JPH09222704A - Silver halide color photographic sensitive material - Google Patents

Silver halide color photographic sensitive material

Info

Publication number
JPH09222704A
JPH09222704A JP3067296A JP3067296A JPH09222704A JP H09222704 A JPH09222704 A JP H09222704A JP 3067296 A JP3067296 A JP 3067296A JP 3067296 A JP3067296 A JP 3067296A JP H09222704 A JPH09222704 A JP H09222704A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
silver halide
group
halide emulsion
emulsion layer
sensitive silver
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
JP3067296A
Other languages
Japanese (ja)
Inventor
Shigeto Hirabayashi
茂人 平林
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Konica Minolta Inc
Original Assignee
Konica Minolta Inc
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Konica Minolta Inc filed Critical Konica Minolta Inc
Priority to JP3067296A priority Critical patent/JPH09222704A/en
Publication of JPH09222704A publication Critical patent/JPH09222704A/en
Pending legal-status Critical Current

Links

Landscapes

  • Silver Salt Photography Or Processing Solution Therefor (AREA)

Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To make a material low in fogging, high in color density, improved in color reproducibility and fast in processing by incorporating each specified coupler into a blue-sensitive silver halide emulsion layer and a green-sensitive silver halide emulsion layer. SOLUTION: This color photographic sensitive material has photographic layers including a blue-sensitive silver halide emulsion layer, a green-sensitive silver halide emulsion layer and a red-sensitive silver halide emulsion layer, and the blue-sensitive silver halide emulsion layer contains a yellow coupler expressed by formula I or II. Moreover, the green-sensitive silver halide emulsion layer contains a magenta coupler expressed by formula III. In formulae, RA to RC are alkyl groups, RE to RG are hydrogen atoms, alkyl groups or alkoxyl groups, RD is a halogen atom, R is a hydrogen atom or substituent, Z represents nonmetal atoms necessary to form a nitrogen-contg. heteroring, and X is a hydrogen atom or a group which can be released by the reaction with the oxidizing agent of a color developing agent.

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明はハロゲン化銀カラー
写真感光材料(以下、単に感光材料ともいう)に関し、
詳しくはカブリが低く、発色濃度が高く、色再現性に優
れ、かつ迅速処理が可能であるハロゲン化銀カラー写真
感光材料に関する。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a silver halide color photographic light-sensitive material (hereinafter also simply referred to as a light-sensitive material),
More specifically, it relates to a silver halide color photographic light-sensitive material having low fog, high color density, excellent color reproducibility, and capable of rapid processing.

【0002】[0002]

【従来の技術】直接鑑賞用に供されるハロゲン化銀カラ
ー写真感光材料、例えばカラー印画紙等に於いては、色
素画像を形成する発色剤として、通常イエローカプラ
ー、マゼンタカプラー及びシアンカプラーの組み合わせ
が用いられる。これらのカプラーに対しては得られる色
素画像における色再現性、発色性及び画像保存性等の基
本的性能が要求されるが、特に近年、対象物の本来の色
を忠実に再現すべく色再現性向上に対する要望がユーザ
ー側から高まっている。
2. Description of the Related Art In a silver halide color photographic light-sensitive material for direct viewing, such as color photographic paper, a combination of a yellow coupler, a magenta coupler and a cyan coupler is usually used as a color forming agent for forming a dye image. Is used. These couplers are required to have basic performance such as color reproducibility, color developability and image storability in the obtained dye image. In particular, in recent years, color reproduction is performed to faithfully reproduce the original color of the object. There is a growing demand from users to improve the quality.

【0003】又、イエローカプラーとしては、例えば米
国特許2,778,658号、同2,875,057
号、同2,908,573号、同3,2271,55
号、同3,227,550号、同3,253,924
号、同3,265,506号、同3,277,155
号、同3,341,331号、同3,369,895
号、同3,384,657号、同3,408,194
号、同3,415,652号等に記載のものが知られて
いるが、カブリ、発色性及び色再現性を同時に満足する
ものはなかった。
Examples of yellow couplers include US Pat. Nos. 2,778,658 and 2,875,057.
Issue 2, Issue 2,908,573, Issue 3,2271,55
No. 3,227,550 and 3,253,924
No. 3,265,506 and 3,277,155
No. 3,341,331, 3,369,895
Nos. 3,384,657 and 3,408,194
Nos. 3,415,652 and the like are known, but none of them simultaneously satisfy fog, color development and color reproducibility.

【0004】また近年、カラー撮影用及びプリント用感
光材料においてはそのプリント工程及び現像処理工程が
短縮迅速化されてきており、迅速処理が可能であること
がますます強く要求されるようになっている。
Further, in recent years, the printing process and the developing process of the light-sensitive material for color photography and printing have been shortened and accelerated, and it has become more and more strongly required to be capable of rapid processing. There is.

【0005】しかしながら、これを満足するハロゲン化
銀カラー写真感光材料は未だ見出されてないのが実情で
ある。
However, the actual situation is that no silver halide color photographic light-sensitive material satisfying this requirement has been found yet.

【0006】[0006]

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、カブ
リが低く、発色濃度が高く、色再現性に優れ、かつ迅速
処理が可能であるハロゲン化銀カラー写真感光材料を提
供することにある。
SUMMARY OF THE INVENTION An object of the present invention is to provide a silver halide color photographic light-sensitive material having low fog, high color density, excellent color reproducibility, and rapid processing. .

【0007】[0007]

【課題を解決するための手段】本発明の目的は以下の構
成により達成される。
The object of the present invention is achieved by the following constitution.

【0008】1.支持体上に青感性ハロゲン化銀乳剤
層、緑感性ハロゲン化銀乳剤層及び赤感性ハロゲン化銀
乳剤層を含む写真構成層を有し、該青感性ハロゲン化銀
乳剤層に下記一般式〔I〕又は一般式〔II〕で表される
イエローカプラーを含有し、かつ該緑感性ハロゲン化銀
乳剤層に下記一般式〔M−I〕で表されるマゼンタカプ
ラーを含有することを特徴とするハロゲン化銀カラー写
真感光材料。
[0008] 1. The support has a photographic constituent layer including a blue-sensitive silver halide emulsion layer, a green-sensitive silver halide emulsion layer and a red-sensitive silver halide emulsion layer, and the blue-sensitive silver halide emulsion layer has the following general formula [I ] Or a yellow coupler represented by the general formula [II], and the green-sensitive silver halide emulsion layer contains a magenta coupler represented by the following general formula [MI]. Silver halide color photographic light-sensitive material.

【0009】[0009]

【化4】 Embedded image

【0010】式中、RA、RB及びRCはアルキル基を表
し、RE、RF及びRGは各々水素原子、アルキル基又は
アルコキシル基を表す。
In the formula, R A , R B and R C represent an alkyl group, and R E , R F and R G each represent a hydrogen atom, an alkyl group or an alkoxyl group.

【0011】[0011]

【化5】 Embedded image

【0012】式中、RA及びRCはアルキル基を表し、R
Dはハロゲン原子を表し、RE、RF及びRGは各々水素原
子、アルキル基又はアルコキシル基を表す。
In the formula, R A and R C represent an alkyl group, and R
D represents a halogen atom, and R E , R F and R G each represent a hydrogen atom, an alkyl group or an alkoxyl group.

【0013】[0013]

【化6】 [Chemical 6]

【0014】式中、Rは水素原子又は置換基を表し、Z
は含窒素複素環を形成するのに必要な非金属原子群を表
し、該Zにより形成される環は置換基を有してもよい。
Xは水素原子又は発色現像主薬の酸化体との反応により
離脱しうる基を表す。
In the formula, R represents a hydrogen atom or a substituent, and Z
Represents a group of non-metal atoms necessary to form a nitrogen-containing heterocycle, and the ring formed by Z may have a substituent.
X represents a hydrogen atom or a group capable of leaving by reaction with an oxidized form of a color developing agent.

