JPH09506660A - 第三ヘキシルメチルエーテルの自動車用ガソリン添加剤としての使用 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 全第三ヘキシルメチルエーテルに基づいて少なくとも10重量％の量の2-メトキシ-2,3-ジメチルブタン（ＭＤＭＢ）を含む第三ヘキシルメチルエーテル組成物は自動車用ガソリン又は自動車用ガソリン供給原料用のオクタンブースターとして有用である。

Description

【発明の詳細な説明】 第三ヘキシルメチルエーテルの自動車用ガソリン添加剤としての使用 本発明は、2-メトキシ-2,3-ジメチルブタンである第三ヘキシルメチルエーテ ルの１異性体の自動車用ガソリン中のオクタンブースター(octane booster)とし ての使用に関する。 一般に、105を越えるリサーチ法オクタン価(research octane number)及び95 を越えるモーター法オクタン価(motor octane number)を有する成分は自動車用 ガソリン中で使用するためのオクタンブースターとして考えられている。Ｃ₄及 びＣ₅のオレフィンから製造されたエーテルが優れたオクタンブースターである ことは本技術分野において公知である。Unzelman，Oil & Gas Journal、第44巻 、1991年４月15日によれば、Ｃ₄オレフィンであるイソブテンから製造されたメ チル第三ブチルエーテル（ＭＴＢＥ）は118のリサーチ法オクタン価（ＲＯＮ） と100のモーター法オクタン価（ＭＯＮ）を有し；そしてＣ₅オレフィンから製造 された第三アミルメチルエーテル（ＴＡＭＥ）は111のＲＯＮと98のＭＯＮを有 する。 これらのエーテルがそれらの対応するオレフィンよりも高いオクタンブースタ ー価(octane booster number)を有することも知られている。「炭化水素及び非 炭化水素化合物の物理定数(Physical Constants of Hydrocarbon and Non-Hydro carbon Compounds)」ＡＳＴＭデータシリーズ刊行物ＤＳ ４Ｂ、1991には、Ｔ ＡＭＥの元のオレフィンの１つである2-メチル-2-ブテンのＲＯＮオクタン価は9 7であり、ＭＯＮオクタン価は82であることが記載されている。このＣ₅オレフィ ンのエーテル化はＲＯＮオクタン価を111まで増加させ、ＭＯＮオクタン価を98 まで増加させる。従来技術はＣ₄及びＣ₅のオレフィンから製造されたエーテルが 優れたオクタンブースターであることを教示しているが、Ｃ₆及びそれより重質 のオレフィンから製造されたエーテルの使用は教示していない。 例えば、ペスカロロ(Pescarollo)らの論文である“Etherify light gasolines ”Hydrocarbon Processing、1993年２月、53〜60頁においては、「・・・Ｃ₆及 びそれより重質のオレフィンから誘導されたエーテルは元のオレフィンと比較し て それほどオクタン価を改善しない」と記載されている。 また、米国特許第4,193,770号及びその対応出願であるDE-A-2,854,250（1979 ）には、Ｃ₆エーテルのオクタン価は等量のメタノールと混合された元のオレフ ィンのものよりも高くないことが教示されている。Ｃ₆オレフィンから製造され た第三ヘキシルメチルエーテルの混合オクタン価（blending octane numbers） はＲＯＮについては100でありＭＯＮについては90であることが報告されている が、2-メトキシ-2,3-ジメチルブタン（ＭＤＭＢ）を含む特定の異性体には言及 されていない。従って、ＭＤＭＢがオクタンブースターとして有効であることは 認識されていないし教示もされていない。報告された価は、Ｃ₆又はＣ₇オレフィ ンから製造されたエーテルの性能を研究する気を無くさせるものである。 この引用例は、異なる反応速度のために、Ｃ₄及びＣ₅のオレフィンをお互いに 別々にエーテル化することが重要であると教示している。