JPH0950099A - Silver halide color photographic sensitive material - Google Patents

Silver halide color photographic sensitive material

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JPH0950099A
JPH0950099A JP20238595A JP20238595A JPH0950099A JP H0950099 A JPH0950099 A JP H0950099A JP 20238595 A JP20238595 A JP 20238595A JP 20238595 A JP20238595 A JP 20238595A JP H0950099 A JPH0950099 A JP H0950099A
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JP
Japan
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group
silver halide
halide emulsion
emulsion layer
sensitive silver
Prior art date
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Pending
Application number
JP20238595A
Other languages
Japanese (ja)
Inventor
Shigeto Hirabayashi
茂人 平林
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Konica Minolta Inc
Original Assignee
Konica Minolta Inc
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Filing date
Publication date
Application filed by Konica Minolta Inc filed Critical Konica Minolta Inc
Priority to JP20238595A priority Critical patent/JPH0950099A/en
Publication of JPH0950099A publication Critical patent/JPH0950099A/en
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  • Silver Salt Photography Or Processing Solution Therefor (AREA)

Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To enhance resistance to the stagnancy of a coating fluid in the manufacture and storage stability of the raw stock of the photosensitive material and color development performance and color reproduction performance and stability against fluctuation of processing by incorporating a specified cyan coupler and a specified compound in a red-sensitive silver halide emulsion layer. SOLUTION: Thus photosensitive material comprises photographic constituent layers including a blue-, green-, and red-sensitive silver halide emulsion layers on a support, and the red-sensitive silver halide emulsion layer contains at least one kind of cyan coupler selected from formulae I and II and at least one kind of compound selected from formula III. In formulae I and II, each of R1 and R3 is a branched alkyl or substituted alkyl or such aryl group or a heterocyclic group; each of R2 and R4 is a substituent; and each of X1 and X2 , is an H atom or a group to be released by reaction with the oxidation product of a color developing agent. In formula III, each of R1 -R3 is an alkyl or cycloalkyl or alkenyl or aryl group, and the sum of the carbon atoms of them are 12-60.

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【0001】[0001]

【産業上の利用分野】本発明はハロゲン化銀カラー写真
感光材料に関し、詳しくは製造時の塗布液停滞性及び感
光材料の生保存性、発色性、色再現性に優れ、しかも処
理変動性に優れたハロゲン化銀カラー写真感光材料に関
する。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a silver halide color photographic light-sensitive material, and more specifically, it is excellent in stagnation of a coating solution at the time of production, excellent storability of a light-sensitive material, color developability, color reproducibility and processing variability. The present invention relates to an excellent silver halide color photographic light-sensitive material.

【0002】[0002]

【従来の技術】直接鑑賞用に供されるハロゲン化銀写真
感光材料、例えばカラー印画紙等に於いては、色素画像
を形成する発色剤として、通常イエローカプラー、マゼ
ンタカプラー及びシアンカプラーの組み合わせが用いら
れる。これらのカプラーに対しては得られる色素画像に
おける色再現性、発色性および画像保存性等の基本的性
能が要求されるが、特に近年、対象物の本来の色を忠実
に再現すべく色再現性向上に対する要望がユーザー側か
ら高まっている。
2. Description of the Related Art In a silver halide photographic light-sensitive material for direct viewing, such as color photographic paper, a combination of a yellow coupler, a magenta coupler and a cyan coupler is usually used as a color forming agent for forming a dye image. Used. These couplers are required to have basic properties such as color reproducibility, color developability and image storability in dye images to be obtained. In recent years, in particular, color reproduction is performed to faithfully reproduce the original color of the object. There is a growing demand from users to improve the quality.

【0003】シアン色画像形成カプラーとして、これま
でフェノール類あるいはナフトール類が多く用いられて
いる。
To date, phenols or naphthols have been widely used as cyan image forming couplers.

【0004】ところが、従来用いられているフェノール
類及びナフトール類から得られるシアン画像には色再現
上大きな問題がある。それは、吸収の短波側のキレが悪
く、緑領域にも不要な吸収すなわち不整吸収を持つこと
である。これにより、ネガにおいてマスキング等による
不整吸収の補正を行わざるを得ず、またペーパーの場合
は補正の手段がなく、色再現性をかなり悪化させている
のが現状である。
However, the cyan image obtained from the conventionally used phenols and naphthols has a serious problem in color reproduction. That is, the sharpness of absorption on the short wave side is poor, and unnecessary absorption, that is, irregular absorption, is also present in the green region. As a result, it is unavoidable to correct irregular absorption due to masking or the like in the negative, and in the case of paper, there is no means for correction, and color reproducibility is considerably deteriorated at present.

【0005】色再現性の向上を目的として、特開昭64
−554号、同63−250649号、同63−250
650号等にピラゾロアゾール型のシアンカプラーが提
案されている。
For the purpose of improving color reproducibility, Japanese Patent Laid-Open No. Sho 64-64
-554, 63-250649, 63-250.
No. 650 and the like propose a pyrazoloazole type cyan coupler.

【0006】しかしながら、これらのカプラーは、いず
れも形成される発色色素の吸収波長を満足させるため
に、電子吸引性基及び水素結合性の基が導入してあるた
め、良好な色再現性を示すもののカップリング活性の点
で十分満足できるレベルではなく、発色性と色再現性を
同時に満足するものではなかった。
However, these couplers show good color reproducibility because electron-withdrawing groups and hydrogen-bonding groups are introduced in order to satisfy the absorption wavelength of the color-forming dye formed. However, the level of coupling activity was not sufficiently satisfactory, and color development and color reproducibility were not simultaneously satisfied.

【0007】また近年、カラー撮影用およびプリント用
感光材料においてはそのプリント工程および現像処理工
程が短縮迅速化されてきており、処理において安定であ
ることがますます強く要求されるようになっている。
Further, in recent years, the printing process and the developing process of the light-sensitive material for color photographing and printing have been shortened and accelerated, and the stability of the process is more and more required. .

【0008】特に連続処理時における処理液成分の濃度
変化に伴う写真性能変化は、迅速処理化で益々大きな問
題となっている。
In particular, the change in photographic performance associated with the change in the concentration of processing liquid components during continuous processing has become an increasingly serious problem in rapid processing.

【0009】しかしながら、これを満足するハロゲン化
銀写真感光材料は未だ見出されてないのが実情である。
However, the reality is that a silver halide photographic light-sensitive material satisfying this requirement has not yet been found.

【0010】[0010]

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、製造
時の塗布液停滞性及び感光材料の生保存性、発色性、色
再現性に優れ、しかも処理変動性に優れたハロゲン化銀
カラー写真感光材料を提供することにある。
SUMMARY OF THE INVENTION The object of the present invention is to provide a silver halide color which is excellent in stagnation of a coating solution during production, excellent storability of a light-sensitive material, color development and color reproducibility and is excellent in processing variability. To provide a photographic light-sensitive material.

【0011】[0011]

【課題を解決するための手段】本発明の上記目的は、下
記構成により達成された。
The above objects of the present invention have been attained by the following constitutions.

【0012】(1).支持体上に青感性ハロゲン化銀乳
剤層、緑感性ハロゲン化銀乳剤層、及び赤感性ハロゲン
化銀乳剤層を含む写真構成層を有し、該赤感性ハロゲン
化銀乳剤層に下記一般式(1)または一般式(2)で表
されるシアンカプラーの少なくとも一種を含有し、かつ
該赤感性ハロゲン化銀乳剤層に下記一般式〔S−I〕で
表される化合物の少なくとも一種を含有することを特徴
とするハロゲン化銀カラー写真感光材料。
(1). The support has a photographic constituent layer including a blue-sensitive silver halide emulsion layer, a green-sensitive silver halide emulsion layer, and a red-sensitive silver halide emulsion layer, the red-sensitive silver halide emulsion layer having the following general formula ( 1) or at least one cyan coupler represented by the general formula (2), and at least one compound represented by the following general formula [SI] in the red-sensitive silver halide emulsion layer. A silver halide color photographic light-sensitive material characterized in that

【0013】[0013]

【化7】 [Chemical 7]

【0014】〔式中、R1およびR3は各々分岐アルキル
基、置換アルキル基、置換アリール基または複素環基を
表し、R2およびR4は各々置換基を表し、X1およびX2
は各々水素原子または発色現像主薬の酸化体との反応に
より離脱しうる基を表す。〕
[Wherein R 1 and R 3 each represent a branched alkyl group, a substituted alkyl group, a substituted aryl group or a heterocyclic group, R 2 and R 4 each represent a substituent, and X 1 and X 2
Each represents a hydrogen atom or a group capable of splitting off upon reaction with an oxidized product of a color developing agent. ]

【0015】[0015]

【化8】 Embedded image

【0016】〔式中、R1、R2およびR3は各々アルキ
ル基、シクロアルキル基、アルケニル基またはアリール
基表す。但しR1、R2およびR3で表される基の炭素原
子数の合計は12〜60である。〕 (2).支持体上に青感性ハロゲン化銀乳剤層、緑感性
ハロゲン化銀乳剤層、及び赤感性ハロゲン化銀乳剤層を
含む写真構成層を有し、該赤感性ハロゲン化銀乳剤層に
上記一般式(1)または一般式(2)で表されるシアン
カプラーの少なくとも一種を含有し、かつ該赤感性ハロ
ゲン化銀乳剤層に下記一般式〔S−II〕で表される化合
物の少なくとも一種を含有することを特徴とするハロゲ
ン化銀カラー写真感光材料。
[In the formula, R 1 , R 2 and R 3 each represent an alkyl group, a cycloalkyl group, an alkenyl group or an aryl group. However, the total number of carbon atoms of the groups represented by R 1 , R 2 and R 3 is 12 to 60. (2). On the support, there is provided a photographic constituent layer including a blue-sensitive silver halide emulsion layer, a green-sensitive silver halide emulsion layer, and a red-sensitive silver halide emulsion layer, the red-sensitive silver halide emulsion layer having the above general formula ( 1) or at least one cyan coupler represented by the general formula (2), and at least one compound represented by the following general formula [S-II] in the red-sensitive silver halide emulsion layer. A silver halide color photographic light-sensitive material characterized in that

【0017】[0017]

【化9】 Embedded image

【0018】〔式中、R4およびR5は各々アルキル基、
シクロアルキル基、アルコキシ基またはハロゲン原子を
表し、lは0〜4の整数を表し、lが2以上のとき、こ
の2以上のR5は同じ基であっても異なる基であっても
よく、またR4およびR5はお互いに結合して5員または
6員の環を形成してもよい。〕 (3).支持体上に青感性ハロゲン化銀乳剤層、緑感性
ハロゲン化銀乳剤層、及び赤感性ハロゲン化銀乳剤層を
含む写真構成層を有し、該赤感性ハロゲン化銀乳剤層に
上記一般式(1)または一般式(2)で表されるシアン
カプラーの少なくとも一種を含有し、かつ該赤感性ハロ
ゲン化銀乳剤層に下記一般式〔S−III〕で表される化
合物の少なくとも一種を含有することを特徴とするハロ
ゲン化銀カラー写真感光材料。
[Wherein R 4 and R 5 are each an alkyl group,
Represents a cycloalkyl group, an alkoxy group or a halogen atom, l represents an integer of 0 to 4, and when l is 2 or more, R 5 of 2 or more may be the same group or different groups, R 4 and R 5 may combine with each other to form a 5- or 6-membered ring. ] (3). On the support, there is provided a photographic constituent layer including a blue-sensitive silver halide emulsion layer, a green-sensitive silver halide emulsion layer, and a red-sensitive silver halide emulsion layer, the red-sensitive silver halide emulsion layer having the above general formula ( 1) or at least one cyan coupler represented by the general formula (2), and at least one compound represented by the following general formula [S-III] in the red-sensitive silver halide emulsion layer. A silver halide color photographic light-sensitive material characterized in that

【0019】[0019]

【化10】 Embedded image

【0020】〔式中、R6は連結基を表す。R7は炭素原
子数20以下のアルキル基、シクロアルキル基、アルケ
ニル基またはアルキニル基を表す。mは2以上5以下の
整数を表す。〕 (4).支持体上に青感性ハロゲン化銀乳剤層、緑感性
ハロゲン化銀乳剤層、及び赤感性ハロゲン化銀乳剤層を
含む写真構成層を有し、該赤感性ハロゲン化銀乳剤層に
上記一般式(1)または一般式(2)で表されるシアン
カプラーの少なくとも一種を含有し、かつ該赤感性ハロ
ゲン化銀乳剤層に下記一般式〔S−IV〕で表される化合
物の少なくとも一種を含有することを特徴とするハロゲ
ン化銀カラー写真感光材料。
[In the formula, R 6 represents a linking group. R 7 represents an alkyl group having 20 or less carbon atoms, a cycloalkyl group, an alkenyl group or an alkynyl group. m represents an integer of 2 or more and 5 or less. (4). On the support, there is provided a photographic constituent layer including a blue-sensitive silver halide emulsion layer, a green-sensitive silver halide emulsion layer, and a red-sensitive silver halide emulsion layer, the red-sensitive silver halide emulsion layer having the above general formula ( 1) or at least one cyan coupler represented by the general formula (2), and at least one compound represented by the following general formula [S-IV] in the red-sensitive silver halide emulsion layer. A silver halide color photographic light-sensitive material characterized in that

【0021】[0021]

【化11】 Embedded image

【0022】〔式中、R8は連結基を表す。R9は炭素原
子数20以下のアルキル基、シクロアルキル基、アルケ
ニル基またはアルキニル基を表す。nは2以上5以下の
整数を表す。〕 (5).支持体上に青感性ハロゲン化銀乳剤層、緑感性
ハロゲン化銀乳剤層、及び赤感性ハロゲン化銀乳剤層を
含む写真構成層を有し、該赤感性ハロゲン化銀乳剤層に
上記一般式(1)または一般式(2)で表されるシアン
カプラーの少なくとも一種を含有し、かつ該赤感性ハロ
ゲン化銀乳剤層に下記一般式〔S−V〕で表される化合
物の少なくとも一種を含有することを特徴とするハロゲ
ン化銀カラー写真感光材料。
[In the formula, R 8 represents a linking group. R 9 represents an alkyl group having 20 or less carbon atoms, a cycloalkyl group, an alkenyl group or an alkynyl group. n represents an integer of 2 or more and 5 or less. (5). On the support, there is provided a photographic constituent layer including a blue-sensitive silver halide emulsion layer, a green-sensitive silver halide emulsion layer, and a red-sensitive silver halide emulsion layer, the red-sensitive silver halide emulsion layer having the above general formula ( 1) or at least one cyan coupler represented by the general formula (2) and at least one compound represented by the following general formula [SV] in the red-sensitive silver halide emulsion layer. A silver halide color photographic light-sensitive material characterized in that

【0023】[0023]

【化12】 [Chemical 12]

【0024】〔式中、R10、R11、R12およびR13は各
々水素原子、脂肪族基、脂肪族オキシカルボニル基、芳
香族オキシカルボニル基またはカルバモイル基を表す。
但しR10、R11、R12およびR13がすべて同時に水素原
子であることはなく、その炭素原子数の合計は8〜60
である。R10とR11、R10とR12またはR12とR13でそ
れぞれ5〜7員環を形成してもよい。〕 以下、本発明について詳述する。
[In the formula, R 10 , R 11 , R 12 and R 13 each represent a hydrogen atom, an aliphatic group, an aliphatic oxycarbonyl group, an aromatic oxycarbonyl group or a carbamoyl group.
However, R 10 , R 11 , R 12 and R 13 are not all hydrogen atoms at the same time, and the total number of carbon atoms is 8 to 60.
It is. R 10 and R 11 , R 10 and R 12 or R 12 and R 13 may form a 5- to 7-membered ring, respectively. The present invention will be described in detail below.