【0015】本発明を更に詳細に説明する。The present invention will be described in more detail.

【0016】先ず、前記一般式〔I〕及び一般式〔II〕
で表されるイエローカプラーについて説明する。
First, the above general formula [I] and general formula [II]
The yellow coupler represented by will be described.

【0017】前記一般式〔I〕及び一般式〔II〕におい
てRA、RB及びRCで表されるアルキル基としては、直
鎖或いは分岐のアルキル基、例えば、メチル基、エチル
基、イソプロピル基、t−ブチル基、ドデシル基、ヘキ
サデシル基、2−オクチルノニル基等が挙げられる。
The alkyl groups represented by R A , R B and R C in the above general formulas [I] and [II] are linear or branched alkyl groups such as methyl group, ethyl group and isopropyl group. Group, t-butyl group, dodecyl group, hexadecyl group, 2-octylnonyl group and the like.

【0018】これらRA、RB及びRCで表されるアルキ
ル基は更に置換原子、置換基を有することができ、これ
ら置換原子、置換基としては、例えば、ハロゲン原子
(例えば塩素原子、弗素原子等)、アリール基(例えば
フェニル基、p−t−オクチルフェニル基等)、アルコ
キシル基(例えばメトキシ基等)、アリールオキシ基
(例えば2,4−ジ−t−アミルフェノキシ基等)、ス
ルホニル基(例えばメタンスルホニル基等)、アシルア
ミノ基(例えばアセチル基、ベンゾイル基等)、アルコ
キシカルボニル基(例えば、ドデシルオキシカルボニル
基等)、ヒドロキシル基等が挙げられる。
The alkyl group represented by R A , R B and R C may further have a substituent atom or a substituent. Examples of the substituent atom and the substituent include, for example, a halogen atom (eg chlorine atom, fluorine atom, etc.). Atom, etc.), aryl group (eg phenyl group, p-t-octylphenyl group etc.), alkoxyl group (eg methoxy group etc.), aryloxy group (eg 2,4-di-t-amylphenoxy group etc.), sulfonyl Examples thereof include groups (eg methanesulfonyl group etc.), acylamino groups (eg acetyl group, benzoyl group etc.), alkoxycarbonyl groups (eg dodecyloxycarbonyl group etc.), hydroxyl groups and the like.

【0019】ここで、RAとしては、分岐アルキル基が
好ましく、t−ブチル基が特に好ましい。
Here, as R A , a branched alkyl group is preferable, and a t-butyl group is particularly preferable.

【0020】また、RBとしては、メチル基が特に好ま
しい。
Further, as R B , a methyl group is particularly preferable.

【0021】さらに、RCとしては、好ましくは無置換
のアルキル基であり、炭素数10以上の直鎖または分岐
アルキル基が特に好ましい。
Further, R C is preferably an unsubstituted alkyl group, and particularly preferably a linear or branched alkyl group having 10 or more carbon atoms.

【0022】一般式〔I〕及び一般式〔II〕において、
E、RF及びRGで表されるアルキル基としては、好ま
しくは炭素数1〜10の直鎖、分岐及び置換基を有する
アルキル基、例えばメチル基、エチル基、プロピル基、
i−プロピル基、ブチル基、ヘキシル基、ベンジル基等
が挙げられ、RE、RF及びRGで表されるアルコキシル
基としては、メトキシ基、エトキシ基等が挙げられる。
In the general formula [I] and the general formula [II],
The alkyl group represented by R E , R F and R G is preferably an alkyl group having a straight chain, branched chain or substituent having 1 to 10 carbon atoms, such as a methyl group, an ethyl group or a propyl group,
Examples thereof include i-propyl group, butyl group, hexyl group and benzyl group, and examples of the alkoxyl group represented by R E , R F and R G include methoxy group and ethoxy group.

【0023】一般式〔II〕において、RDで表されるハ
ロゲン原子としては、例えば塩素原子、弗素原子、臭素
原子が挙げられ、塩素原子が特に好ましい。
In the general formula [II], examples of the halogen atom represented by R D include a chlorine atom, a fluorine atom and a bromine atom, and a chlorine atom is particularly preferable.

【0024】上記一般式〔I〕又は一般式〔II〕で表さ
れるイエローカプラーは何れかの置換基において結合
し、ビス体を形成しても良い。
The yellow coupler represented by the above general formula [I] or general formula [II] may be bonded at any substituent to form a bis form.

【0025】本発明の一般式〔I〕又は一般式〔II〕で
表されるイエローカプラーは従来公知の方法により合成
することができる。
The yellow coupler represented by formula (I) or formula (II) of the present invention can be synthesized by a conventionally known method.

【0026】また、本発明の一般式〔I〕又は一般式
〔II〕で表されるイエローカプラーは1種又は2種以上
を組み合わせて用いることができ、また、別の種類のイ
エローカプラーと併用することができる。
Further, the yellow coupler represented by the general formula [I] or the general formula [II] of the present invention may be used alone or in combination of two or more kinds, and may be used in combination with another type of yellow coupler. can do.

【0027】また、本発明のイエローカプラーは、通常
ハロゲン化銀1モル当たり約1×10-3モル〜約1モ
ル、好ましくは1×10-2モル〜8×10-1モルの範囲
で用いることができる。
The yellow coupler of the present invention is usually used in the range of about 1 × 10 -3 mol to about 1 mol, preferably 1 × 10 -2 mol to 8 × 10 -1 mol per mol of silver halide. be able to.

【0028】次に、本発明の一般式〔I〕又は一般式
〔II〕で表されるイエローカプラーの代表的具体例を示
すが本発明はこれらによって限定されるものではない。
Next, typical examples of the yellow coupler represented by the general formula [I] or the general formula [II] of the present invention will be shown, but the present invention is not limited thereto.

【0029】[0029]

【化7】 Embedded image

【0030】[0030]

【化8】 Embedded image

【0031】[0031]

【化9】 Embedded image

【0032】[0032]

【化10】 Embedded image

【0033】次に本発明の一般式〔M−I〕で表される
マゼンタカプラーについて述べる。一般式〔M−I〕に
おいて、Rの表す置換基としては特に制限はないが、代
表的には、アルキル、アリール、アニリノ、アシルアミ
ノ、スルホンアミド、アルキルチオ、アリールチオ、ア
ルケニル、シクロアルキル等の各基が挙げられるが、こ
の他にハロゲン原子及びシクロアルケニル、アルキニ
ル、複素環、スルホニル、スルフィニル、ホスホニル、
アシル、スルファモイル、シアノ、アルコキシ、アリー
ルオキシ、複素環オキシ、シロキシ、アシルオキシ、カ
ルバモイルオキシ、アミノ、アルキルアミノ、イミド、
ウレイド、スルファモイルアミノ、アルコキシカルボニ
ルアミノ、アリールオキシカルボニルアミノ、アルコキ
シカルボニル、アリールオキシカルボニル、複素環チオ
の各基、並びにスピロ化合物残基、有橋炭化水素化合物
残基等も挙げられる。
Next, the magenta coupler represented by the general formula [MI] of the present invention will be described. In the general formula [MI], the substituent represented by R is not particularly limited, but is typically each group such as alkyl, aryl, anilino, acylamino, sulfonamide, alkylthio, arylthio, alkenyl and cycloalkyl. In addition to these, a halogen atom and cycloalkenyl, alkynyl, heterocycle, sulfonyl, sulfinyl, phosphonyl,
Acyl, sulfamoyl, cyano, alkoxy, aryloxy, heterocyclic oxy, siloxy, acyloxy, carbamoyloxy, amino, alkylamino, imide,
Examples also include ureido, sulfamoylamino, alkoxycarbonylamino, aryloxycarbonylamino, alkoxycarbonyl, aryloxycarbonyl, and heterocyclic thio groups, as well as spiro compound residues and bridged hydrocarbon compound residues.

【0034】Rで表されるアルキル基としては、炭素数
1〜32のものが好ましく、直鎖でも分岐でもよい。
The alkyl group represented by R is preferably one having 1 to 32 carbon atoms, which may be linear or branched.

