JPH09511977A

JPH09511977A - セメント組成物用空気連行性組成物

Info

Publication number: JPH09511977A
Application number: JP7526463A
Authority: JP
Inventors: ヘッジ，ティモシー
Original assignee: ヘンケル・コーポレイション
Priority date: 1994-04-12
Filing date: 1995-04-11
Publication date: 1997-12-02
Also published as: DE69517168T2; EP0755364A4; DE69517168D1; EP0755364A1; US5522927A; MX9604745A; WO1995027686A1; EP0755364B1; AU2280795A; ATE193278T1; ES2148510T3; CN1148842A; US5431729A

Abstract

(57)【要約】セメント組成物に関する組成物と方法が提供される。セメント組成物中へ空気を連行するためのロジンとタンニンの配合物の使用法が提供される。ロジンとタンニンの重量比１０:１〜１:１０の配合物を湿式セメント組成物にセメント重量に基づいて１重量％よりも少量添加して空気とセメントを混合させる。このようにして得られるセメントは例えば５〜１０容量％の空気を含有しており、これによって硬化セメントの凍結損壊に対する耐性が改良される。該配合物を用いてセメント組成物へ空気を連行する方法も提供される。

Description

【発明の詳細な説明】セメント組成物用空気連行性組成物発明の分野この発明は、セメント組成物中へ空気を連行するのに有用な天然成分含有組成物に関する。セメントを基材とする混合物、例えば、コンクリートおよびモルタル等に微細な気泡を連行するために該混合物に空気連行剤を添加する技術は実用上有用である。空気連行剤を用いることによってコンクリートやモルタル等に特有の利点をもたらす。即ち、該添加剤は該混合物を柔軟性にして加工性を改良し、また、少なくとも石灰成分の一部の代替材として作用する場合が多い。コンクリートまたはモルタルが硬化すると、連行された気泡は、該硬化体の弾性、塩溶液に対する耐性および凍結損壊に対する耐性を高める。空気連行剤は一般的にはセメント中に安定な気泡を形成する界面活性剤混合物であるために、硬化セメントは一般的には多くの小さな球状空気ボイド(例えば、直径１０〜２５０μmのボイド)を保有することになる。このような空気ボイドは、セメントの硬化中に必然的にセメント中に形成される細孔内の水分が凍結するときに発生するセメント内の内部応力を低減させると考えられている。実際上は、セメントの体積あたり約１０容量％の空気をセメント中へ連行することは非常に困難であるとされている。発明の概要この発明は一般的にはセメント組成物中へ空気を連行するのに有用な配合組成物に関する。本発明の一つの観点によれば、本発明は、重量比が約１０:１〜約１:１０のロジンとタンニンから実質上成る配合物を含有する組成物であって、セメント組成物中へ空気を連行するのに有用な組成物に関する。一つの態様においては、該組成物は実質上乾式粉末であり、例えば、湿分は約２０重量％よりも少なく、好ましくは、該乾式粉末を流動性にするのに十分に少ない湿分とする。好ましい態様においては、該配合物は該配合物を中和するのに十分な量のアルカリ性成分をさらに含有し、該アルカリ性成分は該配合物の水性分散液または水溶液のpＨを実質上中性またはアルカリ性にする(例えば、pＨ約６〜約１３)。これに関連する別の観点によれば、本発明は、重量比が約１０:１〜約１:１０のロジンとタンニンから実質上成る少量の配合物および多量の水を含有する水性分散液または水溶液に関する。この水性分散液または水溶液は典型的には該配合物を固形分換算で約５〜５０重量％、より一般的には約１０〜約１５重量％含有する。好ましい態様においては、該水性分散液または水溶液は該配合物を中和するのに十分な量のアルカリ性成分をさらに含有する。