JPH09316379A - Erasable colorant composition - Google Patents

Erasable colorant composition

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JPH09316379A
JPH09316379A JP16084396A JP16084396A JPH09316379A JP H09316379 A JPH09316379 A JP H09316379A JP 16084396 A JP16084396 A JP 16084396A JP 16084396 A JP16084396 A JP 16084396A JP H09316379 A JPH09316379 A JP H09316379A
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To obtain a colorant composition which has excellent erasability and which, when e.g. the dress is stained with it by mistake, does not dye it and can be easily erased by e.g. washing by mixing a bye having low direct dyeing properties with a water-soluble resin. SOLUTION: A lowly substantive dye (A) is mixed with a water-soluble resin (B) desirably in an A/B mixing ratio of at least 10% to obtain an erasable colorant composition. Component A used may be a reactive dye or an acid dye and is particularly desirably a reactive dye of e.g. type of dichlorotriazine, monochlorotriazine, vinyl sulfone, chloropyrimidine, dichloroquinoxadine or monochlorotriazine/vinyl sulfone difunctional group. Component B is desirably a polyethylene glycol, a polyalkylene compound, a polyvinyl alcohol or the like. The obtained composition can be used for use in Indian inks, painting colors, marking pen inks, etc.

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、墨汁、絵具、マー
キングペン用インキ等として用いることができ、布、不
織布などの繊維集合体に付着した場合に水洗などにより
簡単に消去できる水溶性の消去性着色剤組成物に関す
る。
TECHNICAL FIELD The present invention can be used as ink for ink, paint, marking pens, etc., and can be easily erased by washing with water when attached to a fiber aggregate such as cloth or nonwoven fabric. Colorant composition.

【0002】[0002]

【従来の技術】従来、例えば墨汁や絵具は、誤って衣服
などの布、不織布などの繊維集合体に付着し定着した場
合、洗っても簡単にはとれないという問題があった。
2. Description of the Related Art Conventionally, there has been a problem that, for example, when ink and paint are adhered and fixed to a fiber assembly such as cloth such as clothes or non-woven fabric by mistake, they cannot be easily removed by washing.

【0003】一方、墨汁と絵具だけでなく、マーキング
ペン用インキ等を被服等の繊維集合体に積極的に描い
て、簡単に消去できれば、新たな着色剤としての利用に
供することもできる。
On the other hand, if not only ink and paint but also ink for a marking pen or the like can be positively drawn on a fiber assembly such as clothing and easily erased, it can be used as a new coloring agent.

【0004】従来、特開平7−3197号は、染料を水
不溶性の樹脂等と反応させて水不溶性の複合物とし、繊
維集合体に染着しないようにして消去性を付与するか、
又は水不溶性樹脂で染料を覆い水不溶性の複合物の粒子
径を大きくさせ、染料の繊維の目に引っかかるのを防止
して消去性を付与している。
Conventionally, Japanese Patent Application Laid-Open No. 7-3197 discloses that a dye is reacted with a water-insoluble resin to form a water-insoluble composite, which is imparted with erasability by preventing dyeing on a fiber assembly.
Alternatively, the dye is covered with a water-insoluble resin to increase the particle size of the water-insoluble composite, thereby preventing the dye fibers from getting caught in the eyes and imparting erasability.

【0005】[0005]

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、前者の
技術は、染料をわざわざ水不溶性の樹脂等と反応させる
必要が生じる。また、後者の技術では、筆記面との定着
が悪くなるため、これを防止するためにインキ成分に別
途定着剤を添加する必要があった。
However, in the former technique, it is necessary to purposely react the dye with a water-insoluble resin or the like. Further, in the latter technique, fixing on the writing surface becomes poor, and therefore, in order to prevent this, it is necessary to add a fixing agent to the ink component separately.

【0006】本発明の課題は、染料を水不溶性樹脂との
複合物で消去性を実現することなく、衣服などに誤って
着色剤が付着しても染色されることなく、水洗又は洗剤
使用で洗濯等により簡単に消去できる消去性着色剤組成
物を提供する点にある。
An object of the present invention is to realize the erasability by using a composite of a dye and a water-insoluble resin, and to prevent the dye from being dyed even if a coloring agent is accidentally attached to clothes or the like. The point is to provide an erasable colorant composition that can be easily erased by washing or the like.

【0007】[0007]

【課題を解決するための手段】本発明者らは上記の問題
を解決すべく鋭意検討した結果、直染性が低い染料と水
溶性樹脂を溶解させた着色剤組成物が消去性を有するこ
とを見いだした。特に、水溶性樹脂を少なくとも10%
含有する消去性着色剤組成物が消去性を実現する上で好
ましいことを見出した。請求項1記載の発明は、直染性
の低い染料と水溶性樹脂を含有することを特徴とする消
去性着色剤組成物である。請求項2の発明は、直染性の
低い染料に水溶性樹脂を少なくとも10%含有すること
を特徴とする消去性着色剤組成物である。
Means for Solving the Problems As a result of intensive studies to solve the above problems, the present inventors have found that a colorant composition obtained by dissolving a dye having a low direct dyeability and a water-soluble resin has erasability. I found it. In particular, at least 10% water-soluble resin
It has been found that the erasable colorant composition contained is preferable in achieving erasability. The invention according to claim 1 is an erasable colorant composition characterized by containing a dye having a low direct dyeing property and a water-soluble resin. The invention of claim 2 is an erasable colorant composition, characterized in that a dye having a low direct dyeing property contains at least 10% of a water-soluble resin.

【0008】染料に添加する水溶性樹脂は、水溶性樹脂
であれば特に限定されないが、中でも、水溶性樹脂がO
H基、COOH基、SO3H基及び塩から選ばれる官能
基を1又はそれ以上持つ水溶性樹脂が好ましい。請求項
3の発明は、水溶性樹脂がOH基、COOH基、SO3
基及び塩から選ばれる官能基を1又はそれ以上持つ水溶
性樹脂である請求項1又は2記載の消去性着色剤組成物
である。すなわち、合成多価アルコール系、カルボン酸
(塩)系、スルホン酸(塩)系の水溶性樹脂が好まし
い。具体的には、ポリエチレングリコール、ポリアルキ
レンオキシ化合物、ポリビニールアルコール、変性ポリ
ビニールアルコール、ポリアクリル酸、ポリアクリル酸
共重合物、ポリスルフォン酸、ポリスルフォン酸共重合
物が好ましく、中でもポリエチレングリコールが最適で
ある。請求項4の発明は、水溶性樹脂が、ポリエチレン
グリコール、ポリアルキレンオキシ化合物、ポリビニー
ルアルコール、変性ポリビニールアルコール、ポリアク
リル酸、ポリアクリル酸共重合物、ポリスルフォン酸、
ポリスルフォン酸共重合物の少なくとも1である請求項
1、2又は3記載の消去性着色剤組成物である。また請
求項5の発明は、水溶性樹脂がポリエチレングリコール
である請求項1、2又は3記載の消去性着色剤組成物で
ある。
[0008] The water-soluble resin to be added to the dye is not particularly limited as long as it is a water-soluble resin.
Water-soluble resins having one or more functional groups selected from H groups, COOH groups, SO 3 H groups and salts are preferred. In the invention of claim 3, the water-soluble resin is OH group, COOH group, SO 3
The erasable colorant composition according to claim 1, which is a water-soluble resin having one or more functional groups selected from groups and salts. That is, synthetic polyhydric alcohol-based, carboxylic acid (salt) -based, and sulfonic acid (salt) -based water-soluble resins are preferred. Specifically, polyethylene glycol, polyalkyleneoxy compound, polyvinyl alcohol, modified polyvinyl alcohol, polyacrylic acid, polyacrylic acid copolymer, polysulfonic acid, polysulfonic acid copolymer is preferable, and among them, polyethylene glycol is preferable. Optimal. In the invention of claim 4, the water-soluble resin is polyethylene glycol, polyalkyleneoxy compound, polyvinyl alcohol, modified polyvinyl alcohol, polyacrylic acid, polyacrylic acid copolymer, polysulfonic acid,
The erasable colorant composition according to claim 1, which is at least one of a polysulfonic acid copolymer. The invention of claim 5 is the erasable colorant composition according to claim 1, 2 or 3, wherein the water-soluble resin is polyethylene glycol.