【0035】Rで表されるアリール基としては、フェニ
ル基が好ましい。
The aryl group represented by R is preferably a phenyl group.

【0036】Rで表されるアシルアミノ基としては、ア
ルキルカルボニルアミノ基、アリールカルボニルアミノ
基等が挙げられる。
Examples of the acylamino group represented by R include an alkylcarbonylamino group and an arylcarbonylamino group.

【0037】Rで表されるスルホンアミド基としては、
アルキルスルホニルアミノ基、アリールスルホニルアミ
ノ基等が挙げられる。
As the sulfonamide group represented by R,
Examples thereof include an alkylsulfonylamino group and an arylsulfonylamino group.

【0038】Rで表されるアルキルチオ基、アリールチ
オ基におけるアルキル成分、アリール成分は上記Rで表
されるアルキル基、アリール基が挙げられる。
Examples of the alkyl component and aryl component in the alkylthio group and arylthio group represented by R include the alkyl group and aryl group represented by R above.

【0039】Rで表されるアルケニル基としては、炭素
数2〜32のもの、シクロアルキル基としては炭素数3
〜12、特に5〜7のものが好ましく、アルケニル基は
直鎖でも分岐でよい。
The alkenyl group represented by R has 2 to 32 carbon atoms, and the cycloalkyl group has 3 carbon atoms.
-12, especially 5-7 are preferable, and the alkenyl group may be linear or branched.

【0040】Rで表されるシクロアルケニル基として
は、炭素数3〜12、特に5〜7のものが好ましい。
The cycloalkenyl group represented by R is preferably one having 3 to 12 carbon atoms, particularly 5 to 7 carbon atoms.

【0041】Rで表されるスルホニル基としてはアルキ
ルスルホニル基、アリールスルホニル基等;スルフィニ
ル基としてはアルキルスルフィニル基、アリールスルフ
ィニル基等;ホスホニル基としてはアルキルホスホニル
基、アルコキシホスホニル基、アリールオキシホスホニ
ル基、アリールホスホニル基等;アシル基としてはアル
キルカルボニル基、アリールカルボニル基等;カルバモ
イル基としてはアルキルカルバモイル基、アリールカル
バモイル基等;スルファモイル基としてはアルキルスル
ファモイル基、アリールスルファモイル基等;アシルオ
キシ基としてはアルキルカルボニルオキシ基、アリール
カルボニルオキシ基等;ウレイド基としてはアルキルウ
レイド基、アリールウレイド基等;スルファモイルアミ
ノ基としてはアルキルスルファモイルアミノ基、アリー
ルスルファモイルアミノ基等;複素環基としては5〜7
員のものが好ましく、具体的には2−フリル基、2−チ
エニル基、2−ピリミジニル基、2−べンゾチアゾリル
基等;複素環オキシ基としては5〜7員の複素環を有す
るものが好ましく、例えば3,4,5,6−テトラヒド
ロピラニル−2−オキシ基、1−フェニルテトラゾール
−5−オキシ基等;複素環チオ基としては、5〜7員の
複素環チオ基が好ましく、例えば2−ピリジルチオ基、
2−ベンゾチアゾリルチオ基、2,4−ジフェノキシ−
1,3,5−トリアゾール−6−チオ基等;シロキシ基
としてはトリメチルシロキシ基、トリエチルシロキシ
基、ジメチルブチルシロキシ基等;イミド基としてはコ
ハク酸イミド基、3−ヘプタデシルコハク酸イミド基、
フタルイミド基、グルタルイミド基等;スピロ化合物残
基としてはスピロ[3.3]ヘプタン−1−イル等;有
橋炭化水素化合物残基としてはビシクロ[2.2.1]
ヘプタン−1−イル、トリシクロ[3.3.1.
3.7]デカン−1−イル、7,7−ジメチル−ビシク
ロ[2.2.1]ヘプタン−1−イル等が挙げられる。
The sulfonyl group represented by R is an alkylsulfonyl group, an arylsulfonyl group, etc .; The sulfinyl group is an alkylsulfinyl group, an arylsulfinyl group, etc .; The phosphonyl group is an alkylphosphonyl group, an alkoxyphosphonyl group, an aryloxy group. Phosphonyl group, arylphosphonyl group, etc .; Acyl group, alkylcarbonyl group, arylcarbonyl group, etc .; Carbamoyl group, alkylcarbamoyl group, arylcarbamoyl group, etc .; Sulfamoyl group, alkylsulfamoyl group, arylsulfamoyl group Groups, etc .; acylcarbonyl groups such as alkylcarbonyloxy groups, arylcarbonyloxy groups, etc .; ureido groups such as alkylureido groups, arylureido groups, etc .; sulfamoylamino groups Rusuru sulfamoylamino group, an aryl sulfamoylamino group; 5-7 as the heterocyclic group
Members are preferable, and specifically, 2-furyl group, 2-thienyl group, 2-pyrimidinyl group, 2-benzothiazolyl group and the like; heterocyclic oxy group having a 5- to 7-membered heterocycle is preferable. , For example, 3,4,5,6-tetrahydropyranyl-2-oxy group, 1-phenyltetrazole-5-oxy group, etc .; As the heterocyclic thio group, a 5- to 7-membered heterocyclic thio group is preferable, for example, 2-pyridylthio group,
2-benzothiazolylthio group, 2,4-diphenoxy-
1,3,5-triazole-6-thio group, etc .; siloxy group, trimethylsiloxy group, triethylsiloxy group, dimethylbutylsiloxy group, etc .; imide group, succinimide group, 3-heptadecylsuccinimide group,
Phthalimide group, glutarimide group, etc .; Spiro [3.3] heptan-1-yl, etc. as spiro compound residue; Bicyclo [2.2.1] as bridged hydrocarbon compound residue
Heptan-1-yl, tricyclo [3.3.1.
1 3.7 ] decan-1-yl, 7,7-dimethyl-bicyclo [2.2.1] heptan-1-yl and the like.

【0042】Xの表す発色現像主薬の酸化体との反応に
より離脱しうる原子、基としては、例えばハロゲン原子
(塩素原子、臭素原子、弗素原子等)及びアルコキシ、
アリールオキシ、複素環オキシ、アシルオキシ、スルホ
ニルオキシ、アルコキシカルボニルオキシ、アリールオ
キシカルボニル、アルキルオキザリルオキシ、アルコキ
シオキザリルオキシ、アルキルチオ、アリールチオ、複
素環チオ、アルキルオキシチオカルボニルチオ、アシル
アミノ、スルホンアミド、N原子で結合した含窒素複素
環、アルキルオキシカルボニルアミノ、アリールオキシ
カルボニルアミノ、カルボキシル、
Examples of the atom or group which can be released by the reaction with the oxidation product of the color developing agent represented by X are, for example, a halogen atom (chlorine atom, bromine atom, fluorine atom, etc.) and alkoxy,
Aryloxy, heterocyclic oxy, acyloxy, sulfonyloxy, alkoxycarbonyloxy, aryloxycarbonyl, alkyl oxalyloxy, alkoxy oxalyloxy, alkylthio, arylthio, heterocyclic thio, alkyloxythiocarbonylthio, acylamino, sulfonamide, N Nitrogen-containing heterocycles bonded by atoms, alkyloxycarbonylamino, aryloxycarbonylamino, carboxyl,

【0043】[0043]

【化11】 Embedded image

【0044】(R1′は前記Rと同義であり、Z′は前
記Zと同義であり、R2′及びR3′は水素原子、アリー
ル基、アルキル基又は複素環基を表す。)等の各基が挙
げられるが、好ましくはハロゲン原子、特に塩素原子で
ある。
(R 1 ′ has the same meaning as R above, Z ′ has the same meaning as Z above, and R 2 ′ and R 3 ′ represent a hydrogen atom, an aryl group, an alkyl group or a heterocyclic group), etc. Each group is mentioned, but a halogen atom, particularly a chlorine atom is preferable.

