【発明の詳細な説明】
洗剤組成物
本発明は、家庭洗濯機で洗濯物を洗うための低温プロセスと、過炭酸アルカリ
金属及びノニオン系セルロース誘導体を含むこのようなプロセスでの使用に適し
た洗剤組成物に関する
ノニオン系セルロース誘導体、特にセルロースエーテルは再沈着防止剤として
有用であることが知られている。それらはポリエステル又はポリコットンのよう
な疎水性布帛で油汚れの再沈着を防止する上で特に有用である。再沈着は疎水性
布帛上におけるノニオン系セルロース誘導体のリリース・コーティング(release
coating)の形成で少なくとも一部が防止されると考えられる。
酸素ブリーチ源として無機過水和物塩を配合した洗濯洗剤組成物を提供するこ
とが知られている。洗濯洗剤組成物で最も広く用いられる無機過水和物ブリーチ
は、一水和物又は四水和物の形をした過ホウ酸ナトリウムである。
水への溶解で過ホウ酸塩はホウ酸イオンを出し、これらのホウ酸イオンはセル
ロース誘導体のようなα（ビシナル）‐ジオールとイオン錯体を形成することが
できると考えられている。このようなイオン錯体は非錯体セルロース誘導体より
も高い溶解度を有し、疎水性布帛上へのそれらの沈着が妨げられる。このため油
汚れの再沈着の防止による輝きの実現は妨げられ、十分な性能を発揮するために
は洗剤組成物でセルロース誘導体のパーセンテージを増加させることがしばしば
必要であるとわかった。
コスト理由と、高レベルだと分配及び処方問題を起こすことがあるため、セル
ロース誘導体のレベルを最少にしておくことが望ましい。
本発明によれば、
（ａ）過炭酸アルカリ金属
（ｂ）１種以上のノニオン系セルロース誘導体
を含んだ洗濯洗剤組成物が提供される。
本発明によれば、本発明の洗濯洗剤組成物の有効量が洗浄時に洗浄液に入れら
れて、プロセスが５０℃以下の温度で行われる、好ましくは家庭洗濯機で洗濯物
を洗う方法も提供される。ノニオン系セルロース誘導体は、洗浄時に実質上ノニ
オン化したままであることが好ましい。
過炭酸塩及びセルロース誘導体を含んだ洗剤組成物は、過ホウ酸塩及びセルロ
ース誘導体又はセルロース誘導体単独を含んだ洗剤組成物よりも優れた再沈着防
止と白さ／輝く性能を示すことがわかった。過炭酸塩は疎水性布帛上へのセルロ
ース誘導体の沈着を妨げないようである。これはおそらく過炭酸塩がセルロース
でジオールのイオン化を起こさないからである。メカニズムに関係なく、過ホウ
酸塩の代わりに過炭酸塩を用いることにより、洗剤組成物中でセルロース誘導体
のレベルを減少させて分配問題を減らすか又は良い再沈着防止性を得ることが意
外にも可能である。
ノニオン系セルロース誘導体は、セルロースエーテルであることが好ましい。
本発明によると特に有用であるセルロースエーテルにはヒドロキシエチルセルロ
ース、ヒドロキシプロピルセルロース、メチルセルロース及びそれらの混合物が
ある。ヒドロキシエチルセルロースが特に好ましい。
ノニオン系セルロース誘導体は、十分な再沈着防止及び白さ性能を留めながら
、できるだけ低い量で洗剤組成物中に存在することが望ましい。それは通常全組
成物の３重量％以下、好ましくは全組成物の１．５重量％以下、更に好ましくは
１％以下の量で存在する。
用いられる過炭酸アルカリ金属は、好ましくは過炭酸ナトリウム又はカリウム
、更に好ましくは過炭酸ナトリウムである。過炭酸塩は通常粒状形である。過炭
酸
塩粒子は、通常１５０〜１２００μｍ、好ましくは３００〜９００μｍの平均粒
径を有する。過炭酸塩の粒子はコートされても又はされていなくてもよい。それ
らがコートされているならば、これは水溶性コーティングであることが好ましい
。適切なコーティング物質には炭酸アルカリ又はアルカリ土類金属；硫酸アルカ
リ又はアルカリ土類金属；硫酸及び炭酸アルカリ又はアルカリ土類金属の混合塩
；塩化及び炭酸アルカリ又はアルカリ土類金属の混合塩；硝酸及び炭酸アルカリ
又はアルカリ土類金属の混合塩がある。適切なコーティングはコーティングプロ
セスと一緒にＧＢ１，４６６，７９９明細書で記載されている。
過炭酸塩は慣例的に用られる割合のいずれかで洗剤組成物中に存在する。本発
明の効果は大きな割合、例えば９重量％以上の酸素放出漂白剤を含有した組成物
で特に示される。過ホウ酸塩を過炭酸塩で置き換えることが有利であり、性能の
妨害は高割合の過ホウ酸塩を含有した組成物で特に顕著であることがわかったた
め、本発明の効果は過炭酸塩を含有した相当処方物で特に感じられる。このため
、本発明の利点は全組成物の９重量％以上の量で過炭酸塩を含有した組成物で最
も顕著である。
本発明のプロセスにおいて、ノニオン系セルロース誘導体は洗浄中ずっと実質
上ノニオン化したままであると思われる。ある非常に少量のイオン化は洗浄液中
へのセルロース誘導体の導入で自然に起きるかもしれない。しかしながら、この
ようなイオン化の程度は極めて小さく、洗浄液中で生じるイオン化セルロース誘
導体の濃度も極めて小さい。イオン化は、過ホウ酸塩ブリーチ又は他のホウ酸イ
オン源が洗浄液中に導入されたときにみられた程度まで起こらない。
本発明のプロセスは５０℃以下の温度で行われる。好ましくは４５℃以下、更
に好ましくは４０℃以下、最も好ましくは１０〜３５℃の温度で行われる。
本発明のプロセスは、洗濯物がポリエステル及びポリコットンのような疎水性
布帛を含めた合成布帛からなるときに特に有効である。
本発明による顆粒洗濯組成物は、組成物の１〜４０重量％、好ましくは２〜１
５重量％、最も好ましくは３〜１０重量％で、ペルオキシ酸ブリーチ前駆物質、
有機ペルオキシ酸及びそれらの混合物から選択される追加漂白剤を含んでいても
よい。
本発明による追加漂白成分としてのペルオキシ酸ブリーチ活性剤（ブリーチ前
駆物質）は広範囲の種類から選択でき、１以上のＮ‐又はＯ‐アシル基を有する
ものが好ましい。
適切な種類には無水物、エステル、アミドと、イミダゾール及びオキシムのア
シル化誘導体があり、これらの種類内で有用な物質の例はＧＢ‐Ａ‐１５８６７
８９明細書で開示されている。最も好ましい種類はＧＢ‐Ａ‐８３６ ９８８、
８６４ ７９８、１ １４７ ８７１及び２ １４３ ２３１明細書で開示され
たようなエステルと、ＧＢ‐Ａ‐８５５ ７３５及び１ ２４６ ３３８明細書
で開示されたようなアミドである。
本発明による追加漂白成分として特に好ましいブリーチ活性剤は、下記式のＮ
，Ｎ，Ｎ′，Ｎ′‐テトラアセチル化化合物である：
上記式中ｘは０又は１〜６の整数である。
例としてはｘ＝１のテトラアセチルメチレンジアミン（ＴＡＭＤ）、ｘ＝２の
テトラアセチルエチレンジアミン（ＴＡＥＤ）及びｘ＝６のテトラアセチルヘキ
シレンジアミン（ＴＡＨＤ）がある。これら及び類似化合物はＧＢ‐Ａ‐９０７
３５６明細書で記載されている。追加漂白成分として最も好ましいペルオキシ
酸ブリーチ活性剤はＴＡＥＤである。
ペルオキシ酸ブリーチ活性剤化合物のもう１つの好ましい種類は、下記一般式
のアミド置換化合物である：
上記式中Ｒ1は炭素原子約１〜約１４のアリール又はアルカリール基である；Ｒ2
は炭素原子約１〜１４を有するアルキレン、アリレン及びアルカリレン基である
；Ｒ5はＨあるいは炭素原子１〜１０を有するアルキル、アリール又はアルカリ
ール基である；Ｌは本質的にいずれかの脱離基である。Ｒ1は好ましくは約６〜
１２の炭素原子を有する。Ｒ2は好ましくは約４〜８の炭素原子を有する。Ｒ1は
直鎖又は分岐アルキル、分岐置換基を有する置換アリール又はアルキルアリール
でも、あるいは双方でもよく、合成源又は例えば獣脂を含めた天然源に由来する
。類似構造バリエーションがＲ2で認められる。置換基にはアルキル、アリール
、ハロゲン、窒素、イオウ及び他の典型的置換基又は有機化合物がある。Ｒ5は
好ましくはＨ又はメチルである。Ｒ1及びＲ5は合計で１８より多い炭素原子を有
しているべきでない。このタイプのアミド置換ブリーチ活性剤化合物はＥＰ‐Ａ
‐０１７０３８６明細書で記載されている。
他のペルオキシ酸ブリーチ活性剤化合物には、例えばＥＰ‐Ａ‐０３４１９４
７明細書で開示されたようなナトリウムノナノイルオキシベンゼンスルホネート
、ナトリウムトリメチルヘキサノイルオキシベンゼンスルホネート、ナトリウム
アセトキシベンゼンスルホネート及びナトリウムベンゾイルオキシベンゼンスル
ホネートがある。
本発明の組成物は、一般的に洗濯洗剤製品で慣習的にみられる成分も更に含ん
でいる。
広範囲の界面活性剤が洗剤組成物で使用できる。アニオン系、ノニオン系、両
性及び双極性クラスと、これら界面活性剤の種類の典型的リストは、１９７５年
１２月３０日付でLaughlin及びHeuringに発行されたＵＳＰ３，９２９，６７８
明細書で示されている。適切なカチオン系界面活性剤のリストは、１９８１年３
月３１日付でMurphyに発行されたＵＳＰ４，２５９，２１７明細書で示されてい
る。
アニオン系界面活性剤の混合物、特にサルフェート、スルホネート及び／又は
カルボキシレート界面活性剤のブレンドが、本発明では適切である。スルホネー
ト及びサルフェート界面活性剤の混合物は、５：１〜１：２、好ましくは３：１
〜２：３、更に好ましくは３：１〜１：１のスルホネート対サルフェート重量比
で通常用いられる。
好ましいスルホネートには、アルキル基に９〜１５、特に１１〜１３の炭素原
子を有するアルキルベンゼンスルホネートと、脂肪酸がＣ12‐Ｃ18脂肪源、好ま
しくはＣ16‐Ｃ18脂肪源に由来するα‐スルホン化メチル脂肪酸エステルがある
。各場合において、カチオンはアルカリ金属、好ましくはナトリウムである。こ
のようなスルホネートサルフェート混合物で好ましいサルフェート界面活性剤は
，アルキル基に１２〜２２、好ましくは１６〜１８の炭素原子を有するアルキル
サルフェートである。もう１つの有用な界面活性剤系は、各平均鎖長が互いに異
なる２つのアルキルサルフェート物質の混合物からなる。１つのこのような系は
３：１〜１：１のＣ14‐Ｃ15：Ｃ16‐Ｃ18の重量比にあるＣ14‐Ｃ15アルキルサ
ルフェート及びＣ16‐Ｃ18アルキルサルフェートの混合物からなる。アルキルサ
ルフェートは、アルキル基に１０〜２０、好ましくは１０〜１６の炭素原子と、
１〜６の平均エトキシル化度を有するアルキルエトキシサルフェートと組み合わ
せてもよい。各場合のカチオンもアルカリ金属、好ましくはナトリウムである。
本発明の目的に適した他のアニオン系界面活性剤は下記式のアルカリ金属サル
コシネートである：
Ｒ‐ＣＯＮ（Ｒ1）ＣＨ2ＣＯＯＭ
上記式中ＲはＣ9‐Ｃ17直鎖又は分岐鎖アルキル又はアルケニル基であり、Ｒ1は
Ｃ1‐Ｃ4アルキル基であり、Ｍはアルカリ金属イオンである。好ましい例はナト
リウム塩の形をとるラウロイル、ココイル（Ｃ12‐Ｃ14）、ミリスチル及びオレ
イルメチルサルコシネートである。
本発明で有用なノニオン系界面活性剤の１つの種類はエチレンオキシドと疎水
性部分との縮合物であるが、但しその界面活性剤は８〜１７、好ましくは９．５
〜１３．５、更に好ましくは１０〜１２．５範囲内の平均親水性‐親油性バラン
ス（ＨＬＢ）を有し、疎水性（親油性）部分は性質上脂肪族でも又は芳香族であ
ってもよい。このタイプの特に好ましいノニオン系界面活性剤はアルコール１モ
ル当たり３〜８モルのエチレンオキシドを含んだＣ9‐Ｃ15一級アルコールエト
キシレート、特にアルコール１モル当たり６〜８モルのエチレンオキシドを含ん
だＣ14‐Ｃ15一級アルコールと、アルコール１モル当たり３〜５モルのエチレン
オキシドを含んだＣ12‐Ｃ14一級アルコールである。
ノニオン系界面活性剤の別の好ましい種類は下記一般式のポリヒドロキシ脂肪
酸アミドからなる：
上記式中Ｒ1はＨ、Ｃ1‐Ｃ4ヒドロカルビル、２‐ヒドロキシエチル、２‐ヒド
ロキシプロピル又はそれらの混合である；Ｒ2はＣ5‐Ｃ31ヒドロカルビルである
；Ｚは直鎖ヒドロカルビルとその鎖に直接結合された少くとも３つのヒドロキシ
基とを有するポリヒドロキシヒドロカルビル又はそのアルコキシル化誘導体
である。この種類の好ましい物質の場合、ポリヒドロキシヒドロカルビル部分は
グルコース、マルトース又はそれらの混合から誘導され、Ｒ2基はＲ1基のような
Ｃ11‐Ｃ19アルキル又はアルケニル部分である。このような高度に好ましいポリ
ヒドロキシ脂肪酸アミドを配合した組成物は、１９９１年６月１８日付で出願さ
れた同時係属英国出願第９１１３１３９号明細書で開示されている。
ノニオン系界面活性剤のもう１つの種類は下記一般式のアルキルポリグルコシ
ド化合物からなる：
ＲＯ（ＣnＨ2nＯ）tＺx
上記式中Ｚはグルコースから誘導される部分である；Ｒは１２〜１８の炭素原子
を含む飽和疎水性アルキル基である；ｔは０〜１０である；ｎは２又は３である
；ｘは１．３〜４である；化合物は１０％以下の未反応脂肪アルコールと５０％
以下の短鎖アルキルポリグルコシドを含んでいる。このタイプの化合物と洗剤組
成物におけるそれらの用途はＥＰ‐Ｂ００７００７４、００７００７７、００７
５９９６及び００９４１１８明細書で開示されている。
別の種類の界面活性剤はアミンオキシドのような半極性界面活性剤である。適
切なアミンオキシドはモノＣ8‐Ｃ20、好ましくはＣ10‐Ｃ14アルキル又はアル
ケニルアミンオキシドとプロピレン‐１，３‐ジアミンジオキシド（残りのＮ位
はメチル、ヒドロキシエチル又はヒドロキシプロピル基で置換されている）から
選択される。
カチオン系界面活性剤も本洗剤組成物で使用でき、適切な四級アンモニウム界
面活性剤はモノＣ8‐Ｃ16、好ましくはＣ10‐Ｃ14Ｎ‐アルキル又はアルケニル
アンモニウム界面活性剤（残りのＮ位はメチル、ヒドロキシエチル又はヒドロキ
シプロピル基で置換されている）から選択される。
洗剤組成物は、一般的に組成物の３〜３５重量％、更に一般的には５〜２５重
量％、更に好ましくは１０〜２５重量％の界面活性剤を含んでいる。
界面活性剤タイプの組合せ、更に詳しくはアニオン系‐ノニオン系とアニオン
系‐ノニオン系‐カチオン系ブレンドが好ましい。特に好ましい組合せはＧＢ‐
Ａ‐２０４０９８７、ＧＢ９１１３１３９及びＥＰ‐Ａ‐００８７９１４明細書
で記載されている。界面活性剤は混合物として組成物中に配合できるが、組成物
の物理的特徴を最良にして加工処理問題を避けるために各界面活性剤の添加の時
点をコントロールすることが好ましい。界面活性剤添加の好ましい様式及び順序
は以下で記載されている。
本発明による顆粒洗剤組成物は、好ましくは１種以上の洗剤ビルダー、最も好
ましくは非リン酸洗剤ビルダーを含んだ洗剤ビルダー系も含有する。洗剤組成物
は全体としてリン酸を含まないことが好ましい。これらには炭酸アルカリ金属、
重炭酸塩、炭酸カルシウム、重炭酸カルシウム、シリケート、アルミノシリケー
ト、モノマー及びオリゴマーポリカルボキシレート、ホモ又はコポリマーポリカ
ルボン酸あるいはそれらの塩（ポリカルボン酸は２以下の炭素原子で互いに分離
された少くとも２つのカルボン酸基を含む）と、上記いずれかの混合物があるが
、それらに制限されない。ビルダー系は組成物の１〜８０重量％、好ましくは２
５〜６０重量％、更に好ましくは３０〜６０重量％の量で存在する。
適切なシリケートは１．６：３．４範囲のＳｉＯ2：Ｎａ2Ｏ比を有するもので
あり、ＳｉＯ2：Ｎａ2Ｏ比２．０：２．８のいわゆる非晶質シリケートが好まし
い。これらの物質は、例えばスプレードライされる成分のスラリーとして、他の
