JPH09328586A - Polypropylene composition for blow molding, blow-molded product and method for molding blow-molded product - Google Patents
Polypropylene composition for blow molding, blow-molded product and method for molding blow-molded productInfo
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- JPH09328586A JPH09328586A JP14961896A JP14961896A JPH09328586A JP H09328586 A JPH09328586 A JP H09328586A JP 14961896 A JP14961896 A JP 14961896A JP 14961896 A JP14961896 A JP 14961896A JP H09328586 A JPH09328586 A JP H09328586A
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Abstract
Description
【０００１】[0001]
【発明の技術分野】本発明は、自動車の外装部品、内装
部品の用途に用いることができるブロー成形用ポリプロ
ピレン組成物、そのブロー成形体、およびそのブロー成
形体の成形法に関する。TECHNICAL FIELD The present invention relates to a polypropylene composition for blow molding which can be used for exterior parts and interior parts of automobiles, a blow molded product thereof, and a method for molding the blow molded product.
【０００２】[0002]
【発明の技術的背景】最近、自動車の中でもＲＶ車が特
に市場を賑わしている。ＲＶ車等の自動車部品、たとえ
ばスポイラー、バンパーなどは射出成形により製造する
ことができるが、射出成形に使用される金型が非常に高
価である。そこで、金型費を大幅に低減することを目的
として、射出成形の代わりにブロー成形によりスポイラ
ー、バンパーなどの自動車部品が製造されるようになっ
てきている。BACKGROUND OF THE INVENTION Recently, among automobiles, RV vehicles have been particularly popular in the market. Automobile parts such as RV cars, such as spoilers and bumpers, can be manufactured by injection molding, but the mold used for injection molding is very expensive. Therefore, for the purpose of significantly reducing the die cost, automobile parts such as spoilers and bumpers have come to be manufactured by blow molding instead of injection molding.
【０００３】たとえばスポイラーは、ＡＢＳ樹脂または
ノリル樹脂［ジェネラルエレクトリック（G.E.）社のポ
リフェニレンオキシドの商標名］をブロー成形した後、
得られた成形体の表面をウレタン樹脂等で塗装して製造
している。これらのブロー成形体の剛性（曲げ初期弾性
率）は約２，０００ＭＰａである。For example, a spoiler is manufactured by blow molding an ABS resin or a noryl resin [trademark of polyphenylene oxide manufactured by General Electric (GE)].
The surface of the obtained molded product is coated with urethane resin or the like for production. The rigidity (initial flexural modulus) of these blow-molded products is about 2,000 MPa.
【０００４】しかしながら、ブロー成形法を採用するこ
とによって金型費は大幅に低減することができるもの
の、ＡＢＳ樹脂、ノリル樹脂TMは非常に高価である。そ
こで、スポイラー、バンパーなどの自動車部品の大幅な
コストダウンを図るために、ＡＢＳ樹脂、ノリル樹脂TM
の代わりに低コストのポリプロピレンを用いることが考
えられるが、ブロー成形するためには、パリソンの自重
によるドローダウンが生じにくい樹脂材料であることが
必要である。However, although the die cost can be greatly reduced by adopting the blow molding method, ABS resin and Noryl resin TM are very expensive. Therefore, in order to significantly reduce the cost of automobile parts such as spoilers and bumpers, ABS resin, Noryl resin TM
It is conceivable to use low-cost polypropylene instead of, but for blow molding, it is necessary to use a resin material that is unlikely to cause drawdown due to the weight of the parison.
【０００５】したがって、従来のＡＢＳ樹脂等と同等の
剛性（曲げ初期弾性率）を有するブロー成形体を提供す
ることができ、しかも、ブロー成形時におけるパリソン
のドローダウンを防止できるブロー成形用ポリプロピレ
ン組成物、その成形体およびそのブロー成形体の成形方
法の出現が望まれている。Therefore, it is possible to provide a blow-molded article having a rigidity (initial flexural modulus) equivalent to that of a conventional ABS resin or the like, and yet to prevent drawdown of the parison during blow-molding. The advent of molding methods for articles, molded articles thereof and blow molded articles thereof is desired.
【０００６】[0006]
【発明の目的】本発明は、従来のＡＢＳ樹脂等と同等の
剛性（曲げ初期弾性率）を有するブロー成形体を提供す
ることができ、しかも、ブロー成形時におけるパリソン
のドローダウンを防止できるブロー成形用ポリプロピレ
ン組成物、その成形体およびそのブロー成形体の成形法
を提供することを目的としている。It is an object of the present invention to provide a blow-molded article having a rigidity (initial flexural modulus) equivalent to that of conventional ABS resin and the like, and moreover, to prevent drawdown of a parison during blow molding. It is an object of the present invention to provide a polypropylene composition for molding, a molded body thereof, and a method for molding a blow molded body thereof.
【０００７】[0007]
【発明の概要】本発明に係るブロー成形用ポリプロピレ
ン組成物は、[I] プロピレン単独重合体（Ａ１） ５
０〜８５重量部と、[II] 低密度ポリエチレン（Ｂ）
５〜３０重量部と、[III] フィラー（Ｃ） １０〜３０
重量部（成分（Ａ１）、（Ｂ）および（Ｃ）の合計量は
１００重量部である）とを含有してなるポリプロピレン
組成物であり、ポリプロピレン組成物は、(i) メルトフ
ローレート（ＭＦＲ；ASTM D 1238,230℃,2.16kg荷重）
が０．１〜２．０ｇ／１０分の範囲にあり、(ii)メルト
テンション（ＭＴ； 230℃）が５〜３０ｇの範囲にあ
り、かつ、(iii) 密度（ｄ；ASTM D 1505 ）が０．９５
〜１．１５ｇ／ｃｍ3 の範囲にあることを特徴としてい
る。SUMMARY OF THE INVENTION A polypropylene composition for blow molding according to the present invention comprises [I] propylene homopolymer (A1) 5
0 to 85 parts by weight [II] Low density polyethylene (B)
5 to 30 parts by weight, and [III] filler (C) 10 to 30
A polypropylene composition comprising (parts (A1), (B) and (C) is 100 parts by weight), and the polypropylene composition comprises (i) a melt flow rate (MFR). ; ASTM D 1238, 230 ℃, 2.16kg load)
Is in the range of 0.1 to 2.0 g / 10 min, (ii) the melt tension (MT; 230 ° C.) is in the range of 5 to 30 g, and (iii) the density (d; ASTM D 1505) is 0.95
It is characterized in that it is in the range of 1.15 g / cm 3 .
【０００８】前記ポリプロピレン組成物中に、プロピレ
ン単独重合体（Ａ１）、低密度ポリエチレン（Ｂ）、お
よびフィラー（Ｃ）の他に、プロピレンブロック共重合
体（Ａ２）が、プロピレン単独重合体（Ａ１）およびプ
ロピレンブロック共重合体（Ａ２）の合計量１００重量
％に対して、５０重量％以下の量で含まれていてもよ
い。この場合、プロピレン単独重合体（Ａ１）とプロピ
レンブロック共重合体（Ａ２）との合計量は、プロピレ
ン単独重合体（Ａ１）、プロピレンブロック共重合体
（Ａ２）、低密度ポリエチレン（Ｂ）、およびフィラー
（Ｃ）の合計量１００重量部に対して、５０〜８５重量
部の範囲にある。In the polypropylene composition, in addition to the propylene homopolymer (A1), the low density polyethylene (B), and the filler (C), a propylene block copolymer (A2) is added to the propylene homopolymer (A1). ) And the propylene block copolymer (A2) in an amount of 50% by weight or less based on 100% by weight in total. In this case, the total amount of the propylene homopolymer (A1) and the propylene block copolymer (A2) is the propylene homopolymer (A1), the propylene block copolymer (A2), the low density polyethylene (B), and It is in the range of 50 to 85 parts by weight based on 100 parts by weight of the total amount of the filler (C).
【０００９】また、前記ブロー成形用ポリプロピレン組
成物中に、ポリプロピレンに不飽和カルボン酸またはそ
の誘導体をグラフトした変性ポリプロピレン（Ｄ）を配
合することができる。Further, modified polypropylene (D) obtained by grafting an unsaturated carboxylic acid or its derivative onto polypropylene can be added to the blow molding polypropylene composition.
【００１０】前記プロピレン単独重合体（Ａ１）は、
(i) メルトフローレート（ＭＦＲ；ASTM D 1238,230℃,
2.16kg荷重）が０．１〜２．０ｇ／１０分の範囲にあ
り、(ii)メルトテンション（ＭＴ； 230℃）が３〜２０
ｇの範囲にある。The propylene homopolymer (A1) is
(i) Melt flow rate (MFR; ASTM D 1238, 230 ° C,
2.16 kg load) is in the range of 0.1 to 2.0 g / 10 minutes, and (ii) melt tension (MT; 230 ° C) is 3 to 20.
g.
