JPH09316327A - Polyarylene sulfide resin composition - Google Patents
Polyarylene sulfide resin compositionInfo
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- JPH09316327A JPH09316327A JP13137296A JP13137296A JPH09316327A JP H09316327 A JPH09316327 A JP H09316327A JP 13137296 A JP13137296 A JP 13137296A JP 13137296 A JP13137296 A JP 13137296A JP H09316327 A JPH09316327 A JP H09316327A
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Abstract
Description
【0001】[0001]
【発明の属する技術分野】本発明は、ポリアリーレンス
ルフィド樹脂組成物に関する。TECHNICAL FIELD The present invention relates to a polyarylene sulfide resin composition.
【0002】[0002]
【従来の技術】近年、電気・電子機器部品材料、自動車
機器部品材料、化学機器部品材料などには高い耐熱性の
熱可塑性樹脂が要求されている。ポリアリーレンスルフ
ィドもこの要求に応える樹脂の一つであるが、ポリアリ
ーレンスルフィドは金属との親和性がよいこと、適用さ
れる成型品に精密な物が多く、複雑な形状の金型が多い
こと、溶融状態から固化する際の収縮率が小さいこと等
の理由から、成型時の金型からの離型性が悪く、安定し
た連続成形が困難であり、成形速度(成形サイクル)が
遅く生産性が劣るという問題点を有している。2. Description of the Related Art In recent years, high heat-resistant thermoplastic resins have been required for electric / electronic equipment parts materials, automobile equipment parts materials, chemical equipment parts materials and the like. Polyarylene sulfide is also one of the resins that meet this requirement, but polyarylene sulfide has a good affinity with metals, and many precision molded products are used, and many molds with complicated shapes are used. However, because of the low shrinkage ratio when solidifying from the molten state, mold releasability from the mold during molding is poor, stable continuous molding is difficult, molding speed (molding cycle) is slow, and productivity is low. Has a problem that is inferior.
【0003】このため、一般に樹脂中に離型剤を添加し
て成形加工がなされている。離型剤としては種々のもの
が提案されているが、それぞれ欠点がある。例えば特開
昭63ー289068号、特開平4ー154867号等
において提案されているある種の脂肪酸エステルを添加
する方法は成型品の表面性に問題があった。特に熱処理
をした場合、添加した離型剤のブルーミングが発生し、
成型品の外観を著しく損なう。このような外観を損ねる
という欠点は単に美観上の問題に止まらず、例えば電子
産業分野のような精密機械において用いられた場合、精
密機械の汚染につながり、その結果、大きな支障をもた
らすという問題がある。For this reason, molding is generally performed by adding a release agent to the resin. Various types of release agents have been proposed, but each has its drawbacks. For example, the method of adding a certain type of fatty acid ester proposed in JP-A-63-289068 and JP-A-4-154867 has a problem in the surface property of a molded product. Especially when heat-treated, blooming of the added release agent occurs,
The appearance of the molded product is significantly impaired. Such a drawback of impairing the appearance is not only an aesthetic problem, but when used in precision machinery such as the electronic industry field, it leads to contamination of the precision machinery, resulting in a serious problem. is there.
【0004】[0004]
【発明が解決しようとする課題】本発明は成型時に於け
る金属面との離型性を有しつつ、且つ熱的・化学的に安
定で分解ガスや離型剤のブルーミングが発生することな
く、外観並びに機械的強度に優れたポリアリーレンスル
フィド樹脂組成物を提供することにある。DISCLOSURE OF THE INVENTION The present invention has mold releasability from a metal surface at the time of molding, and is thermally and chemically stable without decomposing gas or blooming of a mold releasing agent. Another object of the present invention is to provide a polyarylene sulfide resin composition having excellent appearance and mechanical strength.