また、これらのフラク ションの各々を第三ヘキシルメチルエーテルを形成するＣ₆オレフィンフラクシ ョンから分離しておくことの重要性が強調されている。なぜならば、Ｃ₄及びＣ₅ のオレフィンからのエーテルと比較してオクタン価の改善が見られないからであ る。この引用例は、さらに、Ｃ₆又はＣ₇オレフィンからのエーテルについてのオ クタン価の報告された増加は「錯覚に基づくものである(illusory)」とさえ述べ ている。第３欄５乃至13行及び26乃至37行を参照のこと。 この引用例は、Ｃ₆エーテルの自動車用ガソリンのオクタンブースターとして の使用に対して大きな偏見を述べている。そして、ＭＤＭＢには全く言及されて いない。 Energy Res．Abstr.、13(22)、Abstr．No．5031、1988からのMICROLOG-88-033 91にも、Ｃ₆オレフィンから製造されたエーテルの使用に対して、「その先駆体 と比較したときオクタン価に関する改善が実質的にないので、Ｃ₆エーテルにつ いての予測は行わなかった。」と教示されている。 EP-A-O 036 260には、７％がＣ₆オレフィンであるＣ₄からＣ₇のオレフィンの 混合物から製造されたエーテルの、精油所接触分解装置からの自動車用ガソリン ブレンド中の成分としての使用が開示されているが、オクタンブースター効果が Ｃ₆又はＣ₇のオレフィンから製造されたエーテルではなくＣ₄及びＣ₅の オレフィンから製造されたエーテルによるものであるという考えを強化している 。 Ｃ₆オレフィンから製造されたエーテルが自動車用オクタンブースターとして 使用できるならば望ましい。現在の市場の予測は、次の10年間は市場においてＣ₆ オレフィンの製造に使用できるプロピレンが供給過剰であることを示している 。現在、プロピレンは精油所接触分解装置から自動車用ガソリンプールに送られ ているが、プロピレンはオクタン価を高めない。プロピレンをオクタンブースタ ーに転化する方法が発見されれば非常に有益であろう。 発明の要旨 本発明は、 (a) 自動車用ガソリン又は自動車用ガソリン供給原料、及び (b) オクタン価上昇量(octane boosting amount)の第三ヘキシルメチルエーテル 成分であって、第三ヘキシルメチルエーテルの総重量に基づいて少なくとも10重 量％の量の2-メトキシ-2,3-ジメチルブタン（ＭＤＭＢ）を含む成分、 を含む成分を提供できる2-メトキシ-2,3-ジメチルブタン（ＭＤＭＢ）を含む第 三ヘキシルメチルエーテルのオクタン価上昇量の使用であって、成分(b)が成分( a)よりも大きいリサーチ法オクタン価（ＲＯＮ）及び／又はモーター法オクタン 価（ＭＯＮ）を有する、使用に関する。 １つの実施態様は、組成物(b)の第三ヘキシルメチルエーテル成分が、10重量 ％より多く、好ましくは20乃至100重量％、より好ましくは50重量％より多く、 さらに好ましくは60乃至100重量％、そして最も好ましくは80重量％より多くを 包含する種々の量と範囲のＭＤＭＢを含むブレンドを提供することを含む。 もう１つの実施態様は、組成物(b)が50重量％より多く、好ましくは60乃至100 重量％、そしてより好ましくは80重量％より多くの第三ヘキシルメチルエーテル を含むブレンドを提供することである。 さらにもう１つの実施態様は、自動車用ガソリンのオクタン価を上昇させる方 法であって、ＭＤＭＢを自動車用ガソリン又は自動車用ガソリン供給原料とブレ ンドして自動車用ガソリン又は自動車用ガソリン供給原料のオクタン価を上昇さ せることを含み、成分(a)のオクタン価を少なくとも１、好ましくは少なくとも ２、より好ましくは少なくとも３単位上昇させるのに十分な量の成分(b)を含む 方法を提供することを含む。 さらに別の実施態様は、ＭＤＭＢを含み100より大きい混合ＲＯＮ及び90より 大きい混合ＭＯＮを有する第三ヘキシルメチルエーテル成分を自動車用ガソリン 用のオクタンブースターとして使用することを含む。 