【発明の詳細な説明】
噴霧乾燥洗浄もしくは清浄組成物またはその成分
本発明は、アニオン性界面活性剤としてアルキル(アルケニル)スルフェート、
およびビルダーとして結晶層状シリケートを含有する洗浄もしくは清浄組成物ま
たはその成分、並びにその製法に関する。
式: ＮaＭＳiXＯ2X+1・yＨ2Ｏ[式中、Ｍはナトリウムまたは水素であり、xは
１.９〜４の数であり、yは０〜２０の数であり、xは好ましくは２、３または４
である。]で示される結晶層状ナトリウムシリケートは、従来のビルダーである
ホスフェートおよびゼオライトの代替品または部分的代替品として適当であるこ
とがわかっている。そのような結晶層状シリケートは、例えば欧州特許出願公開
ＥＰ−Ａ−０１６４５１４に記載されている。Ｍがナトリウムで、xが２または
３である結晶層状シリケートが好ましい。β−およびδ−ナトリウムジシリケー
トＮa2Ｓi2Ｏ5・yＨ2Ｏのいずれも特に好ましい。β−ナトリウムジシリケート
は、例えば国際特許出願公開ＷＯ−Ａ−９１／０８１７１に記載の方法によって
得られる。β−ナトリウムジシリケートはＳＫＳ７(商標)として、δ−ナトリウ
ムジシリケートはＳＫＳ６(商標)として市販されている[ヘキスト社(Hoechst Ａ
Ｇ、ドイツ)の製品]。そのような粉末は通例、嵩密度が６００g／l未満であり、
粒子サイズ０.１mm未満の微粒子成分の割合が多い(通例３０重量％を越える)。
ある種の結晶層状シリケート、とりわけジシリケートを再結晶し得ることが、
欧州特許出願公告ＥＰ−Ｂ−０３２０７７０により知られている。再結晶後は前
とは異なる結晶形態のものが多く存在し得るが、最終的に存在するのは非晶より
も結晶の方がまだ多い。ここで重要なのは、層状シリケートの高濃度溶液を調製
することである。なぜなら、希溶液中において、および長時間水に曝す場合にお
いて、特に比較的高温では加水分解が起こり、層状シリケートが分解して低分子
量フラグメントになってしまうからである。このようなフラグメントが一旦生成
すると、それを結晶層状シリケートに変換することはできない。上記のことから
該特許出願人は、結晶層状シリケートを含有する洗浄または清浄組成物も、噴霧
乾燥によって得られるはずであると結論付けている。そのような噴霧乾燥工程は
、
気体導入温度７０〜３００℃、好ましくは１００〜２００℃で行うべきである。
噴霧乾燥するスラリー中に存在し得る他の成分は、例えば、アニオン性界面活性
剤(例えばアルキルベンゼンスルホネートおよびアルキルスルフェート)である。
しかし、国際特許出願公開ＷＯ−Ａ−９２／１８５９４によると、結晶層状シ
リケート含有スラリーの従来の噴霧乾燥を行うと、物理的構造の損傷によって結
晶層状シリケートの作用が損なわれる。それ故、結晶層状シリケートは、他の方
法によって洗浄または清浄組成物中に組み合わせなければならない。
結晶層状シリケートの有利な性質を確実に維持するために、結晶層状シリケー
ト含有スラリーの噴霧乾燥には特殊なパラメータが当然なければならない。しか
し、そのようなパラメータは、欧州特許出願公告ＥＰ−Ｂ−０３２０７７０に示
されていない。
洗浄または清浄組成物は通例、アニオン性界面活性剤としてアルキルベンゼン
スルホネートおよび／またはアルキルスルフェートを含有する。しかし、アルキ
ルベンゼンスルホネートは石油化学原料から得られ、再生可能な原料には包含さ
れないという欠点を有する。アルキルスルフェート、特に脂肪アルキルスルフェ
ートは、再生可能原料から得られるが、大量(すなわち、例えば約８重量％また
はそれ以上)に使用すると、特にノニオン性界面活性剤と組み合わせて従来の噴
霧乾燥法に付す場合、得られる顆粒状洗剤は、再分散性が充分でないことが知ら
れている。先のドイツ国特許出願Ｐ４２４２１８５.３には、アルキル（アルケ
ニル)スルフェートを８重量％を越える量で、および結晶層状シリケートを１０
〜６０重量％の量で含有する洗浄または清浄組成物であって、結晶層状シリケー
トを噴霧乾燥するよりも、国際特許出願公開ＷＯ−Ａ−９１／０２０４７による
押出によって得ることが好ましい組成物が記載されている。
驚くべきことに、噴霧乾燥成分中にアルキル(アルケニル)スルフェートおよび
結晶層状シリケートを含有する噴霧乾燥洗浄もしくは清浄組成物またはその成分
が、噴霧乾燥を行わずに製造した対応する洗浄または清浄組成物と比較して、一
次または二次洗浄力を低下することなく、容易に製造できるということがわかっ
た。
本発明は、第一の態様において、アルキル(アルケニル)スルフェート、および
式: ＮaＭＳixＯ2x+1・yＨ2Ｏ[式中、Ｍはナトリウムまたは水素であり、xは１
.９〜４の数であり、yは０〜２０の数である。]で示される結晶層状シリケート
を含有する洗浄もしくは清浄組成物またはその成分であって、アルキル(アルケ
ニル)スルフェートを５〜３０重量％の量で、および結晶層状シリケートを３０
〜８０重量％の量(水不含有活性物質換算)で含有し、噴霧乾燥物の形態である洗
浄もしくは清浄組成物またはその成分に関する。
好ましいアルキル(アルケニル)スルフェートは、Ｃ12−Ｃ18脂肪アルコール、
例えばヤシ油脂肪アルコール、獣脂脂肪アルコール、ラウリル、ミリスチル、セ
チルもしくはステアリルアルコール、またはＣ10−Ｃ20オキソアルコール、およ
び同様の炭素鎖長の第二級アルコールの、硫酸セミエステルである。他の好まし
いアルキル(アルケニル)スルフェートは、石油化学原料から誘導した合成直鎖状
アルキル基を有する上記鎖長のアルキル(アルケニル)スルフェートであって、油
脂化学原料から製造した対応する化合物と同様の分解性を有するものである。洗
浄性の点で、Ｃ16−Ｃ18アルキル(アルケニル)スルフェートが特に好ましい。特
に機械用洗剤には、Ｃ16−Ｃ18アルキル(アルケニル)スルフェートと、短鎖アル
キルスルフェートとの組み合わせ、好ましくはＣ12−Ｃ14脂肪アルキルスルフェ
ートまたはＣ12−Ｃ18脂肪アルキルスルフェートとＣ16−Ｃ18脂肪アルキルスル
フェートとの混合物、とりわけＣ12−Ｃ16脂肪アルキルスルフェートとＣ16−Ｃ18
脂肪アルキルスルフェートとの混合物を使用することが、特に有利であり得る
。本発明の他の好ましい態様においては、飽和アルキルスルフェートだけでなく
、不飽和アルケニルスルフェート(アルケニル鎖長は好ましくはＣ16−Ｃ22)をも
使用する。主に鎖長Ｃ16の飽和スルホン化脂肪アルコールと、主に鎖長Ｃ18の不
飽和スルホン化脂肪アルコールとの混合物が、特に好ましい。
エチレンオキシド１〜６モルでエトキシル化した直鎖または分枝状Ｃ7−Ｃ21
アルコール、例えばエチレンオキシド(ＥＯ)を平均３.５モル有する２−メチル
分枝Ｃ9−Ｃ11アルコール、またはＣ12−Ｃ18脂肪アルコール２〜４ＥＯの硫酸
モノエステルも適当である。そのような化合物は、高い発泡性の故に、洗剤中に
比較的少量(例えば１〜５重量％)使用するだけでよい。
本発明の洗浄もしくは清浄組成物またはその噴霧乾燥成分中のアルキル（アル
ケニル)スルフェートの含量は、噴霧乾燥成分に対して好ましくは８重量％より
も多く、より好ましくは１０〜２５重量％である。アルキル(アルケニル)スルフ
ェートの量は、１２〜２０重量％(噴霧乾燥粉末に対して)が特に有利である。
本発明の洗浄もしくは清浄組成物またはその成分は、他のアニオン性界面活性
剤、例えばアルキルベンゼンスルホネート、オレフィンスルホネート、アルカン
スルホネート、α−スルホ脂肪酸エステルおよびその二塩、スルホン化脂肪酸グ
リセロールエステル、アルキルスルホスクシネート、またはそれらの混合物を、
