JPH09259414A - Cleaning medium for magnetic recorder - Google Patents
Cleaning medium for magnetic recorderInfo
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- JPH09259414A JPH09259414A JP6456496A JP6456496A JPH09259414A JP H09259414 A JPH09259414 A JP H09259414A JP 6456496 A JP6456496 A JP 6456496A JP 6456496 A JP6456496 A JP 6456496A JP H09259414 A JPH09259414 A JP H09259414A
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Abstract
Description
【0001】[0001]
【発明の属する技術分野】本発明は、オーディオ、ビデ
オ、コンピューター用磁気記録再生装置に使用されてい
る磁気ヘッドもしくは走行系の清浄に利用されるクリー
ニングテープ等の磁気記録装置用クリーニング媒体に関
するものである。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a cleaning medium for a magnetic recording apparatus such as a magnetic head used for a magnetic recording / reproducing apparatus for audio, video and computer or a cleaning tape used for cleaning a traveling system. is there.
【0002】[0002]
【従来の技術】一般にビデオ用、オーディオ用、コンピ
ューター用の磁気記録装置の記録・再生は、磁気ヘッド
と磁気テープ等の磁気メディアをお互いに接触させつつ
摺動して行われる。この時、磁気ヘッドの表面に磁気テ
ープの削れ粉や装置の周辺の塵埃が付着すると再生出力
が低くなり、さらには出力が全く得られなくなる。この
ように低下した再生出力を回復するために、磁気ヘッド
の表面に付着した汚れをクリーニングして再生出力を復
元するクリーニングテープ等のクリーニング媒体が用い
られる。2. Description of the Related Art Generally, recording / reproduction of a magnetic recording apparatus for video, audio, and computer is performed by bringing a magnetic head and a magnetic medium such as a magnetic tape into contact with each other and sliding. At this time, if shavings of the magnetic tape or dust around the device adheres to the surface of the magnetic head, the reproduction output becomes low, and further no output can be obtained. In order to recover the reproduction output thus reduced, a cleaning medium such as a cleaning tape for cleaning the dirt attached to the surface of the magnetic head and restoring the reproduction output is used.
【0003】一方、磁気記録は年々高密度化が進んでお
り、磁気ヘッド先端と磁気テープとの接触の様子を良好
にしてやらなければ、十分な記録再生ができないことが
多くなってきた。いわゆる、ヘッド当たりを良好に保つ
ために、クリーニングテープは磁気ヘッドの汚れを取る
ばかりでなく、ある程度ヘッドの形状を整えてやること
も必要になってきている。特に、近年は最短記録波長が
1μm以下となるような高密度記録を行う磁気記録再生
装置の磁気ヘッドも使用され、この磁気ヘッドにおける
ギャップ長は0.4μm以下であり、僅かなヘッドの汚
れも記録再生性能に支障を来すことになる。[0003] On the other hand, the density of magnetic recording has been increasing year by year, and unless the state of contact between the tip of the magnetic head and the magnetic tape is improved, sufficient recording and reproduction cannot often be performed. In order to keep the so-called head contact satisfactorily, it has become necessary for the cleaning tape not only to clean the magnetic head but also to adjust the head shape to some extent. In particular, in recent years, a magnetic head of a magnetic recording / reproducing apparatus that performs high-density recording such that the shortest recording wavelength is 1 μm or less has been used. The recording / reproducing performance will be hindered.
【0004】また、磁気ヘッドの材質も従来は表面硬度
が高いフェライトが主流であったが、高密度化を進める
ために、センダスト等の金属ヘッドが用いられるように
なってきた。金属ヘッドはフェライトヘッドに較べて、
柔らかいためヘッドの摩耗も多くなるので、クリーニン
グテープによるヘッド摩耗量も小さいことが重要にな
る。In the past, ferrites having a high surface hardness have been mainly used for magnetic head materials, but metal heads such as sendust have been used in order to increase the density. Metal heads are compared to ferrite heads.
Since the head is worn out a lot because it is soft, it is important that the head wear amount due to the cleaning tape is also small.
【0005】また、近年、Hi−8やDVCのように、
蒸着テープ(MEテープ)とメタルテープ(MPテー
プ)との両方が使用できる磁気記録装置が登場してきて
いる。蒸着テープは剛性の高い金属薄膜が磁気ヘッドと
接触するので、この磁気ヘッド先端が鋭くなっていない
と良好な接触状態すなわち記録再生特性が得られにく
い。さらに、蒸着テープは研磨剤を含まないので、その
接触における磁気ヘッドの摩耗が少なく、磁気ヘッドと
のなじみ性が低いものである。一方、メタルテープはそ
の磁性層に磁性粉末が結合剤中に含まれているので、磁
気ヘッドと柔らかく接触することになり、ヘッド先端の
形状によってそれほどテープとのヘッド当たりが変化す
ることはないし、また、摩耗力を有しているので磁気ヘ
ッドとのなじみも良好である。In recent years, like Hi-8 and DVC,
Magnetic recording devices that can use both vapor deposition tapes (ME tapes) and metal tapes (MP tapes) have been introduced. Since the metal thin film having high rigidity contacts the magnetic head in the vapor deposition tape, it is difficult to obtain a good contact state, that is, recording / reproducing characteristics unless the tip of the magnetic head is sharp. Further, since the vapor deposition tape does not contain an abrasive, the magnetic head wears less when it comes into contact with it, and the compatibility with the magnetic head is low. On the other hand, since the magnetic layer of the metal tape contains the magnetic powder in the binder, the metal tape comes into soft contact with the magnetic head, and the head contact with the tape does not change so much depending on the shape of the head tip. Further, since it has a wear force, it is well compatible with the magnetic head.
【0006】それゆえ、蒸着テープを走行させた後の磁
気ヘッドに対してメタルテープを走行させても、ヘッド
当たりの変化はそれほど見られないが、その逆に、メタ
ルテープを走行させた後に蒸着テープを走行させると、
ヘッド当たりが不調になる場合がある。Therefore, even if the metal tape is run on the magnetic head after the vapor deposition tape is run, the change in head contact is not so great, but conversely, the metal tape is run after the metal tape is run. When running the tape,
The head contact may become poor.
【0007】磁気ヘッドの研磨に使用する研磨テープの
先行技術としては、例えば特開昭62−92205号に
は、非磁性支持体上に、非磁性粉末を含む中間層と、非
磁性研磨剤を含む研磨層を順に積層した研磨テープが開
示されている。この研磨テープは、2層構成を採用し、
中間層の表面性を粗くする一方、上層研磨層の研磨剤粒
子径を細かくすることにより、研磨力を維持しつつヘッ
ド傷の発生を防ぐようにしているが、この研磨テープは
磁気ヘッドの仕上げ研磨用であって、表面粗さが0.0
3〜0.3μmであることからも、ヘッド摩耗が多くク
リーニングテープとしての用途には不適当である。As a prior art of a polishing tape used for polishing a magnetic head, for example, in JP-A-62-92205, an intermediate layer containing a non-magnetic powder and a non-magnetic polishing agent are provided on a non-magnetic support. A polishing tape in which polishing layers containing the same are laminated in order is disclosed. This polishing tape adopts a two-layer configuration,
While the surface properties of the intermediate layer are made rougher, the particle size of the abrasive particles in the upper polishing layer is made finer to prevent head scratches while maintaining the polishing power. For polishing, the surface roughness is 0.0
Since it is 3 to 0.3 μm, it is not suitable for use as a cleaning tape due to a large amount of head wear.
【0008】また、磁気ヘッドのクリーニングテープと
しては、特開平6−139531号には、可撓性支持体
上に2つのクリーニング層を設けた2層構成とし、上層
クリーニング層のヤング率を下層クリーニング層のヤン
グ率より大きくして、良好なクリーニング性と少ないヘ
ッド摩耗を両立させようとした技術が開示されている。
しかし、この先行例のクリーニングテープでは、2つの
クリーニング層共に強磁性粉末を含む構成であり、テー
プ全体としてのヤング率の異方性が顕著に発生して、磁
気ヘッドのクリーニング後の先端形状が鋭くならず、蒸
着テープとの良好なヘッド当たりをもたらすことはでき
ず、メタルテープと蒸着テープとの互換性の回復が不十
分であるという問題を有している。As a cleaning tape for a magnetic head, Japanese Patent Laid-Open No. 6-139531 discloses a two-layer structure in which two cleaning layers are provided on a flexible support, and the Young's modulus of the upper cleaning layer is lower layer cleaning. A technique is disclosed in which the layer has a Young's modulus larger than that of the layer to achieve both good cleaning properties and low head wear.
However, in the cleaning tape of this prior art example, the two cleaning layers both contain ferromagnetic powder, and the anisotropy of the Young's modulus of the entire tape remarkably occurs, and the tip shape of the magnetic head after cleaning is It is not sharp and cannot bring good head contact with the vapor deposition tape, and there is a problem that the compatibility of the metal tape and the vapor deposition tape is not sufficiently restored.
【0009】[0009]
【発明が解決しようとする課題】しかして、クリーニン
グテープの使用によって磁気ヘッドの汚れを除去すると
ともに、磁気ヘッド先端を鋭く整えることができれば、
蒸着テープのヘッド当たりを良好にすることが可能であ
り、メタルテープと蒸着テープとの互換性の回復が十分
に図れることが判明した。However, if it is possible to remove dirt on the magnetic head and sharpen the tip of the magnetic head by using a cleaning tape,
It was found that it is possible to improve the head contact of the vapor deposition tape, and the compatibility between the metal tape and the vapor deposition tape can be sufficiently restored.
【0010】そこで、本発明は高密度磁気記録再生装置
等の磁気ヘッドに対するクリーニングを行うについて、
ヘッド摩耗が少なくて金属ヘッドに使用可能であるとと
もに、汚れの除去が良好で再生出力を復元するクリーニ
ング性に富み、かつクリーニング後の磁気ヘッド先端を
鋭く整えることができて蒸着テープとメタルテープとの
ヘッド当たり互換性を良好にした磁気記録装置用クリー
ニング媒体を提供せんとするものである。Therefore, according to the present invention, cleaning of a magnetic head of a high-density magnetic recording / reproducing apparatus or the like is performed.
It can be used for metal heads with less head wear, has good cleaning performance to remove dirt and restores reproduction output, and can sharply clean the magnetic head tip after cleaning. The present invention provides a cleaning medium for a magnetic recording device, which has good head contact compatibility.
【0011】[0011]
【課題を解決するための手段】上記課題を解決した本発
明の磁気記録装置用クリーニング媒体は、非磁性支持体
上に、主として非磁性無機粉末と結合剤とを含む下層塗
布層を設け、その上に少なくとも強磁性粉末による無機
粉末と結合剤とを含むクリーニング層を設けてなり、前
記クリーニング層の厚みが0.05〜1.0μmである
とともに、クリーニング層表面の中心線平均表面粗さR
aが1.0〜7.0nmであり、さらに、クリーニング
媒体の長手(MD)方向のヤング率が300〜1200
kg/mm2、幅(TD)方向のヤング率が200〜120
0kg/mm2 、かつ長手方向ヤング率/幅方向ヤング率が
1/2〜2/1であることを特徴とするものである。A cleaning medium for a magnetic recording apparatus according to the present invention, which has solved the above-mentioned problems, has a lower coating layer mainly containing a non-magnetic inorganic powder and a binder provided on a non-magnetic support. A cleaning layer containing at least an inorganic powder of ferromagnetic powder and a binder is provided on the cleaning layer, the cleaning layer has a thickness of 0.05 to 1.0 μm, and the center line average surface roughness R of the cleaning layer surface is R.
a is 1.0 to 7.0 nm, and the Young's modulus in the longitudinal (MD) direction of the cleaning medium is 300 to 1200.
kg / mm 2 , Young's modulus in the width (TD) direction is 200 to 120
0 kg / mm 2, and the longitudinal Young's modulus / widthwise Young's modulus is characterized in that it is 1 / 2-2 / 1.
【0012】また、前記クリーニング層表面は、温度1
5〜50℃、線圧5〜100kg/cm、速度50〜400
m/min の条件でカレンダ処理するのが、所望の表面性
状が得られて好適である。The surface of the cleaning layer has a temperature of 1
5 ~ 50 ℃, linear pressure 5 ~ 100kg / cm, speed 50 ~ 400
It is preferable to carry out the calendering treatment under the condition of m / min since the desired surface texture can be obtained.
【0013】前記クリーニング層は、下層塗布層を塗布
形成した後に湿潤状態にある内に、その上に塗布形成す
るウェットオンウェット塗布方式で形成するのが好適で
ある。It is preferable that the cleaning layer is formed by a wet-on-wet coating method in which the lower coating layer is coated and then formed in a wet state.
【0014】[0014]
【発明の効果】上記のような本発明によれば、非磁性支
持体上に、主として非磁性無機粉末と結合剤とを含む下
層塗布層を設け、その上に少なくとも強磁性粉末による
無機粉末と結合剤とを含むクリーニング層を設けてな
り、前記クリーニング層の厚みが0.05〜1.0μm
であるとともに、クリーニング層表面の中心線平均表面
粗さRaが1.0〜7.0nmであり、さらに、クリー
ニング媒体の長手方向のヤング率が300〜1200kg
/mm2 、幅方向のヤング率が200〜1200kg/m
m2 、かつ長手方向ヤング率/幅方向ヤング率が1/2
〜2/1であることにより、このようなクリーニング媒
体によって、そのクリーニング層を磁気ヘッドの表面に
接触摺動させてクリーニングを行うと、厚みが薄くかつ
強磁性粉末が含まれて適度な配向性および表面粗さを有
するクリーニング層と、このクリーニング層と支持体と
の間の非磁性体粉末を含みヤング率の異方性の少ない下
層塗布層があることで、クリーニング媒体全体として長
手方向および幅方向に適度で差の少ないヤング率を有す
るものとなり、このクリーニング媒体のクリーニング層
表面性状および磁気ヘッドに対する接触状態が良好とな
り、磁気ヘッドの磨耗は少ない反面、磁気ヘッドの汚れ
を短時間で除去するクリーニング性に富むとともに、メ
タルテープと蒸着テープで磁気ヘッドの形状が異なって
も等方性でかつ適度なしなやかさを有することにより、
磁気ヘッドに傷を与えることなく、磁気ヘッドの先端を
鋭く整えて蒸着テープに対するヘッド当たりを得ること
ができ、メタルテープの使用後におけるクリーニング処
理で蒸着テープを使用した際の再生出力を高めてテープ
互換性を確保することができる。According to the present invention as described above, a lower coating layer mainly containing a non-magnetic inorganic powder and a binder is provided on a non-magnetic support, and an inorganic powder of at least a ferromagnetic powder is formed on the lower coating layer. A cleaning layer containing a binder is provided, and the thickness of the cleaning layer is 0.05 to 1.0 μm.
The center line average surface roughness Ra of the cleaning layer surface is 1.0 to 7.0 nm, and the Young's modulus of the cleaning medium in the longitudinal direction is 300 to 1200 kg.
/ Mm 2 , Young's modulus in the width direction is 200 to 1200 kg / m
m 2 and Young's modulus in longitudinal direction / Young's modulus in width direction is 1/2
When the cleaning layer is in contact with and slides on the surface of the magnetic head with such a cleaning medium, the thickness is thin and the ferromagnetic powder is contained, so that the proper orientation is obtained. And the surface roughness of the cleaning layer and the lower coating layer containing the non-magnetic powder between the cleaning layer and the support and having a small Young's modulus anisotropy. It has a moderate Young's modulus with a small difference in the direction, and the cleaning layer surface properties of this cleaning medium and the contact state with the magnetic head are good, and while the magnetic head is less worn, dirt on the magnetic head is removed in a short time. It has excellent cleaning properties and is isotropic and suitable even if the shape of the magnetic head differs between metal tape and vapor deposition tape. By having such flexibility,
Without damaging the magnetic head, the tip of the magnetic head can be sharply adjusted to obtain a head contact with the vapor deposition tape, and the playback output when using the vapor deposition tape is increased in the cleaning process after using the metal tape to increase the tape output. Compatibility can be ensured.