即ち、該アルカリ性成分は該水性分散液または水溶液のpＨを中性またはアルカリ性にする(例えば、pＨ約６〜約１３)。上記の水性組成物と流動性粉末は工業的製品、例えば水硬セメント混合物等の添加剤として有用である。別の観点によれば、本発明は、重量換算で多量の水和性セメント材料および重量比が約１０:１〜約１:１０のロジンとタンニンから実質上成る少量の空気連行剤を含有するセメント組成物に関する。好ましい態様においては、ロジンとタンニンとの配合物をセメントの重量に基づき約０.０００５〜０.５重量％(乾量基準)添加してセメント組成物中へ空気を連行させる。これに関連する別の観点によれば、本発明は、重量比が約１０:１〜約１:１０のロジンとタンニンから実質上成る少量の空気連行剤をセメントと水から成る水和性セメント組成物と混合することを含む、セメント組成物に空気を連行する方法に関する(該空気連行剤はセメント組成物中へ約１〜約２０容量％の空気を連行するのに有効である)。発明の詳細な説明ロジンは、松の木から単離されるアルキル化ヒドロフェナントレン化合物のモノカルボン酸の複雑な混合物から主として成る。市販されている最も一般的なロジンはモノカルボン酸を約９０重量％含有する。ガムロジンはコロフォニルとしても知られており、種々の種類の松の木から入手することができる。松の木に刻み目をつけると、粗製テルペンチンとして知られている含油樹脂が得られる。水蒸気蒸留によってテルペンチンから油を除去することにより固体状ロジンが得られる。ガムロジンは淡黄色〜暗褐色の外観を呈し、通常は柔軟で砕けやすく、実際上透明である。ガムロジンは芳香臭を有し、アルコール、酢酸および揮発性混合油に溶解する。一般に比重は１.０４５〜１.０８５であり、軟化点は約７５℃ (１６７°Ｆ)であり、融点は約１２０〜１３５℃である。ガムロジンのほとんど大部分はアビエチン酸の異性体混合物である。古くから知られているガムロジンのほかに、２種の別のタイプのロジン、即ち、ウッドロジンおよびタル油ロジンが市販されている。ウッドロジンは耕作のための整地または伐採作業後に残こされる松の老木の切り株から単離される。切り株を切断して得られる木材チップを高温加圧下で有機溶剤に浸漬する。抽出物を蒸留することによって不揮発性の粗製ロジンと揮発性抽出物を捕集し、溶剤を回収する。タル油ロジンはパルピング工程の副生成物である。原材木材チップを苛性アルカリと硫化ナトリウムと共に加熱加圧下で蒸解する。木材チップから分離された溶液中には脂肪酸、ロジンおよびリグニンの可溶性ナトリウム塩が含まれる。脂肪酸とロジンを該溶液の上部まで移動させ、浮遊物を除去し、酸性化処理に付すことによってロジンと脂肪酸を遊離させる。この混合物は粗製タル油として知られており、これを分留することによってタル油ロジンとタル油脂肪酸が得られる。ロジンの特徴と性状は当該分野では周知である。ロジン、その特性、その製法およびその用途は例えば、次の文献に記載されており、該文献の記載内容も本明細書の一部を成すものである:「レジンズ、ナチュラル」、エンサイクロペディア・オブ・ポリマーサイエンス・アンド・エンジニアリング、第１４巻、第４３８頁〜第４４４頁(ジョン・ウィリー・アンド・サンズ社、ニューヨーク、１９８８年)。タンニンは、タンパク質沈殿能によって特徴づけられる植物由来のポリヒドロキシフェノール化合物である。タンニンは世界中に分布する種々の植物から入手することができる。タンニンは多数の水溶性の複雑な有機化合物である。成育するほとんど全ての高木や灌木の葉、小枝、樹皮、木部および果実等にはタンニンが含まれる。樹皮としては、ワトル(wattle)、マングローブ、オーク、ユーカリ、ヘムロック、マツ、カラマツおよびヤナギの樹皮が例示される。木部としてはケブラロ、クリ、オークおよびウランディ(urunday)の木部が例示される。果実としてはミロバラン、バロニア、ジビジビ、タラおよびアルガロビラの果実が例示される。葉としては、スマックおよびガンビールの葉が例示され、また、根としてはカナイグリおよびパルメットの根が例示される。