【0045】またZ又はZ′により形成される含窒素複
素環としては、ピラゾール環、イミダゾール環、トリア
ゾール環又はテトラゾール環等が挙げられ、前記環が有
してもよい置換基としては前記Rについて述べたものが
挙げられる。
Examples of the nitrogen-containing heterocycle formed by Z or Z ′ include a pyrazole ring, an imidazole ring, a triazole ring and a tetrazole ring. The ones mentioned are mentioned.

【0046】以下に本発明の一般式〔M−I〕に係る化
合物の代表的具体例を示すが、これらに限定されるもの
ではない。
The typical examples of the compounds of the general formula [MI] of the present invention are shown below, but the invention is not limited thereto.

【0047】[0047]

【化12】 Embedded image

【0048】[0048]

【化13】 Embedded image

【0049】[0049]

【化14】 Embedded image

【0050】[0050]

【化15】 Embedded image

【0051】[0051]

【化16】 Embedded image

【0052】[0052]

【化17】 Embedded image

【0053】[0053]

【化18】 Embedded image

【0054】[0054]

【化19】 Embedded image

【0055】[0055]

【化20】 Embedded image

【0056】[0056]

【化21】 [Chemical 21]

【0057】[0057]

【化22】 Embedded image

【0058】[0058]

【化23】 Embedded image

【0059】[0059]

【化24】 Embedded image

【0060】本発明のイエローカプラー又はマゼンタカ
プラーを本発明の感光材料に含有させるには、通常のイ
エローカプラー又はマゼンタカプラーにおいて用いられ
る公知の技術が適用できる。カプラーを高沸点溶媒に、
必要に応じて低沸点溶媒を併用して溶解し、微粒子状に
分散して本発明に係るハロゲン化銀乳剤に添加するのが
好ましい。このとき必要に応じてハイドロキノン誘導
体、紫外線吸収剤、褪色防止剤等を併用してもさしつか
えない。
In order to incorporate the yellow coupler or magenta coupler of the present invention into the light-sensitive material of the present invention, known techniques used in ordinary yellow couplers or magenta couplers can be applied. Coupler in high boiling solvent,
It is preferable that a low-boiling point solvent is used in combination and dissolved, if necessary, dispersed in fine particles and added to the silver halide emulsion according to the present invention. At this time, if necessary, a hydroquinone derivative, an ultraviolet absorber, an anti-fading agent and the like may be used in combination.

【0061】本発明の感光材料がフルカラーの感光材料
として用いられる場合は、本発明に係るイエローカプラ
ー及びマゼンタカプラーとシアンカプラーが用いられ
る。シアンカプラーは、特に制限がなく公知のものが使
用できる。
When the light-sensitive material of the present invention is used as a full-color light-sensitive material, the yellow coupler, the magenta coupler and the cyan coupler according to the present invention are used. The cyan coupler is not particularly limited and known ones can be used.

【0062】シアンカプラーとしては、例えばフェノー
ル、ナフトール系シアンカプラー及びピラゾロトリアゾ
ール系シアンカプラーを用いることができる。
As the cyan coupler, for example, phenol, naphthol type cyan coupler and pyrazolotriazole type cyan coupler can be used.

【0063】本発明におけるハロゲン化銀乳剤は、多分
散乳剤でも単分散乳剤でも良いが、粒径が揃っている単
分散乳剤が好ましい。
The silver halide emulsion used in the present invention may be either a polydisperse emulsion or a monodisperse emulsion, but a monodisperse emulsion having a uniform grain size is preferred.

【0064】本発明において好ましい単分散乳剤は、重
量平均粒径dを中心に±20%の粒径範囲内に含まれる
ハロゲン化銀の重量が全ハロゲン化銀の重量の70%以
上を占めるものであり、80%以上を占めるものが更に
好ましく、90%以上を占めるものが特に好ましい。
In the monodisperse emulsion preferred in the present invention, the weight of silver halide contained within a grain size range of ± 20% centering on the weight average grain size d accounts for 70% or more of the weight of all silver halides. And more preferably 80% or more, and particularly preferably 90% or more.

【0065】本発明で用いられるハロゲン化銀の粒子形
状は、立方体、八面体、十四面体のような規則的な結晶
を有するもの、球状、平板状のような変則的な結晶形を
有するもの、双晶面などの結晶欠陥を有するもの、或い
はそれらの複合形でも良い。結晶構造は一様なもので
も、内部と外部とが異質なハロゲン組成からなるもので
もよく、層状構造をなしていてもよい。また、エピタキ
シャル接合によって組成の異なるハロゲン化銀が接合さ
れていてもよく、また例えばロダン銀、酸化鉛などのハ
ロゲン化銀以外の化合物と接合されていてもよい。また
種々の結晶形の粒子の混合物を用いてもよい。
The grain shape of the silver halide used in the present invention has a regular crystal form such as a cube, an octahedron and a tetradecahedron, and an irregular crystal form such as a spherical form and a tabular form. Those having a crystal defect such as a twin plane or a twin plane, or a composite form thereof may be used. The crystal structure may be uniform, the inside and the outside may be composed of different halogen compositions, or may have a layered structure. Further, silver halides having different compositions may be bonded by epitaxial bonding, or may be bonded to a compound other than silver halide such as, for example, silver rhodan or lead oxide. Also, a mixture of particles of various crystal forms may be used.

【0066】本発明においては、平板状のハロゲン化銀
粒子を含有するハロゲン化銀乳剤を使用する場合、直径
/厚み比が2〜8である平板状のハロゲン化銀粒子は投
影面積にして全粒子の70%以上の割合で存在するのが
好ましく、更には直径/厚み比が3〜7である平板状の
ハロゲン化銀粒子が投影面積にして全粒子の70%以上
の割合で存在するのが好ましい。
In the present invention, when a silver halide emulsion containing tabular silver halide grains is used, the tabular silver halide grains having a diameter / thickness ratio of 2 to 8 have a projected area as a whole. It is preferably present in a proportion of 70% or more of the grains, and moreover tabular silver halide grains having a diameter / thickness ratio of 3 to 7 are present in a proportion of 70% or more of the total grain in terms of projected area. Is preferred.

【0067】ハロゲン化銀粒子の表面に吸着性を有する
物質は、任意の温度で添加することができるが、30〜
80℃で添加するのが好ましく、吸着性を強化する目的
では、50〜80℃の範囲内で添加するのが好ましい。
pH、pAgの値も任意で良いのであるが、化学増感を
行う時点ではpH6〜9、pAg8〜9であるのが好ま
しい。
The substance having adsorptivity on the surface of the silver halide grain can be added at an arbitrary temperature, but the amount is 30 to
It is preferably added at 80 ° C., and for the purpose of enhancing the adsorptivity, it is preferably added within the range of 50 to 80 ° C.
The pH and pAg values may be arbitrary, but at the time of chemical sensitization, pH 6-9 and pAg 8-9 are preferable.

【0068】ハロゲン化銀粒子の表面に吸着性を有する
物質としては任意のものを使用することができるが、増
感色素、かぶり防止剤、写真性能安定化剤等の乳剤調製
工程において必要とする物質を用いるのが好ましい。
Any substance can be used as the substance having adsorptivity on the surface of the silver halide grain, but it is necessary in the emulsion preparation process such as a sensitizing dye, an antifoggant and a photographic performance stabilizer. Preference is given to using substances.

【0069】写真性能安定化剤を用いる場合には、その
添加量はハロゲン化銀1モル当たり500〜3,000
mgが好ましく、1,000〜2,500mgが更に好
ましい。また、増感色素を用いる場合には、その添加量
はハロゲン化銀1モル当たり500〜2,000mgが
好ましく、600〜1,000mgが更に好ましい。
When a photographic performance stabilizer is used, its addition amount is 500 to 3,000 per mol of silver halide.
mg is preferable, and 1,000 to 2,500 mg is more preferable. When a sensitizing dye is used, its addition amount is preferably 500 to 2,000 mg, and more preferably 600 to 1,000 mg, per mol of silver halide.

