JPH09305938A - Manufacture of cleaning medium for magnetic recording apparatus - Google Patents

Manufacture of cleaning medium for magnetic recording apparatus

Info

Publication number
JPH09305938A
JPH09305938A JP12020596A JP12020596A JPH09305938A JP H09305938 A JPH09305938 A JP H09305938A JP 12020596 A JP12020596 A JP 12020596A JP 12020596 A JP12020596 A JP 12020596A JP H09305938 A JPH09305938 A JP H09305938A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
cleaning
layer
magnetic
cleaning layer
powder
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Withdrawn
Application number
JP12020596A
Other languages
Japanese (ja)
Inventor
Satoshi Matsubaguchi
敏 松葉口
Hiroo Inami
博男 稲波
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Fujifilm Holdings Corp
Original Assignee
Fuji Photo Film Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Fuji Photo Film Co Ltd filed Critical Fuji Photo Film Co Ltd
Priority to JP12020596A priority Critical patent/JPH09305938A/en
Publication of JPH09305938A publication Critical patent/JPH09305938A/en
Withdrawn legal-status Critical Current

Links

Landscapes

  • Paints Or Removers (AREA)

Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To reduce the abrasion of a head, carry out favorable cleaning and obtain a good surface state by providing a cleaning layer on a non-magnetic base and smoothing a surface of the cleaning layer. SOLUTION: A lower coating layer including non-magnetic inorganic particles is provided on a non-magnetic base, and a cleaning layer including ferromagnetic inorganic particles is set on the coating layer. A grinding tool is slid in touch with a surface of the cleaning layer to smooth the surface. Accordingly, front ends of projections present on the surface of the cleaning layer are removed and a flat surface state is obtained. A good cleaning effect is exerted and at the same time, the surface of the cleaning layer is cleaned as required without damaging a surface of a magnetic head after being cleaned.

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、オーディオ、ビデ
オ、コンピューター用磁気記録再生装置に使用されてい
る磁気ヘッドもしくは走行系の清浄に利用されるクリー
ニングテープ等の磁気記録装置用クリーニング媒体の製
造方法に関するものである。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a method of manufacturing a cleaning medium for a magnetic recording device such as a magnetic head used in a magnetic recording / reproducing device for audio / video / computers or a cleaning tape used for cleaning a traveling system. It is about.

【0002】[0002]

【従来の技術】一般にビデオ用、オーディオ用、コンピ
ューター用の磁気記録装置の記録・再生は、磁気ヘッド
と磁気テープ等の磁気メディアをお互いに接触させつつ
摺動して行われる。この時、磁気ヘッドの表面に磁気テ
ープの削れ粉や装置の周辺の塵埃が付着すると再生出力
が低くなり、さらには出力が全く得られなくなる。この
ように低下した再生出力を回復するために、磁気ヘッド
の表面に付着した汚れをクリーニングして再生出力を復
元するクリーニングテープ等のクリーニング媒体が用い
られる。
2. Description of the Related Art Generally, recording / reproduction of a magnetic recording apparatus for video, audio, and computer is performed by bringing a magnetic head and a magnetic medium such as a magnetic tape into contact with each other and sliding. At this time, if shavings of the magnetic tape or dust around the device adheres to the surface of the magnetic head, the reproduction output becomes low, and further no output can be obtained. In order to recover the reproduction output thus reduced, a cleaning medium such as a cleaning tape for cleaning the dirt attached to the surface of the magnetic head and restoring the reproduction output is used.

【0003】一方、磁気記録は年々高密度化が進んでお
り、磁気ヘッド先端と磁気テープとの接触の様子を良好
にしてやらなければ、十分な記録再生ができないことが
多くなってきた。いわゆる、ヘッド当たりを良好に保つ
ために、クリーニングテープは磁気ヘッドの汚れを取る
ばかりでなく、ある程度ヘッドの形状を整えてやること
も必要になってきている。特に、近年は最短記録波長が
1μm以下となるような高密度記録を行う磁気記録再生
装置の磁気ヘッドも使用され、この磁気ヘッドにおける
ギャップ長は0.4μm以下であり、僅かなヘッドの汚
れも記録再生性能に支障を来すことになる。
[0003] On the other hand, the density of magnetic recording has been increasing year by year, and unless the state of contact between the tip of the magnetic head and the magnetic tape is improved, sufficient recording and reproduction cannot often be performed. In order to keep the so-called head contact satisfactorily, it has become necessary for the cleaning tape not only to clean the magnetic head but also to adjust the head shape to some extent. In particular, in recent years, a magnetic head of a magnetic recording / reproducing apparatus that performs high-density recording such that the shortest recording wavelength is 1 μm or less has been used. The recording / reproducing performance will be hindered.

【0004】また、磁気ヘッドの材質も従来は表面硬度
が高いフェライトが主流であったが、高密度化を進める
ために、センダスト等の金属ヘッドが用いられるように
なってきた。金属ヘッドはフェライトヘッドに較べて、
柔らかいためヘッドの摩耗も多くなるので、クリーニン
グテープによるヘッド摩耗量も小さいことが重要にな
る。
In the past, ferrites having a high surface hardness have been mainly used for magnetic head materials, but metal heads such as sendust have been used in order to increase the density. Metal heads are compared to ferrite heads.
Since the head is worn out a lot because it is soft, it is important that the head wear amount due to the cleaning tape is also small.

【0005】また、近年、Hi−8やDVCのように、
蒸着テープ(MEテープ)とメタルテープ(MPテー
プ)との両方が使用できる磁気記録装置が登場してきて
いる。蒸着テープは剛性の高い金属薄膜が磁気ヘッドと
接触するので、この磁気ヘッド先端が鋭くなっていない
と良好な接触状態すなわち記録再生特性が得られにく
い。さらに、蒸着テープは研磨剤を含まないので、その
接触における磁気ヘッドの摩耗が少なく、磁気ヘッドと
のなじみ性が低いものである。一方、メタルテープはそ
の磁性層に磁性粉末が結合剤中に含まれているので、磁
気ヘッドと柔らかく接触することになり、ヘッド先端の
形状によってそれほどテープとのヘッド当たりが変化す
ることはないし、また、摩耗力を有しているので磁気ヘ
ッドとのなじみも良好である。
In recent years, like Hi-8 and DVC,
Magnetic recording devices that can use both vapor deposition tapes (ME tapes) and metal tapes (MP tapes) have been introduced. Since the metal thin film having high rigidity contacts the magnetic head in the vapor deposition tape, it is difficult to obtain a good contact state, that is, recording / reproducing characteristics unless the tip of the magnetic head is sharp. Further, since the vapor deposition tape does not contain an abrasive, the magnetic head wears less when it comes into contact with it, and the compatibility with the magnetic head is low. On the other hand, since the magnetic layer of the metal tape contains the magnetic powder in the binder, the metal tape comes into soft contact with the magnetic head, and the head contact with the tape does not change so much depending on the shape of the head tip. Further, since it has a wear force, it is well compatible with the magnetic head.

【0006】それゆえ、蒸着テープを走行させた後の磁
気ヘッドに対してメタルテープを走行させても、ヘッド
当たりの変化はそれほど見られないが、その逆に、メタ
ルテープを走行させた後に蒸着テープを走行させると、
ヘッド当たりが不調になる場合がある。
Therefore, even if the metal tape is run on the magnetic head after the vapor deposition tape is run, the change in head contact is not so great, but conversely, the metal tape is run after the metal tape is run. When running the tape,
The head contact may become poor.

【0007】磁気ヘッドの研磨に使用する研磨テープの
先行技術としては、例えば特開昭62−92205号に
は、非磁性支持体上に、非磁性粉末を含む中間層と、非
磁性研磨剤を含む研磨層を順に積層した研磨テープが開
示されている。この研磨テープは、2層構成を採用し、
中間層の表面性を粗くする一方、上層研磨層の研磨剤粒
子径を細かくすることにより、研磨力を維持しつつヘッ
ド傷の発生を防ぐようにしているが、この研磨テープは
磁気ヘッドの仕上げ研磨用であって、表面粗さが0.0
3〜0.3μmであることからも、ヘッド摩耗が多くク
リーニングテープとしての用途には不適当である。上記
と同様の磁気ヘッドの研磨テープが、特開昭62−94
270号、特開昭62−92205号にも開示されてい
る。これらも2層構成の研磨層を有するが、適度の研磨
によって磁気ヘッドに傷を付けることなく良好なクリー
ニングを行うことは困難で、クリーニング媒体としては
適していないものである。
As a prior art of a polishing tape used for polishing a magnetic head, for example, in JP-A-62-92205, an intermediate layer containing a non-magnetic powder and a non-magnetic polishing agent are provided on a non-magnetic support. A polishing tape in which polishing layers containing the same are laminated in order is disclosed. This polishing tape adopts a two-layer configuration,
While the surface properties of the intermediate layer are made rougher, the particle size of the abrasive particles in the upper polishing layer is made finer to prevent head scratches while maintaining the polishing power. For polishing, the surface roughness is 0.0
Since it is 3 to 0.3 μm, it is not suitable for use as a cleaning tape due to a large amount of head wear. An abrasive tape for a magnetic head similar to the above is disclosed in JP-A-62-94.
270 and JP-A-62-92205. These also have a two-layered polishing layer, but it is difficult to perform good cleaning without damaging the magnetic head by proper polishing, and they are not suitable as a cleaning medium.

【0008】また、磁気ヘッドのクリーニングテープと
しては、特開平6−139531号には、可撓性支持体
上に2つのクリーニング層を設けた2層構成とし、上層
クリーニング層のヤング率を下層クリーニング層のヤン
グ率より大きくして、良好なクリーニング性と少ないヘ
ッド摩耗を両立させようとした技術が開示されている。
しかし、この先行例のクリーニングテープでは、2つの
クリーニング層共に強磁性粉末を含む構成であり、テー
プ全体としてのヤング率の異方性が顕著に発生して、磁
気ヘッドのクリーニング後の先端形状が鋭くならず、蒸
着テープとの良好なヘッド当たりをもたらすことはでき
ず、メタルテープと蒸着テープとの互換性の回復が不十
分であるという問題を有している。
As a cleaning tape for a magnetic head, Japanese Patent Laid-Open No. 6-139531 discloses a two-layer structure in which two cleaning layers are provided on a flexible support, and the Young's modulus of the upper cleaning layer is lower layer cleaning. A technique is disclosed in which the layer has a Young's modulus larger than that of the layer to achieve both good cleaning properties and low head wear.
However, in the cleaning tape of this prior art example, the two cleaning layers both contain ferromagnetic powder, and the anisotropy of the Young's modulus of the entire tape remarkably occurs, and the tip shape of the magnetic head after cleaning is It is not sharp and cannot bring good head contact with the vapor deposition tape, and there is a problem that the compatibility of the metal tape and the vapor deposition tape is not sufficiently restored.

【0009】[0009]

【発明が解決しようとする課題】しかして、前述のよう
なクリーニング媒体は、クリーニング層内に研磨剤等の
微粒子を含むことなどによって、クリーニング層表面を
ある程度の粗面に形成し、これによってクリーニング機
能を得るものであるが、このクリーニング層表面にはそ
の形成過程において予期しない高さの突起が存在し、そ
のままでは磁気ヘッドをクリーニング処理したときに、
磁気ヘッド表面に傷を付ける不具合を有する。
However, in the cleaning medium as described above, the cleaning layer surface is formed to have a rough surface to a certain extent by including fine particles such as an abrasive in the cleaning layer, thereby cleaning the cleaning layer. Although it obtains a function, the surface of this cleaning layer has projections with an unexpected height during the formation process, and when the magnetic head is subjected to the cleaning treatment as it is,
It has a problem of scratching the surface of the magnetic head.

【0010】また、前述のように磁気記録媒体の種類に
よって、使用後の磁気ヘッドの形状に差があっても、適
度にしなやかでかつ良好な表面性を有するクリーニング
媒体の使用によって磁気ヘッドの汚れを除去すると共
に、磁気ヘッドの形状を整えることができれば、蒸着テ
ープのヘッド当たりを良好にすることが可能であり、メ
タルテープと蒸着テープとの互換性の回復が十分に図れ
ることが判明した。
Further, as described above, even if the shape of the magnetic head after use differs depending on the type of the magnetic recording medium, the magnetic head becomes dirty due to the use of the cleaning medium having a moderately supple and good surface property. It has been found that if the shape of the magnetic head can be removed and the head contact of the vapor deposition tape can be improved, the compatibility between the metal tape and the vapor deposition tape can be sufficiently restored.

【0011】そこで、本発明は高密度磁気記録再生装置
等の磁気ヘッドに対するクリーニングを行うについて、
その形状に沿って摺接してヘッド摩耗が少ないと共に良
好なクリーニングが行え、かつクリーニング後の磁気ヘ
ッドに傷を付けず形状を整えることができるような良好
な表面性状を有する磁気記録装置用クリーニング媒体の
製造方法を提供せんとするものである。
Therefore, according to the present invention, the cleaning of the magnetic head of the high density magnetic recording / reproducing apparatus is performed.
A cleaning medium for a magnetic recording device having a good surface property such that the head can be slidably contacted along the shape and the cleaning can be performed well, and the shape of the magnetic head after cleaning can be adjusted without scratching. It is intended to provide a manufacturing method of.

【0012】[0012]

【課題を解決するための手段】上記課題を解決した本発
明の磁気記録装置用クリーニング媒体の製造方法は、非
磁性支持体上に、主として非磁性無機粉末と結合剤とを
含む下層塗布層を設け、その上に少なくとも強磁性粉末
による無機粉末と結合剤とを含むクリーニング層を設け
ると共に、このクリーニング層を設けた後、クリーニン
グ層表面に研削具を摺接させて表面平滑処理を行い、突
起先端をトップカットすることを特徴とするものであ
る。
In the method for producing a cleaning medium for a magnetic recording device of the present invention, which has solved the above-mentioned problems, a lower coating layer containing mainly a non-magnetic inorganic powder and a binder is formed on a non-magnetic support. A cleaning layer containing at least an inorganic powder of ferromagnetic powder and a binder is provided thereon, and after the cleaning layer is provided, a grinding tool is brought into sliding contact with the surface of the cleaning layer for surface smoothing treatment. It is characterized by top cutting the tip.

【0013】前記研削具としては、固定ブレード、ダイ
ヤモンドホイール、回転ブレードより選ばれた少なくと
も1種を使用するのが好適である。
As the grinding tool, it is preferable to use at least one selected from a fixed blade, a diamond wheel and a rotary blade.

【0014】前記クリーニング層は、下層塗布層を塗布
形成した後に湿潤状態にある内に、その上に塗布形成す
るウェットオンウェット塗布方式で形成するのが好適で
ある。
The cleaning layer is preferably formed by a wet-on-wet coating method in which the lower coating layer is coated and formed in a wet state after the lower coating layer is formed by coating.

【0015】[0015]

【発明の効果】上記のような本発明によれば、非磁性支
持体上に、非磁性無機粉末を含む下層塗布層を設け、そ
の上に強磁性粉末による無機粉末を含むクリーニング層
を設けると共に、クリーニング層表面に研削具を摺接さ
せて表面平滑処理を行うようにしたことにより、上記ク
リーニング層の表面に存在する突起の先端を除去して平
坦な表面性状が得られ、良好なクリーニング効果を発揮
すると共に、クリーニング後の磁気ヘッド表面に傷を付
けることなく、所望のクリーニングが行える。
According to the present invention as described above, the lower coating layer containing the non-magnetic inorganic powder is provided on the non-magnetic support, and the cleaning layer containing the inorganic powder of the ferromagnetic powder is provided thereon. By performing a surface smoothing treatment by bringing a grinding tool into sliding contact with the surface of the cleaning layer, the tips of the protrusions present on the surface of the cleaning layer can be removed to obtain a flat surface property, and a good cleaning effect can be obtained. In addition, the desired cleaning can be performed without damaging the surface of the magnetic head after cleaning.

【0016】特に、上記のようなクリーニング媒体によ
って、そのクリーニング層を磁気ヘッドの表面に接触摺
動させてクリーニングを行うと、強磁性粉末が含まれて
適度な配向性および表面粗さを有するクリーニング層
と、このクリーニング層と支持体との間の非磁性体粉末
を含みヤング率の異方性の少ない下層塗布層があること
で、クリーニング媒体全体として長手方向および幅方向
に適度で差の少ないヤング率を有するものとなり、この
クリーニング媒体のクリーニング層表面性状および磁気
ヘッドに対する接触状態が良好となり、磁気ヘッドの磨
耗は少ない反面、磁気ヘッドの汚れを短時間で除去する
クリーニング性に富むと共に、磁気ヘッドの形状が異な
っても等方性でかつ適度なしなやかさを有することによ
り、磁気ヘッドに傷を与えることなく、磁気ヘッドの形
状を整えて蒸着テープに対するヘッド当たりを得て互換
性を確保することも可能となる。
In particular, when the cleaning layer is brought into contact with and slides on the surface of the magnetic head by the above-mentioned cleaning medium, the cleaning is carried out, and the ferromagnetic powder is contained therein so as to have an appropriate orientation and surface roughness. The layer and the lower coating layer containing the non-magnetic powder between the cleaning layer and the support and having a small Young's modulus anisotropy provide an appropriate and small difference in the longitudinal direction and the width direction of the cleaning medium as a whole. It has a Young's modulus and the cleaning layer surface properties of this cleaning medium and the state of contact with the magnetic head are good, and while the magnetic head wears less, it has excellent cleaning properties to remove dirt on the magnetic head in a short time, Even if the head shape is different, it is isotropic and has moderate flexibility, so the magnetic head is not scratched. Without giving, it is also possible to ensure compatibility to give a contact head for depositing tape adjust the shape of the magnetic head.

【0017】[0017]

【発明の実施の形態】以下、本発明の実施の形態を具体
的に説明する。本発明の製造方法におけるクリーニング
媒体の基本構造は、非磁性で可撓性の支持体上に、非磁
性無機粉末と結合剤とを主成分とする下層塗布層と、そ
の上に少なくとも強磁性粉末による無機粉末と結合剤と
を含むクリーニング層を設けてなる。そして、上記クリ
ーニング層を設けた後、このクリーニング層表面に研削
具を摺接させて表面平滑処理を行い、突起の先端をトッ
プカットして最大表面粗さを低減するものである。
BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION Embodiments of the present invention will be specifically described below. The basic structure of the cleaning medium in the production method of the present invention is as follows: a non-magnetic flexible support, a lower coating layer containing a non-magnetic inorganic powder and a binder as main components, and at least a ferromagnetic powder thereon. And a cleaning layer containing an inorganic powder and a binder. After the cleaning layer is provided, a grinder is brought into sliding contact with the surface of the cleaning layer to perform surface smoothing, and the tips of the protrusions are top-cut to reduce the maximum surface roughness.

【0018】なお、本発明においては、クリーニング層
に対して表面平滑化処理としてのカレンダー処理を施し
た後に、上記のような研削具による表面平滑処理を行っ
ても良い。
In the present invention, the cleaning layer may be subjected to calendering as a surface smoothing treatment and then subjected to the surface smoothing treatment using the above-mentioned grinding tool.

【0019】前記クリーニング層の厚みは、好ましくは
0.05〜1.0μmと薄く形成されると共に、このク
リーニング層表面の中心線平均表面粗さRaが1.0〜
7.0nmとなるように形成される。また、クリーニン
グ媒体(クリーニングテープ)としての全体の厚みは4
〜15μmで、支持体の厚みが2〜10μm、下層塗布
層の厚みは0.2〜5.0μmが好適である。前記支持
体表面の中心線平均表面粗さRaは0.5〜7.0nm
が好ましい。
The thickness of the cleaning layer is preferably as thin as 0.05 to 1.0 μm, and the center line average surface roughness Ra of the surface of the cleaning layer is 1.0 to.
It is formed to have a thickness of 7.0 nm. The total thickness of the cleaning medium (cleaning tape) is 4
The thickness of the support is preferably 2 to 10 μm, and the thickness of the lower coating layer is preferably 0.2 to 5.0 μm. The center line average surface roughness Ra of the surface of the support is 0.5 to 7.0 nm.
Is preferred.