タンニン源として使用してもよい特定の植物としては次のものが例示される(以下において、入手可能な国または地方を括弧内に示す):アカシアまたはミモザとしても知られているワトル(南アフリカ、南アメリカ、特にブラジル)、ケブラコ(アルゼンチン、パラグァイおよびブラジル)、クリ(フランスおよびイタリア)、ミラボランス(インド) 、マングローブ(熱帯湿地帯、例えば、南フロリダ、コロンビア、ブラジル、アフリカ)、ジビジビ(南アメリカの西海岸)、タラ(ペルー)、スマック(シシリー、アルバニアおよびユーゴスラビア)、イトスギ(米国)、ガンビール(マレーシア、スマトラ、ボルネオ)およびカシグリ(米国では絶滅したが、多数の入手源がある )。タンニンは伝統的な加水分解性タンニンと縮合タンニンに分類される。縮合タンニン抽出物としては黒色ワトルの樹皮抽出物(または市販のミモザタンニン)、ケブラコ[スペイン語名:ケブラアカ(Ｑuebra hacha);アクス−ブリーカー]の木部抽出物、ヘムロックの樹皮抽出物、および常用されている種々のマツの樹皮抽出物等が例示される。ワトルとケブラコの抽出物は確立された方法によって工業的規模で製造することができるので、この種の抽出物は相当な量で自由に入手し得る。好ましいタンニンは抽出した自然形態のものであり、このようなタンニンは化学的方法(例えば、酸化またはアルカリ加水分解もしくは酸加水分解)によって変性させないで使用に供する。ワトルやケブラコ等からの縮合タンニン抽出物は約７０％のポリフェノール性タンニンおよび２０〜２５％の非タンニン成分を含有する(残部は湿分である)。この場合、非タンニン成分は主として単糖類と重合炭水化物(ハイドロコロイドガム)から成り、後者は通常は該抽出物の３〜６％を占め、該抽出物の粘土に大きく寄与する。ケブラコタンニンの正確な構造は知られていないが、その主要なポリフェノール構造はレゾルシノールＡ環とピロガロールＢ環を基本骨格とするフラボノイド類似体の構造によって表されると考えられている。明細書および請求の範囲において用いる「タンニン」という用語は、特に言及しない限り、ガロタンニンとフラボタンニンを包含する。ガロタンニンとしては次のものが例示される:タンニン酸もしくはチャイニーズタンニン、トルコタンニン、ハマメリスタンニン、アセルタンニン、グルコガリン、スマックタンニン、バロニアオークガルタンニン、ティータンニン、タラタンニン、ミラボラムタンニン、ジビジビタンニン、アルガロビロタンニン、オークタンニンおよびクリタンニン等。フラボタンニンとしては次の植物から得られるタンニンが例示される :ガンビール、カテキューもしくはビルマカッチュ、ケブラコ、チゼラー、ウルンデイ、ワトル、マングローブ、トウヒ、ヘムロック、カラマツ、ヤナギ、ペカンの殻およびアバラム。これらのフラボタンニンは、本発明において使用するのに好適なタンニンである。ケブラコタンニンは最も好ましいタンニンである。ケブラコタンニンはケブラコの樹皮や木部から水抽出によって得られる。ケブラコタンニンの常套の調製法は次の通りである。ケブラコの木部と樹皮を砕壊し、該砕壊物を水で抽出し、ケブラコタンニンの水溶液を蒸発処理に付して濃度を約８５％にした後、該タンニンを噴霧乾燥処理によって濃縮させる。ケブラコタンニンは市販されている最も一般的なカテコールタンニンまたはフラボタンニンである。タンニンの含有量の高いケブラコの木部(約２０％)はカテコールタンニンの最も重要な入手源である。ガロタンニンの主要な商業的入手源は虫えいである。好ましいタンニン原料はタンニンとして同定される化合物を少なくとも約６０重量％含有する。配合物中のロジンとタンニンの重量比は広範囲に変化させてもよい。好ましい配合物中の該重量比はロジンとタンニンが等割合に近接するような値、例えば約３:１〜約１:３、好ましくは約１.５:１〜約１:１.５である。好ましい組成物中のロジンとタンニンの重量比は約１:２よりも大きな値、例えば約２:１〜約１: １.５である。配合物はカルボン酸とフェノールから成るので、中和処理に付さない場合には、そのpＨは酸性側、例えば約３〜約５である。