【0070】前記写真性能安定化剤としては、リサーチ
・ディスクロージャー(RD)No.308119、第
998頁VI、同No.17643、第24〜25頁、同
No.18716、第649頁に記載されたものを挙げ
ることができる。写真用増感色素としては、リサーチ・
ディスクロージャー(RD)No.308119,第9
96頁VI−A−A,B,C,D,H,I,J項、同N
o.17643,第23〜24頁、同No.1871
6,第648〜649頁に記載されたものを挙げること
ができる。
As the photographic performance stabilizer, Research Disclosure (RD) No. 308119, page 998 VI, ibid. 17643, pp. 24-25, ibid. 18716, page 649. Research sensitizing dyes
Disclosure (RD) No. 308119, 9th
Page 96 VI-A-A, B, C, D, H, I, J Section, N
o. 17643, pages 23-24, ibid. 1871
6, those described on pages 648 to 649 can be mentioned.

【0071】本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料
には他に各種の写真用添加剤を含有せしめることができ
る。例えばカブリ防止剤、現像促進剤、現像遅延剤、漂
白促進剤、安定剤、紫外線吸収剤、色汚染防止剤、蛍光
増白剤、色画像褪色防止剤、帯電防止剤、硬膜剤、界面
活性剤、可塑剤、湿潤剤等を用いることができる。(R
D17643号を参照できる。) 更に競合カプラー及び現像主薬の酸化体とのカップリン
グによって現像促進剤、漂白促進剤、現像剤、ハロゲン
化銀溶剤、調色剤、硬膜剤、かぶり剤、かぶり防止剤、
化学増感剤、分光増感剤及び減感剤のような写真的に有
用なフラグメントを放出する化合物を用いることができ
る。
The silver halide color photographic light-sensitive material of the present invention may further contain various photographic additives. For example, antifoggants, development accelerators, development retarders, bleaching accelerators, stabilizers, ultraviolet absorbers, color stain inhibitors, fluorescent brighteners, color image fading inhibitors, antistatic agents, hardeners, surfactants Agents, plasticizers, wetting agents and the like can be used. (R
See D17643. ) Furthermore, a development accelerator, a bleaching accelerator, a developer, a silver halide solvent, a toning agent, a hardener, a fog agent, an antifoggant, by coupling with a competing coupler and an oxidized product of a developing agent,
Compounds that release photographically useful fragments such as chemical sensitizers, spectral sensitizers and desensitizers can be used.

【0072】本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料
の支持体は、例えばバライタ紙、ポリエチレン被覆紙、
ポリプロピレン合成紙、ガラス板、セルロースアセテー
ト、セルロースナイトレート、ポリエチレンテレフタレ
ート等のポリエステルフィルム、ポリアミドフィルム、
ポリカーボネートフィルム、ポリスチレンフィルム等が
あり、透明支持体の場合は反射層を併用してもよい。
The support of the silver halide color photographic light-sensitive material of the present invention is, for example, baryta paper, polyethylene-coated paper,
Polypropylene synthetic paper, glass plate, cellulose acetate, cellulose nitrate, polyester film such as polyethylene terephthalate, polyamide film,
There are a polycarbonate film, a polystyrene film and the like, and in the case of a transparent support, a reflective layer may be used together.

【0073】これらの支持体は感光材料の使用目的に応
じて適宜選択される。
These supports are appropriately selected according to the purpose of use of the light-sensitive material.

【0074】本発明において用いられる乳剤層及びその
他の構成層の塗設には、ディッピング塗布、エアードク
ター塗布、カーテン塗布、ホッパー塗布等種々の塗布方
法を用いることができる。また米国特許2,781,7
91号、同2,941,898号に記載の方法による2
層以上の同時塗布法を用いることもできる。
Various coating methods such as dipping coating, air doctor coating, curtain coating, and hopper coating can be used for coating the emulsion layer and other constituent layers used in the present invention. U.S. Pat. No. 2,781,7
No. 91, 2, 941, 898
A simultaneous coating method of more than two layers can be used.

【0075】本発明においては各乳剤層の塗設位置を任
意に定めることができるが、支持体側から順次青感性ハ
ロゲン化銀乳剤層、緑感性ハロゲン化銀乳剤層、赤感性
ハロゲン化銀乳剤層の配列とすることが好ましい。
In the present invention, the coating position of each emulsion layer can be arbitrarily determined, but a blue-sensitive silver halide emulsion layer, a green-sensitive silver halide emulsion layer and a red-sensitive silver halide emulsion layer are sequentially provided from the support side. The arrangement is preferably

【0076】本発明の感光材料において、目的に応じて
適当な厚さの中間層を設けることは任意であり、更にフ
ィルター層、カール防止層、保護層、アンチハレーショ
ン層等の種々の層を構成層として適宜組み合わせて用い
ることができる。これらの構成層には結合剤として親水
性コロイドを用いることができ、ゼラチンが好ましく用
いられる。またその層中には前記乳剤層中の説明で挙げ
た種々の写真用添加剤を含有せしめることができる。
In the light-sensitive material of the present invention, it is optional to provide an intermediate layer having an appropriate thickness according to the purpose, and various layers such as a filter layer, an anti-curl layer, a protective layer and an antihalation layer are constituted. The layers can be appropriately combined and used. A hydrophilic colloid can be used as a binder in these constituent layers, and gelatin is preferably used. In addition, various photographic additives described in the description of the emulsion layer can be contained in the layer.

【0077】本発明の感光材料の処理方法については特
に制限はなく、通常知られているあらゆる処理方法が適
用できる。例えばその代表的なものとしては、発色現像
後、漂白定着処理を行い、必要なら更に水洗及び/又は
安定処理を行う方法、発色現像後、漂白と定着を分離し
て行い、必要に応じ更に水洗及び/又は安定処理を行う
方法、何れの方法を用いて処理してもよいが、本発明の
ハロゲン化銀カラー写真感光材料は、発色現像、漂白定
着、水洗(又は安定化)の工程で迅速に処理されるのに
適している。
The processing method of the light-sensitive material of the present invention is not particularly limited, and any generally known processing method can be applied. For example, as a typical example thereof, after color development, bleach-fixing treatment is carried out, and if necessary, further washing and / or stabilizing treatment is carried out.After color development, bleaching and fixing are carried out separately, and further washing with water is carried out if necessary. And / or stabilization treatment may be carried out, and the silver halide color photographic light-sensitive material of the present invention can be rapidly processed in the steps of color development, bleach-fixing and washing (or stabilizing). Suitable to be processed.

【0078】[0078]

【実施例】以下に本発明の具体的実施例を述べるが、本
発明の実施の態様はこれに限定されない。
EXAMPLES Specific examples of the present invention will be described below, but the embodiments of the present invention are not limited thereto.

【0079】実施例1 紙支持体の片面にポリエチレンをラミネートし、もう一
方の面に酸化チタンを含有するポリエチレンをラミネー
トした支持体上に、以下に示す構成の各層を酸化チタン
を含有するポリエチレン層の側に塗設し多層ハロゲン化
銀カラー写真感光材料の試料1を作製した。塗布液は下
記の如く調製した。
Example 1 On a support having polyethylene laminated on one side of a paper support and polyethylene containing titanium oxide on the other side, each layer having the following constitution was formed into a polyethylene layer containing titanium oxide. Sample 1 of a multilayer silver halide color photographic light-sensitive material was prepared by coating on the side of. The coating liquid was prepared as follows.