【0015】特に、非磁性無機粉末を含む下層塗布層を
設けたことで、これが強磁性粉末を含む磁性層であると
通常の針状の強磁性粉末は長手方向に配向し、長手方向
にヤング率が大きく、幅方向にヤング率が小さくなるの
に対して、非磁性粉末は配向しないので強度的に等方性
であり、その結果幅方向ヤング率も大きくなり、前述の
ような長手方向と幅方向とのヤング率の比が得られる。
また、クリーニング層のヤング率は強磁性粉末を含むこ
とで長手方向に比較的強い異方性を持つことになるが、
非常に薄いことによりその影響は小さく、良好なクリー
ニング力が得られるもので、磁気ヘッドの磨耗、傷付き
が少ない状態で、良好なクリーニング性能と、テープ互
換性が確保できるものである。In particular, by providing the lower coating layer containing the non-magnetic inorganic powder, when this is a magnetic layer containing the ferromagnetic powder, the normal needle-like ferromagnetic powder is oriented in the longitudinal direction and the Young's direction in the longitudinal direction. The modulus is large and the Young's modulus is small in the width direction, whereas the non-magnetic powder is not oriented and therefore isotropic in strength. As a result, the Young's modulus in the width direction is also large, The ratio of Young's modulus to the width direction can be obtained.
In addition, the Young's modulus of the cleaning layer has a relatively strong anisotropy in the longitudinal direction by including the ferromagnetic powder,
Since it is extremely thin, its effect is small, and a good cleaning force can be obtained, and good cleaning performance and tape compatibility can be secured in a state where the magnetic head is less worn and scratched.
【0016】[0016]
【発明の実施の形態】以下、本発明の実施の形態を具体
的に説明する。本発明のクリーニング媒体(クリーニン
グテープ)の基本構造は、非磁性で可撓性の支持体上
に、非磁性無機粉末と結合剤とを主成分とする下層塗布
層と、その上に少なくとも強磁性粉末による無機粉末と
結合剤とを含むクリーニング層を設けてなる。BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION Embodiments of the present invention will be specifically described below. The basic structure of the cleaning medium (cleaning tape) of the present invention comprises a non-magnetic flexible support, a lower coating layer containing a non-magnetic inorganic powder and a binder as main components, and at least a ferromagnetic layer on the lower coating layer. A cleaning layer containing a powdered inorganic powder and a binder is provided.
【0017】前記クリーニング層の厚みは、0.05〜
1.0μmと薄く形成されるとともに、このクリーニン
グ層表面の中心線平均表面粗さRaが1.0〜7.0n
mである。さらに、クリーニング媒体の長手(MD)方
向のヤング率が300〜1200kg/mm2 、幅(TD)
方向のヤング率が200〜1200kg/mm2 、かつ両ヤ
ング率の比すなわち長手方向ヤング率/幅方向ヤング率
が1/2〜2/1と、1近傍となるように等方性に設け
られている。The thickness of the cleaning layer is from 0.05 to
The cleaning layer is formed as thin as 1.0 μm, and the center line average surface roughness Ra of the cleaning layer surface is 1.0 to 7.0 n.
m. Furthermore, the Young's modulus of the cleaning medium in the longitudinal (MD) direction is 300 to 1200 kg / mm 2 , and the width (TD).
The Young's modulus in the direction is 200 to 1200 kg / mm 2 , and the ratio of both Young's moduli, that is, the Young's modulus in the longitudinal direction / Young's modulus in the width direction is 1/2 to 2/1. ing.
【0018】前記クリーニング層の形成は、前記下層塗
布層を支持体上に塗布形成した後、この下層塗布層がま
だ湿潤状態にある内に、その上にクリーニング層を塗布
するいわゆるウェットオンウェット塗布方式(同時又は
逐次湿潤塗布方式)で塗布されている。なお、クリーニ
ング媒体(クリーニングテープ)としての全体の厚みは
4〜15μmで、支持体の厚みが2〜10μm、下層塗
布層の厚みは0.2〜5.0μmが好適である。The cleaning layer is formed by coating the lower coating layer on a support and then applying the cleaning layer on the lower coating layer while the lower coating layer is still wet. It is applied by a method (simultaneous or sequential wet application method). The total thickness of the cleaning medium (cleaning tape) is preferably 4 to 15 μm, the thickness of the support is 2 to 10 μm, and the thickness of the lower coating layer is 0.2 to 5.0 μm.
【0019】また、クリーニング層の磁気特性として
は、外部磁場10kOeで測定した磁化曲線における角
型比(残留磁束密度Br/最大磁束密度Bm)が0.6
〜0.98であり、抗磁力Hcは500〜3000Oe
である。なお、前記支持体表面の中心線平均表面粗さR
aは0.5〜7.0nmが好ましい。As the magnetic characteristics of the cleaning layer, the squareness ratio (residual magnetic flux density Br / maximum magnetic flux density Bm) in the magnetization curve measured with an external magnetic field of 10 kOe is 0.6.
0.98, and the coercive force Hc is 500 to 3000 Oe.
It is. The center line average surface roughness R of the support surface
a is preferably from 0.5 to 7.0 nm.
【0020】次に下層塗布層の詳細な内容について説明
する。まず、本発明の下層塗布層に用いられる無機粉末
は、非磁性粉末であり、金属酸化物、金属炭酸塩、金属
硫酸塩、金属窒化物、金属炭化物、金属硫化物等の無機
質化合物から選択することができる。Next, the detailed contents of the lower coating layer will be described. First, the inorganic powder used in the lower coating layer of the present invention is a non-magnetic powder, and is selected from inorganic compounds such as metal oxides, metal carbonates, metal sulfates, metal nitrides, metal carbides, and metal sulfides. be able to.
【0021】無機化合物としては、例えば、α化率90
%以上のα−アルミナ、β−アルミナ、γ−アルミナ、
θ−アルミナ、炭化ケイ素、酸化クロム、酸化セリウ
ム、α−酸化鉄、ゲータイト、コランダム、窒化珪素、
チタンカーバイト、酸化チタン、二酸化珪素、酸化ス
ズ、酸化マグネシウム、酸化タングステン、酸化ジルコ
ニウム、窒化ホウ素、酸化亜鉛、炭酸カルシウム、硫酸
カルシウム、硫酸バリウム、二硫化モリブデンなどが単
独または組合せで使用される。特に好ましいのは、入手
の容易さ、コスト、粒度分布の小ささ、機能付与の手段
が多いことなどから、二酸化チタン、酸化亜鉛、酸化
鉄、硫酸バリウムであり、更に好ましいのは二酸化チタ
ン、α酸化鉄である。As the inorganic compound, for example, the alpha conversion rate of 90
% Or more α-alumina, β-alumina, γ-alumina,
θ-alumina, silicon carbide, chromium oxide, cerium oxide, α-iron oxide, goethite, corundum, silicon nitride,
Titanium carbide, titanium oxide, silicon dioxide, tin oxide, magnesium oxide, tungsten oxide, zirconium oxide, boron nitride, zinc oxide, calcium carbonate, calcium sulfate, barium sulfate, molybdenum disulfide, etc. are used alone or in combination. Particularly preferred are titanium dioxide, zinc oxide, iron oxide, and barium sulfate, because they are easily available, cost, small in particle size distribution, and many means for imparting functions, and more preferred are titanium dioxide and α. It is iron oxide.
【0022】これら非磁性粉末の粒子サイズは0.00
5〜2μmが好ましいが、必要に応じて粒子サイズの異
なる非磁性粉末を組み合わせたり、単独の非磁性粉末で
も粒径分布を広くして同様の効果をもたせることもでき
る。とりわけ好ましいのは非磁性粉末の粒子サイズは
0.01〜0.2μmである。タップ密度は0.05〜
2g/ml、好ましくは0.2〜1.5g/mlであ
る。非磁性粉末の含水率は0.1〜5重量%、好ましく
は0.2〜3重量%、更に好ましくは0.3〜1.5重
量%である。非磁性粉末のpHは2〜11であるが、p
Hは5〜10の間が特に好ましい。非磁性粉末の比表面
積は1〜100m2 /g、好ましくは5〜70m2 /
g、更に好ましくは10〜65m2 /gである。非磁性
粉末の結晶子サイズは0.004〜1μmが好ましく、
0.04〜0.1μmが更に好ましい。DBPを用いた
吸油量は5〜100ml/100g、好ましくは10〜
80ml/100g、更に好ましくは20〜60ml/
100gである。比重は1〜12、好ましくは3〜6で
ある。形状は針状、球状、多面体状、板状のいずれでも
良いが、粒状非磁性無機粉末の場合には平均粒径が0.
08μm以下のものを無機粉末全体に対して50重量%
以上含むのが望ましく、また、針状非磁性無機粉末の場
合には平均長軸長が0.05〜0.3μmで針状比が3
〜20のものを無機粉末全体に対して50重量%以上含
むのが好適である。The particle size of these nonmagnetic powders is 0.00
The thickness is preferably from 5 to 2 μm, but if necessary, non-magnetic powders having different particle sizes may be combined, or even a single non-magnetic powder may have the same effect by broadening the particle size distribution. Particularly preferably, the particle size of the non-magnetic powder is 0.01 to 0.2 μm. Tap density is 0.05 ~
It is 2 g / ml, preferably 0.2 to 1.5 g / ml. The water content of the non-magnetic powder is 0.1 to 5% by weight, preferably 0.2 to 3% by weight, more preferably 0.3 to 1.5% by weight. The pH of the nonmagnetic powder is 2 to 11, but p
H is particularly preferably between 5 and 10. The specific surface area of the nonmagnetic powder 1 to 100 m 2 / g, preferably 5 to 70 m 2 /
g, more preferably 10 to 65 m 2 / g. The crystallite size of the non-magnetic powder is preferably 0.004 to 1 μm,
0.04 to 0.1 μm is more preferable. Oil absorption using DBP is 5 to 100 ml / 100 g, preferably 10 to 100 ml / 100 g.
80 ml / 100 g, more preferably 20-60 ml /
100 g. The specific gravity is 1 to 12, preferably 3 to 6. The shape may be acicular, spherical, polyhedral, or plate-like, but in the case of granular non-magnetic inorganic powder, the average particle size is 0.
50% by weight or less of 08 μm or less based on the whole inorganic powder
It is desirable to include the above, and in the case of acicular non-magnetic inorganic powder, the average major axis length is 0.05 to 0.3 μm and the acicular ratio is 3
It is preferable to contain 50 to 20% by weight of the whole inorganic powder.
【0023】強熱減量は20重量%以下であることが好
ましく、本来ないことが最も好ましいと考えられる。本
発明に用いられる上記無機粉末のモース硬度は4以上、
10以下のものが好ましい。これらの粉体表面のラフネ
スファクターは0.8〜1.5が好ましく、更に好まし
いラフネスファクターは0.9〜1.2である。無機粉
末のSA(ステアリン酸)吸着量は1〜20μモル/m
2 、更に好ましくは2〜15μモル/m2 である。下層
塗布層非磁性粉末の25℃での水への湿潤熱は200〜
600erg/cm2 の範囲にあることが好ましい。ま
た、この湿潤熱の範囲にある溶媒を使用することができ
る。100〜400℃での表面の水分子の量は1〜10
個/100Aが適当である。水中での等電点のpHは3
〜6の間にあることが好ましい。It is preferable that the ignition loss is 20% by weight or less, and it is considered that it is most preferable that there is no ignition loss. Mohs hardness of the inorganic powder used in the present invention is 4 or more,
Those having 10 or less are preferred. The roughness factor of the surface of these powders is preferably 0.8 to 1.5, and more preferably 0.9 to 1.2. SA (stearic acid) adsorption amount of inorganic powder is 1 to 20 μmol / m
2 , more preferably 2 to 15 μmol / m 2 . The heat of wetting of the lower coating non-magnetic powder in water at 25 ° C. is 200 to
It is preferably in the range of 600 erg / cm 2 . Further, a solvent having a range of the heat of wetting can be used. The amount of water molecules on the surface at 100 to 400 ° C is 1 to 10
Pieces / 100A is suitable. PH of isoelectric point in water is 3
It is preferably between 6 and 6.
【0024】これらの非磁性粉末の表面には、Al2 O
3 、SiO2 、TiO2 、ZrO2、SnO2 、Sb2
O3 、ZnO、Y2 O3 で表面処理することが好まし
い。特に分散性に好ましいのはAl2 O3 、SiO2 、
TiO2 、ZrO2 であるが、更に好ましいのはAl2
O3 、SiO2 、ZrO2 である。これらは組み合わせ
て使用しても良いし、単独で用いることもできる。ま
た、目的に応じて共沈させた表面処理層を用いても良い
し、先ずアルミナで処理した後にその表層をシリカで処
理する方法、またはその逆の方法を採ることもできる。
また、表面処理層は目的に応じて多孔質層にしても構わ
ないが、均質で密である方が一般には好ましい。On the surface of these nonmagnetic powders, Al 2 O
3 , SiO 2 , TiO 2 , ZrO 2 , SnO 2 , Sb 2
It is preferable to perform a surface treatment with O 3 , ZnO, and Y 2 O 3 . Especially preferred for dispersibility are Al 2 O 3 , SiO 2 ,
TiO 2 and ZrO 2 are more preferable, and Al 2 is more preferable.
O 3 , SiO 2 and ZrO 2 . These may be used in combination or may be used alone. Further, a co-precipitated surface treatment layer may be used according to the purpose, or a method of first treating with alumina and then treating the surface layer with silica, or vice versa, may be employed.
Although the surface treatment layer may be a porous layer depending on the purpose, it is generally preferable that the surface treatment layer be homogeneous and dense.
【0025】本発明の下層塗布層に用いられる非磁性粉
末の具体的な例としては、昭和電工社製ナノタイト、住
友化学社製HIT−100、ZA−G1、戸田工業社製
αヘマタイト、DPN−250、DPN−250BX、
DPN−245、DPN−270BX、DPN−550
BX、石原産業社製酸化チタンTTO−51B、TTO
−55A、TTO−55B、TTO−55C、TTO−
55S、TTO−55D、SN−100、αヘマタイト
E270、E271、E300、チタン工業社製STT
−4D、STT−30D、STT−30、STT−65
C、テイカ製MT−100S、MT−100T、MT−
150W、MT−500B、MT−600B、MT−1
00F、MT−500HD、堺化学社製FINEX−2
5、BF−1、BF−10、BF−20、ST−M、同
和鉱業社製DEFIC−Y、DEFIC−R、日本アエ
ロジル社製AS2BM、TiO2P25、宇部興産社製
100A、500A、チタン工業製Y−LOP及びそれ
を焼成したものが挙げられる。Specific examples of the non-magnetic powder used in the lower coating layer of the present invention include Nanotight manufactured by Showa Denko KK, HIT-100 and ZA-G1 manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd., α-hematite manufactured by Toda Kogyo, and DPN- 250, DPN-250BX,
DPN-245, DPN-270BX, DPN-550
BX, Titanium oxide TTO-51B, TTO manufactured by Ishihara Sangyo
-55A, TTO-55B, TTO-55C, TTO-
55S, TTO-55D, SN-100, α hematite E270, E271, E300, STT manufactured by Titanium Industry
-4D, STT-30D, STT-30, STT-65
C, MT-100S, MT-100T, MT-
150W, MT-500B, MT-600B, MT-1
00F, MT-500HD, Sakai Chemical Company FINEX-2
5, BF-1, BF-10, BF-20, ST-M, Dowa Mining Co., Ltd. DEFIC-Y, DEFIC-R, Nippon Aerosil Co., Ltd. AS2BM, TiO2P25, Ube Industries 100A, 500A, Titanium Industry Y. -LOP and the thing which baked it.