【００１１】また、前記低密度ポリエチレン（Ｂ）は、
(i) メルトフローレート（ＭＦＲ；ASTM D 1238,190℃,
2.16kg荷重）が０．１〜１．０ｇ／１０分の範囲にあ
り、(ii)メルトテンション（ＭＴ； 190℃）が１５〜３
５ｇの範囲にある。The low density polyethylene (B) is
(i) Melt flow rate (MFR; ASTM D 1238, 190 ° C,
2.16 kg load) is in the range of 0.1 to 1.0 g / 10 minutes, and (ii) melt tension (MT; 190 ° C) is 15 to 3
It is in the range of 5 g.
【００１２】前記プロピレンブロック共重合体（Ａ２）
は、(i) メルトフローレート（ＭＦＲ；ASTM D 1238,23
0℃,2.16kg荷重）が０．１〜２．０ｇ／１０分の範囲に
あり、(ii)メルトテンション（ＭＴ； 230℃）が３〜２
０ｇの範囲にある。The propylene block copolymer (A2)
Is (i) melt flow rate (MFR; ASTM D 1238,23
0 ℃, 2.16kg load) is in the range of 0.1 to 2.0g / 10 minutes, and (ii) melt tension (MT; 230 ℃) is 3 to 2
It is in the range of 0 g.
【００１３】前記フィラー（Ｃ）としては、タルク、ガ
ラス繊維が好ましい。本発明に係るブロー成形体は、上
記のような本発明に係るブロー成形用ポリプロピレン組
成物からなることを特徴としている。The filler (C) is preferably talc or glass fiber. The blow-molded article according to the present invention is characterized by comprising the blow-molded polypropylene composition according to the present invention as described above.
【００１４】また、本発明に係る多層ブロー成形体は、
上記のような本発明に係るブロー成形用ポリプロピレン
組成物からなる層を少なくとも１つ有することを特徴と
している。The multilayer blow-molded article according to the present invention is
It is characterized by having at least one layer made of the above polypropylene composition for blow molding according to the present invention.
【００１５】本発明に係るブロー成形体の成形法は、上
記のような本発明に係るブロー成形用ポリプロピレン組
成物を、金型温度１００℃以上の温度でブロー成形する
ことを特徴としている。The method for molding a blow-molded article according to the present invention is characterized in that the blow-molded polypropylene composition according to the present invention as described above is blow-molded at a mold temperature of 100 ° C. or higher.
【００１６】[0016]
【発明の具体的説明】以下、本発明に係るブロー成形用
ポリプロピレン組成物、そのブロー成形体およびそのブ
ロー成形体の成形法について具体的に説明する。DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION The polypropylene composition for blow molding according to the present invention, the blow molded article thereof, and the method for molding the blow molded article will be specifically described below.
【００１７】本発明に係るブロー成形用ポリプロピレン
組成物は、プロピレン単独重合体（Ａ１）と、低密度ポ
リエチレン（Ｂ）と、フィラー（Ｃ）とを特定の割合で
含有している。このポリプロピレン組成物中に、これら
の成分の他に、プロピレンブロック共重合体（Ａ２）、
変性ポリプロピレン（Ｄ）が存在していてもよい。本発
明に係るブロー成形用ポリプロピレン組成物は、特定の
メルトフローレート（ＭＦＲ）、メルトテンション（Ｍ
Ｔ）および密度（ｄ）を有している。The polypropylene composition for blow molding according to the present invention contains the propylene homopolymer (A1), the low density polyethylene (B) and the filler (C) in a specific ratio. In this polypropylene composition, in addition to these components, a propylene block copolymer (A2),
Modified polypropylene (D) may be present. The blow molding polypropylene composition according to the present invention has a specific melt flow rate (MFR) and melt tension (M
T) and density (d).
【００１８】プロピレン単独重合体（Ａ１） 本発明で用いられるプロピレン単独重合体（Ａ１）は、
メルトフローレート（ＭＦＲ；ASTM D 1238,230℃,2.16
kg荷重）が０．１〜 ２．０ｇ／１０分、好ましくは
０．３〜１．０ｇ／１０分の範囲にあり、かつ、メルト
テンション（ＭＴ； 230℃）が３〜２０ｇ、好ましくは
５〜１５ｇの範囲にある。メルトフローレートおよびメ
ルトテンションが上記範囲内にあるプロピレン単独重合
体（Ａ１）を用いると、ブロー成形性が良好なポリプロ
ピレン組成物が得られる。 Propylene Homopolymer (A1) The propylene homopolymer (A1) used in the present invention is
Melt flow rate (MFR; ASTM D 1238, 230 ℃, 2.16)
(kg load) is in the range of 0.1 to 2.0 g / 10 minutes, preferably 0.3 to 1.0 g / 10 minutes, and the melt tension (MT; 230 ° C) is 3 to 20 g, preferably 5 It is in the range of ~ 15 g. When the propylene homopolymer (A1) having a melt flow rate and a melt tension within the above ranges is used, a polypropylene composition having good blow moldability can be obtained.
【００１９】メルトテンション（ＭＴ）は、溶融させた
ポリマーを一定速度で延伸した時の応力を測定すること
により決定される。すなわち重合体の造粒ペレットを測
定試料とし、（株）東洋精機製作所製のＭＴ測定機を用
い、樹脂温度２３０℃、押し出し速度１５ｍｍ／分、巻
き取り速度１０〜２０ｍ／分、ノズル径２．０９ｍｍ
φ、ノズル長さ８ｍｍの条件で、メルトテンションの測
定が行なわれる。Melt tension (MT) is determined by measuring the stress when the molten polymer is stretched at a constant rate. That is, using a granulated pellet of a polymer as a measurement sample and using an MT measuring machine manufactured by Toyo Seiki Seisaku-sho, Ltd., a resin temperature of 230 ° C., an extrusion speed of 15 mm / min, a winding speed of 10 to 20 m / min, and a nozzle diameter of 2. 09 mm
The melt tension is measured under the conditions of φ and nozzle length 8 mm.
【００２０】このプロピレン単独重合体（Ａ１）の密度
は、通常０．８９０〜０．９２０ｇ／ｃｍ3 、好ましく
は０．９００〜０．９１５ｇ／ｃｍ3 の範囲にあること
が望ましい。The density of the propylene homopolymer (A1) is usually 0.890~0.920g / cm 3, preferably is desirably in the range of 0.900~0.915g / cm 3.
【００２１】上記のようなプロピレン単独重合体（Ａ
１）は、従来公知の方法により製造することができる。
プロピレンブロック共重合体（Ａ２）が使用されない場
合、プロピレン単独重合体（Ａ１）は、プロピレン単独
重合体（Ａ１）、低密度ポリエチレン（Ｂ）およびフィ
ラー（Ｃ）の合計量１００重量部に対して、５０〜８５
重量部、好ましくは５５〜７５重量部、さらに好ましく
は６０〜７０重量部の割合で用いられる。The propylene homopolymer (A
1) can be produced by a conventionally known method.
When the propylene block copolymer (A2) is not used, the propylene homopolymer (A1) is used based on 100 parts by weight of the total amount of the propylene homopolymer (A1), the low density polyethylene (B) and the filler (C). , 50-85
It is used in a proportion of parts by weight, preferably 55 to 75 parts by weight, more preferably 60 to 70 parts by weight.
【００２２】また、プロピレンブロック共重合体（Ａ
２）が使用される場合、プロピレン単独重合体（Ａ１）
は、プロピレン単独重合体（Ａ１）およびプロピレンブ
ロック共重合体（Ａ２）の合計量１００重量％に対し
て、３５重量％以上、好ましくは４０〜９９重量％、さ
らに好ましくは５０〜９０重量％の割合で用いられる。
この場合、プロピレン単独重合体（Ａ１）およびプロピ
レンブロック共重合体（Ａ２）の合計量は、プロピレン
単独重合体（Ａ１）、プロピレンブロック共重合体（Ａ
２）、低密度ポリエチレン（Ｂ）およびフィラー（Ｃ）
の合計量１００重量部に対して、５０〜８５重量部、好
ましくは５５〜７５重量部、さらに好ましくは６０〜７
０重量部の範囲にある。The propylene block copolymer (A
When 2) is used, propylene homopolymer (A1)
Is 35% by weight or more, preferably 40 to 99% by weight, more preferably 50 to 90% by weight, based on 100% by weight of the total amount of the propylene homopolymer (A1) and the propylene block copolymer (A2). Used in proportion.
In this case, the total amount of the propylene homopolymer (A1) and the propylene block copolymer (A2) is the propylene homopolymer (A1) and the propylene block copolymer (A1).
2), low density polyethylene (B) and filler (C)
50 to 85 parts by weight, preferably 55 to 75 parts by weight, and more preferably 60 to 7 parts by weight, relative to the total amount of 100 parts by weight.