【0080】第1層塗布液 イエローカプラー(YY−1)26.7g、色素画像安
定化剤(ST−1)10.0g、色素画像安定化剤(S
T−2)6.67g、添加剤(HQ−1)0.67g、
イラジエーション防止染料(AI−3)0.33g、高
沸点有機溶媒(DNP)6.67gに酢酸エチル60m
lを加え溶解し、この溶液を20%界面活性剤(SU−
1)7mlを含有する10%ゼラチン水溶液220ml
に超音波ホモジナイザーを用いて乳化分散させてイエロ
ーカプラー分散液を作製した。この分散液を下記条件に
て作製した青感性ハロゲン化銀乳剤(銀8.68g含
有)と混合し第1層塗布液を調製した。
First layer coating solution 26.7 g of yellow coupler (YY-1), 10.0 g of dye image stabilizer (ST-1), dye image stabilizer (S
T-2) 6.67 g, additive (HQ-1) 0.67 g,
0.33 g of anti-irradiation dye (AI-3), 6.67 g of high boiling organic solvent (DNP), and 60 m of ethyl acetate.
1 and dissolved, and this solution was added to a 20% surfactant (SU-
1) 220 ml of 10% gelatin aqueous solution containing 7 ml
The mixture was emulsified and dispersed using an ultrasonic homogenizer to prepare a yellow coupler dispersion. This dispersion was mixed with a blue-sensitive silver halide emulsion (containing 8.68 g of silver) prepared under the following conditions to prepare a first layer coating solution.

【0081】第2層〜第7層塗布液も上記第1層塗布液
と同様に調製した。
The coating solutions for the second to seventh layers were prepared in the same manner as the coating solution for the first layer.

【0082】また硬膜剤として第2層及び第4層に(H
−1)を、第7層に(H−2)を添加した。塗布助剤と
しては界面活性剤(SU−2)、(SU−3)を添加
し、表面張力を調製した。なおハロゲン化銀カラー写真
感光材料中の添加量は特に記載のない限り1m2当りの
グラム数を示す。
As a hardener, the second and fourth layers (H
-1) and (H-2) were added to the seventh layer. Surfactants (SU-2) and (SU-3) were added as coating aids to adjust the surface tension. The addition amount in the silver halide color photographic light-sensitive material is the number of grams per 1 m 2 unless otherwise specified.

【0083】[0083]

【表1】 [Table 1]

【0084】[0084]

【表2】 [Table 2]

【0085】[0085]

【化25】 Embedded image

【0086】[0086]

【化26】 Embedded image

【0087】[0087]

【化27】 Embedded image

【0088】[0088]

【化28】 Embedded image

【0089】[0089]

【化29】 Embedded image

【0090】[0090]

【化30】 Embedded image

【0091】[0091]

【化31】 Embedded image

【0092】(青感性ハロゲン化銀乳剤の調製方法)4
0℃に保温した2%ゼラチン水溶液1000ml中に下
記(A液)及び(B液)をpAg=6.5、pH=3.
0に制御しつつ30分かけて同時添加し、更に下記(C
液)、及び(D液)をpAg=7.3、pH=5.5に
制御しつつ180分かけて同時添加した。pHの制御は
硫酸又は水酸化ナトリウムの水溶液を用いて行なった。
pAgの制御は、下記組成の制御液を用いた。制御液の
組成は、塩化ナトリウムと硫化カリウムからなる混合ハ
ロゲン化物塩水溶液であり、塩化物イオンと臭化物イオ
ンの比は、99.8:0.2とし、制御液の濃度は、A
液、B液を混合する際には、0.1モル/リットル、C
液、D液を混合する際には1モル/リットルとした。
(Method for preparing blue-sensitive silver halide emulsion) 4
The following (solution A) and (solution B) were pAg = 6.5 and pH = 3 in 1000 ml of a 2% aqueous gelatin solution kept at 0 ° C.
0 and added simultaneously over 30 minutes.
Liquid) and (D liquid) were simultaneously added over 180 minutes while controlling pAg = 7.3 and pH = 5.5. The pH was controlled using an aqueous solution of sulfuric acid or sodium hydroxide.
For control of pAg, a control solution having the following composition was used. The composition of the control liquid was a mixed halide salt aqueous solution consisting of sodium chloride and potassium sulfide, the ratio of chloride ion to bromide ion was 99.8: 0.2, and the concentration of the control liquid was A.
When mixing liquid B and liquid B, 0.1 mol / liter, C
When the liquid and the liquid D were mixed, the amount was 1 mol / liter.

【0093】 (A液) 塩化ナトリウム 3.42g 臭化カリウム 0.03g 水を加えて 200ml に仕上げた。(Liquid A) Sodium chloride 3.42 g Potassium bromide 0.03 g Water was added to make 200 ml.

【0094】 (B液) 硝酸銀 10g 水を加えて 200ml に仕上げた。(Liquid B) Silver nitrate 10 g Water was added to make up to 200 ml.

【0095】 (C液) 塩化ナトリウム 102.7g 臭化カリウム 1.0g 水を加えて 600ml に仕上げた。(Liquid C) Sodium chloride 102.7 g Potassium bromide 1.0 g Water was added to make a final volume of 600 ml.

【0096】 (D液) 硝酸銀 300g 水を加えて 600ml に仕上げた。(Solution D) Silver nitrate 300 g Water was added to make 600 ml.

【0097】添加終了後、花王アトラス社製デモールN
a5%水溶液と硫酸マグネシウムの2.0%水溶液を用
いて脱塩を行なった後、ゼラチン水溶液と混合して平均
粒径0.85μm、変動係数0.07、塩化銀含有率の
99.5モル%の単分散立方体乳剤EMP−1を得た。
After the addition is completed, Demol N manufactured by Kao Atlas Co., Ltd.
a Desalting was performed using a 5% aqueous solution and a 2.0% aqueous solution of magnesium sulfate, and then mixed with an aqueous gelatin solution to have an average particle diameter of 0.85 μm, a variation coefficient of 0.07, and a silver chloride content of 99.5 mol. % Of a monodispersed cubic emulsion EMP-1.

【0098】上記乳剤EMP−1に対し、下記化合物を
用い50℃にて90分化学熟成を行ない、青感性ハロゲ
ン化銀乳剤(Em−B)を得た。
The emulsion EMP-1 was chemically ripened at 50 ° C. for 90 minutes using the following compound to obtain a blue-sensitive silver halide emulsion (Em-B).

【0099】 チオ硫酸ナトリウム 0.8mg/モルAgX 塩化金酸 0.5mg/モルAgX 安定剤 STAB−1 6×10-4モル/モルAgX 増感色素 BS−1 4×10-4モル/モルAgX 増感色素 BS−2 1×10-4モル/モルAgX (緑感性ハロゲン化銀乳剤の調製方法)(A液)と(B
液)の添加時間及び(C液)と(D液)の添加時間を変
更する以外はEMP−1と同様にして、平均粒径0.4
3μm、変動係数0.08、塩化銀含有率99.5モル
%の単分散立方体乳剤EMP−2を得た。EMP−2に
対し、下記化合物を用いて55℃で120分化学熟成を
行ない、緑感性ハロゲン化銀乳剤(Em−G)を得た。
Sodium thiosulfate 0.8 mg / mol AgX Chloroauric acid 0.5 mg / mol AgX Stabilizer STAB-1 6 × 10 −4 mol / mol AgX Sensitizing Dye BS-1 4 × 10 −4 mol / mol AgX Sensitizing dye BS-2 1 × 10 −4 mol / mol AgX (preparation method of green-sensitive silver halide emulsion) (solution A) and (B
Liquid) and the addition time of (liquid C) and (liquid D) in the same manner as in EMP-1 except that the average particle diameter was 0.4.
A monodispersed cubic emulsion EMP-2 having a size of 3 μm, a coefficient of variation of 0.08 and a silver chloride content of 99.5 mol% was obtained. EMP-2 was chemically ripened at 55 ° C. for 120 minutes using the following compound to obtain a green-sensitive silver halide emulsion (Em-G).