【0026】上記のうち特に好ましい非磁性粉末は、α
−酸化鉄と二酸化チタンである。α−酸化鉄(ヘマタイ
ト)は、以下のような諸条件の基で得られたものが使用
できる。まず、α−Fe2 O3 粒子粉末は、次の方法に
より前駆体粒子としての針状ゲータイト粒子を得る。第
1の方法としては、第一鉄水溶液に等量以上水酸化アル
カリ水溶液を加えて得られる水酸化第一鉄コロイドを含
む懸濁液をpH11以上にて80℃以下の温度で酸素含
有ガスを通気して酸化反応を行うことにより針状ゲータ
イト粒子を生成させる方法。第2の方法としては、第一
鉄塩水溶液と炭酸アルカリ水溶液とを反応させて得られ
るFeCO3 を含む懸濁液に酸素含有ガスを通気して酸
化反応を行うことにより紡錘状を呈したゲータイト粒子
を生成させる方法。第3の方法としては、第一鉄塩水溶
液に等量未満の水酸化アルカリ水溶液または炭酸アルカ
リ水溶液を添加して得られる水酸化第一鉄コロイドを含
む第一鉄塩水溶液に酸素含有ガスを通気して酸化反応を
行うことにより針状ゲータイト核粒子を生成させ、次い
で、該針状ゲータイト核粒子を含む第一鉄塩水溶液に、
該第一鉄塩水溶液中のFe2+に対し等量以上の水酸化ア
ルカリ水溶液を添加した後、酸素含有ガスを通気して前
記針状ゲータイト核粒子を成長させる方法。第4の方法
としては、第一鉄水溶液と等量未満の水酸化アルカリま
たは炭酸アルカリ水溶液を添加して得られる水酸化第一
鉄コロイドを含む第一鉄塩水溶液に酸素含有ガスを通気
して酸化反応を行うことにより針状ゲータイト核粒子を
生成させ、次いで、酸性乃至中性領域で前記針状ゲータ
イト核粒子を成長させる方法等である。なお、ゲータイ
ト粒子の生成反応中に粒子粉末の特性向上等のために通
常添加されているNi,Zn,P,Si等の異種元素が
添加されていても支障はない。Among the above, particularly preferred nonmagnetic powders include α
-Iron oxide and titanium dioxide. As α-iron oxide (hematite), those obtained under the following conditions can be used. First, from the α-Fe 2 O 3 particle powder, acicular goethite particles as precursor particles are obtained by the following method. As a first method, a suspension containing a ferrous hydroxide colloid obtained by adding an equal amount or more of an aqueous alkali hydroxide solution to a ferrous aqueous solution is mixed with an oxygen-containing gas at a temperature of 80 ° C. or less at a pH of 11 or more. A method in which needle-like goethite particles are generated by performing an oxidation reaction by aeration. As a second method, spindle-like goethite is formed by passing an oxygen-containing gas through a suspension containing FeCO 3 obtained by reacting an aqueous ferrous salt solution and an aqueous alkali carbonate solution to perform an oxidation reaction. How to generate particles. As a third method, an oxygen-containing gas is passed through an aqueous ferrous salt solution containing a ferrous hydroxide colloid obtained by adding less than an equal amount of an aqueous alkali hydroxide solution or an aqueous alkali carbonate solution to an aqueous ferrous salt solution. By performing an oxidation reaction to generate needle-like goethite core particles, and then into an aqueous ferrous salt solution containing the needle-like goethite core particles,
A method of growing the acicular goethite nucleus particles by adding an equal amount or more of an alkali hydroxide aqueous solution to Fe 2+ in the ferrous salt aqueous solution and then ventilating an oxygen-containing gas. As a fourth method, an oxygen-containing gas is passed through an aqueous ferrous salt solution containing a ferrous hydroxide colloid obtained by adding an aqueous solution of an alkali hydroxide or an alkali carbonate less than the same amount as the aqueous ferrous solution. An oxidation reaction is performed to generate acicular goethite nucleus particles, and then the acicular goethite nucleus particles are grown in an acidic to neutral region. It should be noted that there is no problem even if different elements such as Ni, Zn, P, and Si, which are usually added for improving the properties of the particle powder during the reaction of forming goethite particles, are added.
【0027】そして、前駆体粒子である前記針状ゲータ
イト粒子を200〜500℃の温度範囲で脱水するか、
必要に応じて、更に350〜800℃の温度範囲で加熱
処理により焼き鈍しをして針状α−Fe2 O3 粒子を得
る。なお、脱水または焼き鈍しされる針状ゲータイト粒
子が表面にP,Si,B,Zr,Sb等の焼結防止剤が
付着していても支障はない。また、350〜800℃の
温度範囲で加熱処理により焼き鈍しをするのは、脱水さ
れて得られた針状α−Fe2 O3 粒子の粒子表面に生じ
ている空孔を焼き鈍しにより、粒子の極表面を溶融させ
て空孔をふさいで平滑な表面形態とさせることが好まし
いからである。The needle-like goethite particles, which are precursor particles, are dehydrated in a temperature range of 200 to 500 ° C.
If necessary, needle-like α-Fe 2 O 3 particles are obtained by annealing in a temperature range of 350 to 800 ° C. by a heat treatment. Note that there is no problem even if the needle-like goethite particles to be dehydrated or annealed have a sintering inhibitor such as P, Si, B, Zr, or Sb attached to the surface. Annealing by heat treatment at a temperature in the range of 350 to 800 ° C. is performed by annealing pores formed on the particle surface of the acicular α-Fe 2 O 3 particles obtained by dehydration, so that the particles become extremely polar. This is because it is preferable that the surface is melted to cover the pores to form a smooth surface form.
【0028】本発明において用いられるα−Fe2 O3
粒子粉末は前記脱水または焼き鈍しをして得られた針状
α−Fe2 O3 粒子を水溶液中に分散して懸濁液とし、
Al化合物を添加しpH調整をして前記α−Fe2 O3
粒子の粒子表面に前記添加化合物を被覆した後、濾過、
水洗、乾燥、粉砕、必要により更に脱気・圧密処理等を
施すことにより得られる。用いられるAl化合物は酢酸
アルミニウム、硫酸アルミニウム、塩化アルミニウム、
硝酸アルミニウム等のアルミニウム塩やアルミン酸ソー
ダ等のアルミン酸アルカリ塩を使用することができる。
この場合のAl化合物添加量はα−Fe2 O3 粒子粉末
に対してAl換算で0.01〜50重量%である。0.
01重量%未満である場合には、結合剤樹脂中における
分散が不十分であり、50重量%を超える場合には粒子
表面に浮遊するAl化合物同士が相互作用するために好
ましくない。The α-Fe 2 O 3 used in the present invention
The particle powder is a suspension obtained by dispersing the acicular α-Fe 2 O 3 particles obtained by dehydration or annealing in an aqueous solution,
The Al compound is added to adjust the pH, and the α-Fe 2 O 3 is added.
After coating the particle surface of the particles with the additive compound, filtration,
It can be obtained by washing with water, drying, pulverizing and, if necessary, further performing degassing / consolidation treatment. Aluminum compounds used are aluminum acetate, aluminum sulfate, aluminum chloride,
Aluminum salts such as aluminum nitrate and alkali aluminates such as sodium aluminate can be used.
In this case, the amount of the Al compound added is 0.01 to 50% by weight in terms of Al based on the α-Fe 2 O 3 particle powder. 0.
When it is less than 01% by weight, the dispersion in the binder resin is insufficient, and when it exceeds 50% by weight, Al compounds floating on the particle surface interact with each other, which is not preferable.
【0029】本発明における下層塗布層の非磁性無機粉
末においては、Al化合物とともにSi化合物を始めと
して、P,Ti,Mn,Ni,Zn,Zr,Sn,Sb
から選ばれる化合物の1種または2種以上を用いて被覆
することもできる。Al化合物とともに用いるこれらの
化合物の添加量はそれぞれα−Fe2 O3 粒子粉末に対
して0.01〜50重量%の範囲である。0.01重量
%未満である場合には添加による分散性向上の効果が殆
どなく、50重量%を超える場合には、粒子表面以外に
浮遊する化合物同士が相互作用をするために好ましくな
い。In the non-magnetic inorganic powder of the lower coating layer in the present invention, not only Al compounds but also Si compounds, P, Ti, Mn, Ni, Zn, Zr, Sn and Sb are contained.
It is also possible to coat with one or more compounds selected from the above. The amount of each of these compounds used together with the Al compound is in the range of 0.01 to 50% by weight based on the α-Fe 2 O 3 particle powder. When the amount is less than 0.01% by weight, there is almost no effect of improving the dispersibility by the addition. When the amount exceeds 50% by weight, compounds floating on the surfaces other than the particle surface interact with each other, which is not preferable.
【0030】また、下層塗布層に使用する二酸化チタン
の製法に関しては、以下の通りである。これらの酸化チ
タンの製法は主に硫酸法と塩素法がある。硫酸法はイル
ミナイトの源鉱石を硫酸で蒸解し、Ti,Feなどを硫
酸塩として抽出する。硫酸鉄を晶析分離して除き、残り
の硫酸チタニル溶液を濾過精製後、熱加水分解を行っ
て、含水酸化チタンを沈澱させる。これを濾過洗浄後、
夾雑不純物を洗浄除去し、粒径調節剤などを添加した
後、80〜1000℃で焼成すれば粗酸化チタンとな
る。ルチル型とアナターゼ型は加水分解の時に添加され
る核剤の種類によりわけられる。この粗酸化チタンを粉
砕、整粒、表面処理などを施して作製する。塩素法は原
鉱石は天然ルチルや合成ルチルが用いられる。鉱石は高
温還元状態で塩素化され、TiはTiCl4 にFeはF
eCl2 となり、冷却により固体となった酸化鉄は液体
のTiCl4 と分離される。得られた粗TiCl4 は精
留により精製した後核生成剤を添加し、1000℃以上
の温度で酸素と瞬間的に反応させ、粗酸化チタンを得
る。この酸化分解工程で生成した粗酸化チタンに顔料的
性質を与えるための仕上げ方法は硫酸法と同じである。The production method of titanium dioxide used for the lower coating layer is as follows. The methods for producing these titanium oxides are mainly a sulfuric acid method and a chlorine method. In the sulfuric acid method, a source ore of illuminite is digested with sulfuric acid, and Ti, Fe, and the like are extracted as sulfates. Iron sulfate is removed by crystallization separation, and the remaining titanyl sulfate solution is filtered and purified, and then thermally hydrolyzed to precipitate hydrous titanium oxide. After filtering and washing this,
After removing impurities by washing and adding a particle size regulator and the like, the mixture is calcined at 80 to 1000 ° C. to obtain crude titanium oxide. The rutile type and the anatase type are classified according to the kind of the nucleating agent added at the time of hydrolysis. The crude titanium oxide is manufactured by pulverization, sizing, surface treatment and the like. In the chlorine method, natural rutile or synthetic rutile is used as the raw ore. The ore is chlorinated in high-temperature reduction state, Ti is TiCl 4 and Fe is F
The iron oxide which became eCl 2 and became solid by cooling is separated from liquid TiCl 4 . The obtained crude TiCl 4 is purified by rectification, then a nucleating agent is added, and the mixture is instantaneously reacted with oxygen at a temperature of 1000 ° C. or more to obtain crude titanium oxide. The finishing method for imparting pigmentary properties to the crude titanium oxide produced in this oxidative decomposition step is the same as the sulfuric acid method.
【0031】表面処理は上記酸化チタン素材を乾式粉砕
後、水と分散剤を加え、湿式粉砕、遠心分離により粗粒
分級が行われる。その後、微粒スラリーは表面処理槽に
移され、ここで金属水酸化物の表面被覆が行われる。ま
ず、所定量のAl,Si,Ti,Zr,Sb,Sn,Z
nなどの塩類水溶液を加え、これを中和する酸、または
アルカリを加えて、生成する含水酸化物で酸化チタン粒
子表面を被覆する。副生する水溶性塩類はデカンテーシ
ョン、濾過、洗浄により除去し、最終的にスラリーpH
を調節して濾過し、純水により洗浄する。洗浄済みケー
キはスプレードライヤーまたはバンドドライヤーで乾燥
される。最後にこの乾燥物はジェットミルで粉砕され、
製品になる。また、水系ばかりでなく酸化チタン粉末に
AlCl3 ,SiCl4 の蒸気を通じその後水蒸気を流
入してAl,Si表面処理を施すことも可能である。そ
の他の顔料の製法については、 G.D.Parfitt and K.S.
W.Sing”Characterization of Powder Surfaces”Acade
mic Press,1976を参考にすることができる。For the surface treatment, coarse particles are classified by dry pulverizing the titanium oxide material, adding water and a dispersant, wet pulverizing and centrifuging. After that, the fine slurry is transferred to a surface treatment tank, where the surface coating of the metal hydroxide is performed. First, a predetermined amount of Al, Si, Ti, Zr, Sb, Sn, Z
An aqueous salt solution such as n is added, and an acid or alkali for neutralizing the aqueous solution is added, and the surface of the titanium oxide particles is coated with the generated hydrated oxide. By-product water-soluble salts are removed by decantation, filtration and washing, and finally the slurry pH
Is adjusted and filtered, and washed with pure water. The washed cake is dried with a spray drier or a band drier. Finally, this dried product is crushed by a jet mill,
Become a product. Further, it is also possible to apply Al and Si surface treatment by passing steam of AlCl 3 and SiCl 4 into titanium oxide powder and then flowing steam into the titanium oxide powder. For other pigment production methods, see GDParfitt and KS
W.Sing ”Characterization of Powder Surfaces” Acade
You can refer to mic Press, 1976.
【0032】上記のような非磁性無機粉末にはカーボン
ブラックを含んでもよく、また、これらの無機粉末を分
散する結合剤については後述する。The nonmagnetic inorganic powder as described above may contain carbon black, and the binder for dispersing these inorganic powders will be described later.
【0033】カーボンブラックを下層塗布層に混合させ
ることで、公知の効果である表面電気抵抗Rsを下げて
帯電防止効果を得ること、光透過率を小さくすることが
できるとともに、所望のマイクロビッカース硬度を得る
ことができる。下層塗布層のマイクロビッカース硬度は
通常、25〜60kg/mm2 、好ましくはヘッド当たりを
調整するために、30〜50kg/mm2 であり、NEC製
薄膜硬度計HMA−400を用いて、稜角80度、先端
半径0.1μmのダイヤモンド製三角錐針を圧子先端に
用いて測定する。By mixing carbon black in the lower coating layer, it is possible to reduce the surface electrical resistance Rs, which is a known effect, to obtain an antistatic effect, to reduce the light transmittance, and to obtain a desired micro Vickers hardness. Can be obtained. Micro Vickers hardness of the lower coating layer is usually, 25 to 60 kg / mm 2, preferably in order to adjust the head contact, a 30 to 50 kg / mm 2, using a NEC-made film hardness meter HMA-400, an edge angle of 80 The measurement is performed using a diamond triangular pyramid needle having a tip radius of 0.1 μm at the tip of the indenter.
【0034】使用できるカーボンブラックとしては、ゴ
ム用ファーネス、ゴム用サーマル、カラー用ブラック、
アセチレンブラック等があげられる。これらのカーボン
ブラックの比表面積は100〜500m2 /g、好まし
くは150〜400m2 /g、DBP吸油量は20〜4
00ml/100g、好ましくは30〜200ml/100gである。
カーボンブラックの一次粒子径は10〜80nm、好ま
しく10〜50nm、さらに好ましくは10〜40nm
である。カーボンブラックのpHは2〜10、含水率は
0.1〜10%、タップ密度は0.1〜1g/mlが好ま
しい。Examples of usable carbon black include furnace for rubber, thermal for rubber, black for color,
Acetylene black and the like. The specific surface area of the carbon black is 100 to 500 m 2 / g, preferably 150~400m 2 / g, DBP oil absorption amount from 20 to 4
00 ml / 100 g, preferably 30-200 ml / 100 g.
The primary particle size of carbon black is 10 to 80 nm, preferably 10 to 50 nm, more preferably 10 to 40 nm.
It is. The carbon black preferably has a pH of 2 to 10, a water content of 0.1 to 10%, and a tap density of 0.1 to 1 g / ml.
【0035】本発明に用いられるカーボンブラックの具
体的な例としては、キャボット社製のBLACKPEA
RLS2000,1300,1000,900,80
0,880,700,VULCAN XC−72、三菱
化成工業社製の#3050B,3150B,3250
B,#3750B,#3950B,#950,#650
B,#970B,#850B,MA−600,MA−2
30,#4000,#4010、コンロンビアカーボン
社製のCONDUCTEX SC,RAVEN880
0,8000,7000,5750,5250,350
0,2100,2000,1800,1500,125
5,1250、アクゾー社製のケッチェンブラックEC
などがあげられる。カーボンブラックを分散剤などで表
面処理したり、樹脂でグラフト化して使用しても、表面
の一部をグラファイト化したものを使用してもかまわな
い。また、カーボンブラックを塗料に添加する前にあら
かじめ結合剤で分散してもかまわない。Specific examples of the carbon black used in the present invention include BLACKPEA manufactured by Cabot Corporation.