固形成分の凝集剤として働く水溶液の形態で、あるいはシリケート自体が粒状形
であるときには組成物の他の粒状成分に固形物として、製造プロセスの様々な時
点で加えることができる。しかしながら、スプレードライ成分のパーセンテージ
が低い、即ち３０％である組成物の場合には、スプレードライ成分に非晶質シリ
ケートを含有させることが好ましい。
シリケートの種類の中で高度に好ましい物質は下記一般式の結晶積層ナトリウ
ムシリケートである：
ＮａＭＳｉxＯ2x+1・ｙＨ2Ｏ
上記式中Ｍはナトリウム又は水素であり、ｘは１．９〜４の数であり、ｙは０〜
２０の数である。このタイプの結晶積層ナトリウムシリケートはＥＰ‐Ａ‐０１
６４５１４明細書で開示され、それらの製造方法はＤＥ‐Ａ‐３４１７６４９及
びＤＥ‐Ａ‐３７４２０４３明細書で開示されている。本発明の目的にとり、上
記一般式のｘは２、３又は４の値を有し、好ましくは２である。更に好ましくは
Ｍはナトリウムであり、ｙは０であり、この式の好ましい例にはα、β、γ及び
δ形のＮａ2Ｓｉ2Ｏ5がある。これらの物質は各々ＮａＳＫＳ‐５、ＮａＳＫＳ
‐７、ＮａＳＫＳ‐１１及びＮａＳＫＳ‐６としてヘキスト社(Hoechst AG FRG)
から市販されている。最も好ましい物質はＮａ2Ｓｉ2Ｏ5、ＮａＳＫＳ‐６であ
る。結晶積層シリケートは、ドライミックス固形物として、又は他成分との凝集
物の固形成分として配合される。
ある範囲のアルミノシリケートイオン交換物質も使用でき、好ましいナトリウ
ムアルミノシリケートゼオライトは以下の単位格子式を有する：
Ｎａz〔（ＡｌＯ2）z（ＳｉＯ2）y〕・ｘＨ2Ｏ
上記式中ｚおよびｙは少くとも６であり、ｚ対ｙのモル比は１．０〜０．５であ
り、ｘは少くとも５、好ましくは７．５〜２７６、更に好ましくは１０〜２６４
である。アルミノシリケート物質は水和形であり、結合形で好ましくは１０〜２
８％、更に好ましくは１８〜２２％の水を含んだ結晶である。
上記アルミノシリケートイオン交換物質は０．１〜１０μｍ、好ましくは０．
２〜４μｍの粒径で更に特徴付けられる。本明細書において“粒径”という用語
は、例えば走査型電子顕微鏡を利用した顕微鏡検査又はレーザー粒度計によるよ
うな慣用的分析技術により調べられた、所定イオン交換物質の平均粒径を表す。
アルミノシリケートイオン交換物質はそれらのカルシウムイオン交換能力で
更に特徴付けられ、これは無水ベースで計算したところ少くとも２００mg当量の
ＣａＣＯ3水硬度／ｇアルミノシリケート、通常３００〜３５２mg eq/gの範囲内
である。本発明のアルミノシリケートイオン交換物質はそれらのカルシウムイオ
ン交換速度で更に特徴付けられ、これはカルシウムイオン硬度に基づくと少くと
も１３０mg当量のＣａＣＯ3／l／min／（g／l）〔２グレンＣａ++／ガロン／min
／（g／ガロン）〕アルミノシリケート（無水ベース）、通常１３０mg当量のＣ
ａＣＯ3／l／min／（g／l）〔２グレン／ガロン／min／（g／ガロン）〕〜３９
０mg当量のＣａＣＯ3／l／min／（g／l）〔６グレン／ガロン／min／（g／ガロ
ン）〕範囲である。ビルダー目的に最適のアルミノシリケートは少くとも２６０
mg当量のＣａＣＯ3／l／min／（g／l）〔４グレン／ガロン／min／（ｇ／ガロン
）〕のカルシウムイオン交換速度を示す。
本発明の実施上有用なアルミノシリケートイオン交換物質は市販され、天然物
質もあるが、好ましくは合成される。アルミノシリケートイオン交換物質の製造
方法はＵＳ特許第３，９８５，６６９号明細書で記載されている。本発明で有用
な好ましい合成結晶アルミノシリケートイオン交換物質は名称ゼオライトＡ、ゼ
オライトＢ、ゼオライトＰ、ゼオライトＭＡＰ、ゼオライトＸ、ゼオライトＨＳ
及びそれらの混合物として市販されている。特に好ましい態様において、結晶ア
ルミノシリケートイオン交換物質はゼオライトＡであり、下記式を有する：
Ｎａ12〔（ＡｌＯ2）12（ＳｉＯ2）12〕・ｘＨ2Ｏ
上記式中ｘは２０〜３０、特に２７である。式
Ｎａ86〔（ＡｌＯ2）86（ＳｉＯ2）106〕・２７６Ｈ2ＯのゼオライトＸと、式Ｎ
ａ6〔（ＡｌＯ2）6（ＳｉＯ2）6〕・７．５Ｈ2ＯのゼオライトＨＳも適切である
。
適切な水溶性モノマー及びオリゴマーカルボキシレートビルダーは広範囲の化
合物から選択できるが、このような化合物は９以下、好ましくは２〜８．５、更
に好ましくは４〜７．５の第一カルボキシル対数酸度定数（ｐＫ1）を有するこ
とが好ましい。
対数酸性度定数は下記平衡について規定される：
上記式中Ａ−はカルボキシレートビルダー塩の一価イオン化アニオンである。
したがって、平衡定数は希釈溶液について：
及びｐＫ1＝ｌｏｇ１０Ｋ1で示される。
この明細書の目的から、酸性度定数は２５℃及びゼロイオン強度で規定される
。文献値が可能であればとられる（Stability Constants of Metal-Ion Complex
es,Special Publication No.25,the Chemical Society,London参照）：疑いがあ
れば、それらはガラス電極を用いた電位差滴定により調べられる。
カルボキシレート又はポリカルボキシレートビルダーはタイプ上モノマーでも
又はオリゴマーでもよいが、モノマーカルボキシレートがコスト及び性能の理由
から通常好ましい。
モノマー及びオリゴマービルダーは下記一般式を有する非環式、脂環式、ヘテ
ロ環式及び芳香族カルボキシレートから選択できる：
（ａ）
（ｂ）
又は
（ｃ）
上記式中Ｒ1はＨ、場合によりヒドロキシ、カルボキシ、スルホ又はホスホノ基
で置換されたかあるいは２０以内のエチレンオキシ基を含むポリエチレンオキシ
部分に結合されたＣ1-30アルキル又はアルケニルを表す；Ｒ2はＨ、Ｃ1-4アルキ
ル、アルケニル又はヒドロキシアルキル、あるいはアルカリール、スルホ又はホ
スホノ基を表す；Ｘは単結合、Ｏ、Ｓ、ＳＯ又はＮＲ1を表す；ＹはＨ、カルボ
キシ、ヒドロキシ、カルボキシメチルオキシ、あるいは場合によりヒドロキシ又
はカルボキシ基で置換されたＣ1-30アルキル又はアルケニルを表す；ＺはＨ又は
カルボキシを表す；ｍは１〜１０の整数である；ｎは３〜６の整数である；ｐ、
ｑは０〜６の整数で、ｐ＋ｑは１〜６である；Ｘ、Ｙ及びＺの各々は所定分子式
で反復される場合に同一又は異なる表示を有し、分子中少くとも１つのＹ又はＺ
にはカルボキシル基を含む。
１つのカルボキシ基を含む適切なカルボキシレートには、ベルギー特許第８３
１，３６８号、第８２１，３６９号及び第８２１，３７０号明細書で開示された
ような乳酸、グリコール酸及びそれらのエーテル誘導体がある。２つのカルボキ
シ基を含むポリカルボキシレートにはコハク酸、マロン酸、（エチレンジオキシ
）二酢酸、マレイン酸、ジグリコール酸、酒石酸、タルトロン酸及びフマル酸の
水溶性塩と、ドイツ公開第２，４４６，６８６号及び第２，４４６，６８７号と
ＵＳ特許第３，９３５，２５７号明細書で記載されたエーテルカルボキシレート
、ベルギー特許第８４０，６２３号明細書で記載されたスルフィニルカルボキシ
レ
ートがある。３つのカルボキシ基を含むポリカルボキシレートには、特に水溶性
シトレート、アコニトレート及びシトラコネートとサクシネート誘導体、例えば
英国特許第１，３７９，２４１号明細書で記載されたカルボキシメチルオキシサ
クシネート、英国特許第１，３８９，７３２号明細書で記載されたラクトキシサ
クシネート、オランダ出願第７２０５８７３号明細書で記載されたアミノサクシ
ネートと、英国特許第１，３８７，４４７号明細書で記載された２‐オキサ‐１
，１，３‐プロパントリカルボキシレートのようなオキシポリカルボキシレート
物質がある。
４つのカルボキシ基を含むカルボキシレートには、英国特許第１，２６１，８
２９号明細書で開示されたオキシジサクシネートと、１，２，２‐エタンテトラ
カルボキシレート、１，１，３，３‐プロパンテトラカルボキシレート及び１，
１，２，３‐プロパンテトラカルボキシレートがある。スルホ置換基を含むポリ
カルボキシレートには、英国特許第１，３９８，４２１号及び第１，３９８，４
２２号とＵＳ特許第３，９３６，４４８号明細書で開示されたスルホサクシネー
ト誘導体、英国特許第１，０８２，１７９号明細書で記載されたスルホン化熱分
解シトレートがあり、ホスホン置換基を含むポリカルボキシレートは英国特許第
１，４３９，０００号明細書で開示されている。
脂環式及びヘテロ環式ポリカルボキシレートにはシクロペンタン‐シス，シス
，シス‐テトラカルボキシレート、シクロペンタジエニドペンタカルボキシレー
ト、２，３，４，５‐テトラヒドロフラン‐シス，シス，シス‐テトラカルボキ
シレート、２，５‐テトラヒドロフラン‐シス‐ジカルボキシレート、２，２，
５，５‐テトラヒドロフラン‐テトラカルボキシレート、１，２，３，４，５，
６‐ヘキサン‐ヘキサカルボキシレートと、ソルビトール、マンニトール及びキ
シリトールのような多価アルコールのカルボキシメチル誘導体がある。芳香族ポ
リカルボキシレートには、英国特許第１，４２５，３４３号明細書で開示された
メリ
ット酸、ピロメリット酸及びフタル酸誘導体がある。
上記の中で好ましいポリカルボキシレートは、分子当たり３以内のカルボキシ
基を含んだヒドロキシカルボキシレート、更に詳しくはシトレートである。
モノマー又はオリゴマーポリカルボキシレートキレート化剤の親酸又はそれら
の塩との混合物、例えばクエン酸又はクエン酸塩／クエン酸混合物も、本発明で
有用なビルダー系の成分として考えられる。
他の適切な水溶性有機塩は、ポリカルボン酸が２以下の炭素原子で互いに分離
された少くとも２つのカルボキシル基を含む、ホモ又はコポリマーポリカルボン
酸あるいはそれらの塩である。後者のタイプのポリマーはＧＢ‐Ａ‐１，５９６
，７５６号明細書で開示されている。このような塩の例はＭＷｔ２０００〜５０
００のポリアクリレート、それらと無水マレイン酸とのコポリマーであり、この
ようなコポリマーは２０，０００〜７０，０００、特に約４０，０００の分子量
を有する。これらの物質は、通常組成物の０．５〜１０重量％、更に好ましくは
０．７５〜８重量％、最も好ましくは１〜６重量％のレベルで用いられる。
好ましい組成物の中で、ゼオライトＡのようなナトリウムアルミノシリケート
は全量のビルダーの２０〜６０重量％であり、モノマー又はオリゴマーカルボキ
シレートは全量のビルダーの１０〜３０重量％であり、結晶積層シリケートは全
量のビルダーの１０〜６５重量％である。このような組成物において、ビルダー
成分には、全ビルダーの３５重量％以内の量で、炭酸ナトリウム及び無水マレイ
ン酸／アクリル酸コポリマーのような補助無機又は有機ビルダーの組合せも配合
していることが好ましい。
本発明の組成物は低レベルの重金属イオン封鎖剤を含有してもよい。本発明の
洗剤組成物で含有上好ましい重金属イオン封鎖剤には、アミノアルキレンポリ（
アルキレンホスホネート）、アルカリ金属エタン１‐ヒドロキシジホスホネー
ト、ニトリロトリメチレンホスホネート、エチレンジアミンテトラメチレンホス
ホネート及びジエチレントリアミンペンタメチレンホスホネートを含めた有機ホ
スホネートがある。このようなホスホネート化合物はそれらの酸形で、あるいは
アルカリ又はアルカリ金属イオンの錯体として存在してもよく、上記金属イオン
対上記ホスホネート化合物のモル比は少くとも１：１である。このような錯体は
ＵＳ‐Ａ‐４，２５９，２００明細書で記載されている。好ましくは、有機ホス
ホネート化合物はそれらのマグネシウム塩の形である。
有機ホスホネート化合物とそれらの混合物は、組成物の０．０５〜１０重量％
、好ましくは０．１〜２重量％、最も好ましくは０．２〜０．６重量％のレベル
で本発明の洗剤組成物中に存在する。
本発明による組成物は他の任意洗剤成分も含有することができる。追加の再沈
着防止及び汚れ懸濁剤、蛍光増白剤、汚れ放出剤、色素及び顔料がこのような任
意成分の例であり、所望どおりに様々な量で加えることができる。
（既に記載されたメチルセルロース、カルボキシメチルセルロース及びヒドロ
キシエチルセルロースのようなセルロース誘導体以外に）本発明で適した再沈着
防止及び汚れ懸濁剤には、ホモ又はコポリマーポリカルボン酸あるいはそれらの
塩がある。このタイプのポリマーには無水マレイン酸とエチレン、メチルビニル
エーテル又はメタクリル酸とのコポリマーがあり、無水マレイン酸はコポリマー
の少くとも２０モル％である。これらの物質は、通常組成物の０．５〜１０重量
％、更に好ましくは０．７５〜８重量％、最も好ましくは１〜６重量％のレベル
で用いられる。
他の有用なポリマー物質はポリエチレングリコール、特に分子量１０００〜１
００００、更に詳しくは２０００〜８０００、最も好ましくは約４０００のもの
である。これらは０．２０〜５重量％、更に好ましくは０．２５〜２．５％のレ
ベルで用いられる。これらのポリマーと前記のホモ又はコポリマーポリカルボ
キシレート塩が、遷移金属不純物の存在下において白さ維持、布帛灰沈着と、土
、タンパク質及び酸化性汚れのクリーニング性能を改善する上で有益である。
好ましい蛍光増白剤は特性上アニオン系であり、その例は二ナトリウム４，４1
‐ビス（２‐ジエタノールアミノ‐４‐アニリノ‐ｓ‐トリアジン‐６‐イル
アミノ）スチルベン‐２：２1‐ジスルホネート、二ナトリウム４，４1‐ビス（
２‐モルホリノ‐４‐アニリノ‐ｓ‐トリアジン‐６‐イルアミノ）スチルベン
‐２：２1‐ジスルホネート、二ナトリウム４，４1‐ビス（２，４‐ジアニリノ
‐ｓ‐トリアジン‐６‐イルアミノ）スチルベン‐２：２1‐ジスルホネート、
一ナトリウム４1，４11‐ビス（２，４‐ジアニリノ‐ｓ‐トリアジン‐６‐イ
ルアミノ）スチルベン‐２‐スルホネート、二ナトリウム４，４1‐ビス〔２‐
アニリノ‐４‐（Ｎ‐メチル‐Ｎ‐２‐ヒドロキシエチルアミノ）‐ｓ‐トリア
ジン‐６‐イルアミノ〕スチルベン‐２：２1‐ジスルホネート、二ナトリウム
４，４1‐ビス（４‐フェニル‐２，１，３‐トリアジン‐２‐イル）スチルベ
ン‐２：２1‐ジスルホネート、二ナトリウム４，４1‐ビス〔２‐アニリノ‐４
‐（１‐メチル‐２‐ヒドロキシエチルアミノ）‐ｓ‐トリアジン‐６‐イルア
ミノ〕スチルベン‐２：２1‐ジスルホネート及びナトリウム２‐〔スチルビル
‐４11‐（ナフト‐１1，２1：４，５‐１，２，３‐トリアゾール‐２11‐スル
ホネートである。
本発明の組成物で有用な汚れ放出剤は、様々な配置をとるテレフタル酸とエチ
レングリコール及び／又はプロピレングリコール単位との慣用的なコポリマー又
はターポリマーである。このようなポリマーの例は、一般譲渡されたＵＳ特許第
４１１６８８５号及び第４７１１７３０号と欧州公開特許出願第０２７２０３３
号明細書で開示されている。ＥＰ‐Ａ‐０２７２０３３号による特に好ましいポ
リマーは下記式を有する：
（ＣＨ3（ＰＥＧ）43）0.75（ＰＯＨ）0.25〔（Ｔ‐ＰＯ）2.8
（Ｔ‐ＰＥＧ）0.4〕Ｔ（ＰＯＨ）0.25（ＰＥＧ）43ＣＨ3）0.75
上記式中ＰＥＧは‐（ＯＣ2Ｈ4）Ｏ‐、ＰＯは（ＯＣ3Ｈ6Ｏ）、Ｔは（ｐＣＯＣ6
Ｈ4ＣＯ）である。
あるポリマー物質、例えば典型的にはＭＷｔ５０００〜２００００、好ましく
は１００００〜１５０００のポリビニルピロリドンは、洗浄プロセス中に布帛間
の不安定染料の移動を防止する上で有用な剤を形成する。