【0009】水溶性樹脂、特にポリエチレングリコール
の含有量を検討した結果、既述の通り、少なくとも10
重量パーセントで効果が顕著となることが判明した。水
溶性樹脂の割合が10重量パーセントより低い場合は、
水溶性樹脂が染料を取り込むことができす、染料の一部
が繊維に入り込んでしまうため消去性が悪くなる。従っ
て、請求項2に記載の通り、水溶性樹脂の添加量は少な
くとも10重量パーセントが好ましい。
As a result of examining the content of the water-soluble resin, particularly polyethylene glycol, as described above, at least 10
It was found that the effect becomes remarkable at the weight percent. If the proportion of water-soluble resin is lower than 10% by weight,
The water-soluble resin cannot take in the dye, and a part of the dye enters the fiber, resulting in poor erasability. Therefore, as described in claim 2, the amount of the water-soluble resin added is preferably at least 10 weight percent.

【0010】着色剤に加える水溶性樹脂の平均分子量が
低い場合は着色剤がにじみやすくなり、また染料を取り
込む樹脂の分子の長さも短いため、樹脂に取り込まれた
染料の見かけ上の分子の長さも短く、繊維中に入り込み
やすくなることが考えられ、消去性に悪影響を及ぼす。
また分子量が大きくなるとその水溶液は粘性が高くな
り、取り扱い面から考慮して好ましくない。ポリエチレ
ングリコールの分子量が少なくとも400、好ましくは
600〜7500である請求項4又は5記載の消去性着
色剤組成物である。なお、本発明でいう平均分子量は重
量平均分子量を示す。
When the average molecular weight of the water-soluble resin added to the colorant is low, the colorant is likely to bleed and the length of the molecule of the resin that takes in the dye is short, so that the apparent molecular length of the dye taken in the resin is long. The length is also short, and it is considered that the fibers easily enter the fiber, which adversely affects the erasability.
Further, when the molecular weight is large, the aqueous solution has high viscosity, which is not preferable from the viewpoint of handling. The erasable colorant composition according to claim 4 or 5, wherein the polyethylene glycol has a molecular weight of at least 400, preferably 600 to 7,500. The average molecular weight in the present invention indicates a weight average molecular weight.

【0011】本発明でいう直染性が低い染料とは、水溶
性樹脂を含有する消去性着色剤組成物の系において、繊
維中への染料の拡散及び染料と繊維の相互作用が低い染
料をすべていうが、具体的には反応性染料、酸性染料が
好ましいことを見出した。請求項7の発明は直染性の低
い染料が反応性染料、酸性染料のいずれかである請求項
1乃至6のいずれかに記載の消去性着色剤組成物であ
る。
The term "dye having a low direct dyeability" as used in the present invention means a dye having a low diffusion of the dye into the fiber and a low interaction between the dye and the fiber in the system of the erasable colorant composition containing a water-soluble resin. All in all, it was found that specifically reactive dyes and acid dyes are preferable. The invention of claim 7 is the erasable colorant composition according to any one of claims 1 to 6, wherein the dye having a low direct dyeing property is either a reactive dye or an acid dye.

【0012】直接染料についても検討したが、水溶性樹
脂、特にポリエチレングリコールを添加することにより
逆に消去性が悪くなる傾向にあることを見出した。直接
染料は直接セルロース繊維に染着するアニオン性の染料
であって直接性と呼ばれる性質を有する。木綿に対する
染着機構はファン・デル・ワールス力による結合や、染
料分子中のアミノ基、水酸基、π電子系がセルロースの
水酸基との間で行なう水素結合が考えられている。そし
て、ポリエチレングリコールを添加することにより、染
料溶液の表面張力が下がり、繊維への拡散がかえって促
進されるため、繊維に対する汚染力が増大するためと考
えられる。また、塩基性染料では、目立った消去性の向
上は見られない。これに対し、酸性染料では、反応性染
料と同程度の消去性の向上がみられた。これは、反応性
染料の染料部は酸性染料であることから消去性向上の要
因も反応性染料と同様の要因だと考えられる。
The direct dye was also examined, but it was found that the addition of a water-soluble resin, particularly polyethylene glycol, tends to deteriorate the erasability. The direct dye is an anionic dye that is dyed directly on the cellulose fiber and has a property called directness. The mechanism of dyeing on cotton is considered to be a bond by Van der Waals force, or a hydrogen bond between an amino group and a hydroxyl group in the dye molecule and a hydroxyl group of cellulose by the π electron system. Then, it is considered that the addition of polyethylene glycol lowers the surface tension of the dye solution and rather promotes the diffusion into the fiber, thereby increasing the stain power on the fiber. In addition, the basic dye does not show a noticeable improvement in erasability. On the other hand, the acid dye showed the same improvement in erasability as the reactive dye. This is considered to be because the dye portion of the reactive dye is an acid dye, and thus the factor of improving the erasability is the same as that of the reactive dye.

【0013】本発明の着色剤組成物が消去性を持つ理由
は、定かではないが、1つは直染性が低い染料、好まし
くは酸性染料又は反応性染料の場合、混合物ではあると
はいうものの、その染料部が水溶性樹脂に包接されるよ
うな形で包み込まれるため、染料の見かけの大きさが大
きくなり、繊維集合体の繊維の表面を通って繊維内に入
り込むことができないためと考えられる。また、水溶性
樹脂に直染性が低い染料が取り込まれているため染料の
反応基が繊維と反応することを阻害しており、更に、水
溶性樹脂が洗浄液と繊維に付着した染料のあいだの表面
張力を下げ、湿潤、浸透作用により染料が繊維の表面か
ら引き離されるのを助け、消去性を向上させる作用を有
するためであると考えられる。
The reason why the colorant composition of the present invention has erasability is not clear, but one is that a dye having a low direct dyeability, preferably an acid dye or a reactive dye, is a mixture. However, since the dye part is wrapped in the water-soluble resin in such a form that the apparent size of the dye becomes large and cannot penetrate into the fiber through the surface of the fiber of the fiber assembly. it is conceivable that. In addition, since the dye with low direct dyeability is incorporated in the water-soluble resin, it prevents the reactive group of the dye from reacting with the fiber, and further, the water-soluble resin is between the cleaning liquid and the dye attached to the fiber. It is considered that this is because it has a function of lowering the surface tension, helping the dye to be separated from the surface of the fiber by the action of wetting and penetrating, and improving the erasability.