【0025】まず、本発明の前記一般式(1)及び一般
式(2)で表されるシアンカプラーについて詳細に説明
する。
First, the cyan couplers represented by the general formulas (1) and (2) of the present invention will be described in detail.

【0026】前記一般式(1)及び一般式(2)におい
て、R1およびR3の表す分岐アルキル基としては、i−
プロピル基、t−ブチル基、sec−ブチル基、i−ブ
チル基、t−オクチル基等を挙げることができる。
In the general formulas (1) and (2), the branched alkyl group represented by R 1 and R 3 is i-
Examples thereof include a propyl group, a t-butyl group, a sec-butyl group, an i-butyl group and a t-octyl group.

【0027】置換アルキル基のアルキル成分としては、
直鎖でも分岐でもまた環状アルキル基でもよく、メチル
基、エチル基、ブチル基、i−プロピル基、t−ブチル
基、sec−ブチル基、i−ブチル基、t−オクチル
基、シクロヘキシル基等を挙げることができる。
As the alkyl component of the substituted alkyl group,
It may be linear, branched or cyclic alkyl group, such as methyl group, ethyl group, butyl group, i-propyl group, t-butyl group, sec-butyl group, i-butyl group, t-octyl group, cyclohexyl group and the like. Can be mentioned.

【0028】置換アリール基のアリール成分としては、
フェニル基等を挙げることができる。
As the aryl component of the substituted aryl group,
A phenyl group etc. can be mentioned.

【0029】複素環基としては、2−フリル基、2−チ
エニル基、2−イミダゾリル基、2−チアゾリル基、3
−イソオキサゾリル基、3−ピリジル基、2−ピリジル
基、2−ピリミジル基、3−ピラゾリル基、2−ベンゾ
チアゾリル基等を挙げることができる。
As the heterocyclic group, 2-furyl group, 2-thienyl group, 2-imidazolyl group, 2-thiazolyl group, 3
-Isoxazolyl group, 3-pyridyl group, 2-pyridyl group, 2-pyrimidyl group, 3-pyrazolyl group, 2-benzothiazolyl group and the like can be mentioned.

【0030】ただし、R1およびR3が置換アルキル基ま
たは置換アリール基を表す場合、これらアルキル成分お
よびアリール成分は必ず置換基を有する。
However, when R 1 and R 3 represent a substituted alkyl group or a substituted aryl group, these alkyl component and aryl component always have a substituent.

【0031】R1およびR3は分岐アルキル基または複素
環基を表す場合も、必要に応じてこれらの基は置換基を
有してもよい。
When R 1 and R 3 each represent a branched alkyl group or a heterocyclic group, these groups may have a substituent if necessary.

【0032】これらの置換基としては特に制限はない
が、代表的には、アルキル、アリール、アニリノ、アシ
ルアミノ、スルホンアミド、アルキルチオ、アリールチ
オ、アルケニル、シクロアルキル等の各基が挙げられる
が、この他にハロゲン原子及びシクロアルケニル、アル
キニル、複素環、スルホニル、スルフィニル、ホスホニ
ル、アシル、カルバモイル、スルファモイル、シアノ、
アルコキシ、アリールオキシ、複素環オキシ、シロキ
シ、アシルオキシ、スルホニルオキシ、カルバモイルオ
キシ、アミノ、アルキルアミノ、イミド、ウレイド、ス
ルファモイルアミノ、アルコキシカルボニルアミノ、ア
リールオキシカルボニルアミノ、アルコキシカルボニ
ル、アリールオキシカルボニル、複素環チオ、チオウレ
イド、カルボキシル、ヒドロキシル、メルカプト、ニト
ロ、スルホ等の各基、ならびにスピロ化合物残基、有橋
炭化水素化合物残基等も挙げられる。
The substituents are not particularly limited, but typically include alkyl, aryl, anilino, acylamino, sulfonamide, alkylthio, arylthio, alkenyl and cycloalkyl groups. A halogen atom and cycloalkenyl, alkynyl, heterocycle, sulfonyl, sulfinyl, phosphonyl, acyl, carbamoyl, sulfamoyl, cyano,
Alkoxy, aryloxy, heterocyclic oxy, siloxy, acyloxy, sulfonyloxy, carbamoyloxy, amino, alkylamino, imide, ureido, sulfamoylamino, alkoxycarbonylamino, aryloxycarbonylamino, alkoxycarbonyl, aryloxycarbonyl, hetero Examples include groups such as ring thio, thioureido, carboxyl, hydroxyl, mercapto, nitro, and sulfo, as well as spiro compound residues and bridged hydrocarbon compound residues.

【0033】一般式(1)および(2)において、R2
およびR4の表す置換基としては特に制限はないが、代
表的には、アルキル、アリール、アニリノ、アシルアミ
ノ、スルホンアミド、アルキルチオ、アリールチオ、ア
ルケニル、シクロアルキル等の各基が挙げられるが、こ
の他にハロゲン原子及びシクロアルケニル、アルキニ
ル、複素環、スルホニル、スルフィニル、ホスホニル、
アシル、カルバモイル、スルファモイル、シアノ、アル
コキシ、アリールオキシ、複素環オキシ、シロキシ、ア
シルオキシ、スルホニルオキシ、カルバモイルオキシ、
アミノ、アルキルアミノ、イミド、ウレイド、スルファ
モイルアミノ、アルコキシカルボニルアミノ、アリール
オキシカルボニルアミノ、アルコキシカルボニル、アリ
ールオキシカルボニル、複素環チオ、チオウレイド、カ
ルボキシル、ヒドロキシル、メルカプト、ニトロ、スル
ホ等の各基、ならびにスピロ化合物残基、有橋炭化水素
化合物残基等も挙げられる。これらの基はさらに上記置
換基により置換されてもよい。
In the general formulas (1) and (2), R 2
The substituent represented by and R 4 is not particularly limited, but typical examples thereof include alkyl, aryl, anilino, acylamino, sulfonamide, alkylthio, arylthio, alkenyl, and cycloalkyl groups. A halogen atom and cycloalkenyl, alkynyl, heterocycle, sulfonyl, sulfinyl, phosphonyl,
Acyl, carbamoyl, sulfamoyl, cyano, alkoxy, aryloxy, heterocycleoxy, siloxy, acyloxy, sulfonyloxy, carbamoyloxy,
Amino, alkylamino, imide, ureido, sulfamoylamino, alkoxycarbonylamino, aryloxycarbonylamino, alkoxycarbonyl, aryloxycarbonyl, heterocyclic thio, thioureido, carboxyl, hydroxyl, mercapto, nitro, sulfo and other groups, In addition, spiro compound residues, bridged hydrocarbon compound residues and the like are also included. These groups may be further substituted with the above substituents.

【0034】以上の、R1,R3で表される分岐アルキル
基、置換アルキル基、置換アリール基または複素環基へ
の置換基、および、R2,R4で表される置換基におい
て、アルキル基としては、炭素数1〜32のものが好ま
しく、直鎖でも分岐でもよい。
In the above-mentioned substituents for the branched alkyl group represented by R 1 and R 3 , the substituted alkyl group, the substituted aryl group or the heterocyclic group, and the substituents represented by R 2 and R 4 , The alkyl group preferably has 1 to 32 carbon atoms and may be linear or branched.

【0035】アリール基としては、フェニル基が好まし
い。
The aryl group is preferably a phenyl group.

【0036】アシルアミノ基としては、アルキルカルボ
ニルアミノ基、アリールカルボニルアミノ基等が挙げら
れる。
Examples of the acylamino group include an alkylcarbonylamino group and an arylcarbonylamino group.

【0037】スルホンアミド基としては、アルキルスル
ホニルアミノ基、アリールスルホニルアミノ基等が挙げ
られる。
Examples of the sulfonamide group include an alkylsulfonylamino group and an arylsulfonylamino group.

【0038】アルキルチオ基、アリールチオ基における
アルキル成分、アリール成分としては上記R2,R4で表
される置換基におけるアルキル基、アリール基がそれぞ
れ挙げられる。
Examples of the alkyl component and the aryl component in the alkylthio group and the arylthio group include the alkyl group and the aryl group in the substituents represented by R 2 and R 4 .

【0039】アルケニル基としては、炭素数2〜32の
もの、シクロアルキル基としては炭素数3〜12、特に
5〜7のものが好ましく、アルケニル基は直鎖でも分岐
でもよい。
The alkenyl group preferably has 2 to 32 carbon atoms, and the cycloalkyl group preferably has 3 to 12 carbon atoms, particularly 5 to 7 carbon atoms, and the alkenyl group may be linear or branched.

【0040】シクロアルケニル基としては、炭素数3〜
12、特に5〜7のものが好ましい。
The cycloalkenyl group has 3 to 10 carbon atoms.
12, especially 5 to 7 are preferred.

【0041】スルホニル基としてはアルキルスルホニル
基、アリールスルホニル基等;スルフィニル基としては
アルキルスルフィニル基、アリールスルフィニル基等;
ホスホニル基としてはアルキルホスホニル基、アルコキ
シホスホニル基、アリールオキシホスホニル基、アリー
ルホスホニル基等;アシル基としてはアルキルカルボニ
ル基、アリールカルボニル基等;カルバモイル基として
はアルキルカルバモイル基、アリールカルバモイル基
等;スルファモイル基としてはアルキルスルファモイル
基、アリールスルファモイル基等;アシルオキシ基とし
てはアルキルカルボニルオキシ基、アリールカルボニル
オキシ基等;スルホニルオキシ基としては、アルキルス
ルホニルオキシ基、アリールスルホニルオキシ基等;カ
ルバモイルオキシ基としてはアルキルカルバモイルオキ
シ基、アリールカルバモイルオキシ基等;ウレイド基と
してはアルキルウレイド基、アリールウレイド基等;ス
ルファモイルアミノ基としてはアルキルスルファモイル
アミノ基、アリールスルファモイルアミノ基等;複素環
基としては5〜7員のものが好ましく、具体的には2−
フリル基、2−チエニル基、2−ピリミジニル基、2−
ベンゾチアゾリル基、1−ピロリル基、1−テトラゾリ
ル基等;複素環オキシ基としては5〜7員の複素環を有
するものが好ましく、例えば3,4,5,6−テトラヒ
ドロピラニル−2−オキシ基、1−フェニルテトラゾー
ル−5−オキシ基等;複素環チオ基としては、5〜7員
の複素環チオ基が好ましく、例えば2−ピリジルチオ
基、2−ベンゾチアゾリルチオ基、2,4−ジフェノキ
シ−1,3,5−トリアゾール−6−チオ基等;シロキ
シ基としてはトリメチルシロキシ基、トリエチルシロキ
シ基、ジメチルブチルシロキシ基等;イミド基としては
コハク酸イミド基、3−ヘプタデシルコハク酸イミド
基、フタルイミド基、グルタルイミド基等;スピロ化合
物残基としてはスピロ[3.3]ヘプタン−1−イル
等;有橋炭化水素化合物残基としてはビシクロ[2.
2.1]ヘプタン−1−イル、トリシクロ[3.3.
1.137]デカン−1−イル、7,7−ジメチル−ビシ
クロ[2.2.1]ヘプタン−1−イル等が挙げられ
る。
Examples of the sulfonyl group include an alkylsulfonyl group and an arylsulfonyl group; examples of the sulfinyl group include an alkylsulfinyl group and an arylsulfinyl group;
The phosphonyl group is an alkylphosphonyl group, an alkoxyphosphonyl group, an aryloxyphosphonyl group, an arylphosphonyl group, etc .; The acyl group is an alkylcarbonyl group, an arylcarbonyl group, etc .; The carbamoyl group is an alkylcarbamoyl group, an arylcarbamoyl group. Etc .; as sulfamoyl group, alkylsulfamoyl group, arylsulfamoyl group, etc .; as acyloxy group, alkylcarbonyloxy group, arylcarbonyloxy group, etc .; as sulfonyloxy group, alkylsulfonyloxy group, arylsulfonyloxy group, etc. A carbamoyloxy group as an alkylcarbamoyloxy group, an arylcarbamoyloxy group, etc .; a ureido group as an alkylureido group, an arylureido group, etc .; sulfamoylamino As alkylsulfamoyl group, an aryl sulfamoylamino group such as, is preferably a 5- to 7-membered as heterocyclic group, specifically 2-
Furyl, 2-thienyl, 2-pyrimidinyl, 2-
A benzothiazolyl group, a 1-pyrrolyl group, a 1-tetrazolyl group, etc .; a heterocyclic oxy group preferably has a 5- to 7-membered heterocycle, for example, 3,4,5,6-tetrahydropyranyl-2-oxy group , 1-phenyltetrazole-5-oxy group and the like; the heterocyclic thio group is preferably a 5- to 7-membered heterocyclic thio group, for example, 2-pyridylthio group, 2-benzothiazolylthio group, 2,4-diphenoxy. -1,3,5-triazole-6-thio group, etc .; siloxy group, trimethylsiloxy group, triethylsiloxy group, dimethylbutylsiloxy group, etc .; imide group, succinimide group, 3-heptadecylsuccinimide group , Phthalimide group, glutarimide group, etc .; spiro [3.3] heptan-1-yl, etc. as spiro compound residue; bridged hydrocarbon compound Examples of the group bicyclo [2.
2.1] heptan-1-yl, tricyclo [3.3.
1.1 37 ] decan-1-yl, 7,7-dimethyl-bicyclo [2.2.1] heptan-1-yl and the like can be mentioned.