【0100】 チオ硫酸ナトリウム 1.5mg/モルAgX 塩化金酸 1.0mg/モルAgX 安定剤 STAB−1 6×10-4モル/モルAgX 増感色素 GS−1 4×10-4モル/モルAgX (赤感性ハロゲン化銀乳剤の調製方法)(A液)と(B
液)の添加時間及び(C液)と(D液)の添加時間を変
更する以外はEMP−1と同様にして、平均粒径0.5
0μm、変動係数0.08、塩化銀含有率99.5モル
%の単分散立方体乳剤EMP−3を得た。EMP−3に
対し、下記化合物を用いて60℃で90分化学熟成を行
ない、赤感性ハロゲン化銀乳剤(Em−R)を得た。
Sodium thiosulfate 1.5 mg / mol AgX Chloroauric acid 1.0 mg / mol AgX Stabilizer STAB-1 6 × 10 −4 mol / mol AgX Sensitizing dye GS-1 4 × 10 −4 mol / mol AgX (Preparation method of red-sensitive silver halide emulsion) (solution A) and (B
Liquid) and the addition time of (liquid C) and (liquid D) were changed in the same manner as in EMP-1 except that the average particle diameter was 0.5.
A monodispersed cubic emulsion EMP-3 having a thickness of 0 μm, a coefficient of variation of 0.08 and a silver chloride content of 99.5 mol% was obtained. EMP-3 was chemically ripened at 60 ° C. for 90 minutes using the following compounds to obtain a red-sensitive silver halide emulsion (Em-R).

【0101】 チオ硫酸ナトリウム 1.8mg/モルAgX 塩化金酸 2.0mg/モルAgX 安定剤 STAB−1 6×10-4モル/モルAgX 増感色素 RS−1 1×10-4モル/モルAgX 尚、変動係数は、粒径の標準偏差を平均粒径で除した数
である。
Sodium thiosulfate 1.8 mg / mol AgX chloroauric acid 2.0 mg / mol AgX stabilizer STAB-1 6 × 10 −4 mol / mol AgX sensitizing dye RS-1 1 × 10 −4 mol / mol AgX The coefficient of variation is the number obtained by dividing the standard deviation of the particle size by the average particle size.

【0102】[0102]

【化32】 Embedded image

【0103】次に、試料1において第5層のイエローカ
プラーYY−1を表3に示すカプラー(添加量は比較カ
プラーYY−1と同モル量)に、第3層のマゼンタカプ
ラーMM−1を表3に示すカプラー(添加量は比較カプ
ラーMM−1と同モル量)に変えた以外は、全く同様に
して、試料2〜9、11〜22を作製した。
Next, in Sample 1, the fifth layer yellow coupler YY-1 was added to the coupler shown in Table 3 (the addition amount was the same molar amount as the comparative coupler YY-1) and the third layer magenta coupler MM-1. Samples 2 to 9 and 11 to 22 were prepared in exactly the same manner, except that the coupler shown in Table 3 (the addition amount was the same molar amount as the comparative coupler MM-1) was used.

【0104】得られた試料について常法によりウェッジ
露光を与えた後、現像処理し、青感性感光層のカブリ
(Fog)及び最高濃度(Dmax)を測定した。
The obtained sample was subjected to wedge exposure by a conventional method and then developed, and the fog (Fog) and maximum density (Dmax) of the blue-sensitive photosensitive layer were measured.

【0105】また、得られた試料について常法によりウ
ェッジ露光を与えた後、下記処理工程の発色現像処理時
間を30秒とした以外は同様の工程により処理し、青感
性感光層の最高濃度(Dmax′)を測定した。
Further, the obtained sample was subjected to wedge exposure by a conventional method and then processed in the same steps except that the color development processing time in the following processing step was changed to 30 seconds, and the maximum density of the blue-sensitive photosensitive layer ( Dmax ') was measured.

【0106】また、上記試料1〜22について、以下の
方法によって色再現性を評価した。
The color reproducibility of each of Samples 1 to 22 was evaluated by the following method.

【0107】まず、カラーネガフィルム(コニカカラー
LV−400:コニカ株式会社製)とカメラ(コニカF
T−1 MOTOR:コニカ株式会社製)を用いてマク
ベス社製カラーチェッカーを撮影した。続いて、カラー
ネガ現像処理(CNK−4:コニカ株式会社製)を行な
い、得られたネガ像をコニカカラープリンター CL−
P2000(コニカ株式会社製)を用いて上記試料N
o.1〜22に82mm×117mmの大きさにプリン
トし、前記と同様にして実技プリントを得た。プリント
の際のプリンター条件は、カラーチェッカー上の灰色が
プリント上で灰色になるように各試料毎に設定を行なっ
た。
First, a color negative film (Konica Color LV-400: manufactured by Konica Corporation) and a camera (Konica F)
T-1 MOTOR: manufactured by Konica Corporation) was used to photograph a Macbeth color checker. Subsequently, color negative development processing (CNK-4: manufactured by Konica Corporation) is performed, and the obtained negative image is processed by Konica Color Printer CL-
Using P2000 (manufactured by Konica Corporation)
o. 1 to 22 were printed in a size of 82 mm × 117 mm, and practical prints were obtained in the same manner as described above. Printer conditions at the time of printing were set for each sample so that the gray on the color checker became gray on the print.

【0108】得られた実技プリントについて、色再現性
を目視により評価した。
The color reproducibility of the obtained practical prints was visually evaluated.

【0109】結果を表3にまとめて示した。The results are summarized in Table 3.

【0110】処理条件は下記の通りである。The processing conditions are as follows.

【0111】 処理工程 温 度 時 間 発色現像 35℃ 45秒 漂白定着 35℃ 45秒 安定化 33℃ 90秒 乾 燥 70℃ 60秒 発色現像液 純水 800ml トリエタノールアミン 10g N,N−ジエチルヒドロキシルアミン 5g 臭化カリウム 0.02g 塩化カリウム 2g 亜硫酸カリウム 0.3g 1−ヒドロキシエチリデン−1,1−ジホスホン酸 1.0g エチレンジアミン四酢酸 1.0g カテコール−3,5−ジスルホン酸二ナトリウム塩 1.0g ジエチレングリコール 10g N−エチル−N−β−メタンスルホンアミドエチル−3−メチル−4− アミノアニリン硫酸塩(CD−3) 4.5g 蛍光増白剤(4,4′−ジアミノスチルベンスルホン酸誘導体)1.0g 炭酸カリウム 27g 水を加えて全量を1リットルとし、pH=10.10に調整する。Processing Step Temperature Time Color development 35 ° C. 45 seconds Bleach fixing 35 ° C. 45 seconds Stabilization 33 ° C. 90 seconds Drying 70 ° C. 60 seconds Color developing solution Pure water 800 ml Triethanolamine 10 g N, N-diethylhydroxylamine 5 g potassium bromide 0.02 g potassium chloride 2 g potassium sulfite 0.3 g 1-hydroxyethylidene-1,1-diphosphonic acid 1.0 g ethylenediaminetetraacetic acid 1.0 g catechol-3,5-disulfonic acid disodium salt 1.0 g diethylene glycol 10 g N-ethyl-N-β-methanesulfonamide ethyl-3-methyl-4-aminoaniline sulfate (CD-3) 4.5 g Optical brightener (4,4′-diaminostilbene sulfonic acid derivative) 1. 0 g potassium carbonate 27 g Add water to make the total volume 1 liter, p = Adjusted to 10.10.

【0112】 漂白定着液 エチレンジアミン四酢酸第二鉄アンモニウム2水塩 60g エチレンジアミン四酢酸 3g チオ硫酸アンモニウム(70%水溶液) 100ml 亜硫酸アンモニウム(40%水溶液) 27.5ml 水を加えて全量を1リットルとし、炭酸カリウム又は氷酢酸でpH=5.7に 調整する。Bleach-fixing solution Ethylenediaminetetraacetic acid ammonium ferric dihydrate 60 g Ethylenediaminetetraacetic acid 3 g Ammonium thiosulfate (70% aqueous solution) 100 ml Ammonium sulfite (40% aqueous solution) 27.5 ml Water was added to bring the total volume to 1 liter and carbonic acid. Adjust the pH to 5.7 with potassium or glacial acetic acid.

