を表す。ｎおよびｏは各々０又は
   自然数を表し、ｍおよびｐは各々自然数を表す。）
3. 【請求項３】 架橋型シリコーンが一般式（ＶII）で表
   される構造を有する、請求項１または２記載の化粧料。 【化４】 （式（ＶＩＩ）中、ｓおよびｔは各々自然数を表す。Ａ
   およびＱは各々置換基を有していてもよい二価の炭化水
   素基を表す。）
4. 【請求項４】 架橋型シリコーンが、一般式（IV）で表
   される化合物と一般式（V）で表される化合物とを共重
   合させるか、または一般式（Ｖ）で表される化合物のみ
   を重合させた後、これに一般式（VI）で表される化合物
   を反応させて一般式（I）で表される化合物を生成する
   工程、及び、前記工程で得られる一般式（I）で表され
   る化合物と一般式（II）で表される化合物とを反応させ
   る工程を含む方法により製造される、請求項１〜３のい
   ずれかに記載の化粧料。 【化５】 （式（IV）中、Ｒは式（I）におけるのと同義であり、
   ｑは４以上の整数を表す。） 【化６】 （式（V）中、Ｒ’は置換基を有していてもよい炭化水
   素基又は水素原子を表し、ｒは４以上の整数を表す。） 【化７】 （式（VI）中、Ｒ¹は水素原子；Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴もしくは
   Ｔと結合していてもよい炭化水素基；またはＣ₍₂₎との
   結合を表す。Ｒ²は水素原子；またはＲ¹、Ｒ³、Ｒ ⁴もし
   くはＴと結合していてもよい炭化水素基を表す。Ｒ³は
   水素原子；Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ⁴もしくはＴと結合していても
   よい炭化水素基；またはＣ₍₁₎との結合を表す。Ｔは
   Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³、またはＲ⁴と結合していてもよい炭化水
   素基を表す。Ｒ⁴は水素原子；またはＲ¹、Ｒ²、Ｒ³もし
   くはＴと結合していてもよい炭化水素基を表す。尚、こ
   こでいう炭化水素基は、酸素原子、窒素原子、またはカ
   ルボニル基を有することができる。）
5. 【請求項５】 架橋型シリコーンが、一般式（IV）で表
   される化合物と一般式（V）で表される化合物とを共重
   合させるか、または一般式（Ｖ）で表される化合物のみ
   を重合させた後、これに一般式（VI）で表される化合物
   と一般式（ＶＩＩＩ）で表される化合物とを反応させて
   一般式（I）で表される化合物を生成する工程を含む方
   法により製造される、請求項１〜４のいずれかに記載の
   化粧料。 【化８】 （式（VIII）中、Ｒ⁵は水素原子；またはＲ⁶、Ｒ⁷、も
   しくはＲ⁸と結合していてもよい炭化水素基を表す。Ｒ⁶
   は水素原子；Ｒ⁵、Ｒ⁷、もしくはＲ⁸と結合していても
   よい炭化水素基；またはＣ₍₂₎との結合を表す。Ｒ⁷は水
   素原子；Ｒ⁵、Ｒ⁶、もしくはＲ⁸と結合していてもよい
   炭化水素基を表す。Ｒ⁸は水素原子；Ｒ⁵、Ｒ⁶、もしく
   はＲ⁷と結合していてもよい炭化水素基；またはＣ₍₁₎と
   の結合を表す。尚、ここでいう炭化水素基は、酸素原
   子、窒素原子、カルボニル基またはフッ素以外のハロゲ
   ン基を有することができる。）
6. 【請求項６】 架橋型シリコーンの含有量が、化粧料全
   量に対し０．１〜８０重量％である、請求項１〜５のい
   ずれかに記載の化粧料。