更に含有し得る。しかし、本発明の特に好ましい一態様においては、本発明の洗
浄もしくは清浄組成物またはその成分は、アルキル(アルケニル)スルフェート以
外のアニオン性界面活性剤を含有しない。石鹸は、洗浄または清浄組成物に対し
て好ましくは０.２〜約５重量％の量で存在し得る。飽和脂肪酸石鹸、例えばラ
ウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸またはステアリン酸の塩、および石鹸混
合物(とりわけ、天然脂肪酸、例えばヤシ油、パーム核油または獣脂脂肪酸から
誘導したもの)が適当である。更に、石鹸は噴霧乾燥成分中に必ずしも存在する
必要はなく、後で組み合わせてもよい。
アルキル(アルケニル)スルフェートおよび石鹸は、ナトリウム、カリウムまた
はアンモニウム塩の形態で、および有機塩基(例えばモノ−、ジ−またはトリエ
タノールアミン)の可溶性塩として存在し得る。アニオン性界面活性剤は、好ま
しくはナトリウムまたはカリウム塩の形態、より好ましくはナトリウム塩の形態
で存在する。
特に好ましい結晶層状シリケートは、ジシリケート、とりわけβ−ナトリウム
ジシリケートおよびδ−ナトリウムジシリケートである。結晶層状シリケートの
含量は、噴霧乾燥成分中、水不含有活性物質換算で、好ましくは３５〜７０重量
％、より好ましくは４０〜６５重量％である。
噴霧乾燥成分中にアルキル(アルケニル)スルフェートおよび結晶層状シリケー
トを含有しない同様の組成の洗浄または清浄組成物と比較して、アルキル(アル
ケニル)スルフェートおよび結晶層状シリケートを含有する噴霧乾燥成分を有す
る洗浄または清浄組成物は、一次洗浄力は同等で、二次洗浄力が顕著に改善され
ている。このことは、被膜形成(incrustation)および変色の両方の抑制に反映す
る。
その上、特に驚くべきことに、本発明の噴霧乾燥成分(そのままで洗浄もしく
は清浄組成物として使用するか、または他の成分と共に更に加工してから、洗浄
もしくは清浄組成物として使用する)は、特に良好な再分散性を示す。この再分
散性は、噴霧乾燥成分中にアルキル(アルケニル)スルフェートおよび結晶層状シ
リケートを含有しない同様の組成の洗浄または清浄組成物、並びにアルキル(ア
ルケニル)スルフェートおよびゼオライト（前記結晶層状シリケートの代わり）
を含有する噴霧乾燥生成物のいずれと比較しても、顕著に改善されている。
このような有利な効果がどのようにして生じるかは、未だ充分にはわかってい
ない。考えられるのは、噴霧乾燥するスラリー中に使用する結晶層状シリケート
が、噴霧乾燥後にも結晶構造を有するか、または他の未解明の形態（場合により
非晶）に変化するが、該形態は元の結晶層状シリケートに少なくとも匹敵する洗
浄効果を有するということである。もう一つの仮定は、アルキル(アルケニル)ス
ルフェートと結晶層状シリケートとが水性スラリー中で有利な相互作用を起こす
ので、噴霧乾燥顆粒を水に再溶解した時に、一方ではアルキル(アルケニル)スル
フェートのゲル化、他方では結晶層状シリケートのポリアニオンのフラグメント
形成が回避または少なくとも抑制されるということである。更に、前記のような
水性スラリーは、比較的穏やかな噴霧乾燥条件下に加工できるということもわか
った。従って本発明は、本発明の洗浄もしくは清浄組成物またはその噴霧乾燥成
分を製造するための、後述の方法にも関する。
本発明の洗浄もしくは清浄組成物またはその噴霧乾燥成分は、噴霧乾燥洗浄ま
たは清浄組成物の他の通常の成分(とりわけ、他のビルダーを包含する)を含有し
得る。しかし、本発明の特に好ましい一態様においては、噴霧乾燥成分はゼオラ
イトを含有しない。他の好ましい一態様においては、噴霧乾燥成分は更に組み合
わせたカーボネートを含有しない。更に組み合わせたカーボネートとは、噴霧乾
燥する水性スラリー中に、製法に由来して、または原料中の不純物によってもた
らされる以外のカーボネートを意味する。
本発明の他の好ましい一態様においては、噴霧乾燥成分は、他の有機ビルダー
、とりわけポリカルボン酸および／またはその塩（好ましくはナトリウム塩の形
態で使用するポリカルボン酸）、例えばクエン酸、アジピン酸、コハク酸、グル
タル酸、酒石酸、糖酸、アミノカルボン酸およびニトリロ三酢酸(それらの使用
が生態学的見地から不都合でない場合)、並びにそれらの混合物を含有する。好
ましい塩は、クエン酸、アジピン酸、コハク酸、グルタル酸、酒石酸、糖酸およ
びそれらの混合物のようなポリカルボン酸の塩である。ジカルボン酸の混合物、
例えばソカランＤＣＳ[Sokalan ＤＣＳ（商標）；ＢＡＳＦ(ドイツ)の製品]、
とりわけクエン酸および／またはクエン酸塩を使用することが、特に好ましい。
ポリカルボキシレートポリマー、例えばアクリル酸ホモポリマーおよび／また
はコポリマーのナトリウム塩が、噴霧乾燥成分中に存在してもよい。生分解性タ
ーポリマー、例えば、モノマーとしてアクリル酸およびマレイン酸の塩とビニル
アルコールもしくはビニルアルコール誘導体、またはアクリル酸および２−アル
キルアリルスルホン酸の塩と糖誘導体を含有するターポリマーを使用することも
好ましい。
本発明の好ましい一態様においては、噴霧乾燥成分は、Ｃ16−Ｃ18アルキル（
アルケニル)スルフェートを１５〜２０重量％、石鹸を０〜２重量％、結晶層状
シリケートを水不含有活性物質換算で５０〜７０重量％含有する。そのような噴
霧乾燥成分の水含量は、好ましくは１０〜２０重量％である。
本発明の他の特に好ましい一態様においては、噴霧乾燥成分は、上記量のアル
キル(アルケニル)スルフェートおよび石鹸、結晶層状シリケート４０〜６５重量
％(水不含有活性物質換算)、ポリカルボン酸および／またはその塩［好ましくは
水含有クエン酸塩(クエン酸ナトリウムニ水和物)］２〜３０重量％、好ましくは
１０〜３０重量％、より好ましくは１５〜２５重量％を含有する。この噴霧乾燥
成分の水含量は、前記範囲内である。
本発明の洗浄もしくは清浄組成物またはその噴霧乾燥成分は、洗浄または清浄
組成物の他の通常の無機および／または有機成分と共に加工し得る。そのような
他の成分は、とりわけ、漂白剤、漂白活性剤、再沈着防止剤(例えばセルロース
エーテルまたはポリビニルピロリドン)、蛍光増白剤、色素および香料、並びに
酵素および酵素安定剤を包含する。抑泡剤(とりわけ粒状のもの)を後で加えても
よい。特に好ましい一態様においては、ノニオン性および場合により両性、カチ
オン性および／または双性イオン性の界面活性剤を、噴霧乾燥成分に後で加える
。
適当なノニオン性界面活性剤は、例えば、アルコキシル化(とりわけ、エトキ
シル化)した、特に第一級のアルコールであって、好ましくは炭素原子数８〜１
８で、アルコール１モル当たりエチレンオキシド(ＥＯ)を平均１〜１２モル有す
るものである。アルコール部分は直鎖もしくは好ましくは２−メチル分枝状であ
り得るか、またはオキソアルコールに通例見られる直鎖およびメチル分枝状の基
の混合物であり得る。特に好ましいのは、炭素原子数１２〜１８の天然物由来ア
ルコール、例えばヤシ油アルコール、パーム核油アルコール、獣脂アルコールま
たはオレイルアルコールの直鎖状基を有し、アルコール１モル当たり平均２〜８
ＥＯを有するアルコールエトキシレートである。特に好ましいエトキシル化アル
コールは、例えば、Ｃ12−Ｃ14アルコール＋３ＥＯまたは４ＥＯ、Ｃ9−Ｃ11ア
ルコール＋７ＥＯ、Ｃ13−Ｃ15アルコール＋３ＥＯ、５ＥＯ、７ＥＯまたは８Ｅ
Ｏ、Ｃ12−Ｃ18アルコール＋３ＥＯ、５ＥＯまたは７ＥＯ、およびそれらの混合
物(例えばＣ12−Ｃ14アルコール＋３ＥＯおよびＣ12−Ｃ18アルコール＋５ＥＯ