It is in the range of 0 parts by weight.
【００２３】プロピレンブロック共重合体（Ａ２） 本発明で必要に応じて用いられるプロピレンブロック共
重合体（Ａ２）としては、プロピレンと炭素原子数２、
４〜２０のα- オレフィンとからなるブロック共重合
体、またはプロピレンとエチレンと他のα- オレフィン
とからなるブロック共重合体などが挙げられる。 Propylene Block Copolymer (A2) The propylene block copolymer (A2) optionally used in the present invention includes propylene and 2 carbon atoms,
Examples thereof include block copolymers composed of 4 to 20 α-olefins, block copolymers composed of propylene, ethylene and other α-olefins.
【００２４】上記α- オレフィンとしては、具体的に
は、エチレン、1-ブテン、1-ペンテン、2-メチル-1- ブ
テン、3-メチル-1- ブテン、1-ヘキセン、3-メチル-1-
ペンテン、4-メチル-1- ペンテン、3,3-ジメチル-1- ブ
テン、1-ヘプテン、メチル-1-ヘキセン、ジメチル-1-
ペンテン、トリメチル-1- ブテン、エチル-1- ペンテ
ン、1-オクテン、メチル-1- ペンテン、ジメチル-1- ヘ
キセン、トリメチル-1- ペンテン、エチル-1- ヘキセ
ン、メチルエチル-1- ペンテン、ジエチル-1- ブテン、
プロピル-1- ペンテン、1-デセン、メチル-1- ノネン、
ジメチル-1- オクテン、トリメチル-1- ヘプテン、エチ
ル-1- オクテン、メチルエチル-1- ヘプテン、ジエチル
-1- ヘキセン、1-ドデセン、1-ヘキサドデセンなどが挙
げられる。Specific examples of the α-olefin include ethylene, 1-butene, 1-pentene, 2-methyl-1-butene, 3-methyl-1-butene, 1-hexene and 3-methyl-1. -
Pentene, 4-methyl-1-pentene, 3,3-dimethyl-1-butene, 1-heptene, methyl-1-hexene, dimethyl-1-
Pentene, trimethyl-1-butene, ethyl-1-pentene, 1-octene, methyl-1-pentene, dimethyl-1-hexene, trimethyl-1-pentene, ethyl-1-hexene, methylethyl-1-pentene, diethyl -1-butene,
Propyl-1-pentene, 1-decene, methyl-1-nonene,
Dimethyl-1-octene, trimethyl-1-heptene, ethyl-1-octene, methylethyl-1-heptene, diethyl
-1-hexene, 1-dodecene, 1-hexadodecene and the like.
【００２５】これらのα- オレフィンは、単独で、また
は２種以上組み合わせて用いることができる。本発明で
用いられるプロピレンブロック共重合体（Ａ２）は、メ
ルトフローレート（ＭＦＲ；ASTM D 1238,230℃,2.16kg
荷重）が０．１〜２．０ｇ／１０分、好ましくは０．３
〜１．０ｇ／１０分の範囲にあり、かつ、メルトテンシ
ョン（ＭＴ； 230℃）が３〜２０ｇ、好ましくは５〜１
５ｇの範囲にある。These α-olefins can be used alone or in combination of two or more kinds. The propylene block copolymer (A2) used in the present invention has a melt flow rate (MFR; ASTM D 1238, 230 ° C., 2.16 kg).
Load) is 0.1 to 2.0 g / 10 minutes, preferably 0.3
To 1.0 g / 10 min and a melt tension (MT; 230 ° C.) of 3 to 20 g, preferably 5 to 1
It is in the range of 5 g.
【００２６】メルトフローレートおよびメルトテンショ
ンが上記範囲内にあるプロピレンブロック共重合体（Ａ
２）を用いると、ブロー成形性が良好なポリプロピレン
組成物が得られる。A propylene block copolymer (A having a melt flow rate and a melt tension within the above ranges)
When 2) is used, a polypropylene composition having good blow moldability can be obtained.
【００２７】このプロピレンブロック共重合体（Ａ２）
のメルトテンション（ＭＴ）の測定方法は、上述したプ
ロピレン単独重合体（Ａ１）のメルトテンション（Ｍ
Ｔ）の測定方法と同じである。This propylene block copolymer (A2)
The melt tension (MT) of the propylene homopolymer (A1) is measured by the melt tension (M).
It is the same as the measuring method of T).
【００２８】このプロピレンブロック共重合体（Ａ２）
の密度は、通常０．８９０〜０．９２０ｇ／ｃｍ3 、好
ましくは０．９００〜０．９１５ｇ／ｃｍ3 の範囲にあ
ることが望ましい。This propylene block copolymer (A2)
Density is usually 0.890~0.920g / cm 3, preferably is desirably in the range of 0.900~0.915g / cm 3.
【００２９】上記のようなプロピレンブロック共重合体
（Ａ２）は、従来公知の方法により製造することができ
る。プロピレンブロック共重合体（Ａ２）は、プロピレ
ン単独重合体（Ａ１）およびプロピレンブロック共重合
体（Ａ２）の合計量１００重量％に対して、６５重量％
以下、好ましくは１〜６０重量％、さらに好ましくは１
０〜５０重量％の割合で用いられる。この場合、プロピ
レン単独重合体（Ａ１）およびプロピレンブロック共重
合体（Ａ２）の合計量は、プロピレン単独重合体（Ａ
１）、プロピレンブロック共重合体（Ａ２）、低密度ポ
リエチレン（Ｂ）およびフィラー（Ｃ）の合計量１００
重量部に対して、５０〜８５重量部、好ましくは５０〜
７５重量部、さらに好ましくは６０〜７０重量部の範囲
にある。プロピレンブロック共重合体（Ａ２）を上記の
ような割合で用いると、耐衝撃性に優れたブロー成形体
を得ることができる。The propylene block copolymer (A2) as described above can be produced by a conventionally known method. The propylene block copolymer (A2) is 65% by weight based on 100% by weight of the total amount of the propylene homopolymer (A1) and the propylene block copolymer (A2).
Below, preferably 1 to 60% by weight, more preferably 1
It is used in a proportion of 0 to 50% by weight. In this case, the total amount of the propylene homopolymer (A1) and the propylene block copolymer (A2) is the propylene homopolymer (A1).
1), total amount of propylene block copolymer (A2), low density polyethylene (B) and filler (C) 100
50 to 85 parts by weight, preferably 50 to 85 parts by weight
75 parts by weight, more preferably 60 to 70 parts by weight. When the propylene block copolymer (A2) is used in the above proportion, a blow molded article having excellent impact resistance can be obtained.
【００３０】低密度ポリエチレン（Ｂ） 本発明で用いられる低密度ポリエチレン（Ｂ）は、エチ
レン単独重合体またはエチレンと炭素原子数３〜２０の
α- オレフィンとの共重合体であって、密度が０．９２
５ｇ／ｃｍ3以下、好ましくは０．９１７〜０．９２２
ｇ／ｃｍ3 の範囲にあることが望ましい。 Low Density Polyethylene (B) The low density polyethylene (B) used in the present invention is an ethylene homopolymer or a copolymer of ethylene and an α-olefin having 3 to 20 carbon atoms and has a density of 0.92
5 g / cm 3 or less, preferably 0.917 to 0.922
g / cm 3 .
【００３１】上記α- オレフィンとしては、具体的に
は、プロピレン、1-ブテン、1-ペンテン、2-メチル-1-
ブテン、3-メチル-1- ブテン、1-ヘキセン、3-メチル-1
- ペンテン、4-メチル-1- ペンテン、3,3-ジメチル-1-
ブテン、1-ヘプテン、メチル-1- ヘキセン、ジメチル-1
- ペンテン、トリメチル-1- ブテン、エチル-1- ペンテ
ン、1-オクテン、メチル-1- ペンテン、ジメチル-1- ヘ
キセン、トリメチル-1-ペンテン、エチル-1- ヘキセ
ン、メチルエチル-1- ペンテン、ジエチル-1- ブテン、
プロピル-1- ペンテン、1-デセン、メチル-1- ノネン、
ジメチル-1- オクテン、トリメチル-1- ヘプテン、エチ
ル-1- オクテン、メチルエチル-1- ヘプテン、ジエチル
-1- ヘキセン、1-ドデセン、1-ヘキサドデセンなどが挙
げられる。Specific examples of the α-olefin include propylene, 1-butene, 1-pentene, and 2-methyl-1-.