【0014】直染性が低い染料として特に有効なもの
は、既述の通り、酸性染料又は反応性染料であるが、そ
の中でも、特に有効なものを検討した結果、ジクロルト
リアジン型、モノクロルトリアジン型、ビニールスルホ
ン型、クロルピリミジン型、ジクロルキノキサジン型、
モノクロルトリアジンとビニールスルホンの二官能基型
が好ましいことが判明した。また中でも、モノクロルト
リアジン型、ビニールスルホン型、特にモノクロルトリ
アジン型の反応性染料が最適である。請求項8の発明
は、直染性の低い染料が、ジクロルトリアジン型、モノ
クロルトリアジン型、ビニールスルホン型、クロルピリ
ミジン型、ジクロルキノキサジン型、モノクロルトリア
ジンとビニールスルホンの二官能基型のいずれかの反応
性染料である請求項1乃至7記載の消去性着色剤組成物
である。請求項9の発明は、直染性の低い染料が、モノ
クロルトリアジン型、ビニールスルホン型のいずれかの
反応性染料である請求項1乃至8記載の消去性着色剤組
成物である。請求項10の発明は、直染性の低い染料が
モノクロルトリアジン型の反応性染料である請求項1乃
至8記載の消去性着色剤組成物である。
As described above, particularly effective dyes having low direct dyeability are acid dyes or reactive dyes. Among them, as a result of examining particularly effective dyes, dichlorotriazine type and monochlorotriazine Type, vinyl sulfone type, chlorpyrimidine type, dichlorquinoxazine type,
It has been found that the bifunctional type of monochlorotriazine and vinyl sulfone is preferred. Among them, monochlorotriazine type and vinyl sulfone type, especially monochlorotriazine type reactive dyes are most suitable. According to the invention of claim 8, the dye having a low direct dyeing property is any of dichlorotriazine type, monochlorotriazine type, vinyl sulfone type, chlorpyrimidine type, dichloroquinoxazine type, and bifunctional group type of monochlorotriazine and vinyl sulfone. The erasable colorant composition according to claim 1, which is a reactive dye. The invention according to claim 9 is the erasable colorant composition according to any one of claims 1 to 8, wherein the dye having a low direct dyeing property is a monochlorotriazine type or vinyl sulfone type reactive dye. The invention according to claim 10 is the erasable colorant composition according to any one of claims 1 to 8, wherein the dye having a low direct dyeing property is a monochlorotriazine type reactive dye.

【0015】本発明は従来のように水不溶性樹脂と染料
とのあいだで反応を起こさせる必要がなく、染料に水溶
性樹脂を混合することのみにより達成される。また染料
を取り込む樹脂に水溶性のものを用いることにより、繊
維との定着が確保されやすく、水不溶性樹脂を用いた場
合の様に定着剤の添加の必要がないが、必要に応じて定
着剤を添加することもできる。すなわち、染料を包含し
た水溶性樹脂はその水酸基などを有することにより繊
維、特に綿などの水酸基などを多く有する繊維の表面の
みと水素結合、もしくはファンデアワールス力などによ
り結合し、定着性においても好ましい効果を有する。さ
らにこのような水素結合などは結合が比較的弱く、水な
どで洗浄することにより、簡単に繊維との結合を切断さ
せることができるため、消去性においても有効である。
The present invention does not need to cause a reaction between a water-insoluble resin and a dye as in the conventional case, and can be achieved only by mixing a water-soluble resin with the dye. Moreover, by using a water-soluble resin as the dye-incorporating resin, it is easy to secure fixation with the fiber, and it is not necessary to add a fixing agent as in the case of using a water-insoluble resin. Can also be added. That is, the water-soluble resin containing the dye has a hydroxyl group and the like, and is bonded to only the surface of the fiber, particularly a fiber having a large number of hydroxyl groups such as cotton, by a hydrogen bond, or a van der Waals force. Has a favorable effect. Further, such a hydrogen bond has a relatively weak bond, and the bond with the fiber can be easily broken by washing with water or the like.

【0016】[0016]

【発明の実施の形態】直染性が低い染料としては、限定
されるものではないが、例えば、商品名Cibacron Black
P-SG(チバガイギー社製)、Cibacron Black P-2PD
(チバガイギー社製)、Cibacron Black F-2B(チバガ
イギー社製)、Cibacron GrayG-R-01(チバガイギー社
製)、Cibacron Blue P-B (チバガイギー社製)、Ciba
cron Navy GR-E-01(チバガイギー社製)、Cibacron Bl
ue F-R(チバガイギー社製)、Cibacron Red P-B(チバ
ガイギー社製)、Cibacron Red 4G-E-N(チバガイギー
社製)、Cibacron Red F-B(チバガイギー社製)、Ciba
cron Yellow P-6GS(チバガイギー社製)、Cibacron Ye
llow 2G-E(チバガイギー社製)、Cibacron Yellow F-3
R(チバガイギー社製)等のモノクロルトリアジン型反
応性染料、商品名 Cibacron Black C-N(チバガイギー
社製)、Cibacron Blue C-R(チバガイギー社製)、Cib
acron Red C-R(チバガイギー社製)、Cibacron Yellow
C-R-1(チバガイギー社製)等のモノクロルトリアジン
−ビニルスルホン二官能基型反応性染料、Remazol Blac
k DEN Hi-Gran(ダイスター社製)、Remazol Blue RU-N
(ダイスター社製)、Remazol Red RU-N(ダイスター社
製)、Remazol Yellow RU-N(ダイスター社製)等のビ
ニルスルホン型反応性染料、商品名 Levafix Navy Blue
E-BNA GRAN(ダイスター社製)、Levafix BR.Red E-RN
(ダイスター社製)、Levafix G Yellow E-G(ダイスタ
ー社製)等のジクロルキノキサジン型反応性染料を用い
ることができる。また、C.I.番号A.Bk.2(商品名 Water
Black R-455)、C.I.番号 A.Bk.119(商品名 Opal Bla
ck new conc 保土谷社製)、C.I.番号 A.R.87(商品名
エオシン)、C.I.番号 A.B.9(商品名 Water Blue #9)
等の酸性染料を用いることができる。
BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION The dye having low direct dyeability is not limited, but for example, trade name Cibacron Black
P-SG (Ciba Geigy), Cibacron Black P-2PD
(Ciba-Geigy), Cibacron Black F-2B (Ciba-Geigy), Cibacron GrayG-R-01 (Ciba-Geigy), Cibacron Blue PB (Ciba-Geigy), Ciba
cron Navy GR-E-01 (manufactured by Ciba Geigy), Cibacron Bl
ue FR (Ciba-Geigy), Cibacron Red PB (Ciba-Geigy), Cibacron Red 4G-EN (Ciba-Geigy), Cibacron Red FB (Ciba-Geigy), Ciba
cron Yellow P-6GS (Ciba Geigy), Cibacron Ye
llow 2G-E (manufactured by Ciba Geigy), Cibacron Yellow F-3
Monochrome triazine type reactive dyes such as R (Ciba Geigy), trade names Cibacron Black CN (Ciba Geigy), Cibacron Blue CR (Ciba Geigy), Cib
acron Red CR (manufactured by Ciba Geigy), Cibacron Yellow
Monofunctional triazine-vinyl sulfone bifunctional reactive dye such as CR-1 (manufactured by Ciba Geigy), Remazol Blac
k DEN Hi-Gran (manufactured by Dyster), Remazol Blue RU-N
Vinyl sulfone type reactive dyes such as Remazol Red RU-N (Dystar), Remazol Yellow RU-N (Dyster), trade name Levafix Navy Blue
E-BNA GRAN (by Dystar), Levafix BR.Red E-RN
A dichloroquinoxazine-type reactive dye such as (Dystar) and Levafix G Yellow EG (Dystar) can be used. In addition, CI number A.Bk.2 (product name Water
Black R-455), CI number A.Bk.119 (trade name Opal Bla
ck new conc Hodogaya Co., CI number AR87 (trade name)
Eosin), CI number AB9 (Product name Water Blue # 9)
Acid dyes such as