【0042】R2およびR4の表す置換基としては、アル
キル基、アリール基が好ましく、アリール基が特に好ま
しい。
The substituent represented by R 2 and R 4 is preferably an alkyl group or an aryl group, and particularly preferably an aryl group.

【0043】上記の基は、さらに長鎖炭化水素基やポリ
マー残基などの耐拡散性基等の置換基を有してもよい。
The above groups may further have a substituent such as a long-chain hydrocarbon group or a diffusion resistant group such as a polymer residue.

【0044】X1,X2の表す発色現像主薬の酸化体との
反応により離脱しうる基としては、例えばハロゲン原子
(塩素原子、臭素原子、弗素原子等)及びアルコキシ、
アリールオキシ、複素環オキシ、アシルオキシ、スルホ
ニルオキシ、アルコキシカルボニルオキシ、アリールオ
キシカルボニル、アルキルオキザリルオキシ、アルコキ
シオキザリルオキシ、アルキルチオ、アリールチオ、複
素環チオ、アルキルオキシチオカルボニルチオ、アシル
アミノ、スルホンアミド、N原子で結合した含窒素複素
環、アルキルオキシカルボニルアミノ、アリールオキシ
カルボニルアミノ、カルボキシル等の各基が挙げられ
る。X1,X2は好ましくは水素原子、ハロゲン原子、ア
ルコキシ基、アリールオキシ基、アルキルチオ基、アリ
ールチオ基、N原子で結合した含窒素複素環基等であ
る。
Examples of the group represented by X 1 and X 2 which can be removed by the reaction with the oxidation product of the color developing agent are, for example, halogen atom (chlorine atom, bromine atom, fluorine atom, etc.) and alkoxy,
Aryloxy, heterocyclic oxy, acyloxy, sulfonyloxy, alkoxycarbonyloxy, aryloxycarbonyl, alkyl oxalyloxy, alkoxy oxalyloxy, alkylthio, arylthio, heterocyclic thio, alkyloxythiocarbonylthio, acylamino, sulfonamide, N Examples thereof include nitrogen-containing heterocycles bonded by atoms, alkyloxycarbonylamino, aryloxycarbonylamino, and carboxyl groups. X 1 and X 2 are preferably a hydrogen atom, a halogen atom, an alkoxy group, an aryloxy group, an alkylthio group, an arylthio group, a nitrogen-containing heterocyclic group bonded by an N atom and the like.

【0045】一般式(1)および(2)で表されるシア
ンカプラーのうち、好ましくは、一般式(1)で表され
るものである。
Of the cyan couplers represented by the general formulas (1) and (2), those represented by the general formula (1) are preferable.

【0046】以下に、一般式(1)および(2)で表さ
れるシアンカプラーの具体的な例示化合物を示すが、本
発明はこれに限定されるものではない。
Specific examples of cyan coupler compounds represented by formulas (1) and (2) are shown below, but the invention is not limited thereto.

【0047】[0047]

【化13】 Embedded image

【0048】[0048]

【化14】 Embedded image

【0049】[0049]

【化15】 Embedded image

【0050】[0050]

【化16】 Embedded image

【0051】[0051]

【化17】 Embedded image

【0052】[0052]

【化18】 Embedded image

【0053】[0053]

【化19】 Embedded image

【0054】[0054]

【化20】 Embedded image

【0055】[0055]

【化21】 [Chemical 21]

【0056】[0056]

【化22】 Embedded image

【0057】[0057]

【化23】 Embedded image

【0058】[0058]

【化24】 Embedded image

【0059】[0059]

【化25】 Embedded image

【0060】本発明のシアンカプラーは、通常ハロゲン
化銀1モル当たり1×10-3〜1モル、好ましくは1×
10-2〜8×10-1モルの範囲で用いることができる。
The cyan coupler of the present invention is usually 1 × 10 -3 to 1 mol, preferably 1 ×, per mol of silver halide.
It can be used in the range of 10 −2 to 8 × 10 −1 mol.

【0061】次に、本発明の一般式〔S−I〕〜〔S−
V〕で表される化合物について詳細に説明する。
Next, the general formulas [SI] to [S-] of the present invention are described.
The compound represented by V] will be described in detail.

【0062】次に、前記一般式〔S−I〕で表される高
沸点有機溶媒について説明する。
Next, the high boiling point organic solvent represented by the above general formula [SI] will be described.

【0063】一般式〔S−I〕において、R1、R2およ
びR3はそれぞれアルキル基、シクロアルキル基、アル
ケニル基またはアリール基を表す。
In the general formula [SI], R 1 , R 2 and R 3 each represent an alkyl group, a cycloalkyl group, an alkenyl group or an aryl group.

【0064】アルキル基としては、炭素原子数1〜32
の直鎖または分岐のものが好ましく、これらのアルキル
基は置換基を有するものも含む。かかるアルキル基の例
としては、直鎖または分岐のブチル基、ヘキシル基、オ
クチル基、ドデシル基、オクタデシル基等を挙げること
ができる。アルキル基の中で特に好ましいものは炭素原
子数4〜18のものであり、さらに好ましくは炭素原子
数6〜12のものである。
The alkyl group has 1 to 32 carbon atoms.
Are preferred, and these alkyl groups include those having a substituent. Examples of such an alkyl group include a linear or branched butyl group, hexyl group, octyl group, dodecyl group, octadecyl group and the like. Particularly preferred among the alkyl groups are those having 4 to 18 carbon atoms, and more preferred are those having 6 to 12 carbon atoms.

【0065】シクロアルキル基としては、例えばシクロ
ペンチル基、シクロヘキシル基、シクロヘプチル基等が
挙げられる。これらのシクロアルキル基は、置換基を有
するものも含む。シクロアルキル基の中で特に好ましい
ものはシクロヘキシル基である。
Examples of the cycloalkyl group include a cyclopentyl group, a cyclohexyl group, a cycloheptyl group and the like. These cycloalkyl groups include those having a substituent. A particularly preferred cycloalkyl group is a cyclohexyl group.

【0066】アルケニル基としては、例えばブテニル
基、ペンテニル基、ヘキセニル基、ヘプテニル基、オク
テニル基、デセニル基、ドデセニル基、オクタデセニル
基が挙げられる。これらのアルケニル基は置換基を有す
るものも含む。
Examples of the alkenyl group include butenyl group, pentenyl group, hexenyl group, heptenyl group, octenyl group, decenyl group, dodecenyl group and octadecenyl group. These alkenyl groups include those having a substituent.

【0067】アリール基としては、例えばフェニル基、
ナフチル基等が挙げられ、これらは置換基を有するもの
も含む。アリール基の具体例としては、フェニル基、p
−クレジル基、m−クレジル基、o−クレジル基、p−
クロルフェニル基、p−t−ブチルーフェニル基等を挙
げることができる。
As the aryl group, for example, a phenyl group,
And a naphthyl group and the like, including those having a substituent. Specific examples of the aryl group include a phenyl group, p
-Cresyl group, m-cresyl group, o-cresyl group, p-
Examples thereof include a chlorophenyl group and a pt-butyl-phenyl group.

【0068】以下に本発明の一般式〔S−I〕で表され
る高沸点有機溶媒の具体例を示す。
Specific examples of the high boiling point organic solvent represented by the general formula [SI] of the present invention are shown below.

【0069】[0069]

【化26】 [Chemical formula 26]

【0070】本発明の一般式〔S−I〕で表される高沸
点有機溶媒は、例えば特公昭48−32727号、特開
昭53−13923号、同54−119235号、同5
4−119921号、同59−119922号、同55
−25057号、同55−36869号、同56−81
836号等に記載されたリン酸エステル系化合物を含
み、これらの公報に記載されている方法により合成する
ことができる。
The high-boiling organic solvent represented by the general formula [SI] of the present invention is, for example, JP-B-48-32727, JP-A-53-13923, JP-A-54-119235 and JP-A-5-119235.
4-119921, 59-119922, 55
-25057, 55-36969, 56-81
No. 836 and the like, and can be synthesized by the methods described in these publications.

【0071】次に一般式〔S−II〕で表される高沸点有
機溶媒について説明する。
Next, the high boiling point organic solvent represented by the general formula [S-II] will be described.

【0072】R4およびR5で表されるアルキル基、シク
ロアルキル基は、炭素原子数1から20までのアルキル
基、シクロアルキル基が好ましい。その具体例として
は、例えばメチル基、エチル基、ブチル基、ドデシル
基、アイコシル基、i−プロピル基、t−ブチル基、t
−ペンチル基、i−ブチル基、1,1−ジメチルブチル
基、1,1,3,3−テトラメチルブチル基、2−エチ
ルヘキシル基、シクロプロピル基、シクロヘキシル基、
4−メチルシクロヘキシル基が挙げられる。
The alkyl group and cycloalkyl group represented by R 4 and R 5 are preferably an alkyl group and a cycloalkyl group having 1 to 20 carbon atoms. Specific examples thereof include methyl group, ethyl group, butyl group, dodecyl group, eicosyl group, i-propyl group, t-butyl group, t
-Pentyl group, i-butyl group, 1,1-dimethylbutyl group, 1,1,3,3-tetramethylbutyl group, 2-ethylhexyl group, cyclopropyl group, cyclohexyl group,
A 4-methylcyclohexyl group can be mentioned.

【0073】また、R4およびR5で表されるアルコキシ
基は、炭素原子数1から20までのアルコキシ基が好ま
しい。その具体例としては、例えばメトキシ基、エトキ
シ基、ブトキシ基、ドデシルオキシ基、アイコシルオキ
シ基、i−プロポキシ基、t−ブトキシ基、t−ペンチ
ルオキシ基、i−ブトキシ基、1,1−ジメチルブトキ
シ基、2−エチルヘキシルオキシ基、シクロプロピルオ
キシ基、シクロヘキシルオキシ基が挙げられる。
The alkoxy group represented by R 4 and R 5 is preferably an alkoxy group having 1 to 20 carbon atoms. Specific examples thereof include, for example, methoxy, ethoxy, butoxy, dodecyloxy, eicosyloxy, i-propoxy, t-butoxy, t-pentyloxy, i-butoxy, 1,1- Examples thereof include a dimethylbutoxy group, a 2-ethylhexyloxy group, a cyclopropyloxy group, and a cyclohexyloxy group.

【0074】上記のアルキル基、シクロアルキル基およ
びアルコキシ基は、更に置換基(例えば、塩素原子、ヒ
ドロキシ基、アルコキシカルボニル基、アシル基、アシ
ルアミノ基)を有していてもよい。一般式〔S−II〕で
表される高沸点有機溶媒のうち、好ましいのは、下記一
般式〔S−II′〕でされる化合物である。
The above alkyl group, cycloalkyl group and alkoxy group may further have a substituent (eg, chlorine atom, hydroxy group, alkoxycarbonyl group, acyl group, acylamino group). Among the high boiling point organic solvents represented by the general formula [S-II], preferred are compounds represented by the following general formula [S-II '].

【0075】[0075]

【化27】 Embedded image

【0076】式中、R4は一般式〔S−II〕におけるR4
と同義であり、R5は水素原子又は一般式〔S−II〕に
おけるR5と同義である。R5′は一般式〔S−II〕にお
けるR5と同義であり、l′は1〜3の整数を表す。
5′は2個以上あるときは同じでも異なっていてもよ
く、また、R5と同じでも異なっていてもよい。
[0076] formula, R 4 R 4 in formula [S-II]
In the above formula, R 5 has the same meaning as R 5 in the hydrogen atom or a general formula [S-II]. R 5 'has the same meaning as R 5 in the general formula [S-II], l' represents an integer of 1 to 3.
R 5 'is when there are two or more may be the same or different or may be the same or different as R 5.

【0077】一般式〔S−II′〕においては、より好ま
しいのは、R5が水素原子、アルキル基またはハロゲン
原子(例えば塩素原子、臭素原子)である場合である。
In the general formula [S-II '], more preferred is when R 5 is a hydrogen atom, an alkyl group or a halogen atom (eg chlorine atom, bromine atom).

【0078】R4、R5およびR5′は、化合物の耐拡散
性、溶解性および発色色素の極大吸収波長をシフトする
効果によって選択されるが、それらの炭素原子数の総和
は50以下であり、32以下であることが好ましい。
R 4 , R 5 and R 5 ′ are selected according to the diffusion resistance of the compound, the solubility and the effect of shifting the maximum absorption wavelength of the coloring dye, but the total number of carbon atoms thereof is 50 or less. Yes, and preferably 32 or less.

【0079】以下本発明に用いられる一般式〔S−II〕
で表される高沸点有機溶媒の具体例を示すが、これらに
限定されるものではない。
The general formula [S-II] used in the present invention is as follows.
Specific examples of the high boiling point organic solvent represented by are shown below, but the invention is not limited thereto.

【0080】[0080]

【化28】 Embedded image

【0081】[0081]

【化29】 [Chemical 29]

【0082】[0082]

【化30】 Embedded image

【0083】本発明の一般式〔S−II〕で表される高沸
点有機溶媒は、例えば米国特許2,835,579号、
特公昭52−27534号等に記載された方法によって
合成できる。
The high boiling point organic solvent represented by the general formula [S-II] of the present invention is, for example, US Pat. No. 2,835,579,
It can be synthesized by the method described in JP-B-52-27534.

【0084】次に一般式〔S−III〕で表される高沸点
有機溶媒について説明する。
Next, the high boiling point organic solvent represented by the general formula [S-III] will be described.

【0085】式中のR6は連結基を表し、該連結基は、
mが2の場合二価、mが3の場合三価、mが4の場合四
価、mが5の場合五価である。
R 6 in the formula represents a linking group, and the linking group is
When m is 2, it is divalent, when m is 3, it is trivalent, when m is 4, it is tetravalent, and when m is 5, it is pentavalent.