もう１つの任意成分は、シリコーン及びシリカ‐シリコーン混合物で例示され
る起泡抑制剤である。シリコーンは通常アルキル化ポリシロキサン物質で表され
、一方シリカは微粉砕形で通常用いられ、シリカエーロゲル及びキセロゲルと様
々なタイプの疎水性シリカで例示される。これらの物質は粒子として配合でき、
その場合に起泡抑制剤は有利なことに水溶性又は水分散性で実質上非界面活性洗
剤不浸透性のキャリヤに放出可能に配合される。他方、起泡抑制剤は液体キャリ
ヤに溶解又は分散して、１種以上の他の成分にスプレーすることにより適用して
もよい。
上記のように、有用なシリコーン起泡抑制剤は前記タイプのアルキル化シロキ
サンと固形シリカの混合物からなっていてもよい。このような混合物は固形シリ
カの表面にシリコーンを付着させることにより製造される。好ましいシリコーン
起泡抑制剤は、約１：１〜約１：２のシリコーン対シラン化シリカの重量比で、
約５００〜約２００，０００範囲内の分子量を有するジメチルシリコーン流体と
完全に混合された、１０〜２０ｎｍ範囲内の粒度と５０ｍ2/g以上の比表面積を
有する疎水性シラン化（最も好ましくはトリメチルシラン化）シリカで代表され
る。
好ましいシリコーン起泡抑制剤はBartollotaらのＵＳ特許第３，９３３，６７
２号明細書で開示されている。他の特に有用な起泡抑制剤は、１９７７年４月２
８日付で公開されたドイツ特許出願ＤＴＯＳ第２，６４６，１２６号明細書で記
載された自己乳化性シリコーン起泡抑制剤である。このような化合物の例はダウ
・コーニング(Dow Corning)から市販されるＤＣ‐５４４であり、これはシロキ
サン／グリコールコポリマーである。
上記の起泡抑制剤は、通常組成物の０．００１〜０．５重量％、好ましくは０
．０１〜０．１重量％のレベルで用いられる。
好ましい配合方法には、組成物の１種以上の主成分へのスプレーオンによる液
体形態での起泡抑制剤の適用、あるいは組成物の他の固形成分と後でミックスで
きる別の粒子としての起泡抑制剤の形成がある。別の粒子として起泡調節剤を配
合する場合には、Ｃ20‐Ｃ24脂肪酸、微結晶ワックスと、エチレンオキシド及び
プロピレンオキシドの高ＭＷｔコポリマーのような他の起泡抑制剤物質もその中
に含有させることができ、これらがなければマトリックスの分散性に悪影響を与
えてしまう。このような起泡調節粒子を形成する技術は、前記Bartollottaらの
ＵＳ特許第３，９３３，６７２号明細書で開示されている。
本発明で有用な他の任意成分は１種以上の酵素である。
好ましい酵素物質には、洗剤組成物中に慣例的に配合される市販アミラーゼ、
中性及びアルカリプロテアーゼ、リパーゼ、エステラーゼ及びセルラーゼがある
。適切な酵素はＵＳ特許第３，５１９，５７０号及び第３，５３３，１３９号明
細書で記載されている。
好ましい市販プロテアーゼ酵素には、ノボ・インダストリーズ社(Novo Indust
ries A/S)（デンマーク）から商品名アルカラーゼ(Alcalase)及びサビナーゼ(Sa
vinase)として、インターナショナル・バイオシンセティクス社(International
Bio-Synthetics,Inc.)（オランダ）からマキサターゼ(Maxatase)として販売され
るものがある。
好ましいアミラーゼには、例えばＢ．リチェニホルムス(B.licheniforms)の特
定株から得られたアミラーゼがあり、これはＧＢ‐１，２９６，８３９号明細書
（ノボ）で更に詳細に記載されている。好ましい市販アミラーゼには、例えばイ
ンターナショナル・バイオシンセティクス社から販売されるラピダーゼ(Rapidas
e)と、ノボ・インダストリーズ社から販売されるターマミル(Termamyl)がある。
特に好ましいリパーゼ酵素は商品名リポラーゼ(Lipolase)(Biotechnology New
swatch,7 March 1988,page 6)としてノボ・インダストリーズ社（デンマーク）
から製造及び販売され、ＥＰ‐Ａ‐０２５８０６８明細書（ノボ）で他の適切な
酵素と共に記載されている。
布帛柔軟化剤も洗濯洗剤組成物中に配合できる。これらの剤はタイプ上無機で
も又は有機でもよい。無機柔軟化剤はＧＢ‐Ａ‐１，４００，８９８明細書で開
示されたスメクタイトクレーで例示される。有機布帛柔軟化剤には、ＧＢ‐Ａ‐
１５１４２７６及びＥＰ‐Ｂ‐００１１３４０明細書で開示されたような非水溶
性三級アミンがある。
モノＣ12‐Ｃ14四級アンモニウム塩とそれらとの組合せは、ＥＰ‐Ｂ‐００２
６５２７及び５２８明細書で開示されている。他の有用な有機布帛柔軟化剤は、
ＥＰ‐Ｂ‐０２４２９１９明細書で開示されたようなジ長鎖アミドである。布帛
柔軟化系の追加有機成分には、ＥＰ‐Ａ‐０２９９５７５及び０３１３１４６明
細書で開示されたような高分子量ポリエチレンオキシド物質がある。
スメクタイトクレーのレベルは通常５〜１５重量％、更に好ましくは８〜１２
％の範囲内であり、その物質は処方物の残りにドライミックス成分として加えら
れる。非水溶性三級アミン又はジ長鎖アミド物質のような有機布帛柔軟化剤は０
．５〜５重量％、通常１〜３重量％のレベルで配合され、一方高分子量ポリエチ
レンオキシド物質及び水溶性カチオン系物質は０．１〜２重量％、通常０．１５
〜１．５重量％のレベルで加えられる。組成物の一部がスプレードライされる場
合、これらの物質はスプレードライタワーに供給される水性スラリーに加えるこ
とができるが、一部の場合ではドライミックス粒子としてそれらを加え
るか又は組成物の他の固形成分に溶融液体としてそれらをスプレーする方が便利
である。
本発明の組成物の特徴は、それらが従来の洗濯洗剤組成物と比較して比較的高
い密度を有することである。このような高密度組成物は濃縮製品として知られる
ようになり、少くとも６５０g/l、更に一般的には少くとも７００g/l、更に好ま
しくは８００g/lを超える嵩密度で特徴付けられる。嵩密度は、ベース上にしっ
かり取り付けられた円錐型漏斗と、漏斗の下に配置された同軸の円筒型カップ中
に漏斗の内容物を空けるためにその下端に設けられたフラップバルブからなる、
簡単な漏斗及びカップ装置により測定される。漏斗は高さ１３０mmであり、その
各上端及び下端で１３０mm及び４０mmの内径を有する。それは下端がベースの上
表面より１４０mm上にあるように設置される。カップは９０mmの全高さ、８７mm
の内部高さ及び８４mmの内径を有する。その公称容積は５００mlである。
測定を行うために、漏斗が手で注ぐことにより粉末で満たされ、フラップバル
ブが開けられ、粉末がカップにいっぱいに入れられる。満たされたカップはフレ
ームから外され、過剰の粉末がストレート端の道具、例えばナイフでその上端に
沿いなぞることによりカップから除去される。次いで満たされたカップが秤量さ
れ、粉末の重量について得られた値に２を掛けて、嵩密度g/lを求める。反復測
定は必要に応じて行われる。
本発明の組成物は少くとも１種の多成分系を配合してもよく、即ちそれらは単
にすべての個別成分をドライミックスすることで形成された組成物でなくてもよ
い。各個別成分がドライミックスされた組成物は通常粉塵状で、溶解が遅く、し
かも貯蔵中に固まって粒子流動特性に乏しくなり易い。
本発明の組成物はドライミックス、スプレードライ、凝集及び造粒を含めた様
々な方法により製造でき、好ましい方法はこれら技術の組合せである。組成物を
製造する好ましい方法は、スプレードライ、高速ミキサーでの凝集及びドライミ
ックスの組合せである。
本発明による好ましい洗剤組成物は、少くとも２種の粒状多成分系を含んでい
る。第一の系は組成物の少くとも１５重量％、慣例的には２５〜５０％、更に好
ましくは３５％以下であり、第二の系は組成物の１〜５０重量％、更に好ましく
は１０〜４０％である。
本発明の好ましい態様において、１つの多成分系はスプレードライ粉末からな
る第二多成分系と一緒にされた非スプレードライ成分の凝集物である。
第一の系は、粉末の０．７５〜４０重量％の量でアニオン系界面活性剤と、粉
末の９９．２５〜６０重量％の量で１種以上の無機及び／又は有機塩とを配合し
た粒子からなる。その粒子は顆粒、フレーク、プリル(prill)、マルーム(marume
)又はヌードルのようないずれか適切な形をとることができるが、好ましくは顆
粒である。顆粒自体はパン又はドラム凝集あるいはインラインミキサーで形成さ
れた凝集物であってもよいが、慣習上は諸成分の水性スラリーを熱風流で噴霧し
てほとんどの水を除去することにより作られたスプレードライ粒子である。次い
でスプレードライ顆粒は、再凝集される前に密度を増加させるため、例えば高速
カッターミキサー及び／又は圧縮ミルによる高密度化ステップに付される。例示
目的で、第一の系はスプレードライ粉末として以下で記載されている。
第一系の目的に適したアニオン系界面活性剤は、ゆっくり溶解する、アルキル
基が平均１６〜２２の炭素原子を有する直鎖アルキルサルフェート塩と、アルキ
ル基が平均１６〜２４の炭素原子を有する直鎖アルキルカルボキシレート塩であ
ることがわかった。
双方のタイプの界面活性剤に関するアルキル基は、好ましくは獣脂のような天
然脂肪に由来する。４０％以上が１４以下の炭素原子を有するアルキル部分の混
合物からなる供給源にアルキル基が由来している、それより短鎖のアルキルサル
フェート又はカルボキシレートは、それらが第一の系で溶解中にゲル様塊状物を
形成させることから適切というわけではない。
第一の系を形成するスプレードライ粉末中におけるアニオン系界面活性剤のレ
ベルは０．７５〜４０重量％、更に一般的には２．５〜２５％、好ましくは３〜
２０％、更に好ましくは５〜１５％である。直鎖アルキルベンゼンスルホネート
又はＣ14‐Ｃ15アルキルサルフェートのような水溶性界面活性剤も含有させるか
、又は後でスプレーオンによりスプレードライ粉末に適用してよい。
スプレードライ粉末の他の主成分は、顆粒に結晶構造を付与する１種以上の無
機又は有機塩である。その無機及び／又は有機塩は水溶性でも又は非水溶性でも
よく、後者のタイプは非水溶性ビルダー又はその主部分により構成され、これら
はビルダー成分の一部を形成している。適切な水溶性無機塩には炭酸及び重炭酸
アルカリ金属がある。結晶積層シリケート以外のアルカリ金属シリケートもスプ
レードライ顆粒中に存在できるが、但しアルミノシリケートはスプレードライ系
の一部を形成していない。
アルミノシリケートゼオライトがビルダー成分又はその一部を形成している場
合には、他の系にドライミックスすることで直接加えるのではなく、多成分系中
に配合されることが好ましい。ゼオライトの配合をスプレードライ顆粒で行う場
合には、存在するシリケートがスプレードライ顆粒の一部を形成していてはなら
ない。これらの状況下で、シリケートの配合はいくつかの方法で、例えば別のシ
リケート含有スプレードライ粒子を作るか、シリケートを他成分の凝集物中に配
合するか、又は更に好ましくはシリケートをドライミックス固形成分として加え
ることにより行える。
第一の系は増白剤、ノニオン系セルロース誘導体を含めた再沈着防止剤、光活
性化ブリーチ及び重金属イオン封鎖剤のような多様成分も１５重量％以内で含有
することができる。第一の系がスプレードライ粉末である場合、それは通常スプ
レードライ粉末の７〜１１重量％、更に好ましくは８〜１０重量％の水分まで乾
燥される。凝集のような他のプロセスで作られる粉末の水分はそれより低く、１
〜１０重量％の範囲内であってもよい。
第一系の粒度は慣例的であり、好ましくは５重量％以下が１．４mm以上である
べきであり、一方１０重量％以下が最大寸法で０．１５mm以下であるべきである
。好ましくは少くとも６０重量％、最も好ましくは少くとも８０％の粉末は、大
きさが０．９〜０．２５mmである。スプレードライ粉末の場合、スプレードライ
タワーからの粒子の嵩密度は慣例的に５４０〜６００g/lの範囲内であり、これ
は高速カッター／ミキサーでのサイズ減少とその後の圧縮のような追加加工処理
ステップで高められる。一方、スプレードライ以外のプロセスも高密度粒子を直
接形成するために用いてよい。
本発明による好ましい組成物の第二系は、水溶性界面活性剤を含有したもう１
つの多成分粒子である。
水溶性界面活性剤はタイプ上アニオン系、ノニオン系、カチオン系又は半極性
でも、あるいはこれらいずれの混合物でもよい。適切な界面活性剤は前記されて
いるが、好ましい界面活性剤はＣ14‐Ｃ15アルキルサルフェート、直鎖Ｃ11‐Ｃ15
アルキルベンゼンスルホネート及び脂肪Ｃ14‐Ｃ18メチルエステルスルホネー
トである。第二の系はいかなる適切な物理的形態を有していてもよく、即ちそれ
はフレーク、プリル、マルーム、ヌードル、リボン又は顆粒の形をとり、スプレ
ードライ又は非スプレードライ凝集物のいずれでもよい。第二の系は理論上それ
自体が水溶性界面活性剤からなっていてもよいが、実際上は少くとも１種の有機
又は無機塩が加工処理を容易にするために含有される。これはある程度の結晶性
とひいては許容される流動特性を粒子に付与し、第一系に存在するいずれか１種
以上の有機又は無機塩であってもよい。
第二系の粒度範囲は重要でないが、第一系とブレンドされたときにその粒子か
らの分離を回避できるようなものであるべきである。このため５重量％以下は
１．４mm以上であるべきであり、一方１０％以下は最大寸法で０．１５mm以下で
あるべきである。
第二系の嵩密度はその製造様式の関数である。しかしながら、第二系の好まし
い形は機械的にミックスされた凝集物であり、これはパン凝集機、Ｚブレードミ
キサー、又は更に好ましくはSchugi(Holland)BV 29 Chroomstraat 8211 AS,Lely
stad,Netherlands及びGebruder Lodige Maschinenban GmbH,D-4790 Paderborn 1
,Elsenerstrasse 7-9,Postfach 2050 FRG により製造されたようなインライン
ミキサーにドライ成分を加えるか又は凝集剤と共に加えることにより作られる。
この手段によれば、第二系は６５０〜１１９０g/l、更に好ましくは７５０〜８
５０g/l範囲内の嵩密度を有する。
好ましい組成物は、組成物の３〜１５重量％、更に好ましくは５〜１２重量％
の量に相当するレベルの炭酸アルカリ金属を第二系中に含有している。これは第
二系中で２０〜４０重量％の炭酸塩のレベルを示すことが好ましい。
第二系の高度に好ましい成分も、第二系の１０〜３５重量％で存在する、前記
された合成ゼオライトタイプの水和非水溶性アルミノシリケートイオン交換物質
である。こうして配合される非水溶性アルミノシリケート物質の量は、組成物の
１〜１０重量％、更に好ましくは２〜８重量％である。
第二系を製造する１つのプロセスにおいて、界面活性剤塩はインラインミキサ
ー中その場で形成される。液体酸形の界面活性剤はロジッジ(lodige)Ｃ６ミキサ
ーのような連続高速ブレンダー中で粒状無水炭酸ナトリウム及び水和ナトリウム
アルミノシリケートの混合物に加えられ、混合物の粒状性質を維持しながら界面
活性剤塩を形成するために中和される。得られた凝集混合物は第二系を形成し、
その後製品の他成分に加えられる。このプロセスの変更例では、界面活性剤塩は
前中和されて、他成分の混合物に粘稠ペーストとして加えられる。この変更例に