Butene, 3-methyl-1-butene, 1-hexene, 3-methyl-1
-Pentene, 4-methyl-1-pentene, 3,3-dimethyl-1-
Butene, 1-heptene, methyl-1-hexene, dimethyl-1
-Pentene, trimethyl-1-butene, ethyl-1-pentene, 1-octene, methyl-1-pentene, dimethyl-1-hexene, trimethyl-1-pentene, ethyl-1-hexene, methylethyl-1-pentene, Diethyl-1-butene,
Propyl-1-pentene, 1-decene, methyl-1-nonene,
Dimethyl-1-octene, trimethyl-1-heptene, ethyl-1-octene, methylethyl-1-heptene, diethyl
-1-hexene, 1-dodecene, 1-hexadodecene and the like.
【００３２】これらのα- オレフィンは、単独で、また
は２種以上組み合わせて用いることができる。本発明で
用いられる低密度ポリエチレン（Ｂ）は、メルトフロー
レート（ＭＦＲ；ASTM D 1238,190℃,2.16kg荷重）が
０．１〜１．０ｇ／１０分、好ましくは０．２〜０．５
ｇ／１０分の範囲にある。These α-olefins can be used alone or in combination of two or more. The low-density polyethylene (B) used in the present invention has a melt flow rate (MFR; ASTM D 1238, 190 ° C, 2.16 kg load) of 0.1 to 1.0 g / 10 minutes, preferably 0.2 to 0. 5
g / 10 minutes.
【００３３】また、この低密度ポリエチレン（Ｂ）のメ
ルトテンション（ＭＴ； 190℃）は、１５〜３５ｇ、好
ましくは２５〜３０ｇの範囲にある。この低密度ポリエ
チレン（Ｂ）のメルトテンション（ＭＴ）の測定方法
は、上述したプロピレン単独重合体（Ａ１）のメルトテ
ンション（ＭＴ）の測定方法と同じである。ただし、樹
脂温度は１９０℃である。The melt tension (MT; 190 ° C.) of the low density polyethylene (B) is in the range of 15 to 35 g, preferably 25 to 30 g. The method for measuring the melt tension (MT) of the low density polyethylene (B) is the same as the method for measuring the melt tension (MT) of the propylene homopolymer (A1) described above. However, the resin temperature is 190 ° C.
【００３４】上記のような低密度ポリエチレン（Ｂ）
は、従来公知の方法、たとえば高圧法により製造するこ
とができる。また、メタロセン触媒を用いて前記の物性
を持つよう製造することもできる。Low density polyethylene (B) as described above
Can be produced by a conventionally known method, for example, a high pressure method. Moreover, it can also be manufactured to have the above-mentioned physical properties using a metallocene catalyst.
【００３５】低密度ポリエチレン（Ｂ）は、プロピレン
単独重合体（Ａ１）、低密度ポリエチレン（Ｂ）および
フィラー（Ｃ）の合計量、またはプロピレン単独重合体
（Ａ１）、プロピレンブロック共重合体（Ａ２）、低密
度ポリエチレン（Ｂ）およびフィラー（Ｃ）の合計量１
００重量部に対して、５〜３０重量部、好ましくは７〜
２５重量部、さらに好ましくは１０〜２０重量部の割合
で用いられる。The low-density polyethylene (B) is the total amount of the propylene homopolymer (A1), the low-density polyethylene (B) and the filler (C), or the propylene homopolymer (A1) and the propylene block copolymer (A2). ), Low-density polyethylene (B) and filler (C) total amount 1
5 to 30 parts by weight, preferably 7 to 100 parts by weight
It is used in an amount of 25 parts by weight, more preferably 10 to 20 parts by weight.
【００３６】本発明においては、ブロー成形体の剛性を
高めるためにフィラー（Ｃ）を使用するが、このフィラ
ー（Ｃ）の使用により、ブロー成形時にパリソンのドロ
ーダウンが起こり易い。しかしながら、本発明において
は、フィラー（Ｃ）とともに、低密度ポリエチレン
（Ｂ）を上記のような割合で用いるため、ブロー成形時
におけるパリソンのドローダウンを防止することができ
る。In the present invention, the filler (C) is used in order to increase the rigidity of the blow-molded article, but the use of this filler (C) tends to cause drawdown of the parison during blow molding. However, in the present invention, since the low-density polyethylene (B) is used together with the filler (C) in the above proportion, the drawdown of the parison during blow molding can be prevented.
【００３７】フィラー（Ｃ） 本発明で用いられるフィラー（Ｃ）は、用途により適宜
選択されるが、自動車の外装部品の場合、平均粒径１．
０〜３．０μｍのタルクが好ましく、また内装部品の場
合、長さ４〜１０ｍｍ及び直径１０〜２０μｍのガラス
繊維が好ましい。 Filler (C) The filler (C) used in the present invention is appropriately selected depending on the application, but in the case of exterior parts for automobiles, the average particle size is 1.
Talc of 0 to 3.0 μm is preferable, and in the case of interior parts, glass fibers having a length of 4 to 10 mm and a diameter of 10 to 20 μm are preferable.
【００３８】フィラー（Ｃ）は、プロピレン単独重合体
（Ａ１）、低密度ポリエチレン（Ｂ）およびフィラー
（Ｃ）の合計量、またはプロピレン単独重合体（Ａ
１）、プロピレンブロック共重合体（Ａ２）、低密度ポ
リエチレン（Ｂ）およびフィラー（Ｃ）の合計量１００
重量部に対して、１０〜３０重量部、好ましくは１５〜
２５重量部の割合で用いられる。フィラー（Ｃ）を上記
のような割合で用いると、ブロー成形体の剛性（曲げ初
期弾性率）を向上させることができる。タルク等のフィ
ラーを用いない場合、得られるブロー成形体は、曲げ初
期弾性率が約１，０００〜約１，５００ＭＰａで剛性が
低い。The filler (C) is the total amount of the propylene homopolymer (A1), the low density polyethylene (B) and the filler (C), or the propylene homopolymer (A).
1), total amount of propylene block copolymer (A2), low density polyethylene (B) and filler (C) 100
10 to 30 parts by weight, preferably 15 to 10 parts by weight
It is used in a proportion of 25 parts by weight. When the filler (C) is used in the above proportion, the rigidity (initial flexural modulus) of the blow-molded product can be improved. When a filler such as talc is not used, the obtained blow-molded product has a bending initial elastic modulus of about 1,000 to about 1,500 MPa and low rigidity.
【００３９】変性ポリプロピレン（Ｄ） 本発明に係るブロー成形用ポリプロピレン組成物中に、
ポリプロピレンに不飽和カルボン酸またはその誘導体を
グラフトした変性ポリプロピレン（Ｄ）を配合してもよ
い。ブロー成形体において、パーティングライン（part
ing line）形成部分が薄厚で強度が弱い場合、このよう
な変性ポリプロピレン（Ｄ）をブロー成形用ポリプロピ
レン組成物中に配合して強度アップすることが好まし
い。 Modified Polypropylene (D) In the polypropylene composition for blow molding according to the present invention,
You may mix | blend the modified polypropylene (D) which grafted the unsaturated carboxylic acid or its derivative with polypropylene. Parting line (part
In the case where the portion where the ing line) is formed is thin and the strength is weak, it is preferable to mix such a modified polypropylene (D) in the polypropylene composition for blow molding to increase the strength.
【００４０】本発明で用いられる変性ポリプロピレン
（Ｄ）は、プロピレンの単独重合体またはプロピレンと
エチレンまたは炭素原子数４〜２０のα- オレフィンと
の共重合体であって、不飽和カルボン酸またはその誘導
体でグラフト変性されている。The modified polypropylene (D) used in the present invention is a homopolymer of propylene or a copolymer of propylene and ethylene or an α-olefin having 4 to 20 carbon atoms, which is an unsaturated carboxylic acid or its It has been graft modified with a derivative.
【００４１】グラフト変性ポリプロピレンの原料となる
ポリプロピレンとしては、具体的には、プロピレン単独
重合体、プロピレン・エチレンランダム共重合体、プロ
ピレン・エチレンブロック共重合体、プロピレン・1-ブ
テンランダム共重合体などが挙げられる。Specific examples of polypropylene as a raw material for the graft-modified polypropylene include propylene homopolymer, propylene / ethylene random copolymer, propylene / ethylene block copolymer, and propylene / 1-butene random copolymer. Is mentioned.
【００４２】上記不飽和カルボン酸としては、具体的に
は、アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、フマール
酸、テトラヒドロフタル酸、イタコン酸、シトラコン
酸、クロトン酸、イソクロトン酸およびナジック酸
TM（エンドシス- ビシクロ[2,2,1]ヘプト-5- エン-2,3-
ジカルボン酸）などの不飽和カルボン酸が挙げられ
る。Specific examples of the unsaturated carboxylic acid include acrylic acid, methacrylic acid, maleic acid, fumaric acid, tetrahydrophthalic acid, itaconic acid, citraconic acid, crotonic acid, isocrotonic acid and nadic acid.
TM (endocis-bicyclo [2,2,1] hept-5-ene-2,3-
Unsaturated carboxylic acids such as dicarboxylic acids).