【0005】[0005]
【課題を解決するための手段】本発明の要旨とするとこ
ろは、(A)ポリアリーレンスルフィド100質量部、
(B)下式(1)で示される脂肪酸エステル0.1〜5
質量部The gist of the present invention is that (A) 100 parts by mass of polyarylene sulfide,
(B) 0.1 to 5 fatty acid ester represented by the following formula (1)
Mass part
【化2】 (但し、n=1〜6;X、Y、Zの少なくとも一つは、
COOR基よりなり、残りはH、OH又は、炭素数2〜
40の、アルキル基若しくはアリール基よりなり;R
は、炭素数2〜40の、アルキル基又はアルケニル基;
Wは、O、OCO又はH;Vは、H又は炭素数2〜40
の、アルキル基若しくはアルケニル基、但し、WがHの
ときは、存在せず)及び(C)エポキシ基含有率が0.
1〜30質量%であるエポキシ基含有オレフィン系樹脂
0.01〜5質量部よりなるポリアリーレンスルフィド
樹脂組成物にある。以下、本発明を詳細に説明する。Embedded image (However, n = 1 to 6; at least one of X, Y, and Z is
COOR group, the rest is H, OH or 2 to 2 carbon atoms
40, consisting of an alkyl group or an aryl group; R
Is an alkyl group or an alkenyl group having 2 to 40 carbon atoms;
W is O, OCO or H; V is H or 2 to 40 carbon atoms.
Of an alkyl group or an alkenyl group, but does not exist when W is H) and (C) the epoxy group content is 0.
A polyarylene sulfide resin composition comprising 0.01 to 5 parts by mass of an epoxy group-containing olefin resin of 1 to 30% by mass. Hereinafter, the present invention will be described in detail.
【0006】本発明に於いて基体となる樹脂は、(A)
のポリアリーレンスルフィドである。ここでポリアリー
レンスルフィドとは、構造式−(Ar−S)−(但し、
Arはアリール基)で示される繰り返し単位を90モル
%以上有する重合体である。中でもポリフェニレンスル
フィドが好適に用いられ、より好ましくは温度310
℃、剪断速度1200/秒の条件下での溶融粘度が1〜
2000Pa・s、特に好ましくは10〜500Pa・
sのものが用いられる。In the present invention, the base resin is (A)
Is a polyarylene sulfide. Here, the polyarylene sulfide refers to a structural formula — (Ar—S) — (however,
Ar is a polymer having 90 mol% or more of repeating units represented by an aryl group). Among them, polyphenylene sulfide is preferably used, and more preferably at a temperature of 310.
The melt viscosity under the conditions of ℃ and shear rate of 1200 / sec is 1 to
2000 Pa · s, particularly preferably 10-500 Pa · s
s is used.
【0007】本発明の組成物の(B)成分として添加配
合される離型剤は前記式1の構造を有する脂肪酸エステ
ルであればいずれにても有効であるが、特に式1におい
て、X、Y、Z全てがCOORであり、且つWがOC
O、Vがアルキル基、nが1であるか、X、YがCOO
Rであり、且つWがOCO、Vがアルキル基、nが1で
あり、ZがH、OH、アルキル基又はアリール基である
ものが好ましい。尚、Rは炭素数が2〜40の、アルキ
ル基又はアルケニル基であればいずれでも良いが、特に
炭素数が8〜27のアルキル基が好ましい。The release agent added and blended as the component (B) of the composition of the present invention is effective as long as it is a fatty acid ester having the structure of the above formula 1, but especially in the formula 1, X, Y and Z are all COOR and W is OC
O and V are alkyl groups, n is 1, or X and Y are COO
It is preferable that R is R, W is OCO, V is an alkyl group, n is 1, and Z is H, OH, an alkyl group or an aryl group. R may be any alkyl group or alkenyl group having 2 to 40 carbon atoms, but an alkyl group having 8 to 27 carbon atoms is particularly preferable.