ＭＤＭＢを含む第三ヘキシルメチルエーテル成分はプロピレンを二量化するこ とによって調製でき、本発明の追加の実施態様は、成分(b)が、 (i)プロピレンを二量化してジメチルブテンを形成すること、及び (ii)ジメチルブテンをメタノールでエーテル化して、所望の組成物及び／又は ブレンドを形成すること、 を含む方法によって製造されるブレンドを含む。 さらに、もう１つの実施態様は、工程(ii)が部分エーテル化を含み、その後に (iii))エーテル化されていないジメチルブテンを水素添加して、ＭＤＭＢとジ メチルブタンを含む第三ヘキシルメチルエーテル組成物を形成する工程が続く追 加の処理を含む。 発明の詳細な説明 Ｃ₆オレフィンから製造された第三ヘキシルメチルエーテルの全ての異性体が オクタンブースターとしての使用に適しているわけではない。第三ヘキシルメチ ルエーテル（Ｃ₆Ｈ₁₃−ＯＣＨ₃）の４種類の異性体は以下の通りである。 1) 2-メトキシ-2,3-ジメチルブタン（MDMB） 2) 2-メトキシ-2-メチルペンタン（2MMP） 3) 3-メトキシ-3-メチルペンタン（3MMP） 4) 1-メトキシ-1-メチルシクロペンタン（MMCP） 1-メトキシ-1-メチルシクロペンタン（ＭＭＣＰ）は水素原子の数が２個少な いが、第三ヘキシルメチルエーテルの異性体として考える。 第三ヘキシルメチルエーテルの１つの異性体が自動車用ガソリン中で使用する ために非常に有用で高オクタンブースターであることが判明した。その特別の異 性体とは2-メトキシ-2,3-ジメチルブタン（ＭＤＭＢ）である。 以下の反応式中に示されているように、ＭＤＭＢはプロピレンとメタノールか ら、初めにプロピレンをジメチルブテン（2,3-ジメチル）−（1及び／又は2）− ブテン）に二量体化し、その後ジメチルブテンをメタノールでエーテル化するこ とによって調製できる。2,3-ジメチル-1-ブテンと2,3-ジメチル-2-ブテンの両方 がメタノールと反応して所望の生成物のエーテルを形成する。 オレフィンの二量化及び共二量化(codimerization)は本技術分野において公知 である。プロピレンは、米国特許第5,059,739号に開示されているようなタング ステン触媒を使用してジメチルブテン（ＤＭＢ）に二量化できる。ジメチルブテ ン（ＤＭＢ）は特定の有機ホスフィン配位子を有するニッケルを使用しても製造 できる。 タングステン触媒が使用される場合、オレフィンのタングステンに対する比率 は、触媒量(catalytic amount)のタングステン錯体が使用されるようなものでな ければならない。反応は回分式又は連続式で行うことができる。反応圧力は通常 反応温度でオレフィンによって発生する圧力であるが、不活性気体で加圧するこ ともできる。反応温度は例えば約40乃至100℃の範囲内でよく、50乃至80℃が好 ましい。反応時間又は滞留時間は例えば５分乃至約３時間でよく、0.5乃至2.0時 間が好ましい。好ましい実施態様は、タングステン塩とアニリンからタングステ ン塩とアニリンの錯体を形成することによって調製された触媒を使用する。この 反応中に生成した塩化水素の実質的に全てが反応の間中溶液から除去される。タ ングステンとアニリンの錯体の形成後、アルキルアルミニウムハリドを溶液に添 加して、本発明の活性な触媒系を形成させる。好ましい供給原料は、水及びその 他の触媒毒を十分に除去した後の精油所グレードプロピレンである。 ＭＤＭＢを製造するためのジメチルブテンのメタノールによるエーテル化は、 イソブチレンからのメチル第三ブチルエーテル（ＭＴＢＥ）の調製又はイソアミ レンからの第三アミルメチルエーテル（ＴＡＭＥ）の調製と類似の方法で起こる 。 この反応はイオン交換樹脂の酸形態の上で起こる。 本発明は、ＤＭＢとメタノールを含む混合物を反応器（即ち、固定床ガードリ アクター）の反応領域に供給すること、及び反応領域においてＤＭＢとメタノー ルの得られた混合物を固定床酸性カチオン交換樹脂（例えば、アンバーリスト ルを2-メトキシ-2,3-ジメチルブタン（ＭＤＭＢ）が形成するのに適する条件下 において触媒的に反応させる。 