おいて、ミキサーは単に諸成分を凝集させて第二系を形成するように働く。
本発明による組成物を製造する特に好ましいプロセスにおいて、第一顆粒系を
含んだスプレードライ製品の一部は転用されて、低レベルのノニオン系界面活性
剤スプレーオンに付されてから、残りと再ブレンドされる。第二顆粒系は上記の
好ましいプロセスを用いて作られる。次いで第一及び第二系はカルボキシレート
キレート化剤、過炭酸ナトリウムブリーチ、ブリーチ活性剤、汚れ放出ポリマー
、慣例的又は結晶積層タイプのシリケート及び酵素のような他のドライミックス
成分と一緒にコンベヤベルトに供給され、そこからそれらが水平回転ドラムに移
され、そこで香料及びシリコーン起泡抑制剤が製品上にスプレーされる。高度に
好ましい組成物において、低レベル（約２重量％）の微細結晶物質が密度を増加
させて顆粒流動特性を改善するために導入される追加ドラムミキシングステップ
が用いられる。しかしながら、この物質はアルミノシリケートゼオライトビルダ
ーであるべきでなく、その理由は製品中に別々の粒子形として存在するゼオライ
トビルダーが過炭酸塩安定性に悪影響を有するとわかったからである。
本発明による好ましい洗浄プロセスでは、有効量の顆粒洗剤製品を含有した分
配装置が洗浄サイクルの開始前に洗濯機のドラム中に導入される。本明細書で前
記されたプロセスで使用上顆粒洗剤製品の有効量は、洗浄される洗濯物の容量及
び重量に依存する。７０〜１５０ｇの製品の使用が平均的に汚れた洗濯物２〜６
kgの標準洗浄量のときに典型的である。
分配装置は洗濯機のドラムに直接製品を投入するために用いられる洗剤製品の
ための容器である。その容量は前記のような洗浄プロセスで通常用いられるよう
な十分な洗剤製品を含有できるようなものであるべきである。
洗濯機に洗濯物をいれたら、洗剤製品を含有した分配装置がドラムの内部に設
置される。洗濯機の洗浄サイクルの開始時に、水がドラムに導入され、ドラムが
周期的に回転する。分配装置のデザインは、それがドライ洗剤製品を含有でき、
ドラムが回転したときの攪拌に応答してかつ洗浄水へのその浸漬の結果として洗
浄サイクル中にこの製品を放出できるようなものであるべきである。
洗浄中に洗剤製品を放出させるために、その装置は製品が通る開口部をいくつ
か有する。一方、装置は、液体に透過性だが固形製品に不透過性であって、溶解
製品の放出を行える物質から作られる。好ましくは、洗剤製品は洗浄サイクルの
開始時に急速に放出され、それによりこの段階の洗浄サイクルで自動洗濯機のド
ラムに一時的局在高濃度の製品を供給する。
好ましい分配装置は再使用でき、容器の完全性が乾燥状態及び洗浄サイクル中
の双方で維持されるようにデザインされる。本発明による使用で特に好ましい分
配装置は下記特許：ＧＢ‐Ｂ‐２，１５７，７１７、ＧＢ‐Ｂ‐２，１５７，７
１８、ＥＰ‐Ａ‐０２０１３７６、ＥＰ‐Ａ‐０２８８３４５及びＥＰ‐Ａ‐０
２８８３４６明細書で記載されている。J.Bland,Manufacturing Chemist発行，N
ovember 1989,pages 41-46の論文でも、“グラニュレット”(granulette)として
通常知られるタイプの顆粒洗濯製品用に特に好ましい分配装置について記載して
いる。
本発明のプロセスを行う上でもう１つの好ましい手段は、液体に透過性だが固
形組成物に不透過性である壁をもつ再使用しうる分配装置からドラム内にある布
帛周囲の液体中に組成物を導入することである。
この種類の特に好ましい装置は欧州特許出願公開第０３４３０６９号＆第０３
４３０７０号明細書で開示されている。後者の出願ではオリフィスを形成するサ
ポートリングから伸びたバッグの形でフレキシブルなさや型ケースからなる装置
について開示しており、そのオリフィスは洗浄プロセスで１回の洗浄サイクルに
十分な製品をそのバッグに入れられるように作製される。一部の洗浄媒体はオリ
フィスからバッグ中に流入し、製品を溶解し、その後溶液がオリフィスから洗浄
媒体中に向けて外部に出て行く。サポートリングは湿潤未溶解製品の流出を防ぐ
マスキング手段を備えており、この手段は典型的にはスポークドホイール配置で
中央ボスから放射状に伸びる壁、又は壁がらせん形を有する類似構造からなる。
一方、分配装置はバッグ又はポーチのようなフレキシブル容器であってもよい
。バッグは欧州公開特許出願第００１８６７８号明細書で開示されたように、内
容物を貯留できるように水不透過性保護物質でコートされた繊維状構造物からな
っていてもよい。他方、それは欧州公開特許出願第００１１５００号、第００１
１５０１号、第００１１５０２号及び第００１１９６８号明細書で開示されたよ
うに、水性媒体中で破裂するようにデザインされたエッジシール又はクロージャ
ーを備えた非水溶性合成ポリマー物質から形成してもよい。便利な形の水脆性ク
ロージャーは、ポリエチレン又はポリプロピレンのような水不透過性ポリマーフ
ィルムから形成されたポーチの一端に沿い付着されて、それを密封する水溶性接
着剤からなる。
本発明の洗剤組成物は下記非制限例で説明されており、そこではすべてのパー
センテージが他で指摘されないかぎり重量ベースである。
洗剤組成物において、略記成分名は下記の意味を有する：
ＬＡＳ ：ナトリウム直鎖Ｃ12アルキルベンゼンスルホネート
Ｃ16-18ＡＳ：ナトリウムＣ16‐Ｃ18アルキルサルフェート
Ｃ14-15ＡＳ：ナトリウムＣ14‐Ｃ15アルキルサルフェート
Ｃ14-15ＡＥ７：１モル当たり平均７モルのエチレンオキシドと縮合された
Ｃ14‐Ｃ15一級アルコール
Ｃ12-15ＡＥ３：１モル当たり平均３モルのエチレンオキシドと縮合された
Ｃ12‐Ｃ15一級アルコール
ＴＡＥＤ ：テトラアセチルエチレンジアミン
シリケート：非晶質ナトリウムシリケート（ＳｉＯ2：Ｎａ2Ｏ比は通常通り）
ＣＭＣ ：ナトリウムカルボキシメチルセルロース
ゼオライト４Ａ：１〜１０μｍ範囲内の主粒度を有する
式Ｎａ12（ＡｌＯ2ＳｉＯ2）12・２７Ｈ2Ｏの
水和ナトリウムアルミノシリケート
シトレート：クエン酸三ナトリウム二水和物
ＭＡ／ＡＡ：１：４マレイン酸／アクリル酸のコポリマー
平均分子量約７０，０００
ＢＡＳＦ市販、商品名ソカラン(Sokalan)ＣＰ５
ＤＴＰＭＰ：ジエチレントリアミンペンタ（メチレンホスホン酸）
モンサント(Monsanto)市販、商品名デクエスト(Dequest)２０６０
起泡 ：疎水性シリカ及びシリコーン油の混合物
過炭酸塩 ：２．５：１のモル比でＮａ2ＣＯ3及びＮａ2ＳＯ4から
なる混合塩でコートされた（ＣＯ3／ＳＯ4コートされた）実験式
２Ｎａ2ＣＯ3・３Ｈ2Ｏ2の無水過炭酸ナトリウムブリーチ
（過炭酸塩：混合塩の重量比＝３９：１、
平均粒度＝５５０μｍ）
サビナーゼ：ノボ・インダストリーズ社販売のタンパク質分解酵素
リポラーゼ：ノボ・インダストリーズ社販売の脂肪分解酵素
Detailed Description of the Invention
Detergent composition
The present invention is a low temperature process for washing laundry in a home washing machine and an alkali percarbonate.
Suitable for use in such processes involving metals and nonionic cellulose derivatives
Related to detergent composition
Nonionic cellulose derivatives, especially cellulose ether, are used as anti-redeposition agents.
It is known to be useful. They are like polyester or polycotton
It is particularly useful for preventing redeposition of oil stains with a transparent hydrophobic cloth. Redeposition is hydrophobic
Release coating of nonionic cellulose derivative on fabric
It is believed that the formation of the coating) at least partially prevents it.
Provided is a laundry detergent composition containing an inorganic perhydrate salt as an oxygen bleaching source.
And is known. The most widely used inorganic perhydrate bleach in laundry detergent compositions
Is sodium perborate in the form of the monohydrate or tetrahydrate.
Upon dissolution in water, perborate gives borate ions, which are
Can form ionic complexes with .ALPHA. (Vicinal) -diols like sucrose derivatives
It is considered possible. Such ionic complexes are better than uncomplexed cellulose derivatives.
Also have a high solubility, preventing their deposition on hydrophobic fabrics. For this reason oil
To prevent the redeposition of dirt, the realization of brilliance is hindered.
Often increase the percentage of cellulosics in detergent compositions
I found it necessary.
Due to cost reasons and higher levels can cause distribution and prescription problems
It is desirable to keep the level of the sucrose derivative to a minimum.
According to the invention,
(A) Alkali metal percarbonate
(B) One or more nonionic cellulose derivatives
A laundry detergent composition is provided.
According to the present invention, an effective amount of the laundry detergent composition of the present invention is added to the washing liquid during washing.
And the process is carried out at a temperature below 50 ° C., preferably in a domestic washing machine
A method of washing is also provided. Nonionic cellulose derivatives are substantially non-ionic when washed.
It preferably remains on.
A detergent composition containing a percarbonate and a cellulose derivative has a perborate and a cellulose derivative.
Better redeposition protection than detergent compositions containing only a cellulose derivative or a cellulose derivative alone
It has been found to exhibit stop and whiteness / shining performance. Percarbonate is a cellulosic coating on hydrophobic fabrics.
It does not appear to interfere with the deposition of the saccharide derivative. This is probably because the percarbonate is cellulose
This is because the diol does not ionize. Regardless of mechanism
By using percarbonate instead of acid salt, the cellulose derivative in the detergent composition
To reduce distribution problems or obtain good redeposition protection.
It is possible outside.
The nonionic cellulose derivative is preferably cellulose ether.
Cellulose ethers that are particularly useful according to the present invention include hydroxyethyl cellulose.
Glucose, hydroxypropyl cellulose, methyl cellulose and mixtures thereof
is there. Hydroxyethyl cellulose is particularly preferred.
The nonionic cellulose derivative retains sufficient redeposition prevention and whiteness performance.
It is desirable to be present in the detergent composition in the lowest possible amount. It's usually a whole set
3% by weight or less of the composition, preferably 1.5% by weight or less of the total composition, more preferably
Present in amounts up to 1%.