の混合物)を包含する。上記エトキシル化度は統計的平均値であって、生成物に
よって整数である場合と整数でない場合とがあり得る。好ましいアルコールエト
キシレートは同族体分布の狭いもの(狭範囲エトキシレート、ＮＲＥ)である。
他の適当なノニオン性界面活性剤は、式: ＲＯ(Ｇ)xで示されるアルキルグリ
コシドである。式中、Ｒは炭素原子数８〜２２、好ましくは１２〜１８の第一級
の直鎖またはメチル分枝状（とりわけ２−メチル分枝状）の脂肪族基であり、Ｇ
は炭素原子数５または６のグリコース単位、好ましくはグルコースである。モリ
グリコシドおよびオリゴグリコシドの分布を示すオリゴマー化度xは、１〜１０
の数、好ましくは１.２〜１.４の数である。
他の適当なノニオン性界面活性剤は、例えば、アミンオキシドまたはポリヒド
ロキシ脂肪酸アミド型の界面活性剤、とりわけ脂肪酸Ｎ−アルキルグルカミドで
ある。
ノニオン性界面活性剤は、噴霧乾燥成分、または他の固体（例えば漂白剤）と
共に加工した洗浄または清浄組成物に噴霧することが好ましい。
噴霧乾燥成分に後で加え得る他の成分は、通常のビルダー、例えばゼオライト
またはホスフェートおよびポリカルボキシレートポリマーである。しかし、本発
明の洗浄または清浄組成物は、ゼオライトおよびとりわけホスフェートを含有し
ないことが好ましい。ポリカルボン酸またはその塩を、噴霧乾燥成分を洗浄また
は清浄組成物に加工する段階で加えてもよい。しかし、ポリカルボン酸またはそ
の塩を組み合わせる場合、噴霧乾燥成分に配合しておくことが好ましい。
結晶層状シリケートはアルカリ度が高いので、他のアルカリ性無機塩、例えば
アルカリ金属炭酸塩および非晶アルカリ金属ケイ酸塩を後で加えることが絶対に
必要ということはない。しかし、そのような物質を顆粒状成分(例えば担体)とし
て使用することによって、洗浄または清浄組成物中に導入し得る。
加え得る漂白剤は、例えば、水中でＨ2Ｏ2を生成する化合物(例えば過ホウ酸
ナトリウム四水和物および過ホウ酸ナトリウム一水和物)である。他の適当な漂
白剤は、例えば、過炭酸ナトリウム、クエン酸塩一水和物、およびＨ2Ｏ2を生成
する過酸塩または過酸(例えば過安息香酸塩またはジパードデカン二酸)である。
漂白活性剤として使用する化合物の中では、Ｈ2Ｏ2と有機過酸を生成するＮ−
アシルまたはＯ−アシル化合物、好ましくはＮ,Ｎ'−テトラアシル化ジアミンお
よびポリオールエステル(例えばグルコースペンタアセテート)が、特に重要であ
る。他の既知の漂白活性剤は、ソルビトールおよびマンニトールのアセチル化混
合物であって、例えば欧州特許出願公開ＥＰ−Ａ−０５２５２３９に記載の種類
のものである。
洗剤を機械による洗浄工程において使用するならば、通常の抑泡剤を加えるこ
とが有利であり得る。適当な抑泡剤は、例えば、Ｃ18−Ｃ24脂肪酸含量の高い天
然物または合成物由来の石鹸である。適当な非界面活性抑泡剤は、例えば、オル
ガノポリシロキサン、およびそれと微細な要すればシラン化したシリカとの混合
物、並びにパラフィン、蝋、微結晶蝋、およびそれとシラン化シリカまたはビス
ステアリルエチレンジアミンとの混合物である。種々の抑泡剤の混合物、例えば
シリコーン、パラフィンまたはワックスの混合物を使用することも有利であり得
る。抑泡剤、特にシリコーンまたはパラフィンを含有する抑泡剤は、水溶性また
は水分散性の顆粒状担体に固定することが好ましい。パラフィンとビスステアリ
ルエチレンジアミンとの混合物が、特に好ましい。
適当な酵素は、プロテアーゼ、リパーゼ、アミラーゼ、セルラーゼまたはそれ
らの混合物から成る群から選択する酵素である。細菌または真菌、例えばバシラ
ス・サチリス(subtilis)、バシラス・リヘニフォルミス(licheniformis)および
ストレプトミセス・グリセウス（griseus）から得られる酵素が、特に適当であ
る。ズブチリシンタイプのプロテアーゼ、およびとりわけバシラス・レンツス(l
entus)から得られるプロテアーゼを使用することが好ましい。酵素混合物、例え
ばプロテアーゼ／アミラーゼ、もしくはプロテアーゼ／リパーゼ、もしくはプロ
テアーゼ／セルラーゼの混合物、またはセルラーゼ／リパーゼの混合物、または
プロテアーゼ／アミラーゼ／リパーゼ、もしくはプロテアーゼ／リパーゼ／セル
ラーゼの混合物が、特に有用である。セルラーゼを含む混合物が、特に重要であ
る。パーオキシダーゼまたはオキシダーゼが適当である場合もある。酵素は、担
体に吸着させ、および／または殻形成材料中に封入して、早期の分解から保護し
得る。酵素、酵素混合物または酵素顆粒の含量は、例えば、約０.１〜５重量％
であり得、好ましくは０.１〜約２重量％である。
適当な安定剤、とりわけパー化合物および酵素用の安定剤は、ポリホスホン酸
の塩、特に１−ヒドロキシエタン−１,１−ジホスホン酸(ＨＥＤＰ)である。
可溶性カルシウム塩で安定化した、カルシウム含量好ましくは約１.２重量％
（酵素に対して)のプロテアーゼを使用することもできる。しかし、ホウ素化合
物、例えばホウ酸、酸化ホウ素、ホウ砂および他のアルカリ金属ホウ酸塩[例え
ばオルトホウ酸(Ｈ3ＢＯ3)、メタホウ酸(ＨＢＯ2)およびピロホウ酸(四ホウ酸Ｈ2
Ｂ4Ｏ7)の塩]を使用することが、特に有利である。
再沈着防止剤の機能は、繊維から離れた汚れを液中に懸濁させて保ち、それに
よって変色を防ぐというものである。適当な再沈着防止剤は、水溶性で通例有機
のコロイド、例えば水溶性のカルボン酸ポリマー塩、糊、ゼラチン、セルロース
もしくはデンプンのエーテルカルボン酸もしくはエーテルスルホン酸の塩、また
はセルロースもしくはデンプンの酸性硫酸エステルの塩である。酸基を有する水
溶性ポリアミドも適当である。他の適当な再沈着防止剤は、可溶性デンプン製剤
、および上記以外のデンプン生成物、例えばデンプン分解物、アルデヒドデンプ
ンなどである。ポリビニルピロリドンを使用してもよい。セルロースエーテル、
例えばカルボキシメチルセルロース、メチルセルロース、ヒドロキシアルキルセ
ルロース、混合エーテル(例えばメチルヒドロキシエチルセルロース、メチルヒ
ドロキシプロピルセルロース、メチルカルボキシメチルセルロース)、およびそ
れらの混合物、並びにポリビニルピロリドンを、例えば製剤に対して０.１〜５
重量％の量で使用することが好ましい。
本発明の顆粒は、蛍光増白剤として、ジアミノスチルベンジスルホン酸の誘導
体またはそのアルカリ金属塩を含有し得る。適当な蛍光増白剤は、例えば、４,
４'−ビスー(２−アニリノ−４−モルホリノ−１,３,５−トリアジル−６−アミ
ノ)−スチルベン−２,２'−ジスルホン酸の塩、または同様の構造で、モルホリ
ノ基の代わりにジエタノールアミノ基、メチルアミノ基、アニリノ基または２−
メトキシエチルアミノ基を有する化合物である。置換ジフェニルスチリル型の増
白剤、例えば４,４'−ビス−(２−スルホスチリル)−ジフェニル、４,４'−ビス
−(４−クロロ−３−スルホスチリル)−ジフェニルまたは４−(４−クロロスチ
リル)−４'−(２−スルホスチリル)−ジフェニルのアルカリ金属塩を使用しても
よい。上記増白剤の混合物を使用してもよい。
本発明の好ましい一態様においては、洗浄または清浄組成物は、アニオン性お
よびノニオン性の界面活性剤を１５〜３５重量％、好ましくは２０〜３０重量％
含有する。特に好ましい態様においては、ノニオン性界面活性剤はエトキシル化
脂肪アルコールおよび／またはアルキルグリコシドから成り、ノニオン性界面活
性剤とアニオン性界面活性剤との重量比は、１：１を越える。特に好ましい態様
においては、洗剤中のアニオン性界面活性剤、とりわけアルキル(アルケニル)ス