【0017】直染性が低い染料の添加量は特に限定され
ない。但し、2〜40重量パーセント程度が好ましく、4
0重量パーセントを超えて添加すると水溶性樹脂に包括
しきれなくなり消去性に悪影響を及ぼす。一方、2重量
パーセントより少ないと、着色が薄く好ましくない。
The addition amount of the dye having a low direct dyeability is not particularly limited. However, about 2 to 40% by weight is preferable, and 4
If it is added in an amount of more than 0% by weight, it cannot be completely contained in the water-soluble resin and adversely affects the erasability. On the other hand, if it is less than 2% by weight, the coloring is weak and it is not preferable.

【0018】水溶性樹脂は、着色剤の消去性を向上させ
るために添加するものであり、ポリエチレングリコー
ル、ポリオキシエチレンラウリルエーテル、ポリオキシ
エチレンオレイン酸エステル、ポリオキシエチレンノニ
ルフェニルエーテル、カルボン酸変性ポリビニルアルコ
ール、ポリアクリル酸、ポリスチレンスルフォン酸ソー
ダのほか、ポリビニルアルコール、ポリオキシエチレン
ポリオキシプロピレンブロックポリマー、ポリオキシエ
チレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンノニルフ
ェニルエーテル、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル、
ポリグリセリン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソ
ルビタンモノオレエート、ポリオキシエチレンソルビタ
ンモノラウレート、ポリオキシエチレンソルビタンモノ
ステアレート、ポリオキシエチレンソルビタンモノパル
ミテート、プルラン、ポリアクリル酸イタコン酸共重合
体などのうち1種または2種以上混合して使用できる
が、消去性、価格、取り扱いなどを考慮するとポリエチ
レングリコールが最適である。
The water-soluble resin is added to improve the erasability of the colorant, and is modified with polyethylene glycol, polyoxyethylene lauryl ether, polyoxyethylene oleic acid ester, polyoxyethylene nonylphenyl ether, carboxylic acid modification. In addition to polyvinyl alcohol, polyacrylic acid, sodium polystyrene sulfonate, polyvinyl alcohol, polyoxyethylene polyoxypropylene block polymer, polyoxyethylene alkyl ether, polyoxyethylene nonylphenyl ether, polyoxyethylene fatty acid ester,
Of polyglycerin fatty acid ester, polyoxyethylene sorbitan monooleate, polyoxyethylene sorbitan monolaurate, polyoxyethylene sorbitan monostearate, polyoxyethylene sorbitan monopalmitate, pullulan, polyacrylic acid itaconic acid copolymer One kind or a mixture of two or more kinds can be used, but polyethylene glycol is most suitable in consideration of erasability, price, handling and the like.

【0019】着色剤に加える水溶性樹脂の割合が低い場
合は樹脂が前記染料を取り込むことができす、染料の一
部が繊維に入り込んでしまうため消去性が悪くなる。従
って、既述の通り、水溶性樹脂の含有量は少なくとも1
0重量パーセントであることが好ましい。
When the proportion of the water-soluble resin added to the colorant is low, the resin cannot take in the dye, and part of the dye gets into the fiber, resulting in poor erasability. Therefore, as described above, the content of the water-soluble resin is at least 1
It is preferably 0 weight percent.

【0020】着色剤組成物には、定着剤、増量剤、防腐
剤、防黴剤、香料、界面活性剤、pH調整剤、粘度調整
剤、分散剤、保水剤、湿潤剤、消泡剤、レベリング剤、
粘弾性調整剤、にじみ防止剤、水、アルコールなど一般
に墨汁、絵具、マーキングペンに含まれるものを含める
ことができる。
The colorant composition includes a fixing agent, a bulking agent, a preservative, an antifungal agent, a fragrance, a surfactant, a pH adjusting agent, a viscosity adjusting agent, a dispersant, a water retention agent, a wetting agent, a defoaming agent, Leveling agent,
Viscoelasticity adjusting agents, anti-smearing agents, water, alcohol, and the like that are generally included in ink, paints, and marking pens can be included.

【0021】本発明の消去性着色剤組成物は、例えば必
須成分として直染性の低い染料及び水溶性樹脂を含有
し、これらを水と混合、撹拌により溶解させることによ
って得られる。
The erasable colorant composition of the present invention contains, for example, a dye having a low direct dyeability and a water-soluble resin as essential components, and is obtained by mixing them with water and dissolving them with stirring.

【0022】本発明の着色剤は、墨汁、絵具、インキな
どとして使用可能であり、これらが誤って衣服などに付
いた場合でも繊維の表面を通して繊維内に入り込むこと
がないため、水洗または洗濯により簡単に消去すること
ができる。
The colorant of the present invention can be used as ink, paint, ink and the like, and even if these are accidentally attached to clothes or the like, they do not penetrate into the fiber through the surface of the fiber. It can be easily erased.