RLS2000, 1300, 1000, 900, 80
0,880,700, VULCAN XC-72, # 3050B, 3150B, 3250 manufactured by Mitsubishi Kasei.
B, # 3750B, # 3950B, # 950, # 650
B, # 970B, # 850B, MA-600, MA-2
30, # 4000, # 4010, CONDUCTEX SC, RAVEN880 manufactured by Konlon Via Carbon
0,8000,7000,5750,5250,350
0, 2100, 2000, 1800, 1500, 125
5,1250, Akzo Ketjen Black EC
And so on. Carbon black may be used after being surface-treated with a dispersant or the like or grafted with a resin, or may be one obtained by partially graphitizing the surface. Further, the carbon black may be dispersed in a binder before adding it to the paint.
【0036】これらのカーボンブラックは上記無機質粉
末に対して5〜49重量%の範囲、非磁性層総重量の4
0%を越えない範囲で使用できる。これらのカーボンブ
ラックは単独、または組合せで使用することができる。
本発明で使用できるカーボンブラックは例えば「カーボ
ンブラック便覧」カーボンブラック協会編を参考にする
ことができる。These carbon blacks are used in an amount of from 5 to 49% by weight based on the weight of the inorganic powder, and 4% of the total weight of the nonmagnetic layer.
It can be used within a range not exceeding 0%. These carbon blacks can be used alone or in combination.
The carbon black that can be used in the present invention can be referred to, for example, “Carbon Black Handbook” edited by Carbon Black Association.
【0037】また、下層塗布層には、有機質粉末を目的
に応じて添加することもできる。例えば、アクリルスチ
レン系樹脂粉末、ベンゾグアナミン樹脂粉末、メラミン
系樹脂粉末、フタロシアニン系顔料が挙げられるが、ポ
リオレフィン系樹脂粉末、ポリエステル系樹脂粉末、ポ
リアミド系樹脂粉末、ポリイミド系樹脂粉末、ポリフッ
化エチレン樹脂も使用することができる。その製法は特
開昭62−18564号、特開昭60−255827号
に記されているようなものが使用できる。Further, an organic powder can be added to the lower coating layer according to the purpose. For example, acrylic styrene-based resin powder, benzoguanamine resin powder, melamine-based resin powder, phthalocyanine-based pigment, but also polyolefin-based resin powder, polyester-based resin powder, polyamide-based resin powder, polyimide-based resin powder, polyfluorinated ethylene resin also Can be used. As the production method, those described in JP-A-62-18564 and JP-A-60-255827 can be used.
【0038】その他、下層塗布層の結合剤、潤滑剤、分
散剤、添加剤、溶剤、分散方法その他は磁性層のそれが
適用できる。特に、結合剤量、種類、添加剤、分散剤の
添加量、種類に関しては磁性層に関する公知技術が適用
できる。In addition, the binder, lubricant, dispersant, additive, solvent, dispersing method and the like of the magnetic layer can be applied to the lower coating layer. In particular, with respect to the amount and type of binder, the amount and type of additive and dispersant added, known techniques for the magnetic layer can be applied.
【0039】次に上層のクリーニング層に関する詳細な
説明をする。まず、クリーニング層に混合する無機粉末
としては強磁性粉末を含み、この強磁性粉末としては、
γ−FeOx(x=1.33〜1.5)、Co変性γ−
FeOx(x=1.33〜1.5)、α−FeまたはN
iまたはCoを主成分(75%以上)とする強磁性合金
粉末、バリウムフェライト、ストロンチウムフェライト
など公知の強磁性粉末が使用できるが、α−Feを主成
分とする強磁性合金粉末が好ましい。これらの強磁性粉
末には所定の原子以外に、Al,Si,S,Sc,C
a,Ti,V,Cr,Cu,Y,Mo,Rh,Pd,A
g,Sn,Sb,Te,Ba,Ta,W,Re,Au,
Hg,Pb,Bi,La,Ce,Pr,Nd,P,C
o,Mn,Zn,Ni,Sr,B,Mgなどの原子を含
んでもかまわない。特に、メタル磁性体の場合はAl,
Si,Ca,Y,Ba,La,Nd,Co,Ni,Bが
α−Fe以外に含まれる元素として重要である。とりわ
け、Si,Al,Yが表面処理や焼結防止剤として重要
である。CoはFeに対し2〜40重量%含有したもの
が好ましい。Si,Al,Yは0〜10重量%の間で含
まれる。これらの強磁性粉末には後で述べる分散剤、潤
滑剤、界面活性剤、帯電防止剤などで分散前にあらかじ
め処理を行ってもかまわない。具体的には、特公昭44
−14090号、特公昭45−18372号、特公昭4
7−22062号、特公昭47−22513号、特公昭
46−28466号、特公昭46−38755号、特公
昭47−4286号、特公昭47−12422号、特公
昭47−17284号、特公昭47−18509号、特
公昭47−18573号、特公昭39−10307号、
特公昭48−39639号、米国特許3026215
号、同3031341号、同3100194号、同32
42005号、同3389014号などに記載されてい
る。Next, the upper cleaning layer will be described in detail. First, as the inorganic powder to be mixed into the cleaning layer, a ferromagnetic powder is included.
γ-FeOx (x = 1.33 to 1.5), Co-modified γ-
FeOx (x = 1.33 to 1.5), α-Fe or N
Known ferromagnetic powders such as ferromagnetic alloy powder containing i or Co as the main component (75% or more), barium ferrite, and strontium ferrite can be used, but ferromagnetic alloy powder containing α-Fe as the main component is preferable. These ferromagnetic powders include not only predetermined atoms but also Al, Si, S, Sc, C
a, Ti, V, Cr, Cu, Y, Mo, Rh, Pd, A
g, Sn, Sb, Te, Ba, Ta, W, Re, Au,
Hg, Pb, Bi, La, Ce, Pr, Nd, P, C
It may contain atoms such as o, Mn, Zn, Ni, Sr, B and Mg. Especially in the case of a metal magnetic material, Al,
Si, Ca, Y, Ba, La, Nd, Co, Ni and B are important as elements contained in addition to α-Fe. In particular, Si, Al, and Y are important as surface treatments and sintering inhibitors. Preferably, Co is contained in an amount of 2 to 40% by weight based on Fe. Si, Al and Y are contained between 0 and 10% by weight. These ferromagnetic powders may be preliminarily treated with a dispersant, a lubricant, a surfactant, an antistatic agent, and the like before dispersion before dispersion. Specifically,
-14090, JP-B-45-18372, JP-B-4
7-22062, JP-B-47-22513, JP-B-46-28466, JP-B-46-38755, JP-B-47-4286, JP-B-47-12422, JP-B-47-17284, JP-B-47 -18509, JP-B-47-18573, JP-B-39-10307,
JP-B-48-39639, U.S. Pat.
No. 3031341, No. 3100194, No. 32
No. 42005, No. 3389014 and the like.
【0040】上記強磁性粉末の中で強磁性合金微粉末に
ついては少量の水酸化物、または酸化物を含んでもよ
い。強磁性合金微粉末の公知の製造方法により得られた
ものを用いることができ、下記の方法を挙げることがで
きる。複合有機酸塩(主としてシュウ酸塩)と水素など
の還元性気体で還元する方法、酸化鉄を水素などの還元
性気体で還元してFeあるいはFe−Co粒子などを得
る方法、金属カルボニル化合物を熱分解する方法、強磁
性金属の水溶液に水素化ホウ素ナトリウム、次亜リン酸
塩あるいはヒドラジンなどの還元剤を添加して還元する
方法、金属を低圧の不活性気体中で蒸発させて微粉末を
得る方法などである。このようにして得られた強磁性合
金粉末は公知の徐酸化処理、すなわち有機溶剤に浸漬し
たのち乾燥させる方法、有機溶剤に浸漬したのち酸素含
有ガスを送り込んで表面に酸化膜を形成したのち乾燥さ
せる方法、有機溶剤を用いず酸素ガスと不活性ガスの分
圧を調整して表面に酸化皮膜を形成する方法のいずれを
施したものでも用いることができる。Among the above ferromagnetic powders, the ferromagnetic alloy fine powder may contain a small amount of hydroxide or oxide. A ferromagnetic alloy fine powder obtained by a known production method can be used, and the following method can be used. A method of reducing a complex organic acid salt (mainly oxalate) with a reducing gas such as hydrogen, a method of reducing iron oxide with a reducing gas such as hydrogen to obtain Fe or Fe—Co particles, Thermal decomposition method, reduction method by adding reducing agent such as sodium borohydride, hypophosphite or hydrazine to aqueous solution of ferromagnetic metal, reduction of fine powder by evaporating metal in low pressure inert gas And how to get it. The ferromagnetic alloy powder thus obtained is subjected to a known slow oxidation treatment, that is, a method of immersing in an organic solvent and then drying, and immersing in an organic solvent and then feeding an oxygen-containing gas to form an oxide film on the surface and drying. Any of the methods of forming an oxide film on the surface by adjusting the partial pressure of oxygen gas and inert gas without using an organic solvent can be used.
【0041】本発明のクリーニング層の強磁性粉末をB
ET法による比表面積で表せば45〜80m2 /gであ
り、好ましくは50〜70m2 /gである。40m2 /
g以下または、80m2 /g以上では表面性が得にくく
好ましくない。本発明のクリーニング層の強磁性粉末の
結晶子サイズは300〜100Aであり、好ましくは2
50〜100A、更に好ましくは200〜140Aであ
る。The ferromagnetic powder of the cleaning layer of the present invention was B
The specific surface area by the ET method is 45 to 80 m 2 / g, and preferably 50 to 70 m 2 / g. 40m 2 /
If it is less than or equal to g or greater than or equal to 80 m 2 / g, surface properties are difficult to obtain, which is not preferable. The ferromagnetic powder of the cleaning layer of the present invention has a crystallite size of 300 to 100 A, and preferably 2
50 to 100 A, more preferably 200 to 140 A.
【0042】強磁性粉末の飽和磁化σs は100〜18
0emu/g が好ましく、さらに好ましくは110〜170
emu/g 、更に好ましくは125〜160emu/g である。
強磁性粉末の抗磁力Hcは500〜3000Oeが好まし
い。角型比は0.6〜0.98が好ましく、クリーニン
グ層の磁化量は0.03〜0.3ガウス・cmが好まし
い。一方、強磁性粉末の針状比は4〜18が好ましく、
更に好ましくは5〜12である。強磁性粉末の含水率は
0.01〜2%とするのが好ましい。結合剤の種類によ
って強磁性粉末の含水率は最適化するのが好ましい。The saturation magnetization σs of the ferromagnetic powder is 100 to 18
0 emu / g is preferable, and 110-170 is more preferable.
emu / g, more preferably 125 to 160 emu / g.
The coercive force Hc of the ferromagnetic powder is preferably from 500 to 3000 Oe. The squareness ratio is preferably 0.6 to 0.98, and the amount of magnetization of the cleaning layer is preferably 0.03 to 0.3 Gauss · cm. On the other hand, the needle ratio of the ferromagnetic powder is preferably 4 to 18,
More preferably, it is 5-12. The water content of the ferromagnetic powder is preferably 0.01 to 2%. It is preferable to optimize the water content of the ferromagnetic powder depending on the type of the binder.
【0043】強磁性粉末のpHは用いる結合剤との組合
せにより最適化することが好ましい。その範囲は4〜1
2であるが、好ましくは6〜10である。強磁性粉末は
必要に応じ、Al,Si,Pまたはこれらの酸化物など
で表面処理を施してもかまわない。その量は強磁性粉末
に対し0.1〜10%であり表面処理を施すと脂肪酸な
どの潤滑剤の吸着が100mg/m2 以下になり好まし
い。強磁性粉末には可溶性のNa,Ca,Fe,Ni,
Srなどの無機イオンを含む場合がある。これらは、本
質的に無い方が好ましいが、200ppm以下であれば
特に特性に影響を与えることは少ない。また、強磁性粉
末は空孔が少ないほうが好ましくその値は20容量%以
下、さらに好ましくは5容量%以下である。It is preferable that the pH of the ferromagnetic powder is optimized by the combination with the binder used. The range is 4-1
2, but preferably 6 to 10. The ferromagnetic powder may be subjected to a surface treatment with Al, Si, P or an oxide thereof, if necessary. The amount thereof is 0.1 to 10% with respect to the ferromagnetic powder, and it is preferable that the surface treatment is performed so that the adsorption of a lubricant such as a fatty acid becomes 100 mg / m 2 or less. Ferromagnetic powder contains soluble Na, Ca, Fe, Ni,
It may contain an inorganic ion such as Sr. It is preferable that these are essentially absent, but if they are 200 ppm or less, they do not particularly affect the characteristics. Further, the ferromagnetic powder preferably has few voids, and the value thereof is 20% by volume or less, more preferably 5% by volume or less.
【0044】本発明のクリーニング層および前記下層塗
布層に使用される結合剤としては、従来公知の熱可塑系
樹脂、熱硬化系樹脂、反応型樹脂やこれらの混合物が使
用される。熱可塑系樹脂としては、ガラス転移温度が−
100〜150℃、数平均分子量が1,000〜20
0,000、好ましくは10,000〜100,00
0、重合度が約50〜1,000程度のものである。As the binder used in the cleaning layer and the lower coating layer of the present invention, conventionally known thermoplastic resins, thermosetting resins, reactive resins and mixtures thereof are used. Glass transition temperature is-
100-150 ° C, number average molecular weight 1,000-20
0000, preferably 10,000 to 100,00
0, the degree of polymerization is about 50 to 1,000.
【0045】このような例としては、塩化ビニル、酢酸
ビニル、ビニルアルコール、マレイン酸、アクリル酸、
アクリル酸エステル、塩化ビニリデン、アクリロニトリ
ル、メタクリル酸、メタクリル酸エステル、スチレン、
ブタジエン、エチレン、ビニルブチラール、ビニルアセ
タール、ビニルエーテル等を構成単位として含む重合体
または共重合体、ポリウレタン樹脂、各種ゴム系樹脂が
ある。また、熱硬化性樹脂または反応型樹脂としてはフ
ェノール樹脂、エポキシ樹脂、ポリウレタン硬化型樹
脂、尿素樹脂、メラミン樹脂、アルキド樹脂、アクリル
系反応樹脂、ホルムアルデヒド樹脂、シリコーン樹脂、
エポキシ−ポリアミド樹脂、ポリエステル樹脂とイソシ
アネートプレポリマーの混合物、ポリエステルポリオー
ルとポリイソシアネートの混合物、ポリウレタンとポリ
イソシアネートの混合物等があげられる。これらの樹脂
については朝倉書店発行の「プラスチックハンドブッ
ク」に詳細に記載されている。また、公知の電子線硬化
型樹脂を下層塗布層、または上層クリーニング層に使用
することも可能である。Such examples include vinyl chloride, vinyl acetate, vinyl alcohol, maleic acid, acrylic acid,
Acrylic acid ester, vinylidene chloride, acrylonitrile, methacrylic acid, methacrylic acid ester, styrene,
There are polymers or copolymers containing butadiene, ethylene, vinyl butyral, vinyl acetal, vinyl ether and the like as constituent units, polyurethane resins, and various rubber resins. In addition, as a thermosetting resin or a reactive resin, a phenol resin, an epoxy resin, a polyurethane curing resin, a urea resin, a melamine resin, an alkyd resin, an acrylic reaction resin, a formaldehyde resin, a silicone resin,
Examples include epoxy-polyamide resin, a mixture of polyester resin and isocyanate prepolymer, a mixture of polyester polyol and polyisocyanate, and a mixture of polyurethane and polyisocyanate. These resins are described in detail in "Plastic Handbook" published by Asakura Shoten. In addition, a known electron beam-curable resin can be used for the lower coating layer or the upper cleaning layer.