空気連行剤としての活性を付与させるためには、ロジン中の十分な量のカルボン酸はカルボキシレートの形態で存在しなければならない。上記配合物を添加するセメント組成物は一般的にはアルカリ性であるので、セメント組成物に添加する前の配合物を中性にすることは必ずしも必要ではない。しかしながら、予備中和によって配合物を予め活性化することにより、活性な空気連行剤のセメント組成物中への十分な取り込みを促進させることができる。従って、使用するロジンが予め中和されていないときには、配合物を中和するのに十分な量(即ち、該配合物の水性分散液または水溶液のp Ｈを実質的に中性またはアルカリ性、例えば約６〜約１３にするのに必要な量) のアルカリ性成分を該配合物に添加すべきである。有用なアルカリ性成分としてはアルカリ金属もしくはアルカリ土類金属の水酸化物、酸化物もしくは炭酸塩、例えば、水酸化ナトリウム、カセイソーダ(即ち、水酸化ナトリウムと酸化ナトリウムの混合物)、水酸化カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、アンモニア水、酸化カルシウムおよび水酸化カルシウム等が挙げられる。配合物は上記成分の乾式配合物または水性分散液もしくは水溶液として使用できる。配合物の固形分濃度が比較的低い(例えば、５〜２５％)水性分散液はセメント組成物中への該配合物の分散を促進する。従って、配合物は、多量(即ち、少なくとも５０重量％)の水(好ましくは、軟水または硬性ミネラル用キレート化剤、例えばＥＤＴＡを含有する水)および少量のロジンとタンニンとの配合物を含有する水性分散液または水溶液としてセメント組成物に添加するのが好ましい。上述のように、水性分散液または水溶液のpＨはアルカリ性成分を用いて実質上中性またはアルカリ性の値に調整するのが好ましい。空気連行剤はセメント組成物(例えば、セメントもしくはセメント混合物)の調製時のいずれの時点において添加してもよく、この添加によって空気との実質的な混合がおこなわれる。例えば、配合物を粉砕前のポルトランドセメントクリンカーに添加し、粉砕工程中においてセメントと十分に混合してもよい。配合物は粉砕セメントと混合してもよい。配合物は、セメント、砂および／または砂利と混合した水に添加してもよい。セメントを水と予め混合し、該混合物に乾式配合物または配合物の水性組成物を添加してもよい。一般的には、乾式配合物または配合物の水性組成物は、空気との最終的な混合の前のいずれかの段階においてセメント、モルタルまたはコンクリート混合物に添加してもよい。セメント組成物としてはセメント、モルタルまたはコンクリート混合物、例えば、コンクリート、モルタル、ニートペースト組成物、油井セメントスラリーおよびグラウト組成物等が挙げられる。セメント組成物は下記の百科事典の「セメント」の項において説明されている。セメント組成物、特にコンクリート混合物の調製に用いるセメントにはＩ型、II型およびIII型のセメントが含まれる。これらのセメントは周知であって、次の文献に記載されており、この文献の記載内容も本明細書の一部を成すものである:「セメント」、エンサイクロピディア・オブ・ケミカルテクノロジー(カーク−オスマー編、ジョンウィリー・アンド・サンズ社(Ｎ.Ｙ.)発行、第５版、１９９３年)、第５巻、第５６４頁〜第５９８頁。ポルトランドセメントは最も広く使用されている水硬セメントである。「水硬セメント」という用語には、水と混合したときに水とセメント成分との間の化学反応の結果、固化して硬化する無機セメントが含まれる。「ポルトランドセメント」という用語には、石灰石と粘土もしくは頁岩との混合物またはその他の石灰質や粘土質の原料を加熱して溶融させ、該溶融物(クリンカー)を少量(通常は約４〜６％)の遅延剤(例えば、石膏)と共に粉砕処理に付すことによって調製されるセメントが含まれる。「コンクリート」という用語には、水硬セメントと不活性骨材との混合物が含まれる。代表的な骨材としては常套の骨材、例えば、砂利、砂、花崗岩、石灰石および石英シーブ(sieve)等が挙げられる。