【0086】該連結基は、直鎖、分岐又は環状のもので
もよく、また、これらは不飽和結合を有するものであっ
てもよい。
The linking group may be linear, branched or cyclic, and may have an unsaturated bond.

【0087】該連結基は芳香族性を有しないものが好ま
しい。
The linking group preferably has no aromaticity.

【0088】これらの連結基としては、例えば、アルキ
リデン基、シクロアルキリデン基、アルキレン基、シク
ロアルキレン基、アルケニレン基、シクロアルケニレン
基、アルカントリイル基、シクロアルカントリイル基、
アルケントリイル基、シクロアルケントリイル基、アル
カンテトライル基、シクロアルカンテトライル基、アル
ケンテトライル基、シクロアルケンテトライル基、アル
カンペンタイル基、シクロアルカンペンクイル基、アル
ケンペンタイル基、シクロアルケンペンタイル基が挙げ
られ、具体的には、例えば、メチレン、エチリデン、イ
ソプロピリデン、シクロヘキシリデン、エチレン、エチ
ルエチレン、プロピレン、トリメチレン、テトラメチレ
ン、ペンタメチレン、ヘキサメチレン、ヘプタメチレ
ン、オクタメチレン、ウンデカメチレン、2,2−ジメ
チルトリメチレン、1,2−シクロヘキシレン、1,4
−シクロヘキシレン基、3,4−エポキシシクロヘキサ
ン−1,2−イレン、3,8−トリシクロ〔5.2.
1.02.6〕デシレン、ビニレン、プロペニレン、4−
シクロヘキセン−1,2−イレン、2−ペンテニレン、
4−プロピル−2−オクテニレン、1,2,3−プロパ
ントリイル、1,2,4−ブタントリイル、2−ヒドロ
キシ−1,2,3−プロパントリイル、2−アセチルオ
キシ−1,2,3−プロパントリイル、1,5,8−オ
クタントリイル、1,2,3−プロペントリイル、2−
プロペン−1,2,4−トリイル、2,6−オクタジエ
ン−1,4,8−トリイル、1,2,3,4−ブタンテ
トライル、1,3−プロパンジイル−2−イリデン、
1,3,5,8−オクタンテトライル、1−ブテン−
1,2,3,4−テトライル、3−オクテン−1,3,
5,8−テトライル、1,2,3,4,5−ペンタンペ
ンタイル、1,2,3,5,6−ヘキサンペンタイル、
2−ペンテンー1,2,3,4,5−ペンタイル、3,
5−デカジエンー1,2,3,9,10−ペンタイルが
挙げられる。
Examples of these linking groups include an alkylidene group, a cycloalkylidene group, an alkylene group, a cycloalkylene group, an alkenylene group, a cycloalkenylene group, an alkanetriyl group, a cycloalkanetriyl group,
Alkenetriyl group, cycloalkenetriyl group, alkanetetrayl group, cycloalkanetetrayl group, alkenetetrayl group, cycloalkenetetrayl group, alkanepentile group, cycloalkanepentyl group, alkenepentile group, cyclo Alkene pentile groups, specifically, for example, methylene, ethylidene, isopropylidene, cyclohexylidene, ethylene, ethylethylene, propylene, trimethylene, tetramethylene, pentamethylene, hexamethylene, heptamethylene, octamethylene, Undecamethylene, 2,2-dimethyltrimethylene, 1,2-cyclohexylene, 1,4
-Cyclohexylene group, 3,4-epoxycyclohexane-1,2-ylene, 3,8-tricyclo [5.2.
1.0 2.6 ] decylene, vinylene, propenylene, 4-
Cyclohexene-1,2-ylene, 2-pentenylene,
4-propyl-2-octenylene, 1,2,3-propanetriyl, 1,2,4-butanetriyl, 2-hydroxy-1,2,3-propanetriyl, 2-acetyloxy-1,2,3 -Propanetriyl, 1,5,8-octanetriyl, 1,2,3-propenetriyl, 2-
Propene-1,2,4-triyl, 2,6-octadiene-1,4,8-triyl, 1,2,3,4-butanetetrayl, 1,3-propanediyl-2-ylidene,
1,3,5,8-octanetetrayl, 1-butene-
1,2,3,4-tetrayl, 3-octene-1,3,
5,8-tetrayl, 1,2,3,4,5-pentanepentile, 1,2,3,5,6-hexanepentile,
2-pentene-1,2,3,4,5-pentile, 3,
Examples include 5-decadiene-1,2,3,9,10-pentile.

【0089】mは2以上5以下の整数を表すが、好まし
くは2と3であり、より好ましくは2である。
M represents an integer of 2 or more and 5 or less, preferably 2 and 3, and more preferably 2.

【0090】R7は炭素原子数20以下のアルキル基、
シクロアルキル基、アルケニル基又はアルキル基を表す
が、詳しくは、メチル基、エチル基、n−ブチル基、ペ
ンチル基、ネオペンチル基、ヘキシル基、シクロヘキシ
ル基、オクテニル基、2−エチルヘキシル基、デシル
基、ドデシル基、ヘキサデシル基、エイコサニル基等の
直鏡および分岐鏡のアルキル基、又はシクロアルキル
基、2−ブテニル基、2−ペンテニル基、2−1ニル−
2−ブテニル基、1,2,5−オクタジエニル基等のア
ルケニル基、および2−プロピニル基、2−ペンテン−
4−イニル基、オクタン−5−イニル基等のアルキニル
基を表すが、好ましくは、アルキル基である。
R 7 is an alkyl group having 20 or less carbon atoms,
It represents a cycloalkyl group, an alkenyl group or an alkyl group, and more specifically, a methyl group, an ethyl group, an n-butyl group, a pentyl group, a neopentyl group, a hexyl group, a cyclohexyl group, an octenyl group, a 2-ethylhexyl group, a decyl group, Straight-mirror and branched-mirror alkyl groups such as dodecyl group, hexadecyl group, and eicosanyl group, or cycloalkyl groups, 2-butenyl groups, 2-pentenyl groups, 2-1nyl-
Alkenyl groups such as 2-butenyl group, 1,2,5-octadienyl group, and 2-propynyl group, 2-pentene-
It represents an alkynyl group such as a 4-ynyl group and an octane-5-ynyl group, but is preferably an alkyl group.

【0091】これらのR6およびR7は更に置換基を有し
ていても良く、好ましい置換基はアルコキシ基、アリー
ルオキシ基、エポキシ基、ヒドロキシ基、アシルオキシ
基、アリール基、アルキルチオ基、アリールチオ基、ア
シル基、アシルアミノ基、ハロゲン原子等であり、より
好ましくは、アルコキシ基(メトキシ、ブトキシ、ブト
キシエトキシ等)、エポキシ基、ヒドロキシ基、アシル
オキシ基(アセチルオキシ、プロピオニルオキシ、シク
ロヘキサノイルオキシ等)、ハロゲン原子(フッ素原子
等)である。
R 6 and R 7 may further have a substituent, and preferable substituents are an alkoxy group, an aryloxy group, an epoxy group, a hydroxy group, an acyloxy group, an aryl group, an alkylthio group and an arylthio group. , An acyl group, an acylamino group, a halogen atom, etc., more preferably an alkoxy group (methoxy, butoxy, butoxyethoxy, etc.), an epoxy group, a hydroxy group, an acyloxy group (acetyloxy, propionyloxy, cyclohexanoyloxy, etc.). , A halogen atom (fluorine atom, etc.).

【0092】次に一般式〔S−III〕で表される高沸点
有機溶媒の具体例を示すが、これに限定されるものでは
ない。
Specific examples of the high boiling point organic solvent represented by the general formula [S-III] are shown below, but the invention is not limited thereto.

【0093】[0093]

【化31】 [Chemical 31]

【0094】[0094]

【化32】 Embedded image

【0095】[0095]

【化33】 [Chemical 33]

【0096】[0096]

【化34】 Embedded image

【0097】[0097]

【化35】 Embedded image

【0098】次に、本発明に用いられる一般式〔S−I
V〕で表される高沸点有機溶媒について詳しく説明す
る。
Next, the general formula [SI] used in the present invention is described.
The high boiling point organic solvent represented by V] will be described in detail.

【0099】式中のR8は連結基を表し、該連結基は、
nが2の場合二価、nが3の場合三価、nが4の場合四
価、nが5の場合五価である。
R 8 in the formula represents a linking group, and the linking group is
When n is 2, it is divalent, when n is 3, it is trivalent, when n is 4, it is tetravalent, and when n is 5, it is pentavalent.

【0100】該連結基は、直鎖、分岐又は環状のもので
もよく、また、これらは不飽和結合を有するものであっ
てもよい。
The linking group may be linear, branched or cyclic, and may have an unsaturated bond.

【0101】該連結基は芳香族性を有しないものが好ま
しい。
The linking group preferably has no aromaticity.

【0102】これらの連結基としては、例えば、アルキ
リデン基、シクロアルキリデン基、アルキレン基、シク
ロアルキレン基、アルケニレン基、シクロアルケニレン
基、アルカントリイル基、シクロアルカントリイル基、
アルケントリイル基、シクロアルケントリイル基、アル
カンテトライル基、シクロアルカンテトライル基、アル
ケンテトライル基、シクロアルケンテトライル基、アル
カンペンタイル基、シクロアルカンペンタイル基、アル
ケンペンタイル基、シクロアルケンペンタイル基が挙げ
られ、具体的には、例えば、メチレン、エチリデン、イ
ソプロピリデン、シクロヘキシリデン、エチレン、エチ
ルエチレン、プロピレン、トリメチレン、テトラメチレ
ン、ペンタメチレン、ヘキサメチレン、ヘプタメチレ
ン、オクタメチレン、ウンデカメチレン、2,2−ジメ
チルトリメチレン、1,2−シクロヘキシレン、1,4
−シクロヘキシレン基、3,4−エポキシシクロヘキサ
ン−1,2−イレン、3,8−トリシクロ〔5.2.
1.02.6〕デシレン、ビニレン、プロペニレン、4−
シクロヘキセン−1,2−イレン、2−ペンテニレン、
4−プロピル−2−オクテニレン、1,2,3−プロパ
ントリイル、1,2,4−ブタントリイル、2−ヒドロ
キシ−1,2,3−プロパントリイル、2−アセチルオ
キシ−1,2,3−プロパントリイル、1,5,8−オ
クタントリイル、1,2,3−プロペントリイル、2−
プロペン−1,2,4−トリイル、2,6−オクタジエ
ン−1,4,8−トリイル、1,2,3,4−ブタンテ
トライル、1,3−プロパンジイル−2−イリデン、
1,3,5,8−オクタンテトライル、1−ブテン−
1,2,3,4−テトライル、3−オクテン−1,3,
5,8−テトライル、1,2,3,4,5−ペンタンペ
ンタイル、1,2,3,5,6−ヘキサンペンタイル、
2−ペンテンー1,2,3,4,5−ペンタイル、3,
5−デカジエン−1,2,3,9,10−ペンタイルが
挙げられる。
Examples of these linking groups include an alkylidene group, a cycloalkylidene group, an alkylene group, a cycloalkylene group, an alkenylene group, a cycloalkenylene group, an alkanetriyl group, a cycloalkanetriyl group,
Alkenetriyl group, cycloalkenetriyl group, alkanetetrayl group, cycloalkanetetrayl group, alkenetetrayl group, cycloalkenetetrayl group, alkanepentile group, cycloalkanepentile group, alkenepentile group, cycloalkyl Alkene pentile groups, specifically, for example, methylene, ethylidene, isopropylidene, cyclohexylidene, ethylene, ethylethylene, propylene, trimethylene, tetramethylene, pentamethylene, hexamethylene, heptamethylene, octamethylene, Undecamethylene, 2,2-dimethyltrimethylene, 1,2-cyclohexylene, 1,4
-Cyclohexylene group, 3,4-epoxycyclohexane-1,2-ylene, 3,8-tricyclo [5.2.
1.0 2.6 ] decylene, vinylene, propenylene, 4-
Cyclohexene-1,2-ylene, 2-pentenylene,
4-propyl-2-octenylene, 1,2,3-propanetriyl, 1,2,4-butanetriyl, 2-hydroxy-1,2,3-propanetriyl, 2-acetyloxy-1,2,3 -Propanetriyl, 1,5,8-octanetriyl, 1,2,3-propenetriyl, 2-
Propene-1,2,4-triyl, 2,6-octadiene-1,4,8-triyl, 1,2,3,4-butanetetrayl, 1,3-propanediyl-2-ylidene,
1,3,5,8-octanetetrayl, 1-butene-
1,2,3,4-tetrayl, 3-octene-1,3,
5,8-tetrayl, 1,2,3,4,5-pentanepentile, 1,2,3,5,6-hexanepentile,
2-pentene-1,2,3,4,5-pentile, 3,
5-decadiene-1,2,3,9,10-pentile.

【0103】nは2以上5以下の。整数を表すが、好ま
しくは2と3であり、より好ましくは2である。
N is 2 or more and 5 or less. It represents an integer, preferably 2 and 3, and more preferably 2.

【0104】R9は炭素原子数20以下のアルキル基、
シクロアルキル基、アルケニル基又はアルキニル基を表
すが、詳しくは、メチル基、エチル基、n−ブチル基、
ペンチル基、ネオペンチル基、ヘキシル基、シクロヘキ
シル基、オクテニル基、2−エチルヘキシル基、デシル
基、ドデシル基、ヘキサデシル基、エイコサニル基等の
直鎖および分岐鎖のアルキル基、又はシクロアルキル
基、2−ブテニル基、2−ペンテニル基、2−1ニル−
2−ブテニル基、1,2,5−オクタジエニル基等のア
ルケニル基、および2−プロピニル基、2−ペンテン−
4−イニル基、オクタン−5−イニル基等のアルキニル
基を表すが、好ましくは、アルキル基である。
R 9 is an alkyl group having 20 or less carbon atoms,
It represents a cycloalkyl group, an alkenyl group or an alkynyl group, and more specifically, a methyl group, an ethyl group, an n-butyl group,
Pentyl group, neopentyl group, hexyl group, cyclohexyl group, octenyl group, 2-ethylhexyl group, decyl group, dodecyl group, hexadecyl group, eicosanyl group and other linear and branched alkyl groups, or cycloalkyl groups, 2-butenyl Group, 2-pentenyl group, 2-1 nil-
Alkenyl groups such as 2-butenyl group, 1,2,5-octadienyl group, and 2-propynyl group, 2-pentene-
It represents an alkynyl group such as a 4-ynyl group and an octane-5-ynyl group, but is preferably an alkyl group.