【0023】本発明の消去性着色剤組成物は、繊維であ
れば特に限定されずに使用できるが、特に、綿、羊毛、
ナイロン、ビニロン、アセテート、ウール、レーヨン、
アクリル、絹、ポリエステルなどの繊維に対して有効に
作用する。特に、反応性染料の場合、当該染料のみで
は、綿、レーヨンといったセルロース骨格、ビニロンと
いったPVA骨格の様にOH基を持つ繊維や、ウール、
絹といったアミンを持つ繊維で染る傾向があり、染料と
OH基やアミンの間に何らかの相互作用(結合)が生じ
ると考えられるが、水溶性樹脂、特にポリエチレングリ
コールを添加することにより洗濯での消去性がほぼ全て
の繊維において向上する。
The erasable colorant composition of the present invention can be used without any particular limitation as long as it is a fiber, but especially cotton, wool,
Nylon, vinylon, acetate, wool, rayon,
Effectively works on fibers such as acrylic, silk and polyester. In particular, in the case of a reactive dye, only the dye, a cellulose skeleton such as cotton or rayon, a fiber having an OH group such as a PVA skeleton such as vinylon, wool,
There is a tendency to dye with fibers having amines such as silk, and it is considered that some interaction (bond) occurs between the dye and the OH group or amine, but by adding a water-soluble resin, especially polyethylene glycol, The erasability is improved in almost all fibers.

【0024】[0024]

【実施例】以下、本発明を実施例に基づいて詳細に説明
する。
DESCRIPTION OF THE PREFERRED EMBODIMENTS Hereinafter, the present invention will be described in detail based on embodiments.

【0025】(実施例1)イオン交換水50mlにポリ
エチレングリコール(平均分子量3000)を20gを
溶解し、室温で撹拌しながら、商品名 Cibacron Black
P-SG(チバガイギー社製)の反応性染料2.0gを添加
して十分撹拌し、完全に溶解させて黒色の着色剤組成物
を得た。
Example 1 20 g of polyethylene glycol (average molecular weight 3000) was dissolved in 50 ml of ion-exchanged water, and the product was traded under the trade name Cibacron Black while stirring at room temperature.
2.0 g of a reactive dye of P-SG (manufactured by Ciba Geigy) was added and sufficiently stirred to completely dissolve it to obtain a black colorant composition.

【0026】(実施例2)イオン交換水50mlにポリ
エチレングリコール(平均分子量3000)を20gを
溶解し、室温で撹拌しながら、商品名 Cibacron Blue P
-B(チバガイギー社製)の反応性染料2.0gを添加し
て十分撹拌し、完全に溶解させて青色の着色剤組成物を
得た。
Example 2 20 g of polyethylene glycol (average molecular weight 3000) was dissolved in 50 ml of ion-exchanged water, and the product was traded under the trade name Cibacron Blue P with stirring at room temperature.
-B (manufactured by Ciba Geigy) was added with 2.0 g of a reactive dye, and the mixture was thoroughly stirred and completely dissolved to obtain a blue colorant composition.

【0027】(実施例3)イオン交換水50mlにポリ
エチレングリコール(平均分子量3000)を20gを
溶解し、室温で撹拌しながら、商品名 Cibacron Yellow
P-6GS(チバガイギー社製)の反応性染料2.0gを添
加して十分撹拌し、完全に溶解させて黄色着色剤組成物
を得た。
Example 3 20 g of polyethylene glycol (average molecular weight 3000) was dissolved in 50 ml of ion-exchanged water, and the product was traded under the trade name Cibacron Yellow with stirring at room temperature.
2.0 g of a reactive dye of P-6GS (manufactured by Ciba Geigy) was added and sufficiently stirred to completely dissolve it to obtain a yellow colorant composition.

【0028】(実施例4)イオン交換水50mlにポリ
エチレングリコール(平均分子量3000)を20gを
溶解し、室温で撹拌しながら、商品名 Cibacron Red P-
B (チバガイギー社製)の反応性染料2.0gを添加し
て十分撹拌し、完全に溶解させて赤色着色剤組成物を得
た。
Example 4 20 g of polyethylene glycol (average molecular weight 3000) was dissolved in 50 ml of ion-exchanged water, and the product was traded under the trade name of Cibacron Red P- under stirring at room temperature.
2.0 g of a reactive dye of B (manufactured by Ciba Geigy) was added and sufficiently stirred to completely dissolve it to obtain a red colorant composition.

【0029】(比較例1)実施例1においてポリエチレ
ングリコール(平均分子量3000)を除いて黒色着色
剤組成物を得た。
Comparative Example 1 A black colorant composition was obtained by removing the polyethylene glycol (average molecular weight 3000) in Example 1.

【0030】(比較例2)実施例2においてポリエチレ
ングリコール(平均分子量3000)を除いて青色着色
剤組成物を得た。
Comparative Example 2 A blue colorant composition was obtained by removing the polyethylene glycol (average molecular weight 3000) in Example 2.

【0031】(比較例3)実施例3においてポリエチレ
ングリコール(平均分子量3000)を除いて黄色着色
剤組成物を得た。
Comparative Example 3 A yellow colorant composition was obtained by removing the polyethylene glycol (average molecular weight 3000) in Example 3.

【0032】(比較例4)実施例4においてポリエチレ
ングリコール(平均分子量3000)を除いて赤色着色
剤組成物を得た。
Comparative Example 4 A red colorant composition was obtained by removing polyethylene glycol (average molecular weight 3000) in Example 4.

【0033】(消去性試験)次に、綿ブロードの試験布
に、水の含まない画筆(平筆4号)を用いて、上記実施
例1〜4及び比較例1〜4の着色剤組成物を塗布し、室
温で指触乾燥するまで放置した。乾燥後、洗濯機で合成
洗剤を使用して(0.2%になる様に調整)25℃で1
5分間洗濯を行ない、15分間水洗した。乾燥後、下記
の基準で目視評価した。4以上を消去性着色剤組成物と
して合格とした。 5...完全に消去。 4...ほぼ消去。(光に透かして見るとかすかに残っ
ている。) 3...洗濯前に比べ薄くはなっており効果はあるが、
塗布跡がわかる。 2...洗濯前に比べ薄くはなっているが、あまり洗濯
の効果なし。 1...洗濯前と変わらず。
(Erasability Test) Next, using a water-free paint brush (flat brush No. 4) on a cotton broad test cloth, the colorant compositions of Examples 1 to 4 and Comparative Examples 1 to 4 above were used. Was applied and left at room temperature until it was dry to the touch. After drying, use a synthetic detergent in a washing machine (adjusted to 0.2%) at 25 ° C for 1 hour.
Washing was carried out for 5 minutes and then with water for 15 minutes. After drying, it was visually evaluated according to the following criteria. 4 or more passed as the erasable colorant composition. 5. . . Completely erased. 4. . . Almost erased. (It remains faint when seen through the light.) . . Although it is thinner than before washing and has an effect,
You can see the coating marks. 2. . . Although it is thinner than before washing, there is not much effect of washing. 1. . . Same as before washing.

【0034】[0034]

【表1】 [Table 1]

【0035】表1より、直染性の低い染料を用いた実施
例1〜4の着色剤組成物は、いずれも洗濯によって完全
又はほぼ消去されている。また、ポリエチレングリコー
ルを混合することで、消去性が増大することが認められ
る。また、いずれの着色剤組成物も室温で指触乾燥する
まで放置した後の筆跡は、綿ブロードの試験布に充分定
着していた。
From Table 1, it can be seen that the colorant compositions of Examples 1 to 4 using the dyes having low direct dyeability were completely or almost completely erased by washing. Further, it is recognized that the erasability is increased by mixing polyethylene glycol. In addition, the handwriting of each of the colorant compositions after being left to dry at the touch of the room temperature was sufficiently fixed on the cotton broad test cloth.