【0008】式1で表される物質としては、例えばネオ
ペンチルポリオール(水酸基の数が3又は4)の脂肪酸
エステル;ペンタエリスリトールトリステアリン酸、ペ
ンタエリスリトールテトラステアリン酸、ペンタエリス
リトールテトラオレイン酸等のペンタエリスリトールと
高級脂肪酸とのエステル;ジペンタエリスリトールヘキ
サモンタネート、ポリペンタエリスリトールステアレー
ト等のペンタエリスリトールの2〜4置換体のステアリ
ン酸エステルまたはモンタン酸エステル等が中でも好適
なものとして挙げられる。The substance represented by the formula 1 is, for example, a fatty acid ester of neopentyl polyol (having 3 or 4 hydroxyl groups); pentaerythritol tristearic acid, pentaerythritol tetrastearic acid, pentaerythritol tetraoleic acid, and other pentaesters. Esters of erythritol and higher fatty acids; stearic acid esters or montanic acid esters of 2- to 4-substituted pentaerythritol such as dipentaerythritol hexamontanate, polypentaerythritol stearate, and montanic acid esters are particularly preferred.
【0009】本発明で用いられる脂肪酸エステルは、ポ
リアリーレンスルフィド樹脂100質量部に対して、
0.01〜5質量部、好ましくは0.1〜2質量部用い
られる。0.01質量部より少ないと、金属面との離型
性を損ない、5質量部より多いと、機械的物性の低下が
起きて好ましくない。The fatty acid ester used in the present invention is based on 100 parts by mass of the polyarylene sulfide resin.
It is used in an amount of 0.01 to 5 parts by mass, preferably 0.1 to 2 parts by mass. If it is less than 0.01 parts by mass, the releasability from the metal surface will be impaired, and if it is more than 5 parts by mass, mechanical properties will deteriorate, which is not preferable.
【0010】本発明組成物の(C)成分として添加配合
されるエポキシ基含有オレフィン系樹脂としては、エポ
キシ基を含有するポリオレフィン系樹脂であれば任意の
ものが用いられるが、αーオレフィンとα、βー不飽和
酸グリシジルエステルよりなる共重合体が好ましく用い
られる。αーオレフィンとしては、エチレン、プロピレ
ン、1−ブテン等が挙げられるが、エチレンが好適なも
のとして、また、α、βー不飽和酸グリシジルエステル
としてはメタクリル酸グリシジルやエタクリル酸グリシ
ジルなどが好適なものとして例示される。また、ビニル
重合体としてはポリメタクリル酸メチル、ポリスチレ
ン、ポリ(スチレンーアクリロニトリル)、ポリアクリ
ル酸メチル等が好適なものとして例示される。As the epoxy group-containing olefin resin to be added and blended as the component (C) of the composition of the present invention, any epoxy resin containing an epoxy group can be used, but α-olefin and α, A copolymer of β-unsaturated glycidyl ester is preferably used. Examples of the α-olefin include ethylene, propylene and 1-butene, and ethylene is preferable, and α, β-unsaturated glycidyl ester is preferably glycidyl methacrylate or glycidyl ethacrylic acid. Is illustrated as. Further, as the vinyl polymer, polymethyl methacrylate, polystyrene, poly (styrene-acrylonitrile), polymethyl acrylate and the like are exemplified as preferable ones.
【0011】エポキシ基含有オレフィン系樹脂中に於け
るエポキシ基含有率は0.1〜30質量%、特に0.2
〜20質量%が好ましい。0.1質量%未満では離型剤
のブルーミングが発生し、成型品の外観を損ね、30質
量%を上回るとポリアリーレンスルフィドとの溶融混練
時にゲル化などの問題を生ずるため好ましくないためで
ある。The epoxy group content in the epoxy group-containing olefin resin is 0.1 to 30% by mass, particularly 0.2.
-20 mass% is preferable. This is because if it is less than 0.1% by mass, blooming of the release agent will occur, impairing the appearance of the molded product, and if it exceeds 30% by mass, problems such as gelation will occur during melt kneading with the polyarylene sulfide, which is not preferable. .
【0012】エポキシ基含有オレフィン系樹脂はポリア
リーレンスルフィド樹脂100質量部に対して、0.0
1〜5質量部、好ましくは0.1〜2質量部、更に好ま
しくは0.2〜0.5質量部用いられる。0.01質量
部より少ない場合は離型剤のブルーミングが発生し、成
型品の外観を損ね、5質量部より多いと曲げ弾性率の低
下が起き好ましくないためである。The epoxy group-containing olefin resin is 0.0 per 100 parts by mass of the polyarylene sulfide resin.