【0105】これらのR8およびR9は更に置換基を有し
ていても良く、好ましい置換基はアルコキシ基、アリー
ルオキシ基、エポキシ基、ヒドロキシ基、アシルオキシ
基、アリール基、アルキルチオ基、アリールチオ基、ア
シル基、アシルアミノ基、ケトン基、ハロゲン原子等で
あり、より好ましくは、アルコキシ基(メトキシ、ブト
キシ、ブトキシエトキシ等)、エポキシ基、ヒドロキシ
基、アシルオキシ基(アセチルオキシ、プロピオニルオ
キシ、シクロヘキサノイルオキシ等)、ハロゲン原子
(フッ素原子等)である。
These R 8 and R 9 may further have a substituent, and preferable substituents are alkoxy group, aryloxy group, epoxy group, hydroxy group, acyloxy group, aryl group, alkylthio group and arylthio group. , An acyl group, an acylamino group, a ketone group, a halogen atom, and the like, more preferably an alkoxy group (methoxy, butoxy, butoxyethoxy, etc.), an epoxy group, a hydroxy group, an acyloxy group (acetyloxy, propionyloxy, cyclohexanoyl). Oxy, etc.) and halogen atoms (fluorine atom, etc.).

【0106】次に一般式〔S−IV〕で表される高沸点有
機溶媒の具体例を示すが、これに限定されるものではな
い。
Specific examples of the high boiling point organic solvent represented by the general formula [S-IV] are shown below, but the invention is not limited thereto.

【0107】[0107]

【化36】 Embedded image

【0108】[0108]

【化37】 Embedded image

【0109】[0109]

【化38】 Embedded image

【0110】[0110]

【化39】 Embedded image

【0111】次に一般式〔S−V〕で表される高沸点有
機溶媒について説明する。
Next, the high boiling point organic solvent represented by the general formula [SV] will be described.

【0112】一般式〔S−V〕において、R10、R11
12およびR13はそれぞれ水素原子、脂肪族基、脂肪族
オキシカルボニル基(例えばドデシルオキシカルボニル
基、アリルオキシカルボニル基)、芳香族オキシカルボ
ニル基(例えばフェノキシカルボニル基)またはカルバ
モイル基(例えばテトラデシルカルバモイル基、フェニ
ル−メチルカルバモイル基)を表すが、R10、R11、R
12およびR13の全てが同時に水素原子であることはな
く、その炭素原子数の合計は8〜60である。これらの
基は置換基を有していてもよい。
In the general formula [SV], R 10 , R 11 ,
R 12 and R 13 are each a hydrogen atom, an aliphatic group, an aliphatic oxycarbonyl group (eg, dodecyloxycarbonyl group, allyloxycarbonyl group), an aromatic oxycarbonyl group (eg, phenoxycarbonyl group) or a carbamoyl group (eg, tetradecyl group). A carbamoyl group or a phenyl-methylcarbamoyl group), R 10 , R 11 and R
Not all 12 and R 13 are hydrogen atoms at the same time, and the total number of carbon atoms is 8 to 60. These groups may have a substituent.

【0113】一般式〔S−V〕において、R10とR11
で、R12とR13とで、またはR10とR12とで5ないし7
員環を形成していてもよい。
In the general formula [SV], R 10 and R 11 , R 12 and R 13 , or R 10 and R 12 represent 5 to 7
It may form a member ring.

【0114】一般式〔S−V〕において、R10、と
11、でR12およびR13のうち少なくとも1個は水素原
子であることが好ましく、2個が水素原子であることが
更に好ましい。
[0114] In Formula [S-V], it is preferable that at least one of R 10, and R 11 in R 12 and R 13, are hydrogen atoms, more preferably 2 is a hydrogen atom .

【0115】一般式〔S−V〕において、R10、R11
12およびR13のうち少なくとも1個はエステル基、ア
ミド基もしくはアリール又はアルキルエーテル基で置換
されたアルキル基であることが好ましい。
In the general formula [SV], R 10 , R 11 ,
At least one of R 12 and R 13 is preferably an alkyl group substituted with an ester group, an amide group or an aryl or alkyl ether group.

【0116】本発明に係る一般式〔S−V〕で表される
化合物は、米国特許4,239,851号、同4,54
0,654号に記載される方法によって合成できる。
The compounds represented by the general formula [SV] according to the present invention are disclosed in US Pat. Nos. 4,239,851 and 4,54.
No. 0,654.

【0117】以下に一般式〔S−V〕で表される高沸点
有機溶媒の具体例を示すが、これらに限定されるもので
はない。
Specific examples of the high boiling point organic solvent represented by the general formula [SV] are shown below, but the invention is not limited thereto.

【0118】[0118]

【化40】 Embedded image

【0119】[0119]

【化41】 Embedded image

【0120】[0120]

【化42】 Embedded image

【0121】本発明において高沸点有機溶媒とは、1気
圧での沸点が160℃以上の有機溶媒を意味する。
In the present invention, the high-boiling organic solvent means an organic solvent having a boiling point of 160 ° C. or more at 1 atm.

【0122】本発明において、一般式〔S−I〕〜〔S
−V〕で表される高沸点有機溶媒の使用量は、一般式
〔I〕または〔II〕で表されるシアンカプラーの種類及
び使用量に応じて変化し、特定することはできないが、
高沸点有機溶媒(重量)/シアンカプラー(重量)比が
0.05〜20であることが好ましい。
In the present invention, the general formulas [SI] to [S
The amount of the high boiling point organic solvent represented by -V] varies depending on the type and amount of the cyan coupler represented by the general formula [I] or [II] and cannot be specified,
The high boiling point organic solvent (weight) / cyan coupler (weight) ratio is preferably 0.05 to 20.

【0123】本発明のシアンカプラーと高沸点有機溶媒
をハロゲン化銀乳剤層に含有させる方法としては、種々
の方法が用いられるが、好ましくは本発明の高沸点有機
溶媒で本発明のシアンカプラーを溶解し分散することで
ある。
Various methods can be used for incorporating the cyan coupler of the present invention and a high-boiling point organic solvent into the silver halide emulsion layer, but preferably the high-boiling point organic solvent of the present invention is used as the cyan coupler of the present invention. Dissolve and disperse.

【0124】本発明の高沸点有機溶媒は、単独で用いて
もよいし、2種以上併用してもよい。
The high boiling organic solvents of the present invention may be used alone or in combination of two or more.

【0125】また、他の高沸点有機溶媒を併用してもよ
い。
Further, another high boiling point organic solvent may be used in combination.

【0126】また、上記溶解を助けるために、低沸点有
機溶媒、水と混和性の有機溶媒を使用することができ
る。
In order to assist the above-mentioned dissolution, a low-boiling organic solvent and an organic solvent miscible with water can be used.

【0127】低沸点有機溶媒としては、酢酸エチル、酢
酸ブチル、シクロヘキサノン、イソブチルアルコール、
メチルエチルケトン、メチルセロソルブなどが挙げられ
る。
Examples of the low boiling organic solvent include ethyl acetate, butyl acetate, cyclohexanone, isobutyl alcohol,
Examples include methyl ethyl ketone and methyl cellosolve.

【0128】水と混和性の有機溶媒としては、メチルア
ルコール、エチルアルコール、アセトン、フェノキシエ
タノール、テトラヒドロフラン、ジメチルホルムアミド
などが挙げられる。
Examples of the water-miscible organic solvent include methyl alcohol, ethyl alcohol, acetone, phenoxyethanol, tetrahydrofuran, dimethylformamide and the like.

【0129】これらの低沸点有機溶媒や水と混和性の有
機溶媒は、水洗などの方法により、あるいは塗布乾燥等
により除去することができる。
These low-boiling organic solvents and water-miscible organic solvents can be removed by a method such as washing with water or by coating and drying.

【0130】また、以上述べた有機溶媒は二種以上を組
み合わせて用いることもできる。
The above-mentioned organic solvents can be used in combination of two or more kinds.

【0131】親水性保護コロイド中に乳化分散して親油
性微粒子とするには、界面活性剤などの分散助剤を用い
て、撹拌器、ホモジナイザー、コロイドミル、フロージ
ェットミキサー、超音波装置などにより分散する。分散
と同時に低沸点有機溶媒を除去する工程を入れてもよ
い。
In order to emulsify and disperse the lipophilic fine particles in the hydrophilic protective colloid, a dispersing aid such as a surfactant is used by using a stirrer, a homogenizer, a colloid mill, a flow jet mixer, an ultrasonic device or the like. Spread. A step of removing the low-boiling organic solvent at the same time as the dispersion may be included.

【0132】親水性保護コロイドとしてはゼラチン水溶
液が好ましく用いられる。
An aqueous gelatin solution is preferably used as the hydrophilic protective colloid.

【0133】親油性微粒子の平均粒径としては0.04
μmから2μmが好ましいが、より好ましくは0.06
μmから0.4μmである。粒子径は英国コールター社
製コールターモデルN4等により測定できる。
The average particle size of the lipophilic fine particles is 0.04
μm to 2 μm is preferred, but more preferably 0.06
μm to 0.4 μm. The particle size can be measured by Coulter model N4 manufactured by British Coulter.

【0134】また、前記分散物中にはハロゲン化銀結晶
表面に吸着させる必要のない化合物、例えば画像安定
剤、色カブリ防止剤、紫外線吸収剤、蛍光増白剤、油溶
性染料等を同時に分散することもできる。
Compounds that do not need to be adsorbed on the silver halide crystal surface, such as image stabilizers, color fogging inhibitors, ultraviolet absorbers, fluorescent brighteners, oil-soluble dyes, etc., are simultaneously dispersed in the dispersion. You can also.

【0135】上記において、カプラー、高沸点溶媒およ
び低沸点溶媒又は水と混和性の有機溶媒などの補助溶媒
の混合割合は、カプラー、高沸点溶媒が補助溶媒に溶解
して成る溶液が親水性コロイド中に容易に分散されるの
に適した粘度となるように選べば良い。この時の値とし
ては、使用されるカプラーの溶解度、重合体の種類や重
合度により異なり、一律に決められないが、高沸点溶媒
のカプラーに対する割合(重量比)は0.05:20〜
5:1、好ましくは1:10〜2:1である。低沸点溶
媒の高沸点溶媒に対する割合(重量比)は1:10〜1
0:1、好ましくは1:4〜5:1である。
In the above, the mixing ratio of the coupler, the high boiling point solvent and the low boiling point solvent or the auxiliary solvent such as an organic solvent miscible with water is such that the solution in which the coupler and the high boiling point solvent are dissolved in the auxiliary solvent is a hydrophilic colloid. It may be selected so as to have a viscosity suitable for being easily dispersed therein. The value at this time varies depending on the solubility of the coupler used, the type of the polymer and the degree of polymerization, and cannot be determined uniformly. However, the ratio (weight ratio) of the high boiling solvent to the coupler is from 0.05: 20 to 20:20.
The ratio is 5: 1, preferably 1:10 to 2: 1. The ratio (weight ratio) of the low boiling solvent to the high boiling solvent is 1:10 to 1
0: 1, preferably 1: 4 to 5: 1.

【0136】本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料
の感光性ハロゲン化銀乳剤層にはハロゲン化銀乳剤が含
有される。
The light-sensitive silver halide emulsion layer of the silver halide color photographic light-sensitive material of the present invention contains a silver halide emulsion.

【0137】本発明のハロゲン化銀乳剤としては、塩化
銀、臭化銀、沃化銀あるいは混合ハロゲン化銀、例えば
塩臭化銀、沃臭化銀、塩沃化銀、塩沃臭化銀等を適用す
ることができる。これらのハロゲン化銀乳剤は通常の方
法によって製造されるものであり、アンモニア法、中性
法、酸性法、あるいはハロゲン変換法、関数添加法、均
一沈殿法などが適用できる。粒子の平均直径は問わない
が、0.01μm〜5μmが好ましい。別々に形成した
二種以上のハロゲン化銀乳剤を混合して用いてもよい。
The silver halide emulsion of the present invention includes silver chloride, silver bromide, silver iodide or mixed silver halides such as silver chlorobromide, silver iodobromide, silver chloroiodide and silver chloroiodobromide. Etc. can be applied. These silver halide emulsions are produced by a usual method, and an ammonia method, a neutral method, an acidic method, a halogen conversion method, a function addition method, a uniform precipitation method, and the like can be applied. The average diameter of the particles is not limited, but is preferably 0.01 μm to 5 μm. Two or more silver halide emulsions formed separately may be used as a mixture.

【0138】本発明の用いられるハロゲン化銀乳剤は、
通常の方法を用いて化学増感をすることができる。化学
増感には、金錯塩を用いる金増感法、還元性物質を用い
る還元増感法、銀イオンと反応し得る硫黄を含む化合物
や所謂、活性ゼラチンを用いる硫黄増感法、又、周期表
第VIII族に属する貴金属の塩を用いる増感法などを用い
ることができる。
The silver halide emulsion used in the present invention is
Chemical sensitization can be performed using a usual method. Chemical sensitization includes a gold sensitization method using a gold complex salt, a reduction sensitization method using a reducing substance, a sulfur-containing compound capable of reacting with silver ions and a so-called sulfur sensitization method using active gelatin, A sensitization method using a salt of a noble metal belonging to Table VIII can be used.

【0139】本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤は、
分光増感を行うことができる。その方法としては、モノ
メチンシアニン、ペンタメチンシアニン、メロシアニ
ン、カルボシアニン等のシアニン系色素類を単独もしく
は組み合わせて、又はそれらとスチリル染料もしくはア
ミノスチルベン化合物等との組み合わせによって行うこ
とができる。
The silver halide emulsion used in the present invention is
Spectral sensitization can be performed. The method can be carried out by using cyanine dyes such as monomethine cyanine, pentamethine cyanine, merocyanine and carbocyanine alone or in combination, or by combining them with a styryl dye or an aminostilbene compound.