【0036】(実施例5、実施例6及び比較例5)次
に、ポリエチレングリコール(平均分子量3000)の
含有量を除き、実施例1と同条件で、黒色の着色剤組成
物を得た。すなわち、イオン交換水50mlにポリエチ
レングリコール(平均分子量3000)をそれぞれ2.
0g、5.0g、15gを溶解したものを、各々室温で
撹拌しながら、商品名 Cibacron Black P-SG(チバガイ
ギー社製)の反応性染料2.0gをそれぞれ添加して十
分撹拌し、完全に溶解させて、それぞれ比較例5、実施
例5及び実施例6の黒色の着色剤組成物を得た。
(Examples 5, 6 and Comparative Example 5) Next, a black colorant composition was obtained under the same conditions as in Example 1, except that the content of polyethylene glycol (average molecular weight 3000) was excluded. That is, polyethylene glycol (average molecular weight 3000) was added to 50 ml of ion-exchanged water, respectively.
While stirring 0 g, 5.0 g, and 15 g, each of which was stirred at room temperature, 2.0 g of a reactive dye of trade name Cibacron Black P-SG (manufactured by Ciba-Geigy) was added and thoroughly stirred to completely Dissolution was performed to obtain black colorant compositions of Comparative Example 5, Example 5 and Example 6, respectively.

【0037】これらの着色剤組成物について、前記消去
性試験をした結果、比較例5は評価点は3であったのに
対して、実施例5及び実施例6はいずれも評価点は4で
あり、前記の実施例1の結果と考え合わせると、水溶性
樹脂であるポリエチレングリコールはかなり多量含有さ
せることが重要な点であり、その含有量は少なくとも1
0重量%は必要であることが認められた。
As a result of the erasability test of these colorant compositions, the evaluation score of Comparative Example 5 was 3, whereas the evaluation scores of Example 5 and Example 6 were 4. Considering the results of Example 1 above, it is important to add a considerably large amount of polyethylene glycol, which is a water-soluble resin, and the content should be at least 1
It has been found that 0% by weight is necessary.

【0038】(実施例7〜11)次に、ポリエチレング
リコール(平均分子量3000)を代えた以外は実施例
1と同条件下で、各種の水溶性樹脂を用いて黒色の着色
剤組成物を得た。すなわち、イオン交換水50mlに、
ポリオキシエチレンラウリルエーテル、ポリオキシエチ
レンノニルフェニルエーテル、カルボン酸変性ポリビニ
ルアルコール、ポリアクリル酸、ポリスチレンスルフォ
ン酸ソーダをそれぞれ20gを溶解したものを、各々室
温で撹拌しながら、商品名 Cibacron Black P-SG(チバ
ガイギー社製)の反応性染料2.0gをそれぞれ添加し
て十分撹拌し、完全に溶解させて、それぞれ実施例7〜
11の黒色の着色剤組成物を得た。
(Examples 7 to 11) Next, a black colorant composition was obtained using various water-soluble resins under the same conditions as in Example 1 except that polyethylene glycol (average molecular weight 3000) was changed. It was That is, in 50 ml of deionized water,
20g each of polyoxyethylene lauryl ether, polyoxyethylene nonyl phenyl ether, carboxylic acid modified polyvinyl alcohol, polyacrylic acid, and sodium polystyrene sulfonate are dissolved under stirring under room temperature, and the product name is Cibacron Black P-SG. 2.0 g of reactive dyes (manufactured by Ciba-Geigy) were added and sufficiently stirred to completely dissolve the dyes.
11 black colorant compositions were obtained.

【0039】これらの着色剤組成物について、前記消去
性試験をした結果、実施例7〜11はいずれも評価点が
4であった。従って、実施例1のポリエチレングリコー
ルとともに、各種の水溶性樹脂について同様の消去性向
上の傾向が認められた。因みに、水溶性樹脂を添加しな
い以外同条件の染料水溶液について、同様の消去性試験
をした結果、評価点はいずれも3点であった。また、そ
の他の水溶性樹脂としてカチオン化デンプン、ポリアリ
ルアミンを含む着色剤組成物についても同様に消去性試
験をした結果、評価点は3〜4の間であり、消去性はや
や低い傾向を示した。その結果、水溶性樹脂の中でも、
特に、合成多価アルコール系、カルボン酸(塩)系、ス
ルホン酸(塩)系水溶性樹脂が最適であることを見出し
た。
As a result of the erasability test of these colorant compositions, the evaluation points of Examples 7 to 11 were all 4. Therefore, in addition to the polyethylene glycol of Example 1, the same tendency of improving the erasability was recognized for various water-soluble resins. Incidentally, the same erasability test was carried out on the dye aqueous solution under the same conditions except that the water-soluble resin was not added, and the evaluation points were all 3 points. Further, as a result of the erasability test similarly performed on the colorant composition containing cationized starch and polyallylamine as the other water-soluble resin, the evaluation point is between 3 and 4, and the erasability tends to be slightly low. It was As a result, among water-soluble resins,
In particular, it has been found that synthetic polyhydric alcohol-based, carboxylic acid (salt) -based, and sulfonic acid (salt) -based water-soluble resins are optimal.

【0040】(実施例12〜15)次に、染料以外は実
施例1と同条件下で黒色の着色剤組成物を得た。すなわ
ち、イオン交換水50mlにポリエチレングリコール
(平均分子量3000)を20gを溶解し、室温で撹拌
しながら、商品名 C.I.番号 A.Bk.2(商品名 Water Bla
ck R-455)、C.I.番号 A.Bk.119(商品名 OpalBlack ne
w conc 保土谷社製)、C.I.番号 A.R.87(商品名 エオ
シン)、C.I.番号 A.B.9(商品名 WaterBlue #9)の各
酸性染料を2.0gを添加して十分撹拌し、完全に溶解
させて実施例12〜15の黒色の着色剤組成物を得た。
(Examples 12 to 15) Next, black colorant compositions were obtained under the same conditions as in Example 1 except for the dye. That is, 20 g of polyethylene glycol (average molecular weight 3000) is dissolved in 50 ml of ion-exchanged water, and the product is manufactured under the trade name CI number A.Bk.2 (product name Water Bla.
ck R-455), CI number A.Bk.119 (trade name OpalBlack ne
w conc Hodogaya Co., Ltd., CI number AR87 (trade name Eosin), CI number AB9 (trade name WaterBlue # 9) 2.0g of each acid dye was added and sufficiently stirred to completely dissolve it. 12-15 black colorant compositions were obtained.