【0046】これらの例とその製造方法については特開
昭62−256219号に詳細に記載されている。以上
の樹脂は単独または組合せて使用できるが、好ましいも
のとして塩化ビニル樹脂、塩化ビニル酢酸ビニル樹脂、
塩化ビニル酢酸ビニルビニルアルコール樹脂、塩化ビニ
ル酢酸ビニル無水マレイン酸共重合体の中から選ばれる
少なくとも1種とポリウレタン樹脂の組合せ、またはこ
れらにポリイソシアネートを組み合わせたものがあげら
れる。ポリウレタン樹脂の構造はポリエステルポリウレ
タン、ポリエーテルポリウレタン、ポリエーテルポリエ
ステルポリウレタン、ポリカーボネートポリウレタン、
ポリエステルポリカーボネートポリウレタン、ポリカプ
ロラクトンポリウレタン、ポリオレフィンポリウレタン
など公知のものが使用できる。ここに示したすべての結
合剤について、より優れた分散性と耐久性を得るために
は必要に応じ、−COOM、−SO3 M、−OSO
3 M、−P=O(OM)2 、−O−P=O(OM)
2 (以上につきMは水素原子またはアルカリ金属塩
基)、−OH、−NR2 、−N+ R3 (Rは炭化水素
基)、エポキシ基、−SH、−CN、スルホベタイン、
ホスホベタイン、カルボキシベタインなどから選ばれる
少なくともひとつ以上の極性基を共重合または付加反応
で導入したものを用いることが好ましい。このような極
性基の量は10-1〜10-8モル/gであり、好ましくは
10-2〜10-6モル/gである。These examples and the production method thereof are described in detail in JP-A-62-256219. The above resins can be used alone or in combination, but preferred are vinyl chloride resin, vinyl chloride vinyl acetate resin,
At least one selected from vinyl chloride vinyl acetate vinyl alcohol resin and vinyl chloride vinyl acetate maleic anhydride copolymer may be used in combination with a polyurethane resin, or a combination of these with polyisocyanate. The structure of polyurethane resin is polyester polyurethane, polyether polyurethane, polyether polyester polyurethane, polycarbonate polyurethane,
Known materials such as polyester polycarbonate polyurethane, polycaprolactone polyurethane, and polyolefin polyurethane can be used. For all binding agents indicated herein, if necessary in order to obtain more excellent dispersibility and durability, -COOM, -SO 3 M, -OSO
3 M, -P = O (OM) 2 , -OP = O (OM)
2 (or M per a hydrogen atom or an alkali metal salt), - OH, -NR 2, -N + R 3 (R is a hydrocarbon group), epoxy group, -SH, -CN, sulfobetaine,
It is preferable to use one in which at least one or more polar groups selected from phosphobetaine, carboxybetaine and the like are introduced by copolymerization or addition reaction. The amount of such a polar group is 10 -1 to 10 -8 mol / g, preferably 10 -2 to 10 -6 mol / g.
【0047】本発明に用いられるこれらの結合剤の具体
的な例としてはユニオンカーバイト社製のVAGH,V
YHH,VMCH,VAGF,VAGD,VROH,V
YES,VYNC,VMCC,XYHL,XYSG,P
KHH,PKHJ,PKHC,PKFE、日信化学工業
社製のMPR−TA,MPR−TA5,MPR−TA
L,MPR−TSN,MPR−TMF,MPR−TS,
MPR−TM,MPR−TAO、電気化学社製の100
0W,DX80,DX81,DX82,DX83,10
0FD、日本ゼオン社製のMR−104,MR−10
5,MR110,MR100,400X−110A、日
本ポリウレタン社製のニッポランN2301,N230
2,N2304、大日本インキ社製のパンデックスT−
5105,T−R3080,T−5201,バーノック
D−400,D−210−80,クリスボン6109,
7209,東洋紡社製のバイロンUR8200,UR8
300,UR8600、大日精化社製のダイフェラミン
4020,5020,5100,5300,9020,
9022,7020、三菱化学社製のMX5004、三
洋化成社製のサンプレンSP−150,TIM−300
3,TIM−3005、旭化成社製のサランF310,
F210などがあげられる。この中でMR−104,M
R110,MPR−TAO,MPR−TA,UR−82
00,UR8300,TIM−3005が好ましい。Specific examples of these binders used in the present invention include VAGH, V manufactured by Union Carbide.
YHH, VMCH, VAGF, VAGD, VROH, V
YES, VYNC, VMCC, XYHL, XYSG, P
KHH, PKHJ, PKHC, PKFE, Nissin Chemical Industries' MPR-TA, MPR-TA5, MPR-TA
L, MPR-TSN, MPR-TMF, MPR-TS,
MPR-TM, MPR-TAO, 100 manufactured by Denki Kagaku
0W, DX80, DX81, DX82, DX83, 10
0FD, MR-104, MR-10 manufactured by Zeon Corporation
5, MR110, MR100, 400X-110A, Nipporan N2301, N230 manufactured by Nippon Polyurethane Co.
2, N2304, Pandex T- manufactured by Dainippon Ink and Chemicals, Inc.
5105, T-R3080, T-5201, Burnock D-400, D-210-80, Chris Bonn 6109,
7209, Byron UR8200, UR8 manufactured by Toyobo
300, UR8600, Daiferamine 4020, 5020, 5100, 5300, 9020, manufactured by Dainichi Seika Co., Ltd.
9022, 7020, MX5004 manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation, Sampren SP-150, TIM-300 manufactured by Sanyo Kasei Co., Ltd.
3, TIM-3005, Saran F310 manufactured by Asahi Kasei Corporation
F210 and the like. Among them, MR-104, M
R110, MPR-TAO, MPR-TA, UR-82
00, UR8300, TIM-3005 are preferred.
【0048】本発明のクリーニング層に用いられる結合
剤は強磁性粉末を含む無機粉末に対し、5〜24重量%
の範囲、好ましくは8〜22重量%の範囲で用いられ
る。塩化ビニル系樹脂を用いる場合は5〜30重量%、
ポリウレタン樹脂を用いる場合は2〜20重量%、ポリ
イソシアネートは2〜20重量%の範囲でこれらを組み
合わせて用いるのが好ましい。特に、クリーニング層に
ポリイソシアネートを含まず、下層塗布層にポリイソシ
アネートを含む構成が望ましい。The binder used in the cleaning layer of the present invention is 5 to 24% by weight based on the inorganic powder including the ferromagnetic powder.
, Preferably in the range of 8 to 22% by weight. 5 to 30% by weight when using a vinyl chloride resin,
When a polyurethane resin is used, it is preferable to use them in combination in the range of 2 to 20% by weight and for the polyisocyanate in a range of 2 to 20% by weight. In particular, it is desirable that the cleaning layer does not contain polyisocyanate and the lower coating layer contains polyisocyanate.
【0049】本発明において、ポリウレタンを用いる場
合はガラス転移温度が−50〜100℃、破断伸びが1
00〜2000%、破断応力は0.05〜10Kg/c
m2、降伏点は0.05〜10Kg/cm2 が好まし
い。In the present invention, when polyurethane is used, the glass transition temperature is -50 to 100 ° C., and the elongation at break is 1
00 to 2000%, breaking stress 0.05 to 10 kg / c
m 2 and the yield point are preferably 0.05 to 10 kg / cm 2 .
【0050】本発明のクリーニング媒体は二層以上から
なる。従って、結合剤量、結合剤中に占める塩化ビニル
系樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリイソシアネート、ある
いはそれ以外の樹脂の量、クリーニング層を形成する各
樹脂の分子量、極性基量、あるいは先に述べた樹脂の物
理特性などを必要に応じ下層塗布層とクリーニング層と
で変えることはもちろん可能であり、公知技術を適用で
きる。The cleaning medium of the present invention comprises two or more layers. Therefore, the amount of binder, the amount of vinyl chloride resin, polyurethane resin, polyisocyanate, or other resin in the binder, the molecular weight of each resin forming the cleaning layer, the amount of polar groups, or the resins described above. It is of course possible to change the physical properties and the like of the lower coating layer and the cleaning layer as necessary, and known techniques can be applied.
【0051】本発明に用いるポリイソシアネートとして
は、トリレンジイソシアネート、4−4’−ジフェニル
メタンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネ
ート、キシリレンジイソシアネート、ナフチレン−1・
5−ジイソシアネート、o−トルイジンジイソシアネー
ト、イソホロンジイソシアネート、トリフェニルメタン
トリイソシアネート等のイソシアネート類、また、これ
らのイソシアネート類とポリアルコールとの生成物、ま
た、イソシアネート類の縮合によって生成したポリイソ
シアネート等を使用することができる。これらのイソシ
アネート類の市販されている商品名としては、日本ポリ
ウレタン社製のコロネートL、コロネートHL、コロネ
ート2030、コロネート2031、ミリオネートM
R、ミリオネートMTL、武田薬品社製のタケネートD
−102、タケネートD−110N、タケネートD−2
00、タケネートD−202、住友バイエル社製のデス
モジュールL、デスモジュールIL、デスモジュール
N、デスモジュールHL、大日本インキ社製のバーノッ
クD502等がありこれらを単独または硬化反応性の差
を利用して二つもしくはそれ以上の組合せで下層塗布
層、上層クリーニング層ともに用いることができる。The polyisocyanate used in the present invention includes tolylene diisocyanate, 4-4'-diphenylmethane diisocyanate, hexamethylene diisocyanate, xylylene diisocyanate, naphthylene-1 ·
Isocyanates such as 5-diisocyanate, o-toluidine diisocyanate, isophorone diisocyanate and triphenylmethane triisocyanate, products of these isocyanates and polyalcohols, and polyisocyanates produced by condensation of isocyanates are used. can do. Commercially available trade names of these isocyanates include Coronate L, Coronate HL, Coronate 2030, Coronate 2031, and Millionate M manufactured by Nippon Polyurethane Co., Ltd.
R, Millionate MTL, Takeda D manufactured by Takeda Pharmaceutical Co.
-102, Takenate D-110N, Takenate D-2
00, Takenate D-202, Desmodur L, Desmodur IL, Desmodur N, Desmodur HL manufactured by Sumitomo Bayer Co., Ltd., and Vernock D502 manufactured by Dainippon Ink and the like. The lower coating layer and the upper cleaning layer can be used in combination of two or more.
【0052】本発明のクリーニング層にも下層塗布層と
同様にカーボンブラックを無機粉末として混合してもよ
く、このカーボンブラックはゴム用ファーネス、ゴム用
サーマル、カラー用ブラック、アセチレンブラック等を
用いることができる。比表面積は5〜500m2 /g、
DBP吸油量は10〜400ml/100g、粒子径は
5mμ〜300mμ、pHは2〜10、含水率は0.1
〜10%、タップ密度は0.1〜1g/ccが好ましい。
本発明に用いられるカーボンブラックの具体的な例とし
てはキャボット社製、BLACKPEARLS 200
0、1300、1000、900、800,700、V
ULCAN XC−72、旭カーボン社製、#80、#
60,#55、#50、#35、三菱化成工業社製、#
2400B、#2300、#5,#900,#950,
#970,#1000、#30,#40、#10B、コ
ンロンビアカーボン社製、CONDUCTEX SC、
RAVEN 150、50,40,15などがあげられ
る。カーボンブラックを分散剤などで表面処理したり、
樹脂でグラフト化して使用しても、表面の一部をグラフ
ァイト化したものを使用してもかまわない。また、カー
ボンブラックをクリーニング層用塗料に添加する前にあ
らかじめ結合剤で分散してもかまわない。これらのカー
ボンブラックは単独、または組合せで使用することがで
きる。In the cleaning layer of the present invention, carbon black may be mixed as an inorganic powder in the same manner as in the lower coating layer. The carbon black may be a furnace black for rubber, a thermal black for rubber, black for color, acetylene black or the like. Can be. The specific surface area is 5 to 500 m 2 / g,
The DBP oil absorption is 10 to 400 ml / 100 g, the particle size is 5 mμ to 300 mμ, the pH is 2 to 10, and the water content is 0.1.
The tap density is preferably 0.1 to 1 g / cc.
Specific examples of the carbon black used in the present invention include BLACKPEARLS 200 manufactured by Cabot Corporation.
0, 1300, 1000, 900, 800, 700, V
ULCAN XC-72, manufactured by Asahi Carbon Co., # 80, #
60, # 55, # 50, # 35, manufactured by Mitsubishi Kasei Kogyo Co., Ltd., #
2400B, # 2300, # 5, # 900, # 950,
# 970, # 1000, # 30, # 40, # 10B, CONDUCTEX SC, manufactured by Konlon Via Carbon
RAVEN 150, 50, 40, 15 and the like. Surface treatment of carbon black with a dispersant,
It may be used by grafting with a resin or by using a part of the surface graphitized. Before adding the carbon black to the coating material for the cleaning layer, the carbon black may be dispersed in a binder in advance. These carbon blacks can be used alone or in combination.
【0053】カーボンブラックを使用する場合は強磁性
粉末に対する量の5重量%以下で用いることが好まし
い。カーボンブラックはクリーニング層の帯電防止、摩
擦係数低減、遮光性付与、膜強度向上などの働きがあ
り、これらは用いるカーボンブラックにより異なる。従
って本発明に使用されるこれらのカーボンブラックはク
リーニング層、下層塗布層でその種類、量、組合せを変
え、粒子サイズ、吸油量、電導度、pHなどの先に示し
た諸特性をもとに目的に応じて使い分けることはもちろ
ん可能である。When carbon black is used, it is preferably used in an amount of not more than 5% by weight of the ferromagnetic powder. Carbon black has the functions of preventing the cleaning layer from being charged, reducing the friction coefficient, imparting light-shielding properties, improving the film strength, etc. These differ depending on the carbon black used. Therefore, these carbon blacks used in the present invention have different types, amounts, and combinations in the cleaning layer and the lower coating layer, and are based on the above-described characteristics such as particle size, oil absorption, electric conductivity, and pH. Of course, it is possible to use them properly according to the purpose.
【0054】また、前記クリーニング層には無機粉末と
して研磨剤を含んでもよく、この研磨剤としては、α化
率90%以上のα−アルミナ、β−アルミナ、炭化ケイ
素、酸化クロム、酸化セリウム、α−酸化鉄、コランダ
ム、人造ダイアモンド、窒化珪素、炭化珪素チタンカー
バイト、酸化チタン、二酸化珪素、窒化ホウ素など、モ
ース硬度6以上の公知の材料が単独または組合せで使用
される。また、これらの研磨剤どうしの複合体(研磨剤
を他の研磨剤で表面処理したもの)を使用してもよい。
これらの研磨剤には主成分以外の化合物または元素が含
まれる場合もあるが主成分が90%以上であれば効果に
かわりはない。研磨剤の具体的な例としては、住友化学
社製のAKP−20,AKP−30,AKP−50,H
IT−50,HIT−60,HiT−60A,HIT−
70A,HIT−80,HIT−80G,HIT−10
0、日本化学工業社製のG5,G7,S−1、戸田工業
社製のTF−100,TF−140などがあげられる。The cleaning layer may contain an abrasive as an inorganic powder, such as α-alumina, β-alumina, silicon carbide, chromium oxide, cerium oxide having an α conversion of 90% or more. Known materials having a Mohs hardness of 6 or more such as α-iron oxide, corundum, artificial diamond, silicon nitride, silicon carbide titanium carbide, titanium oxide, silicon dioxide, and boron nitride are used alone or in combination. Further, a composite of these abrasives (abrasive whose surface is treated with another abrasive) may be used.
These abrasives may contain compounds or elements other than the main component, but the effect remains unchanged if the main component is 90% or more. Specific examples of the abrasive include AKP-20, AKP-30, AKP-50, H, manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd.
IT-50, HIT-60, HiT-60A, HIT-
70A, HIT-80, HIT-80G, HIT-10
G5, G7, S-1 manufactured by Nippon Kagaku Kogyo Co., Ltd., and TF-100, TF-140 manufactured by Toda Kogyo Co., Ltd.
【0055】これら研磨剤の粒子サイズは0.01〜2
μmが好ましいが、必要に応じて粒子サイズの異なる研
磨剤を組み合わせたり、単独の研磨剤でも粒径分布を広
くして同様の効果をもたせることもできる。タップ密度
は0.3〜2g/cc、含水率は0.1〜5%、PHは
2〜11、比表面積は1〜30m2 /g、が好ましい。
本発明に用いられる研磨剤の形状は針状、球状、サイコ
ロ状のいずれでも良いが、形状の一部に角を有するもの
がクリーニング性が高く好ましい。クリーニング層の無
機粉末としての研磨剤の配合量は、前記強磁性粉末10
0重量%に対して1〜45重量%である。本発明に用い
られる研磨剤は前述の下層塗布層、上層クリーニング層
で種類、量および組合せを変え、目的に応じて使い分け
ることはもちろん可能である。これらの研磨剤はあらか
じめ結合剤で分散処理したのち磁性塗料中に添加しても
かまわない。本発明のクリーニング媒体のクリーニング
層表面およびクリーニング層端面に存在する研磨剤は5
個/100μm2 以上が好ましい。The particle size of these abrasives is 0.01 to 2
Although μm is preferable, abrasives having different particle sizes may be combined as needed, or a single abrasive may have the same effect by widening the particle size distribution. The tap density is preferably 0.3 to 2 g / cc, the water content is 0.1 to 5%, the PH is 2 to 11, and the specific surface area is preferably 1 to 30 m 2 / g.