【0020】本発明のクリーニング媒体の製造方法にお
いて使用する研削具の例としては、クリーニングテープ
の場合には固定ブレード、ダイヤモンドホイール、回転
ブレード等、クリーニングディスクの場合には研磨テー
プを挙げることができる。
Examples of the grinding tool used in the method for producing a cleaning medium of the present invention include a fixed blade, a diamond wheel and a rotating blade in the case of a cleaning tape, and an abrasive tape in the case of a cleaning disk. .

【0021】ここで、固定ブレードとは、研削対象のク
リーニング層の表面に接触する部分が高硬度の物質から
なるブレードである。このブレードは、通常は、サファ
イヤ、アルミナ、サーメット、ジルコニア(酸化ジルコ
ニウム)、窒化ケイ素、炭化ケイ素、ダイヤモンドおよ
び超硬合金などの、クリーニング層に含まれる成分と同
等もしくはそれよりも硬度の高い硬度を有する素材で形
成され、特にサファイヤを用いることが好ましい。ま
た、ダイヤモンドホイールとは、周囲にダイヤモンドを
焼結した回転する円筒状の研削具をいう。さらに、回転
ブレードとは、回転体と、この回転体の回転軸に沿って
この回転体の外周部に備えられた少なくとも1枚のブレ
ードとからなる研削具である。
Here, the fixed blade is a blade whose portion in contact with the surface of the cleaning layer to be ground is made of a high hardness substance. This blade usually has a hardness equal to or higher than the components contained in the cleaning layer, such as sapphire, alumina, cermet, zirconia (zirconium oxide), silicon nitride, silicon carbide, diamond and cemented carbide. It is formed of a material having, and it is particularly preferable to use sapphire. The diamond wheel refers to a rotating cylindrical grinding tool around which diamond is sintered. Further, the rotary blade is a grinding tool including a rotary body and at least one blade provided on an outer peripheral portion of the rotary body along the rotation axis of the rotary body.

【0022】例えば、サファイヤブレード(固定ブレー
ド)を用いた研削は、サファイヤブレードとクリーニン
グ層とは、通常接触角を30〜120度の範囲に設定
し、そしてクリーニング媒体の長さ方向に30〜100
g/8mm(8mmクリーニングテープの場合)の範囲
内の張力を付与し、クリーニング媒体を60〜1200
m/分の範囲内の速度で走行させながら接触させること
により実施される。クリーニング層と接触する固定ブレ
ードの枚数は、1枚以上であればよいが、通常は2〜8
枚を1組として用いる。
For example, in grinding using a sapphire blade (fixed blade), the contact angle between the sapphire blade and the cleaning layer is usually set in the range of 30 to 120 degrees, and 30 to 100 in the length direction of the cleaning medium.
A tension within the range of g / 8 mm (in the case of 8 mm cleaning tape) is applied, and the cleaning medium is set to 60 to 1200.
It is carried out by contacting while traveling at a speed within the range of m / min. The number of fixed blades that come into contact with the cleaning layer may be one or more, but usually 2 to 8
Use one sheet as a set.

【0023】ダイヤモンドホイールを用いる場合、ダイ
ヤモンドホイールの回転数を300〜6000回転/分
の範囲内、接触角を30〜120度の範囲内に設定し、
そしてクリーニング媒体の長さ方向に30〜100g/
8mmの範囲内の張力を付与し、クリーニング媒体を6
0〜1200m/分の範囲内の速度で走行させながら接
触させる。通常、ダイヤモンドホイールは、積層体の走
行方向に対して逆の方向に回転させることが好ましい。
このように回転させることにより研削を最も有利に行う
ことができる。
When a diamond wheel is used, the number of rotations of the diamond wheel is set in the range of 300 to 6000 rpm, and the contact angle is set in the range of 30 to 120 degrees.
And 30 to 100 g / in the length direction of the cleaning medium
Apply a tension within the range of 8 mm to remove the cleaning medium 6
The contact is made while traveling at a speed within the range of 0 to 1200 m / min. Generally, it is preferable to rotate the diamond wheel in the direction opposite to the traveling direction of the laminate.
By rotating in this way, grinding can be performed most advantageously.

【0024】回転ブレード体を用いる場合、通常は、ク
リーニング媒体を走行させながら回転している上記回転
ブレード体とクリーニング媒体のクリーニング層とを接
触させることにより行われる。すなわち、このようなク
リーニング層の研削の際には、クリーニング媒体の長さ
方向に、通常30〜100g/8mmの範囲内の張力を
付与し、クリーニング媒体を通常60〜1200m/分
の範囲内の速度で走行させながら接触させる。クリーニ
ング層と接触する回転ブレード体の回転速度は、通常1
00〜6000回転/分(好ましくは150〜500回
転)の範囲内に設定される。また、クリーニング層と上
記回転ブレード体の接触角(ラップ角)は、通常30〜
180度(好ましくは30〜120度)の範囲に設定さ
れる。さらに、回転ブレード体の回転方向は、クリーニ
ング媒体の走行方向に対して逆になるようにすることが
好ましい。このように逆回転で接触させることにより研
削効率が向上する。
When the rotating blade body is used, it is usually carried out by bringing the rotating blade body, which is rotating while the cleaning medium is running, into contact with the cleaning layer of the cleaning medium. That is, during grinding of such a cleaning layer, a tension within the range of 30 to 100 g / 8 mm is usually applied in the length direction of the cleaning medium, and the cleaning medium is usually within the range of 60 to 1200 m / min. Make contact while running at speed. The rotating speed of the rotating blade body that comes into contact with the cleaning layer is usually 1
It is set within the range of 00 to 6000 rotations / minute (preferably 150 to 500 rotations). The contact angle (wrap angle) between the cleaning layer and the rotary blade is usually 30-
It is set in the range of 180 degrees (preferably 30 to 120 degrees). Further, it is preferable that the rotation direction of the rotary blade body is opposite to the traveling direction of the cleaning medium. By making contact in the reverse rotation in this way, the grinding efficiency is improved.

【0025】次に、本発明におけるクリーニング媒体の
下層塗布層の詳細な内容について説明する。まず、本発
明の下層塗布層に用いられる無機粉末は、非磁性粉末で
あり、金属酸化物、金属炭酸塩、金属硫酸塩、金属窒化
物、金属炭化物、金属硫化物等の無機質化合物から選択
することができる。
Next, the detailed contents of the lower coating layer of the cleaning medium in the present invention will be described. First, the inorganic powder used in the lower coating layer of the present invention is a non-magnetic powder, and is selected from inorganic compounds such as metal oxides, metal carbonates, metal sulfates, metal nitrides, metal carbides, and metal sulfides. be able to.

【0026】無機化合物としては、例えば、α化率90
%以上のα−アルミナ、β−アルミナ、γ−アルミナ、
θ−アルミナ、炭化ケイ素、酸化クロム、酸化セリウ
ム、α−酸化鉄、ゲータイト、コランダム、窒化珪素、
チタンカーバイト、酸化チタン、二酸化珪素、酸化ス
ズ、酸化マグネシウム、酸化タングステン、酸化ジルコ
ニウム、窒化ホウ素、酸化亜鉛、炭酸カルシウム、硫酸
カルシウム、硫酸バリウム、二硫化モリブデンなどが単
独または組合せで使用される。特に好ましいのは、入手
の容易さ、コスト、粒度分布の小ささ、機能付与の手段
が多いことなどから、二酸化チタン、酸化亜鉛、酸化
鉄、硫酸バリウムであり、更に好ましいのは二酸化チタ
ン、α酸化鉄である。
As the inorganic compound, for example, the alpha conversion rate of 90
% Or more α-alumina, β-alumina, γ-alumina,
θ-alumina, silicon carbide, chromium oxide, cerium oxide, α-iron oxide, goethite, corundum, silicon nitride,
Titanium carbide, titanium oxide, silicon dioxide, tin oxide, magnesium oxide, tungsten oxide, zirconium oxide, boron nitride, zinc oxide, calcium carbonate, calcium sulfate, barium sulfate, molybdenum disulfide, etc. are used alone or in combination. Particularly preferred are titanium dioxide, zinc oxide, iron oxide, and barium sulfate, because they are easily available, cost, small in particle size distribution, and many means for imparting functions, and more preferred are titanium dioxide and α. It is iron oxide.

【0027】これら非磁性粉末の粒子サイズは0.00
5〜2μmが好ましいが、必要に応じて粒子サイズの異
なる非磁性粉末を組み合わせたり、単独の非磁性粉末で
も粒径分布を広くして同様の効果をもたせることもでき
る。とりわけ好ましいのは非磁性粉末の粒子サイズは
0.01〜0.2μmである。タップ密度は0.05〜
2g/ml、好ましくは0.2〜1.5g/mlであ
る。非磁性粉末の含水率は0.1〜5重量%、好ましく
は0.2〜3重量%、更に好ましくは0.3〜1.5重
量%である。非磁性粉末のpHは2〜11であるが、p
Hは5〜10の間が特に好ましい。非磁性粉末の比表面
積は1〜100m2 /g、好ましくは5〜70m2
g、更に好ましくは10〜65m2 /gである。非磁性
粉末の結晶子サイズは0.004〜1μmが好ましく、
0.04〜0.1μmが更に好ましい。DBPを用いた
吸油量は5〜100ml/100g、好ましくは10〜
80ml/100g、更に好ましくは20〜60ml/
100gである。比重は1〜12、好ましくは3〜6で
ある。形状は針状、球状、多面体状、板状のいずれでも
良いが、粒状非磁性無機粉末の場合には平均粒径が0.
08μm以下のものを無機粉末全体に対して50重量%
以上含むのが望ましく、また、針状非磁性無機粉末の場
合には平均長軸長が0.05〜0.3μmで針状比が3
〜20のものを無機粉末全体に対して50重量%以上含
むのが好適である。
The particle size of these non-magnetic powders is 0.00
The thickness is preferably from 5 to 2 μm, but if necessary, non-magnetic powders having different particle sizes may be combined, or even a single non-magnetic powder may have the same effect by broadening the particle size distribution. Particularly preferably, the particle size of the non-magnetic powder is 0.01 to 0.2 μm. Tap density is 0.05 ~
It is 2 g / ml, preferably 0.2 to 1.5 g / ml. The water content of the non-magnetic powder is 0.1 to 5% by weight, preferably 0.2 to 3% by weight, more preferably 0.3 to 1.5% by weight. The pH of the nonmagnetic powder is 2 to 11, but p
H is particularly preferably between 5 and 10. The specific surface area of the nonmagnetic powder 1 to 100 m 2 / g, preferably 5 to 70 m 2 /
g, more preferably 10 to 65 m 2 / g. The crystallite size of the non-magnetic powder is preferably 0.004 to 1 μm,
0.04 to 0.1 μm is more preferable. Oil absorption using DBP is 5 to 100 ml / 100 g, preferably 10 to 100 ml / 100 g.
80 ml / 100 g, more preferably 20-60 ml /
100 g. The specific gravity is 1 to 12, preferably 3 to 6. The shape may be acicular, spherical, polyhedral, or plate-like, but in the case of granular non-magnetic inorganic powder, the average particle size is 0.
50% by weight or less of 08 μm or less based on the whole inorganic powder
It is desirable to include the above, and in the case of acicular non-magnetic inorganic powder, the average major axis length is 0.05 to 0.3 μm and the acicular ratio is 3
It is preferable to contain 50 to 20% by weight of the whole inorganic powder.

【0028】強熱減量は20重量%以下であることが好
ましく、本来ないことが最も好ましいと考えられる。本
発明に用いられる上記無機粉末のモース硬度は4以上、
10以下のものが好ましい。これらの粉体表面のラフネ
スファクターは0.8〜1.5が好ましく、更に好まし
いラフネスファクターは0.9〜1.2である。無機粉
末のSA(ステアリン酸)吸着量は1〜20μモル/m
2 、更に好ましくは2〜15μモル/m2 である。下層
塗布層非磁性粉末の25℃での水への湿潤熱は200〜
600erg/cm2 の範囲にあることが好ましい。ま
た、この湿潤熱の範囲にある溶媒を使用することができ
る。100〜400℃での表面の水分子の量は1〜10
個/100Aが適当である。水中での等電点のpHは3
〜6の間にあることが好ましい。
The loss on ignition is preferably 20% by weight or less, and it is considered most preferable not to have it. Mohs hardness of the inorganic powder used in the present invention is 4 or more,
Those having 10 or less are preferred. The roughness factor of the surface of these powders is preferably 0.8 to 1.5, and more preferably 0.9 to 1.2. SA (stearic acid) adsorption amount of inorganic powder is 1 to 20 μmol / m
2 , more preferably 2 to 15 μmol / m 2 . The heat of wetting of the lower coating non-magnetic powder in water at 25 ° C. is 200 to
It is preferably in the range of 600 erg / cm 2 . Further, a solvent having a range of the heat of wetting can be used. The amount of water molecules on the surface at 100 to 400 ° C is 1 to 10
Pieces / 100A is suitable. PH of isoelectric point in water is 3
It is preferably between 6 and 6.

【0029】これらの非磁性粉末の表面には、Al2
3 、SiO2 、TiO2 、ZrO2、SnO2 、Sb2
3 、ZnO、Y2 3 で表面処理することが好まし
い。特に分散性に好ましいのはAl2 3 、SiO2
TiO2 、ZrO2 であるが、更に好ましいのはAl2
3 、SiO2 、ZrO2 である。これらは組み合わせ
て使用しても良いし、単独で用いることもできる。ま
た、目的に応じて共沈させた表面処理層を用いても良い
し、先ずアルミナで処理した後にその表層をシリカで処
理する方法、またはその逆の方法を採ることもできる。
また、表面処理層は目的に応じて多孔質層にしても構わ
ないが、均質で密である方が一般には好ましい。
Al 2 O is formed on the surface of these non-magnetic powders.
3 , SiO 2 , TiO 2 , ZrO 2 , SnO 2 , Sb 2
It is preferable to perform a surface treatment with O 3 , ZnO, and Y 2 O 3 . Especially preferred for dispersibility are Al 2 O 3 , SiO 2 ,
TiO 2 and ZrO 2 are more preferable, and Al 2 is more preferable.
O 3 , SiO 2 and ZrO 2 . These may be used in combination or may be used alone. Further, a co-precipitated surface treatment layer may be used according to the purpose, or a method of first treating with alumina and then treating the surface layer with silica, or vice versa, may be employed.
Although the surface treatment layer may be a porous layer depending on the purpose, it is generally preferable that the surface treatment layer be homogeneous and dense.

【0030】本発明の下層塗布層に用いられる非磁性粉
末の具体的な例としては、昭和電工社製ナノタイト、住
友化学社製HIT−100、ZA−G1、戸田工業社製
αヘマタイト、DPN−250、DPN−250BX、
DPN−245、DPN−270BX、DPN−550
BX、石原産業社製酸化チタンTTO−51B、TTO
−55A、TTO−55B、TTO−55C、TTO−
55S、TTO−55D、SN−100、αヘマタイト
E270、E271、E300、チタン工業社製STT
−4D、STT−30D、STT−30、STT−65
C、テイカ製MT−100S、MT−100T、MT−
150W、MT−500B、MT−600B、MT−1
00F、MT−500HD、堺化学社製FINEX−2
5、BF−1、BF−10、BF−20、ST−M、同
和鉱業社製DEFIC−Y、DEFIC−R、日本アエ
ロジル社製AS2BM、TiO2P25、宇部興産社製
100A、500A、チタン工業製Y−LOP及びそれ
を焼成したものが挙げられる。
Specific examples of the non-magnetic powder used in the lower coating layer of the present invention include Nanotite manufactured by Showa Denko KK, HIT-100, ZA-G1 manufactured by Sumitomo Chemical Co., α-hematite manufactured by Toda Kogyo KK, and DPN-. 250, DPN-250BX,
DPN-245, DPN-270BX, DPN-550
BX, Titanium oxide TTO-51B, TTO manufactured by Ishihara Sangyo
-55A, TTO-55B, TTO-55C, TTO-
55S, TTO-55D, SN-100, α hematite E270, E271, E300, STT manufactured by Titanium Industry
-4D, STT-30D, STT-30, STT-65
C, MT-100S, MT-100T, MT-
150W, MT-500B, MT-600B, MT-1
00F, MT-500HD, Sakai Chemical Company FINEX-2
5, BF-1, BF-10, BF-20, ST-M, Dowa Mining Co., Ltd. DEFIC-Y, DEFIC-R, Nippon Aerosil Co., Ltd. AS2BM, TiO2P25, Ube Industries 100A, 500A, Titanium Industry Y. -LOP and the thing which baked it.

【0031】上記のうち特に好ましい非磁性粉末は、α
−酸化鉄と二酸化チタンである。α−酸化鉄(ヘマタイ
ト)は、以下のような諸条件の基で得られたものが使用
できる。まず、α−Fe2 3 粒子粉末は、次の方法に
より前駆体粒子としての針状ゲータイト粒子を得る。第
1の方法としては、第一鉄水溶液に等量以上水酸化アル
カリ水溶液を加えて得られる水酸化第一鉄コロイドを含
む懸濁液をpH11以上にて80℃以下の温度で酸素含
有ガスを通気して酸化反応を行うことにより針状ゲータ
イト粒子を生成させる方法。第2の方法としては、第一
鉄塩水溶液と炭酸アルカリ水溶液とを反応させて得られ
るFeCO3 を含む懸濁液に酸素含有ガスを通気して酸
化反応を行うことにより紡錘状を呈したゲータイト粒子
を生成させる方法。第3の方法としては、第一鉄塩水溶
液に等量未満の水酸化アルカリ水溶液または炭酸アルカ
リ水溶液を添加して得られる水酸化第一鉄コロイドを含
む第一鉄塩水溶液に酸素含有ガスを通気して酸化反応を
行うことにより針状ゲータイト核粒子を生成させ、次い
で、該針状ゲータイト核粒子を含む第一鉄塩水溶液に、
該第一鉄塩水溶液中のFe2+に対し等量以上の水酸化ア
ルカリ水溶液を添加した後、酸素含有ガスを通気して前
記針状ゲータイト核粒子を成長させる方法。第4の方法
としては、第一鉄水溶液と等量未満の水酸化アルカリま
たは炭酸アルカリ水溶液を添加して得られる水酸化第一
鉄コロイドを含む第一鉄塩水溶液に酸素含有ガスを通気
して酸化反応を行うことにより針状ゲータイト核粒子を
生成させ、次いで、酸性乃至中性領域で前記針状ゲータ
イト核粒子を成長させる方法等である。なお、ゲータイ
ト粒子の生成反応中に粒子粉末の特性向上等のために通
常添加されているNi,Zn,P,Si等の異種元素が
添加されていても支障はない。
Among the above, particularly preferable non-magnetic powder is α
-Iron oxide and titanium dioxide. As α-iron oxide (hematite), those obtained under the following conditions can be used. First, from the α-Fe 2 O 3 particle powder, acicular goethite particles as precursor particles are obtained by the following method. As a first method, a suspension containing a ferrous hydroxide colloid obtained by adding an equal amount or more of an aqueous alkali hydroxide solution to a ferrous aqueous solution is mixed with an oxygen-containing gas at a temperature of 80 ° C. or less at a pH of 11 or more. A method in which needle-like goethite particles are generated by performing an oxidation reaction by aeration. As a second method, spindle-like goethite is formed by passing an oxygen-containing gas through a suspension containing FeCO 3 obtained by reacting an aqueous ferrous salt solution and an aqueous alkali carbonate solution to perform an oxidation reaction. How to generate particles. As a third method, an oxygen-containing gas is passed through an aqueous ferrous salt solution containing a ferrous hydroxide colloid obtained by adding less than an equal amount of an aqueous alkali hydroxide solution or an aqueous alkali carbonate solution to an aqueous ferrous salt solution. By performing an oxidation reaction to generate needle-like goethite core particles, and then into an aqueous ferrous salt solution containing the needle-like goethite core particles,
A method of growing the acicular goethite nucleus particles by adding an equal amount or more of an alkali hydroxide aqueous solution to Fe 2+ in the ferrous salt aqueous solution and then ventilating an oxygen-containing gas. As a fourth method, an oxygen-containing gas is passed through an aqueous ferrous salt solution containing a ferrous hydroxide colloid obtained by adding an aqueous solution of an alkali hydroxide or an alkali carbonate less than the same amount as the aqueous ferrous solution. An oxidation reaction is performed to generate acicular goethite nucleus particles, and then the acicular goethite nucleus particles are grown in an acidic to neutral region. It should be noted that there is no problem even if different elements such as Ni, Zn, P, and Si, which are usually added for improving the properties of the particle powder during the reaction of forming goethite particles, are added.