ルフェートの含量は、５〜１５重量％、好ましくは８〜１２重量％である。本発
明の他の一態様においては、洗浄または清浄組成物は、ビルダーを２５〜５０重
量％含有し、ビルダーは結晶層状シリケート（含量は水不含有活性物質換算）の
みから成るか、または結晶層状シリケートおよびポリカルボン酸もしくはその塩
および／またはポリカルボキシレートポリマーから成る。そのようなビルダー混
合物において、ビルダー全体に対する結晶層状シリケートの割合は、好ましくは
５０重量％を越え、より好ましくは少なくとも６０重量％である。漂白剤、漂白
活性剤、酵素顆粒および抑泡剤顆粒は、本発明の洗浄または清浄組成物中に、通
常の量で存在し得る。
本発明の好ましい一態様においては、本発明の洗浄または清浄組成物は、非晶
のシリケート(例えば非晶ナトリウムジシリケートまたは非晶ナトリウムトリシ
リケート)を、５重量％未満、好ましくは３重量％未満、より好ましくは２重量
％未満しか含有しない。洗浄または清浄組成物の特に好ましい態様においては、
アルカリ金属炭酸塩および／またはアルカリ金属炭酸水素塩の含量はより低く、
好ましくは２重量％未満、とりわけ１重量％未満である。
本発明の洗浄または清浄組成物は通例、嵩密度が約３００g／lないし５５０〜
６００g／lである。より嵩密度を高める必要がある場合は、後で顆粒を通常の条
件下に圧縮するか、または例えばノニオン性界面活性剤を圧縮条件下に加えるこ
とが有利である。
本発明の洗浄もしくは清浄組成物またはその成分は、スラリーの固体含量に対
して結晶層状シリケートを３０〜８０重量％(水不含有活性物質換算)、およびア
ルキル(アルケニル)スルフェートを５〜３０重量％含有する水性スラリーを噴霧
乾燥することによって製造し得る。この水性スラリーは、濃度が５０〜６５重量
％(好ましくは６０重量％のオーダー)であることが、特に重要である。好ましい
一態様においては、噴霧乾燥に付すスラリーは、更に組み合わせたカーボネート
およびバイカーボネートを含有しない。本発明の他の好ましい一態様においては
、噴霧乾燥に付すスラリーは、ゼオライトを含有しない。一方、ポリカルボン酸
お
よび／またはその塩、好ましくはクエン酸および／またはクエン酸塩を、とりわ
けスラリーの固体含量に対して１０〜３０重量％の量で含有するスラリーを噴霧
乾燥することが有利である。噴霧乾燥塔に導入前の空気は、通常の温度、例えば
２００℃を越える温度(例えば２１０〜２３０℃)であり得る。排出空気温度もま
だ１００℃よりも高温であり得る。しかし、非常に穏やかな条件下に、すなわち
導入空気温度１００〜１８０℃(好ましくは１２０〜１６０℃)、および排出空気
温度１００℃未満(好ましくは５０〜９０℃)で噴霧乾燥を行うことも可能で、特
に好ましい。噴霧乾燥前の水性スラリーの温度は、好ましくは８５℃未満、とり
わけ６０〜７５℃である。そのような条件において、水性スラリーは非常に低粘
度である。粘度は好ましくは３０００mＰas未満、とりわけ２０００mＰas未満で
ある。
上記のようにして製造した噴霧乾燥顆粒を、次いで、洗浄または清浄組成物の
他の成分と共に加工し得る。このような加工は、とりわけノニオン性界面活性剤
の添加(好ましくは顆粒に噴霧する)、および詳細に前述した他の固体の添加を包
含する。本発明の他の好ましい一態様においては、噴霧乾燥顆粒に他の固体を加
えた後、液体成分(例えば、とりわけノニオン性界面活性剤)を含浸させる。要す
れば、噴霧乾燥顆粒または洗浄もしくは清浄組成物を、通常の方法で圧縮し得る
。
実施例
第１表に示す組成の洗剤を製造した。本発明の洗剤Ｍ１およびＭ２は噴霧乾燥
成分(第２表)を含有するが、比較製剤Ｃ１およびＣ２は成分を混合することによ
って調製した。いずれの場合も、ノニオン性界面活性剤は、ポリエチレングリコ
ールと共に、顆粒に後で噴霧した。もう一つの比較製剤Ｃ３は、Ｃ16−Ｃ18アル
キルスルフェート８重量％、並びにビルダーとしてゼオライト２５重量％(無水
活性物質換算)、アクリル酸コポリマー５.５重量％、炭酸ナトリウム１２重量％
およびヒドロキシエタンジホスホネート０.４重量％を含有する従来の洗剤であ
った。
家庭用洗濯機を用い、実際の洗濯の模擬条件下に、性能試験を行った。洗濯機
に、清潔なバラスト洗濯物３.８kgと、試験繊維製品０.５kgとを入れた。試験繊
維製品の一部は、一次洗浄力の試験のために通常の試験汚れを含浸させたもので
、一部は、被膜形成および変色の防止を試験するために白色の繊維製品から成っ
ていた。白色試験繊維製品としては、漂白綿布(ＢＮ)、編地(綿トリコット；Ｂ)
およびテリー(ＦＴ)の布片を使用した。
洗濯条件：水道水硬度２３°d(２３０mg ＣaＯ／lに相当、カルシウム：マグ
ネシウム比５:１)；洗濯機当たりの各洗剤の使用量９８g；洗濯温度９０℃；浴
比(洗濯物kg／l洗濯液)３.５:２０；水道水で４回濯ぎ；回転脱水および乾燥；
洗濯回数２５。
洗剤Ｍ１およびＣ１並びにＭ２およびＣ２の一次洗浄力は同等であった。化粧
品汚れ以外については、Ｍ１およびＭ２またはＣ１およびＣ２とＣ３とを比較し
た場合も、一次洗浄力は同等であった。化粧品汚れに対しては、Ｍ１、Ｃ１、Ｍ
２およびＣ２が、Ｃ３よりも顕著に高い一次洗浄力を示した(反射率単位８〜１
０の差)。
被膜形成防止(灰分重量％；第３表)においては、本発明の洗剤Ｍ１およびＭ２
が、比較製剤Ｃ１およびＣ２よりも明らかに良好な結果を示した。変色防止にお
いても、本発明の洗剤Ｍ１およびＭ２の方が、繊維製品の種類によっては良好な
結果を示した(第４表)。特に驚くべきことに、本発明の洗剤Ｍ１およびＭ２のデ
ィスペンス性は、比較製剤Ｃ１およびＣ２よりも良好で、場合によっては４〜８
週間貯蔵(３０℃／相対湿度８０％)後にも、より良好であった(第５表)。残留性
についても、同様の結果が得られた(第６表)。
ディスペンス性の評価は、厳しい条件下に作動させる家庭用洗濯機のディスペ
ンシングコンパーメントに相当する条件を模して行った。洗剤１００gを試験デ
ィスペンサー[ツァヌシ(Zanussi)ディスペンス口]に入れ、１分後、水道水１０
１を８０秒間にわたって導入した。残留量(g)を第５表に示す。
残留性の評価は、次のようにして行った：まず、水３０１をタブ型洗濯機に流
入し、洗剤９８gを加え、撹拌によって溶解した。次いで、洗濯物（羊毛、綿、
ポリアミドおよびポリアクリロニトリル製の、種々の容易に手入れできるデリケ
ートな濃色繊維製品から成る）を入れ、洗濯機を３０℃に加熱した。その温度に
達したら、撹拌機の作動により、洗濯物を１０分間洗った。その後、洗濯液を排
出し、洗濯物を水３０１で３回濯ぎ、１５秒間回転脱水した。次いで、洗濯物を
赤外乾燥器で乾燥した。熟練試験者５人が下記基準で評価した（平均値）：
１点: 目に見える残渣が無く、充分良好
２点: 残渣が目に見えるが問題は無く、許容し得る
３点: 残渣が目に見え、望ましくない
４点以上: 明らかに目に見える望ましくない残渣の数と量が増加
Detailed Description of the Invention
Spray dry cleaning or cleaning composition or components thereof
The present invention is an alkyl (alkenyl) sulfate as an anionic surfactant,
And a cleaning or cleaning composition containing crystalline layered silicate as a builder.