1 to 5 parts by mass, preferably 0.1 to 2 parts by mass, and more preferably 0.2 to 0.5 parts by mass are used. When the amount is less than 0.01 parts by mass, blooming of the release agent occurs and the appearance of the molded product is impaired, and when the amount is more than 5 parts by mass, the flexural modulus decreases, which is not preferable.
【0013】本発明樹脂組成物には他の熱可塑性樹脂を
一種又は二種以上、補助的に少量併用することが出来
る。ここで用いられる他の熱可塑性樹脂としては、成形
時及び使用時において安定なものであればいずれでも良
い。例えばポリエチレンテレフタレート、ポリブチレン
テレフタレート、オキシ安息香酸とオキシナフトエ酸と
のコポリマー等の芳香族ジカルボン酸とジオール或いは
オキシカルボン酸などからなる芳香族ポリエステル、ポ
リアセタール、ポリスチレン、ポリアミド、ポリカーボ
ネート、ポリフェニレンオキシド、ポリアルキルアクリ
レート、弗素樹脂等が挙げられる。In the resin composition of the present invention, one kind or two or more kinds of other thermoplastic resins can be supplementarily used together in a small amount. Any other thermoplastic resin may be used as long as it is stable during molding and use. For example, an aromatic polyester such as polyethylene terephthalate, polybutylene terephthalate, a copolymer of oxybenzoic acid and oxynaphthoic acid and an aromatic polyester such as diol or oxycarboxylic acid, polyacetal, polystyrene, polyamide, polycarbonate, polyphenylene oxide, polyalkyl Examples thereof include acrylates and fluororesins.
【0014】また、本発明樹脂組成物には、一般に熱可
塑性樹脂及び熱硬化性樹脂に添加される公知の物質、例
えばガラス繊維、カーボン繊維、ガラスビーズ、タル
ク、マイカ、酸化チタン等の無機充填材;酸化防止剤、
紫外線吸収剤等の安定剤;帯電防止剤;難燃剤;染料や
顔料などの着色剤;潤滑剤及び結晶化促進剤(核剤)等
も必要に応じて適宜添加することが出来る。In addition, the resin composition of the present invention is a known substance generally added to thermoplastic resins and thermosetting resins, for example, inorganic filler such as glass fiber, carbon fiber, glass beads, talc, mica and titanium oxide. Material; antioxidant,
A stabilizer such as an ultraviolet absorber, an antistatic agent, a flame retardant, a coloring agent such as a dye or a pigment, a lubricant and a crystallization accelerator (nucleating agent), etc. can be appropriately added as necessary.
【0015】[0015]
【発明の実施の形態】本発明樹脂組成物は特殊な混練方
法は必要ではなく、一般に合成樹脂組成物の調整に用い
られる公知の方法により調整可能である。このようにし
て得られた本発明樹脂組成物は公知の成形方法により、
電気・電子機器部品材料、自動車機器部品材料、化学機
器部品材料など種々の用途に用いられ、中でも成形物の
表面からの汚染を問題にする精密成形品分野に好適に用
いられる。BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION The resin composition of the present invention does not require a special kneading method and can be adjusted by a known method generally used for preparing a synthetic resin composition. The resin composition of the present invention thus obtained, by a known molding method,
It is used for various applications such as electric / electronic equipment parts materials, automobile equipment parts materials, and chemical equipment parts materials, among which it is preferably used in the field of precision molded articles in which contamination from the surface of the molded article is a problem.