【0140】本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤に
は、安定剤、カブリ防止剤、界面活性剤、消泡剤、帯電
防止剤、硬膜剤、膜物性改良剤、増白剤、汚染防止剤、
紫外線吸収剤、イラジエーション防止剤等の添加剤を含
有させることができる。これらの各種添加剤については
Research Disclosure 176巻、
No.17643(1978年)に記載されているもの
がすべて利用できる。
The silver halide emulsion used in the present invention includes a stabilizer, an antifoggant, a surfactant, an antifoaming agent, an antistatic agent, a hardener, a film property improving agent, a whitening agent, and a stain inhibitor. ,
Additives such as ultraviolet absorbers and irradiation inhibitors can be included. About these various additives, Research Disclosure volume 176,
No. All those described in 17643 (1978) can be used.

【0141】本発明のカラー写真感光材料の支持体は、
目的に応じて適宜選択することができる。例えば、セル
ロースアセテートフィルム、ポリエチレンテレフタレー
トフィルム、ポリスチレンフィルム、ポリカーボネート
フィルム、又はこれらの積層物、紙、バライタ紙、α−
オレフィンポリマーで被覆された紙、合成紙、ガラス、
金属などがある。
The support of the color photographic light-sensitive material of the present invention comprises
It can be appropriately selected according to the purpose. For example, a cellulose acetate film, a polyethylene terephthalate film, a polystyrene film, a polycarbonate film, or a laminate thereof, paper, baryta paper, α-
Paper, synthetic paper, glass, coated with olefin polymer,
There are metals, etc.

【0142】上記カラー写真感光材料において、バイン
ダー又は保護コロイドとしては、ゼラチンを用いるのが
有利であるが、それ以外の親水性コロイド、例えばゼラ
チン誘導体、ゼラチンと他の高分子とのグラフトポリマ
ー、ヒドロキシエチルセルロース、カルボキシメチルセ
ルロース、セルロース硫酸エステル類等のようなセルロ
ース誘導体、ポリビニルアルコール、ポリビニルアルコ
ール部分アセタール、ポリ−N−ビニルピロリドン、ポ
リアクリル酸、ポリメタクリル酸、ポリアクリルアミド
等の単一あるいは共重合体の如き多種の合成親水性高分
子物質などを混合して用いることができる。
In the above color photographic light-sensitive material, it is advantageous to use gelatin as the binder or protective colloid, but other hydrophilic colloids such as gelatin derivatives, graft polymers of gelatin and other polymers, and hydroxy. Cellulose derivatives such as ethyl cellulose, carboxymethyl cellulose, cellulose sulfates, etc., polyvinyl alcohol, polyvinyl alcohol partial acetal, poly-N-vinylpyrrolidone, polyacrylic acid, polymethacrylic acid, polyacrylamide, etc. It is possible to mix and use various types of synthetic hydrophilic polymer substances.

【0143】[0143]

【実施例】以下、実施例により本発明の詳細を具体的に
説明するが本発明の実施態様はこれらに限定されるもの
ではない。
EXAMPLES Hereinafter, the present invention will be described in detail with reference to examples, but embodiments of the present invention are not limited thereto.

【0144】実施例1 紙支持体の片面にポリエチレンをラミネートし、もう一
方の面に酸化チタンを含有するポリエチレンをラミネー
トした支持体上に、以下に示す構成の各層を酸化チタン
を含有するポリエチレン層の側に塗設し多層ハロゲン化
銀カラー写真感光材料の試料1〜20を作製した。塗布
液は下記の如く調整した。
Example 1 On a support having polyethylene laminated on one side of a paper support and polyethylene containing titanium oxide on the other side, a polyethylene layer containing titanium oxide was added to each layer having the following constitution. Samples 1 to 20 of multilayer silver halide color photographic light-sensitive material were prepared by coating on the side of. The coating solution was adjusted as follows.

【0145】第1層塗布液 イエローカプラー(Y−1)26.7g、色素画像安定
化剤(ST−1)10.0g、色素画像安定化剤(ST
−2)6.67g、添加剤(HQ−1)0.67g、イ
ラジエーション防止染料(AI−3)、高沸点有機溶媒
(DNP)6.67gに酢酸エチル60mlを加え溶解
し、この溶液を20%界面活性剤(SU−1)7mlを
含有する10%ゼラチン水溶液220mlに超音波ホモ
ジナイザーを用いて乳化分散させてイエローカプラー分
散液を作製した。この分散液を下記条件にて作製した青
感性ハロゲン化銀乳剤(銀8.68g含有)と混合し第
1層塗布液を調整した。
First layer coating solution 26.7 g of yellow coupler (Y-1), 10.0 g of dye image stabilizer (ST-1), dye image stabilizer (ST
-2) 6.67 g, an additive (HQ-1) 0.67 g, an anti-irradiation dye (AI-3), and a high boiling organic solvent (DNP) 6.67 g were added with 60 ml of ethyl acetate to dissolve the solution. 220 ml of 10% gelatin aqueous solution containing 7 ml of 20% surfactant (SU-1) was emulsified and dispersed using an ultrasonic homogenizer to prepare a yellow coupler dispersion. This dispersion was mixed with a blue-sensitive silver halide emulsion (containing 8.68 g of silver) prepared under the following conditions to prepare a coating solution for the first layer.

【0146】第2層〜第7層塗布液も上記第1層塗布液
と同様に調整し、表1,表2に示す如く塗設した。
The coating solutions for the second to seventh layers were prepared in the same manner as the coating solution for the first layer and coated as shown in Tables 1 and 2.

【0147】また硬膜剤として第2層及び第4層に(H
−1)を、第7層に(H−2)を添加した。塗布助剤と
しては界面活性剤(SU−2)、(SU−3)を添加
し、表面張力を調製した。なおハロゲン化銀写真感光材
料中の添加量は特に記載のない限り1m2当りのグラム
数を示す。
As a hardener, the second and fourth layers (H
-1) and (H-2) were added to the seventh layer. Surfactants (SU-2) and (SU-3) were added as coating aids to adjust the surface tension. The amount added in the silver halide photographic light-sensitive material indicates the number of grams per 1 m 2 unless otherwise specified.

【0148】[0148]

【表1】 [Table 1]

【0149】[0149]

【表2】 [Table 2]

【0150】[0150]

【化43】 Embedded image

【0151】[0151]

【化44】 Embedded image

【0152】[0152]

【化45】 Embedded image

【0153】[0153]

【化46】 Embedded image

【0154】[0154]

【化47】 Embedded image

【0155】[0155]

【化48】 Embedded image

【0156】[0156]

【化49】 Embedded image

【0157】(青感性ハロゲン化銀乳剤の調製方法)4
0℃に保温した2%ゼラチン水溶液1000ml中に下
記(A液)及び(B液)をpAg=6.5、pH=3.
0に制御しつつ30分かけて同時添加し、さらに下記
(C液)、及び(D液)をpAg=7.3、pH=5.
5に制御しつつ180分かけて同時添加した。pHの制
御は硫酸又は水酸化ナトリウムの水溶液を用いて行なっ
た。pAgの制御は、下記組成の制御液を用いた。制御
液の組成は、塩化ナトリウムと硫化カリウムからなる混
合ハロゲン化物塩水溶液であり、塩化物イオンと臭化物
イオンの比は、99.8:0.2とし、制御液の濃度
は、A液、B液を混合する際には、0.1モル/リット
ル、C液、D液を混合する際には1モル/リットルとし
た。
(Preparation method of blue-sensitive silver halide emulsion) 4
The following (solution A) and (solution B) were pAg = 6.5 and pH = 3 in 1000 ml of a 2% aqueous gelatin solution kept at 0 ° C.
The solution was added simultaneously over 30 minutes while controlling to 0, and the following (Solution C) and (Solution D) were further pAg = 7.3 and pH = 5.
5 and simultaneously added over 180 minutes. The pH was controlled using an aqueous solution of sulfuric acid or sodium hydroxide. For control of pAg, a control solution having the following composition was used. The composition of the control liquid is a mixed halide salt aqueous solution consisting of sodium chloride and potassium sulfide, the ratio of chloride ion to bromide ion is 99.8: 0.2, and the concentrations of the control liquid are A liquid and B liquid. The amount was 0.1 mol / liter when the liquids were mixed, and 1 mol / liter when the liquids C and D were mixed.

【0158】 (A液) 塩化ナトリウム 3.42g 臭化カリウム 0.03g 水を加えて 200ml に仕上げた。(Liquid A) Sodium chloride 3.42 g Potassium bromide 0.03 g Water was added to make up to 200 ml.

【0159】 (B液) 硝酸銀 10g 水を加えて 200ml に仕上げた。(Solution B) Silver nitrate 10 g Water was added to make up to 200 ml.

【0160】 (C液) 塩化ナトリウム 102.7g 臭化カリウム 1.0g 水を加えて 600ml に仕上げた。(Liquid C) Sodium chloride 102.7 g Potassium bromide 1.0 g Water was added to make a final volume of 600 ml.

【0161】 (D液) 硝酸銀 300g 水を加えて 600ml に仕上げた。(Solution D) 300 g of silver nitrate Water was added to make 600 ml.

【0162】添加終了後、花王アトラス社製デモールN
a5%水溶液と硫酸マグネシウムの2.0%水溶液を用
いて脱塩を行なった後、ゼラチン水溶液と混合して平均
粒径0.85μm、変動係数(σ/F)=0.07、塩
化銀含有率の99.5モル%の単分散立方体乳剤EMP
−1を得た。
After the addition is completed, Demol N manufactured by Kao Atlas Co., Ltd.
a Desalting was performed using a 5% aqueous solution and a 2.0% aqueous solution of magnesium sulfate, and then mixed with an aqueous gelatin solution to have an average particle size of 0.85 μm, a coefficient of variation (σ / F) = 0.07, and containing silver chloride. Cubic Emulsion EMP with 99.5 mol%
-1 was obtained.

【0163】上記乳剤EMP−1に対し、下記化合物を
用い50℃にて90分化学熟成を行ない、青感性ハロゲ
ン化銀乳剤(Em−B)を得た。
The emulsion EMP-1 was chemically ripened at 50 ° C. for 90 minutes using the following compound to obtain a blue-sensitive silver halide emulsion (Em-B).

【0164】 チオ硫酸ナトリウム 0.8mg/モル AgX 塩化金酸 0.5mg/モル AgX 安定剤 STAB−1 6×10-4モル/モル AgX 増感色素 BS−1 4×10-4モル/モル AgX 増感色素 BS−2 1×10-4モル/モル AgX (緑感性ハロゲン化銀乳剤の調製方法)(A液)と(B
液)の添加時間及び(C液)と(D液)の添加時間を変
更する以外はEMP−1と同様にして、平均粒径0.4
3μm、変動係数(σ/F)=0.08、塩化銀含有率
99.5モル%の単分散立方体乳剤EMP−2を得た。
Sodium thiosulfate 0.8 mg / mol AgX chloroauric acid 0.5 mg / mol AgX stabilizer STAB-1 6 × 10 −4 mol / mol AgX sensitizing dye BS-1 4 × 10 −4 mol / mol AgX Sensitizing dye BS-2 1 × 10 −4 mol / mol AgX (preparation method of green-sensitive silver halide emulsion) (solution A) and (B
Liquid) and the addition time of (liquid C) and (liquid D) in the same manner as in EMP-1 except that the average particle diameter was 0.4.
A monodispersed cubic emulsion EMP-2 having a thickness of 3 μm, a coefficient of variation (σ / F) = 0.08 and a silver chloride content of 99.5 mol% was obtained.

【0165】EMP−2に対し、下記化合物を用いて5
5℃で120分化学熟成を行ない、緑感性ハロゲン化銀
乳剤(Em−G)を得た。
The following compounds were used for EMP-2:
Chemical ripening was performed at 5 ° C. for 120 minutes to obtain a green-sensitive silver halide emulsion (Em-G).

【0166】 チオ硫酸ナトリウム 1.5mg/モル AgX 塩化金酸 1.0mg/モル AgX 安定剤 STAB−1 6×10-4モル/モル AgX 増感色素 GS−1 4×10-4モル/モル AgX (赤感性ハロゲン化銀乳剤の調製方法)(A液)と(B
液)の添加時間及び(C液)と(D液)の添加時間を変
更する以外はEMP−1と同様にして、平均粒径0.5
0μm、変動係数(σ/F)=0.08、塩化銀含有率
99.5モル%の単分散立方体乳剤EMP−3を得た。
Sodium thiosulfate 1.5 mg / mol AgX chloroauric acid 1.0 mg / mol AgX stabilizer STAB-1 6 × 10 −4 mol / mol AgX sensitizing dye GS-1 4 × 10 −4 mol / mol AgX (Preparation method of red-sensitive silver halide emulsion) (solution A) and (B
Liquid) and the addition time of (liquid C) and (liquid D) were changed in the same manner as in EMP-1 except that the average particle diameter was 0.5.
A monodisperse cubic emulsion EMP-3 having a thickness of 0 μm, a coefficient of variation (σ / F) = 0.08 and a silver chloride content of 99.5 mol% was obtained.

【0167】EMP−3に対し、下記化合物を用いて6
0℃で90分化学熟成を行ない、赤感性ハロゲン化銀乳
剤(Em−R)を得た。
The following compounds were used for EMP-3:
Chemical ripening was performed at 0 ° C. for 90 minutes to obtain a red-sensitive silver halide emulsion (Em-R).

【0168】 チオ硫酸ナトリウム 1.8mg/モル AgX 塩化金酸 2.0mg/モル AgX 安定剤 STAB−1 6×10-4モル/モル AgX 増感色素 RS−1 1×10-4モル/モル AgXSodium thiosulfate 1.8 mg / mol AgX chloroauric acid 2.0 mg / mol AgX stabilizer STAB-1 6 × 10 −4 mol / mol AgX sensitizing dye RS-1 1 × 10 −4 mol / mol AgX

【0169】[0169]

【数1】 [Equation 1]

【0170】[0170]

【化50】 Embedded image

【0171】このようにして得られた試料は下記の方法
により、評価を行った。
The samples thus obtained were evaluated by the following methods.

【0172】《相対感度の評価》各試料について赤フィ
ルターを介し0.5秒でセンシトメトリー用の階調露光
を与えた後、以下の現像処理を行った。得られた試料を
光学濃度計(コニカ(株)製PDA−65型)を用いて
濃度測定し感度および最高濃度(Dmax)を求めた。
<< Evaluation of Relative Sensitivity >> After each sample was subjected to gradation exposure for sensitometry for 0.5 seconds through a red filter, the following development processing was performed. The concentration of the obtained sample was measured using an optical densitometer (PDA-65 type manufactured by Konica Corp.) to determine the sensitivity and the maximum concentration (Dmax).