Or its components, as well as its manufacturing method.
Formula: NaMSiXO2X + 1・ YH2O [wherein M is sodium or hydrogen, and x is
1.9 to 4; y is 0 to 20; x is preferably 2, 3 or 4
It is. ] The crystalline layered sodium silicate shown by is a conventional builder
Suitable as a substitute or partial substitute for phosphates and zeolites
I know. Such crystalline layered silicates are disclosed, for example, in European patent application publications.
It is described in EP-A-0164514. M is sodium and x is 2 or
A crystalline layered silicate of 3 is preferred. β- and δ-sodium disiculate
To Na2Si2OFive・ YH2Any of O is particularly preferable. β-sodium disilicate
By the method described in International Patent Application Publication WO-A-91 / 08171, for example.
can get. β-sodium disilicate is designated as SKS7 ™ and δ-Natriu
Mujisilicate is commercially available as SKS6 ™ [Hoechst A].
G, Germany)]. Such powders typically have a bulk density of less than 600 g / l,
A large proportion of fine particle components having a particle size of less than 0.1 mm (usually more than 30% by weight).
The ability to recrystallize certain crystalline layered silicates, especially disilicates,
It is known from European patent application publication EP-B-0320770. Before recrystallization
There may be many crystalline forms different from
There are still more crystals. The important thing here is to prepare a concentrated solution of layered silicate.
It is to be. This is because in dilute solution and when exposed to water for a long time.
In particular, hydrolysis occurs at relatively high temperatures, and the layered silicate decomposes to form low molecular weight molecules.
This is because it becomes a fragment of quantity. Once such a fragment is generated
Then it cannot be converted to crystalline layered silicate. From the above
The patent applicant also applied a cleaning or cleaning composition containing a crystalline layered silicate to a spray.
It concludes that it should be obtained by drying. Such a spray drying process
,
The gas introduction temperature should be 70-300 ° C, preferably 100-200 ° C.
Other components that may be present in the spray dried slurry are, for example, anionic surfactants.
Agents (eg alkyl benzene sulphonates and alkyl sulphates).
However, according to International Patent Application Publication WO-A-92 / 18594, a crystalline layered system is used.
Conventional spray-drying of silicate-containing slurries results in damage due to physical structural damage.
The action of the crystalline layered silicate is impaired. Therefore, crystalline layered silicate is
Must be combined in a cleaning or cleaning composition by the method.
To ensure that the advantageous properties of the crystalline layered silicate are maintained, the crystalline layered silicate
Special parameters must, of course, be present in the spray-drying of a slurry containing totes. Only
However, such parameters are given in EP-B-0320770.
It has not been.
Cleaning or cleaning compositions are typically alkylbenzene as anionic surfactant.
It contains a sulfonate and / or an alkyl sulphate. But Archi
Rubenzenesulfonate is derived from petrochemical raw materials and is not included in renewable raw materials.
It has the drawback that it does not work. Alkylsulfates, especially fatty alkylsulfates
Is obtained from renewable raw materials, but in large quantities (ie, for example, about 8% by weight or
Is more than), especially in combination with nonionic surfactants
When it is subjected to the mist drying method, it is known that the resulting granular detergent has insufficient redispersibility.
Have been. In the earlier German patent application P 42 42 185.3, alkyl (arches
Nyl) sulfate in an amount of more than 8% by weight and 10% of the crystalline layered silicate.
A cleaning or cleaning composition containing an amount of ˜60% by weight, said crystalline layered silica.
According to International Patent Application Publication WO-A-91 / 02047, rather than spray drying
Compositions are described which are preferably obtained by extrusion.
Surprisingly, alkyl (alkenyl) sulphate and
Spray-dried cleaning or cleaning composition containing crystalline layered silicate or its components
Compared to the corresponding cleaning or cleaning composition produced without spray drying.
It was found that it can be easily manufactured without reducing the secondary or secondary cleaning power.
Was.
The present invention provides, in a first aspect, an alkyl (alkenyl) sulfate, and
Formula: NaMSixO2x + 1・ YH2O [wherein M is sodium or hydrogen and x is 1
.9 to 4, and y is a number from 0 to 20. ] Crystalline layered silicate
A cleaning or cleaning composition or a component thereof containing
Nyl) sulfate in an amount of 5 to 30% by weight and crystalline layered silicate to 30%.
-80% by weight (in terms of water-free active substance equivalent) and is a spray-dried product.
A cleaning or cleaning composition or components thereof.
Preferred alkyl (alkenyl) sulfates are C12-C18Fatty alcohol,
For example, coconut oil fatty alcohol, tallow fatty alcohol, lauryl, myristyl, cereal
Chill or stearyl alcohol, or CTen-C20Oxo alcohol, and
And a semi-sulfuric acid ester of a secondary alcohol having a similar carbon chain length. Other preference
Alkyl sulphate is a synthetic linear chain derived from petrochemical raw materials.
An alkyl (alkenyl) sulfate of the above chain length having an alkyl group, which is an oil
It has the same degradability as the corresponding compound produced from a lipochemical raw material. Washing
In terms of cleanliness, C16-C18Alkyl (alkenyl) sulfates are particularly preferred. Special
For machine detergent, use C16-C18Alkyl (alkenyl) sulfate and short-chain
In combination with Kirsulfate, preferably C12-C14Fatty alkyl sulfe
Or C12-C18Fatty alkyl sulphate and C16-C18Fatty alkyl sulphate
Mixtures with fates, especially C12-C16Fatty alkyl sulphate and C16-C18
It may be particularly advantageous to use a mixture with fatty alkyl sulphates
. In another preferred embodiment of the present invention, not only saturated alkyl sulphate but also
, Unsaturated alkenyl sulfate (alkenyl chain length is preferably C16-Ctwenty two) Also
use. Mainly chain length C16With a saturated sulfonated fatty alcohol of the formula18No
Mixtures with saturated sulfonated fatty alcohols are particularly preferred.