本発明のエーテル化工程が触媒蒸留プロセス（catalytic distillation proce ss）中において実施される場合、触媒物質は固定床のような蒸留塔に組み入れる ことが可能などのような形態でもよいが、例えば、リング、サドル、球、不規則 片、シート、チューブ、らせん、袋に詰められた形態、グリル又はスクリーン上 に被覆した形態、及び網状ポリマーフォームのような蒸留充填物として役立つ形 態でもよい。 本発明のエーテル化工程において使用するのに適することが判明した触媒は、 カチオン交換樹脂触媒、酸性樹脂触媒、マクロ網状スルホン酸カチオン交換樹脂 触媒、及び固体酸触媒のような樹脂触媒である。さらにゼオライトもエーテル化 触媒として使用されてきた。しかしながら、本発明の目的に対して好ましい触媒 は酸性樹脂触媒のような酸触媒である。本発明の目的に対してより好ましい触媒 は、ポリスチレン−ジビニルベンゼンのスルホン化されたコポリマーのようなマ クロ網状スルホン酸カチオン交換樹脂である。そのような触媒には、アンバーリ て市販されている）、リューワタイト(Lewatit)SPC 118 及びSPC 118 BG（マイ ルズ／ベイヤー(Miles/Bayer)によって市販されている）、及びダウェックス(Do wex)M-31及びM-32（ザ・ダウ・ケミカル・カンパニー(the Dow Chemical Co.)に よって市販されている）を含む。このタイプの触媒の特定の種、即ち、ダウェッ クスDR-2040（ザ・ダウ・ケミカル・カンパニーによって市販されている）は反 応性蒸留用に特に使用される。 エーテルへの平衡転化率はわずか50〜60％であることが判明したため、エーテ ル化工程においては触媒蒸留(catalytic distillation)が有利であろうと推測さ れる。触媒蒸留はＭＴＢＥの製造において商業的に実施されており、このプロセ スはＴＡＭＥに関して広く研究されている。従って、Ｃ₆オレフィンからエーテ ルを製造するプロセスに適用されたとき触媒蒸留が有利であることを予測する全 ての理由が存在する。 プロピレンを二量化することによって形成されたＣ₆オレフィンからエーテル が製造される場合、異性体の得られる混合物の組成は98重量％のＭＤＭＢと２重 量％の2 ＭＭＰのように純粋であることが可能であり、3 ＭＭＰとＭＭＣＰは無 視可能な量である。Ｃ₆オレフィンが精油所接触分解器中において製造される場 合、異性体混合物は異なり、50％より多くが2 ＭＭＰであり、約７％がＭＤＭＢ である。 エーテルを自動車用ガソリン添加剤として使用して、米国において存在し懸案 となっている環境的規制のために自動車用ガソリンの品質を改善することは本技 術分野において公知である。自動車用ガソリン中においてオレフィンよりもむし ろ対応する酸素化物(oxygenate)を使用することによって、自動車用ガソリンの 燃焼時の一酸化炭素汚染の発生が少なくなる。また、自動車用ガソリンの特別な タィプである改質ガソリン(reformulated gasoline)を規制する規則は、オレフ ィンはそれらの対応するエーテルよりもオゾンの形成に寄与するため、ガソリン 中のオレフィン含有率が低いことを要求している。自動車用ガソリン中において オレフィンよりもむしろエーテルを使用することのさらに別の利点は、エーテル が比較的低いリード蒸気圧(Reid vapor pressure)を有することであり、汚染の 原因となる蒸発物の排出を減少させる。 オクタン価を上げるための自動車用ガソリン又は自動車用ガソリン供給原料へ のＭＤＭＢの添加は幾つかの方法で行うことができる。１つの方法は、２つの組 成物(a)及び(b)の混合物を含むブレンドの調製を含み、ここで組成物(a)は自動 車用ガソリン又は自動車用ガソリン供給原料から成り、これは組成物(b)とブレ ンドされ、組成物(b)はオクタン価上昇量の第三ヘキシルメチルエーテル成分を 含み、第三ヘキシルメチルエーテル成分は第三ヘキシルメチルエーテルの総重量 に基づいて少なくとも10重量％の量の2-メトキシ-2,3-ジメチルブタン（ＭＤＭ Ｂ）を含み、組成物(b)は組成物(a)よりも大きいリサーチ法オクタン価（ＲＯＮ ） 及び／又はモーター法オクタン価（ＭＯＮ）を有する。 