【0173】《保存性の評価》各試料のそれぞれについ
て塗布後1日後を25℃,60%(相対湿度)の環境下
で3カ月間経時保存後、上記同様に露光、処理を行い両
者の感度を比較した。
<< Evaluation of storability >> One day after application of each sample, the sample was stored under the environment of 25 ° C. and 60% (relative humidity) for 3 months, and then exposed and treated in the same manner as above to obtain sensitivity of both. Were compared.

【0174】感度比較は塗布後1日の試料の感度を10
0とし3か月保存後の試料の感度を相対感度で表した。
For sensitivity comparison, the sensitivity of the sample one day after application was set to 10
It was set to 0 and the sensitivity of the sample after storage for 3 months was represented by relative sensitivity.

【0175】《塗布液停滞性》赤感性乳剤塗布液調製
後、液を40℃に保温し、2時間目に塗布した試料と、
10時間目に塗布した試料を作製し、赤感光性層の感度
変化ΔSを求めた。感度は赤色光によってウェッジ露光
した試料を、下記処理工程に従ってセンシトメトリーし
て求めた。
<< Stability of Coating Solution >> After preparing the red-sensitive emulsion coating solution, the sample was coated with the solution kept at 40 ° C. for 2 hours.
A sample coated at 10 hours was prepared, and the sensitivity change ΔS of the red photosensitive layer was determined. The sensitivity was determined by sensitometry of a sample exposed to wedges with red light according to the following processing steps.

【0176】ΔS=(S10/S2)×100 S10:調製後、10時間目に塗布した試料の感度 S2 :調製後、2時間目に塗布した試料の感度 また、得られた試料について、前記と同様の露光を与え
た後、前記処理工程中の発色現像液の発色現像主薬であ
るCD−3の量を3.5g/lとした以外は同様の工程
により処理を行い、赤感性感光層の最高濃度(Dma
x′)を測定した。
ΔS = (S 10 / S 2 ) × 100 S 10 : Sensitivity of sample applied 10 hours after preparation S 2 : Sensitivity of sample applied 2 hours after preparation In addition, the obtained sample Regarding the above, after the same exposure as described above, the treatment was carried out in the same steps except that the amount of CD-3 as the color developing agent in the color developing solution in the processing step was 3.5 g / l, and Maximum density of sensitive photosensitive layer (Dma
x ') was measured.

【0177】また、上記試料1〜20について、以下の
方法によって色再現性を評価した。
The color reproducibility of each of Samples 1 to 20 was evaluated by the following method.

【0178】まず、カラーネガフィルム(コニカカラー
LV−400:コニカ株式会社製)とカメラ(コニカF
T−1 MOTOR:コニカ株式会社製)を用いてマク
ベス社製カラーチェッカーを撮影した。続いて、カラー
ネガ現像処理(CNK−4:コニカ株式会社製)を行な
い、得られたネガ像をコニカカラープリンターCL−P
2000(コニカ株式会社製)を用いて上記試料No.
1〜20に82mm×117mmの大きさにプリント
し、前記と同様にして実技プリントを得た。プリントの
際のプリンター条件は、カラーチェッカー上の灰色がプ
リント上で灰色になるように各試料毎に設定を行なっ
た。
First, a color negative film (Konica Color LV-400: manufactured by Konica Corporation) and a camera (Konica F)
T-1 MOTOR: manufactured by Konica Corporation) was used to photograph a Macbeth color checker. Subsequently, color negative development processing (CNK-4: manufactured by Konica Corporation) was performed, and the obtained negative image was converted to a Konica Color Printer CL-P.
Sample No. 2000 (manufactured by Konica Corporation).
Prints were made on each of Nos. 1 to 20 to a size of 82 mm × 117 mm, and practical prints were obtained in the same manner as described above. Printer conditions at the time of printing were set for each sample so that the gray on the color checker became gray on the print.

【0179】得られた実技プリントについて、色再現性
を目視により評価した。
The color reproducibility of the obtained practical print was visually evaluated.

【0180】結果を表3にまとめて示した。The results are summarized in Table 3.

【0181】処理条件は下記の通りである。The processing conditions are as follows.

【0182】 処理工程 温 度 時 間 発色現像 35.0±0.3℃ 45秒 漂白定着 35.0±0.5℃ 45秒 安定化 30〜34℃ 90秒 乾 燥 60〜80℃ 60秒 発色現像液 純水 800ml トリエタノールアミン 10g N,N−ジエチルヒドロキシルアミン 5g 臭化カリウム 0.02g 塩化カリウム 2g 亜硫酸カリウム 0.3g 1−ヒドロキシエチリデン−1,1−ジホスホン酸 1.0g エチレンジアミン四酢酸 1.0g カテコール−3,5−ジスルホン酸二ナトリウム塩 1.0g ジエチレングリコール 10g N−エチル−N−β−メタンスルホンアミド エチル−3−メチル−4−アミノアニリン硫酸塩(CD−3) 4.5g 蛍光増白剤(4,4′−ジアミノスチルベンスルホン酸誘導体) 1.0g 炭酸カリウム 27g 水を加えて全量を1リットルとし、pH=10.10に調整する。Treatment process Temperature Time Color development 35.0 ± 0.3 ° C. 45 seconds Bleach fixing 35.0 ± 0.5 ° C. 45 seconds Stabilization 30-34 ° C. 90 seconds Dry 60-80 ° C. 60 seconds Color development Developer solution Pure water 800 ml Triethanolamine 10 g N, N-diethylhydroxylamine 5 g Potassium bromide 0.02 g Potassium chloride 2 g Potassium sulfite 0.3 g 1-Hydroxyethylidene-1,1-diphosphonic acid 1.0 g Ethylenediaminetetraacetic acid 1. 0 g Catechol-3,5-disulfonic acid disodium salt 1.0 g Diethylene glycol 10 g N-Ethyl-N-β-methanesulfonamide Ethyl-3-methyl-4-aminoaniline sulfate (CD-3) 4.5 g Fluorescence enhancement Whitening agent (4,4'-diaminostilbene sulfonic acid derivative) 1.0 g Potassium carbonate 27 g Water is added to bring the total volume to 1 liter, and the pH is adjusted to 10.10.

【0183】 漂白定着液 エチレンジアミン四酢酸第二鉄アンモニウム2水塩 60g エチレンジアミン四酢酸 3g チオ硫酸アンモニウム(70%水溶液) 100ml 亜硫酸アンモニウム (40%水溶液) 27.5ml 水を加えて全量を1リットルとし、炭酸カリウム又は氷酢酸でpH=5.7に 調整する。Bleach-fixing solution Ethylenediaminetetraacetic acid ammonium ferric acid dihydrate 60 g Ethylenediaminetetraacetic acid 3 g Ammonium thiosulfate (70% aqueous solution) 100 ml Ammonium sulfite (40% aqueous solution) 27.5 ml Adjust the pH to 5.7 with potassium or glacial acetic acid.

【0184】 安定化液 5−クロロ−2−メチル−4−イソチアゾリン−3−オン 0.2g 1,2−ベンツイソチアゾリン−3−オン 0.3g エチレングリコール 1.0g 1−ヒドロキシエチリデン−1,1−ジホスホン酸 2.0g o−フェニルフェノールナトリウム 1.0g エチレンジアミン四酢酸 1.0g 水酸化アンモニウム(20%水溶液) 3.0g 蛍光増白剤(4,4′−ジアミノスチルベンスルホン酸誘導体)1.5g 水を加えて全量を1リットルとし、硫酸又は水酸化カリウムでpH=7.0に 調整する。Stabilizing solution 5-chloro-2-methyl-4-isothiazolin-3-one 0.2 g 1,2-benzisothiazolin-3-one 0.3 g ethylene glycol 1.0 g 1-hydroxyethylidene-1,1 -Diphosphonic acid 2.0 g o-Phenylphenol sodium 1.0 g Ethylenediaminetetraacetic acid 1.0 g Ammonium hydroxide (20% aqueous solution) 3.0 g Optical brightener (4,4'-diaminostilbene sulfonic acid derivative) 1.5 g Water is added to bring the total volume to 1 liter, and the pH is adjusted to 7.0 with sulfuric acid or potassium hydroxide.

【0185】[0185]

【表3】 [Table 3]

【0186】[0186]

【化51】 [Chemical 51]

【0187】表3から明らかなように、本発明外のシア
ンカプラーと本発明外のHBSを使用した試料No.1
及びNo.2は、塗布液停滞性が不十分であり、感度、
最高濃度、生保存性、処理変動性、色再現性とも充分と
は言い難い。また、本発明外のシアンカプラーと本発明
のHBSを使用した試料No.3及びNo.4は、最高
濃度、色再現性に若干の改善が認められるが、塗布液停
滞性、生保存性とも十分とは言い難い。
As is clear from Table 3, Sample No. 1 using the cyan coupler outside the present invention and HBS outside the present invention. 1
And No. No. 2 has insufficient stagnation property of the coating solution,
It is hard to say that the maximum density, raw storability, processing variability and color reproducibility are sufficient. In addition, Sample No. 1 using the cyan coupler other than the present invention and the HBS of the present invention. 3 and No. 3 In No. 4, although the maximum density and the color reproducibility are slightly improved, it cannot be said that the coating solution retention property and the raw storability are sufficient.

【0188】一方本発明のシアンカプラーと本発明外の
HBSを使用した試料No.5は、発色性、生保存性若
干の効果が認められるが、塗布液停滞性、色再現性とも
十分とは言い難い。
On the other hand, Sample No. 1 using the cyan coupler of the present invention and HBS other than the present invention. In the case of No. 5, although a slight effect of color development and raw storability is recognized, it cannot be said that the coating liquid retention property and color reproducibility are sufficient.

【0189】これに対し本発明の試料No.6〜試料N
o.20は、何れも感度、最高濃度が高く、生保存性が
良好であり、塗布液停滞性、処理変動性、色再現性につ
いても非常に良好である。
On the other hand, Sample No. 6 to sample N
o. No. 20 has a high sensitivity, high maximum density, good raw storability, and very good coating solution retention property, process variability, and color reproducibility.

【0190】実施例2 実施例1において、第5層のHBSを表4に示す如く変
えた以外は前記実施例1と全く同様にして試料を作成
し、前記実施例1と同様な評価を行った。結果を併せて
表4に示す。
Example 2 A sample was prepared in the same manner as in Example 1 except that the HBS of the fifth layer was changed as shown in Table 4, and the same evaluation as in Example 1 was performed. It was The results are also shown in Table 4.

【0191】[0191]

【表4】 [Table 4]

【0192】表4から明らかなように、本発明外のシア
ンカプラーと本発明外のHBSを使用した試料No.2
1及びNo.22は、塗布液停滞性が不十分であり、感
度、最高濃度、生保存性、処理変動性、色再現性とも充
分とは言い難い。また、本発明外のシアンカプラーと本
発明のHBSを使用した試料No.23及びNo.24
は、最高濃度、色再現性に若干の改善が認められるが、
塗布液停滞性、生保存性とも十分とは言い難い。
As is clear from Table 4, Sample No. 1 using the cyan coupler outside the present invention and HBS outside the present invention. Two
1 and No. 1 No. 22 has insufficient stagnation of the coating liquid, and it cannot be said that the sensitivity, the maximum density, the raw storability, the processing variability and the color reproducibility are sufficient. In addition, Sample No. 1 using the cyan coupler other than the present invention and the HBS of the present invention. 23 and No. 23. 24
Shows a slight improvement in maximum density and color reproducibility,
It is difficult to say that the coating solution stagnation and raw preservation are sufficient.

【0193】一方本発明のシアンカプラーと本発明外の
HBSを使用した試料No.25は、発色性、生保存性
若干の効果が認められるが、塗布液停滞性、色再現性と
も十分とは言い難い。
On the other hand, Sample No. 1 using the cyan coupler of the present invention and HBS other than the present invention. In No. 25, although a slight effect of color developability and raw storability is recognized, it cannot be said that the coating liquid retention property and color reproducibility are sufficient.

【0194】これに対し本発明の試料No.26〜試料
No.40は、何れも感度、最高濃度が高く、生保存性
が良好であり、塗布液停滞性、処理変動性、色再現性に
ついても非常に良好である。
On the other hand, the sample No. of the present invention. 26-Sample No. No. 40 has a high sensitivity, a high maximum density, a good raw storability, and a very good coating solution retention property, process variability, and color reproducibility.

【0195】実施例3 実施例1において、第5層のHBSを表5に示す如く変
えた以外は前記実施例1と全く同様にしてて試料を作成
し、前記実施例1と同様な評価を行った。結果を併せて
表5に示す。
Example 3 A sample was prepared in the same manner as in Example 1 except that the HBS of the fifth layer was changed as shown in Table 5, and the same evaluation as in Example 1 was performed. went. The results are shown in Table 5.

【0196】[0196]

【表5】 [Table 5]

【0197】表5から明らかなように、本発明外のシア
ンカプラーと本発明外のHBSを使用した試料No.4
1及びNo.42は、塗布液停滞性が不十分であり、感
度、最高濃度、生保存性、処理変動性、色再現性とも充
分とは言い難い。また、本発明外のシアンカプラーと本
発明のHBSを使用した試料No.43及びNo.44
は、最高濃度、色再現性に若干の改善が認められるが、
塗布液停滞性、生保存性とも十分とは言い難い。
As is clear from Table 5, Sample No. 1 using the cyan coupler outside the present invention and HBS outside the present invention. Four
1 and No. 1 No. 42 has insufficient coating liquid retention, and it cannot be said that sensitivity, maximum density, raw storability, processing variability, and color reproducibility are sufficient. In addition, Sample No. 1 using the cyan coupler other than the present invention and the HBS of the present invention. 43 and No. 43. 44
Shows a slight improvement in maximum density and color reproducibility,
It is difficult to say that the coating solution stagnation and raw preservation are sufficient.

【0198】一方本発明のシアンカプラーと本発明外の
HBSを使用した試料No.45は、発色性、生保存性
若干の効果が認められるが、塗布液停滞性、色再現性と
も十分とは言い難い。
On the other hand, Sample No. 1 using the cyan coupler of the present invention and HBS other than the present invention. In No. 45, although a slight effect of color developability and raw storability is recognized, it cannot be said that the coating solution retention property and color reproducibility are sufficient.