The shape of the abrasive used in the present invention may be any of a needle shape, a spherical shape, and a dice shape, but a shape having a corner in a part thereof is preferable because of high cleaning property. The amount of the abrasive as the inorganic powder in the cleaning layer is determined by the ferromagnetic powder 10
It is 1 to 45% by weight with respect to 0% by weight. The abrasive used in the present invention can be of different types, amounts and combinations for the lower coating layer and the upper cleaning layer described above, and can be used properly according to the purpose. These abrasives may be added to the magnetic paint after being subjected to dispersion treatment with a binder in advance. The abrasive present on the surface of the cleaning layer and the end surface of the cleaning layer of the cleaning medium of the present invention contains 5 abrasives.
Pcs / 100 μm 2 or more is preferable.
【0056】本発明の下層塗布層またはクリーニング層
に使用される添加剤としては、潤滑効果、帯電防止効
果、分散効果、可塑効果などをもつものが使用される。
二硫化モリブデン、二硫化タングステングラファイト、
窒化ホウ素、フッ化黒鉛、シリコーンオイル、極性基を
もつシリコーン、脂肪酸変性シリコーン、フッ素含有シ
リコーン、フッ素含有アルコール、フッ素含有エステ
ル、ポリオレフィン、ポリグリコール、アルキル燐酸エ
ステルおよびそのアルカリ金属塩、アルキル硫酸エステ
ルおよびそのアルカリ金属塩、ポリフェニルエーテル、
フッ素含有アルキル硫酸エステルおよびそのアルカリ金
属塩、炭素数10〜24の一塩基性脂肪酸(不飽和結合
を含んでも、また分岐していてもかまわない)、およ
び、これらの金属塩(Li,Na,K,Cuなど)また
は、炭素数12〜22の一価、二価、三価、四価、五
価、六価アルコール(不飽和結合を含んでも、また分岐
していてもかまわない)、炭素数12〜22のアルコキ
シアルコール、炭素数10〜24の一塩基性脂肪酸(不
飽和結合を含んでも、また分岐していてもかまわない)
と炭素数2〜12の一価、二価、三価、四価、五価、六
価アルコールのいずれか一つ(不飽和結合を含んでも、
また分岐していてもかまわない)とからなるモノ脂肪酸
エステルまたはジ脂肪酸エステルまたはトリ脂肪酸エス
テル、アルキレンオキシド重合物のモノアルキルエーテ
ルの脂肪酸エステル、炭素数8〜22の脂肪酸アミド、
炭素数8〜22の脂肪族アミンなどが使用できる。As the additives used in the lower coating layer or the cleaning layer of the present invention, those having a lubricating effect, an antistatic effect, a dispersing effect, a plasticizing effect and the like are used.
Molybdenum disulfide, tungsten graphite disulfide,
Boron nitride, fluorinated graphite, silicone oil, silicone having a polar group, fatty acid-modified silicone, fluorine-containing silicone, fluorine-containing alcohol, fluorine-containing ester, polyolefin, polyglycol, alkyl phosphate and its alkali metal salt, alkyl sulfate and Its alkali metal salts, polyphenyl ethers,
Fluorine-containing alkyl sulfates and alkali metal salts thereof, monobasic fatty acids having 10 to 24 carbon atoms (which may contain unsaturated bonds or may be branched), and metal salts thereof (Li, Na, K, Cu, etc.) or a monovalent, divalent, trivalent, tetravalent, pentavalent, hexavalent alcohol having 12 to 22 carbon atoms (which may contain an unsaturated bond or may be branched), carbon Alkoxy alcohols having 12 to 22 carbon atoms, monobasic fatty acids having 10 to 24 carbon atoms (may contain unsaturated bonds or may be branched)
And any one of monohydric, divalent, trivalent, tetravalent, pentavalent, and hexahydric alcohols having 2 to 12 carbon atoms (including an unsaturated bond,
A monofatty acid ester or a difatty acid ester or a trifatty acid ester comprising: a fatty acid ester of a monoalkyl ether of an alkylene oxide polymer; a fatty acid amide having 8 to 22 carbon atoms;
An aliphatic amine having 8 to 22 carbon atoms can be used.
【0057】これらの具体例としてはラウリン酸、ミリ
スチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、ベヘン酸、ス
テアリン酸ブチル、オレイン酸、リノール酸、リノレン
酸、エライジン酸、ステアリン酸オクチル、ステアリン
酸アミル、ステアリン酸イソオクチル、ミリスチン酸オ
クチル、ステアリン酸ブトキシエチル、アンヒドロソル
ビタンモノステアレート、アンヒドロソルビタンジステ
アレート、アンヒドロソルビタントリステアレート、オ
レイルアルコール、ラウリルアルコールがあげられる。
また、アルキレンオキサイド系、グリセリン系、グリシ
ドール系、アルキルフェノールエチレンオキサイド付加
体等のノニオン界面活性剤、環状アミン、エステルアミ
ド、第四級アンモニウム塩類、ヒダントイン誘導体、複
素環類、ホスホニウムまたはスルホニウム類等のカチオ
ン系界面活性剤、カルボン酸、スルフォン酸、燐酸、硫
酸エステル基、燐酸エステル基などの酸性基を含むアニ
オン界面活性剤、アミノ酸類、アミノスルホン酸類、ア
ミノアルコールの硫酸または燐酸エステル類、アルキル
ベダイン型等の両性界面活性剤等も使用できる。これら
の界面活性剤については、「界面活性剤便覧」(産業図
書株式会社発行)に詳細に記載されている。これらの潤
滑剤、帯電防止剤等は必ずしも100%純粋ではなく、
主成分以外に異性体、未反応物、副反応物、分解物、酸
化物等の不純分が含まれてもかまわない。これらの不純
分は30%以下が好ましく、さらに好ましくは10%以
下である。Specific examples thereof include lauric acid, myristic acid, palmitic acid, stearic acid, behenic acid, butyl stearate, oleic acid, linoleic acid, linolenic acid, elaidic acid, octyl stearate, amyl stearate, and stearic acid. Isooctyl, octyl myristate, butoxyethyl stearate, anhydrosorbitan monostearate, anhydrosorbitan distearate, anhydrosorbitan tristearate, oleyl alcohol and lauryl alcohol.
Also, nonionic surfactants such as alkylene oxides, glycerin, glycidol, and alkylphenol ethylene oxide adducts, cyclic amines, ester amides, quaternary ammonium salts, hydantoin derivatives, heterocycles, cations such as phosphonium or sulfoniums -Based surfactants, anionic surfactants containing acidic groups such as carboxylic acid, sulfonic acid, phosphoric acid, sulfuric acid ester groups, and phosphoric acid ester groups, amino acids, aminosulfonic acids, sulfuric acid or phosphoric acid esters of aminoalcohols, alkylbedines An amphoteric surfactant such as a mold can also be used. These surfactants are described in detail in "Surfactant Handbook" (published by Sangyo Tosho Co., Ltd.). These lubricants, antistatic agents, etc. are not necessarily 100% pure,
In addition to the main components, impurities such as isomers, unreacted products, by-products, decomposed products, and oxides may be contained. These impurities are preferably 30% or less, more preferably 10% or less.
【0058】本発明で使用されるこれらの潤滑剤、界面
活性剤は下層塗布層、クリーニング層でその種類、量を
必要に応じ使い分けることができる。例えば、下層塗布
層、クリーニング層で融点の異なる脂肪酸を用い表面へ
のにじみ出しを制御するか、沸点や極性の異なるエステ
ル類を用い表面へのにじみ出しを制御するか、界面活性
剤量を調節することで塗布の安定性を向上させるか、潤
滑剤の添加量を下層塗布層で多くして潤滑効果を向上さ
せることなどが考えられ、無論ここに示した例のみに限
られるものではない。The type and amount of these lubricants and surfactants used in the present invention can be properly used in the lower coating layer and the cleaning layer as needed. For example, controlling the bleeding to the surface using fatty acids with different melting points in the lower coating layer and cleaning layer, controlling bleeding to the surface using esters with different boiling points and polarities, or adjusting the amount of surfactant By doing so, it is conceivable to improve the stability of coating, or to increase the amount of lubricant added in the lower coating layer to improve the lubricating effect. Of course, the present invention is not limited to the examples shown here.
【0059】また本発明で用いられる添加剤のすべてま
たはその一部は、塗料製造のどの工程で添加してもかま
わない。例えば、混練工程前に無機粉末と混合する場
合、無機粉末と結合剤と溶剤による混練工程で添加する
場合、分散工程で添加する場合、分散後に添加する場
合、塗布直前に添加する場合などがある。また、目的に
応じてクリーニング層を塗布した後、同時または逐次塗
布で、添加剤の一部または全部を塗布することにより目
的が達成される場合がある。また、目的によってはカレ
ンダー処理した後、またはスリット終了後、クリーニン
グ層表面に潤滑剤を塗布することもできる。Further, all or a part of the additives used in the present invention may be added at any step of the paint production. For example, when mixing with an inorganic powder before a kneading step, when adding in a kneading step with an inorganic powder, a binder and a solvent, when adding in a dispersing step, when adding after dispersing, there is a case where it is added just before coating, and the like. . In some cases, the purpose may be achieved by applying a part or all of the additive simultaneously or sequentially after applying the cleaning layer according to the purpose. Depending on the purpose, a lubricant may be applied to the surface of the cleaning layer after calendering or after slitting.
【0060】本発明で使用されるこれら潤滑剤の商品例
としては、日本油脂社製のNAA−102,NAA−4
15,NAA−312,NAA−160,NAA−18
0,NAA−174,NAA−175,NAA−22
2,NAA−34,NAA−35,NAA−171,N
AA−122,NAA−142,NAA−160,NA
A−173K,ヒマシ硬化脂肪酸,NAA−42,NA
A−44,カチオンSA,カチオンMA,カチオンA
B,カチオンBB,ナイミーンL−201,ナイミーン
L−202,ナイミーンS−202,ノニオンE−20
8,ノニオンP−208,ノニオンS−207,ノニオ
ンK−204,ノニオンNS−202,ノニオンNS−
210,ノニオンHS−206,ノニオンL−2,ノニ
オンS−2,ノニオンS−4,ノニオンO−2,ノニオ
ンLP−20R,ノニオンPP−40R,ノニオンSP
−60R,ノニオンOP−80R,ノニオンOP−85
R,ノニオンLT−221,ノニオンST−221,ノ
ニオンOT−221,モノグリMB,ノニオンDS−6
0,アノンBF,アノンLG,ブチルステアレート,ブ
チルラウレート,エルカ酸、関東化学社製のオレイン
酸、竹本油脂社製のFAL−205,FAL−123、
新日本理化社製のエヌジェルブLO,エヌジョルブIP
M,サンソサイザ−E4030、信越化学社製のTA−
3,KF−96,KF−96L,KF96H,KF41
0,KF420,KF965,KF54,KF50,K
F56,KF907,KF851,X−22−819,
X−22−822,KF905,KF700,KF39
3,KF−857,KF−860,KF−865,X−
22−980,KF−101,KF−102,KF−1
03,X−22−3710,X−22−3715,KF
−910,KF−3935、ライオンアーマー社製のア
ーマイドP,アーマイドC,アーモスリップCP、ライ
オン油脂社製のデュオミンTDO、日清製油社製のBA
−41G、三洋化成社製のプロファン2012E,ニュ
ーポールPE61,イオネットMS−400,イオネッ
トMO−200,イオネットDL−200,イオネット
DS−300,イオネットDS−1000,イオネット
DO−200などが挙げられる。Examples of commercial products of these lubricants used in the present invention include NAA-102 and NAA-4 manufactured by NOF Corporation.
15, NAA-312, NAA-160, NAA-18
0, NAA-174, NAA-175, NAA-22
2, NAA-34, NAA-35, NAA-171, N
AA-122, NAA-142, NAA-160, NA
A-173K, castor hardened fatty acid, NAA-42, NA
A-44, Cation SA, Cation MA, Cation A
B, cation BB, Nimeen L-201, Nimeen L-202, Nimeen S-202, Nonion E-20
8, Nonion P-208, Nonion S-207, Nonion K-204, Nonion NS-202, Nonion NS-
210, nonion HS-206, nonion L-2, nonion S-2, nonion S-4, nonion O-2, nonion LP-20R, nonion PP-40R, nonion SP
-60R, Nonion OP-80R, Nonion OP-85
R, Nonion LT-221, Nonion ST-221, Nonion OT-221, Monogly MB, Nonion DS-6
0, Anone BF, Anone LG, butyl stearate, butyl laurate, erucic acid, oleic acid manufactured by Kanto Chemical Co., FAL-205, FAL-123 manufactured by Takemoto Yushi,
Engelbu LO and Enjorbu IP manufactured by Nippon Rika Co., Ltd.
M, Sansocizer-E4030, TA- manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.
3, KF-96, KF-96L, KF96H, KF41
0, KF420, KF965, KF54, KF50, K
F56, KF907, KF851, X-22-819,
X-22-822, KF905, KF700, KF39
3, KF-857, KF-860, KF-865, X-
22-980, KF-101, KF-102, KF-1
03, X-22-3710, X-22-3715, KF
-910, KF-3935, Armid P, Armid C, Armoslip CP manufactured by Lion Armor, Duomin TDO manufactured by Lion Yushi, BA manufactured by Nisshin Oil
-41G, Sanyo Kasei's Profan 2012E, New Pole PE61, Ionet MS-400, Ionet MO-200, Ionet DL-200, Ionet DS-300, Ionet DS-1000, and Ionet DO-200.
【0061】本発明の下層塗布層およびクリーニング層
で用いられる有機溶媒は任意の比率でアセトン、メチル
エチルケトン、メチルイソブチルケトン、ジイソブチル
ケトン、シクロヘキサノン、イソホロン、テトラヒドロ
フラン等のケトン類、メタノール、エタノール、プロパ
ノール、ブタノール、イソブチルアルコール、イソプロ
ピルアルコール、メチルシクロヘキサノール等のアルコ
ール類、酢酸メチル、酢酸ブチル、酢酸イソブチル、酢
酸イソプロピル、乳酸エチル、酢酸グリコール等のエス
テル類、グリコールジメチルエーテル、グリコールモノ
エチルエーテル、ジオキサン等のグリコールエーテル
系、ベンゼン、トルエン、キシレン、クレゾール、クロ
ルベンゼン等の芳香族炭化水素類、メチレンクロライ
ド、エチレンクロライド、四塩化炭素、クロロホルム、
エチレンクロルヒドリン、ジクロルベンゼン等の塩素化
炭化水素類、N,N−ジメチルホルムアミド、ヘキサン
等のものが使用できる。これら有機溶媒は必ずしも10
0%純粋ではなく、主成分以外に異性体、未反応物、副
反応物、分解物、酸化物、水分等の不純分が含まれても
かまわない。これらの不純分は30%以下が好ましく、
さらに好ましくは10%以下である。The organic solvent used in the lower coating layer and the cleaning layer of the present invention may be any ratio of ketones such as acetone, methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone, diisobutyl ketone, cyclohexanone, isophorone and tetrahydrofuran, methanol, ethanol, propanol and butanol. , Alcohols such as isobutyl alcohol, isopropyl alcohol, and methylcyclohexanol; esters such as methyl acetate, butyl acetate, isobutyl acetate, isopropyl acetate, ethyl lactate, and glycol acetate; glycol ethers such as glycol dimethyl ether, glycol monoethyl ether, and dioxane System, aromatic hydrocarbons such as benzene, toluene, xylene, cresol, chlorobenzene, methylene chloride, ethylene chloride , Carbon tetrachloride, chloroform,
Chlorinated hydrocarbons such as ethylene chlorohydrin and dichlorobenzene, N, N-dimethylformamide, hexane and the like can be used. These organic solvents are not necessarily 10
It is not 0% pure, and may contain impurities such as isomers, unreacted materials, by-products, decomposed products, oxides, and moisture in addition to the main components. These impurities are preferably 30% or less,
More preferably, it is 10% or less.