【0032】そして、前駆体粒子である前記針状ゲータ
イト粒子を200〜500℃の温度範囲で脱水するか、
必要に応じて、更に350〜800℃の温度範囲で加熱
処理により焼き鈍しをして針状α−Fe2 3 粒子を得
る。なお、脱水または焼き鈍しされる針状ゲータイト粒
子が表面にP,Si,B,Zr,Sb等の焼結防止剤が
付着していても支障はない。また、350〜800℃の
温度範囲で加熱処理により焼き鈍しをするのは、脱水さ
れて得られた針状α−Fe2 3 粒子の粒子表面に生じ
ている空孔を焼き鈍しにより、粒子の極表面を溶融させ
て空孔をふさいで平滑な表面形態とさせることが好まし
いからである。
Then, the needle-shaped goethite particles as the precursor particles are dehydrated in a temperature range of 200 to 500 ° C., or
If necessary, needle-like α-Fe 2 O 3 particles are obtained by annealing in a temperature range of 350 to 800 ° C. by a heat treatment. Note that there is no problem even if the needle-like goethite particles to be dehydrated or annealed have a sintering inhibitor such as P, Si, B, Zr, or Sb attached to the surface. Annealing by heat treatment at a temperature in the range of 350 to 800 ° C. is performed by annealing pores formed on the particle surface of the acicular α-Fe 2 O 3 particles obtained by dehydration, so that the particles become extremely polar. This is because it is preferable that the surface is melted to cover the pores to form a smooth surface form.

【0033】本発明において用いられるα−Fe2 3
粒子粉末は前記脱水または焼き鈍しをして得られた針状
α−Fe2 3 粒子を水溶液中に分散して懸濁液とし、
Al化合物を添加しpH調整をして前記α−Fe2 3
粒子の粒子表面に前記添加化合物を被覆した後、濾過、
水洗、乾燥、粉砕、必要により更に脱気・圧密処理等を
施すことにより得られる。用いられるAl化合物は酢酸
アルミニウム、硫酸アルミニウム、塩化アルミニウム、
硝酸アルミニウム等のアルミニウム塩やアルミン酸ソー
ダ等のアルミン酸アルカリ塩を使用することができる。
この場合のAl化合物添加量はα−Fe2 3 粒子粉末
に対してAl換算で0.01〜50重量%である。0.
01重量%未満である場合には、結合剤樹脂中における
分散が不十分であり、50重量%を超える場合には粒子
表面に浮遊するAl化合物同士が相互作用するために好
ましくない。
Α-Fe 2 O 3 used in the present invention
The particle powder is a suspension obtained by dispersing the acicular α-Fe 2 O 3 particles obtained by dehydration or annealing in an aqueous solution,
The Al compound is added to adjust the pH, and the α-Fe 2 O 3 is added.
After coating the particle surface of the particles with the additive compound, filtration,
It can be obtained by washing with water, drying, pulverizing and, if necessary, further performing degassing / consolidation treatment. Aluminum compounds used are aluminum acetate, aluminum sulfate, aluminum chloride,
Aluminum salts such as aluminum nitrate and alkali aluminates such as sodium aluminate can be used.
In this case, the amount of the Al compound added is 0.01 to 50% by weight in terms of Al based on the α-Fe 2 O 3 particle powder. 0.
When it is less than 01% by weight, the dispersion in the binder resin is insufficient, and when it exceeds 50% by weight, Al compounds floating on the particle surface interact with each other, which is not preferable.

【0034】本発明における下層塗布層の非磁性無機粉
末においては、Al化合物と共にSi化合物を始めとし
て、P,Ti,Mn,Ni,Zn,Zr,Sn,Sbか
ら選ばれる化合物の1種または2種以上を用いて被覆す
ることもできる。Al化合物と共に用いるこれらの化合
物の添加量はそれぞれα−Fe2 3 粒子粉末に対して
0.01〜50重量%の範囲である。0.01重量%未
満である場合には添加による分散性向上の効果が殆どな
く、50重量%を超える場合には、粒子表面以外に浮遊
する化合物同士が相互作用をするために好ましくない。
In the non-magnetic inorganic powder of the lower coating layer in the present invention, one or two compounds selected from P, Ti, Mn, Ni, Zn, Zr, Sn and Sb including Si compounds together with Al compounds. It is also possible to coat with more than one species. The addition amount of these compounds used together with the Al compound is in the range of 0.01 to 50% by weight based on the α-Fe 2 O 3 particle powder. When the amount is less than 0.01% by weight, there is almost no effect of improving the dispersibility by the addition. When the amount exceeds 50% by weight, compounds floating on the surfaces other than the particle surface interact with each other, which is not preferable.

【0035】また、下層塗布層に使用する二酸化チタン
の製法に関しては、以下の通りである。これらの酸化チ
タンの製法は主に硫酸法と塩素法がある。硫酸法はイル
ミナイトの源鉱石を硫酸で蒸解し、Ti,Feなどを硫
酸塩として抽出する。硫酸鉄を晶析分離して除き、残り
の硫酸チタニル溶液を濾過精製後、熱加水分解を行っ
て、含水酸化チタンを沈澱させる。これを濾過洗浄後、
夾雑不純物を洗浄除去し、粒径調節剤などを添加した
後、80〜1000℃で焼成すれば粗酸化チタンとな
る。ルチル型とアナターゼ型は加水分解の時に添加され
る核剤の種類によりわけられる。この粗酸化チタンを粉
砕、整粒、表面処理などを施して作成する。塩素法は原
鉱石は天然ルチルや合成ルチルが用いられる。鉱石は高
温還元状態で塩素化され、TiはTiCl4 にFeはF
eCl2 となり、冷却により固体となった酸化鉄は液体
のTiCl4 と分離される。得られた粗TiCl4 は精
留により精製した後核生成剤を添加し、1000℃以上
の温度で酸素と瞬間的に反応させ、粗酸化チタンを得
る。この酸化分解工程で生成した粗酸化チタンに顔料的
性質を与えるための仕上げ方法は硫酸法と同じである。
The method for producing titanium dioxide used for the lower coating layer is as follows. The methods for producing these titanium oxides are mainly a sulfuric acid method and a chlorine method. In the sulfuric acid method, a source ore of illuminite is digested with sulfuric acid, and Ti, Fe, and the like are extracted as sulfates. Iron sulfate is removed by crystallization separation, and the remaining titanyl sulfate solution is filtered and purified, and then thermally hydrolyzed to precipitate hydrous titanium oxide. After filtering and washing this,
After removing impurities by washing and adding a particle size regulator and the like, the mixture is calcined at 80 to 1000 ° C. to obtain crude titanium oxide. The rutile type and the anatase type are classified according to the kind of the nucleating agent added at the time of hydrolysis. The crude titanium oxide is prepared by pulverizing, sizing and surface treatment. In the chlorine method, natural rutile or synthetic rutile is used as the raw ore. The ore is chlorinated in high-temperature reduction state, Ti is TiCl 4 and Fe is F
The iron oxide which became eCl 2 and became solid by cooling is separated from liquid TiCl 4 . The obtained crude TiCl 4 is purified by rectification, then a nucleating agent is added, and the mixture is instantaneously reacted with oxygen at a temperature of 1000 ° C. or more to obtain crude titanium oxide. The finishing method for imparting pigmentary properties to the crude titanium oxide produced in this oxidative decomposition step is the same as the sulfuric acid method.

【0036】表面処理は上記酸化チタン素材を乾式粉砕
後、水と分散剤を加え、湿式粉砕、遠心分離により粗粒
分級が行われる。その後、微粒スラリーは表面処理槽に
移され、ここで金属水酸化物の表面被覆が行われる。ま
ず、所定量のAl,Si,Ti,Zr,Sb,Sn,Z
nなどの塩類水溶液を加え、これを中和する酸、または
アルカリを加えて、生成する含水酸化物で酸化チタン粒
子表面を被覆する。副生する水溶性塩類はデカンテーシ
ョン、濾過、洗浄により除去し、最終的にスラリーpH
を調節して濾過し、純水により洗浄する。洗浄済みケー
キはスプレードライヤーまたはバンドドライヤーで乾燥
される。最後にこの乾燥物はジェットミルで粉砕され、
製品になる。また、水系ばかりでなく酸化チタン粉末に
AlCl3 ,SiCl4 の蒸気を通じその後水蒸気を流
入してAl,Si表面処理を施すことも可能である。そ
の他の顔料の製法については、 G.D.Parfitt and K.S.
W.Sing”Characterization of Powder Surfaces”Acade
mic Press,1976を参考にすることができる。
For surface treatment, coarse particles are classified by dry pulverizing the titanium oxide material, adding water and a dispersant, wet pulverizing and centrifuging. After that, the fine slurry is transferred to a surface treatment tank, where the surface coating of the metal hydroxide is performed. First, a predetermined amount of Al, Si, Ti, Zr, Sb, Sn, Z
An aqueous salt solution such as n is added, and an acid or alkali for neutralizing the aqueous solution is added, and the surface of the titanium oxide particles is coated with the generated hydrated oxide. By-product water-soluble salts are removed by decantation, filtration and washing, and finally the slurry pH
Is adjusted and filtered, and washed with pure water. The washed cake is dried with a spray drier or a band drier. Finally, this dried product is crushed by a jet mill,
Become a product. Further, it is also possible to apply Al and Si surface treatment by passing steam of AlCl 3 and SiCl 4 into titanium oxide powder and then flowing steam into the titanium oxide powder. For other pigment production methods, see GDParfitt and KS
W.Sing ”Characterization of Powder Surfaces” Acade
You can refer to mic Press, 1976.

【0037】上記のような非磁性無機粉末にはカーボン
ブラックを含んでもよく、また、これらの無機粉末を分
散する結合剤については後述する。
The above non-magnetic inorganic powder may contain carbon black, and the binder for dispersing these inorganic powders will be described later.

【0038】カーボンブラックを下層塗布層に混合させ
ることで、公知の効果である表面電気抵抗Rsを下げて
帯電防止効果を得ること、光透過率を小さくすることが
できると共に、所望のマイクロビッカース硬度を得るこ
とができる。下層塗布層のマイクロビッカース硬度は通
常、25〜60kg/mm2 、好ましくはヘッド当たりを調
整するために、30〜50kg/mm2 であり、NEC製薄
膜硬度計HMA−400を用いて、稜角80度、先端半
径0.1μmのダイヤモンド製三角錐針を圧子先端に用
いて測定する。
By mixing carbon black in the lower coating layer, it is possible to reduce the surface electric resistance Rs, which is a known effect, to obtain an antistatic effect, to reduce the light transmittance, and to obtain a desired micro Vickers hardness. Can be obtained. Micro Vickers hardness of the lower coating layer is usually, 25 to 60 kg / mm 2, preferably in order to adjust the head contact, a 30 to 50 kg / mm 2, using a NEC-made film hardness meter HMA-400, an edge angle of 80 The measurement is performed using a diamond triangular pyramid needle having a tip radius of 0.1 μm at the tip of the indenter.

【0039】使用できるカーボンブラックとしては、ゴ
ム用ファーネス、ゴム用サーマル、カラー用ブラック、
アセチレンブラック等があげられる。これらのカーボン
ブラックの比表面積は100〜500m2 /g、好まし
くは150〜400m2 /g、DBP吸油量は20〜4
00ml/100g、好ましくは30〜200ml/100gである。
カーボンブラックの一次粒子径は10〜80nm、好ま
しく10〜50nm、さらに好ましくは10〜40nm
である。カーボンブラックのpHは2〜10、含水率は
0.1〜10%、タップ密度は0.1〜1g/mlが好ま
しい。
Carbon blacks that can be used include furnaces for rubber, thermals for rubber, blacks for colors,
Acetylene black and the like. The specific surface area of the carbon black is 100 to 500 m 2 / g, preferably 150~400m 2 / g, DBP oil absorption amount from 20 to 4
00 ml / 100 g, preferably 30-200 ml / 100 g.
The primary particle size of carbon black is 10 to 80 nm, preferably 10 to 50 nm, more preferably 10 to 40 nm.
It is. The carbon black preferably has a pH of 2 to 10, a water content of 0.1 to 10%, and a tap density of 0.1 to 1 g / ml.

【0040】本発明に用いられるカーボンブラックの具
体的な例としては、キャボット社製のBLACKPEA
RLS2000,1300,1000,900,80
0,880,700,VULCAN XC−72、三菱
化成工業社製の#3050B,3150B,3250
B,#3750B,#3950B,#950,#650
B,#970B,#850B,MA−600,MA−2
30,#4000,#4010、コンロンビアカーボン
社製のCONDUCTEX SC,RAVEN880
0,8000,7000,5750,5250,350
0,2100,2000,1800,1500,125
5,1250、アクゾー社製のケッチェンブラックEC
などがあげられる。カーボンブラックを分散剤などで表
面処理したり、樹脂でグラフト化して使用しても、表面
の一部をグラファイト化したものを使用してもかまわな
い。また、カーボンブラックを塗料に添加する前にあら
かじめ結合剤で分散してもかまわない。
Specific examples of carbon black used in the present invention include BLACKPEA manufactured by Cabot Corporation.
RLS2000, 1300, 1000, 900, 80
0,880,700, VULCAN XC-72, # 3050B, 3150B, 3250 manufactured by Mitsubishi Kasei.
B, # 3750B, # 3950B, # 950, # 650
B, # 970B, # 850B, MA-600, MA-2
30, # 4000, # 4010, CONDUCTEX SC, RAVEN880 manufactured by Konlon Via Carbon
0,8000,7000,5750,5250,350
0, 2100, 2000, 1800, 1500, 125
5,1250, Akzo Ketjen Black EC
And so on. Carbon black may be used after being surface-treated with a dispersant or the like or grafted with a resin, or may be one obtained by partially graphitizing the surface. Further, the carbon black may be dispersed in a binder before adding it to the paint.

【0041】これらのカーボンブラックは上記無機質粉
末に対して5〜49重量%の範囲、非磁性層総重量の4
0%を越えない範囲で使用できる。これらのカーボンブ
ラックは単独、または組合せで使用することができる。
本発明で使用できるカーボンブラックは例えば「カーボ
ンブラック便覧」カーボンブラック協会編を参考にする
ことができる。
These carbon blacks are contained in the range of 5 to 49% by weight with respect to the above-mentioned inorganic powder, and 4% of the total weight of the non-magnetic layer.
It can be used within a range not exceeding 0%. These carbon blacks can be used alone or in combination.
The carbon black that can be used in the present invention can be referred to, for example, "Carbon Black Handbook" edited by Carbon Black Association.

【0042】また、下層塗布層には、有機質粉末を目的
に応じて添加することもできる。例えば、アクリルスチ
レン系樹脂粉末、ベンゾグアナミン樹脂粉末、メラミン
系樹脂粉末、フタロシアニン系顔料が挙げられるが、ポ
リオレフィン系樹脂粉末、ポリエステル系樹脂粉末、ポ
リアミド系樹脂粉末、ポリイミド系樹脂粉末、ポリフッ
化エチレン樹脂も使用することができる。その製法は特
開昭62−18564号、特開昭60−255827号
に記されているようなものが使用できる。
In addition, an organic powder may be added to the lower coating layer according to the purpose. For example, acrylic styrene-based resin powder, benzoguanamine resin powder, melamine-based resin powder, phthalocyanine-based pigment, but also polyolefin-based resin powder, polyester-based resin powder, polyamide-based resin powder, polyimide-based resin powder, polyfluorinated ethylene resin also Can be used. As the production method, those described in JP-A-62-18564 and JP-A-60-255827 can be used.

【0043】その他、下層塗布層の結合剤、潤滑剤、分
散剤、添加剤、溶剤、分散方法その他は磁性層のそれが
適用できる。特に、結合剤量、種類、添加剤、分散剤の
添加量、種類に関しては磁性層に関する公知技術が適用
できる。
In addition, the binder of the lower coating layer, the lubricant, the dispersant, the additive, the solvent, the dispersion method and the like can be those of the magnetic layer. In particular, with respect to the amount and type of binder, the amount and type of additive and dispersant added, known techniques for the magnetic layer can be applied.

【0044】次に本発明におけるクリーニング媒体の上
層のクリーニング層に関する詳細な説明をする。まず、
クリーニング層に混合する無機粉末としては強磁性粉末
を含み、この強磁性粉末としては、γ−FeOx(x=
1.33〜1.5)、Co変性γ−FeOx(x=1.
33〜1.5)、α−FeまたはNiまたはCoを主成
分(75%以上)とする強磁性合金粉末、バリウムフェ
ライト、ストロンチウムフェライトなど公知の強磁性粉
末が使用できるが、α−Feを主成分とする強磁性合金
粉末が好ましい。これらの強磁性粉末には所定の原子以
外に、Al,Si,S,Sc,Ca,Ti,V,Cr,
Cu,Y,Mo,Rh,Pd,Ag,Sn,Sb,T
e,Ba,Ta,W,Re,Au,Hg,Pb,Bi,
La,Ce,Pr,Nd,P,Co,Mn,Zn,N
i,Sr,B,Mgなどの原子を含んでもかまわない。
特に、メタル磁性体の場合はAl,Si,Ca,Y,B
a,La,Nd,Co,Ni,Bがα−Fe以外に含ま
れる元素として重要である。とりわけ、Si,Al,Y
が表面処理や焼結防止剤として重要である。CoはFe
に対し2〜40重量%含有したものが好ましい。Si,
Al,Yは0〜10重量%の間で含まれる。これらの強
磁性粉末には後で述べる分散剤、潤滑剤、界面活性剤、
帯電防止剤などで分散前にあらかじめ処理を行ってもか
まわない。具体的には、特公昭44−14090号、特
公昭45−18372号、特公昭47−22062号、
特公昭47−22513号、特公昭46−28466
号、特公昭46−38755号、特公昭47−4286
号、特公昭47−12422号、特公昭47−1728
4号、特公昭47−18509号、特公昭47−185
73号、特公昭39−10307号、特公昭48−39
639号、米国特許3026215号、同303134
1号、同3100194号、同3242005号、同3
389014号などに記載されている。
Next, a detailed description will be given of the upper cleaning layer of the cleaning medium in the present invention. First,
The inorganic powder mixed in the cleaning layer includes a ferromagnetic powder, and the ferromagnetic powder includes γ-FeOx (x =
1.33 to 1.5), Co-modified γ-FeOx (x = 1.
33-1.5), known ferromagnetic powders such as a ferromagnetic alloy powder containing α-Fe or Ni or Co as a main component (75% or more), barium ferrite, and strontium ferrite can be used. Ferromagnetic alloy powder as a component is preferred. In addition to predetermined atoms, these ferromagnetic powders include Al, Si, S, Sc, Ca, Ti, V, Cr,
Cu, Y, Mo, Rh, Pd, Ag, Sn, Sb, T
e, Ba, Ta, W, Re, Au, Hg, Pb, Bi,
La, Ce, Pr, Nd, P, Co, Mn, Zn, N
It may contain atoms such as i, Sr, B and Mg.
Especially in the case of a metal magnetic material, Al, Si, Ca, Y, B
a, La, Nd, Co, Ni and B are important as elements contained in addition to α-Fe. Above all, Si, Al, Y
Is important as a surface treatment and a sintering inhibitor. Co is Fe
However, the content of 2 to 40% by weight is preferable. Si,
Al and Y are contained between 0 and 10% by weight. These ferromagnetic powders include dispersants, lubricants, surfactants, and
The treatment may be carried out before dispersion with an antistatic agent or the like. Specifically, JP-B-44-14090, JP-B-45-18372, JP-B-47-22062,
JP-B-47-22513, JP-B-46-28466
No., JP-B-46-38755, JP-B-47-4286
No., JP-B-47-12422, JP-B-47-1728
No. 4, JP-B-47-18509, JP-B-47-185
No. 73, JP-B-39-10307, JP-B-48-39
639, U.S. Pat. Nos. 3,026,215 and 3,033,134.
No. 1, No. 3100194, No. 3242005, No. 3
No. 3,890,014.