【００４３】また、不飽和カルボン酸の誘導体として
は、たとえば上記不飽和カルボン酸の酸ハライド化合
物、アミド化合物、イミド化合物、酸無水物およびエス
テル化合物などを挙げることができる。具体的には、塩
化マレニル、マレイミド、無水マレイン酸、無水シトラ
コン酸、マレイン酸モノメチル、マレイン酸ジメチルお
よびグリシジルマレエートなどが例示される。これらの
中では、不飽和ジカルボン酸またはその酸無水物が好適
であり、特にマレイン酸、ナジック酸TMまたはこれらの
酸無水物が好適である。Examples of unsaturated carboxylic acid derivatives include acid halide compounds, amide compounds, imide compounds, acid anhydrides and ester compounds of the above unsaturated carboxylic acids. Specific examples include maleenyl chloride, maleimide, maleic anhydride, citraconic anhydride, monomethyl maleate, dimethyl maleate and glycidyl maleate. Among these, unsaturated dicarboxylic acids or acid anhydrides thereof are preferable, and maleic acid, nadic acid TM or acid anhydrides thereof are particularly preferable.
【００４４】本発明におけるグラフト変性とは、不飽和
カルボン酸またはその誘導体がポリプロピレンにグラフ
ト重合されることをいい、ポリプロピレンと不飽和カル
ボン酸またはその誘導体とを例えばラジカル開始剤の存
在下に加熱する等の方法によって製造することができ
る。The graft modification in the present invention means that an unsaturated carboxylic acid or a derivative thereof is graft-polymerized with polypropylene, and the polypropylene and the unsaturated carboxylic acid or a derivative thereof are heated, for example, in the presence of a radical initiator. And the like.
【００４５】上記ラジカル開始剤としては、有機過酸化
物、アゾ化合物などが用いられる。ラジカル開始剤は、
上記ポリプロピレン１００重量部に対して、０．０１〜
１０重量部、好ましくは０．０５〜８重量部の割合で用
いられる。As the radical initiator, organic peroxides, azo compounds and the like are used. The radical initiator is
0.01 to 100 parts by weight of the polypropylene
It is used in an amount of 10 parts by weight, preferably 0.05 to 8 parts by weight.
【００４６】本発明におけるグラフト変性は、従来公知
の方法にて行なうことができる。たとえば、ポリプロピ
レンと不飽和カルボン酸またはその誘導体とをラジカル
開始剤の存在下にて溶融混練する方法、ポリプロピレン
の有機溶媒溶液に不飽和カルボン酸またはその誘導体と
ラジカル開始剤を添加して加熱する方法などが挙げられ
る。The graft modification in the present invention can be carried out by a conventionally known method. For example, a method of melt-kneading polypropylene and an unsaturated carboxylic acid or a derivative thereof in the presence of a radical initiator, a method of adding an unsaturated carboxylic acid or a derivative and a radical initiator to an organic solvent solution of polypropylene and heating the mixture. And so on.
【００４７】上記のような方法で製造されたグラフト変
性ポリプロピレンにおける不飽和カルボン酸またはその
誘導体のグラフト量は、グラフト変性前のポリプロピレ
ン１００重量％に対して０．５〜１０重量％、好ましく
は１〜５重量％、さらに好ましくは２〜４重量％であ
る。The graft amount of unsaturated carboxylic acid or its derivative in the graft-modified polypropylene produced by the above method is 0.5 to 10% by weight, preferably 1 to 100% by weight of polypropylene before graft modification. -5% by weight, more preferably 2-4% by weight.
【００４８】このグラフト量は、赤外吸光分析法により
求めることができる。また、この変性ポリプロピレン
（Ｄ）の１３５℃デカリン中で測定される極限粘度
［η］は、通常０．２〜０．５ｄｌ／ｇ、好ましくは
０．３〜０．５ｄｌ／ｇの範囲にある。This graft amount can be determined by infrared absorption spectrometry. The intrinsic viscosity [η] of the modified polypropylene (D) measured in decalin at 135 ° C. is usually 0.2 to 0.5 dl / g, preferably 0.3 to 0.5 dl / g. .
【００４９】変性ポリプロピレン（Ｄ）は、必要に応じ
て、ブロー成形用ポリプロピレン組成物全体１００重量
％に対して、０．１〜５重量％、好ましくは０．５〜２
重量％の割合で用いられる。そして組成物中に占める不
飽和カルボン酸またはその誘導体の量は、０．００１〜
０．５重量％、特に０．０１〜０．１重量％になるよう
調製することが望ましい。The modified polypropylene (D) is, if necessary, 0.1 to 5% by weight, preferably 0.5 to 2% based on 100% by weight of the entire blow molding polypropylene composition.
Used in percentages by weight. The amount of unsaturated carboxylic acid or its derivative in the composition is 0.001 to
It is desirable to adjust the amount to 0.5% by weight, particularly 0.01 to 0.1% by weight.
【００５０】ブロー成形用ポリプロピレン組成物 本発明に係るブロー成形用ポリプロピレン組成物は、上
述したような諸成分からなり、(i) メルトフローレート
（ＭＦＲ；ASTM D 1238,230℃,2.16kg荷重）が０．１〜
２．０ｇ／１０分、好ましくは０．３〜１．０ｇ／１０
分の範囲にあり、(ii)メルトテンション（ＭＴ； 230
℃）が５〜３０ｇ、好ましくは１０〜２０ｇの範囲にあ
り、かつ、(iii) 密度（ｄ；ASTM D 1505 ）が０．９５
〜１．１５ｇ／ｃｍ3 、好ましくは１．０００〜１．１
００ｇ／ｃｍ3の範囲にある。 Blow Molding Polypropylene Composition The blow molding polypropylene composition according to the present invention comprises the above-mentioned components, and (i) melt flow rate (MFR; ASTM D 1238, 230 ° C., 2.16 kg load). Is 0.1
2.0 g / 10 minutes, preferably 0.3-1.0 g / 10
In the range of minutes, (ii) melt tension (MT; 230
C.) in the range of 5 to 30 g, preferably 10 to 20 g, and (iii) density (d; ASTM D 1505) of 0.95.
˜1.15 g / cm 3 , preferably 1.00 to 1.1
It is in the range of 00 g / cm 3 .
【００５１】この組成物のメルトテンション（ＭＴ）の
測定方法は、上述したプロピレン単独重合体（Ａ１）の
メルトテンション（ＭＴ）の測定方法と同じである。上
記のようなメルトフローレート、メルトテンションおよ
び密度を有する、本発明に係るブロー成形用ポリプロピ
レン組成物は、従来のＡＢＳ樹脂等と同等の剛性（曲げ
初期弾性率）を有するブロー成形体を提供することがで
き、しかも、ブロー成形時におけるパリソンのドローダ
ウンを防止することができる。The method for measuring the melt tension (MT) of this composition is the same as the method for measuring the melt tension (MT) of the propylene homopolymer (A1) described above. The blow-molded polypropylene composition according to the present invention having the above melt flow rate, melt tension and density provides a blow-molded article having rigidity (bending initial elastic modulus) equivalent to that of a conventional ABS resin or the like. Moreover, drawdown of the parison during blow molding can be prevented.
【００５２】ブロー成形用ポリプロピレン組成物の調製 本発明に係るブロー成形用ポリプロピレン組成物は、上
述したプロピレン単独重合体（Ａ１）、低密度ポリエチ
レン（Ｂ）、フィラー（Ｃ）、および必要に応じプロピ
レンブロック共重合体（Ａ２）、変性ポリプロピレン
（Ｄ）を上述した割合で溶融混練することにより調製す
ることができる。 Preparation of polypropylene composition for blow molding The polypropylene composition for blow molding according to the present invention comprises the above-mentioned propylene homopolymer (A1), low-density polyethylene (B), filler (C) and, if necessary, propylene. It can be prepared by melt-kneading the block copolymer (A2) and the modified polypropylene (D) in the proportions described above.
【００５３】上記混練は、たとえば一軸押出機、二軸押
出機、二軸混練機、バンバリーミキサー、ロールなどの
混練装置を用いて行なうことができる。この組成物を製
造するには、上述した成分を上述した特定の組成割合に
なるように、通常のポリプロピレン組成物の分野におい
て実施されている混合方法を適用して均一になるように
混合すれば良い。The above kneading can be carried out using a kneading device such as a single-screw extruder, a twin-screw extruder, a twin-screw kneader, a Banbury mixer, or a roll. In order to produce this composition, the above-mentioned components are mixed so as to be uniform by applying a mixing method which is carried out in the field of a usual polypropylene composition so that the above-mentioned specific composition ratio is obtained. good.