【0113】 安定化液 5−クロロ−2−メチル−4−イソチアゾリン−3−オン 0.2g 1,2−ベンツイソチアゾリン−3−オン 0.3g エチレングリコール 1.0g 1−ヒドロキシエチリデン−1,1−ジホスホン酸 2.0g o−フェニルフェノールナトリウム 1.0g エチレンジアミン四酢酸 1.0g 水酸化アンモニウム(20%水溶液) 3.0g 蛍光増白剤(4,4′−ジアミノスチルベンスルホン酸誘導体)1.5g 水を加えて全量を1リットルとし、硫酸又は水酸化カリウムでpH=7.0に 調整する。Stabilizing solution 5-chloro-2-methyl-4-isothiazolin-3-one 0.2 g 1,2-benzisothiazolin-3-one 0.3 g ethylene glycol 1.0 g 1-hydroxyethylidene-1,1 -Diphosphonic acid 2.0 g o-Phenylphenol sodium 1.0 g Ethylenediaminetetraacetic acid 1.0 g Ammonium hydroxide (20% aqueous solution) 3.0 g Optical brightener (4,4'-diaminostilbene sulfonic acid derivative) 1.5 g Water is added to bring the total volume to 1 liter, and the pH is adjusted to 7.0 with sulfuric acid or potassium hydroxide.

【0114】[0114]

【表3】 [Table 3]

【0115】表3から明らかなように、本発明外のイエ
ローカプラー及び本発明外のマゼンタカプラーを使用し
た試料No.1はカブリが高く、発色性が不十分であ
り、色再現性、迅速処理性も不十分である。また、本発
明のイエローカプラーと本発明外のマゼンタカプラーを
使用した試料No.2はカブリ及び迅速処理性に関して
は若干の改良が認められるが、色再現性は十分とは言い
難い。一方、本発明外のイエローカプラーと本発明のマ
ゼンタカプラーを使用した試料No.3は、発色性が低
く、迅速処理性が不十分であり、色再現性も十分とは言
い難い。
As is clear from Table 3, Sample No. 1 using the yellow coupler outside the present invention and the magenta coupler outside the present invention. The sample No. 1 has high fog, insufficient color developability, color reproducibility and rapid processability. In addition, Sample No. 1 using the yellow coupler of the present invention and the magenta coupler other than the present invention. No. 2 has some improvement in fog and rapid processability, but it cannot be said that the color reproducibility is sufficient. On the other hand, Sample No. 1 using the yellow coupler other than the present invention and the magenta coupler of the present invention. No. 3 has low color developability, insufficient rapid processability, and color reproducibility is not sufficient.

【0116】これに対し本発明の試料No.4〜試料N
o.22は、何れもカブリが低く、発色性が良好であ
り、迅速処理性、色再現性も非常に良好である。
On the other hand, the sample No. 4-Sample N
o. No. 22 has low fog, good color developability, and very good rapid processability and color reproducibility.

【0117】[0117]

【発明の効果】本発明によるハロゲン化銀カラー写真感
光材料はカブリが低く、発色濃度が高く、色再現性に優
れ、かつ迅速処理が可能であり優れた効果を有する。
The silver halide color photographic light-sensitive material of the present invention has excellent effects such as low fog, high color density, excellent color reproducibility and rapid processing.

Claims (1)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 支持体上に青感性ハロゲン化銀乳剤層、
緑感性ハロゲン化銀乳剤層及び赤感性ハロゲン化銀乳剤
層を含む写真構成層を有し、該青感性ハロゲン化銀乳剤
層に下記一般式〔I〕又は一般式〔II〕で表されるイエ
ローカプラーを含有し、かつ該緑感性ハロゲン化銀乳剤
層に下記一般式〔M−I〕で表されるマゼンタカプラー
を含有することを特徴とするハロゲン化銀カラー写真感
光材料。 【化1】 〔式中、RA、RB及びRCはアルキル基を表し、RE、R
F及びRGは各々水素原子、アルキル基又はアルコキシル
基を表す。〕 【化2】 〔式中、RA及びRCはアルキル基を表し、RDはハロゲ
ン原子を表し、RE、RF及びRGは各々水素原子、アル
キル基又はアルコキシル基を表す。〕 【化3】 〔式中、Rは水素原子又は置換基を表し、Zは含窒素複
素環を形成するのに必要な非金属原子群を表し、該Zに
より形成される環は置換基を有してもよい。Xは水素原
子又は発色現像主薬の酸化体との反応により離脱しうる
基を表す。〕
1. A blue-sensitive silver halide emulsion layer on a support,
It has a photographic constituent layer including a green-sensitive silver halide emulsion layer and a red-sensitive silver halide emulsion layer, and the blue-sensitive silver halide emulsion layer has a yellow color represented by the following general formula [I] or general formula [II]. A silver halide color photographic light-sensitive material comprising a coupler and a magenta coupler represented by the following general formula [MI] in the green-sensitive silver halide emulsion layer. Embedded image [Wherein, R A , R B and R C represent an alkyl group, and R E , R
F and RG each represent a hydrogen atom, an alkyl group or an alkoxyl group. [Chemical formula 2] [Wherein, R A and R C represent an alkyl group, R D represents a halogen atom, and R E , R F and R G each represent a hydrogen atom, an alkyl group or an alkoxyl group. ] [Chemical 3] [In the formula, R represents a hydrogen atom or a substituent, Z represents a group of non-metal atoms necessary for forming a nitrogen-containing heterocycle, and the ring formed by Z may have a substituent. . X represents a hydrogen atom or a group capable of leaving by reaction with an oxidized form of a color developing agent. ]
JP3067296A 1996-02-19 1996-02-19 Silver halide color photographic sensitive material Pending JPH09222704A (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP3067296A JPH09222704A (en) 1996-02-19 1996-02-19 Silver halide color photographic sensitive material

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP3067296A JPH09222704A (en) 1996-02-19 1996-02-19 Silver halide color photographic sensitive material

Publications (1)

Publication Number Publication Date
JPH09222704A true JPH09222704A (en) 1997-08-26

Family

ID=12310223

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP3067296A Pending JPH09222704A (en) 1996-02-19 1996-02-19 Silver halide color photographic sensitive material

Country Status (1)

Country Link
JP (1) JPH09222704A (en)

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JPH077191B2 (en) Silver halide photographic light-sensitive material with improved dye image stability
JPH11218884A (en) Silver halide photographic sensitive material
JP3491215B2 (en) Silver halide color photographic materials
JPH08171185A (en) Photographic cyan coupler
JP3049322B2 (en) Silver halide photographic material
JPH09222704A (en) Silver halide color photographic sensitive material
JPH0473939B2 (en)
US4959300A (en) Silver halide photographic light-sensitive material with improved gradation balance
JPH04243254A (en) Dye image forming method
JPH0950100A (en) Silver halide color photographic sensitive material
JP3451509B2 (en) Silver halide color photographic materials
JPH09222705A (en) Silver halide color photographic sensitive material
JPS62151849A (en) Silver halide color photographic sensitive material
JPH0711694B2 (en) Silver halide photographic light-sensitive material
JPH0950099A (en) Silver halide color photographic sensitive material
JPH10171086A (en) Silver halide color photographic sensitive material
JPH08311360A (en) Cyanogen coupler for new color photographic sensitive material using silver halide
JPH055344B2 (en)
JPH068947B2 (en) Silver halide photographic light-sensitive material
JPH068948B2 (en) Silver halide color photographic light-sensitive material
JPH10319542A (en) Silver halide color photographic sensitive material
JPH0934068A (en) Silver halide color photographic sensitive material
JPH0950101A (en) Silver halide color photographic sensitive material
JP2001228591A (en) Silver halide color photographic sensitive material
JPH0943789A (en) Silver halide color photographic sensitive material