【0045】上記強磁性粉末の中で強磁性合金微粉末に
ついては少量の水酸化物、または酸化物を含んでもよ
い。強磁性合金微粉末の公知の製造方法により得られた
ものを用いることができ、下記の方法を挙げることがで
きる。複合有機酸塩(主としてシュウ酸塩)と水素など
の還元性気体で還元する方法、酸化鉄を水素などの還元
性気体で還元してFeあるいはFe−Co粒子などを得
る方法、金属カルボニル化合物を熱分解する方法、強磁
性金属の水溶液に水素化ホウ素ナトリウム、次亜リン酸
塩あるいはヒドラジンなどの還元剤を添加して還元する
方法、金属を低圧の不活性気体中で蒸発させて微粉末を
得る方法などである。このようにして得られた強磁性合
金粉末は公知の徐酸化処理、すなわち有機溶剤に浸漬し
たのち乾燥させる方法、有機溶剤に浸漬したのち酸素含
有ガスを送り込んで表面に酸化膜を形成したのち乾燥さ
せる方法、有機溶剤を用いず酸素ガスと不活性ガスの分
圧を調整して表面に酸化皮膜を形成する方法のいずれを
施したものでも用いることができる。
Of the above-mentioned ferromagnetic powder, the ferromagnetic alloy fine powder may contain a small amount of hydroxide or oxide. A ferromagnetic alloy fine powder obtained by a known production method can be used, and the following method can be used. A method of reducing a complex organic acid salt (mainly oxalate) with a reducing gas such as hydrogen, a method of reducing iron oxide with a reducing gas such as hydrogen to obtain Fe or Fe—Co particles, Thermal decomposition method, reduction method by adding reducing agent such as sodium borohydride, hypophosphite or hydrazine to aqueous solution of ferromagnetic metal, reduction of fine powder by evaporating metal in low pressure inert gas And how to get it. The ferromagnetic alloy powder thus obtained is subjected to a known gradual oxidation treatment, that is, a method of immersing it in an organic solvent and then drying it. Any of the method of forming the oxide film on the surface by adjusting the partial pressure of oxygen gas and the inert gas without using an organic solvent can be used.

【0046】本発明のクリーニング層の強磁性粉末をB
ET法による比表面積で表せば45〜80m2 /gであ
り、好ましくは50〜70m2 /gである。40m2
g以下または80m2 /g以上では表面性が得にくく好
ましくない。本発明のクリーニング層の強磁性粉末の結
晶子サイズは300〜100Aであり、好ましくは25
0〜100A、更に好ましくは200〜140Aであ
る。
The ferromagnetic powder of the cleaning layer of the present invention is B
The specific surface area by the ET method is 45 to 80 m 2 / g, and preferably 50 to 70 m 2 / g. 40m 2 /
If it is less than g or more than 80 m 2 / g, it is difficult to obtain surface properties, which is not preferable. The ferromagnetic powder of the cleaning layer of the present invention has a crystallite size of 300 to 100 A, preferably 25.
0 to 100 A, more preferably 200 to 140 A.

【0047】強磁性粉末の飽和磁化σs は100〜18
0emu/g が好ましく、さらに好ましくは110〜170
emu/g 、更に好ましくは125〜160emu/g である。
強磁性粉末の抗磁力Hcは500〜3000Oeが好まし
い。角型比は0.6〜0.98が好ましく、クリーニン
グ層の磁化量は0.03〜0.3ガウス・cmが好まし
い。一方、強磁性粉末の針状比は4〜18が好ましく、
更に好ましくは5〜12である。強磁性粉末の含水率は
0.01〜2%とするのが好ましい。結合剤の種類によ
って強磁性粉末の含水率は最適化するのが好ましい。
The saturation magnetization σs of the ferromagnetic powder is 100 to 18
0 emu / g is preferable, and 110-170 is more preferable.
emu / g, more preferably 125 to 160 emu / g.
The coercive force Hc of the ferromagnetic powder is preferably from 500 to 3000 Oe. The squareness ratio is preferably 0.6 to 0.98, and the amount of magnetization of the cleaning layer is preferably 0.03 to 0.3 Gauss · cm. On the other hand, the needle ratio of the ferromagnetic powder is preferably 4 to 18,
More preferably, it is 5-12. The water content of the ferromagnetic powder is preferably 0.01 to 2%. It is preferable to optimize the water content of the ferromagnetic powder depending on the type of binder.

【0048】強磁性粉末のpHは用いる結合剤との組合
せにより最適化することが好ましい。その範囲は4〜1
2であるが、好ましくは6〜10である。強磁性粉末は
必要に応じ、Al,Si,Pまたはこれらの酸化物など
で表面処理を施してもかまわない。その量は強磁性粉末
に対し0.1〜10%であり表面処理を施すと脂肪酸な
どの潤滑剤の吸着が100mg/m2 以下になり好まし
い。強磁性粉末には可溶性のNa,Ca,Fe,Ni,
Srなどの無機イオンを含む場合がある。これらは、本
質的に無い方が好ましいが、200ppm以下であれば
特に特性に影響を与えることは少ない。また、強磁性粉
末は空孔が少ないほうが好ましくその値は20容量%以
下、さらに好ましくは5容量%以下である。
The pH of the ferromagnetic powder is preferably optimized by the combination with the binder used. The range is 4-1
2, but preferably 6 to 10. The ferromagnetic powder may be subjected to a surface treatment with Al, Si, P or an oxide thereof, if necessary. The amount thereof is 0.1 to 10% with respect to the ferromagnetic powder, and it is preferable that the surface treatment is performed so that the adsorption of a lubricant such as a fatty acid becomes 100 mg / m 2 or less. Ferromagnetic powder contains soluble Na, Ca, Fe, Ni,
It may contain an inorganic ion such as Sr. It is preferable that these are essentially absent, but if they are 200 ppm or less, they do not particularly affect the characteristics. Further, the ferromagnetic powder preferably has few voids, and the value thereof is 20% by volume or less, more preferably 5% by volume or less.

【0049】本発明のクリーニング層および前記下層塗
布層に使用される結合剤としては、従来公知の熱可塑系
樹脂、熱硬化系樹脂、反応型樹脂やこれらの混合物が使
用される。熱可塑系樹脂としては、ガラス転移温度が−
100〜150℃、数平均分子量が1,000〜20
0,000、好ましくは10,000〜100,00
0、重合度が約50〜1,000程度のものである。
As the binder used in the cleaning layer and the lower coating layer of the present invention, conventionally known thermoplastic resins, thermosetting resins, reactive resins and mixtures thereof are used. Glass transition temperature is-
100-150 ° C, number average molecular weight 1,000-20
0000, preferably 10,000 to 100,00
0, the degree of polymerization is about 50 to 1,000.

【0050】このような例としては、塩化ビニル、酢酸
ビニル、ビニルアルコール、マレイン酸、アクリル酸、
アクリル酸エステル、塩化ビニリデン、アクリロニトリ
ル、メタクリル酸、メタクリル酸エステル、スチレン、
ブタジエン、エチレン、ビニルブチラール、ビニルアセ
タール、ビニルエーテル等を構成単位として含む重合体
または共重合体、ポリウレタン樹脂、各種ゴム系樹脂が
ある。また、熱硬化性樹脂または反応型樹脂としてはフ
ェノール樹脂、エポキシ樹脂、ポリウレタン硬化型樹
脂、尿素樹脂、メラミン樹脂、アルキド樹脂、アクリル
系反応樹脂、ホルムアルデヒド樹脂、シリコーン樹脂、
エポキシ−ポリアミド樹脂、ポリエステル樹脂とイソシ
アネートプレポリマーの混合物、ポリエステルポリオー
ルとポリイソシアネートの混合物、ポリウレタンとポリ
イソシアネートの混合物等があげられる。これらの樹脂
については朝倉書店発行の「プラスチックハンドブッ
ク」に詳細に記載されている。また、公知の電子線硬化
型樹脂を下層塗布層、または上層クリーニング層に使用
することも可能である。
Examples of such a material include vinyl chloride, vinyl acetate, vinyl alcohol, maleic acid, acrylic acid,
Acrylic acid ester, vinylidene chloride, acrylonitrile, methacrylic acid, methacrylic acid ester, styrene,
There are polymers or copolymers containing butadiene, ethylene, vinyl butyral, vinyl acetal, vinyl ether and the like as constituent units, polyurethane resins, and various rubber resins. In addition, as a thermosetting resin or a reactive resin, a phenol resin, an epoxy resin, a polyurethane curing resin, a urea resin, a melamine resin, an alkyd resin, an acrylic reaction resin, a formaldehyde resin, a silicone resin,
Examples include epoxy-polyamide resin, a mixture of polyester resin and isocyanate prepolymer, a mixture of polyester polyol and polyisocyanate, and a mixture of polyurethane and polyisocyanate. These resins are described in detail in "Plastic Handbook" published by Asakura Shoten. In addition, a known electron beam-curable resin can be used for the lower coating layer or the upper cleaning layer.

【0051】これらの例とその製造方法については特開
昭62−256219号に詳細に記載されている。以上
の樹脂は単独または組合せて使用できるが、好ましいも
のとして塩化ビニル樹脂、塩化ビニル酢酸ビニル樹脂、
塩化ビニル酢酸ビニルビニルアルコール樹脂、塩化ビニ
ル酢酸ビニル無水マレイン酸共重合体の中から選ばれる
少なくとも1種とポリウレタン樹脂の組合せ、またはこ
れらにポリイソシアネートを組み合わせたものがあげら
れる。ポリウレタン樹脂の構造はポリエステルポリウレ
タン、ポリエーテルポリウレタン、ポリエーテルポリエ
ステルポリウレタン、ポリカーボネートポリウレタン、
ポリエステルポリカーボネートポリウレタン、ポリカプ
ロラクトンポリウレタン、ポリオレフィンポリウレタン
など公知のものが使用できる。ここに示したすべての結
合剤について、より優れた分散性と耐久性を得るために
は必要に応じ、−COOM、−SO3 M、−OSO
3 M、−P=O(OM)2 、−O−P=O(OM)
2 (以上につきMは水素原子またはアルカリ金属塩
基)、−OH、−NR2 、−N+ 3 (Rは炭化水素
基)、エポキシ基、−SH、−CN、スルホベタイン、
ホスホベタイン、カルボキシベタインなどから選ばれる
少なくともひとつ以上の極性基を共重合または付加反応
で導入したものを用いることが好ましい。このような極
性基の量は10-1〜10-8モル/gであり、好ましくは
10-2〜10-6モル/gである。
These examples and the method for producing them are described in detail in JP-A-62-256219. The above resins can be used alone or in combination, but preferred are vinyl chloride resin, vinyl chloride vinyl acetate resin,
At least one selected from vinyl chloride vinyl acetate vinyl alcohol resin and vinyl chloride vinyl acetate maleic anhydride copolymer may be used in combination with a polyurethane resin, or a combination of these with polyisocyanate. The structure of polyurethane resin is polyester polyurethane, polyether polyurethane, polyether polyester polyurethane, polycarbonate polyurethane,
Known materials such as polyester polycarbonate polyurethane, polycaprolactone polyurethane, and polyolefin polyurethane can be used. For all binding agents indicated herein, if necessary in order to obtain more excellent dispersibility and durability, -COOM, -SO 3 M, -OSO
3 M, -P = O (OM) 2 , -OP = O (OM)
2 (or M per a hydrogen atom or an alkali metal salt), - OH, -NR 2, -N + R 3 (R is a hydrocarbon group), epoxy group, -SH, -CN, sulfobetaine,
It is preferable to use one in which at least one or more polar groups selected from phosphobetaine, carboxybetaine and the like are introduced by copolymerization or addition reaction. The amount of such a polar group is 10 -1 to 10 -8 mol / g, preferably 10 -2 to 10 -6 mol / g.

【0052】本発明に用いられるこれらの結合剤の具体
的な例としてはユニオンカーバイト社製のVAGH,V
YHH,VMCH,VAGF,VAGD,VROH,V
YES,VYNC,VMCC,XYHL,XYSG,P
KHH,PKHJ,PKHC,PKFE、日信化学工業
社製のMPR−TA,MPR−TA5,MPR−TA
L,MPR−TSN,MPR−TMF,MPR−TS,
MPR−TM,MPR−TAO、電気化学社製の100
0W,DX80,DX81,DX82,DX83,10
0FD、日本ゼオン社製のMR−104,MR−10
5,MR110,MR100,400X−110A、日
本ポリウレタン社製のニッポランN2301,N230
2,N2304、大日本インキ社製のパンデックスT−
5105,T−R3080,T−5201,バーノック
D−400,D−210−80,クリスボン6109,
7209,東洋紡社製のバイロンUR8200,UR8
300,UR8600、大日精化社製のダイフェラミン
4020,5020,5100,5300,9020,
9022,7020、三菱化学社製のMX5004、三
洋化成社製のサンプレンSP−150,TIM−300
3,TIM−3005、旭化成社製のサランF310,
F210などがあげられる。この中でMR−104,M
R110,MPR−TAO,MPR−TA,UR−82
00,UR8300,TIM−3005が好ましい。
Specific examples of these binders used in the present invention include VAGH and V manufactured by Union Carbite Corporation.
YHH, VMCH, VAGF, VAGD, VROH, V
YES, VYNC, VMCC, XYHL, XYSG, P
KHH, PKHJ, PKHC, PKFE, Nissin Chemical Industries' MPR-TA, MPR-TA5, MPR-TA
L, MPR-TSN, MPR-TMF, MPR-TS,
MPR-TM, MPR-TAO, 100 manufactured by Denki Kagaku
0W, DX80, DX81, DX82, DX83, 10
0FD, MR-104, MR-10 manufactured by Zeon Corporation
5, MR110, MR100, 400X-110A, Nipporan N2301, N230 manufactured by Nippon Polyurethane Co.
2, N2304, Pandex T- manufactured by Dainippon Ink and Chemicals, Inc.
5105, T-R3080, T-5201, Burnock D-400, D-210-80, Chris Bonn 6109,
7209, Byron UR8200, UR8 manufactured by Toyobo
300, UR8600, Daiferamine 4020, 5020, 5100, 5300, 9020, manufactured by Dainichi Seika Co., Ltd.
9022, 7020, MX5004 manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation, Sampren SP-150, TIM-300 manufactured by Sanyo Kasei Co., Ltd.
3, TIM-3005, Saran F310 manufactured by Asahi Kasei Corporation
F210 and the like. Among them, MR-104, M
R110, MPR-TAO, MPR-TA, UR-82
00, UR8300, TIM-3005 are preferred.

【0053】本発明のクリーニング層に用いられる結合
剤は強磁性粉末を含む無機粉末に対し、5〜24重量%
の範囲、好ましくは8〜22重量%の範囲で用いられ
る。塩化ビニル系樹脂を用いる場合は5〜30重量%、
ポリウレタン樹脂を用いる場合は2〜20重量%、ポリ
イソシアネートは2〜20重量%の範囲でこれらを組み
合わせて用いるのが好ましい。特に、クリーニング層に
ポリイソシアネートを含まず、下層塗布層にポリイソシ
アネートを含む構成が望ましい。
The binder used in the cleaning layer of the present invention is 5 to 24% by weight based on the inorganic powder including the ferromagnetic powder.
, Preferably in the range of 8 to 22% by weight. 5 to 30% by weight when using a vinyl chloride resin,
When a polyurethane resin is used, it is preferable to use them in combination in the range of 2 to 20% by weight and for the polyisocyanate in a range of 2 to 20% by weight. In particular, it is desirable that the cleaning layer does not contain polyisocyanate and the lower coating layer contains polyisocyanate.

【0054】本発明において、ポリウレタンを用いる場
合はガラス転移温度が−50〜100℃、破断伸びが1
00〜2000%、破断応力は0.05〜10Kg/c
2、降伏点は0.05〜10Kg/cm2 が好まし
い。
In the present invention, when polyurethane is used, the glass transition temperature is -50 to 100 ° C and the elongation at break is 1
00 to 2000%, breaking stress 0.05 to 10 kg / c
m 2 and the yield point are preferably 0.05 to 10 kg / cm 2 .

【0055】本発明のクリーニング媒体は二層以上から
なる。従って、結合剤量、結合剤中に占める塩化ビニル
系樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリイソシアネート、ある
いはそれ以外の樹脂の量、クリーニング層を形成する各
樹脂の分子量、極性基量、あるいは先に述べた樹脂の物
理特性などを必要に応じ下層塗布層とクリーニング層と
で変えることはもちろん可能であり、公知技術を適用で
きる。
The cleaning medium of the present invention comprises two or more layers. Therefore, the amount of binder, the amount of vinyl chloride resin, polyurethane resin, polyisocyanate, or other resin in the binder, the molecular weight of each resin forming the cleaning layer, the amount of polar groups, or the resins described above. It is of course possible to change the physical properties and the like of the lower coating layer and the cleaning layer as necessary, and known techniques can be applied.

【0056】本発明に用いるポリイソシアネートとして
は、トリレンジイソシアネート、4−4’−ジフェニル
メタンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネ
ート、キシリレンジイソシアネート、ナフチレン−1・
5−ジイソシアネート、o−トルイジンジイソシアネー
ト、イソホロンジイソシアネート、トリフェニルメタン
トリイソシアネート等のイソシアネート類、また、これ
らのイソシアネート類とポリアルコールとの生成物、ま
た、イソシアネート類の縮合によって生成したポリイソ
シアネート等を使用することができる。これらのイソシ
アネート類の市販されている商品名としては、日本ポリ
ウレタン社製のコロネートL、コロネートHL、コロネ
ート2030、コロネート2031、ミリオネートM
R、ミリオネートMTL、武田薬品社製のタケネートD
−102、タケネートD−110N、タケネートD−2
00、タケネートD−202、住友バイエル社製のデス
モジュールL、デスモジュールIL、デスモジュール
N、デスモジュールHL、大日本インキ社製のバーノッ
クD502等がありこれらを単独または硬化反応性の差
を利用して二つもしくはそれ以上の組合せで下層塗布
層、上層クリーニング層共に用いることができる。
As the polyisocyanate used in the present invention, tolylene diisocyanate, 4-4'-diphenylmethane diisocyanate, hexamethylene diisocyanate, xylylene diisocyanate, naphthylene-1.
Isocyanates such as 5-diisocyanate, o-toluidine diisocyanate, isophorone diisocyanate and triphenylmethane triisocyanate, products of these isocyanates and polyalcohols, and polyisocyanates produced by condensation of isocyanates are used. can do. Commercially available trade names of these isocyanates include Coronate L, Coronate HL, Coronate 2030, Coronate 2031, and Millionate M manufactured by Nippon Polyurethane Co., Ltd.
R, Millionate MTL, Takeda D manufactured by Takeda Pharmaceutical Co.
-102, Takenate D-110N, Takenate D-2
00, Takenate D-202, Sumitomo Bayer Desmodur L, Desmodur IL, Desmodur N, Desmodul HL, Dainippon Ink & Co. Barnock D502, etc., and these are used alone or by utilizing the difference in curing reactivity. Then, the lower coating layer and the upper cleaning layer can be used in combination of two or more.