第三ヘキシルメチルエーテル及びＭＤＭＢに加えて、組成物(b)はその他の成 分も含むことができる。これらの追加の成分は、自動車用ガソリン又は自動車用 ガソリン供給原料中に典型的に見られるその他の炭化水素でよく、芳香族、オレ フィン及び飽和物を含むがこれらに限定されるものではない。 これらの追加の炭化水素は有用なオクタンブースターでもよいしそうでなくて もよい。その他の炭化水素がオクタンブースターとして有用である場合、組成物 (b)はＭＴＢＥ又はＴＡＭＥ、或いはそれらの混合物を含むことができる。 組成物(b)は、95より大きいＲＯＮ、好ましくは100より大きいＲＯＮ、及び／ 又は85より大きいＭＯＮ、好ましくは90より大きいＭＯＮを有することができる 。 所望により、組成物(b)は、100より大きい混合ＲＯＮ、好ましくは105より大 きい混合ＲＯＮ、及び／又は90より大きい混合ＭＯＮ、好ましくは95より大きい 混合ＭＯＮを有する。 組成物(b)の第三ヘキシルメチルエーテル成分は10重量％より多く、好ましく は20乃至100重量％のＭＤＭＢを含むことができる。所望により、組成物(b)の第 三ヘキシルメチルエーテル成分は50乃至100重量％、好ましくは80重量％より多 くのＭＤＭＢを含むことができる。 第三ヘキシルメチルエーテル成分は100より大きいＲＯＮ及び／又は90より大 きいＭＯＮを有することができる。所望により、第三ヘキシルメチルエーテル成 分は100より大きい混合ＲＯＮ及び／又は90より大きい混合ＭＯＮを有すること ができる。 組成物(b)のＭＤＭＢ成分は105より大きいＲＯＮ及び／又は95より大きいＭＯ Ｎを有することができる。所望により、ＭＤＭＢ成分は105より大きい混合ＲＯ Ｎ及び／又は95より大きい混合ＭＯＮを有することができる。 得られるブレンドは、90より大きいＲＯＮ、好ましくは93より大きいＲＯＮ、 及び／又は80より大きいＭＯＮ、好ましくは83より大きいＭＯＮを有することが できる。 十分な量の組成物(b)を組成物(a)と混合して、組成物(a)のオクタン価が少な くとも１単位、好ましくは少なくとも２単位、そしてより好ましくは少なくとも ３単位上昇するようにしなければならない。得られるブレンドは、１体積％より 多く、好ましくは２体積％より多く、そして最も好ましくは５体積％より多くの ＭＤＭＢを含むことができる。 オクタンブースターとしての使用に加えて、ＭＤＭＢは、ＭＴＢＥ又はＴＡＭ Ｅのようなその他のオクタンブースターのように自動車用ガソリンブレンドのＲ ＶＰを増加させることがあまりないという追加の利点を有する。 例えば、ＭＴＢＥは57.9 kPa（8.4 psi）の混合ＲＶＰを有し、ＴＡＭＥは27. 6 kPa（4.0 psi）の混合ＲＶＰを有するが、それらはいずれも6.9 kPa（1 psi） であるＭＤＭＢの混合ＲＶＰよりも高い。 出発自動車用ガソリン供給原料が高いＲＶＰ水準を有する場合、ＲＶＰの制限 を越えないようにしながら、必要なオクタン価に関する要件を達成するためにＭ ＴＢＥ又はＴＡＭＥを添加できる量が限定されるかもしれない。 従って、本発明のもう１つの実施態様は、最大のオクタン価上昇効果を達成し 、対応する望ましくないＲＶＰの増加を防ぐために、１種より多くのオクタンブ ースターを使用することを含む。 例えば、環境基準で定められた自動車用ガソリン製品の最大ＲＶＰ限度までＭ ＴＢＥ及び／又はＴＡＭＥを添加したブレンドを調製する。その後、ＭＤＭＢを 単独で又は第三ヘキシルメチルエーテルとの混合物として自動車用ガソリンにブ レンドして、自動車用ガソリンの最終ブレンドのＲＶＰを増加させることなくさ らに高いオクタン価を達成することができるだろう。 