The alkali metal percarbonate used is preferably sodium or potassium percarbonate.
, And more preferably sodium percarbonate. Percarbonates are usually in granular form. Overcharging
acid
The salt particles are usually an average particle size of 150 to 1200 μm, preferably 300 to 900 μm.
Have a diameter. The particles of percarbonate may be coated or uncoated. That
If they are coated, this is preferably a water soluble coating
. Suitable coating materials include alkali carbonates or alkaline earth metals;
Li or alkaline earth metal; mixed salt of sulfuric acid and alkali carbonate or alkaline earth metal
Mixed salts of chlorinated and alkali carbonates or alkaline earth metals; nitric acid and alkali carbonates
Or there is a mixed salt of alkaline earth metals. A suitable coating is Coating Pro
Set forth in GB 1,466,799.
The percarbonate is present in the detergent composition in any of the conventionally used proportions. Departure
Compositions containing a large proportion of brightening agents, for example 9% by weight or more of oxygen-releasing bleach
Especially indicated by. Replacing perborate with percarbonate is advantageous and
Interference was found to be particularly pronounced in compositions containing a high percentage of perborate
Therefore, the effect of the present invention is particularly felt in the equivalent formulation containing percarbonate. For this reason
The advantage of the present invention is that the composition containing the percarbonate in an amount of 9% by weight or more of the total composition is the best.
Is also remarkable.
In the process of the present invention, the nonionic cellulose derivative is substantially
It seems that it is still non-ionized. There is a very small amount of ionization in the wash solution
It may occur spontaneously with the introduction of cellulose derivatives into. However, this
The degree of such ionization is extremely small, and the ionized cellulose generated in the washing solution is attracted.
The conductor concentration is also very low. Ionization may be perborate bleach or other borate salts.
Not to the extent that it was seen when the on source was introduced into the wash solution.
The process of the present invention is carried out at temperatures below 50 ° C. Preferably below 45 ° C,
It is preferably carried out at a temperature of 40 ° C. or lower, most preferably 10 to 35 ° C.
The process of the present invention ensures that the laundry is hydrophobic such as polyester and polycotton.
It is particularly effective when it is made of synthetic cloth including cloth.
The granular laundry composition according to the present invention comprises 1 to 40% by weight of the composition, preferably 2-1.
5 wt%, most preferably 3-10 wt%, peroxyacid bleach precursor,
Even with an additional bleaching agent selected from organic peroxy acids and their mixtures
Good.
Peroxyacid bleach activator (before bleaching) as an additional bleaching component according to the present invention
(Compounds) can be selected from a wide range of types and have one or more N- or O-acyl groups
Those are preferable.
Suitable classes include anhydrides, esters, amides and imidazole and oxime amides.
There are silylated derivatives and examples of useful substances within these classes are GB-A-15867.
89 specification. The most preferred type is GB-A-836 988,
864 798, 1 147 871 and 2 143 231.
Such esters and GB-A-855 735 and 1 246 338
Is an amide as disclosed in.
A particularly preferred bleach activator as an additional bleaching component according to the present invention is N
, N, N ', N'-tetraacetylated compounds:
In the above formula, x is 0 or an integer of 1 to 6.
Examples are tetraacetyl methylene diamine (TAMD) with x = 1, x = 2
Tetraacetylethylenediamine (TAED) and tetraacetylhex with x = 6
There is Cilendiamine (TAHD). These and similar compounds are GB-A-907
356. Most preferred peroxy as additional bleaching ingredient
The acid bleach activator is TAED.
Another preferred class of peroxyacid bleach activator compounds is the following general formula
Is an amide-substituted compound of:
R in the above formula1Is an aryl or alkaryl group having from about 1 to about 14 carbon atoms; R2
Is an alkylene, arylene and alkaryl group having about 1 to 14 carbon atoms.
RFiveIs H or alkyl having 1 to 10 carbon atoms, aryl or alkali
Is a group; L is essentially any leaving group. R1Preferably from about 6
It has 12 carbon atoms. R2Preferably has about 4 to 8 carbon atoms. R1Is
Straight-chain or branched alkyl, substituted aryl or alkylaryl having branched substituents
Or both, derived from synthetic sources or natural sources including, for example, tallow.
. Similar structure variation is R2Recognized in. Substituents are alkyl and aryl
, Halogen, nitrogen, sulfur and other typical substituents or organic compounds. RFiveIs
Preferred is H or methyl. R1And RFiveHas a total of more than 18 carbon atoms
You shouldn't. This type of amide-substituted bleach activator compound is EP-A
No. 0170386.
Other peroxyacid bleach activator compounds include, for example, EP-A-034194.
7. Sodium nonanoyloxybenzene sulfonate as disclosed in 7
, Sodium trimethylhexanoyloxybenzene sulfonate, sodium
Acetoxybenzenesulfonate and sodium benzoyloxybenzenesulfate
There is a honate.
The composition of the present invention further comprises ingredients commonly found in laundry detergent products in general.
I'm out.
A wide range of surfactants can be used in detergent compositions. Anion type, nonion type, both
A typical list of sex and bipolar classes and types of these surfactants is given in 1975.
USP 3,929,678 issued to Laughlin and Heuring on December 30th
Shown in the specification. A list of suitable cationic surfactants is given in 3 1981.
Shown in USP 4,259,217 issued to Murphy on 31st of March
You.
Mixtures of anionic surfactants, especially sulphates, sulphonates and / or
Blends of carboxylate surfactants are suitable in the present invention. Sulfone
The mixture of phosphate and sulphate surfactants is 5: 1 to 1: 2, preferably 3: 1.
˜2: 3, more preferably 3: 1 to 1: 1 sulfonate to sulfate weight ratio.
Commonly used in.
Preferred sulfonates have 9 to 15, especially 11 to 13 carbon atoms in the alkyl group.
Alkylbenzene sulfonate having a child and fatty acid C12-C18Fat source, preferred
Or C16-C18There is an .ALPHA.-sulfonated methyl fatty acid ester derived from a fat source
. In each case, the cation is an alkali metal, preferably sodium. This
Preferred sulphate surfactants in sulphonate sulphate mixtures such as
, An alkyl having 12 to 22, preferably 16 to 18 carbon atoms in the alkyl group
It's a sulfate. Another useful surfactant system is one in which each average chain length is different.