Linear or branched C ethoxylated with 1 to 6 moles of ethylene oxide7-Ctwenty one
2-Methyl having an average of 3.5 moles of alcohol, for example ethylene oxide (EO)
Branch C9-C11Alcohol, or C12-C18Sulfuric acid of fatty alcohol 2-4EO
Monoesters are also suitable. Such compounds are not suitable for use in detergents due to their high foaming properties.
Only relatively small amounts (eg 1-5% by weight) need be used.
The alkyl (alcohol) in the cleaning or cleaning composition of the present invention or its spray-dried components.
The content of kenyl) sulfate is preferably less than 8% by weight, based on the spray-dried components.
Too much, more preferably 10 to 25% by weight. Alkyl (alkenyl) sulf
The amount of materate of 12 to 20% by weight (based on the spray-dried powder) is particularly advantageous.
The cleaning or cleaning compositions of the present invention, or components thereof, may contain other anionic surface active agents.
Agents such as alkylbenzene sulfonates, olefin sulfonates, alkanes
Sulfonates, α-sulfo fatty acid esters and their di-salts, sulfonated fatty acid groups
Lyseroyl ester, alkyl sulfosuccinate, or a mixture thereof,
It may further contain. However, in a particularly preferred embodiment of the present invention, the washing of the present invention
The purifying or purifying composition or its constituents are alkyl (alkenyl) sulphates
Contains no external anionic surfactant. Soap is for cleaning or cleaning compositions
And preferably present in an amount of 0.2 to about 5% by weight. Saturated fatty acid soaps such as LA
Salts of uric acid, myristic acid, palmitic acid or stearic acid, and soap blends
Compounds (especially from natural fatty acids such as coconut oil, palm kernel oil or tallow fatty acids
(The one induced) is suitable. Moreover, soap is not always present in the spray dried ingredients
It is not necessary and may be combined later.
Alkyl (alkenyl) sulfates and soaps include sodium, potassium and
Are in the form of ammonium salts and organic bases such as mono-, di- or tri-
Can be present as a soluble salt of (tanolamine). Anionic surfactants are preferred
Preferably sodium or potassium salt form, more preferably sodium salt form
Exists in.
A particularly preferred crystalline layered silicate is a disilicate, especially β-sodium.
Disilicate and δ-sodium disilicate. Crystal layered silicate
The content is preferably 35 to 70% by weight in terms of the water-free active substance in the spray-dried component.
%, More preferably 40 to 65% by weight.
Alkyl (alkenyl) sulfates and crystalline layered silica in the spray-dried components.
Alkyl (alkane) as compared to cleaning or cleaning compositions of similar composition containing no
Having a spray-dried component containing (kenyl) sulfate and crystalline layered silicate
The cleaning or cleaning composition has the same primary detergency and a significantly improved secondary detergency.
ing. This is reflected in the inhibition of both incrustation and discoloration.
You.
Moreover, and particularly surprisingly, the spray dried ingredients of the present invention
Used as a cleaning composition or further processed with other ingredients before cleaning.
Or used as a cleaning composition) exhibits particularly good redispersibility. This subdivision
The dispersibility is determined by the alkyl (alkenyl) sulfate and crystalline layered system in the spray-dried component.
Cleaning or cleaning compositions of similar composition containing no silicates, as well as alkyl (alcohol)
(Lukenyl) sulfate and zeolite (instead of the crystalline layered silicate)
A significant improvement over any of the spray dried products containing.
It is not yet fully understood how such beneficial effects can occur.
Absent. Possible are crystalline layered silicates used in spray drying slurries.
Has a crystalline structure after spray drying, or other unexplained morphology (possibly
Amorphous) but the morphology is at least comparable to the original crystalline layered silicate.
It has a cleaning effect. Another hypothesis is that
Luffate and crystalline layered silicate interact favorably in aqueous slurries
Therefore, when the spray-dried granules are redissolved in water,
Gelation of the fate, on the other hand, a fragment of the polyanion of crystalline layered silicate
The formation is avoided or at least suppressed. Furthermore, as described above
It is also clear that aqueous slurries can be processed under relatively mild spray drying conditions.
Was. Accordingly, the present invention provides a cleaning or cleaning composition of the present invention or a spray-dried composition thereof.
It also relates to the method described below for producing the minutes.
The cleaning or cleaning composition of the present invention or its spray dried components may be spray dried or washed.
Or other conventional ingredients of cleaning compositions (including, among other things, other builders).
obtain. However, in a particularly preferred embodiment of the invention, the spray-dried component is Zeora.
It does not contain iron. In another preferred aspect, the spray-dried components are further combined.
Contains no added carbonate. Further combined carbonate is spray dried
In the aqueous slurry to be dried, due to the manufacturing method or due to impurities in the raw materials
Means carbonates other than
In another preferred aspect of the invention, the spray-dried component is another organic builder.
, Especially polycarboxylic acids and / or salts thereof (preferably in the form of the sodium salt)
Polycarboxylic acids used in the form), such as citric acid, adipic acid, succinic acid, glucuronic acid
Talic acid, tartaric acid, sugar acids, aminocarboxylic acids and nitrilotriacetic acid (their use
Is not inconvenient from an ecological point of view), as well as mixtures thereof. Good
Preferred salts are citric acid, adipic acid, succinic acid, glutaric acid, tartaric acid, sugar acid and
And salts of polycarboxylic acids such as mixtures thereof. A mixture of dicarboxylic acids,
For example, Sokalan DCS (Sokalan DCS ™; a product of BASF (Germany)],
Especially preferred is the use of citric acid and / or citrate.
Polycarboxylate polymers, such as acrylic acid homopolymers and / or
The sodium salt of the copolymer may be present in the spray dried component. Biodegradable
-Polymers, such as salts of acrylic and maleic acids as monomers and vinyl
Alcohol or vinyl alcohol derivative, or acrylic acid and 2-al
It is also possible to use a terpolymer containing a salt of chelyallyl sulfonic acid and a sugar derivative.
preferable.
In a preferred aspect of the invention, the spray dried component is C16-C18Alkyl (
Alkenyl) sulfate 15-20% by weight, soap 0-2% by weight, crystalline layered
The silicate content is 50 to 70% by weight in terms of water-free active substance. Such a jet
The water content of the mist-dried component is preferably 10 to 20% by weight.
In another particularly preferred embodiment of the present invention, the spray-dried component is an amount of algin
Kill (alkenyl) sulfate and soap, crystalline layered silicate 40-65 wt.
% (Calculated as water-free active substance), polycarboxylic acid and / or salt thereof [preferably
Water-containing citrate (sodium citrate dihydrate)] 2 to 30% by weight, preferably
It contains 10 to 30% by weight, more preferably 15 to 25% by weight. This spray drying
The water content of the components is within the above range.
The cleaning or cleaning composition of the present invention or its spray-dried components may be washed or cleaned.
It may be processed with other conventional inorganic and / or organic components of the composition. like that
Other ingredients include bleaching agents, bleach activators, redeposition inhibitors (e.g. cellulose), among others.
Ether or polyvinylpyrrolidone), optical brighteners, dyes and fragrances, and
Includes enzymes and enzyme stabilizers. If you add foam suppressors (particularly granular ones) later
Good. In a particularly preferred embodiment, nonionic and optionally amphoteric,
On- and / or zwitterionic surfactants are later added to the spray dried ingredients.
.
Suitable nonionic surfactants are, for example, alkoxylated (especially ethanol).
Silated), especially primary alcohols, preferably having 8 to 1 carbon atoms
8 has an average of 1 to 12 moles of ethylene oxide (EO) per mole of alcohol
Things. The alcohol moiety is linear or preferably 2-methyl branched.
Straight-chain and methyl-branched groups commonly found in oxo alcohols
Can be a mixture of. Particularly preferred is a naturally-derived product having 12 to 18 carbon atoms.