本発明の１つの実施態様は、成分(a)のオクタン価を少なくとも１上昇させ、 同時に成分(a)のリード蒸気圧を13.8 kPa（2 psi）未満、好ましくは6.9 kPa（1 psi）未満、より好ましくは3.4 kPa（0.5 psi）未満しか増加させないのに十分 な量の組成物(b)を含むブレンドを含む。 ＭＤＭＢは、(i)プロピレンを二量化してジメチルブテンを形成すること、及 び(ii)ジメチルブテンをメタノールでエーテル化することを含む方法を使用して 調製することができる。所望により、工程５は部分エーテル化を含み、この方法 は、(iii)エーテル化されていないジメチルブテンを水素化してＭＤＭＢとジメ チルブタンを含む第三ヘキシルメチルエーテル組成物を形成する追加の工程をさ ら に含むことができる。 組成物(b)はジメチルブテンを含むことができ、そして１％未満のメタノール 及び／又は５％未満のオレフィンも含むことができる。組成物(b)は50重量％よ り多く、好ましくは60乃至100重量％、そしてさらに好ましくは80重量％より多 くの第三ヘキシルメチルエーテルを含むことができる。 調製されたＭＤＭＢを自動車用ガソリン又は自動車用ガソリン供給原料とブレ ンドすることによって、ブレンドされたガソリンのオクタン価を、自動車用ガソ リン又は自動車用ガソリン供給原料の元のオクタン価よりも、１単位以上、好ま しくは２単位以上、最も好ましくは３単位以上上昇させることができる。 上述の発明を以下の実施例によって説明するが、本発明は実施例によって限定 されるものではない。 実施例 実施例Ｉ2-ＭＭＰ 比較例 この比較例は、Ｃ₆オレフィンから製造された全てのエーテルが必ずしもオク タンブースターとして有用であるとは限らないことを説明する。 酸形態のイオン交換樹脂（アンバーリストＲ15、メタノールで洗浄したもの） を1000ｇの2-メチル-1-ペンテン及び416ｇのメタノールと共に5000ミリリットル の丸底フラスコに添加した。樹脂触媒のスラリーを磁気的に攪拌し、大気圧で16 時間還流させた。還流プロセス中に、物質は大気圧で沸騰し蒸気は凝縮して沸騰 している物質に戻った。樹脂触媒を生成混合物から濾別し、その後未転化のメタ ノールとメチルペンテンを生成物のエーテル（2 ＭＭＰ）から蒸留して分離した 。未転化の物質を樹脂触媒と共に反応フラスコに戻し、再びもう16時間還流させ た。反応とその後の生成物の分離の手順を３回繰り返した。エーテル化反応は平 衡により制限されるので、出発材料の良好な転化率を達成するためにこれは望ま しい。生成物のエーテルを再び蒸留して（沸点112℃）、ＧＣ分析で測定して99. 4％の純度の生成物を得た。 オクタン価とリード蒸気圧の結果を本技術分野で公知の標準的試験方法を使用 して測定した。リサーチ法オクタン価（ＲＯＮ）は88.3であり、モーター法オク タン価（ＭＯＮ）は約90であった。燃料／空気比は試験エンジン上で可能な最も 高いセッティングに設定されていたので、正確なＭＯＮは測定できなかった。標 準的な試験手順では、ノック(knock)が最大になるまで、燃料／空気比を徐々に 増加させる。リード蒸気圧は1.25 psiであった。 これらの結果はＣ₆オレフィンからのエーテルについて報告されているオクタ ン価と一致しており、そのようなエーテルは自動車用ガソリン用のオクタンブー スターとして有用ではないという（例えば、米国特許第4,193,770号に表現され ているような）産業界の見地を支持している。 実施例IIＭＤＭＢ 本発明 この本発明の実施例は、Ｃ₆オレフィンから製造されるエーテルの内の１つ、 即ち、ＭＤＭＢがオクタンブースターとして有用であることを示す。 実施例Ｉ中の2 ＭＭＰの調製について記載したのと同様な方法で、2-メトキシ -2,3-ジメチルブタン（ＭＤＭＢ）を2,3-ジメチル-2-ブテン（2112ｇ）とメタノ ール（879ｇ）から製造した。生成物は115℃の沸点を有しており、2-メトキシ-2 ,3-ジメチルブタンの生成物純度は98.2％であり、残りは出発材料中の2-メチル ペンテン不純物からの2-メトキシ-2-メチルペンタンであった。