常套の水硬セメントコンクリート、例えば、ポルトランドセメントは多量、即ち、固形物の体積に基づいて５０容量％以上(通常は約７５容量％)の骨材を含有する。ポゾラン材、例えば凝縮ヒュームドシリカおよびフライアッシュを含有していてもよい。セメントを用いて次の組成を有するコンクリート混合物を調製してもよい:セメント１００重量部、砂約１４０〜約２６０重量部、砂利約１００〜約２００重量部、水約３５〜約６０重量部および空気との混合によりセメント組成物中へ所望量の空気を連行するのに有効な量の本発明による配合組成物。好ましいコンクリート混合物はセメント１００重量部、砂利約１６０〜約２４０重量部、砂利約１２０〜約１８０重量部、水約３５〜約６０重量部および該組成物中へ所望量の空気を連行するのに有効な量の本発明による配合組成物を含有する。セメント組成物への本発明による配合組成物の添加量は特に限定的ではないが、一般的にはセメントの重量に基づいて約１％よりも少量、典型的には約０.０００５〜約０.５％、好ましくは約０.００１〜約０.０１％である。調製後、セメント組成物を硬化させることによって硬化セメントマスが得られる。セメント中へ連行する空気の量は、許容される強度の犠牲に応じて必要な凍結損壊耐性の程度によって左右される。一般的には、連行される空気量は、成形セメント組成物の体積に基づいて約１５容量％よりも少量、典型的には約５〜約１０容量％である。セメント組成物中へ連行された空気の量はＡＳＴＭ法Ｎo.Ｃ− ２３１によって決定することができ、該方法も本明細書の一部を成すものである。セメント組成物の固体成分と液体成分の混合に一般的に用いられている混合法は所望量の空気を混合連行するのに十分であるが、所望により、空気を混合物中へ連行するのに特に設計された混合法および／またはミキサーを用いてもよい。本発明の特徴と利点の理解をより容易にするために、本発明を以下の実施例によってさらに説明する。これらの実施例は本発明を例示的に説明するものであって、本発明を限定するものではない。また、本発明は特定の実施態様に基づいて既に説明したが、本発明はこれらに限定されるものではなく、請求の範囲によって画定される技術的範囲内において種々の変形態様を実施することができる。特に言及しない限り、全ての量、割合および百分率は重量に基づくものであり、また、温度の単位は℃である。実施例実施例１以下の配合(成分を混合すること)によって本発明の範囲内に包含される水性の溶液または分散液を調製した。配合成分配合量(重量部) ロジンガム⁽¹⁾ ７.５ケブラコタンニン⁽²⁾ ７.５苛性アルカリ溶液⁽³⁾ ５水８０ (１)アクゾ・コーティング社(Ａkzo Ｃoatings，Ｉnc．)(ボクスレー、ジョージア)の市販品Ｍグレード(主成分はアビエチン酸、レボピマール酸、イソピマール酸およびパルストリン酸である)。 (２)ピラー・リバー・プレート社(Ｐilar Ｒiver Ｐlate Ｃorporation)( ニューアーク、ニュージャーシー)の市販品(タンニン６５％、非タンニン成分１０％、不溶性成分９.５％、湿分１５.５％)。 (３)固形分５０％。得られた配合物(pＨ１２.２)は暗褐色の不透明液体であり、希釈によって赤みを帯びた透明溶液となった。実施例２以下の方法によって一連のコンクリートを製造した。ポルトランドセメント５ .４５kg、砂１０.９kg、砂利８.１７kgおよび所定量の水をセメントミキサー内へ入れて混合した。砂利が湿潤するまでさらに所定量の水をミキサー内に入れ、約３分間混合を続行した。混合を停止してコンクリート混合物を２.５分間静置させた。上記のコンクリート混合物の調製に使用した添加剤は次の通りである。添加剤Ａ:実施例１のロジンとタンニンの配合物(但し、固形分量は表１に示す通りである)。添加剤Ｂ:アクゾ・コーティング社製のロジンガム(Ｍグレード)(主成分はアビエチン酸、レボピマール酸、イソピマール酸およびパルストリン酸である）添加剤Ｃ:ダブュリゥ・アール・グレイス・アンド・コーポレーション社(Ｗ. Ｒ.Ｇrace ＆Ｃo．)