【0057】本発明のクリーニング層にも下層塗布層と
同様にカーボンブラックを無機粉末として混合してもよ
く、このカーボンブラックはゴム用ファーネス、ゴム用
サーマル、カラー用ブラック、アセチレンブラック等を
用いることができる。比表面積は5〜500m2 /g、
DBP吸油量は10〜400ml/100g、粒子径は
5mμ〜300mμ、pHは2〜10、含水率は0.1
〜10%、タップ密度は0.1〜1g/ccが好ましい。
本発明に用いられるカーボンブラックの具体的な例とし
てはキャボット社製、BLACKPEARLS 200
0、1300、1000、900、800,700、V
ULCAN XC−72、旭カーボン社製、#80、#
60,#55、#50、#35、三菱化成工業社製、#
2400B、#2300、#5,#900,#950,
#970,#1000、#30,#40、#10B、コ
ンロンビアカーボン社製、CONDUCTEX SC、
RAVEN 150、50,40,15などがあげられ
る。カーボンブラックを分散剤などで表面処理したり、
樹脂でグラフト化して使用しても、表面の一部をグラフ
ァイト化したものを使用してもかまわない。また、カー
ボンブラックをクリーニング層用塗料に添加する前にあ
らかじめ結合剤で分散してもかまわない。これらのカー
ボンブラックは単独、または組合せで使用することがで
きる。
Carbon black may be mixed as an inorganic powder in the cleaning layer of the present invention as in the case of the lower coating layer. The carbon black may be a furnace for rubber, thermal for rubber, black for color, acetylene black or the like. You can The specific surface area is 5 to 500 m 2 / g,
The DBP oil absorption is 10 to 400 ml / 100 g, the particle size is 5 mμ to 300 mμ, the pH is 2 to 10, and the water content is 0.1.
The tap density is preferably 0.1 to 1 g / cc.
Specific examples of the carbon black used in the present invention include BLACKPEARLS 200 manufactured by Cabot Corporation.
0, 1300, 1000, 900, 800, 700, V
ULCAN XC-72, manufactured by Asahi Carbon Co., # 80, #
60, # 55, # 50, # 35, manufactured by Mitsubishi Kasei Kogyo Co., Ltd., #
2400B, # 2300, # 5, # 900, # 950,
# 970, # 1000, # 30, # 40, # 10B, CONDUCTEX SC, manufactured by Konlon Via Carbon
RAVEN 150, 50, 40, 15 and the like. Surface treatment of carbon black with a dispersant,
It may be used by grafting with a resin or by using a part of the surface graphitized. Before adding the carbon black to the coating material for the cleaning layer, the carbon black may be dispersed in a binder in advance. These carbon blacks can be used alone or in combination.

【0058】カーボンブラックを使用する場合は強磁性
粉末に対する量の5重量%以下で用いることが好まし
い。カーボンブラックはクリーニング層の帯電防止、摩
擦係数低減、遮光性付与、膜強度向上などの働きがあ
り、これらは用いるカーボンブラックにより異なる。従
って本発明に使用されるこれらのカーボンブラックはク
リーニング層、下層塗布層でその種類、量、組合せを変
え、粒子サイズ、吸油量、電導度、pHなどの先に示し
た諸特性をもとに目的に応じて使い分けることはもちろ
ん可能である。
When carbon black is used, it is preferably used in an amount of 5% by weight or less based on the amount of the ferromagnetic powder. Carbon black has the functions of preventing the cleaning layer from being charged, reducing the friction coefficient, imparting light-shielding properties, improving the film strength, etc. These differ depending on the carbon black used. Therefore, these carbon blacks used in the present invention have different types, amounts, and combinations in the cleaning layer and the lower coating layer, and are based on the above-described characteristics such as particle size, oil absorption, electric conductivity, and pH. Of course, it is possible to use them properly according to the purpose.

【0059】また、前記クリーニング層には無機粉末と
して研磨剤を含んでもよく、この研磨剤としては、α化
率90%以上のα−アルミナ、β−アルミナ、炭化ケイ
素、酸化クロム、酸化セリウム、α−酸化鉄、コランダ
ム、人造ダイアモンド、窒化珪素、炭化珪素チタンカー
バイト、酸化チタン、二酸化珪素、窒化ホウ素など、モ
ース硬度6以上の公知の材料が単独または組合せで使用
される。また、これらの研磨剤どうしの複合体(研磨剤
を他の研磨剤で表面処理したもの)を使用してもよい。
これらの研磨剤には主成分以外の化合物または元素が含
まれる場合もあるが主成分が90%以上であれば効果に
かわりはない。研磨剤の具体的な例としては、住友化学
社製のAKP−20,AKP−30,AKP−50,H
IT−50,HIT−60,HiT−60A,HIT−
70A,HIT−80,HIT−80G,HIT−10
0、日本化学工業社製のG5,G7,S−1、戸田工業
社製のTF−100,TF−140などがあげられる。
Further, the cleaning layer may contain an abrasive as an inorganic powder, and as the abrasive, α-alumina, β-alumina, silicon carbide, chromium oxide, cerium oxide having an α conversion rate of 90% or more, Known materials having a Mohs hardness of 6 or more, such as α-iron oxide, corundum, artificial diamond, silicon nitride, silicon carbide titanium carbide, titanium oxide, silicon dioxide, and boron nitride, are used alone or in combination. Further, a composite of these abrasives (abrasive whose surface is treated with another abrasive) may be used.
These abrasives may contain compounds or elements other than the main component, but the effect remains unchanged if the main component is 90% or more. Specific examples of the abrasive include AKP-20, AKP-30, AKP-50, H, manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd.
IT-50, HIT-60, HiT-60A, HIT-
70A, HIT-80, HIT-80G, HIT-10
G5, G7, S-1 manufactured by Nippon Kagaku Kogyo Co., Ltd., and TF-100, TF-140 manufactured by Toda Kogyo Co., Ltd.

【0060】これら研磨剤の粒子サイズは0.01〜2
μmが好ましいが、必要に応じて粒子サイズの異なる研
磨剤を組み合わせたり、単独の研磨剤でも粒径分布を広
くして同様の効果をもたせることもできる。タップ密度
は0.3〜2g/cc、含水率は0.1〜5%、PHは
2〜11、比表面積は1〜30m2 /g、が好ましい。
本発明に用いられる研磨剤の形状は針状、球状、サイコ
ロ状のいずれでも良いが、形状の一部に角を有するもの
がクリーニング性が高く好ましい。クリーニング層の無
機粉末としての研磨剤の配合量は、前記強磁性粉末10
0重量%に対して1〜45重量%である。本発明に用い
られる研磨剤は前述の下層塗布層、上層クリーニング層
で種類、量および組合せを変え、目的に応じて使い分け
ることはもちろん可能である。これらの研磨剤はあらか
じめ結合剤で分散処理したのち磁性塗料中に添加しても
かまわない。本発明のクリーニング媒体のクリーニング
層表面およびクリーニング層端面に存在する研磨剤は5
個/100μm2 以上が好ましい。
The particle size of these abrasives is from 0.01 to 2
Although μm is preferable, abrasives having different particle sizes may be combined as needed, or a single abrasive may have the same effect by widening the particle size distribution. The tap density is preferably 0.3 to 2 g / cc, the water content is 0.1 to 5%, the PH is 2 to 11, and the specific surface area is preferably 1 to 30 m 2 / g.
The shape of the abrasive used in the present invention may be any of a needle shape, a spherical shape, and a dice shape, but a shape having a corner in a part thereof is preferable because of high cleaning property. The amount of the abrasive as the inorganic powder in the cleaning layer is determined by the ferromagnetic powder 10
It is 1 to 45% by weight with respect to 0% by weight. The abrasive used in the present invention can be of different types, amounts and combinations for the lower coating layer and the upper cleaning layer described above, and can be used properly according to the purpose. These abrasives may be added to the magnetic paint after being subjected to dispersion treatment with a binder in advance. The abrasive present on the surface of the cleaning layer and the end surface of the cleaning layer of the cleaning medium of the present invention contains 5 abrasives.
Pcs / 100 μm 2 or more is preferable.

【0061】本発明の下層塗布層またはクリーニング層
に使用される添加剤としては、潤滑効果、帯電防止効
果、分散効果、可塑効果などをもつものが使用される。
二硫化モリブデン、二硫化タングステングラファイト、
窒化ホウ素、フッ化黒鉛、シリコーンオイル、極性基を
もつシリコーン、脂肪酸変性シリコーン、フッ素含有シ
リコーン、フッ素含有アルコール、フッ素含有エステ
ル、ポリオレフィン、ポリグリコール、アルキル燐酸エ
ステルおよびそのアルカリ金属塩、アルキル硫酸エステ
ルおよびそのアルカリ金属塩、ポリフェニルエーテル、
フッ素含有アルキル硫酸エステルおよびそのアルカリ金
属塩、炭素数10〜24の一塩基性脂肪酸(不飽和結合
を含んでも、また分岐していてもかまわない)、およ
び、これらの金属塩(Li,Na,K,Cuなど)また
は、炭素数12〜22の一価、二価、三価、四価、五
価、六価アルコール(不飽和結合を含んでも、また分岐
していてもかまわない)、炭素数12〜22のアルコキ
シアルコール、炭素数10〜24の一塩基性脂肪酸(不
飽和結合を含んでも、また分岐していてもかまわない)
と炭素数2〜12の一価、二価、三価、四価、五価、六
価アルコールのいずれか一つ(不飽和結合を含んでも、
また分岐していてもかまわない)とからなるモノ脂肪酸
エステルまたはジ脂肪酸エステルまたはトリ脂肪酸エス
テル、アルキレンオキシド重合物のモノアルキルエーテ
ルの脂肪酸エステル、炭素数8〜22の脂肪酸アミド、
炭素数8〜22の脂肪族アミンなどが使用できる。
As the additive used in the lower coating layer or the cleaning layer of the present invention, those having a lubricating effect, an antistatic effect, a dispersing effect, a plasticizing effect and the like are used.
Molybdenum disulfide, tungsten graphite disulfide,
Boron nitride, fluorinated graphite, silicone oil, silicone having a polar group, fatty acid-modified silicone, fluorine-containing silicone, fluorine-containing alcohol, fluorine-containing ester, polyolefin, polyglycol, alkyl phosphate and its alkali metal salt, alkyl sulfate and Its alkali metal salts, polyphenyl ethers,
Fluorine-containing alkyl sulfates and alkali metal salts thereof, monobasic fatty acids having 10 to 24 carbon atoms (which may contain unsaturated bonds or may be branched), and metal salts thereof (Li, Na, K, Cu, etc.) or a monovalent, divalent, trivalent, tetravalent, pentavalent, hexavalent alcohol having 12 to 22 carbon atoms (which may contain an unsaturated bond or may be branched), carbon Alkoxy alcohols having 12 to 22 carbon atoms, monobasic fatty acids having 10 to 24 carbon atoms (may contain unsaturated bonds or may be branched)
And any one of monohydric, divalent, trivalent, tetravalent, pentavalent, and hexahydric alcohols having 2 to 12 carbon atoms (including an unsaturated bond,
A monofatty acid ester or a difatty acid ester or a trifatty acid ester comprising: a fatty acid ester of a monoalkyl ether of an alkylene oxide polymer; a fatty acid amide having 8 to 22 carbon atoms;
An aliphatic amine having 8 to 22 carbon atoms can be used.

【0062】これらの具体例としてはラウリン酸、ミリ
スチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、ベヘン酸、ス
テアリン酸ブチル、オレイン酸、リノール酸、リノレン
酸、エライジン酸、ステアリン酸オクチル、ステアリン
酸アミル、ステアリン酸イソオクチル、ミリスチン酸オ
クチル、ステアリン酸ブトキシエチル、アンヒドロソル
ビタンモノステアレート、アンヒドロソルビタンジステ
アレート、アンヒドロソルビタントリステアレート、オ
レイルアルコール、ラウリルアルコールがあげられる。
また、アルキレンオキサイド系、グリセリン系、グリシ
ドール系、アルキルフェノールエチレンオキサイド付加
体等のノニオン界面活性剤、環状アミン、エステルアミ
ド、第四級アンモニウム塩類、ヒダントイン誘導体、複
素環類、ホスホニウムまたはスルホニウム類等のカチオ
ン系界面活性剤、カルボン酸、スルフォン酸、燐酸、硫
酸エステル基、燐酸エステル基などの酸性基を含むアニ
オン界面活性剤、アミノ酸類、アミノスルホン酸類、ア
ミノアルコールの硫酸または燐酸エステル類、アルキル
ベダイン型等の両性界面活性剤等も使用できる。これら
の界面活性剤については、「界面活性剤便覧」(産業図
書株式会社発行)に詳細に記載されている。これらの潤
滑剤、帯電防止剤等は必ずしも100%純粋ではなく、
主成分以外に異性体、未反応物、副反応物、分解物、酸
化物等の不純分が含まれてもかまわない。これらの不純
分は30%以下が好ましく、さらに好ましくは10%以
下である。
Specific examples of these include lauric acid, myristic acid, palmitic acid, stearic acid, behenic acid, butyl stearate, oleic acid, linoleic acid, linolenic acid, elaidic acid, octyl stearate, amyl stearate and stearic acid. Examples include isooctyl, octyl myristate, butoxyethyl stearate, anhydrosorbitan monostearate, anhydrosorbitan distearate, anhydrosorbitan tristearate, oleyl alcohol, and lauryl alcohol.
Also, nonionic surfactants such as alkylene oxides, glycerin, glycidol, and alkylphenol ethylene oxide adducts, cyclic amines, ester amides, quaternary ammonium salts, hydantoin derivatives, heterocycles, cations such as phosphonium or sulfoniums -Based surfactants, anionic surfactants containing acidic groups such as carboxylic acid, sulfonic acid, phosphoric acid, sulfuric acid ester groups, and phosphoric acid ester groups, amino acids, aminosulfonic acids, sulfuric acid or phosphoric acid esters of aminoalcohols, alkylbedines An amphoteric surfactant such as a mold can also be used. These surfactants are described in detail in "Surfactant Handbook" (published by Sangyo Tosho Co., Ltd.). These lubricants, antistatic agents, etc. are not necessarily 100% pure,
In addition to the main components, impurities such as isomers, unreacted products, by-products, decomposed products, and oxides may be contained. These impurities are preferably 30% or less, more preferably 10% or less.

【0063】本発明で使用されるこれらの潤滑剤、界面
活性剤は下層塗布層、クリーニング層でその種類、量を
必要に応じ使い分けることができる。例えば、下層塗布
層、クリーニング層で融点の異なる脂肪酸を用い表面へ
のにじみ出しを制御するか、沸点や極性の異なるエステ
ル類を用い表面へのにじみ出しを制御するか、界面活性
剤量を調節することで塗布の安定性を向上させるか、潤
滑剤の添加量を下層塗布層で多くして潤滑効果を向上さ
せることなどが考えられ、無論ここに示した例のみに限
られるものではない。
The types and amounts of these lubricants and surfactants used in the present invention can be appropriately selected for the lower coating layer and the cleaning layer. For example, controlling the bleeding to the surface using fatty acids with different melting points in the lower coating layer and cleaning layer, controlling bleeding to the surface using esters with different boiling points and polarities, or adjusting the amount of surfactant By doing so, it is conceivable to improve the stability of coating, or to increase the amount of lubricant added in the lower coating layer to improve the lubricating effect. Of course, the present invention is not limited to the examples shown here.

【0064】また本発明で用いられる添加剤のすべてま
たはその一部は、塗料製造のどの工程で添加してもかま
わない。例えば、混練工程前に無機粉末と混合する場
合、無機粉末と結合剤と溶剤による混練工程で添加する
場合、分散工程で添加する場合、分散後に添加する場
合、塗布直前に添加する場合などがある。また、目的に
応じてクリーニング層を塗布した後、同時または逐次塗
布で、添加剤の一部または全部を塗布することにより目
的が達成される場合がある。また、目的によってはカレ
ンダー処理した後、またはスリット終了後、クリーニン
グ層表面に潤滑剤を塗布することもできる。
Further, all or a part of the additives used in the present invention may be added at any step of the paint production. For example, when mixing with an inorganic powder before a kneading step, when adding in a kneading step with an inorganic powder, a binder and a solvent, when adding in a dispersing step, when adding after dispersing, there is a case where it is added just before coating, and the like. . In some cases, the purpose may be achieved by applying a part or all of the additive simultaneously or sequentially after applying the cleaning layer according to the purpose. Depending on the purpose, a lubricant may be applied to the surface of the cleaning layer after calendering or after slitting.

【0065】本発明で使用されるこれら潤滑剤の商品例
としては、日本油脂社製のNAA−102,NAA−4
15,NAA−312,NAA−160,NAA−18
0,NAA−174,NAA−175,NAA−22
2,NAA−34,NAA−35,NAA−171,N
AA−122,NAA−142,NAA−160,NA
A−173K,ヒマシ硬化脂肪酸,NAA−42,NA
A−44,カチオンSA,カチオンMA,カチオンA
B,カチオンBB,ナイミーンL−201,ナイミーン
L−202,ナイミーンS−202,ノニオンE−20
8,ノニオンP−208,ノニオンS−207,ノニオ
ンK−204,ノニオンNS−202,ノニオンNS−
210,ノニオンHS−206,ノニオンL−2,ノニ
オンS−2,ノニオンS−4,ノニオンO−2,ノニオ
ンLP−20R,ノニオンPP−40R,ノニオンSP
−60R,ノニオンOP−80R,ノニオンOP−85
R,ノニオンLT−221,ノニオンST−221,ノ
ニオンOT−221,モノグリMB,ノニオンDS−6
0,アノンBF,アノンLG,ブチルステアレート,ブ
チルラウレート,エルカ酸、関東化学社製のオレイン
酸、竹本油脂社製のFAL−205,FAL−123、
新日本理化社製のエヌジェルブLO,エヌジョルブIP
M,サンソサイザ−E4030、信越化学社製のTA−
3,KF−96,KF−96L,KF96H,KF41
0,KF420,KF965,KF54,KF50,K
F56,KF907,KF851,X−22−819,
X−22−822,KF905,KF700,KF39
3,KF−857,KF−860,KF−865,X−
22−980,KF−101,KF−102,KF−1
03,X−22−3710,X−22−3715,KF
−910,KF−3935、ライオンアーマー社製のア
ーマイドP,アーマイドC,アーモスリップCP、ライ
オン油脂社製のデュオミンTDO、日清製油社製のBA
−41G、三洋化成社製のプロファン2012E,ニュ
ーポールPE61,イオネットMS−400,イオネッ
トMO−200,イオネットDL−200,イオネット
DS−300,イオネットDS−1000,イオネット
DO−200などが挙げられる。
Examples of commercial products of these lubricants used in the present invention are NAA-102 and NAA-4 manufactured by NOF CORPORATION.
15, NAA-312, NAA-160, NAA-18
0, NAA-174, NAA-175, NAA-22
2, NAA-34, NAA-35, NAA-171, N
AA-122, NAA-142, NAA-160, NA
A-173K, castor hardened fatty acid, NAA-42, NA
A-44, Cation SA, Cation MA, Cation A
B, cation BB, Nimeen L-201, Nimeen L-202, Nimeen S-202, Nonion E-20
8, Nonion P-208, Nonion S-207, Nonion K-204, Nonion NS-202, Nonion NS-
210, nonion HS-206, nonion L-2, nonion S-2, nonion S-4, nonion O-2, nonion LP-20R, nonion PP-40R, nonion SP
-60R, Nonion OP-80R, Nonion OP-85
R, Nonion LT-221, Nonion ST-221, Nonion OT-221, Monogly MB, Nonion DS-6
0, Anone BF, Anone LG, butyl stearate, butyl laurate, erucic acid, oleic acid manufactured by Kanto Chemical Co., FAL-205, FAL-123 manufactured by Takemoto Yushi,
Engelbu LO and Enjorbu IP manufactured by Nippon Rika Co., Ltd.
M, Sansocizer-E4030, TA- manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.
3, KF-96, KF-96L, KF96H, KF41
0, KF420, KF965, KF54, KF50, K
F56, KF907, KF851, X-22-819,
X-22-822, KF905, KF700, KF39
3, KF-857, KF-860, KF-865, X-
22-980, KF-101, KF-102, KF-1
03, X-22-3710, X-22-3715, KF
-910, KF-3935, Armid P, Armid C, Armoslip CP manufactured by Lion Armor, Duomin TDO manufactured by Lion Yushi, BA manufactured by Nisshin Oil
-41G, Sanyo Kasei's Profan 2012E, New Pole PE61, Ionet MS-400, Ionet MO-200, Ionet DL-200, Ionet DS-300, Ionet DS-1000, and Ionet DO-200.