Alcohol, such as palm oil alcohol, palm kernel oil alcohol, tallow alcohol or
Or having an oleyl alcohol linear group, and the average of 2 to 8 per mol of alcohol.
It is an alcohol ethoxylate having EO. Particularly preferred ethoxylated ar
The call is, for example, C12-C14Alcohol + 3EO or 4EO, C9-C11A
Lucor + 7EO, C13-CFifteenAlcohol + 3EO, 5EO, 7EO or 8E
O, C12-C18Alcohol + 3EO, 5EO or 7EO, and mixtures thereof
Object (eg C12-C14Alcohol + 3EO and C12-C18Alcohol + 5EO
Mixture of). The above ethoxylation degree is a statistical average value,
Therefore, it may be an integer or a non-integer. Preferred alcohol et
Xylates are those with a narrow homolog distribution (narrow range ethoxylates, NRE).
Other suitable nonionic surfactants have the formula: RO (G)xAlkyl glycol represented by
Kosid. In the formula, R is a primary having 8 to 22 carbon atoms, preferably 12 to 18 carbon atoms.
A straight-chain or methyl-branched (especially 2-methyl-branched) aliphatic group of G
Is a glucose unit having 5 or 6 carbon atoms, preferably glucose. Mori
Degree of oligomerization x showing the distribution of glycosides and oligoglycosides is 1 to 10
, Preferably 1.2 to 1.4.
Other suitable nonionic surfactants are, for example, amine oxides or polyhydrides.
Roxy fatty acid amide type surfactants, especially fatty acid N-alkyl glucamide
is there.
Nonionic surfactants may be combined with spray-dried ingredients, or other solids (eg bleach).
It is preferred to spray the co-processed cleaning or cleaning composition.
Other ingredients that may be added later to the spray dried ingredients are conventional builders such as zeolites.
Or phosphate and polycarboxylate polymers. However,
Light cleaning or cleaning compositions contain zeolites and especially phosphates.
Preferably not. Wash the polycarboxylic acid or its salt with a spray-dried component.
May be added during the processing of the cleaning composition. However, polycarboxylic acid or
When the salt of 1) is combined, it is preferably blended with the spray-dried component.
Crystalline layered silicates have high alkalinity, so other alkaline inorganic salts such as
Never add alkali metal carbonate and amorphous alkali metal silicate later
There is no need. However, such a substance may be used as a granular component (e.g. carrier).
Can be incorporated into a cleaning or cleaning composition.
Bleaching agents that can be added are, for example, H 2 in water.2O2Compounds that produce (e.g. perboric acid
Sodium tetrahydrate and sodium perborate monohydrate). Other suitable drift
Whitening agents include, for example, sodium percarbonate, citrate monohydrate, and H 2.2O2Generate a
Persalt or peracid (eg, perbenzoate or dipardodecanedioic acid).
Among the compounds used as bleach activators, H2O2And N- that produces organic peracid
Acyl or O-acyl compounds, preferably N, N'-tetraacylated diamines
And polyol esters (e.g. glucose pentaacetate) are of particular importance.
You. Other known bleach activators are acetylated mixtures of sorbitol and mannitol.
Compound of the kind described, for example, in EP-A-0525239.
belongs to.
If a detergent is used in the machine washing process, add a conventional foam suppressor.
And can be advantageous. Suitable suds suppressors are eg C18-Ctwenty fourHeaven with high fatty acid content
Soap derived from natural or synthetic products. Suitable non-surfactant suds suppressors are, for example,
Ganopolysiloxane and its mixture with fine and optionally silanized silica
And paraffins, waxes, microcrystalline waxes, and silanized silica or bis
It is a mixture with stearylethylenediamine. Mixtures of various foam suppressors, eg
It may also be advantageous to use a mixture of silicones, paraffins or waxes
You. Defoamers, especially those containing silicone or paraffin, are water-soluble or
Is preferably fixed on a water-dispersible granular carrier. Paraffin and bis steari
Particularly preferred is a mixture with ethylenediamine.
Suitable enzymes are proteases, lipases, amylases, cellulases or their
An enzyme selected from the group consisting of a mixture of these. Bacteria or fungi, such as Bacillus
Subtilis, Bacillus licheniformis and
An enzyme obtained from Streptomyces griseus is particularly suitable
You. Subtilisin-type proteases, and especially Bacillus lentus (l
It is preferred to use a protease obtained from Entus). Enzyme mixture, for example
Protease / amylase, or protease / lipase, or pro
Thease / cellulase mixture, or the cellulase / lipase mixture, or
Protease / amylase / lipase or protease / lipase / cell
Mixtures of enzymes are particularly useful. Mixtures containing cellulase are particularly important
You. In some cases peroxidase or oxidase may be suitable. Enzyme is responsible
Can be adsorbed to the body and / or encapsulated in shell-forming material to protect it from premature decomposition
obtain. The content of the enzyme, the enzyme mixture or the enzyme granule is, for example, about 0.1 to 5% by weight.
%, Preferably 0.1 to about 2% by weight.
Suitable stabilizers, especially those for per-compounds and enzymes, are polyphosphonic acids.
Is a salt of 1-hydroxyethane-1,1-diphosphonic acid (HEDP).
Stabilized with soluble calcium salt, calcium content preferably about 1.2% by weight
It is also possible to use proteases (relative to the enzyme). However, the boron compound
Such as boric acid, boric oxide, borax and other alkali metal borates [eg
Orthoboric acid (HThreeBOThree), Metaboric acid (HBO2) And pyroboric acid (tetraboric acid H2
BFourO7Is particularly preferred.
The function of the anti-redeposition agent is to keep dirt detached from the fibers suspended in the liquid,
Therefore, it is intended to prevent discoloration. Suitable redeposition inhibitors are water soluble and typically organic.
Colloids such as water-soluble carboxylic acid polymer salts, glue, gelatin, cellulose
Or salt of ether carboxylic acid or ether sulfonic acid of starch, or
Is a salt of acidic sulfuric acid ester of cellulose or starch. Water with acid groups
Soluble polyamides are also suitable. Other suitable redeposition inhibitors are soluble starch formulations.
, And starch products other than the above, such as starch degradation products, aldehyde demps
And so on. Polyvinylpyrrolidone may be used. Cellulose ether,
For example, carboxymethyl cellulose, methyl cellulose, hydroxyalkyl cellulose
Lulose, mixed ethers (e.g. methyl hydroxyethyl cellulose, methyl ether
Droxypropylcellulose, methylcarboxymethylcellulose), and
Mixtures of these, as well as polyvinylpyrrolidone, for example 0.1 to 5 per formulation
Preference is given to using amounts by weight.
The granules of the present invention are derived from diaminostilbene disulfonic acid as an optical brightener.
It may contain the body or its alkali metal salts. Suitable optical brighteners are, for example, 4,
4'-bis- (2-anilino-4-morpholino-1,3,5-triazyl-6-ami
No) -stilbene-2,2'-disulfonic acid salt, or a similar structure,
Group instead of diethanolamino group, methylamino group, anilino group or 2-
It is a compound having a methoxyethylamino group. Substitution of substituted diphenylstyryl type
Whitening agents, such as 4,4'-bis- (2-sulfostyryl) -diphenyl, 4,4'-bis
-(4-chloro-3-sulfostyryl) -diphenyl or 4- (4-chlorostyryl)
The use of an alkali metal salt of (ryl) -4 '-(2-sulfostyryl) -diphenyl also
Good. Mixtures of the above whitening agents may be used.
In a preferred aspect of the invention, the cleaning or cleaning composition is anionic and
15 to 35% by weight, and preferably 20 to 30% by weight of a nonionic surfactant.
contains. In a particularly preferred embodiment, the nonionic surfactant is ethoxylated.