【0062】本発明で用いる有機溶媒はクリーニング層
と下層塗布層でその種類は同じであることが好ましい
が、その添加量は変えてもかまわない。下層塗布層に表
面張力の高い溶媒(シクロヘキサノン、ジオキサンな
ど)を用い塗布の安定性を向上するのが好ましく、具体
的にはクリーニング層の溶剤組成の算術平均値が下層塗
布層の溶剤組成の算術平均値を下回らないことが肝要で
ある。分散性を向上させるためにはある程度極性が強い
方が好ましく、溶剤組成の内、誘電率が15〜20の溶
剤が50重量%以上含まれることが好ましい。また、溶
解パラメータは8〜11であることが好ましい。The type of the organic solvent used in the present invention is preferably the same for the cleaning layer and the lower coating layer, but the amount of addition may be changed. It is preferable to use a solvent having high surface tension (cyclohexanone, dioxane, etc.) for the lower coating layer to improve the stability of the coating. Specifically, the arithmetic mean of the solvent composition of the cleaning layer is the arithmetic of the solvent composition of the lower coating layer. It is essential that it does not fall below the average value. In order to improve the dispersibility, it is preferable that the polarity is strong to some extent, and it is preferable that the solvent composition contains a solvent having a dielectric constant of 15 to 20 by 50% by weight or more. Further, the dissolution parameter is preferably from 8 to 11.
【0063】本発明のクリーニングテープの厚み構成
は、非磁性支持体が2.0〜10μmと薄いもので有効
である。クリーニング層と下層塗布層を合わせた厚みは
非磁性支持体の厚みの1/100〜2倍の範囲で用いら
れる。また、非磁性支持体と下層塗布層の間に密着性向
上のための接着層を設けてもよい。この接着層の厚みは
0.01〜2μm、好ましくは0.02〜0.5μmで
ある。また、非磁性支持体のクリーニング層側と反対側
にバックコート層を設けてもかまわない。この厚みは
0.1〜2μm、好ましくは0.3〜1.0μmであ
る。これらの接着層、バックコート層は公知のものが使
用できる。The thickness structure of the cleaning tape of the present invention is effective when the nonmagnetic support is as thin as 2.0 to 10 μm. The total thickness of the cleaning layer and the lower coating layer is 1/100 to 2 times the thickness of the nonmagnetic support. Further, an adhesive layer for improving adhesion may be provided between the nonmagnetic support and the lower coating layer. The thickness of the adhesive layer is 0.01 to 2 μm, preferably 0.02 to 0.5 μm. Further, a back coat layer may be provided on the side of the non-magnetic support opposite to the side of the cleaning layer. This thickness is 0.1 to 2 μm, preferably 0.3 to 1.0 μm. Known adhesive layers and back coat layers can be used.
【0064】本発明に用いられる非磁性支持体は、マイ
クロビッカース硬度が75kg/mm2以上のものであり、
二軸延伸を行ったポリエチレンテレフタレート、ポリエ
チレンナフタレート、ポリアミド、ポリイミド、ポリア
ミドイミド、芳香族ポリアミド、ポリベンズオキシダゾ
ールなどの公知のフィルムが使用できる。特に、アラミ
ド樹脂、ポリエチレンナフタレート、ポリエチレンテレ
フタレートを用いた非磁性支持体が好ましい。これらの
非磁性支持体にはあらかじめコロナ放電処理、プラズマ
処理、易接着処理、熱処理、除塵処理などを行っても良
い。The non-magnetic support used in the present invention has a micro Vickers hardness of 75 kg / mm 2 or more,
Known films such as biaxially stretched polyethylene terephthalate, polyethylene naphthalate, polyamide, polyimide, polyamide imide, aromatic polyamide, and polybenzoxdazole can be used. In particular, a nonmagnetic support using an aramid resin, polyethylene naphthalate, or polyethylene terephthalate is preferred. These nonmagnetic supports may be subjected to corona discharge treatment, plasma treatment, easy adhesion treatment, heat treatment, dust removal treatment, or the like in advance.
【0065】本発明の目的を達成するには、非磁性支持
体のクリーニング層を塗布する面の中心線平均表面粗さ
Raが0.5〜7nmのものを使用する必要がある。ま
た、これらの非磁性支持体は単に中心線平均表面粗さが
小さいだけではなく、1μm以上の粗大突起がないこと
が好ましい。また表面の粗さ形状は必要に応じて非磁性
支持体に添加されるフィラーの大きさと量により自由に
コントロールされるものである。これらのフィラーとし
ては、Al,Ca,Si,Tiなどの酸化物や炭酸塩で
結晶性、非晶質を問わない他、アクリル系、メラミン系
などの有機微粉末があげられる。また、走行耐久性との
両立を図るためには、バック層を塗布する面の粗さはク
リーニング層を塗布する面の粗さより粗いことが好まし
い。バック層塗布面の中心線表面粗さは好ましくは1n
m以上、更に好ましくは4nm以上である。クリーニン
グ層塗布面とバック層塗布面との粗さを変える場合に
は、デュアル構成の支持体を用いても良いし、コーティ
ング層を設けることによって変えても構わない。In order to achieve the object of the present invention, it is necessary to use a nonmagnetic support having a center line average surface roughness Ra of 0.5 to 7 nm on the surface on which the cleaning layer is applied. It is preferable that these non-magnetic supports not only have a small center line average surface roughness but also have no coarse protrusions of 1 μm or more. The surface roughness shape can be freely controlled by the size and amount of the filler added to the non-magnetic support as needed. Examples of these fillers include oxides and carbonates of Al, Ca, Si, Ti and the like, whether crystalline or amorphous, and organic fine powders such as acrylic or melamine. Further, in order to achieve compatibility with running durability, it is preferable that the surface on which the back layer is applied is rougher than the surface on which the cleaning layer is applied. The center line surface roughness of the back layer coating surface is preferably 1 n
m or more, more preferably 4 nm or more. When the roughness of the cleaning layer-coated surface and the back layer-coated surface is changed, a dual-structured support may be used or a coating layer may be provided.
【0066】本発明に用いられる非磁性支持体のテープ
走行方向(MD方向)のF−5値は好ましくは10〜5
0kg/mm2 、テープ幅方向(TD方向)のF−5値
は好ましくは10〜30Kg/mm2 であり、テープの
長手方向のF−5値がテープ幅方向のF−5値より高い
のが一般的であるが、特に幅方向の強度を高くする必要
があるときはその限りでない。また、非磁性支持体のテ
ープ走行方向および幅方向の100℃×30分での熱収
縮率は好ましくは3%以下、さらに好ましくは1.5%
以下、80℃×30分での熱収縮率は好ましくは1%以
下、さらに好ましくは0.5%以下である。破断強度は
両方向とも5〜100Kg/mm2 、ヤング率は100
〜3,000Kg/mm2 が好ましい。また、900nm
での光透過率は30%以下が好ましく、更に好ましくは
3%以下である。The F-5 value of the non-magnetic support used in the present invention in the tape running direction (MD direction) is preferably 10 to 5
0 kg / mm 2 , the F-5 value in the tape width direction (TD direction) is preferably 10 to 30 kg / mm 2 , and the F-5 value in the longitudinal direction of the tape is higher than the F-5 value in the tape width direction. However, this is not always the case when it is necessary to increase the strength in the width direction. The heat shrinkage of the nonmagnetic support in the tape running direction and the width direction at 100 ° C. for 30 minutes is preferably 3% or less, more preferably 1.5%.
The heat shrinkage ratio at 80 ° C. × 30 minutes is preferably 1% or less, more preferably 0.5% or less. The breaking strength is 5-100 kg / mm 2 in both directions, and the Young's modulus is 100
3,000 kg / mm 2 is preferred. Also, 900nm
Is preferably 30% or less, more preferably 3% or less.
【0067】本発明のクリーニング媒体の下層塗布層お
よびクリーニング層の塗料を製造する工程は、少なくと
も混練工程、分散工程およびこれらの工程の前後に必要
に応じて設けた混合工程からなる。個々の工程はそれぞ
れ2段階以上にわかれていてもかまわない。本発明に使
用する強磁性粉末、結合剤、カーボンブラック、研磨
剤、帯電防止剤、潤滑剤、溶剤などすべての原料はどの
工程の最初または途中で添加してもかまわない。また、
個々の原料を2つ以上の工程で分割して添加してもかま
わない。例えば、ポリウレタンを混練工程、分散工程、
分散後の粘度調整のための混合工程で分割して投入して
もよい。The step of producing the coating material for the lower coating layer and the cleaning layer of the cleaning medium of the present invention comprises at least a kneading step, a dispersing step, and a mixing step provided before and after these steps as necessary. Each step may be divided into two or more steps. All the raw materials such as the ferromagnetic powder, binder, carbon black, abrasive, antistatic agent, lubricant, and solvent used in the present invention may be added at the beginning or during any step. Also,
The individual raw materials may be divided and added in two or more steps. For example, kneading step of polyurethane, dispersing step,
It may be divided and added in the mixing step for adjusting the viscosity after dispersion.
【0068】本発明の目的を達成するためには、従来の
公知の製造技術を一部の工程として用いることができる
ことはもちろんであるが、混練工程では連続ニーダや加
圧ニーダなど強い混練力をもつものを使用することが好
ましい。連続ニーダまたは加圧ニーダを用いる場合は強
磁性粉末と結合剤のすべてまたはその一部(ただし全結
合剤の30%以上が好ましい)および強磁性粉末100
部に対し15〜500部の範囲で混練処理される。これ
らの混練処理の詳細については特開平1−166338
号、特開昭64−79274号に記載されている。ま
た、下層塗布層の非磁性層液を調整する場合には高比重
の分散メディアを用いることが望ましく、ジルコニアビ
ーズが好適である。In order to achieve the object of the present invention, it is a matter of course that a conventional known manufacturing technique can be used as a part of the process. However, in the kneading step, a strong kneading force such as a continuous kneader or a pressure kneader is used. It is preferable to use one that has When a continuous kneader or a pressure kneader is used, all or a part of the ferromagnetic powder and the binder (however, preferably 30% or more of the total binder) and the ferromagnetic powder 100 are used.
The kneading treatment is performed in a range of 15 to 500 parts per part. The details of these kneading processes are described in JP-A-1-166338.
And JP-A-64-79274. When preparing the non-magnetic layer liquid of the lower coating layer, it is desirable to use a dispersion medium having a high specific gravity, and zirconia beads are suitable.
【0069】本発明のような重層構成のクリーニング媒
体を塗布する装置、方法の例として以下のような構成を
提案できる。The following configuration can be proposed as an example of an apparatus and a method for applying a cleaning medium having a multilayer configuration as in the present invention.
【0070】1.磁性塗料の塗布で一般的に用いられる
グラビア塗布、ロール塗布、ブレード塗布、エクストル
ージョン塗布装置等により、まず下層塗布層を塗布し、
下層塗布層がまだ湿潤状態にある内に、特公平1−46
186号、特開昭60−238179号、特開平2−2
65672号に開示されている支持体加圧型エクストル
ージョン塗布装置により上層クリーニング層を塗布す
る。1. First, a lower coating layer is applied by a gravure coating, a roll coating, a blade coating, an extrusion coating device, etc., which are generally used for applying a magnetic paint.
While the lower coating layer is still wet,
186, JP-A-60-238179, JP-A 2-2
An upper cleaning layer is applied by a support pressure type extrusion coating apparatus disclosed in Japanese Patent No. 65672.
【0071】2.特開昭63−88080号、特開平2
−17971号、特開平2−265672号に開示され
ているような塗布液通液スリットを二つ内蔵する一つの
塗布ヘッドにより下層塗布層とクリーニング層をほぼ同
時に塗布する。2. JP-A-63-88080, JP-A-Hei-2
No. 17971 and JP-A-2-265672, the lower coating layer and the cleaning layer are applied almost simultaneously by one coating head having two built-in coating liquid passage slits.
【0072】3.特開平2−174965号に開示され
ているバックアップロール付きエクストルージョン塗布
装置により下層塗布層とクリーニング層をほぼ同時に塗
布する。3. The lower coating layer and the cleaning layer are applied almost simultaneously by an extrusion coating apparatus with a backup roll disclosed in JP-A-2-174965.
【0073】なお、磁性粒子の凝集を防止するため、特
開昭62−95174号や特開平1−236968号に
開示されているような方法により塗布ヘッド内部の塗布
液にせん断力を付与することが望ましい。さらに、塗布
液の粘度については、特開平3−8471号に開示され
ている数値範囲を満足する必要がある。In order to prevent agglomeration of the magnetic particles, a shearing force is applied to the coating liquid inside the coating head by a method disclosed in JP-A-62-95174 or JP-A-1-236968. Is desirable. Further, the viscosity of the coating liquid must satisfy the numerical range disclosed in JP-A-3-8471.
【0074】本発明のクリーニング媒体を得るためにク
リーニング層の強磁性粉末の配向処理を行っても良い。
この配向は、1,000G以上の磁力をもつソレノイド
と、2,000G以上の磁力をもつコバルト磁石を同極
対向で併用して行うことが好ましく、さらには乾燥後の
配向性が最も高くなるように配向前に予め適度の乾燥工
程を設けることが好ましい。In order to obtain the cleaning medium of the present invention, an orientation treatment of the ferromagnetic powder of the cleaning layer may be performed.
This orientation is preferably performed using a solenoid having a magnetic force of 1,000 G or more and a cobalt magnet having a magnetic force of 2,000 G or more in the same polarity facing each other. Further, the orientation after drying is maximized. It is preferable to provide an appropriate drying step before the alignment.
【0075】また、非磁性の下層塗布層とクリーニング
層を同時重層塗布する以前に、ポリマーを主成分とする
接着層を設けることや、コロナ放電、UV照射、EB照
射することにより接着性を高める公知の手法を組み合わ
せることが好ましい。Before the simultaneous application of the non-magnetic lower coating layer and the cleaning layer, a bonding layer containing a polymer as a main component is provided, or the adhesion is improved by corona discharge, UV irradiation, or EB irradiation. It is preferable to combine known methods.
【0076】さらに、必要に応じて、表面粗さを調整す
るためにカレンダ処理を行うことができる。カレンダ処
理ロールとしてエポキシ、ポリイミド、ポリアミド、ポ
リイミドアミド等の耐熱性のあるプラスチックロールを
使用することができる。また、金属ロール同志で処理す
ることもできる。処理温度は好ましくは15〜50℃、
線圧力は好ましくは5〜100kg/cm、速度は50〜4
00m/分である。Further, if necessary, a calendar process can be performed to adjust the surface roughness. A heat-resistant plastic roll such as epoxy, polyimide, polyamide, or polyimide amide can be used as the calendering roll. Further, the treatment can be performed between metal rolls. The processing temperature is preferably 15 to 50 ° C,
Linear pressure is preferably 5 to 100 kg / cm, speed is 50 to 4
00 m / min.
【0077】本発明のクリーニング媒体のクリーニング
層面およびその反対面のSUS420Jに対する摩擦係
数は、好ましくは0.1〜0.5、さらに好ましくは
0.2〜0.3である。表面固有抵抗は好ましくは10
4 〜1012オーム/sq、クリーニング層の0.5%伸
びでの弾性率は走行方向、幅方向とも好ましくは100
〜2,000Kg/mm2、破断強度は好ましくは1〜
30Kg/cm2 である。The coefficient of friction of the cleaning layer surface of the cleaning medium of the present invention and the opposite surface thereof to SUS420J is preferably 0.1 to 0.5, more preferably 0.2 to 0.3. The surface resistivity is preferably 10
The elastic modulus at 4 to 10 12 ohms / sq and 0.5% elongation of the cleaning layer is preferably 100 in both the running direction and the width direction.
2,2,000 kg / mm 2 , breaking strength is preferably 1
30 kg / cm 2 .