【0066】本発明の下層塗布層およびクリーニング層
で用いられる有機溶媒は任意の比率でアセトン、メチル
エチルケトン、メチルイソブチルケトン、ジイソブチル
ケトン、シクロヘキサノン、イソホロン、テトラヒドロ
フラン等のケトン類、メタノール、エタノール、プロパ
ノール、ブタノール、イソブチルアルコール、イソプロ
ピルアルコール、メチルシクロヘキサノール等のアルコ
ール類、酢酸メチル、酢酸ブチル、酢酸イソブチル、酢
酸イソプロピル、乳酸エチル、酢酸グリコール等のエス
テル類、グリコールジメチルエーテル、グリコールモノ
エチルエーテル、ジオキサン等のグリコールエーテル
系、ベンゼン、トルエン、キシレン、クレゾール、クロ
ルベンゼン等の芳香族炭化水素類、メチレンクロライ
ド、エチレンクロライド、四塩化炭素、クロロホルム、
エチレンクロルヒドリン、ジクロルベンゼン等の塩素化
炭化水素類、N,N−ジメチルホルムアミド、ヘキサン
等のものが使用できる。これら有機溶媒は必ずしも10
0%純粋ではなく、主成分以外に異性体、未反応物、副
反応物、分解物、酸化物、水分等の不純分が含まれても
かまわない。これらの不純分は30%以下が好ましく、
さらに好ましくは10%以下である。
The organic solvent used in the lower coating layer and the cleaning layer of the present invention is any ratio of ketones such as acetone, methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone, diisobutyl ketone, cyclohexanone, isophorone and tetrahydrofuran, methanol, ethanol, propanol and butanol. Alcohols such as isobutyl alcohol, isopropyl alcohol, and methylcyclohexanol; methyl acetate, butyl acetate, isobutyl acetate, isopropyl acetate, ethyl lactate, glycol acetate, and other esters; glycol dimethyl ether, glycol monoethyl ether, glycol ethers such as dioxane. System, aromatic hydrocarbons such as benzene, toluene, xylene, cresol, chlorobenzene, methylene chloride, ethylene chloride , Carbon tetrachloride, chloroform,
Chlorinated hydrocarbons such as ethylene chlorohydrin and dichlorobenzene, N, N-dimethylformamide, hexane and the like can be used. These organic solvents are not necessarily 10
It is not 0% pure, and may contain impurities such as isomers, unreacted materials, by-products, decomposed products, oxides, and moisture in addition to the main components. These impurities are preferably 30% or less,
More preferably, it is 10% or less.

【0067】本発明で用いる有機溶媒はクリーニング層
と下層塗布層でその種類は同じであることが好ましい
が、その添加量は変えてもかまわない。下層塗布層に表
面張力の高い溶媒(シクロヘキサノン、ジオキサンな
ど)を用い塗布の安定性を向上するのが好ましく、具体
的にはクリーニング層の溶剤組成の算術平均値が下層塗
布層の溶剤組成の算術平均値を下回らないことが肝要で
ある。分散性を向上させるためにはある程度極性が強い
方が好ましく、溶剤組成の内、誘電率が15〜20の溶
剤が50重量%以上含まれることが好ましい。また、溶
解パラメータは8〜11であることが好ましい。
The type of organic solvent used in the present invention is preferably the same in the cleaning layer and the lower coating layer, but the amount added may be changed. It is preferable to use a solvent having high surface tension (cyclohexanone, dioxane, etc.) for the lower coating layer to improve the stability of the coating. Specifically, the arithmetic mean of the solvent composition of the cleaning layer is the arithmetic of the solvent composition of the lower coating layer. It is essential that it does not fall below the average value. In order to improve the dispersibility, it is preferable that the polarity is strong to some extent, and it is preferable that the solvent composition contains a solvent having a dielectric constant of 15 to 20 by 50% by weight or more. Further, the dissolution parameter is preferably from 8 to 11.

【0068】本発明のクリーニングテープの厚み構成
は、非磁性支持体が2.0〜10μmと薄いもので有効
である。クリーニング層と下層塗布層を合わせた厚みは
非磁性支持体の厚みの1/100〜2倍の範囲で用いら
れる。また、非磁性支持体と下層塗布層の間に密着性向
上のための接着層を設けてもよい。この接着層の厚みは
0.01〜2μm、好ましくは0.02〜0.5μmで
ある。また、非磁性支持体のクリーニング層側と反対側
にバックコート層を設けてもかまわない。この厚みは
0.1〜2μm、好ましくは0.3〜1.0μmであ
る。これらの接着層、バックコート層は公知のものが使
用できる。
The thickness constitution of the cleaning tape of the present invention is effective when the nonmagnetic support is as thin as 2.0 to 10 μm. The total thickness of the cleaning layer and the lower coating layer is 1/100 to 2 times the thickness of the nonmagnetic support. Further, an adhesive layer for improving adhesion may be provided between the nonmagnetic support and the lower coating layer. The thickness of the adhesive layer is 0.01 to 2 μm, preferably 0.02 to 0.5 μm. Further, a back coat layer may be provided on the side of the non-magnetic support opposite to the side of the cleaning layer. This thickness is 0.1 to 2 μm, preferably 0.3 to 1.0 μm. Known adhesive layers and back coat layers can be used.

【0069】本発明に用いられる非磁性支持体は、マイ
クロビッカース硬度が75kg/mm2以上のものであり、
二軸延伸を行ったポリエチレンテレフタレート、ポリエ
チレンナフタレート、ポリアミド、ポリイミド、ポリア
ミドイミド、芳香族ポリアミド、ポリベンズオキシダゾ
ールなどの公知のフィルムが使用できる。特に、アラミ
ド樹脂、ポリエチレンナフタレート、ポリエチレンテレ
フタレートを用いた非磁性支持体が好ましい。これらの
非磁性支持体にはあらかじめコロナ放電処理、プラズマ
処理、易接着処理、熱処理、除塵処理などを行っても良
い。
The non-magnetic support used in the present invention has a micro Vickers hardness of 75 kg / mm 2 or more,
Known films such as biaxially stretched polyethylene terephthalate, polyethylene naphthalate, polyamide, polyimide, polyamide imide, aromatic polyamide, and polybenzoxdazole can be used. In particular, a nonmagnetic support using an aramid resin, polyethylene naphthalate, or polyethylene terephthalate is preferred. These nonmagnetic supports may be subjected to corona discharge treatment, plasma treatment, easy adhesion treatment, heat treatment, dust removal treatment, or the like in advance.

【0070】本発明の目的を達成するには、非磁性支持
体のクリーニング層を塗布する面の中心線平均表面粗さ
Raが0.5〜7nmのものを使用する必要がある。ま
た、これらの非磁性支持体は単に中心線平均表面粗さが
小さいだけではなく、1μm以上の粗大突起がないこと
が好ましい。また表面の粗さ形状は必要に応じて非磁性
支持体に添加されるフィラーの大きさと量により自由に
コントロールされるものである。これらのフィラーとし
ては、Al,Ca,Si,Tiなどの酸化物や炭酸塩で
結晶性、非晶質を問わない他、アクリル系、メラミン系
などの有機微粉末があげられる。また、走行耐久性との
両立を図るためには、バック層を塗布する面の粗さはク
リーニング層を塗布する面の粗さより粗いことが好まし
い。バック層塗布面の中心線表面粗さは好ましくは1n
m以上、更に好ましくは4nm以上である。クリーニン
グ層塗布面とバック層塗布面との粗さを変える場合に
は、デュアル構成の支持体を用いても良いし、コーティ
ング層を設けることによって変えても構わない。
In order to achieve the object of the present invention, it is necessary to use a nonmagnetic support having a center line average surface roughness Ra of 0.5 to 7 nm on the surface on which the cleaning layer is applied. It is preferable that these non-magnetic supports not only have a small center line average surface roughness but also have no coarse protrusions of 1 μm or more. The surface roughness shape can be freely controlled by the size and amount of the filler added to the non-magnetic support as needed. Examples of these fillers include oxides and carbonates of Al, Ca, Si, Ti and the like, whether crystalline or amorphous, and organic fine powders such as acrylic or melamine. Further, in order to achieve compatibility with running durability, it is preferable that the surface on which the back layer is applied is rougher than the surface on which the cleaning layer is applied. The center line surface roughness of the back layer coating surface is preferably 1 n
m or more, more preferably 4 nm or more. When the roughness of the cleaning layer-coated surface and the back layer-coated surface is changed, a dual-structured support may be used or a coating layer may be provided.

【0071】本発明に用いられる非磁性支持体のテープ
走行方向(MD方向)のF−5値は好ましくは10〜5
0kg/mm2 、テープ幅方向(TD方向)のF−5値
は好ましくは10〜30Kg/mm2 であり、テープの
長手方向のF−5値がテープ幅方向のF−5値より高い
のが一般的であるが、特に幅方向の強度を高くする必要
があるときはその限りでない。また、非磁性支持体のテ
ープ走行方向および幅方向の100℃×30分での熱収
縮率は好ましくは3%以下、さらに好ましくは1.5%
以下、80℃×30分での熱収縮率は好ましくは1%以
下、さらに好ましくは0.5%以下である。破断強度は
両方向とも5〜100Kg/mm2 、ヤング率は100
〜3,000Kg/mm2 が好ましい。また、900nm
での光透過率は30%以下が好ましく、更に好ましくは
3%以下である。
The F-5 value in the tape running direction (MD direction) of the non-magnetic support used in the present invention is preferably 10-5.
0 kg / mm 2 , the F-5 value in the tape width direction (TD direction) is preferably 10 to 30 kg / mm 2 , and the F-5 value in the longitudinal direction of the tape is higher than the F-5 value in the tape width direction. However, this is not always the case when it is necessary to increase the strength in the width direction. The heat shrinkage of the nonmagnetic support in the tape running direction and the width direction at 100 ° C. for 30 minutes is preferably 3% or less, more preferably 1.5%.
The heat shrinkage ratio at 80 ° C. × 30 minutes is preferably 1% or less, more preferably 0.5% or less. The breaking strength is 5-100 kg / mm 2 in both directions, and the Young's modulus is 100
3,000 kg / mm 2 is preferred. Also, 900nm
Is preferably 30% or less, more preferably 3% or less.

【0072】本発明のクリーニング媒体の下層塗布層お
よびクリーニング層の塗料を製造する工程は、少なくと
も混練工程、分散工程およびこれらの工程の前後に必要
に応じて設けた混合工程からなる。個々の工程はそれぞ
れ2段階以上にわかれていてもかまわない。本発明に使
用する強磁性粉末、結合剤、カーボンブラック、研磨
剤、帯電防止剤、潤滑剤、溶剤などすべての原料はどの
工程の最初または途中で添加してもかまわない。また、
個々の原料を2つ以上の工程で分割して添加してもかま
わない。例えば、ポリウレタンを混練工程、分散工程、
分散後の粘度調整のための混合工程で分割して投入して
もよい。
The step of producing the coating material for the lower coating layer and the cleaning layer of the cleaning medium of the present invention comprises at least a kneading step, a dispersing step and a mixing step provided before and after these steps, if necessary. Each step may be divided into two or more steps. All the raw materials such as the ferromagnetic powder, binder, carbon black, abrasive, antistatic agent, lubricant, and solvent used in the present invention may be added at the beginning or during any step. Also,
The individual raw materials may be divided and added in two or more steps. For example, kneading step of polyurethane, dispersing step,
It may be divided and added in the mixing step for adjusting the viscosity after dispersion.

【0073】本発明の目的を達成するためには、従来の
公知の製造技術を一部の工程として用いることができる
ことはもちろんであるが、混練工程では連続ニーダや加
圧ニーダなど強い混練力をもつものを使用することが好
ましい。連続ニーダまたは加圧ニーダを用いる場合は強
磁性粉末と結合剤のすべてまたはその一部(ただし全結
合剤の30%以上が好ましい)および強磁性粉末100
部に対し15〜500部の範囲で混練処理される。これ
らの混練処理の詳細については特開平1−166338
号、特開昭64−79274号に記載されている。ま
た、下層塗布層の非磁性層液を調整する場合には高比重
の分散メディアを用いることが望ましく、ジルコニアビ
ーズが好適である。
In order to achieve the object of the present invention, it goes without saying that conventionally known manufacturing techniques can be used as a part of the steps, but a strong kneading force such as a continuous kneader or a pressure kneader is used in the kneading step. It is preferable to use the one that has. When a continuous kneader or a pressure kneader is used, all or a part of the ferromagnetic powder and the binder (however, preferably 30% or more of the total binder) and the ferromagnetic powder 100 are used.
The kneading treatment is performed in a range of 15 to 500 parts per part. The details of these kneading processes are described in JP-A-1-166338.
And JP-A-64-79274. When preparing the non-magnetic layer liquid of the lower coating layer, it is desirable to use a dispersion medium having a high specific gravity, and zirconia beads are suitable.

【0074】本発明のような重層構成のクリーニング媒
体を塗布する装置、方法の例として以下のような構成を
提案できる。
The following constitution can be proposed as an example of an apparatus and method for applying a cleaning medium having a multilayer constitution as in the present invention.

【0075】1.磁性塗料の塗布で一般的に用いられる
グラビア塗布、ロール塗布、ブレード塗布、エクストル
ージョン塗布装置等により、まず下層塗布層を塗布し、
下層塗布層がまだ湿潤状態にある内に、特公平1−46
186号、特開昭60−238179号、特開平2−2
65672号に開示されている支持体加圧型エクストル
ージョン塗布装置により上層クリーニング層を塗布す
る。
1. First, a lower coating layer is applied by a gravure coating, a roll coating, a blade coating, an extrusion coating device, etc., which are generally used for applying a magnetic paint.
While the lower coating layer is still wet,
186, JP-A-60-238179, JP-A 2-2
An upper cleaning layer is applied by a support pressure type extrusion coating apparatus disclosed in Japanese Patent No. 65672.

【0076】2.特開昭63−88080号、特開平2
−17971号、特開平2−265672号に開示され
ているような塗布液通液スリットを二つ内蔵する一つの
塗布ヘッドにより下層塗布層とクリーニング層をほぼ同
時に塗布する。
2. JP-A-63-88080, JP-A-Hei-2
No. 17971 and JP-A-2-265672, the lower coating layer and the cleaning layer are applied almost simultaneously by one coating head having two built-in coating liquid passage slits.

【0077】3.特開平2−174965号に開示され
ているバックアップロール付きエクストルージョン塗布
装置により下層塗布層とクリーニング層をほぼ同時に塗
布する。
3. The lower coating layer and the cleaning layer are applied almost simultaneously by an extrusion coating apparatus with a backup roll disclosed in JP-A-2-174965.

【0078】なお、磁性粒子の凝集を防止するため、特
開昭62−95174号や特開平1−236968号に
開示されているような方法により塗布ヘッド内部の塗布
液にせん断力を付与することが望ましい。さらに、塗布
液の粘度については、特開平3−8471号に開示され
ている数値範囲を満足する必要がある。
In order to prevent the agglomeration of magnetic particles, a shearing force is applied to the coating liquid inside the coating head by the method disclosed in JP-A-62-95174 and JP-A-1-236968. Is desirable. Further, the viscosity of the coating liquid must satisfy the numerical range disclosed in JP-A-3-8471.

【0079】本発明のクリーニング媒体を得るためにク
リーニング層の強磁性粉末の配向処理を行っても良い。
この配向は、1,000G以上の磁力をもつソレノイド
と、2,000G以上の磁力をもつコバルト磁石を同極
対向で併用して行うことが好ましく、さらには乾燥後の
配向性が最も高くなるように配向前に予め適度の乾燥工
程を設けることが好ましい。
In order to obtain the cleaning medium of the present invention, the ferromagnetic powder in the cleaning layer may be oriented.
This orientation is preferably performed using a solenoid having a magnetic force of 1,000 G or more and a cobalt magnet having a magnetic force of 2,000 G or more in the same polarity facing each other. Further, the orientation after drying is maximized. It is preferable to provide an appropriate drying step before the alignment.

【0080】また、非磁性の下層塗布層とクリーニング
層を同時重層塗布する以前に、ポリマーを主成分とする
接着層を設けることや、コロナ放電、UV照射、EB照
射することにより接着性を高める公知の手法を組み合わ
せることが好ましい。
Further, before the simultaneous multi-layer coating of the non-magnetic lower coating layer and the cleaning layer, an adhesive layer containing a polymer as a main component is provided, and the adhesiveness is enhanced by corona discharge, UV irradiation and EB irradiation. It is preferable to combine known methods.

【0081】さらに、必要に応じて、表面粗さを調整す
るためにカレンダ処理を行うことができる。カレンダ処
理ロールとしてエポキシ、ポリイミド、ポリアミド、ポ
リイミドアミド等の耐熱性のあるプラスチックロールを
使用することができる。また、金属ロール同志で処理す
ることもできる。処理温度は好ましくは15〜50℃、
線圧力は好ましくは5〜100kg/m、速度は50〜
400m/分である。
Further, if necessary, calendering can be performed to adjust the surface roughness. A heat-resistant plastic roll such as epoxy, polyimide, polyamide, or polyimide amide can be used as the calendering roll. Further, it is also possible to perform processing by using metal rolls. The processing temperature is preferably 15 to 50 ° C,
The linear pressure is preferably 5 to 100 kg / m, and the speed is 50 to
400 m / min.

【0082】本発明のクリーニング媒体のクリーニング
層面およびその反対面のSUS420Jに対する摩擦係
数は、好ましくは0.1〜0.5、さらに好ましくは
0.2〜0.3である。表面固有抵抗は好ましくは10
4 〜1012オーム/sq、クリーニング層の0.5%伸
びでの弾性率は走行方向、幅方向とも好ましくは100
〜2,000Kg/mm2、破断強度は好ましくは1〜
30Kg/cm2 である。
The friction coefficient of the cleaning medium surface of the cleaning medium of the present invention and the surface opposite thereto to SUS420J is preferably 0.1 to 0.5, more preferably 0.2 to 0.3. The surface resistivity is preferably 10
The elastic modulus at 4 to 10 12 ohms / sq and 0.5% elongation of the cleaning layer is preferably 100 in both the running direction and the width direction.
2,2,000 kg / mm 2 , breaking strength is preferably 1
30 kg / cm 2 .

【0083】また、全体としてのクリーニング媒体は、
長手(MD)方向のヤング率が300〜1200kg/mm
2 、幅(TD)方向のヤング率が200〜1200kg/
mm2、かつ長手方向ヤング率/幅方向ヤング率が1/2
〜2/1である。
The cleaning medium as a whole is
Young's modulus in the longitudinal (MD) direction is 300 to 1200 kg / mm
2. The Young's modulus in the width (TD) direction is 200 to 1200 kg /
mm 2 , and the Young's modulus in the longitudinal direction / Young's modulus in the width direction is 1/2
~ 2/1.