Consisting of a mixture of two alkyl sulphate substances. One such system
3: 1 to 1: 1 C14-CFifteen: C16-C18C in the weight ratio of14-CFifteenAlkylsa
Luffate and C16-C18It consists of a mixture of alkyl sulphates. Alkylsa
The sulfate has 10 to 20, preferably 10 to 16 carbon atoms in the alkyl group,
In combination with an alkyl ethoxy sulphate having an average degree of ethoxylation of 1 to 6
You may let it. The cation in each case is also an alkali metal, preferably sodium.
Other anionic surfactants suitable for the purposes of the present invention are alkali metal monkeys of the formula
Is cosinate:
R-CON (R1) CH2COOM
In the above formula, R is C9-C17A straight or branched chain alkyl or alkenyl group, R1Is
C1-CFourIt is an alkyl group and M is an alkali metal ion. Preferred example is nato
Lauroyl and cocoyl (C12-C14), Myristyl and me
Ilmethyl sarcosinate.
One type of nonionic surfactant useful in the present invention is ethylene oxide and hydrophobic.
A condensate with a functional moiety, provided that the surfactant is 8 to 17, preferably 9.5.
Average hydrophilic-lipophilic balun within the range of 13.5 to 13.5, more preferably 10 to 12.5
(HLB) and the hydrophobic (lipophilic) portion is either aliphatic or aromatic in nature.
You may. A particularly preferred nonionic surfactant of this type is alcohol 1 mol.
C containing 3 to 8 mol of ethylene oxide per9-CFifteenFirst grade alcohol et
Xylates, especially containing 6 to 8 moles of ethylene oxide per mole of alcohol
Is C14-CFifteenPrimary alcohol and 3 to 5 moles of ethylene per mole of alcohol
C containing oxide12-C14It is a primary alcohol.
Another preferred type of nonionic surfactant is a polyhydroxy fat of the general formula
Composed of acid amide:
R in the above formula1Is H, C1-CFourHydrocarbyl, 2-hydroxyethyl, 2-hydr
Roxypropyl or a mixture thereof; R2Is CFive-C31Is hydrocarbyl
Z is a linear hydrocarbyl and at least 3 hydroxys directly attached to the chain;
Group having polyhydroxyhydrocarbyl or alkoxylated derivative thereof
It is. For this class of preferred materials, the polyhydroxyhydrocarbyl moiety is
Derived from glucose, maltose or mixtures thereof, R2The group is R1Like a group
C11-C19It is an alkyl or alkenyl moiety. Such highly preferred poly
The composition containing hydroxy fatty acid amide was filed on June 18, 1991.
Co-pending British Application No. 9113139.
Another type of nonionic surfactant is an alkyl polyglucose of the following general formula.
Consisting of de compounds:
RO (CnH2nO)tZx
In the above formula, Z is a moiety derived from glucose; R is a carbon atom of 12 to 18
Is a saturated hydrophobic alkyl group containing; t is 0 to 10; n is 2 or 3.
X is 1.3-4; compound is 10% or less unreacted fatty alcohol and 50%
It contains the following short-chain alkyl polyglucosides: This type of compound and detergent set
Their use in the product is EP-B0070074,0070077,007
5996 and 0094118.
Another class of surfactants are semipolar surfactants such as amine oxides. Suitable
Poor amine oxide is mono C8-C20, Preferably CTen-C14Alkyl or al
Kenylamine oxide and propylene-1,3-diamine dioxide (remaining N position
Is substituted with a methyl, hydroxyethyl or hydroxypropyl group)
To be selected.
Cationic surfactants can also be used in the detergent composition and are suitable quaternary ammonium compounds.
Mono-C surfactant8-C16, Preferably CTen-C14N-alkyl or alkenyl
Ammonium surfactant (remaining N-position is methyl, hydroxyethyl or hydroxy)
It is substituted with a propyl group).
Detergent compositions generally comprise 3 to 35% by weight of the composition, more typically 5 to 25%.
%, More preferably 10 to 25% by weight of surfactant.
Combination of surfactant types, more specifically anionic-nonionic and anionic
System-nonionic-cationic blends are preferred. A particularly preferred combination is GB-
A-2040987, GB9113139 and EP-A-0087914 specifications
It is described in. The surfactant can be incorporated into the composition as a mixture,
When adding each surfactant to optimize its physical characteristics and avoid processing problems
It is preferable to control the points. Preferred mode and order of surfactant addition
Are described below.
The granular detergent composition according to the invention is preferably one or more detergent builders, most preferably
It also preferably contains a detergent builder system including a non-phosphate detergent builder. Detergent composition
Preferably does not contain phosphoric acid as a whole. These include alkali metal carbonates,
Bicarbonate, calcium carbonate, calcium bicarbonate, silicate, aluminosilicate
, Monomer and oligomer polycarboxylates, homo or copolymer poly
Rubonic acid or salts thereof (polycarboxylic acids are separated from each other by 2 or less carbon atoms)
Containing at least two carboxylic acid groups) and a mixture of any of the above.
, Not limited to them. The builder system is 1-80% by weight of the composition, preferably 2
It is present in an amount of 5-60% by weight, more preferably 30-60% by weight.
A suitable silicate is SiO in the 1.6: 3.4 range.2: Na2With an O ratio
Yes, SiO2: Na2A so-called amorphous silicate having an O ratio of 2.0: 2.8 is preferable.
Yes. These materials can be used as
In the form of an aqueous solution that acts as a flocculant for solid components, or in the form of particles of the silicate itself.
As a solid to other particulate components of the composition at various times during the manufacturing process.
You can add in points. However, the percentage of spray dried ingredients
In the case of a composition having a low content, that is, 30%, the spray-dried component contains amorphous silica.
It is preferable to contain a cate.
A highly preferred material of the silicate class is a crystalline laminated sodium of the general formula
Is Mushilicate:
NaMSixO2x + 1・ YH2O
In the above formula, M is sodium or hydrogen, x is a number of 1.9 to 4, y is 0 to
It is the number of 20. This type of crystal laminated sodium silicate is EP-A-01
No. 64,514, and their manufacturing method is described in DE-A-3417649 and DE-A-3417649.
And DE-A-3742043. For the purposes of the present invention,
X in the general formula has a value of 2, 3 or 4, and is preferably 2. More preferably
M is sodium and y is 0. Preferred examples of this formula include α, β, γ and
δ type Na2Si2OFiveThere is. These substances are NaSKS-5 and NaSKS, respectively.
-7, NaSKS-11 and NaSKS-6 as Hoechst AG FRG
It is commercially available from. The most preferred substance is Na2Si2OFive, NaSKS-6
You. Crystalline laminated silicate aggregates as a dry mix solid or with other ingredients
It is added as a solid component of the product.
A range of aluminosilicate ion exchange materials can also be used and is the preferred
Mualuminosilicate zeolites have the following unit cell formula:
Naz[(AlO2)z(SiO2)y] XH2O
Where z and y are at least 6 and the molar ratio of z to y is 1.0 to 0.5.
X is at least 5, preferably 7.5 to 276, and more preferably 10 to 264.
It is. The aluminosilicate material is in the hydrated form, preferably in the bound form 10 to 2
It is a crystal containing 8%, more preferably 18 to 22% water.
The aluminosilicate ion exchange material is 0.1 to 10 μm, preferably 0.1.
It is further characterized by a particle size of 2-4 μm. The term "particle size" as used herein
For example, by microscopic inspection using a scanning electron microscope or laser granulometer.
5 represents the average particle size of a given ion exchange material, as determined by such conventional analytical techniques.
Aluminosilicate ion exchange materials have their calcium ion exchange capacity.
It was further characterized, which calculated on an anhydrous basis of at least 200 mg equivalent
CaCOThreeWater hardness / g aluminosilicate, usually within the range of 300-352 mg eq / g
It is. The aluminosilicate ion exchange materials of the present invention are those calcium ions.
It is further characterized by its exchange rate, which is at least based on calcium ion hardness.
Also 130 mg equivalent of CaCOThree/ L / min / (g / l) [2 Glen Ca++/ Gallon / min
/ (G / gallon)] aluminosilicate (anhydrous basis), usually 130 mg equivalent of C
aCOThree/ L / min / (g / l) [2 grains / gallon / min / (g / gallon)] to 39
0 mg equivalent of CaCOThree/ L / min / (g / l) [6 glen / gallon / min / (g / gallo
Range)]. At least 260 aluminosilicates best suited for builder purposes
mg equivalent of CaCOThree/ L / min / (g / l) [4 grains / gallon / min / (g / gallon
)] Shows the calcium ion exchange rate.
Aluminosilicate ion exchange materials useful in the practice of the present invention are commercially available
There is quality, but it is preferably synthesized. Production of aluminosilicate ion exchange materials
The method is described in US Pat. No. 3,985,669. Useful in the present invention
Another preferred synthetic crystalline aluminosilicate ion exchange material is the name Zeolite A, Ze
Olite B, Zeolite P, Zeolite MAP, Zeolite X, Zeolite HS
And commercially available as a mixture thereof. In a particularly preferred embodiment, crystalline crystals
The luminosilicate ion exchange material is Zeolite A and has the formula:
Na12[(AlO2)12(SiO2)12] XH2O
In the above formula, x is 20 to 30, especially 27. formula
Na86[(AlO2)86(SiO2)106] -276H2O zeolite X and formula N
a6[(AlO2)6(SiO2)6] ・ 7.5H2O zeolite Zeolite is also suitable
.
Suitable water-soluble monomer and oligomer carboxylate builders are available in a wide range
However, such compounds may be 9 or less, preferably 2-8.5,
And preferably has a primary carboxyl logarithmic acidity constant (pK of 4 to 7.5).1)
And are preferred.
Logarithmic acidity constants are defined for the following equilibria:
A in the above formula−Is a monovalent ionizing anion of a carboxylate builder salt.
Therefore, the equilibrium constant is for diluted solutions:
And pK1= Log10K1Indicated by.
For the purposes of this specification, the acidity constant is defined at 25 ° C. and zero ionic strength
. Taken if literature values are possible (Stability Constants of Metal-Ion Complex
es, Special Publication No.25, the Chemical Society, London): Suspicious
If so, they are investigated by potentiometric titration with glass electrodes.
Carboxylate or polycarboxylate builders are monomeric in type
Or it may be an oligomer, but monomer carboxylate is the reason for cost and performance
Are usually preferred.
Monomer and oligomer builders are acyclic, alicyclic, and
It can be chosen from cyclic and aromatic carboxylates:
(A)
(B)
Or
(C)
R in the above formula1Is H, optionally a hydroxy, carboxy, sulfo or phosphono group
Polyethyleneoxy substituted with or containing within 20 ethyleneoxy groups
C bound to a part1-30Represents alkyl or alkenyl; R2Is H, C1-4Archi
Or alkenyl or hydroxyalkyl, or alkaryl, sulfo or phosphine.
Represents a suphono group; X is a single bond, O, S, SO or NR1Represents; Y is H, carbo
Xy, hydroxy, carboxymethyloxy, or optionally hydroxy or
Is C substituted with a carboxy group1-30Represents alkyl or alkenyl; Z is H or
Represents carboxy; m is an integer of 1 to 10; n is an integer of 3 to 6; p,
q is an integer from 0 to 6 and p + q is from 1 to 6; each of X, Y and Z is a predetermined molecular formula.
Have the same or different representations when repeated with at least one Y or Z in the molecule
Contains a carboxyl group.
Suitable carboxylates containing one carboxyl group are described in Belgian Patent No. 83
No. 1,368, 821,369 and 821,370
There are such lactic acids, glycolic acids and their ether derivatives. Two carboxes
Polycarboxylates containing succinic groups include succinic acid, malonic acid, (ethylenedioxy
) Diacetic acid, maleic acid, diglycolic acid, tartaric acid, tartronic acid and fumaric acid
Water-soluble salts and German publications 2,446,686 and 2,446,687
Ether carboxylates described in US Pat. No. 3,935,257
, Sulfinylcarboxys described in Belgian Patent No. 840,623
Les
There is a booth. Polycarboxylates containing three carboxyl groups are especially water soluble
Citrate, aconitrate and citracone and succinate derivatives such as
Carboxymethyloxysa described in British Patent 1,379,241
Cucinate, Lactoxysa described in British Patent No. 1,389,732
Aminosuccinos described in Dutch Application No. 7205873.
And 2-oxa-1 described in British Patent 1,387,447.
Oxypolycarboxylates such as 1,1,3-propanetricarboxylate
There are substances.
Carboxylates containing four carboxyl groups are described in British Patent 1,261,8
Oxydisuccinate disclosed in No. 29 and 1,2,2-ethanetetra
Carboxylate, 1,1,3,3-propanetetracarboxylate and 1,
There is 1,2,3-propane tetracarboxylate. Poly containing sulfo substituents
Carboxylates include British Patents 1,398,421 and 1,398,4.
No. 22 and US Pat. No. 3,936,448, the sulfosuccines disclosed.
Derivative, sulfonation heat component described in British Patent No. 1,082,179
Polycarboxylates with depleted citrate and containing phosphon substituents are described in British Patent No.
No. 1,439,000.
Cyclopentane-cis, cis for cycloaliphatic and heterocyclic polycarboxylates
, Cis-tetracarboxylate, cyclopentadienide pentacarboxylate
2,3,4,5-tetrahydrofuran-cis, cis, cis-tetracarbox
Sylates, 2,5-tetrahydrofuran-cis-dicarboxylate, 2,2
5,5-tetrahydrofuran-tetracarboxylate, 1,2,3,4,5,
6-hexane-hexacarboxylate with sorbitol, mannitol and chito
There are carboxymethyl derivatives of polyhydric alcohols such as cylitol. Aromatic po
Recarboxylates were disclosed in British Patent No. 1,425,343.