【0041】これらの着色剤組成物について、前記消去
性試験をした結果、実施例12〜15はいずれも評価点
が4であった。特に実施例12は評価点が5であった。
一方、C.I.番号 D.Bk.19(商品名 Kayarus Black G con
c、日本化薬社製)、C.I.番号 D.R.225(商品名 Kayaru
s Light Red F5G、日本化薬社製)の直接染料はいずれ
も評価点が1であり、評価点が2である同染料水溶液よ
りも更に消去性は低下した。また、C.I.番号 B.R.1(商
品名 ローダミン6GCP)、C.I.番号 B.B.116(商品
名 Kayaacryl Blue BGL)の塩基性染料も評価点が3で
あった。
As a result of the erasability test of these colorant compositions, the evaluation points of Examples 12 to 15 were all 4. Particularly in Example 12, the evaluation score was 5.
On the other hand, CI number D.Bk.19 (product name Kayarus Black G con
c, manufactured by Nippon Kayaku Co., CI number DR225 (trade name Kayaru)
s Light Red F5G, manufactured by Nippon Kayaku Co., Ltd.) had an evaluation score of 1, and the erasability was further reduced as compared with the same dye aqueous solution having a evaluation score of 2. The basic dyes with CI number BR1 (trade name: Rhodamine 6GCP) and CI number BB116 (trade name: Kayaacryl Blue BGL) also had an evaluation score of 3.

【0042】これらの結果から、直接染料では、水溶性
樹脂を添加することにより逆に消去性が悪くなる傾向に
ある。これは直接染料は直接セルロース繊維に染着する
アニオン性の染料であって直接性と呼ばれる性質を有す
ることに起因すると考えられる。すなわち、木綿に対す
る染着機構はファン・デル・ワールス力による結合や、
染料分子中のアミノ基、水酸基、π電子系がセルロース
の水酸基との間で行なう水素結合が考えられている。そ
して、ポリエチレングリコールを添加することにより、
染料溶液の表面張力が下がり、繊維への拡散が促進させ
るため、会合などの現象がなければ、繊維に対する汚染
力が増大するためだと考えられる。塩基性染料では、目
立った消去性の向上は見られない。これに対して、酸性
染料では、反応性染料と同程度の消去性の向上がみられ
た。これは、反応性染料の染料部は酸性染料であること
から消去性向上の要因も反応性染料と同様の要因だと思
われる。
From these results, in the case of the direct dye, the erasability tends to be deteriorated by the addition of the water-soluble resin. It is considered that this is because the direct dye is an anionic dye that is dyed directly to the cellulose fiber and has a property called directness. In other words, the dyeing mechanism for cotton is a combination of Van der Waals forces,
A hydrogen bond is considered to be formed between an amino group in a dye molecule, a hydroxyl group, and a hydroxyl group of cellulose in the π electron system. And by adding polyethylene glycol,
It is considered that this is because the surface tension of the dye solution is lowered and the diffusion into the fiber is promoted, so that if there is no phenomenon such as association, the stain power to the fiber is increased. Basic dyes do not show any noticeable improvement in erasability. On the other hand, the acid dye showed the same improvement in erasability as the reactive dye. This is because the reactive dye has a dye part that is an acid dye, and therefore the factor of improving the erasability is considered to be the same factor as the reactive dye.

【0043】(実施例16〜19及び比較例6)ポリエ
チレングリコールの平均分子量をそれぞれ400、60
0、5000、7500とした以外は、それぞれ実施例
1、2、3、4と同条件で実施例16〜19の着色剤組
成物を得た。また比較のため、ポリエチレングリコール
の平均分子量をそれぞれ300、8000とした以外は
実施例1と同条件で比較例6、7の着色剤組成物を得
た。これらの着色剤組成物について、実施例1と同条件
下で消去性試験を行った。その結果、ポリエチレングリ
コールの平均分子量300とした場合は、消去性試験の
評価点が3、ポリエチレングリコールの平均分子量80
00とした場合は、その水溶液の粘性が高くなり、取り
扱い面で好ましくなかった。ポリエチレングリコールの
平均分子量を400とした場合は、消去性試験の評価点
は4となり、特に平均分子量を600、5000、75
00とした場合は、いずれも評価点は5となって良好で
あった。なお、ポリエチレングリコールの平均分子量を
300とした場合に消去性が低下したのは、300以下
の場合、水溶性樹脂の平均分子量が低いため、着色剤が
にじみやすくなり、また染料を取り込む樹脂の分子の長
さも短いため、樹脂に取り込まれた染料の見かけ上の分
子の長さも短く、繊維中に入り込みやすくなり、消去性
に悪影響を及ぼすと考えられる。これらの結果、望まし
いポリエチレングリコールの平均分子量は、少なくとも
400、好ましくは600〜7500が最適である。
(Examples 16 to 19 and Comparative Example 6) The average molecular weights of polyethylene glycol were 400 and 60, respectively.
Coloring agent compositions of Examples 16 to 19 were obtained under the same conditions as in Examples 1, 2, 3, and 4, except that the colorant compositions were 0, 5000, and 7500, respectively. For comparison, colorant compositions of Comparative Examples 6 and 7 were obtained under the same conditions as in Example 1 except that polyethylene glycol had an average molecular weight of 300 and 8000, respectively. An erasability test was performed on these colorant compositions under the same conditions as in Example 1. As a result, when the average molecular weight of polyethylene glycol was 300, the erasability test score was 3, and the average molecular weight of polyethylene glycol was 80.
When it was set to 00, the viscosity of the aqueous solution became high, which was not preferable in terms of handling. When the average molecular weight of polyethylene glycol is 400, the evaluation score of the erasability test is 4, and the average molecular weight is 600, 5000, 75 in particular.
In the case of 00, the evaluation points were all 5 and were good. In addition, when the average molecular weight of polyethylene glycol is set to 300, the erasability is lowered. When the average molecular weight of 300 or less, the water-soluble resin has a low average molecular weight, so that the colorant easily bleeds and the molecule of the resin incorporating the dye is Since the length of the dye is short, the apparent molecular length of the dye incorporated in the resin is short, and the dye easily enters the fiber, which is considered to have an adverse effect on the erasability. As a result, the desirable average molecular weight of polyethylene glycol is optimally at least 400, preferably 600 to 7500.