Consisting of fatty alcohol and / or alkyl glycoside, nonionic surfactant
The weight ratio of the activator to the anionic surfactant exceeds 1: 1. Particularly preferred embodiment
In detergents, anionic surfactants in detergents, especially alkyl (alkenyl)
The content of lufate is 5 to 15% by weight, preferably 8 to 12% by weight. Departure
In another aspect of the invention, the cleaning or cleaning composition comprises 25 to 50 weights builder.
% Of the content, and the builder is a crystalline layered silicate (content is equivalent to water-free active substance)
Or a crystalline layered silicate and polycarboxylic acid or salt thereof
And / or consisting of a polycarboxylate polymer. Such a builder mix
In the compound, the ratio of the crystal layered silicate to the entire builder is preferably
It is more than 50% by weight, more preferably at least 60% by weight. Bleach, bleach
Active agents, enzyme granules and foam suppressor granules can be incorporated into the cleaning or cleaning compositions of the invention.
It can be present in the usual amounts.
In a preferred aspect of the invention, the cleaning or cleaning composition of the invention is amorphous.
Silicates (e.g. amorphous sodium disilicate or amorphous sodium trisilicate)
Less than 5% by weight, preferably less than 3% by weight, more preferably 2% by weight
Contains less than%. In a particularly preferred embodiment of the cleaning or cleaning composition,
Lower content of alkali metal carbonate and / or alkali metal hydrogen carbonate,
It is preferably less than 2% by weight, especially less than 1% by weight.
The cleaning or cleaning compositions of the present invention typically have a bulk density of about 300 g / l to 550.
It is 600 g / l. If it is necessary to increase the bulk density, the granules can be crushed into normal granules later.
Compression under conditions or adding, for example, nonionic surfactants under compression conditions.
And are advantageous.
The cleaning or cleaning composition of the present invention or its components are related to the solids content of the slurry.
30 to 80% by weight of the crystal layered silicate (calculated as water-free active substance), and
Spraying an aqueous slurry containing 5 to 30% by weight of ruky (alkenyl) sulfate
It can be produced by drying. This aqueous slurry has a concentration of 50 to 65 weight.
% (Preferably on the order of 60% by weight) is of particular importance. preferable
In one aspect, the slurry that is subjected to spray drying is further combined with a carbonate.
And does not contain bicarbonate. In another preferred embodiment of the present invention,
The slurry subjected to spray drying does not contain zeolite. On the other hand, polycarboxylic acid
Oh
And / or its salt, preferably citric acid and / or citrate,
A slurry containing 10 to 30% by weight based on the solid content of the slurry is sprayed.
It is advantageous to dry. The air before being introduced into the spray drying tower has a normal temperature, for example,
The temperature may be above 200 ° C (eg 210-230 ° C). Exhaust air temperature
However, the temperature may be higher than 100 ° C. But under very mild conditions, ie
Inlet air temperature 100-180 ° C (preferably 120-160 ° C), and exhaust air
It is also possible to perform spray drying at a temperature of less than 100 ° C (preferably 50 to 90 ° C).
Preferred. The temperature of the aqueous slurry prior to spray drying is preferably below 85 ° C.
That is 60 to 75 ° C. Under such conditions, the aqueous slurry has a very low viscosity.
Degrees. The viscosity is preferably less than 3000 mPas, especially less than 2000 mPas
is there.
The spray-dried granules produced as described above are then treated with a cleaning or cleaning composition.
It can be processed with other ingredients. Such processing can be carried out especially with nonionic surfactants.
Addition (preferably spraying on the granules) and other solid additions detailed above.
Including. In another preferred aspect of the invention, the spray-dried granules are loaded with other solids.
After that, it is impregnated with a liquid component, such as, inter alia, a nonionic surfactant. Need
The spray-dried granules or washing or cleaning compositions can then be compressed in the usual way
.
Example
A detergent having the composition shown in Table 1 was produced. The detergents M1 and M2 of the present invention are spray dried
The comparative formulations C1 and C2 contain the ingredients (Table 2), but by mixing the ingredients.
Was prepared. In each case, the nonionic surfactant is polyethylene glycol.
The granules were later sprayed with Another comparative formulation C3 is C16-C18Al
8% by weight of killsulfate and 25% by weight of zeolite as a builder (anhydrous
Active substance equivalent), acrylic acid copolymer 5.5% by weight, sodium carbonate 12% by weight
And a conventional detergent containing 0.4% by weight of hydroxyethane diphosphonate.
Was.
A performance test was conducted using a domestic washing machine under simulated conditions of actual washing. Washing machine
Into it was placed 3.8 kg of clean ballast laundry and 0.5 kg of test textile. Test fiber
Some textile products are impregnated with normal test stains for primary detergency testing.
, Partly made of white textile to test the prevention of film formation and discoloration
I was White test textile products include bleached cotton cloth (BN), knitted fabric (cotton tricot; B)
And a terry (FT) cloth piece was used.
Washing conditions: Tap water hardness 23 ° d (equivalent to 230 mg CaO / l, calcium: mug
Nesium ratio 5: 1); amount of each detergent used per washing machine 98g; washing temperature 90 ° C; bath
Ratio (laundry kg / l washing liquid) 3.5: 20; rinse 4 times with tap water; spin dewater and dry;
25 times of washing.
The primary detergency of detergents M1 and C1 and M2 and C2 were comparable. make up
Except for dirt, compare M1 and M2 or C1 and C2 with C3.
The primary detergency was also the same. For cosmetic stains, M1, C1, M
2 and C2 showed significantly higher primary detergency than C3 (reflectance units 8-1
0 difference).
In the prevention of film formation (% by weight of ash; Table 3), the detergents M1 and M2 of the present invention are used.
Showed clearly better results than the comparative formulations C1 and C2. For discoloration prevention
Even so, the detergents M1 and M2 of the present invention are better depending on the type of textile product.
The results are shown (Table 4). Especially surprisingly, the detergents M1 and M2 according to the invention
The evenness is better than comparative formulations C1 and C2, in some cases 4-8.
It was even better after weekly storage (30 ° C./80% relative humidity) (Table 5). Persistence
The same result was obtained for (Table 6).
Dispensability assessment is based on the dispenser of a domestic washing machine operated under severe conditions.
This was performed by simulating the conditions corresponding to the singing compartment. Test 100g of detergent
Place in the Spencer [Zanussi Dispense Mouth], 1 minute later, tap water 10
1 was introduced for 80 seconds. The residual amount (g) is shown in Table 5.
Persistence was evaluated as follows: First, water 301 was poured into a tub-type washing machine.
Then, 98 g of detergent was added and dissolved by stirring. Then laundry (wool, cotton,
Variety of easily maintained delicates made of polyamide and polyacrylonitrile
Of the dark textile) and the machine was heated to 30 ° C. At that temperature
Once reached, the agitator was turned on to wash the laundry for 10 minutes. Then drain the washing liquid
After washing, the laundry was rinsed with water 301 three times and spin-dried for 15 seconds. Then wash
It was dried in an infrared dryer. Five skilled testers evaluated the following criteria (average value):
1 point: Good enough with no visible residue
2 points: Residue is visible but not problematic and acceptable
3 points: Residue is visible and undesirable
4 points or higher: Increased number and quantity of undesired and clearly visible residues
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(72)発明者 ザイター、ヴォルフガング
ドイツ連邦共和国デー‐41469ノイス、ロ
ルベールヴェーク７番
(72)発明者 シュネップ、カトリン
ドイツ連邦共和国デー‐40595デュッセル
ドルフ、カルロ‐シュミット‐シュトラア
セ74番
(72)発明者 ユング、ディーター
ドイツ連邦共和国デー‐40723ヒルデン、
アム・アイヒェルカンプ199番────────────────────────────────────────────────── ───
Continuation of front page
(72) Inventor Zeiter, Wolfgang
Federal Republic of Germany Day-41469 Neuss, Ro
Le Beerveque No. 7
(72) Inventor Schnep, Katrin
Federal Republic of Germany Day-40595 Düssel
Dolph, Carlo-Schmidt-Straa
# 74
(72) Inventor Jung, Dieter
Federal Republic of Germany Day-40723 Hilden,
Am Eicherkamp No. 199