(ケンブリッジ、マサチューセッツ)から市販されている樹脂「ダラベール(Ｄaravair)」[サザンパイン(southernpine)の切り株から得られた樹脂と考えられており、高分子量のフェノール性化合物、樹脂酸および中性成分を含有すると考えられている。また、この樹脂は、ヘラクレス・インコーポレイテッド社(Ｈercules Ｉncorporated)の製品(ビンゾル(Ｖinsol)ＮＶＸ樹脂に類似すると考えられる。]。添加剤Ｄ:中和されたタンニン酸。添加剤Ｅ:ヘンケル・コーポレイション(Ｈenkel Ｃorporation)(アンブラー、ペンシルバニア)から販売されている工業用グレードの脂肪酸「アリファート( Ａliphat)３４Ｒ」。各々の添加剤の水性サンプル(固形分量は表１に示す通りである)を調製した。表１に示す量の各々の水性サンプルを混合物の露出表面全体に３０秒以内で注いだ。表１から明らかなように、各々の水性サンプルの量は、水性サンプル中の固形分量を考慮して、セメントの重量(５.４５kg)に基づいて添加剤の固形分０.００５５％が得られるコンクリート混合物中に含有されるように調整した。コンクリート混合物の混合を再開し、混合物が十分な流動性を示さないときにはさらに所定量の水を添加し、コンクリートをさらに２分間混合した。各々のサンプルの水:セメント重量比(Ｗ:Ｃ比)を以下の表１に示す。混合を終了した直後および混合終了から２０分後の連行された空気の量(容量％)を表１に示す。なお、該空気量はＡＳＴＭ法Ｎo.Ｃ−２３１に従って測定した。

【手続補正書】特許法第１８４条の８【提出日】１９９５年９月５日【補正内容】請求の範囲１．重量比約１０:１〜約１:１０のロジンとタンニンを含有する、セメント組成物への空気連行用組成物。２．乾式粉末である請求項１記載の組成物。３．湿分が約２０重量％よりも少ない請求項１記載の組成物。４．流動性を付与するのに十分に低い湿分を有する請求項１記載の組成物。５．配合物を中和するのに十分な量のアルカリ性成分をさらに含有する請求項１記載の組成物。６．少なくとも５０重量％の水をさらに含有する請求項１記載の組成物。７．固形分含量が約５〜約５０重量％である配合物を含有する水性分散液または水溶液である請求項６記載の組成物。８．固形分含量が約１０〜約１５重量％である請求項７記載の組成物。９．配合物を実質的に中性にするか、またはアルカリ性(pＨ約６〜約１３)にするのに十分な量のアルカリ性成分をさらに含有する請求項６記載の組成物。１０．ロジンが少なくとも約５０重量％のモノカルボン酸を含む請求項１記載の組成物。１１．ロジンが未変性ガムロジンである請求項１記載の組成物。１２．ロジンがアルキル化ヒドロキシフェナントレン化合物のモノカルボン酸を少なくとも約５０重量％含む請求項１記載の組成物。１３．タンニンが天然タンニンである請求項１記載の組成物。１４．タンニンがフラボタンニンである請求項１記載の組成物。１５．タンニンがケブラコタンニンである請求項１記載の組成物。１６．タンニンが、タンニンとして同定される化合物を少なくとも６０重量％含有する請求項１記載の組成物。１７．ロジンがカルボン酸を少なくとも５０重量％含有する請求項１記載の組成物。１８．ロジンがモノカルボン酸を少なくとも９０重量％含有する請求項１記載の組成物。１９．ロジンとタンニンの重量比が約３:１〜約１:３である請求項１記載の組成物。２０．ロジンとタンニンの重量比が約１:２よりも大きい請求項１記載の組成物。２１．ロジンとタンニンの重量比が約１.５:１〜約１:１.５である請求項１記載の組成物。２２．セメント組成物中へ空気を連行するのに有用な組成物であって、モノカルボン酸成分を少なくとも約５０重量％含む未変性ガムロジンおよびタンニンとして同定される化合物を少なくとも６０重量％含むタンニンを約２:１〜約１:１ .５の重量比で含む配合物を含有し、pＨ約６〜約１３の水溶液または水性分散液を形成する空気連行剤。２３．水和性セメントおよび重量換算で副次成分を成す重量比が約１０:１〜約１:１０のロジンとタンニンから実質上成る空気連行剤を該セメントに対して０.