【0199】これに対し本発明の試料No.46〜試料
No.60は、何れも感度、最高濃度が高く、生保存性
が良好であり、塗布液停滞性、処理変動性、色再現性に
ついても非常に良好である。
On the other hand, the sample No. of the present invention. 46-Sample No. No. 60 has high sensitivity, high maximum density, good raw storability, and very good coating liquid retention, process variability, and color reproducibility.

【0200】実施例4 実施例1において、第5層のHBSを表6に示す如く変
えた以外は前記実施例1と全く同様にしてて試料を作成
し、前記実施例1と同様な評価を行った。結果を併せて
表6に示す。
Example 4 A sample was prepared in the same manner as in Example 1 except that the HBS of the fifth layer was changed as shown in Table 6, and the same evaluation as in Example 1 was performed. went. Table 6 also shows the results.

【0201】[0201]

【表6】 [Table 6]

【0202】表6から明らかなように、本発明外のシア
ンカプラーと本発明外のHBSを使用した試料No.6
1及びNo.62は、塗布液停滞性が不十分であり、感
度、最高濃度、生保存性、処理変動性、色再現性とも充
分とは言い難い。また、本発明外のシアンカプラーと本
発明のHBSを使用した試料No.63及びNo.64
は、最高濃度、色再現性に若干の改善が認められるが、
塗布液停滞性、生保存性とも十分とは言い難い。
As is clear from Table 6, Sample No. 1 using the cyan coupler outside the present invention and HBS outside the present invention. 6
1 and No. 1 No. 62 has insufficient coating liquid retention, and it cannot be said that the sensitivity, maximum density, raw storage stability, processing variability, and color reproducibility are sufficient. In addition, Sample No. 1 using the cyan coupler other than the present invention and the HBS of the present invention. 63 and No. 64
Shows a slight improvement in maximum density and color reproducibility,
It is difficult to say that the coating solution stagnation and raw preservation are sufficient.

【0203】一方本発明のシアンカプラーと本発明外の
HBSを使用した試料No.65は、発色性、生保存性
若干の効果が認められるが、塗布液停滞性、色再現性と
も十分とは言い難い。
On the other hand, Sample No. 1 using the cyan coupler of the present invention and HBS other than the present invention. No. 65 has a slight effect on color development and raw storability, but it cannot be said that the coating liquid retention property and color reproducibility are sufficient.

【0204】これに対し本発明の試料No.66〜試料
No.80は、何れも感度、最高濃度が高く、生保存性
が良好であり、塗布液停滞性、処理変動性、色再現性に
ついても非常に良好である。
On the other hand, Sample No. 66-Sample No. No. 80 has high sensitivity, high maximum density, good raw storage stability, and very good coating liquid retention property, process variability, and color reproducibility.

【0205】実施例5 実施例1において、第5層のHBSを表7に示す如く変
えた以外は前記実施例1と全く同様にしてて試料を作成
し、前記実施例1と同様な評価を行った。結果を併せて
表7に示す。
Example 5 A sample was prepared in the same manner as in Example 1 except that the HBS of the fifth layer was changed as shown in Table 7, and the same evaluation as in Example 1 was performed. went. The results are also shown in Table 7.

【0206】[0206]

【表7】 [Table 7]

【0207】表7から明らかなように、本発明外のシア
ンカプラーと本発明外のHBSを使用した試料No.8
1及びNo.82は、塗布液停滞性が不十分であり、感
度、最高濃度、生保存性、処理変動性、色再現性とも充
分とは言い難い。また、本発明外のシアンカプラーと本
発明のHBSを使用した試料No.83及びNo.84
は、最高濃度、色再現性に若干の改善が認められるが、
塗布液停滞性、生保存性とも十分とは言い難い。
As is clear from Table 7, Sample No. 1 using the cyan coupler outside the present invention and HBS outside the present invention. 8
1 and No. 1 Sample No. 82 has insufficient stagnation property of the coating liquid, and cannot be said to have sufficient sensitivity, maximum density, raw storability, process variability, and color reproducibility. In addition, Sample No. 1 using the cyan coupler other than the present invention and the HBS of the present invention. 83 and No. 84
Shows a slight improvement in maximum density and color reproducibility,
It is difficult to say that the coating solution stagnation and raw preservation are sufficient.

【0208】一方本発明のシアンカプラーと本発明外の
HBSを使用した試料No.85は、発色性、生保存性
若干の効果が認められるが、塗布液停滞性、色再現性と
も十分とは言い難い。
On the other hand, sample No. 1 using the cyan coupler of the present invention and HBS other than the present invention. No. 85 has a slight effect on color development and raw storability, but it cannot be said that the coating solution retention property and color reproducibility are sufficient.

【0209】これに対し本発明の試料No.86〜試料
No.100は、何れも感度、最高濃度が高く、生保存
性が良好であり、塗布液停滞性、処理変動性、色再現性
についても非常に良好である。
[0209] On the other hand, Sample No. 86-Sample No. No. 100 has high sensitivity, high maximum density, good raw storability, and very good coating liquid retention, process variability, and color reproducibility.

【0210】[0210]

【発明の効果】本発明により、製造時の塗布液停滞性及
び感光材料の生保存性、発色性、色再現性に優れ、しか
も処理変動性に優れたハロゲン化銀カラー写真感光材料
を提供することができた。
According to the present invention, there is provided a silver halide color photographic light-sensitive material excellent in stagnation of the coating solution during production, excellent storability of the light-sensitive material, color development, color reproducibility and processing variability. I was able to.

Claims (5)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 支持体上に青感性ハロゲン化銀乳剤層、
緑感性ハロゲン化銀乳剤層、及び赤感性ハロゲン化銀乳
剤層を含む写真構成層を有し、該赤感性ハロゲン化銀乳
剤層に下記一般式(1)または一般式(2)で表される
シアンカプラーの少なくとも一種を含有し、かつ該赤感
性ハロゲン化銀乳剤層に下記一般式〔S−I〕で表され
る化合物の少なくとも一種を含有することを特徴とする
ハロゲン化銀カラー写真感光材料。 【化1】 〔式中、R1およびR3は各々分岐アルキル基、置換アル
キル基、置換アリール基または複素環基を表し、R2
よびR4は各々置換基を表し、X1およびX2は各々水素原
子または発色現像主薬の酸化体との反応により離脱しう
る基を表す。〕 【化2】 〔式中、R1、R2およびR3は各々アルキル基、シクロ
アルキル基、アルケニル基またはアリール基表す。但し
1、R2およびR3で表される基の炭素原子数の合計は
12〜60である。〕
1. A blue-sensitive silver halide emulsion layer on a support,
It has a photographic constituent layer including a green-sensitive silver halide emulsion layer and a red-sensitive silver halide emulsion layer, and the red-sensitive silver halide emulsion layer is represented by the following general formula (1) or general formula (2). A silver halide color photographic light-sensitive material containing at least one cyan coupler, and at least one compound represented by the following general formula [SI] in the red-sensitive silver halide emulsion layer. . Embedded image [In the formula, R 1 and R 3 each represent a branched alkyl group, a substituted alkyl group, a substituted aryl group or a heterocyclic group, R 2 and R 4 each represent a substituent, and X 1 and X 2 each represent a hydrogen atom. Alternatively, it represents a group capable of splitting off upon reaction with an oxidized product of a color developing agent. ] [Chemical 2] [In the formula, R 1 , R 2 and R 3 each represent an alkyl group, a cycloalkyl group, an alkenyl group or an aryl group. However, the total number of carbon atoms of the groups represented by R 1 , R 2 and R 3 is 12 to 60. ]
【請求項2】 支持体上に青感性ハロゲン化銀乳剤層、
緑感性ハロゲン化銀乳剤層、及び赤感性ハロゲン化銀乳
剤層を含む写真構成層を有し、該赤感性ハロゲン化銀乳
剤層に上記一般式(1)または一般式(2)で表される
シアンカプラーの少なくとも一種を含有し、かつ該赤感
性ハロゲン化銀乳剤層に下記一般式〔S−II〕で表され
る化合物の少なくとも一種を含有することを特徴とする
ハロゲン化銀カラー写真感光材料。 【化3】 〔式中、R4およびR5は各々アルキル基、シクロアルキ
ル基、アルコキシ基またはハロゲン原子を表し、lは0
〜4の整数を表し、lが2以上のとき、この2以上のR
5は同じ基であっても異なる基であってもよく、またR4
およびR5はお互いに結合して5員または6員の環を形
成してもよい。〕
2. A blue-sensitive silver halide emulsion layer on a support,
It has a photographic constituent layer including a green-sensitive silver halide emulsion layer and a red-sensitive silver halide emulsion layer, and the red-sensitive silver halide emulsion layer is represented by the above general formula (1) or general formula (2). A silver halide color photographic light-sensitive material containing at least one cyan coupler and at least one compound represented by the following general formula [S-II] in the red-sensitive silver halide emulsion layer. . Embedded image [In the formula, R 4 and R 5 each represent an alkyl group, a cycloalkyl group, an alkoxy group or a halogen atom, and l is 0
Represents an integer of 4 and when l is 2 or more, R of 2 or more
5 may be the same group or different groups, and R 4
And R 5 may combine with each other to form a 5- or 6-membered ring. ]
【請求項3】 支持体上に青感性ハロゲン化銀乳剤層、
緑感性ハロゲン化銀乳剤層、及び赤感性ハロゲン化銀乳
剤層を含む写真構成層を有し、該赤感性ハロゲン化銀乳
剤層に上記一般式(1)または一般式(2)で表される
シアンカプラーの少なくとも一種を含有し、かつ該赤感
性ハロゲン化銀乳剤層に下記一般式〔S−III〕で表さ
れる化合物の少なくとも一種を含有することを特徴とす
るハロゲン化銀カラー写真感光材料。 【化4】 〔式中、R6は連結基を表す。R7は炭素原子数20以下
のアルキル基、シクロアルキル基、アルケニル基または
アルキニル基を表す。mは2以上5以下の整数を表
す。〕
3. A blue-sensitive silver halide emulsion layer on a support,
It has a photographic constituent layer including a green-sensitive silver halide emulsion layer and a red-sensitive silver halide emulsion layer, and the red-sensitive silver halide emulsion layer is represented by the above general formula (1) or general formula (2). A silver halide color photographic light-sensitive material comprising at least one cyan coupler and at least one compound represented by the following general formula [S-III] in the red-sensitive silver halide emulsion layer. . Embedded image [In the formula, R 6 represents a linking group. R 7 represents an alkyl group having 20 or less carbon atoms, a cycloalkyl group, an alkenyl group or an alkynyl group. m represents an integer of 2 or more and 5 or less. ]
【請求項4】 支持体上に青感性ハロゲン化銀乳剤層、
緑感性ハロゲン化銀乳剤層、及び赤感性ハロゲン化銀乳
剤層を含む写真構成層を有し、該赤感性ハロゲン化銀乳
剤層に上記一般式(1)または一般式(2)で表される
シアンカプラーの少なくとも一種を含有し、かつ該赤感
性ハロゲン化銀乳剤層に下記一般式〔S−IV〕で表され
る化合物の少なくとも一種を含有することを特徴とする
ハロゲン化銀カラー写真感光材料。 【化5】 〔式中、R8は連結基を表す。R9は炭素原子数20以下
のアルキル基、シクロアルキル基、アルケニル基または
アルキニル基を表す。nは2以上5以下の整数を表
す。〕
4. A blue-sensitive silver halide emulsion layer on a support,
It has a photographic constituent layer including a green-sensitive silver halide emulsion layer and a red-sensitive silver halide emulsion layer, and the red-sensitive silver halide emulsion layer is represented by the above general formula (1) or general formula (2). A silver halide color photographic light-sensitive material comprising at least one cyan coupler and at least one compound represented by the following general formula [S-IV] in the red-sensitive silver halide emulsion layer. . Embedded image [In the formula, R 8 represents a linking group. R 9 represents an alkyl group having 20 or less carbon atoms, a cycloalkyl group, an alkenyl group or an alkynyl group. n represents an integer of 2 or more and 5 or less. ]
【請求項5】 支持体上に青感性ハロゲン化銀乳剤層、
緑感性ハロゲン化銀乳剤層、及び赤感性ハロゲン化銀乳
剤層を含む写真構成層を有し、該赤感性ハロゲン化銀乳
剤層に上記一般式(1)または一般式(2)で表される
シアンカプラーの少なくとも一種を含有し、かつ該赤感
性ハロゲン化銀乳剤層に下記一般式〔S−V〕で表され
る化合物の少なくとも一種を含有することを特徴とする
ハロゲン化銀カラー写真感光材料。 【化6】 〔式中、R10、R11、R12およびR13は各々水素原子、
脂肪族基、脂肪族オキシカルボニル基、芳香族オキシカ
ルボニル基またはカルバモイル基を表す。但しR10、R
11、R12およびR13がすべて同時に水素原子であること
はなく、その炭素原子数の合計は8〜60である。R10
とR11、R10とR12またはR12とR13でそれぞれ5〜7
員環を形成してもよい。〕
5. A blue-sensitive silver halide emulsion layer on a support,
It has a photographic constituent layer including a green-sensitive silver halide emulsion layer and a red-sensitive silver halide emulsion layer, and the red-sensitive silver halide emulsion layer is represented by the above general formula (1) or general formula (2). A silver halide color photographic light-sensitive material comprising at least one cyan coupler and at least one compound represented by the following general formula [SV] in the red-sensitive silver halide emulsion layer. . [Chemical 6] [In the formula, R 10 , R 11 , R 12 and R 13 are each a hydrogen atom,
It represents an aliphatic group, an aliphatic oxycarbonyl group, an aromatic oxycarbonyl group or a carbamoyl group. Where R 10 and R
11 , R 12 and R 13 are not all hydrogen atoms at the same time, and the total number of carbon atoms is 8 to 60. R 10
And R 11 , R 10 and R 12, or R 12 and R 13 are 5 to 7 respectively.
You may form a member ring. ]
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Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2003031424A1 (en) * 2001-10-12 2003-04-17 Dow Global Technologies Inc. Polyepoxy compounds having an amide linkage
US7300986B2 (en) * 2001-10-12 2007-11-27 Dow3Global Technologies Inc. Polyepoxy compounds having an amide linkage

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