【0016】[0016]
[実施例1〜15及び比較例1〜6]離型剤としてはペ
ンタエリスリトールモノステアレート、ペンタエリスリ
トールジステアレート、ペンタエリスリトールトリステ
アレート又はペンタエリスリトールテトラステアレート
(表ではそれぞれモノ、ジ、トリ又はテトラで表示)を
使用し、ポリフェニレンスルフィド(呉羽化学工業
(株)製、商品名「フォートロンKPS」であり、温度
310℃、剪断速度1200/秒の条件下での溶融粘度
が140Pa・s)100質量部に対し、エチレン88
質量%とメタクリル酸グリシジル12質量部%よりなる
ランダム共重合体(表ではEGMAと表示)と、離型剤
をそれぞれ表1に示す量添加した。これらをヘンシェル
ミキサーにて5分間予備混合した。更に市販のガラス繊
維(径13μm、長さ3mm:表では「GF」と表示)
を表1に示す量加えて、2分間混合し、これをシリンダ
ー温度310℃の押出機にかけてペレットを作った。次
いで射出成形機で、シリンダー温度320℃、金型温度
150℃でASTM試験片を成形し、物性値を測定し
た。また、成型時に金型の突き出しピンに圧力センサー
を備えた箱型成型品金型を用い、金型温度150℃で射
出成形して、成型品を離型させるときの突き出しピンの
所用圧力を離型抵抗として測定した。更に、物性測定用
射出成型品を、空気対流式オーブンにて、200℃で1
時間熱処理し、表面の状態を観察した。結果を表1に示
す。[Examples 1 to 15 and Comparative Examples 1 to 6] As the release agent, pentaerythritol monostearate, pentaerythritol distearate, pentaerythritol tristearate or pentaerythritol tetrastearate (in the table, mono, di and tri, respectively). Alternatively, it is polyphenylene sulfide (trade name “Fortron KPS”, manufactured by Kureha Chemical Industry Co., Ltd.) and has a melt viscosity of 140 Pa · s under the conditions of a temperature of 310 ° C. and a shear rate of 1200 / sec. ) Ethylene 88 per 100 parts by mass
A random copolymer composed of 10% by mass of glycidyl methacrylate and 12% by mass of glycidyl methacrylate (expressed as EGMA in the table) and a releasing agent were added in the amounts shown in Table 1. These were premixed for 5 minutes with a Henschel mixer. Further, commercially available glass fiber (diameter 13 μm, length 3 mm: indicated as “GF” in the table)
Was added in an amount shown in Table 1 and mixed for 2 minutes, and this was put into an extruder at a cylinder temperature of 310 ° C. to form pellets. Next, an ASTM test piece was molded with an injection molding machine at a cylinder temperature of 320 ° C. and a mold temperature of 150 ° C., and the physical property values were measured. In addition, at the time of molding, use a box-shaped molded product mold equipped with a pressure sensor for the protruding pin of the mold, and perform injection molding at a mold temperature of 150 ° C to release the required pressure of the protruding pin when releasing the molded product. It was measured as a mold resistance. Furthermore, the injection-molded product for physical property measurement was heated at 200 ° C. in an air convection oven for 1 hour.
It heat-treated for time and observed the state of the surface. The results are shown in Table 1.
【0017】[比較例7]実施例2のポリフェニレンス
ルフィドの替わりにナイロン66(ポリプラスチックス
(株)製)とした他は実施例2と同様に行った。結果を
表1に示す。表1は明細書末尾に示す。[Comparative Example 7] The same procedure as in Example 2 was repeated except that nylon 66 (manufactured by Polyplastics Co., Ltd.) was used instead of the polyphenylene sulfide of Example 2. The results are shown in Table 1. Table 1 is shown at the end of the specification.
【0018】[0018]
【発明の効果】成型時に於ける金属面との離型性に優
れ、且つ熱的・化学的に安定で分解ガスの発生などがな
く、しかも離型剤のブルーミングが発生することなく、
外観並びに機械的強度に優れたポリアリーレンスルフィ
ド樹脂組成物が得られる。EFFECTS OF THE INVENTION Excellent releasability from a metal surface during molding, thermal and chemical stability, no generation of decomposed gas, and no blooming of the release agent.
A polyarylene sulfide resin composition excellent in appearance and mechanical strength can be obtained.