【0084】さらに、クリーニング媒体の残留伸びは好
ましくは0.5%以下、100℃以下のあらゆる温度で
の熱収縮率は好ましくは1%以下、さらに好ましくは
0.5%以下、もっとも好ましくは0.1%以下で、0
%が理想である。クリーニング層のガラス転移温度(1
10Hzで測定した動的粘弾性測定の損失弾性率の極大
点)は50℃以上120℃以下が好ましく、下層塗布層
のそれは0℃〜100℃が好ましい。損失弾性率は1×
108 〜8×109 dyne/cm2 の範囲にあることが好ま
しく、損失正接は0.2以下であることが好ましい。損
失正接が大きすぎると粘着故障がでやすい。クリーニン
グ層中に含まれる残留溶媒は好ましくは100mg/m
2 以下、さらに好ましくは10mg/m2 以下であり、
上層クリーニング層に含まれる残留溶媒が下層塗布層に
含まれる残留溶媒より少ないほうが好ましい。空隙率は
下層塗布層、クリーニング層とも好ましくは50容量%
以下、さらに好ましくは40容量%以下である。
Furthermore, the residual elongation of the cleaning medium is preferably 0.5% or less, and the thermal shrinkage at any temperature of 100 ° C. or less is preferably 1% or less, more preferably 0.5% or less, most preferably 0%. 0.1% or less, 0
% Is ideal. Glass transition temperature of cleaning layer (1
The maximum point of the loss elastic modulus in the dynamic viscoelasticity measurement measured at 10 Hz) is preferably 50 ° C or higher and 120 ° C or lower, and that of the lower coating layer is preferably 0 ° C to 100 ° C. Loss elastic modulus is 1 ×
It is preferably in the range of 10 8 to 8 × 10 9 dyne / cm 2 , and the loss tangent is preferably 0.2 or less. If the loss tangent is too large, adhesion failure is likely to occur. The residual solvent contained in the cleaning layer is preferably 100 mg / m
2 or less, more preferably 10 mg / m 2 or less,
It is preferable that the residual solvent contained in the upper cleaning layer is less than the residual solvent contained in the lower coating layer. Porosity is preferably 50% by volume for both the lower coating layer and the cleaning layer
Hereafter, it is more preferably 40% by volume or less.

【0085】本発明のクリーニング媒体のクリーニング
層の磁気特性は、磁場10kOeでVSMで測定した場
合、テープ走行方向の抗磁力Hcは500〜3000Oe
である。角型比は0.6〜0.98であり、好ましくは
0.80以上であり、さらに好ましくは0.85以上で
ある。テープ走行方向に直角な二つの方向の角型比は走
行方向の角型比の80%以下となることが好ましい。ク
リーニング層のSFDは0.6以下であることが好まし
く、更に好ましくは0.5以下、理想的には0である。
長手方向のレマネンス抗磁力Hrも1800〜3000
Oeが好ましい。垂直方向のHc及びHrは1000〜5
000Oeであることが好ましい。さらに、クリーニング
層の中心線表面粗さRaは1.0〜7.0nmが好まし
いが、その値は目的により適宜設定されるべきである。
AFMによる評価で求めたRMS表面粗さRRMS は2〜
15nmの範囲にあることが好ましい。
The magnetic characteristics of the cleaning layer of the cleaning medium of the present invention have a coercive force Hc in the tape running direction of 500 to 3000 Oe when measured by VSM at a magnetic field of 10 kOe.
It is. The squareness ratio is 0.6 to 0.98, preferably 0.80 or more, and more preferably 0.85 or more. The squareness ratio in the two directions perpendicular to the tape running direction is preferably 80% or less of the squareness ratio in the running direction. The SFD of the cleaning layer is preferably 0.6 or less, more preferably 0.5 or less, and ideally 0.
The remanence coercive force Hr in the longitudinal direction is also 1800 to 3000
Oe is preferred. Hc and Hr in the vertical direction are 1000 to 5
It is preferably 000 Oe. Further, the center line surface roughness Ra of the cleaning layer is preferably 1.0 to 7.0 nm, but the value should be appropriately set according to the purpose.
RMS surface roughness R RMS calculated by AFM is 2 to
It is preferably in the range of 15 nm.

【0086】本発明のクリーニング媒体は下層塗布層と
クリーニング層を有するが、目的に応じ下層塗布層とク
リーニング層でこれらの物理特性を変えることができる
のは容易に推定されることである。例えば、クリーニン
グ層の弾性率を高くし走行耐久性を向上させると同時に
下層塗布層の弾性率をクリーニング層より低くしてクリ
ーニング媒体のヘッドへの当りを良くするなどである。
また、支持体のテンシライズ方法を変更して、ヘッド当
たりを改良することが本発明においても有効であり、テ
ープ長手方向に対し、直角な方向にテンシライズした支
持体の方がヘッド当たりが良好になる場合が多い。
Although the cleaning medium of the present invention has a lower coating layer and a cleaning layer, it is easily presumed that the physical properties of the lower coating layer and the cleaning layer can be changed according to the purpose. For example, the elastic modulus of the cleaning layer is increased to improve running durability, and at the same time, the elastic modulus of the lower coating layer is made lower than that of the cleaning layer to improve the contact of the cleaning medium with the head.
It is also effective in the present invention to improve the head contact by changing the method of tensifying the support, and the support tensified in the direction perpendicular to the longitudinal direction of the tape has better head contact. Often.

【0087】[0087]

【実施例】次に本発明の実施例、比較例により具体的に
本発明を説明する。実施例中、「部」との表示は「重量
部」を表す。
Next, the present invention will be described in detail with reference to examples and comparative examples of the present invention. In the examples, "parts" indicates "parts by weight".

【0088】<実施例1>この実施例は、下記配合組成
の塗布液によってクリーニング層および下層塗布層を形
成してなる8mmビデオ装置用のクリーニングテープの
例である。
<Example 1> This example is an example of a cleaning tape for an 8 mm video device in which a cleaning layer and a lower coating layer are formed by a coating liquid having the following composition.

【0089】 [クリーニング層用塗布液組成] 強磁性合金粉末 (α−Fe/Co=70/30) 100部 Hc 2200Oe BET法による比表面積 59m2 /g 結晶子サイズ 170A 表面処理剤 Al2 3 ,SiO2 ,Y2 3 粒子サイズ(平均長軸長) 0.08μm 針状比 8 飽和磁化σs 137emu/g 塩化ビニル系共重合体 12部 −SO3 Na基含有量 1×10-4eq/g 重合度 300 ポリエステルポリウレタン樹脂 3部 ネオペンチルグリコール/カプロラクトンポリオール/MDI =0.9/2.6/1 −SO3 Na基 1×10-4eq/g含有 α−アルミナ(平均粒径 0.3μm) 2部 カーボンブラック(粒子サイズ 0.10μm) 0.5部 ブチルステアレート 1部 ステアリン酸 2部 メチルエチルケトン 200部 上記組成の塗料について、各成分を連続ニーダで混練し
た後、サンドミルを用いて分散させた。得られた分散液
にポリイソシアネートを3部を加え、さらに酢酸ブチル
40部を加え、1μmの平均孔径を有するフィルターを
用いて濾過し、クリーニング層用の塗布液を調製した。
[Coating Liquid Composition for Cleaning Layer] Ferromagnetic alloy powder (α-Fe / Co = 70/30) 100 parts Hc 2200 Oe Specific surface area by BET method 59 m 2 / g Crystallite size 170 A Surface treatment agent Al 2 O 3 , SiO 2 , Y 2 O 3 Particle size (average major axis length) 0.08 μm Needle ratio 8 Saturation magnetization σs 137 emu / g Vinyl chloride copolymer 12 parts —SO 3 Na group content 1 × 10 −4 eq / g polymerization degree: 300 polyester polyurethane resin 3 parts neopentyl glycol / caprolactone polyol / MDI = 0.9 / 2.6 / 1 -SO 3 Na group containing 1 × 10 -4 eq / g α- alumina (average particle size 0 .3 μm) 2 parts Carbon black (particle size 0.10 μm) 0.5 part Butyl stearate 1 part Stearic acid 2 parts Methyl ethyl ketone 20 Coating the parts above composition was kneaded with the components in a continuous kneader and dispersed in a sand mill. 3 parts of polyisocyanate was added to the obtained dispersion liquid, 40 parts of butyl acetate was further added, and the mixture was filtered using a filter having an average pore size of 1 μm to prepare a coating liquid for a cleaning layer.

【0090】 [下層塗布層用塗布液組成] 非磁性無機粉末 TiO2 75部 平均粒径 0.035μm 結晶系 ルチル TiO2 含有量 90%以上 BET法による比表面積 40m2 /g DBP吸油量 27〜38g/100g pH 7 表面処理剤 Al2 3 カーボンブラック 15部 平均粒径 16mμ DBP吸油量 80ml/100g pH 8.0 BET法による比表面積 250m2 /g 揮発分 1.5% α−Al2 3 (住友化学社製HIT−55) 10部 平均粒径 0.2μm BET法による比表面積 9m2 /g 塩化ビニル−酢酸ビニル−ビニルアルコール共重合体 12部 −N(CH3 3 + Cl- の極性基を5×10-6eq/g含有 組成比 86:13:1 重合度 400 ポリエステルポリウレタン樹脂 5部 ネオペンチルグリコール/カプロラクトンポリオール/MDI =0.9/2.6/1 −SO3 Na基 1×10-4eq/g含有 ブチルステアレート 1部 ステアリン酸 1部 メチルエチルケトン 200部 上記組成の塗料について、各成分を連続ニーダで混練し
た後、サンドミルを用いて分散させた。得られた分散液
にポリイソシアネートを1部を加え、さらに酢酸ブチル
40部を加え、1μmの平均孔径を有するフィルターを
用いて濾過し、下層塗布層用の塗布液を調製した。
[Coating liquid composition for lower coating layer] Non-magnetic inorganic powder TiO 2 75 parts Average particle size 0.035 μm Crystalline rutile TiO 2 content 90% or more Specific surface area by BET method 40 m 2 / g DBP oil absorption 27- 38 g / 100 g pH 7 surface treatment agent Al 2 O 3 carbon black 15 parts average particle size 16 mμ DBP oil absorption 80 ml / 100 g pH 8.0 BET specific surface area 250 m 2 / g volatile matter 1.5% α-Al 2 O 3 (manufactured by Sumitomo chemical Co., Ltd. HIT-55) The specific surface area by 10 parts of an average particle size of 0.2 [mu] m BET method 9m 2 / g vinyl chloride - vinyl acetate - vinyl alcohol copolymer 12 parts -N (CH 3) 3 + Cl - 5 × 10 -6 polar groups eq / g containing composition ratio 86: 13: 1 degree of polymerization 400 polyester polyurethane resin 5 parts neopentyl glycol / For caprolactone polyol / MDI = 0.9 / 2.6 / 1 -SO 3 Na group containing 1 × 10 -4 eq / g Butyl stearate 1 part 1 part Methyl ethyl ketone 200 parts paint of the above composition stearate, the components After kneading with a continuous kneader, the mixture was dispersed using a sand mill. To the obtained dispersion liquid, 1 part of polyisocyanate was added, 40 parts of butyl acetate was further added, and filtration was performed using a filter having an average pore size of 1 μm to prepare a coating liquid for the lower coating layer.

【0091】得られた下層塗布層用の塗布液を、乾燥後
の厚さが2.0μmになるように、さらにその直後にそ
の上に、クリーニング層用の塗布液を乾燥後の厚さが
0.5μmになるように、厚さ7μmでクリーニング層
塗布面の中心線表面粗さが0.01μmのポリエチレン
テレフタレート支持体上に同時重層塗布を行い、両層が
まだ湿潤状態にあるうちに3000ガウスの磁力をもつ
コバルト磁石と1500ガウスの磁力をもつソレノイド
により配向させ、乾燥させた。これを、8mmの幅にスリ
ットし、以下に示す条件で回転ブレード体を用いてクリ
ーニング層表面の研削による表面平滑処理を施して、8
mmビデオ用クリーニングテープを作製した。
The obtained coating liquid for the lower coating layer was dried so that the thickness after drying was 2.0 μm, and immediately after that, the coating liquid for the cleaning layer had a thickness after drying. Simultaneous multilayer coating was carried out on a polyethylene terephthalate support having a thickness of 7 μm and a center line surface roughness of the cleaning layer coating surface of 0.01 μm so as to be 0.5 μm, and while both layers were still wet, 3000 A cobalt magnet having a magnetic force of Gauss and a solenoid having a magnetic force of 1500 Gauss were used for orientation and drying. This was slit into a width of 8 mm and subjected to a surface smoothing treatment by grinding the cleaning layer surface using a rotating blade body under the conditions shown below.
mm cleaning tape for video was prepared.

【0092】回転ブレード体を用いたクリーニング層の
研削条件は、円筒状の金属(長さ:35mm、直径:2
0mm、空洞の直径:12mm)の周囲に、長さ35m
m、断面形状が1辺5mmの正三角形の三角柱の形状を
有するサファイヤブレードを1本備えてなる回転ブレー
ド体(ブレードの設置角θ:65度)を用意した。この
回転ブレード体を1000回転/分でクリーニング層の
走行方向と逆方向に回転させて、クリーニング媒体に張
力50g/8mmを付与し、クリーニング層と回転ブレ
ードとを接触角度120度にて接触させてその表面を研
削した。
Grinding conditions of the cleaning layer using the rotating blade body are cylindrical metal (length: 35 mm, diameter: 2
0mm, diameter of cavity: 12mm), length of 35m
A rotating blade body (blade installation angle θ: 65 degrees) provided with one sapphire blade having a triangular prism shape of m and a sectional shape of 5 mm on a side was prepared. This rotating blade body was rotated at a speed of 1000 rpm in the direction opposite to the running direction of the cleaning layer to apply a tension of 50 g / 8 mm to the cleaning medium, and the cleaning layer and the rotating blade were contacted at a contact angle of 120 degrees. The surface was ground.

【0093】<実施例2>この実施例は、実施例1にお
いて、回転ブレード体によるクリーニング層の表面の研
削の代わりに、サファイヤブレード(固定ブレード)を
用いて以下に記載する条件でクリーニング層表面の研削
を行った以外は、同様にしてクリーニングテープを作製
した。
Example 2 In this example, instead of grinding the surface of the cleaning layer by the rotating blade body in Example 1, a sapphire blade (fixed blade) was used under the conditions described below under the following conditions. A cleaning tape was produced in the same manner except that the above grinding was performed.

【0094】上記サファイヤブレードを用いたクリーニ
ング層の研削は、先端の角度が60度のサファイヤブレ
ード(幅:5mm、長さ:35mm、京セラ社製)とク
リーニング層とを接触角度80度、張力50g/8mm
にて接触させて研削した。なお、サファイヤブレードと
クリーニング層との接触はサファイヤブレード4枚を1
組として1回行った。
Grinding of the cleaning layer using the above sapphire blade was performed by contacting the cleaning layer with a sapphire blade having a tip angle of 60 degrees (width: 5 mm, length: 35 mm, manufactured by Kyocera) at a contact angle of 80 degrees and a tension of 50 g. / 8 mm
And contacted and ground. In addition, contact between the sapphire blade and the cleaning layer was performed with four sapphire blades.
We went once as a group.

【0095】<実施例3>この実施例は、クリーニング
層の塗布液組成は実施例1と同様であるが、下層塗布層
の非磁性粉末には、 αFe2 3 (ヘマタイト) 長軸長 0.15μm BET法による比表面積 52m2 /g pH 8 タップ密度 0.8 DBP吸油量 27〜38g/100g 表面処理剤 Al2 3 ,SiO2 を使用した。
Example 3 In this example, the coating liquid composition of the cleaning layer was the same as that of Example 1, but the non-magnetic powder of the lower coating layer contained αFe 2 O 3 (hematite) major axis length 0. .15 μm Specific surface area by BET method 52 m 2 / g pH 8 Tap density 0.8 DBP oil absorption 27-38 g / 100 g Surface treatment agents Al 2 O 3, SiO 2 were used.

【0096】下層塗布層の厚みは2.0μmであり、そ
の上にクリーニング層を厚みが0.2μmと前記実施例
1よりは薄く形成して同様にクリーニングテープ作製
し、その表面平滑処理は超硬刃による固定ブレードを用
いて、張力40g/8mm、接触角度150度の条件で
その表面を研削した。
The thickness of the lower coating layer was 2.0 μm, the cleaning layer was formed thereon to have a thickness of 0.2 μm, which was thinner than that in Example 1, and a cleaning tape was prepared in the same manner. The surface was ground under the conditions of a tension of 40 g / 8 mm and a contact angle of 150 degrees using a fixed blade with a hard blade.

【0097】<比較例1>この比較例は、実施例3と同
様のクリーニング層(厚みは0.5μm)および下層塗
布層を有するクリーニングテープを作製し、そのクリー
ニング層に対する表面平滑処理を施していない例であ
る。
Comparative Example 1 In this comparative example, a cleaning tape having the same cleaning layer (thickness of 0.5 μm) and lower coating layer as in Example 3 was prepared, and the cleaning layer was subjected to surface smoothing treatment. Not an example.

【0098】<実施例4>この実施例は、クリーニング
層および下層塗布層共に全く別の処方によって形成し
た、フロッピーディスク駆動装置用のクリーニングディ
スクの例である。
<Embodiment 4> This embodiment is an example of a cleaning disk for a floppy disk drive, in which both the cleaning layer and the lower coating layer are formed by completely different formulations.

【0099】 [クリーニング層用塗布液組成] 強磁性金属微粉末 Co置換バリウムフェライト 100部 平均板径 0.06μm 板状比 6 比表面積 35m2 /g 塩化ビニル系共重合体 9部 −SO3 Na基含有量 8×10-5eq/g 重合度 300 微粒子研磨剤(Cr2 3 、平均粒径0.2μm) 7部 トルエン 30部 メチルエチルケトン 30部 上記組成物をニーダーで約1時間混練した後に、更に、 ポリエステルポリウレタン樹脂 5部 ネオペンチルグリコール/カプロラクトンポリオール/MDI =0.9/2.6/1 −SO3 Na基含有量 1×10-4eq/g 平均分子量 35000 トルエン 200部 メチルエチルケトン 200部 を加え、ニーダーで約2時間分散を行う。次いで、 カーボンブラック 5部 ライオンアクゾ社製ケッチェンブラックEC 平均粒径 20〜30mμ α−アルミナ 2部 住友化学社製AKP−12 平均粒径(最も長い径a) 0.5μm を添加、サンドグラインダーにて2000回転、約2時間の分散処理を行った。 更に、 ポリイソシアネート(日本ポリウレタン社製コロネートL) 6部 トリデシルステアレート 6部 を加え、再度サンドグラインダー分散し、クリーニング層用塗料を得た。[Cleaning Layer Coating Liquid Composition] Ferromagnetic metal fine powder Co-substituted barium ferrite 100 parts Average plate diameter 0.06 μm Plate ratio 6 Specific surface area 35 m 2 / g Vinyl chloride copolymer 9 parts —SO 3 Na Group content 8 × 10 −5 eq / g Polymerization degree 300 Fine particle abrasive (Cr 2 O 3 , average particle size 0.2 μm) 7 parts Toluene 30 parts Methyl ethyl ketone 30 parts After kneading the above composition with a kneader for about 1 hour further, a polyester polyurethane resin 5 parts neopentyl glycol / caprolactone polyol / MDI = 0.9 / 2.6 / 1 -SO 3 Na group content 1 × 10 -4 eq / g average molecular weight of 35,000 toluene 200 parts Methyl ethyl ketone 200 parts Is added and dispersed by a kneader for about 2 hours. Then, 5 parts of carbon black, Ketjenblack EC manufactured by Lion Akzo Co., Ltd. average particle size 20 to 30 mμ α-alumina 2 parts, AKP-12 manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd. average particle size (longest diameter a) 0.5 μm were added to a sand grinder. Then, the dispersion treatment was performed for 2000 rpm for about 2 hours. Further, 6 parts of polyisocyanate (Coronate L, manufactured by Nippon Polyurethane Co., Ltd.) and 6 parts of tridecyl stearate were added, and the mixture was dispersed again by a sand grinder to obtain a paint for a cleaning layer.