０００５〜約０.５重量％含有するセメント組成物。２４．空気連行剤を該セメントの重量に基づいて約０.００１〜約０.１重量％含有する請求項２３記載の組成物。２５．セメントがポルトランドセメントである請求項２３記載の組成物。２６．セメント組成物がＩ型、II型およびIII型のポルトランドセメントから成る群から選択される少なくとも１種のセメントを含有するコンクリート配合物である請求項２３記載の組成物。２７．セメントに対して約０.０００１〜約０.５重量％の重量比が約１０:１〜約１:１０のロジンとタンニンを含む空気連行剤をセメントと水を含むセメント組成物と混合することを含む、該セメント組成物に空気を連行する方法。２８．空気連行剤の混合量が、セメント組成物中に空気を約１容量％〜約２０容量％連行するのに有効な量である請求項２７記載の方法。

Claims

【特許請求の範囲】１．重量比約１０:１〜約１:１０のロジンとタンニンから実質的に成る配合物を含有する、セメント組成物への空気連行用組成物。２．実質的に乾式粉末である請求項１記載の組成物。３．湿分が約２０重量％よりも少ない請求項１記載の組成物。４．流動性を付与するのに十分に低い湿分を有する請求項１記載の組成物。５．配合物を中和するのに十分な量のアルカリ性成分をさらに含有する請求項１記載の組成物。６．主成分として水をさらに含有する請求項１記載の組成物。７．固形分含量が約５〜約５０重量％である配合物を含有する水性分散液または水溶液である請求項６記載の組成物。８．固形分含量が約１０〜約１５重量％である請求項７記載の組成物。９．配合物を実質的に中性にするか、またはアルカリ性(pＨ約６〜約１３)にするのに十分な量のアルカリ性成分をさらに含有する請求項６記載の組成物。１０．ロジンが主としてモノカルボン酸から成る請求項１記載の組成物。１１．ロジンが未変性ガムロジンである請求項１記載の組成物。１２．ロジンがアルキル化ヒドロキシフェナントレン化合物のモノカルボン酸から主として成る請求項１記載の組成物。１３．タンニンが天然タンニンである請求項１記載の組成物。１４．タンニンがフラボタンニンである請求項１記載の組成物。１５．タンニンがケブラコタンニンである請求項１記載の組成物。１６．タンニンが、タンニンとして認識される化合物を少なくとも６０重量％含有する請求項１記載の組成物。１７．ロジンがカルボン酸を少なくとも５０重量％含有する請求項１記載の組成物。１８．ロジンがモノカルボン酸を少なくとも９０重量％含有する請求項１記載の組成物。１９．ロジンとタンニンの重量比が約３:１〜約１:３である請求項１記載の組成物。２０．ロジンとタンニンの重量比が約１:２よりも大きい請求項１記載の組成物。２１．ロジンとタンニンの重量比が約１.５:１〜約１:１.５である請求項１記載の組成物。２２．セメント組成物中へ空気を連行するのに有用な組成物であって、モノカルボン酸成分を主成分とする未変性ガムロジンおよびタンニンとして認識される化合物を少なくとも６０重量％含むタンニンを約２:１〜約１:１.５の重量比で含む混合物から実質上成る配合物を含有し、pＨ約６〜約１３の水溶液または水性分散液を形成する組成物。２３．重量換算で主成分を成す水和性セメント材料および重量換算で副次成分を成す重量比が約１０:１〜約１:１０のロジンとタンニンから実質上成る空気連行剤を含有するセメント組成物。２４．ロジンおよびタンニンを水和性セメント成分の全重量に基づいてそれぞれ約０.０００５重量％および約０.５重量％含有する請求項２３記載の組成物。２５．セメント材料がポルトランドセメントから成る請求項２３記載の組成物。２６．セメント材料がＩ型、II型またはIII型のポルトランドセメントを含有するコンクリート配合物である請求項２３記載の組成物。２７．重量比が約１０:１〜約１:１０のロジンとタンニンから実質上成る少量の空気連行剤をセメントと水から成る多量の水和性セメント組成物と混合することを含む、セメント組成物に空気を連行する方法。２８．空気連行剤の添加により、セメント組成物中に空気を約１容量％〜約２０容量％連行する請求項２７記載の方法。