【0019】[0019]
【表1】 [Table 1]
Claims (7)
質量部、(B)下式(1)で示される脂肪酸エステル
0.1〜5質量部 【化1】 (但し、n=1〜6;X、Y、Zの少なくとも一つは、
COOR基よりなり、残りはH、OH又は、炭素数2〜
40の、アルキル基若しくはアリール基よりなり;R
は、炭素数2〜40の、アルキル基又はアルケニル基;
Wは、O、OCO又はH;Vは、H又は炭素数2〜40
の、アルキル基若しくはアルケニル基、但し、WがHの
ときは、Vは存在しない)及び(C)エポキシ基含有率
が0.1〜30質量%であるエポキシ基含有オレフィン
系樹脂0.01〜5質量部よりなるポリアリーレンスル
フィド樹脂組成物。1. (A) Polyarylene sulfide 100
Parts by mass, (B) 0.1 to 5 parts by mass of fatty acid ester represented by the following formula (1) (However, n = 1 to 6; at least one of X, Y, and Z is
COOR group, the rest is H, OH or 2 to 2 carbon atoms
40, consisting of an alkyl group or an aryl group; R
Is an alkyl group or an alkenyl group having 2 to 40 carbon atoms;
W is O, OCO or H; V is H or 2 to 40 carbon atoms.
An alkyl group or an alkenyl group, provided that when W is H, V does not exist) and (C) an epoxy group-containing olefin resin having an epoxy group content of 0.1 to 30% by mass. A polyarylene sulfide resin composition comprising 5 parts by mass.
WがOCO、Vがアルキル基、nが1である請求項1の
ポリアリーレンスルフィド樹脂組成物。2. The polyarylene sulfide resin composition according to claim 1, wherein X, Y and Z are all COOR, W is OCO, V is an alkyl group and n is 1.
O、Vがアルキル基、nが1であり、ZがH、OH、ア
ルキル基又はアリール基である請求項1のポリアリーレ
ンスルフィド樹脂組成物。3. X and Y are COOR, and W is OC
The polyarylene sulfide resin composition according to claim 1, wherein O and V are alkyl groups, n is 1, and Z is H, OH, an alkyl group or an aryl group.
請求項1〜3のいずれか1項のポリアリーレンスルフィ
ド樹脂組成物。4. The polyarylene sulfide resin composition according to claim 1, wherein R is an alkyl group having 8 to 27 carbon atoms.
オレフィンとα、βー不飽和酸グリシジルエステルより
なる共重合体である請求項1〜4のいずれか1項のポリ
アリーレンスルフィド樹脂組成物。5. The polyarylene sulfide resin composition according to claim 1, wherein the epoxy group-containing olefin resin is a copolymer of α-olefin and α, β-unsaturated glycidyl ester.
シ基含有率が0.2〜20質量%である請求項1〜5の
いずれか1項のポリアリーレンスルフィド樹脂組成物。6. The polyarylene sulfide resin composition according to claim 1, wherein the epoxy group-containing olefin resin has an epoxy group content of 0.2 to 20 mass%.
レンスルフィドである請求項1〜6項のいずれか1項の
ポリアリーレンスルフィド樹脂組成物。7. The polyarylene sulfide resin composition according to claim 1, wherein the polyarylene sulfide is polyphenylene sulfide.
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP13137296A JPH09316327A (en) | 1995-08-22 | 1996-04-26 | Polyarylene sulfide resin composition |
Applications Claiming Priority (5)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP23608295 | 1995-08-22 | ||
JP8-97556 | 1996-03-27 | ||
JP7-236082 | 1996-03-27 | ||
JP9755696 | 1996-03-27 | ||
JP13137296A JPH09316327A (en) | 1995-08-22 | 1996-04-26 | Polyarylene sulfide resin composition |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPH09316327A true JPH09316327A (en) | 1997-12-09 |
Family
ID=27308428
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP13137296A Pending JPH09316327A (en) | 1995-08-22 | 1996-04-26 | Polyarylene sulfide resin composition |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPH09316327A (en) |
-
1996
- 1996-04-26 JP JP13137296A patent/JPH09316327A/en active Pending
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Legal Events
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