Meri
There are citrate, pyromellitic acid and phthalic acid derivatives.
Of the above, preferred polycarboxylates have 3 or less carboxy per molecule.
Hydroxycarboxylates containing groups, more particularly citrates.
Parent Acids of Monomeric or Oligomeric Polycarboxylate Chelating Agents or Those
Mixtures with salts of, for example, citric acid or citrate / citric acid mixtures are also according to the invention
Considered as a useful builder ingredient.
Other suitable water-soluble organic salts are polycarboxylic acids which are separated from each other by not more than 2 carbon atoms.
Homo- or copolymer polycarboxylic acids containing at least two carboxyl groups
An acid or a salt thereof. The latter type of polymer is GB-A-1,596
, 756. Examples of such salts are MWt 2000-50
00 polyacrylates, copolymers thereof with maleic anhydride,
Such copolymers have a molecular weight of 20,000 to 70,000, especially about 40,000.
Having. These substances are usually present in an amount of 0.5 to 10% by weight of the composition, more preferably
It is used at a level of 0.75 to 8% by weight, most preferably 1 to 6% by weight.
Among the preferred compositions, sodium aluminosilicates such as zeolite A
Is 20 to 60% by weight of the total amount of the builder, and the monomer or oligomer
The silate is 10 to 30% by weight of the total amount of the builder, and the crystal laminated silicate is the total amount.
10 to 65% by weight of the amount of builder. In such compositions, the builder
Ingredients include sodium carbonate and anhydrous malay in amounts up to 35% by weight of the total builder.
Combinations of auxiliary inorganic or organic builders such as acid / acrylic acid copolymers are also included
Is preferred.
The compositions of the present invention may contain low levels of heavy sequestrants. Of the present invention
The preferred heavy metal ion sequestering agent for inclusion in the detergent composition is aminoalkylene poly (
Alkylene phosphonate), alkali metal ethane 1-hydroxydiphosphonate
G, nitrilotrimethylene phosphonate, ethylenediamine tetramethylene phos
Organic phosphine including phonate and diethylenetriamine pentamethylene phosphonate
There is a suhonate. Such phosphonate compounds are in their acid form, or
It may exist as a complex of alkali or alkali metal ion, and the above metal ion
The molar ratio of phosphonate compound to the above is at least 1: 1. Such a complex
US Pat. No. 4,259,200. Preferably, organic phos
Honate compounds are in the form of their magnesium salts.
The organic phosphonate compound and the mixture thereof account for 0.05 to 10% by weight of the composition.
Levels of from 0.1 to 2% by weight, most preferably from 0.2 to 0.6% by weight
Present in the detergent composition of the present invention.
The composition according to the invention may also contain other optional detergent ingredients. Additional re-sink
Anti-fouling and soil suspension agents, optical brighteners, soil release agents, dyes and pigments are such agents.
It is an example of a desired ingredient and can be added in various amounts as desired.
(Methyl cellulose, carboxymethyl cellulose and hydro
Redeposition suitable for the present invention (other than cellulose derivatives such as xylethyl cellulose)
Inhibitory and soil suspending agents include homo or copolymer polycarboxylic acids or their
There is salt. This type of polymer includes maleic anhydride and ethylene, methyl vinyl
There are copolymers with ether or methacrylic acid, maleic anhydride is a copolymer
Is at least 20 mol%. These substances are usually 0.5 to 10% by weight of the composition.
%, More preferably 0.75 to 8% by weight, most preferably 1 to 6% by weight
Used in.
Other useful polymeric substances are polyethylene glycols, especially molecular weights between 1000 and 1.
0000, more specifically 2000-8000, most preferably about 4000
It is. These are 0.25 to 5% by weight, more preferably 0.25 to 2.5%.
Used in bells. These polymers and the above homo or copolymer polycarbs
Xylate salt maintains whiteness in the presence of transition metal impurities, fabric ash deposits, and soil
, Beneficial in improving the cleaning performance of proteins and oxidative soils.
Preferred optical brighteners are anionic in character and are exemplified by disodium 4,4.1
-Bis (2-diethanolamino-4-anilino-s-triazin-6-yl
Amino) stilbene-2: 21-Disulfonate, disodium 4,41-Screw(
2-morpholino-4-anilino-s-triazin-6-ylamino) stilbene
-2: 21-Disulfonate, disodium 4,41-Bis (2,4-dianilino
-S-triazin-6-ylamino) stilbene-2: 21-Disulfonate,
Monosodium 41, 411-Bis (2,4-dianilino-s-triazine-6-y
Luamino) stilbene-2-sulfonate, disodium 4,41-Bis [2-
Anilino-4- (N-methyl-N-2-hydroxyethylamino) -s-tria
Jin-6-ylamino] stilbene-2: 21-Disulfonate, disodium
4,41-Bis (4-phenyl-2,1,3-triazin-2-yl) stilbe
N-2: 21-Disulfonate, disodium 4,41-Bis [2-anilino-4
-(1-Methyl-2-hydroxyethylamino) -s-triazin-6-ylure
Mino] Stilbene-2: 21-Disulfonate and sodium 2- [stilbyl
-411-(Naft-11, 21: 4,5-1,2,3-triazole-211-Suru
It is honate.
Soil release agents useful in the compositions of the present invention include terephthalic acid and ethylene in various configurations.
Conventional copolymers with lenglycol and / or propyleneglycol units or
Is a terpolymer. Examples of such polymers are found in commonly assigned US Pat.
Nos. 4,116,885 and 4,711,730 and EP-A-0272033.
Disclosed in the specification. Particularly preferred PO according to EP-A-0272033
Rimmer has the formula:
(CHThree(PEG)43)0.75(POH)0.25[(T-PO)2.8
(T-PEG)0.4] T (POH)0.25(PEG)43CHThree)0.75
In the above formula, PEG is-(OC2HFour) O-, PO is (OCThreeH6O) and T are (pCOC6
HFourCO).
Certain polymeric materials, eg typically MWt 5000-20000, preferably
Polyvinylpyrrolidone of 10,000 to 15,000 can be used between fabrics during the washing process.
To form an agent useful in preventing the migration of the unstable dyes.
Another optional ingredient is exemplified by silicones and silica-silicone mixtures.
It is a foam inhibitor. Silicones are usually represented by alkylated polysiloxane materials
On the other hand, silica is usually used in finely pulverized form, and is similar to silica aerogel and xerogel.
It is exemplified by various types of hydrophobic silica. These substances can be compounded as particles,
In that case, the suds suppressor is advantageously a water-soluble or water-dispersible, substantially non-surfactant wash.
Releasably formulated in a drug-impermeable carrier. On the other hand, the foam control agent is a liquid carrier.
Applied by spraying on one or more other ingredients, dissolved or dispersed in
Good.
As mentioned above, useful silicone suds suppressors are alkylated siloxanes of the type described above.
It may consist of a mixture of sun and solid silica. Such mixtures are solid
It is manufactured by depositing silicone on the surface of the mosquito. Preferred silicone
The suds suppressor is a silicone to silanized silica weight ratio of about 1: 1 to about 1: 2,
A dimethyl silicone fluid having a molecular weight in the range of about 500 to about 200,000.
Fully mixed particle size in the range of 10-20 nm and 50 m2Specific surface area of / g or more
Represented by hydrophobic silanized (most preferably trimethyl silanized) silica having
You.
A preferred silicone suds suppressor is US Pat. No. 3,933,67 to Bartollota et al.
No. 2 specification. Other particularly useful suds suppressors are described in April 2, 1977.
Documented in German patent application DTOS 2,646,126 published on 8th
It is a self-emulsifying silicone foam control agent. Examples of such compounds are Dow
DC-544, commercially available from Dow Corning, which is a
It is a sun / glycol copolymer.
The above-mentioned suds suppressor is usually 0.001 to 0.5% by weight of the composition, preferably 0%.
. Used at levels of 01-0.1% by weight.
A preferred formulation method is a spray-on solution of one or more major components of the composition.
Applying suds suppressor in body form, or later in a mix with other solid ingredients of the composition
There is the formation of a suds suppressor as another particle. Dispersion of foam control agent as separate particles
If they match, C20-Ctwenty fourFatty acids, microcrystalline wax, ethylene oxide and
Among other foam control materials such as high MWt copolymers of propylene oxide
Can be added to the matrix and without these, the dispersibility of the matrix will be adversely affected.
I get it. Techniques for forming such foam control particles are described in Bartolotlotta et al.
It is disclosed in US Pat. No. 3,933,672.
Another optional ingredient useful in the present invention is one or more enzymes.
Preferred enzyme materials include commercially available amylase customarily incorporated in detergent compositions,
There are neutral and alkaline proteases, lipases, esterases and cellulases
. Suitable enzymes are described in US Pat. Nos. 3,519,570 and 3,533,139.
It is described in the detailed book.
Preferred commercial protease enzymes include Novo Industries
ries A / S) (Denmark) under the trade names Alcalase and Savinase (Sa
vinase) as an international biosynthetics company (International
Bio-Synthetics, Inc.) (Netherlands) sold as Maxatase
There is something.
Preferred amylases include, for example, B. Features of B. licheniforms
There is an amylase obtained from a fixed strain, which is GB-1,296,839
(Novo) for more details. Preferred commercial amylases include, for example,
Rapidas sold by International Biosynthetics, Inc.
e) and Termamyl sold by Novo Industries.
A particularly preferred lipase enzyme is the trade name Lipolase (Biotechnology New
swatch, 7 March 1988, page 6) Novo Industries, Inc. (Denmark)
Manufactured and sold by EP-A-0258068 (Novo) and other suitable
Listed with enzymes.
A fabric softening agent can also be included in the laundry detergent composition. These agents are inorganic in type
Or it may be organic. Inorganic softening agents are disclosed in GB-A-1,400,898
Illustrated by the indicated smectite clays. GB-A- is an organic fabric softening agent.
Water-insoluble as disclosed in EP 1514276 and EP-B-0011340
There is a sex tertiary amine.
Mono C12-C14Quaternary ammonium salts and their combinations are described in EP-B-002
6527 and 528. Other useful organic fabric softeners are
A di-long chain amide as disclosed in EP-B-0242919. Cloth
Additional organic components of the softening system include EP-A-0299575 and 0313146
There are high molecular weight polyethylene oxide materials as disclosed in the text.
The level of smectite clay is usually 5 to 15% by weight, more preferably 8 to 12%.
%, The substance was added to the rest of the formulation as a dry mix ingredient.
It is. Organic fabric softeners such as water insoluble tertiary amines or di-long chain amide materials have no
. 5-5% by weight, usually 1-3% by weight, while high molecular weight polyethylene
The lenoxide substance and the water-soluble cationic substance are 0.1 to 2% by weight, usually 0.15%.
Added at a level of ~ 1.5% by weight. Where part of the composition is spray dried
When added, these substances should be added to the aqueous slurry supplied to the spray dry tower.
But in some cases add them as dry mix particles
Or it is more convenient to spray them onto other solid components of the composition as a molten liquid
It is.
The features of the compositions of the present invention are that they are relatively high compared to conventional laundry detergent compositions.
It has a high density. Such dense compositions are known as concentrated products
, At least 650 g / l, more generally at least 700 g / l, and more preferably
It is characterized by a bulk density of more than 800 g / l. The bulk density is on the base
In a conical funnel mounted on the scale and a coaxial cylindrical cup located under the funnel
It consists of a flap valve provided at the lower end of the funnel to empty the contents of the funnel,
Measured with a simple funnel and cup device. The funnel is 130 mm high and its
It has an inner diameter of 130 mm and 40 mm at each top and bottom. It's bottom edge is above the base
It is installed 140 mm above the surface. Cup height is 90mm, 87mm
With an internal height of 84 mm and an inner diameter of 84 mm. Its nominal volume is 500 ml.
To make the measurement, the funnel is filled with powder by pouring by hand and the flap bar is
The spout is opened and the powder is filled into the cup. Filled cups
The excess powder is removed from the chamber and excess powder is applied to its upper end with a straight-end tool, such as a knife.
Removed from the cup by tracing along. The filled cup is then weighed
Then, the value obtained for the weight of the powder is multiplied by 2 to obtain the bulk density g / l. Repeated measurement
The setting is performed as needed.
The compositions of the present invention may incorporate at least one multi-component system, ie they are single
It does not have to be a composition formed by dry-mixing all the individual components in
Yes. Compositions in which each individual component is dry-mixed are usually dusty, slow to dissolve, and
However, they tend to harden during storage and have poor particle flow characteristics.
The composition of the present invention includes dry mix, spray dry, agglomeration and granulation.
It can be produced by various methods, and the preferred method is a combination of these techniques. Composition
Preferred methods of manufacture are spray drying, high speed mixer agglomeration and dry milling.
It is a combination of the x.
A preferred detergent composition according to the present invention comprises at least two particulate multicomponent systems.
You. The first system is at least 15% by weight of the composition, customarily 25 to 50%, more preferred
It is preferably 35% or less, the second system is 1 to 50% by weight of the composition, and more preferably
Is 10 to 40%.
In a preferred embodiment of the invention, one multi-component system consists of spray dried powder.
An agglomerate of non-spray dried components combined with a second multi-component system.
The first system comprises an anionic surfactant in an amount of 0.75 to 40% by weight of the powder and a powder.
Powdered with one or more inorganic and / or organic salts in an amount of 99.25-60% by weight.
It consists of particles. The particles are granules, flakes, prills, marumes.
) Or noodles, or any suitable shape, but preferably condyles
It is a grain. The granules themselves are formed by bread or drum agglomeration or in-line mixer
However, it is customary to spray an aqueous slurry of various components with a hot air stream.