【００５４】この際、同時に全組成成分を混合してもよ
く、また、組成成分の一部をあらかじめ混合して、いわ
ゆるマスターバッチを製造し、このマスターバッチと残
りの組成成分を混合してもよい。At this time, all the composition components may be mixed at the same time, or a part of the composition components may be mixed in advance to produce a so-called masterbatch, and the masterbatch and the remaining composition components may be mixed. Good.
【００５５】また、本発明に係るブロー成形用ポリプロ
ピレン組成物中に、成形体の物性を損なわない範囲で、
各種添加剤を配合することもできる。このような添加剤
としては、具体的には、フェノール系、イオウ系、リン
系等の酸化防止剤、紫外線吸収剤、耐光安定剤、滑剤、
帯電防止剤、顔料、分散剤、可塑剤、難燃剤、核剤など
を挙げることができる。In the polypropylene composition for blow molding according to the present invention, to the extent that the physical properties of the molded article are not impaired,
Various additives can also be blended. Specific examples of such additives include phenol-based, sulfur-based, phosphorus-based antioxidants, ultraviolet absorbers, light stabilizers, lubricants,
Examples thereof include antistatic agents, pigments, dispersants, plasticizers, flame retardants, nucleating agents and the like.
【００５６】ブロー成形体 本発明に係るブロー成形体は、上述したような本発明に
係るブロー成形用ポリプロピレン組成物からなる。 Blow-Molded Body The blow-molded body of the present invention comprises the above-described blow-molded polypropylene composition of the present invention.
【００５７】本発明に係るブロー成形体は、カーボンブ
ラック等の顔料を配合した、本発明に係るブロー成形用
ポリプロピレン組成物を用いて製造すれば、ウレタン樹
脂塗料、メラミン樹脂塗料等を用いて塗装する必要はな
い。The blow-molded article according to the present invention is produced by using the polypropylene composition for blow-molding according to the present invention containing a pigment such as carbon black, and is coated with a urethane resin paint, a melamine resin paint or the like. do not have to.
【００５８】また、本発明に係るブロー成形体の表面
に、イソプロピルアルコールによる処理およびプライマ
ー処理を施した後、ウレタン樹脂塗料、メラミン樹脂塗
料等を用いて塗装することにより、ブロー成形体の塗装
品を得ることができる。Further, the surface of the blow-molded article according to the present invention is subjected to a treatment with isopropyl alcohol and a primer treatment, followed by coating with a urethane resin paint, a melamine resin paint, etc. Can be obtained.
【００５９】本発明に係るブロー成形体は、ブロー成形
法により調製されるが、ブロー成形法には、各種方法が
あり、押出ブロー成形法、２段ブロー成形法に大別され
る。本発明においては、特に押出ブロー成形法が好まし
く採用される。ブロー成形法については、後述する。The blow-molded article according to the present invention is prepared by a blow-molding method. There are various blow-molding methods, which are roughly classified into an extrusion blow-molding method and a two-stage blow-molding method. In the present invention, the extrusion blow molding method is particularly preferably adopted. The blow molding method will be described later.
【００６０】多層ブロー成形体 本発明に係る多層ブロー成形体は、上述した本発明に係
るブロー成形用ポリプロピレン組成物からなる層を少な
くとも１つ有する。 Multilayer blow-molded article The multi-layer blow-molded article according to the present invention has at least one layer comprising the above-mentioned blow-molded polypropylene composition according to the present invention.
【００６１】本発明に係る多層ブロー成形体の例として
は、外層として高結晶性ポリプロピレンと顔料とを含有
してなる組成物で形成された着色層と、内層として本発
明に係るブロー成形用ポリプロピレン組成物で形成され
た層とからなる２層構造のブロー成形体などが挙げられ
る。Examples of the multilayer blow-molded article according to the present invention include a colored layer formed of a composition containing highly crystalline polypropylene and a pigment as an outer layer, and a blow-molded polypropylene according to the present invention as an inner layer. A blow-molded product having a two-layer structure including a layer formed of the composition may be used.
【００６２】上記の高結晶性ポリプロピレンは、たとえ
ば従来ブロー成形材料として使用されているポリプロピ
レンであって、Ｘ線回折法により測定した結晶化度が５
５％以上であるポリプロピレンが挙げられる。The above-mentioned highly crystalline polypropylene is, for example, polypropylene which has been conventionally used as a blow molding material and has a crystallinity of 5 measured by an X-ray diffraction method.
Examples include polypropylene that is 5% or more.
【００６３】上記の顔料としては、ポリプロピレンに通
常配合される、従来公知の無機または有機顔料を使用す
ることができる。上記の２層構造のブロー成形体は、外
層が着色層であるため、特に塗装する必要はなく、塗装
コストを省くことができる。As the above-mentioned pigment, a conventionally known inorganic or organic pigment which is usually blended with polypropylene can be used. Since the outer layer of the above-mentioned blow-molded product having a two-layer structure is a colored layer, there is no particular need for coating, and the coating cost can be saved.
【００６４】このような多層ブロー成形体の成形法につ
いては、後述する。ブロー成形法 ブロー成形法は、およそ次のような工程を採る。 (i) 熱可塑性樹脂を加熱溶融してダイから縦方向にパイ
プまたはシート状に押し出した後、押し出されたパリソ
ンが十分長くなったとき金型を閉じ、溶融樹脂のパイプ
を閉め切り、(ii)次いで、ダイの中央上部、あるいは金
型からパリソン軸に直角方向に貫入させた中空針等から
空気を吹き込んでパリソンを膨張させてパリソン（樹
脂）を金型の内面に密着させ、冷却するのを待って金型
を開き、成形体を取り出す。A method of molding such a multilayer blow molded product will be described later. Blow molding method The blow molding method employs the following steps. (i) After heat-melting the thermoplastic resin and extruding it vertically from the die into a pipe or sheet, when the extruded parison is sufficiently long, the mold is closed and the molten resin pipe is closed off, (ii) Next, blow air from the upper center of the die or the hollow needle that penetrates the parison shaft at right angles to the parison axis to expand the parison and bring the parison (resin) into close contact with the inner surface of the mold, and then cool it. Wait and open the mold and take out the molded body.
【００６５】ブロー成形機は、構造的には、溶融樹脂の
押出部と、空気の吹込装置と、金型とから構成されてい
る。本発明に係るブロー成形体の成形法は、上述したよ
うな本発明に係るブロー成形用ポリプロピレン組成物
を、金型温度１００℃以上の温度でブロー成形すること
を特徴としている。The blow molding machine is structurally composed of a molten resin extruding section, an air blowing device, and a mold. The method for molding a blow-molded article according to the present invention is characterized by blow-molding the above-described blow-molding polypropylene composition according to the present invention at a mold temperature of 100 ° C. or higher.
【００６６】ブロー成形体表面にシボ模様などの凹凸模
様を形成する場合、金型温度は１００℃以上、好ましく
は約１１０〜約１１５℃である。本発明に係るブロー成
形用ポリプロピレン組成物をブロー成形する際、金型温
度を約１１０〜約１１５℃にすると、得られるブロー成
形体表面に凹凸模様を綺麗に転写することができる。ま
た、ブロー成形体表面にシボ模様などの凹凸模様を形成
しない場合、金型温度は１５０℃前後である。金型温度
を１５０℃前後にすると、外観に優れたブロー成形体が
得られる。When an uneven pattern such as a grain pattern is formed on the surface of the blow molded product, the mold temperature is 100 ° C. or higher, preferably about 110 to about 115 ° C. When blow molding the polypropylene composition for blow molding according to the present invention, if the mold temperature is set to about 110 to about 115 ° C., an uneven pattern can be transferred onto the surface of the obtained blow molded product. Further, the mold temperature is around 150 ° C. when no uneven pattern such as a grain pattern is formed on the surface of the blow molded product. When the mold temperature is around 150 ° C., a blow-molded article having an excellent appearance can be obtained.
【００６７】本発明に係るポリプロピレン組成物のブロ
ー成形時の温度（成形温度）は、通常１７０〜２８０
℃、好ましくは１９０〜２４０℃である。また、吸込空
気圧力は、１〜１０ｋｇ／ｃｍ3 、好ましくは５〜７ｋ
ｇ／ｃｍ3 である。The temperature (molding temperature) during blow molding of the polypropylene composition according to the present invention is usually 170 to 280.
C., preferably 190 to 240.degree. The suction air pressure is 1 to 10 kg / cm 3 , preferably 5 to 7 k.
It is g / cm 3 .
【００６８】従来、ブロー成形材料として一般的に使用
されているポリプロピレンは、通常ブロー成形温度は１
９０〜２４０℃であり、金型温度は２０〜６０℃であ
る。ところで、ブロー成形法には、２台の押出機を用
い、２種の溶融樹脂をダイ内部で融着し、２重のパリソ
ンとして中空品（多層ブロー成形体）を成形する方法が
ある。上述した本発明に係る多層ブロー成形体は、この
ような成形法により製造することができる。Conventionally, a polypropylene generally used as a blow molding material usually has a blow molding temperature of 1
90 to 240 ° C, and the mold temperature is 20 to 60 ° C. By the way, as a blow molding method, there is a method of molding a hollow article (multilayer blow molded article) as a double parison by fusing two kinds of molten resins inside a die using two extruders. The multilayer blow-molded article according to the present invention described above can be manufactured by such a molding method.