【0100】 [下層塗布層用塗布液組成] 非磁性無機粉末 TiO2 80部 平均一次粒子径 0.035μm 結晶系 ルチル TiO2 含有量 90%以上 表面処理剤 Al2 3 BET法による比表面積 40m2 /g DBP吸油量 27〜38g/100g pH 7 カーボンブラック 20部 平均一次粒子径 16mμ DBP吸油量 80ml/100g pH 8.0 BET法による比表面積 250m2 /g 揮発分 1.5% 塩化ビニル−酢酸ビニル−ビニルアルコール共重合体 12部 −SO3 Na基含有量 5×10-4eq/g 組成比 86:13:1 重合度 300 ポリエステルポリウレタン樹脂 5部 ネオペンチルグリコール/カプロラクトンポリオール/MDI =0.9/2.6/1 −SO3 Na基含有量 1×10-4eq/g α−Al2 3 (平均粒径0.2μm) 5部 ブチルステアレート 1部 ステアリン酸 1部 メチルエチルケトン 200部 上記組成物を連続ニーダで混練した後、サンドミルを用
いて分散させた。得られた分散液にポリイソシアネート
を1部加え、さらに酢酸ブチル40部を加え、1μmの
平均孔径を有するフィルタを用いて濾過し、下層塗布層
用塗布液を得た。
[Coating liquid composition for lower coating layer] Nonmagnetic inorganic powder TiO 2 80 parts Average primary particle size 0.035 μm Crystalline rutile TiO 2 content 90% or more Surface treatment agent Al 2 O 3 BET specific surface area 40 m 2 / g DBP oil absorption amount 27 to 38 g / 100 g pH 7 carbon black 20 parts Average primary particle size 16 mμ DBP oil absorption amount 80 ml / 100 g pH 8.0 Specific surface area by BET method 250 m 2 / g Volatile content 1.5% Vinyl chloride- Vinyl acetate-vinyl alcohol copolymer 12 parts —SO 3 Na group content 5 × 10 −4 eq / g composition ratio 86: 13: 1 degree of polymerization 300 polyester polyurethane resin 5 parts neopentyl glycol / caprolactone polyol / MDI = 0 .9 / 2.6 / 1 -SO 3 Na group content 1 × 10 -4 eq / g α -Al 2 O 3 (Average particle size 0.2 μm) 5 parts Butyl stearate 1 part Stearic acid 1 part Methyl ethyl ketone 200 parts The above composition was kneaded with a continuous kneader and then dispersed using a sand mill. To the obtained dispersion liquid, 1 part of polyisocyanate was added, 40 parts of butyl acetate was further added, and the mixture was filtered using a filter having an average pore size of 1 μm to obtain a coating liquid for lower coating layer.

【0101】以上のようにして得られたクリーニング層
用塗料と前記下層塗布層用塗料を、厚さ75μmのポリ
エチレンテレフタレート上に、まず下層塗布層用塗料
を、次に湿潤状態にあるうちに上記クリーニング層用塗
料を塗布し、裏面にも同様に処理した。乾燥膜厚で下層
塗布層の厚みが2μm、クリーニング層の厚みが0.3
μmとなるようにした。その後カレンダー処理を施して
クリーニング媒体を得た。しかる後に、このクリーニン
グ媒体を3.5インチに打ち抜き、ライナー(ケンダー
ル社製No.9246)が内側に設置済みの3.5インチ
カートリッジに入れ、所定の機構部品を付加し、クリー
ニングディスクを得た。得られたクリーニングディスク
のクリーニング層に含まれる非磁性粒子の平均粒径は
0.22μmであった。
The cleaning layer coating material and the lower layer coating layer coating material obtained as described above were applied onto a polyethylene terephthalate layer having a thickness of 75 μm, first, while the lower layer coating layer coating material was then wetted. The coating material for the cleaning layer was applied, and the back surface was treated in the same manner. The dry coating thickness of the lower coating layer is 2 μm, and the thickness of the cleaning layer is 0.3.
μm. Thereafter, a calendaring treatment was performed to obtain a cleaning medium. Thereafter, the cleaning medium was punched out into 3.5 inches, placed in a 3.5-inch cartridge having a liner (Kendal No. 9246) installed inside, and predetermined mechanical parts were added to obtain a cleaning disk. . The average particle size of the non-magnetic particles contained in the cleaning layer of the obtained cleaning disk was 0.22 μm.

【0102】この実施例における研削具によるクリーニ
ング層の表面平滑処理は、上記3.5インチに打ち抜い
た後のクリーニング媒体に対し、研磨テープを使用した
バーニッシャーで研磨した。研磨テープとしてはラッピ
ングテープ(K−8000:富士写真フィルム社製)を
使用し、クリーニング層表面の研磨処理を1.0秒間
(回転数1500rpm)行った。
In the surface smoothing treatment of the cleaning layer by the grinding tool in this example, the cleaning medium after punching out to 3.5 inches was ground with a burnisher using a polishing tape. A lapping tape (K-8000: manufactured by Fuji Photo Film Co., Ltd.) was used as the polishing tape, and the surface of the cleaning layer was polished for 1.0 second (rotation speed 1500 rpm).

【0103】<比較例2>この比較例は、上記実施例4
におけるクリーニングディスクのバーニッシャーによる
表面平滑処理を施していないものである。
<Comparative Example 2> This comparative example is the same as Example 4 above.
The surface of the cleaning disk is not subjected to the surface smoothing treatment by the burnisher.

【0104】上記のような各実施例および比較例のよう
なクリーニング媒体の試料におけるそれぞれのクリーニ
ング層、下層塗布層の厚み、粉末種類および表面粗さ、
研削具、研削条件を求めた結果を表1に示す。また、各
試料によるクリーニングテストを行った結果としてのヘ
ッド磨耗量、ヘッドクリーニング力、エンベロープ平坦
度(ME互換性)、ヘッド傷を同様に示す。
The thickness, powder type and surface roughness of each cleaning layer and the lower coating layer in the samples of the cleaning medium as in the above Examples and Comparative Examples,
Table 1 shows the results of obtaining the grinding tool and the grinding conditions. Further, the head wear amount, the head cleaning force, the envelope flatness (ME compatibility), and the head scratches as a result of performing the cleaning test with each sample are also shown.

【0105】ここに、各測定値の測定方法を示す。Here, the measuring method of each measured value is shown.

【0106】(クリーニング層、下層塗布層の厚み測定
方法)クリーニング媒体の長手方向に渡ってダイアモン
ドカッターで約0.1μmの厚みに切り出し、透過型電
子顕微鏡で倍率3万倍で観察し、その写真撮影を行っ
た。写真のプリントサイズはA4版である。
(Method of Measuring Thickness of Cleaning Layer and Lower Coating Layer) A thickness of about 0.1 μm was cut out with a diamond cutter over the longitudinal direction of the cleaning medium and observed with a transmission electron microscope at a magnification of 30,000, and a photograph thereof was taken. I took a picture. The print size of the photo is A4 size.

【0107】その後、クリーニング層、下層塗布層の強
磁性粉末や非磁性粉末の形状差に着目して界面を目視判
断して黒く縁どり、かつクリーニング層表面も同様に黒
く縁どった。その後、Zeiss社製画像処理装置IB
AS2にて縁どりした線の間隔を測定した。試料写真の
長さが21cmの範囲に渡り、測定点を点取って測定し
た。その際の測定値の単純加算平均値をクリーニング
層、下層塗布層の厚みとした。
Then, the interface was visually judged by observing the shape difference between the ferromagnetic powder and the non-magnetic powder in the cleaning layer and the lower coating layer, and the surface of the cleaning layer was also black. Then, Zeiss image processing device IB
In AS2, the interval between the bordered lines was measured. The length of the sample photograph was over a range of 21 cm, and measurement was performed by taking measurement points. The simple average value of the measured values at that time was defined as the thickness of the cleaning layer and the lower coating layer.

【0108】(BET法による比表面積)カンターソー
プ(USカンタークロム社製)を用いた。250℃,3
0分間窒素雰囲気で脱水後BET一点法(分圧0.3
0)で測定した。
(Specific surface area by BET method) Canter soap (manufactured by US Canter Chrome Co., Ltd.) was used. 250 ° C, 3
After dehydration in nitrogen atmosphere for 0 minutes, BET single point method (partial pressure 0.3
0).

【0109】(磁気特性)抗磁力Hc、残留磁束密度B
r、角型比、磁化量等の測定は、振動試料型磁束計(東
英工業社製)を用い、外部磁場Hm10kOeで測定し、
磁化曲線に基づき求める。最大磁束密度Bmは上記クリ
ーニング層厚み測定方法により求めた。
(Magnetic characteristics) Coercive force Hc, residual magnetic flux density B
r, squareness ratio, magnetization amount, etc. were measured using a vibrating sample magnetometer (manufactured by Toei Kogyo Co., Ltd.) with an external magnetic field of Hm10 kOe.
Determined based on the magnetization curve. The maximum magnetic flux density Bm was determined by the above-described cleaning layer thickness measuring method.

【0110】(中心線平均表面粗さ)WYKO社製TO
PO3Dを用いて、媒体表面をMIRAU法で約250
μm×250μmの面積のRaを測定した。測定波長は
約650nmで球面補正、円筒補正を加えている。本方
式は光干渉にて測定する非接触の表面粗さ計である。
(Centerline average surface roughness) TO manufactured by WYKO
Using PO3D, the medium surface is about 250 by MIRAU method.
Ra in an area of μm × 250 μm was measured. The measurement wavelength is about 650 nm, and spherical and cylindrical corrections are added. This method is a non-contact surface roughness meter that measures by light interference.

【0111】(強磁性粉末、非磁性粉末の粒子径)透過
型電子顕微鏡写真を撮影し、その写真から強磁性粉末の
短軸径と長軸径とを直接読みとる方法と画像解析装置カ
ールツァイス社製IBASS1で透過型顕微鏡写真をト
レースして読みとる方法とを適宜併用して平均粒子径を
求めた。
(Particle diameters of ferromagnetic powder and non-magnetic powder) A method and an image analyzer Carl Zeiss Co., Ltd., in which a transmission electron microscope photograph is taken and the minor axis diameter and the major axis diameter of the ferromagnetic powder are directly read. The average particle diameter was determined by appropriately using a method of tracing and reading a transmission type micrograph with IBASS1 manufactured by IBASS1.

【0112】(強磁性粉末結晶子サイズ)X線回折によ
りγ酸化鉄強磁性粉末では(4,4,0)面と(2,
2,0)面の回折線の半値幅の広がり分から求めた。メ
タル強磁性粉末の場合は同様に(1,1,0)面と
(2,2,0)面の回折線の半値幅の広がり分から求め
られる。
(Ferromagnetic powder crystallite size) By X-ray diffraction, the (4, 4, 0) plane and (2
It was determined from the spread of the half-value width of the diffraction line on the (2,0) plane. In the case of a metal ferromagnetic powder, it is similarly obtained from the spread of the half value width of the diffraction lines on the (1,1,0) plane and the (2,2,0) plane.

【0113】(ヘッド摩耗)クリーニングテープの場合
は、Hi−8デッキEV−S900を用いて、23℃×
70%RHで10分間、当該クリーニングテープを走行
させ、その前後のヘッド高さを測定して、1分間当たり
のヘッド摩耗を算出した。
(Head wear) In the case of a cleaning tape, using a Hi-8 deck EV-S900, 23 ° C ×
The cleaning tape was run at 70% RH for 10 minutes, the head height before and after the running was measured, and the head wear per minute was calculated.

【0114】クリーニングディスクの場合は、ミツミ電
機社製のフロッピーディスクドライブを用いてクリーニ
ングディスクを30分間走行させ、その前後のヘッド形
状から同様にヘッド磨耗を算出した。
In the case of a cleaning disk, a floppy disk drive manufactured by Mitsumi Electric Co., Ltd. was used to run the cleaning disk for 30 minutes, and head wear was similarly calculated from the head shapes before and after that.

【0115】(ヘッドクリーニング力)クリーニングテ
ープの場合は、予め、富士写真フイルム社製Hi−8ス
ーパーDC P6−120を用いて、EV−S900で
出力を測定しておく。その後、目詰まりを起こさせるこ
とを目的に作製した標準テープをそのEV−S900で
走行させ、ストロボでヘッド状態を観察して、ヘッドに
汚れが多くついた時点で走行を止めて出力が皆無である
ことを確認する。その後、試料の各クリーニングテープ
を1分間走行させた後に、事前に記録した富士写真フイ
ルム社製Hi−8スーパーDC P6−120の出力を
測定して、最初に測定した出力と最後に測定した出力の
差dBをヘッドクリーニング力の評価とした。
(Head cleaning power) In the case of a cleaning tape, the output is measured in advance with EV-S900 using Hi-8 Super DC P6-120 manufactured by Fuji Photo Film Co., Ltd. After that, a standard tape made for the purpose of causing clogging was run on the EV-S900, and the head condition was observed with a strobe. Confirm that there is. Then, after running each cleaning tape of the sample for 1 minute, the output of Hi-8 Super DC P6-120 manufactured by Fuji Photo Film Co., Ltd. recorded in advance was measured, and the output measured first and the output measured last were measured. The difference dB was evaluated as the head cleaning power.

【0116】クリーニングディスクの場合は、予め、富
士写真フイルム社製の3.5インチマイクロフロッピー
ディスクの2F信号出力を測定しておく。また、前述の
フロッピーディスクドライブに対し、目詰まりを起こさ
せることを目的に作製した標準フロッピーディスクを5
分間走行させ、磁気ヘッドを汚した後、試料の各クリー
ニングディスクを1分間走行させる。その後に、最初に
測定したフロッピーディスクの2F出力を同様に測定
し、その出力差dBをヘッドクリーニング力とした。
In the case of a cleaning disk, the 2F signal output of a 3.5 inch micro floppy disk manufactured by Fuji Photo Film Co., Ltd. is measured in advance. In addition, the standard floppy disk prepared for the purpose of causing clogging of the floppy disk drive described above is used.
After running for 1 minute to stain the magnetic head, each cleaning disk of the sample is run for 1 minute. After that, the 2F output of the first measured floppy disk was measured in the same manner, and the output difference dB was used as the head cleaning force.

【0117】また、前記クリーニングテープまたはクリ
ーニングディスク走行後のヘッド表面を観察して、ヘッ
ド傷の有無を観察した。
Further, the head surface after running the cleaning tape or the cleaning disk was observed to check whether or not the head was scratched.

【0118】(蒸着テープとメタルテープ互換性)予
め、前記Hi−8デッキEV−S900を用いて、偏摩
耗を起こしやすいメタルテープ(富士写真フイルム社製
のサンプルテープ)を5℃×80%RHの環境で2時間
以上走行させておく。その後、ソニー社製Hi−8ME
E6−120に7.4MHzのRF信号を記録、再生
し、その平坦度が80%以下であることを確認する。そ
の後、試料の各クリーニングテープを1分間走行させ、
再び、ソニー社製Hi−8ME E6−120に7.4
MHz信号を記録、再生してエンベロープ平坦度を測定
する。
(Compatibility with vapor-deposited tape) Metal tape (sample tape manufactured by Fuji Photo Film Co., Ltd.) which is liable to cause uneven wear is previously used at 5 ° C. × 80% RH using the Hi-8 deck EV-S900. Let it run for at least 2 hours in the environment. After that, Sony Hi-8ME
Record and reproduce a 7.4 MHz RF signal on E6-120 and confirm that the flatness is 80% or less. Then, run each cleaning tape of the sample for 1 minute,
Again, the Sony Hi-8ME E6-120 has 7.4.
The MHz signal is recorded and reproduced to measure the envelope flatness.

【0119】(エンベロープ平坦度)再生エンベロープ
中の、最も出力の大きい箇所で最も出力の小さい箇所を
除して%表示したものである。
(Envelope Flatness) This is a percentage of the reproduction envelope, with the highest output and the lowest output removed.

【0120】[0120]

【表1】 [Table 1]

【0121】上記表によれば、比較例1のクリーニング
テープは、研削具による表面平滑処理を施していないこ
とで、実施例1〜3のクリーニングテープより表面粗さ
Raとしてはそれ程大きな値を示していないが、クリー
ニング層表面に高い突起が存在することで、ヘッド磨耗
が大きく、ヘッド傷の発生が見られた。同様に比較例2
のクリーニングディスクは、表面平滑処理を施していな
いことで、表面粗さRaが大きく、ヘッド磨耗の増大、
ヘッド傷の発生が見られた。
According to the above table, the cleaning tape of Comparative Example 1 does not undergo the surface smoothing treatment with the grinding tool, and thus shows a much larger surface roughness Ra than the cleaning tapes of Examples 1 to 3. However, due to the presence of high protrusions on the surface of the cleaning layer, head wear was large and head scratches were observed. Similarly, Comparative Example 2
Since the cleaning disk of No. 1 has not been surface smoothed, it has a large surface roughness Ra and an increase in head wear.
Occurrence of head scratches was observed.

【0122】これらに対して、本発明の実施例1〜4で
はヘッド磨耗が過大とならずに、良好なクリーニング力
と、ME互換性を有し、ヘッド傷の発生もなく磁気ヘッ
ドのクリーニング媒体として好適な結果が得られてい
る。
On the other hand, in Examples 1 to 4 of the present invention, the head was not excessively worn, had good cleaning power and ME compatibility, and did not cause head scratches. As a result, favorable results have been obtained.

Claims (2)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 非磁性支持体上に、主として非磁性無機
粉末と結合剤とを含む下層塗布層を設け、その上に少な
くとも強磁性粉末による無機粉末と結合剤とを含むクリ
ーニング層を設ける磁気記録装置用クリーニング媒体の
製造方法において、 前記クリーニング層を設けた後、このクリーニング層表
面に研削具を摺接させて表面平滑処理を行うことを特徴
とする磁気記録装置用クリーニング媒体の製造方法。
1. A magnetic layer comprising a non-magnetic support, a lower coating layer containing mainly a non-magnetic inorganic powder and a binder, and a cleaning layer containing at least a ferromagnetic powder containing the inorganic powder and the binder. A method for producing a cleaning medium for a recording device, comprising providing the cleaning layer, and then performing a surface smoothing treatment by bringing a grinding tool into sliding contact with the surface of the cleaning layer.
【請求項2】 前記研削具が、固定ブレード、ダイヤモ
ンドホイール、回転ブレードより選ばれた少なくとも1
種であることを特徴とする請求項1に記載の磁気記録装
置用クリーニング媒体の製造方法。
2. The at least one grinding tool is selected from a fixed blade, a diamond wheel, and a rotating blade.
The method of manufacturing a cleaning medium for a magnetic recording device according to claim 1, wherein the cleaning medium is a seed.
JP12020596A 1996-05-15 1996-05-15 Manufacture of cleaning medium for magnetic recording apparatus Withdrawn JPH09305938A (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP12020596A JPH09305938A (en) 1996-05-15 1996-05-15 Manufacture of cleaning medium for magnetic recording apparatus

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP12020596A JPH09305938A (en) 1996-05-15 1996-05-15 Manufacture of cleaning medium for magnetic recording apparatus

Publications (1)

Publication Number Publication Date
JPH09305938A true JPH09305938A (en) 1997-11-28

Family

ID=14780511

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP12020596A Withdrawn JPH09305938A (en) 1996-05-15 1996-05-15 Manufacture of cleaning medium for magnetic recording apparatus

Country Status (1)

Country Link
JP (1) JPH09305938A (en)

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JPH07282438A (en) Magnetic recording medium
JPH06139555A (en) Magnetic recording medium
JP2006092691A (en) Cleaning medium
JP3669520B2 (en) Magnetic recording medium
US5847905A (en) Cleaning medium for magnetic recording devices, in which the cleaning medium includes a substrate, a lower coating layer containing non-magnetic inorganic particles, and a cleaning area
US6124030A (en) Cleaning medium for magnetic recording devices
JP4199934B2 (en) Cleaning medium for magnetic recording device
JPH11185240A (en) Magnetic recording medium
EP1640974B1 (en) Cleaning medium
JP4090523B2 (en) Magnetic recording medium
JP2566088B2 (en) Magnetic recording media
JPH10289428A (en) Cleaning medium for magnetic recording device
JPH06267059A (en) Magnetic recording medium
JP2001067639A (en) Magnetic recording medium
JP2002208130A (en) Magnetic recording medium
JPH09305938A (en) Manufacture of cleaning medium for magnetic recording apparatus
JP3442146B2 (en) Magnetic recording media
JP2002140808A (en) Magnetic recording medium
JP2002367140A (en) Magnetic recording medium
JPH08306032A (en) Magnetic recording medium
JPH09259412A (en) Cleaning medium for magnetic recorder
JPH09265610A (en) Cleaning medium for magnetic recorder
JP2582051B2 (en) Magnetic recording media
JPH09265611A (en) Cleaning medium for magnetic recorder
JPH09259414A (en) Cleaning medium for magnetic recorder

Legal Events

Date Code Title Description
A300 Withdrawal of application because of no request for examination

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A300

Effective date: 20030805