Spray-dried particles made by removing most of the water. Next
In spray-dried granules increase in density before being re-agglomerated, for example faster
Subject to a densification step with a cutter mixer and / or a compression mill. Example
To that end, the first system is described below as a spray-dried powder.
Suitable anionic surfactants for the purpose of the first system are slowly dissolving alkyl,
A linear alkyl sulphate salt whose group has an average of 16 to 22 carbon atoms,
Is a linear alkylcarboxylate salt having an average of 16 to 24 carbon atoms.
I found out.
The alkyl group for both types of surfactants is preferably a tallow-like agent.
Naturally derived from fat. Mixture of alkyl moieties with 40% or more having 14 or less carbon atoms
Alkyl group derived from the compound source, shorter chain alkyl monkey
Fates or carboxylates form gel-like masses during their dissolution in the first system.
It is not suitable because it is formed.
The amount of anionic surfactant in the spray-dried powder forming the first system
The bell is 0.75-40% by weight, more typically 2.5-25%, preferably 3-5%.
20%, more preferably 5 to 15%. Linear alkyl benzene sulfonate
Or C14-CFifteenDoes it also contain water-soluble surfactants such as alkyl sulphates?
Alternatively, it may later be applied by spray-on to the spray-dried powder.
The other main component of the spray-dried powder is one or more of the non-precipitating compounds that give the granules a crystal structure.
Machine or organic salt. The inorganic and / or organic salt may be water-soluble or water-insoluble
Often, the latter type is composed of water-insoluble builders or their main parts,
Form part of the builder ingredient. Suitable water-soluble inorganic salts include carbonic acid and bicarbonate.
There are alkali metals. Alkali metal silicates other than crystal laminated silicate
Can be present in the Ray-dried granules, but the aluminosilicate is a spray-dried system
Does not form part of.
When aluminosilicate zeolite forms a builder component or part of it
In the case of a multi-component system, do not add it by dry-mixing with other systems directly.
It is preferable to be blended in. Where zeolite is blended with spray-dried granules
If the silicates present do not form part of the spray-dried granules,
Absent. Under these circumstances, silicate compounding can be accomplished in several ways, for example in another system.
Make spray-dried particles containing silicates or distribute silicates in agglomerates of other components.
Or more preferably add silicate as a dry mix solids
It can be done by
The first system is a whitening agent, a redeposition inhibitor including a nonionic cellulose derivative, and a photoactive agent.
Contain various ingredients such as activated bleach and sequestering agents within 15% by weight
can do. If the first system is a spray-dried powder, it usually
Dry to 7 to 11% by weight, more preferably 8 to 10% by weight, of the dry dry powder.
Be dried. The water content of powders made by other processes such as agglomeration is lower, 1
It may be in the range of 10% by weight.
The particle size of the primary system is conventional, preferably less than 5% by weight is greater than 1.4 mm
Should be less than 10% by weight, while less than 0.15 mm in maximum dimension
. Preferably at least 60% by weight, most preferably at least 80% powder is large
The size is 0.9 to 0.25 mm. For spray dried powder, spray dried
The bulk density of the particles from the tower is customarily in the range of 540-600 g / l, which
Is additional processing such as size reduction with a high speed cutter / mixer and subsequent compression
Increased in steps. On the other hand, processes other than spray drying can also be used
It may be used for contact formation.
A second system of preferred compositions according to the present invention is a second system containing a water-soluble surfactant.
It is one multi-component particle.
Water-soluble surfactants are anionic, nonionic, cationic or semipolar in type.
However, it may be a mixture of any of these. Suitable surfactants are mentioned above
However, the preferred surfactant is C14-CFifteenAlkyl sulfate, straight chain C11-CFifteen
Alkylbenzene sulfonate and fat C14-C18Methyl ester sulfone
It is. The second system may have any suitable physical form, i.e. it
Is in the form of flakes, prills, marrooms, noodles, ribbons or granules
It may be either dry or non-spray dry agglomerate. The second system is that theoretically
It may itself consist of a water-soluble surfactant, but in practice at least one organic
Alternatively, an inorganic salt is included to facilitate processing. This is a degree of crystallinity
And thus imparts acceptable flow properties to the particles, any one of which is present in the first system
The above organic or inorganic salts may be used.
The particle size range of the second system is not important, but if the particles when blended with the first system
Should be such that separation from them can be avoided. Therefore, less than 5% by weight
Should be greater than 1.4 mm, while less than 10% has a maximum dimension of less than 0.15 mm
Should be
The bulk density of the second system is a function of its mode of manufacture. However, the preferred second system
The shape is a mechanically mixed agglomerate, which is a bread agglomerator, Z-blade mill.
Kisa, or more preferably Schugi (Holland) BV 29 Chroomstraat 8211 AS, Lely
stad, Netherlands and Gebruder Lodige Maschinenban GmbH, D-4790 Paderborn 1
, Elsenerstrasse 7-9, Inline as manufactured by Postfach 2050 FRG
Made by adding dry ingredients to a mixer or with a flocculant.
By this means, the second system is 650 to 1190 g / l, more preferably 750 to 8
It has a bulk density in the range of 50 g / l.
A preferred composition is 3-15% by weight of the composition, more preferably 5-12% by weight.
Of alkali metal carbonate in the second system. This is
It is preferred to exhibit a carbonate level of 20-40% by weight in the two systems.
A highly preferred component of the second system is also present at 10-35% by weight of the second system, said
Hydrated water-insoluble aluminosilicate ion exchange material of synthetic zeolite type
It is. The amount of water-insoluble aluminosilicate material thus compounded depends on the composition
It is 1 to 10% by weight, more preferably 2 to 8% by weight.
In one process of making the second system, the surfactant salt is added to the in-line mixer.
-It is formed on the spot inside. The liquid acid form of the surfactant is the lodige C6 mixer.
Anhydrous sodium carbonate and hydrated sodium in a continuous high speed blender such as
It is added to a mixture of aluminosilicates and maintains the granular properties of the mixture at the interface.
Neutralized to form the activator salt. The resulting flocculated mixture forms a second system,
It is then added to the other ingredients of the product. In a modification of this process, the surfactant salt is
It is pre-neutralized and added as a viscous paste to the mixture of other ingredients. In this modified example
In, the mixer simply acts to aggregate the components to form the second system.
In a particularly preferred process for producing the composition according to the invention, the first granule system is
Some of the spray-dried products included have been diverted to lower levels of nonionic surfactant
Agent spray-on, then re-blended with rest. The second granule system is
Made using the preferred process. The first and second systems are then carboxylates
Chelating agents, sodium percarbonate bleach, bleach activators, soil release polymers
, Other dry mixes such as conventional or crystalline layered silicates and enzymes
It is fed with the ingredients onto a conveyor belt from which they are transferred to a horizontal rotating drum.
Where the perfume and silicone suds suppressor are sprayed onto the product. Altitude
In preferred compositions, low levels (about 2% by weight) of microcrystalline material increase density.
And an additional drum mixing step introduced to improve the granule flow characteristics
Is used. However, this material is aluminosilicate zeolite builder
The reason for this is that Zeolie, which exists as a separate particle form in the product,
This is because the builder was found to have an adverse effect on percarbonate stability.
A preferred cleaning process according to the present invention comprises the steps of containing an effective amount of granular detergent product.
The dispenser is installed in the drum of the washing machine before the start of the wash cycle. Earlier in this specification
The effective amount of granular detergent product for use in the described process depends on the volume of the laundry being washed and
And weight. 70-150g product use averages dirty laundry 2-6
Typical with a standard wash rate of kg.
The dispenser is a detergent product used to load the product directly onto the drum of the washing machine.
It is a container for. Its volume is as commonly used in cleaning processes as described above.
It should be capable of containing sufficient detergent product.
Once the laundry has been loaded into the washing machine, a dispenser containing the detergent product is placed inside the drum.
Placed. At the beginning of the washing machine wash cycle, water is introduced into the drum and the drum
Rotate periodically. The design of the dispensing device is that it can contain dry detergent products,
Wash in response to agitation as the drum rotates and as a result of its immersion in wash water
It should be able to release this product during the cleaning cycle.
To release the detergent product during cleaning, the device has several openings through which the product passes.
Or have On the other hand, the device is permeable to liquids but impermeable to solid products
Made from substances that can release products. Preferably, the detergent product is in the wash cycle.
It is released rapidly at the beginning, which causes the automatic washing machine to
Supply the rum with a temporarily localized high concentration of product.
The preferred dispenser is reusable and container integrity is dry and during wash cycles
Designed to be maintained on both sides. Particularly preferred components for use according to the invention
The distribution devices are the following patents: GB-B-2,157,717, GB-B-2,157,7
18, EP-A-0201376, EP-A-0288345 and EP-A-0
288346. Published by J. Bland, Manufacturing Chemist, N
In the paper of ovember 1989, pages 41-46, it is also referred to as "granulette".
Describes a particularly preferred dispensing device for commonly known types of granular laundry products.
I have.
Another preferred means for carrying out the process of the present invention is liquid permeable but solid.
Fabric in a drum from a reusable dispenser having a wall impermeable to the shaped composition
Introducing the composition into the liquid around the fabric.
A particularly preferred device of this type is described in EP-A-0343069 & 03.
No. 43070. In the latter application, the
Device consisting of a flexible sheath in the form of a bag extending from a port ring
And the orifice is designed for one cleaning cycle in the cleaning process.
Make enough product to fit in the bag. Some cleaning media are
It flows from the fiss into the bag, dissolves the product, and then the solution is washed from the orifice.
Go out into the medium. Support ring prevents wet undissolved product from spilling
A masking means is provided, which is typically a spoked wheel arrangement.
It consists of a wall extending radially from the central boss, or a similar structure where the wall has a spiral shape.
Alternatively, the dispensing device may be a flexible container such as a bag or pouch.
. The bag has an inner bag as disclosed in European Patent Application No. 0018678.
It consists of a fibrous structure coated with a water-impermeable protective material to store the contents.
You may On the other hand, it is European Published Patent Application No. 0011500, 001.
No. 1501, No. 0011502 and No. 0011968.
, An edge seal or closure designed to burst in an aqueous medium.
It may be formed from a water-insoluble synthetic polymer material having Convenient form of water brittleness
Rogers are water impermeable polymer fibers such as polyethylene or polypropylene.
A water-soluble adhesive that is attached along one end of the pouch formed from the film and seals it.
Composed of adhesive.
The detergent composition of the present invention is illustrated in the following non-limiting example, in which
Weight basis unless otherwise noted.
In detergent compositions, the abbreviation component names have the following meanings:
LAS: sodium straight chain C12Alkylbenzene sulfonate
C16-18AS: Sodium C16-C18Alkyl sulphate
C14-15AS: Sodium C14-CFifteenAlkyl sulphate
C14-15AE7: Condensed with an average of 7 moles ethylene oxide per mole
C14-CFifteenPrimary alcohol
C12-15AE3: condensed with an average of 3 moles of ethylene oxide per mole
C12-CFifteenPrimary alcohol
TAED: Tetraacetylethylenediamine
Silicate: Amorphous sodium silicate (SiO2: Na2(O ratio is as usual)
CMC: Sodium carboxymethyl cellulose
Zeolite 4A: having a primary particle size within the range of 1-10 μm
Formula Na12(AlO2SiO2)12・ 27H2O's
Hydrated sodium aluminosilicate
Citrate: trisodium citrate dihydrate
MA / AA: 1: 4 maleic acid / acrylic acid copolymer
Average molecular weight about 70,000
Commercially available BASF, product name Sokalan CP5
DTPMP: Diethylenetriamine penta (methylenephosphonic acid)
Commercially available Monsanto, trade name Dequest 2060
Foaming: Mixture of hydrophobic silica and silicone oil
Percarbonate: Na at a molar ratio of 2.5: 12COThreeAnd Na2SOFourFrom
Coated with mixed salt (COThree/ SOFourEmpirical formula
2Na2COThree・ 3H2O2Anhydrous sodium percarbonate bleach
(Percarbonate: mixed salt weight ratio = 39: 1,
(Average particle size = 550 μm)
Sabinase: Proteolytic enzyme sold by Novo Industries
Lipolase: a lipolytic enzyme sold by Novo Industries
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(81)指定国 ＯＡ(ＢＦ，ＢＪ，ＣＦ，ＣＧ，
ＣＩ，ＣＭ，ＧＡ，ＧＮ，ＭＬ，ＭＲ，ＮＥ，ＳＮ，Ｔ
Ｄ，ＴＧ)，ＡＭ，ＡＵ，ＢＢ，ＢＧ，ＢＲ，ＢＹ，Ｃ
Ａ，ＣＮ，ＣＺ，ＦＩ，ＧＥ，ＨＵ，ＪＰ，ＫＥ，ＫＧ
，ＫＰ，ＫＲ，ＫＺ，ＬＫ，ＬＶ，ＭＤ，ＭＧ，ＭＮ，
ＭＷ，ＮＯ，ＮＺ，ＰＬ，ＲＯ，ＲＵ，ＳＤ，ＳＩ，Ｓ
Ｋ，ＴＪ，ＴＴ，ＵＡ，ＵＳ，ＵＺ，ＶＮ────────────────────────────────────────────────── ───
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(81) Designated countries OA (BF, BJ, CF, CG,
CI, CM, GA, GN, ML, MR, NE, SN, T
D, TG), AM, AU, BB, BG, BR, BY, C
A, CN, CZ, FI, GE, HU, JP, KE, KG
, KP, KR, KZ, LK, LV, MD, MG, MN,
MW, NO, NZ, PL, RO, RU, SD, SI, S
K, TJ, TT, UA, US, UZ, VN