【0044】(各種繊維に対する消去性試験)次に、J
IS交織布(綿、ナイロン、ビニロン、アセテート、ウ
ール、レーヨン、アクリル、絹、ポリエステル)を、1
0分間、実施例1、2、3、4、11、12、13、1
4の着色剤組成物に浸漬し、当該着色剤組成物を吸収さ
せた。これを室温で指触乾燥するまで放置した。乾燥
後、洗濯機で合成洗剤を使用(0.2%になるように調
節)して25度で15分間洗濯を行い、15分間水洗い
した。乾燥後、目視にてその残りを前記試験と同様に5
段階で評価した。また洗濯時にJIS交織布を同時に洗
濯し、洗濯中の他布への汚染も評価した。以上の試験に
よって評価した結果、絹及び一部のレーヨンを除いて評
価点は4〜5であり、消去性は良好であった。また、実
施例1、2、3、4、11、12、13、14の着色剤
組成物において水溶性樹脂を含まない染料水溶液につい
ても比較のため試験した結果、繊維によっては差異があ
るが、1〜3の評価点になった。このことから、上記染
料に水溶性樹脂を加えることにより、洗濯により消去性
が実現することが認められた。また、汚染も絹の一部を
除いて汚染されなかった。
(Eraseability Test for Various Fibers) Next, J
1 IS interwoven fabric (cotton, nylon, vinylon, acetate, wool, rayon, acrylic, silk, polyester)
0 minutes, Examples 1, 2, 3, 4, 11, 12, 13, 1
It was immersed in the colorant composition of Example 4 to absorb the colorant composition. It was left at room temperature until it was dry to the touch. After drying, a synthetic detergent was used in the washing machine (adjusted to 0.2%) to wash at 25 degrees for 15 minutes, and then washed with water for 15 minutes. After drying, visually check the rest with 5 as in the above test.
The grade was evaluated. The JIS woven cloth was also washed at the same time during washing, and the contamination of other cloths during washing was also evaluated. As a result of evaluation by the above test, the evaluation points were 4 to 5 except for silk and some rayon, and the erasability was good. In addition, as a result of testing the dye aqueous solutions containing no water-soluble resin in the colorant compositions of Examples 1, 2, 3, 4, 11, 12, 13, and 14 for comparison, there are differences depending on the fibers, It became an evaluation score of 1-3. From this, it was confirmed that erasability was realized by washing by adding a water-soluble resin to the above dye. Also, the contamination was not contaminated except for a part of silk.

【0045】[0045]

【発明の効果】以上の通り、本発明の消去性着色剤は、
従来のように、染料を水不溶性樹脂との複合物で消去性
を実現することなく、直染性の低い染料と水溶性樹脂を
混合して含有するだけで、衣服などに誤って着色剤が付
着しても染色されることなく、水洗又は洗剤使用で洗濯
等により簡単に消去できる。従って、簡単な組成で、洗
濯で消去できる墨汁、絵具、マーキングペン用インキ等
として利用することができ、当該分野に資するところが
大きい。
As described above, the erasable colorant of the present invention comprises:
As in the past, without realizing the erasability of a dye with a water-insoluble resin, it is necessary to mix a dye with a low direct-dyeability and a water-soluble resin, and the coloring agent will not Even if it adheres, it is not dyed and can be easily erased by washing with water or washing with detergent. Therefore, it can be used as black ink, paint, marking pen ink, etc., which can be washed out with a simple composition, and greatly contributes to this field.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 FI 技術表示箇所 C09D 5/06 PPW C09D 11/16 PUC 11/16 PUC B43K 8/02 A ─────────────────────────────────────────────────── ─── Continuation of the front page (51) Int.Cl. 6 Identification code Internal reference number FI Technical display location C09D 5/06 PPW C09D 11/16 PUC 11/16 PUC B43K 8/02 A

Claims (13)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 直染性の低い染料と水溶性樹脂を含有す
ることを特徴とする消去性着色剤組成物。
1. An erasable colorant composition comprising a dye having low direct dyeability and a water-soluble resin.
【請求項2】 直染性の低い染料に水溶性樹脂を少なく
とも10%含有することを特徴とする消去性着色剤組成
物。
2. An erasable colorant composition comprising a dye having a low direct dyeing property and containing at least 10% of a water-soluble resin.
【請求項3】 水溶性樹脂がOH基、COOH基、SO
3H基及び塩から選ばれる官能基を1又はそれ以上持つ
水溶性樹脂である請求項1又は2記載の消去性着色剤組
成物。
3. The water-soluble resin is OH group, COOH group, SO
The erasable colorant composition according to claim 1 or 2, which is a water-soluble resin having one or more functional groups selected from 3 H groups and salts.
【請求項4】 水溶性樹脂が、ポリエチレングリコー
ル、ポリアルキレンオキシ化合物、ポリビニールアルコ
ール、変性ポリビニールアルコール、ポリアクリル酸、
ポリアクリル酸共重合物、ポリスルフォン酸、ポリスル
フォン酸共重合物の少なくとも1である請求項1、2又
は3記載の消去性着色剤組成物。
4. The water-soluble resin is polyethylene glycol, polyalkyleneoxy compound, polyvinyl alcohol, modified polyvinyl alcohol, polyacrylic acid,
The erasable colorant composition according to claim 1, 2 or 3, which is at least one of a polyacrylic acid copolymer, a polysulfonic acid, and a polysulfonic acid copolymer.
【請求項5】 水溶性樹脂がポリエチレングリコールで
ある請求項1、2又は3記載の消去性着色剤組成物。
5. The erasable colorant composition according to claim 1, 2 or 3, wherein the water-soluble resin is polyethylene glycol.
【請求項6】 ポリエチレングリコールの平均分子量が
少なくとも400である請求項4又は5記載の消去性着
色剤組成物。
6. The erasable colorant composition according to claim 4, wherein the polyethylene glycol has an average molecular weight of at least 400.
【請求項7】 直染性の低い染料が、反応性染料、酸性
染料のいずれかである請求項1乃至6のいずれかに記載
の消去性着色剤組成物。
7. The erasable colorant composition according to claim 1, wherein the dye having a low direct dyeing property is either a reactive dye or an acid dye.
【請求項8】 直染性の低い染料が、ジクロルトリアジ
ン型、モノクロルトリアジン型、ビニールスルホン型、
クロルピリミジン型、ジクロルキノキサジン型、モノク
ロルトリアジンとビニールスルホンの二官能基型のいず
れかの反応性染料である請求項1乃至7記載の消去性着
色剤組成物。
8. A dye having a low direct dyeing property is a dichlorotriazine type, a monochlorotriazine type, a vinyl sulfone type,
8. The erasable colorant composition according to claim 1, which is a reactive dye of any one of a chloropyrimidine type, a dichloroquinoxazine type, and a bifunctional group type of monochlorotriazine and vinyl sulfone.
【請求項9】 直染性の低い染料が、モノクロルトリア
ジン型、ビニールスルホン型のいずれかの反応性染料で
ある請求項1乃至8記載の消去性着色剤組成物。
9. The erasable colorant composition according to claim 1, wherein the dye having a low direct dyeability is a monochlorotriazine type or vinyl sulfone type reactive dye.
【請求項10】直染性の低い染料がモノクロルトリアジ
ン型の反応性染料である請求項1乃至8記載の消去性着
色剤組成物。
10. The erasable colorant composition according to claim 1, wherein the dye having a low direct dyeing property is a monochlorotriazine type reactive dye.
【請求項11】請求項1乃至10のいずれかに記載の消
去性着色剤組成物を含有する墨汁。
11. India ink containing the erasable colorant composition according to any one of claims 1 to 10.
【請求項12】請求項1乃至10のいずれかに記載の消
去性着色剤組成物を含有する絵具。
12. A paint containing the erasable colorant composition according to any one of claims 1 to 10.
【請求項13】請求項1乃至10のいずれかに記載の消
去性着色剤組成物を含有するマーキングペン用インキ。
13. A marking pen ink containing the erasable colorant composition according to any one of claims 1 to 10.
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