【００６９】本発明においては、これらのブロー成形法
で、金型を１００℃以上、特に１００〜１６５℃の温度
に加熱して使用する。In the present invention, in these blow molding methods, the mold is used after being heated to a temperature of 100 ° C. or higher, particularly 100 to 165 ° C.
【００７０】[0070]
【発明の効果】本発明に係るブロー成形用ポリプロピレ
ン組成物は、従来のＡＢＳ樹脂、ノリル樹脂TMと同等の
剛性（曲げ初期弾性率）を有するブロー成形体を提供す
ることができ、しかも、ブロー成形時におけるパリソン
のドローダウンを防止することができる。また、本発明
に係るブロー成形用ポリプロピレン組成物は、剛性が高
く、かつ、肉厚が均一な成形体を提供することができ、
大型ブロー成形品を製造することができる。EFFECTS OF THE INVENTION The polypropylene composition for blow molding according to the present invention can provide a blow molded article having rigidity (initial flexural modulus) equivalent to that of conventional ABS resin and Noryl resin TM. It is possible to prevent drawdown of the parison during molding. Further, the polypropylene composition for blow molding according to the present invention has high rigidity, and can provide a molded body having a uniform wall thickness,
Large blow molded products can be manufactured.
【００７１】本発明に係るブロー成形体は、上記のよう
な本発明に係るポリプロピレン組成物からなるので、軽
量で、従来のＡＢＳ樹脂等と同等の剛性（曲げ初期弾性
率）を有し、しかも、従来のＡＢＳ樹脂等のブロー成形
体に比べ、コストを大幅に低減することができる。Since the blow-molded article according to the present invention is made of the polypropylene composition according to the present invention as described above, it is lightweight, has the same rigidity (initial flexural modulus) as conventional ABS resin and the like, and The cost can be significantly reduced as compared with the conventional blow-molded body made of ABS resin or the like.
【００７２】本発明に係るブロー成形体の成形法によれ
ば、金型に施されたシボ模様などの凹凸模様をブロー成
形体に綺麗に転写することができ、また、凹凸模様が施
されていない金型を用いれば、外観に優れたブロー成形
体が得られる。According to the method for molding a blow-molded product according to the present invention, an uneven pattern such as a grain pattern applied to a mold can be transferred to the blow-molded product beautifully, and the uneven pattern is provided. If a mold that does not exist is used, a blow-molded article having an excellent appearance can be obtained.
【００７３】上記のような効果を有する、本発明に係る
ブロー成形用ポリプロピレン組成物は、自動車のスポイ
ラー、バンパー、フロントスカート、サイドマッドガー
ド、グリルガード、サイドモール等の外装部品、コンソ
ールボックス、グローボックス、パッケージトレー等の
内装部品などの用途に好適に用いることができる。The polypropylene composition for blow molding according to the present invention having the above-mentioned effects is used for exterior parts of automobile spoilers, bumpers, front skirts, side mudguards, grill guards, side moldings, console boxes and glow boxes. It can be preferably used for applications such as interior parts such as package trays.
【００７４】[0074]
【実施例】次に、本発明を実施例により説明するが、本
発明は、これらの実施例に限定されるものではない。EXAMPLES Next, the present invention will be described with reference to examples, but the present invention is not limited to these examples.
【００７５】[0075]
【実施例１】まず、ＭＦＲ（ASTM D 1238,230℃,2.16kg
荷重）が０．５ｇ／１０分であり、ＭＴ（230℃ ）が
６．４ｇであり、密度が０．９１０ｇ／ｃｍ3 であるプ
ロピレン単独重合体３２重量部と、ＭＦＲ（ASTM D 123
8,230℃,2.16kg荷重）が０．５ｇ／１０分であり、ＭＴ
（230℃ ）が９．８ｇであり、プロピレン含量が８０モ
ル％であり、密度が０．９１０ｇ／ｃｍ3 であるプロピ
レン・エチレンブロック共重合体３２重量部と、ＭＦＲ
（ASTM D 1238,190℃,2.16kg荷重）が０．３ｇ／１０分
であり、ＭＴ（190℃ ）が２４ｇであり、密度が０．９
２０ｇ／ｃｍ3 である低密度ポリエチレン（ホモポリマ
ー）１５重量部と、平均粒径が１．５μｍであるタルク
１５重量部とを、一軸押出機を用いて、樹脂温度２３０
℃で混練してポリプロピレン組成物を調製した。Example 1 First, MFR (ASTM D 1238, 230 ° C., 2.16 kg
32 parts by weight of propylene homopolymer having a load of 0.5 g / 10 minutes, MT (230 ° C.) of 6.4 g and a density of 0.910 g / cm 3 , and MFR (ASTM D 123
8,230 ℃, 2.16kg load) is 0.5g / 10min, MT
32 parts by weight of a propylene / ethylene block copolymer having a propylene content of 80 mol% and a density of 0.910 g / cm 3 , and an MFR.
(ASTM D 1238, 190 ° C, 2.16kg load) is 0.3g / 10 minutes, MT (190 ° C) is 24g, and density is 0.9.
Using a uniaxial extruder, 15 parts by weight of low-density polyethylene (homopolymer) of 20 g / cm 3 and 15 parts by weight of talc having an average particle size of 1.5 μm were used, and a resin temperature of 230
A polypropylene composition was prepared by kneading at ℃.
【００７６】得られたポリプロピレン組成物は、ＭＦＲ
（ASTM D 1238,230℃,2.16kg荷重）が０．４６ｇ／１０
分であり、ＭＴ（230℃ ）が１１ｇであり、密度が１．
０５ｇ／ｃｍ3 であった。The polypropylene composition obtained had MFR
(ASTM D 1238, 230 ℃, 2.16kg load) is 0.46g / 10
Min, MT (230 ° C.) 11 g, density 1.
It was 05 g / cm 3 .
【００７７】次いで、このポリプロピレン組成物を、上
述したような押出ブロー成形法により、下記の成形条件
でブロー成形し、肉厚３ｍｍの均一な単層ブロー成形体
を得た。 ＜ブロー成形条件＞ ポリプロピレン組成物の成形温度：２１０℃ 金型温度：１１５℃ ブロー圧：５〜７ｋｇ／ｃｍ2 Then, this polypropylene composition was blow-molded by the above-mentioned extrusion blow molding method under the following molding conditions to obtain a uniform single-layer blow-molded product having a thickness of 3 mm. <Blow molding conditions> Molding temperature of polypropylene composition: 210 ° C Mold temperature: 115 ° C Blow pressure: 5 to 7 kg / cm 2
【００７８】上記のようにして得られた単層ブロー成形
体について、引張試験、曲げ試験、硬さ試験、荷重たわ
み温度試験およびアイゾット衝撃試験を下記の方法に従
って行なった。 ＜試験方法＞ （１）引張試験 引張試験は、ＡＳＴＭ Ｄ６３８に従って行ない、引張
強度、引張破断点伸びを求めた。試験片は、ＡＳＴＭIV
号ダンベル試験片とした。 （２）曲げ試験 曲げ試験は、ＡＳＴＭ Ｄ７９０に従って行ない、曲げ
降伏点強度、曲げ初期弾性率を求めた。 （３）硬さ試験 硬さ試験は、ＡＳＴＭ Ｄ７８５（スケールＲ）に従っ
て、ロックウェル硬さ（ＨＲＲ）を求めた。 （４）荷重たわみ温度試験 荷重たわみ温度試験は、ＡＳＴＭ Ｄ６４８（荷重４．
６kg/cm2）に従って行ない、熱変形温度を求めた。 結果を第１表に示す。The single layer blow-molded article obtained as described above was subjected to a tensile test, a bending test, a hardness test, a deflection temperature under load test and an Izod impact test according to the following methods. <Test Method> (1) Tensile Test The tensile test was performed according to ASTM D638, and the tensile strength and the elongation at break at tensile were determined. The test piece is ASTM IV
No. dumbbell test piece. (2) Bending test The bending test was performed according to ASTM D790, and the bending yield point strength and the bending initial elastic modulus were determined. (3) Hardness test In the hardness test, Rockwell hardness (HRR) was determined according to ASTM D785 (scale R). (4) Deflection temperature test under load The deflection temperature test under load is ASTM D648 (load 4.
6 kg / cm 2 ) and the heat distortion temperature was determined. The results are shown in Table 1.