このＭＤＭＢに 富んだ生成物について測定したリサーチ法オクタン価は108.1であり、モーター 法オクタン価は96.8であった。リード蒸気圧は7.3 kPa（1.06 psi）であった。実施例Ｉ及びIIの分析 実施例Ｉ及びIIからのオクタン価をＣ₄及びＣ₅オレフィンからのものと共に簡 単に比較できるように以下の表の形式で報告する。 予想外にも、そして従来技術のＣ₆オレフィンエーテルに関する研究からの偏 見とは対照的に、ＭＤＭＢは自動車用ガソリン用のオクタンブースターとして驚 くべきほど良好なＲＯＮ及びＭＯＮを有していることが分かる。 実施例III 成分のＲＯＮ、ＭＯＮ、及びリード蒸気圧（ＲＶＰ）を測定することに加えて 、ＭＤＭＢの対応する混合価も評価した。当業者にはよく知られているように、 「混合(blending)」ＲＯＮ、ＭＯＮ、及びＲＶＰ価はベースガソリン組成によっ て非常に変化する。典型的には、ＲＯＮ及びＭＯＮの「混合価(Blending Values )」（ＢＶ）はより高くなり、ＲＶＰについては僅かに低くなる。以下に示す２ 種類の異なるガソリンＡ及びＢを使用して、実施例IIで合成した、およそ14、19 、及び25体積％のＭＤＭＢ／体積ガソリンのブレンドを調製した。 得られるＲＯＮ、ＭＯＮ、及びリード蒸気圧を各々のブレンドについて測定し た結果を以下に示す。 ブレンドの価を以下の方法で使用して最終のブレンドの特性を計算した。ＲＶ Ｐを１例として使用する。 ＲＯＮとＭＯＮは線形的にブレンドしないので、この式はオクタン価を計算す るには100％正確ではないが、調査した狭い範囲のブレンドについては±１の価 の範囲内でオクタン価を推定するのに使用できる。 この例は、ＭＤＭＢ成分のＲＯＮ、ＭＯＮ、及びＲＶＰについての成分価（co mponent value）（それぞれ、108、97、及び7.3 kPa（1.06 psi））と比較して 、ＲＯＮ及びＭＯＮについてＭＤＭＢの特性の混合価が幾分より高くなり平均が それぞれ110及び97であること、及びＲＶＰは6.9 kPa（1 psi）で幾分低くなっ たことを示している。参考のために、15％ＭＴＢＥ、10％エタノール、及び12％ ＴＡＭＥについての典型的混合価も示されている。 ＭＴＭＢの混合ＲＯＮ価及び混合ＭＯＮ価は、ＭＴＢＥ、エタノール、及びＴ ＡＭＥのものに匹敵することが分かる。このことはＭＴＭＢを自動車用のガソリ ン用のオクタンブースターとして魅力的なものにする。ＭＴＭＢの混合ＲＶＰ価 は低いので、ＭＴＭＢは、ＭＴＢＥ、エタノール、及びＴＡＭＥと比較して、 特に魅力的である。なぜならば、ＭＴＭＢは、その他のオクタンブースターに通 常は付随する高いＲＶＰという欠点をともなわないからである。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １．(a) 自動車用ガソリン又は自動車用ガソリン供給原料、及び (b) オクタン価上昇量の第三ヘキシルメチルエーテル成分であって、第三ヘ キシルメチルエーテルの総重量に基づいて少なくとも10重量％の量の2-メトキシ -2,3-ジメチルブタン（ＭＤＭＢ）を含む成分、 を含むブレンドであって、組成物(b)が組成物(a)よりも大きいリサーチ法オク タン価（ＲＯＮ）及び／又はモーター法オクタン価（ＭＯＮ）を有する、ブレン ド。 ２．組成物(b)が、95より大きいＲＯＮ及び／又は85より大きいＭＯＮを有する 、請求項１のブレンド。 ３．組成物(b)が、100より大きいＲＯＮ及び／又は90より大きいＭＯＮを有する 、請求項１又は２のブレンド。 ４．組成物(b)が、100より大きい混合ＲＯＮ及び／又は90より大きい混合ＭＯＮ を有する、請求項１乃至３のいずれか１請求項のブレンド。 ５．組成物(b)が、105より大きいＲＯＮ及び／又は95より大きいＭＯＮを有する 、請求項１乃至４のいずれか１請求項のブレンド。 ６．組成物(b)の第三ヘキシルメチルエーテル成分が、10重量％より多く、好ま しくは20乃至100重量％のＭＤＭＢを含む、請求項１乃至５のいずれか１請求項 のブレンド。 ７．組成物(b)の第三ヘキシルメチルエーテル成分が、50乃至100重量％、好まし くは80重量％より多くのＭＤＭＢを含む、請求項１乃至６のいずれか１請求項の ブレンド。 ８．第三ヘキシルメチルエーテル成分が、100より大きいＲＯＮ及び／又は90よ り大きいＭＯＮを有する、請求項１乃至７のいずれか１請求項のブレンド。 ９．第三ヘキシルメチルエーテル成分が、100より大きい混合ＲＯＮ及び／又は9 0より大きい混合ＭＯＮを有する、請求項１乃至８のいずれか１請求項のブレン ド。 10．ＭＤＭＢ成分が、105より大きいＲＯＮ及び／又は95より大きいＭＯＮを有 する、請求項１乃至９のいずれか１請求項のブレンド。 11．ＭＤＭＢ成分が、105より大きい混合ＲＯＮ及び／又は95より大きい混合Ｍ ＯＮを有する、請求項１乃至10のいずれか１請求項のブレンド。 12．ブレンドが、90より大きいＲＯＮ及び／又は80より大きいＭＯＮを有する、 請求項１乃至11のいずれか１請求項のブレンド。 13．ブレンドが、93より大きいＲＯＮ及び／又は83より大きいＭＯＮを有する、 請求項１乃至12のいずれか１請求項のブレンド。 14．組成物(a)のオクタン価を少なくとも１、好ましくは少なくとも２、より好 ましくは少なくとも３単位上昇させるのに十分な量の組成物(b)を含む、請求項 １乃至13のいずれか１請求項のブレンド。 15．１体積％より多く、好ましくは２体積％より多く、そして最も好ましくは５ 体積％より多くのＭＤＭＢを含む、請求項１乃至14のいずれか１請求項のブレン ド。 16．組成物(b)が、 (i)プロピレンを二量化してジメチルブテンを形成すること、及び (ii)ジメチルブテンをメタノールでエーテル化して、所望の組成物を形成する こと、 を含む方法によって製造される、請求項１乃至15のいずれか１請求項のブレン ド。 17．工程(ii)が部分エーテル化を含み、その後に (iii)エーテル化されていないジメチルブテンを水素添加して、ＭＤＭＢとジ メチルブタンを含む第三ヘキシルメチルエーテル組成物を形成する工程、 が続く、請求項16のブレンド。 18．組成物(b)がジメチルブテンも含む、請求項１乃至17のいずれか１請求項の ブレンド。 19．組成物(b)が１％未満のメタノールも含む、請求項１乃至18のいずれか１請 求項のブレンド。 20．組成物(b)が５％未満のオレフィンも含む、請求項１乃至19のいずれか１請 求項のブレンド。 21．組成物(b)が、50重量％より多く、好ましくは60乃至100重量％、より好まし くは80重量％より多くの第三ヘキシルメチルエーテルを含む、請求項１乃至20の いずれか１請求項のブレンド。 22．組成物(a)のオクタン価を少なくとも１単位上昇させ、同時に組成物(a)のリ ード蒸気圧を13.8 kPa（2 psi）未満、好ましくは6.9 kPa（1 psi）未満、より 好ましくは3.4 kPa（0.5 psi)未満しか増加させないのに十分な量の組成物(b)を 含む、請求項１乃至21のいずれか１請求項のブレンド。 23．第三ヘキシルメチルエーテル成分の総重量に基づいて少なくとも10重量％の 量のＭＤＭＢを含み、100より大きい混合ＲＯＮ及び90より大きい混合ＭＯＮを 有する第三ヘキシルメチルエーテル成分の自動車用ガソリン用のオクタンブース ターとしての使用。 24．第三ヘキシルメチルエーテル成分の総重量に基づいて少なくとも10重量％の 量のＭＤＭＢを含む第三ヘキシルメチルエーテル成分の自動車用ガソリン用のオ クタンブースターとしての使用であって、第三ヘキシルメチルエーテル成分の混 合ＲＯＮ及び／又は混合ＭＯＮが未処理の自動車用ガソリンの混合ＲＯＮ及び／ 又は混合ＭＯＮよりも高い、使用。 25．処理された自動車用ガソリンのリード蒸気圧が、13.8 kPa（2 psi）未満、 好ましくは6.9 kPa（1 psi）未満、より好ましくは3.4 kPa（0.5 psi）未満しか 高くなっていない、請求項23又は24の第三ヘキシルメチルエーテル成分の使用。