【００７９】[0079]
【比較例１】実施例１において、プロピレン単独重合
体、プロピレン・エチレンブロック共重合体および低密
度ポリエチレンの配合量をそれぞれ５０重量部、３４重
量部、１６重量部（これらの成分の合計量は１００重量
部）に変更し、タルクを用いなかった以外は、実施例１
と同様にして、ポリプロピレン組成物を調製し、さらに
そのブロー成形体塗装品を調製した。Comparative Example 1 In Example 1, 50 parts by weight, 34 parts by weight and 16 parts by weight of the propylene homopolymer, the propylene / ethylene block copolymer and the low density polyethylene were added, respectively (the total amount of these components is Example 1 except that the talc was not used.
A polypropylene composition was prepared in the same manner as above, and a blow molded article-coated article thereof was prepared.
【００８０】得られたポリプロピレン組成物は、ＭＦＲ
（ASTM D 1238,230℃,2.16kg荷重）が０．５０ｇ／１０
分であり、ＭＴ（230℃ ）が１０ｇであり、密度が０．
９１ｇ／ｃｍ3 であった。The obtained polypropylene composition has MFR
(ASTM D 1238, 230 ℃, 2.16kg load) is 0.50g / 10
Min, MT (230 ° C) is 10 g, and density is 0.
It was 91 g / cm 3 .
【００８１】結果を第１表に示す。The results are shown in Table 1.
【００８２】[0082]
【表１】 [Table 1]
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０８Ｋ 3/34 ＫＥＦ Ｃ０８Ｋ 3/34 ＫＥＦ 7/14 ＫＦＴ 7/14 ＫＦＴ //(Ｃ０８Ｌ 23/12 23:04 53:00 51:06） Ｂ２９Ｋ 23:00 Ｂ２９Ｌ 31:30 31:58 ─────────────────────────────────────────────────── ─── Continuation of the front page (51) Int.Cl. 6 Identification code Internal reference number FI Technical display location C08K 3/34 KEF C08K 3/34 KEF 7/14 KFT 7/14 KFT // (C08L 23/12 23:04 53:00 51:06) B29K 23:00 B29L 31:30 31:58
Claims (10)
０〜８５重量部と、[II] 低密度ポリエチレン（Ｂ）
５〜３０重量部と、[III] フィラー（Ｃ） １０〜３０
重量部（成分（Ａ１）、（Ｂ）および（Ｃ）の合計量は
１００重量部である）とを含有してなるポリプロピレン
組成物であり、 ポリプロピレン組成物は、(i) メルトフローレート（Ｍ
ＦＲ；ASTM D 1238,230℃,2.16kg荷重）が０．１〜２．
０ｇ／１０分の範囲にあり、(ii)メルトテンション（Ｍ
Ｔ； 230℃）が５〜３０ｇの範囲にあり、かつ、(iii)
密度（ｄ；ASTM D 1505 ）が０．９５〜１．１５ｇ／ｃ
ｍ3 の範囲にあることを特徴とするブロー成形用ポリプ
ロピレン組成物。1. [I] Propylene homopolymer (A1) 5
0 to 85 parts by weight [II] Low density polyethylene (B)
5 to 30 parts by weight, and [III] filler (C) 10 to 30
A polypropylene composition comprising (parts (A1), (B) and (C) is 100 parts by weight), and the polypropylene composition comprises (i) a melt flow rate (M
FR; ASTM D 1238, 230 ° C, 2.16 kg load) is 0.1-2.
It is in the range of 0 g / 10 minutes, and (ii) melt tension (M
T; 230 ° C) is in the range of 5 to 30 g, and (iii)
Density (d; ASTM D 1505) is 0.95 to 1.15 g / c
A polypropylene composition for blow molding, which is in the range of m 3 .
ン単独重合体（Ａ１）、低密度ポリエチレン（Ｂ）、お
よびフィラー（Ｃ）の他に、プロピレンブロック共重合
体（Ａ２）が、プロピレン単独重合体（Ａ１）およびプ
ロピレンブロック共重合体（Ａ２）の合計量１００重量
％に対して、５０重量％以下の量で含まれており、か
つ、 プロピレン単独重合体（Ａ１）とプロピレンブロック共
重合体（Ａ２）との合計量が、プロピレン単独重合体
（Ａ１）、プロピレンブロック共重合体（Ａ２）、低密
度ポリエチレン（Ｂ）、およびフィラー（Ｃ）の合計量
１００重量部に対して、５０〜８５重量部の範囲にある
ことを特徴とする請求項１に記載のブロー成形用ポリプ
ロピレン組成物。2. In the polypropylene composition, in addition to the propylene homopolymer (A1), the low density polyethylene (B), and the filler (C), a propylene block copolymer (A2) is a propylene homopolymer. The total amount of (A1) and the propylene block copolymer (A2) is 50% by weight or less based on 100% by weight, and the propylene homopolymer (A1) and the propylene block copolymer ( The total amount with A2) is 50 to 85 with respect to 100 parts by weight of the total amount of the propylene homopolymer (A1), the propylene block copolymer (A2), the low density polyethylene (B), and the filler (C). The polypropylene composition for blow molding according to claim 1, wherein the polypropylene composition is in the range of parts by weight.
が、ポリプロピレンに不飽和カルボン酸またはその誘導
体をグラフトした変性ポリプロピレン（Ｄ）を含有して
いることを特徴とする請求項１または２に記載のブロー
成形用ポリプロピレン組成物。3. The blow composition according to claim 1, wherein the polypropylene composition for blow molding contains a modified polypropylene (D) obtained by grafting an unsaturated carboxylic acid or a derivative thereof on polypropylene. Molding polypropylene composition.
(i) メルトフローレート（ＭＦＲ；ASTM D 1238,230℃,
2.16kg荷重）が０．１〜２．０ｇ／１０分の範囲にあ
り、(ii)メルトテンション（ＭＴ； 230℃）が３〜２０
ｇの範囲にあり、前記低密度ポリエチレン（Ｂ）は、
(i) メルトフローレート（ＭＦＲ；ASTM D 1238,190℃,
2.16kg荷重）が０．１〜１．０ｇ／１０分の範囲にあ
り、(ii)メルトテンション（ＭＴ； 190℃）が１５〜３
５ｇの範囲にあることを特徴とする請求項１〜３のいず
れかに記載のブロー成形用ポリプロピレン組成物。4. The propylene homopolymer (A1) is
(i) Melt flow rate (MFR; ASTM D 1238, 230 ° C,
2.16 kg load) is in the range of 0.1 to 2.0 g / 10 minutes, and (ii) melt tension (MT; 230 ° C) is 3 to 20.
and the low density polyethylene (B) is
(i) Melt flow rate (MFR; ASTM D 1238, 190 ° C,
2.16 kg load) is in the range of 0.1 to 1.0 g / 10 minutes, and (ii) melt tension (MT; 190 ° C) is 15 to 3
The blow molding polypropylene composition according to any one of claims 1 to 3, wherein the polypropylene composition is in a range of 5 g.
は、(i) メルトフローレート（ＭＦＲ；ASTM D 1238,23
0℃,2.16kg荷重）が０．１〜２．０ｇ／１０分の範囲に
あり、(ii)メルトテンション（ＭＴ； 230℃）が３〜２
０ｇの範囲にあることを特徴とする請求項２に記載のブ
ロー成形用ポリプロピレン組成物。5. The propylene block copolymer (A2)
Is (i) melt flow rate (MFR; ASTM D 1238,23
0 ℃, 2.16kg load) is in the range of 0.1 to 2.0g / 10 minutes, and (ii) melt tension (MT; 230 ℃) is 3 to 2
The blow molding polypropylene composition according to claim 2, wherein the polypropylene composition is in a range of 0 g.
特徴とする請求項１に記載のブロー成形用ポリプロピレ
ン組成物。6. The polypropylene composition for blow molding according to claim 1, wherein the filler (C) is talc.
とを特徴とする請求項１に記載のブロー成形用ポリプロ
ピレン組成物。7. The blow molding polypropylene composition according to claim 1, wherein the filler (C) is a glass fiber.
形用ポリプロピレン組成物からなることを特徴とするブ
ロー成形体。8. A blow-molded article comprising the polypropylene composition for blow-molding according to any one of claims 1 to 7.
形用ポリプロピレン組成物からなる層を少なくとも１つ
有することを特徴とする多層ブロー成形体。9. A multilayer blow-molded article having at least one layer comprising the polypropylene composition for blow-molding according to any one of claims 1 to 7.
成形用ポリプロピレン組成物を、金型温度１００℃以上
の温度でブロー成形することを特徴とするブロー成形体
の成形法。10. A method for molding a blow-molded article, which comprises blow-molding the blow-molded polypropylene composition according to claim 1 at a mold temperature of 100 ° C. or higher.
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-
1996
- 1996-06-11 JP JP14961896A patent/JP3681218B2/en not_active Expired - Fee Related
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