【0078】また、全体としてのクリーニング媒体は、
前述のように長手(MD)方向のヤング率が300〜1
200kg/mm2 、幅(TD)方向のヤング率が200〜
1200kg/mm2 、かつ長手方向ヤング率/幅方向ヤン
グ率が1/2〜2/1である。The cleaning medium as a whole is
As described above, the Young's modulus in the longitudinal (MD) direction is 300 to 1
200 kg / mm 2 , Young's modulus in the width (TD) direction is 200-
It is 1200 kg / mm 2 , and the Young's modulus in the longitudinal direction / Young's modulus in the width direction is 1/2 to 2/1.
【0079】さらに、クリーニング媒体の残留伸びは好
ましくは0.5%以下、100℃以下のあらゆる温度で
の熱収縮率は好ましくは1%以下、さらに好ましくは
0.5%以下、もっとも好ましくは0.1%以下で、0
%が理想である。クリーニング層のガラス転移温度(1
10Hzで測定した動的粘弾性測定の損失弾性率の極大
点)は50℃以上120℃以下が好ましく、下層塗布層
のそれは0℃〜100℃が好ましい。損失弾性率は1×
108 〜8×109 dyne/cm2 の範囲にあることが好ま
しく、損失正接は0.2以下であることが好ましい。損
失正接が大きすぎると粘着故障がでやすい。クリーニン
グ層中に含まれる残留溶媒は好ましくは100mg/m
2 以下、さらに好ましくは10mg/m2 以下であり、
上層クリーニング層に含まれる残留溶媒が下層塗布層に
含まれる残留溶媒より少ないほうが好ましい。空隙率は
下層塗布層、クリーニング層とも好ましくは50容量%
以下、さらに好ましくは40容量%以下である。Further, the residual elongation of the cleaning medium is preferably 0.5% or less, and the thermal shrinkage at any temperature of 100 ° C. or less is preferably 1% or less, more preferably 0.5% or less, most preferably 0%. 0.1% or less, 0
% Is ideal. Glass transition temperature of cleaning layer (1
The maximum point of the loss elastic modulus in the dynamic viscoelasticity measurement measured at 10 Hz) is preferably 50 ° C or higher and 120 ° C or lower, and that of the lower coating layer is preferably 0 ° C to 100 ° C. Loss elastic modulus is 1 ×
It is preferably in the range of 10 8 to 8 × 10 9 dyne / cm 2 , and the loss tangent is preferably 0.2 or less. If the loss tangent is too large, adhesion failure is likely to occur. The residual solvent contained in the cleaning layer is preferably 100 mg / m
2 or less, more preferably 10 mg / m 2 or less,
It is preferable that the residual solvent contained in the upper cleaning layer is less than the residual solvent contained in the lower coating layer. Porosity is preferably 50% by volume for both the lower coating layer and the cleaning layer
Hereafter, it is more preferably 40% by volume or less.
【0080】本発明のクリーニング媒体のクリーニング
層の磁気特性は、前述のように磁場10kOeでVSMで
測定した場合、テープ走行方向の抗磁力Hcは500〜
3000Oeである。角型比は0.6〜0.98であり、
好ましくは0.80以上であり、さらに好ましくは0.
85以上である。テープ走行方向に直角な二つの方向の
角型比は走行方向の角型比の80%以下となることが好
ましい。クリーニング層のSFDは0.6以下であるこ
とが好ましく、更に好ましくは0.5以下、理想的には
0である。長手方向のレマネンス抗磁力Hrも1800
〜3000Oeが好ましい。垂直方向のHc及びHrは1
000〜5000Oeであることが好ましい。さらに、ク
リーニング層の中心線表面粗さRaは1.0〜7.0n
mが好ましいが、その値は目的により適宜設定されるべ
きである。AFMによる評価で求めたRMS表面粗さR
RMS は2〜15nmの範囲にあることが好ましい。The magnetic characteristics of the cleaning layer of the cleaning medium of the present invention have a coercive force Hc of 500 to 500 in the tape running direction when measured by VSM with a magnetic field of 10 kOe as described above.
3000 Oe. The squareness ratio is 0.6 to 0.98,
It is preferably 0.80 or more, and more preferably 0.1.
It is 85 or more. The squareness ratio in two directions perpendicular to the tape running direction is preferably 80% or less of the squareness ratio in the running direction. The SFD of the cleaning layer is preferably 0.6 or less, more preferably 0.5 or less, and ideally 0. The longitudinal remanence coercive force Hr is also 1800
~ 3000 Oe is preferred. Hc and Hr in the vertical direction are 1
It is preferably 000 to 5000 Oe. Further, the center line surface roughness Ra of the cleaning layer is 1.0 to 7.0 n.
m is preferable, but its value should be appropriately set depending on the purpose. RMS surface roughness R obtained by AFM evaluation
RMS is preferably in the range of 2 to 15 nm.
【0081】本発明のクリーニング媒体は下層塗布層と
クリーニング層を有するが、目的に応じ下層塗布層とク
リーニング層でこれらの物理特性を変えることができる
のは容易に推定されることである。例えば、クリーニン
グ層の弾性率を高くし走行耐久性を向上させると同時に
下層塗布層の弾性率をクリーニング層より低くしてクリ
ーニング媒体のヘッドへの当りを良くするなどである。
また、支持体のテンシライズ方法を変更して、ヘッド当
たりを改良することが本発明においても有効であり、テ
ープ長手方向に対し、直角な方向にテンシライズした支
持体の方がヘッド当たりが良好になる場合が多い。The cleaning medium of the present invention has a lower coating layer and a cleaning layer, but it is easily presumed that the physical properties of the lower coating layer and the cleaning layer can be changed according to the purpose. For example, the elastic modulus of the cleaning layer is increased to improve running durability, and at the same time, the elastic modulus of the lower coating layer is made lower than that of the cleaning layer to improve the contact of the cleaning medium with the head.
It is also effective in the present invention to improve the head contact by changing the method of tensifying the support, and the support tensified in the direction perpendicular to the longitudinal direction of the tape has better head contact. Often.
【0082】[0082]
【実施例】次に本発明の実施例、比較例により具体的に
本発明を説明する。実施例中、「部」との表示は「重量
部」を表す。Next, the present invention will be described in detail with reference to examples and comparative examples of the present invention. In the examples, "parts" indicates "parts by weight".
【0083】<実施例1>下記配合組成のクリーニング
層用塗布液および下層塗布層用塗布液のそれぞれについ
て、各成分をオープンニーダで混練したのち、サンドミ
ルを用いて分散させた。Example 1 With respect to each of the coating liquid for cleaning layer and the coating liquid for lower coating layer having the following composition, each component was kneaded with an open kneader and then dispersed using a sand mill.
【0084】 [クリーニング層用塗布液組成] 強磁性金属微粉末 (Fe/Co=70/30) 100部 Hc 2200Oe BET法による比表面積 59m2 /g 結晶子サイズ 170A 表面処理剤 Al2 O3 ,SiO2 ,Y2 O3 粒子サイズ(長軸径) 0.08μm 針状比 8 σs 137emu/g ポリエステルポリウレタン樹脂 12部 ネオペンチルグリコール/カプロラクトンポリオール/MDI =0.9/2.6/1 −SO3 Na基 1×10-4eq/g含有 α−Al2 O3 (平均粒径0.15μm) 5部 カーボンブラック(平均粒径0.08μm) 0.5部 ブチルステアレート 1部 ステアリン酸 5部 メチルエチルケトン 90部 シクロヘキサノン 30部 トルエン 60部 [下層塗布層用塗布液組成] 非磁性粉末 αFe2 O3 (ヘマタイト) 80部 長軸長 0.15μm BET法による比表面積 52m2 /g pH 8 タップ密度 0.8 DBP吸油量 27〜38g/100g 表面処理剤 Al2 O3 ,SiO2 カーボンブラック 20部 平均一次粒子径 16mμ DBP吸油量 80ml/100g pH 8.0 BET法による比表面積 250m2 /g 揮発分 1.5% 塩化ビニル系共重合体 12部 日本ゼオン製MR−110 ポリエステルポリウレタン樹脂 5部 ネオペンチルグリコール/カプロラクトンポリオール/MDI =0.9/2.6/1 −SO3 Na基 1×10-4eq/g含有 α−Al2 O3 (平均粒径0.2μm) 1部 ブチルステアレート 1部 ステアリン酸 1部 メチルエチルケトン 100部 シクロヘキサノン 50部 トルエン 50部 得られた分散液にポリイソシアネート(日本ポリウレタ
ン社製コロネートL)を下層塗布層用の塗布液には5部
加え、さらにそれぞれにメチルエチルケトン、シクロヘ
キサノン混合溶媒40部を加え、1μmの平均孔径を有
するフィルターを用いて濾過し、下層塗布層、クリーニ
ング層形成用の塗布液をそれぞれ調整した。[Coating liquid composition for cleaning layer] Ferromagnetic metal fine powder (Fe / Co = 70/30) 100 parts Hc 2200 Oe Specific surface area by BET method 59 m 2 / g Crystallite size 170 A Surface treatment agent Al 2 O 3 , SiO 2 , Y 2 O 3 particle size (major axis diameter) 0.08 μm needle ratio 8 σs 137 emu / g polyester polyurethane resin 12 parts neopentyl glycol / caprolactone polyol / MDI = 0.9 / 2.6 / 1-SO 3 Na group 1 × 10 −4 eq / g content α-Al 2 O 3 (average particle size 0.15 μm) 5 parts Carbon black (average particle size 0.08 μm) 0.5 part Butyl stearate 1 part Stearic acid 5 parts Methyl ethyl ketone 90 parts cyclohexanone 30 parts 60 parts toluene [for lower coating layer coating solution composition nonmagnetic powder αFe 2 O 3 (f The specific surface area by tight) 80 parts of major axis length 0.15 [mu] m BET method 52m 2 / g pH 8 tap density 0.8 DBP oil absorption 27~38g / 100g Surface treatment agent Al 2 O 3, SiO 2 Carbon black 20 parts Average primary Particle size 16 mμ DBP oil absorption 80 ml / 100 g pH 8.0 BET specific surface area 250 m 2 / g Volatile content 1.5% Vinyl chloride copolymer 12 parts ZEON MR-110 polyester polyurethane resin 5 parts neopentyl glycol / caprolactone polyol / MDI = 0.9 / 2.6 / 1 -SO 3 Na group containing 1 × 10 -4 eq / g α-Al 2 O 3 (average particle diameter 0.2 [mu] m) 1 part butyl stearate 1 part Stearic acid 1 part Methyl ethyl ketone 100 parts Cyclohexanone 50 parts Toluene 50 parts 5 parts of lisocyanate (Coronate L manufactured by Nippon Polyurethane Co., Ltd.) was added to the coating liquid for the lower coating layer, 40 parts of a mixed solvent of methyl ethyl ketone and cyclohexanone was further added, and the mixture was filtered using a filter having an average pore size of 1 μm. Coating solutions for forming the lower coating layer and the cleaning layer were prepared.
【0085】得られた下層塗布層用の塗布液を、乾燥後
の厚さが1.5μmになるように、さらにその直後にそ
の上に、クリーニング層用の塗布液を乾燥後の厚さが
0.2μmになるように、厚さ6.5μmでクリーニン
グ層塗布面の中心線表面粗さが2nmのポリエチレンナ
フタレート支持体(PET−BO:バランスタイプ)上
に同時重層塗布を行う。The coating solution for the lower coating layer thus obtained was dried on the coating solution for the cleaning layer so that the thickness after drying was 1.5 μm, and immediately thereafter. Simultaneous multi-layer coating is carried out on a polyethylene naphthalate support (PET-BO: balance type) having a thickness of 6.5 μm and a center line surface roughness of the cleaning layer coating surface of 2 nm so as to be 0.2 μm.
【0086】上記ポリエチレンナフタレート(PET−
BO)による支持体は、 F−5値:MD方向 15kg/mm2 TD方向 14kg/mm2 ヤング率:MD方向 570kg/mm2 TD方向 570kg/mm2 である。The above polyethylene naphthalate (PET-
F-5 value: MD direction 15 kg / mm 2 TD direction 14 kg / mm 2 Young's modulus: a MD direction 570 kg / mm 2 TD direction 570 kg / mm 2.
【0087】そして、上記下層塗布層、クリーニング層
の両層がまだ湿潤状態にあるうちに3000Gの磁力を
もつコバルト磁石と1500Gの磁力をもつソレノイド
により配向させ乾燥後、金属ロールとエポキシ樹脂ロー
ルから構成される7段のカレンダで温度40℃にて分速
200m/minで処理を行い、その後、厚み0.5μ
mのバック層を塗布した。これを、8mmの幅にスリット
し、8mmビデオ用クリーニングテープを作製した。Then, while both of the lower coating layer and the cleaning layer are still in a wet state, they are oriented by a cobalt magnet having a magnetic force of 3000 G and a solenoid having a magnetic force of 1500 G and dried, and then a metal roll and an epoxy resin roll are used. Processing is performed at a temperature of 40 ° C. at a speed of 200 m / min per minute with a configured seven-stage calendar, and then a thickness of 0.5 μ
m back layer was applied. This was slit into a width of 8 mm to produce an 8 mm video cleaning tape.
【0088】<実施例2>この実施例は、クリーニング
層の厚みを0.1μmと薄くしたもので、その他は実施
例1と同様にして試料を作製した。Example 2 In this example, a sample was prepared in the same manner as in Example 1 except that the cleaning layer had a thin thickness of 0.1 μm.
【0089】<実施例3>この実施例は、クリーニング
層の厚みを0.9μmと厚くしたもので、その他は実施
例1と同様にして試料を作製した。<Example 3> In this example, the thickness of the cleaning layer was increased to 0.9 μm, and the sample was prepared in the same manner as in Example 1.
【0090】<比較例1>この比較例は、更にクリーニ
ング層の厚みを1.1μmと厚くしたもので、その他は
実施例1と同様にして試料を作製した。<Comparative Example 1> In this comparative example, the thickness of the cleaning layer was further increased to 1.1 μm, and a sample was prepared in the same manner as in Example 1.
【0091】<実施例4>この実施例は、クリーニング
層の強磁性体に対し、実施例1の配向装置のソレノイド
を動作させず、かつコバルト磁石をとり外して無配向と
したもので、その他は実施例1と同様にして試料を作製
した。<Embodiment 4> In this embodiment, with respect to the ferromagnetic material of the cleaning layer, the solenoid of the orientation device of Embodiment 1 is not operated, and the cobalt magnet is removed to make it non-oriented. A sample was prepared in the same manner as in Example 1.
【0092】<比較例2>この比較例は、実施例1にお
ける下層塗布層の非磁性無機粉末を、α−ヘマタイトか
ら次の強磁性粉末、 強磁性粉末(Co変性γ酸化鉄) 100部 Hc 750Oe BET法による比表面積 42m2 /g 結晶子サイズ 220A 表面処理剤 Al2 O3 ,SiO2 粒子サイズ(長軸径) 0.26μm 針状比 10 σs 72emu/g へ変更したもので、その他は実施例1と全く同様にして
試料を作製した。Comparative Example 2 In this comparative example, the non-magnetic inorganic powder of the lower coating layer in Example 1 was prepared by converting α-hematite to the following ferromagnetic powder, ferromagnetic powder (Co-modified γ iron oxide) 100 parts Hc 750 Oe BET specific surface area 42 m 2 / g Crystallite size 220 A Surface treatment agent Al 2 O 3 , SiO 2 Particle size (major axis diameter) 0.26 μm Needle ratio 10 σs 72 emu / g A sample was prepared in exactly the same manner as in Example 1.
【0093】<比較例3>この比較例は、下層塗布層を
有しないで、実施例1のクリーニング層だけを支持体上
に、厚み1.7μmに塗布したもので、その他は実施例
1と同様にして試料を作製した。Comparative Example 3 In this Comparative Example, only the cleaning layer of Example 1 was applied on the support without a lower coating layer to a thickness of 1.7 μm, and the other examples were the same as those of Example 1. A sample was prepared in the same manner.
【0094】<実施例5>この実施例は、実施例1の下
層塗布層における非磁性無機粉末を、α−ヘマタイトか
ら次のルチルTiO2 、 非磁性無機粉末(TiO2 結晶系ルチル) 平均一次粒子径 0.035μm BET法による比表面積 40m2 /g DBP吸油量 27〜38ml/100g pH 7.5 TiO2 含有量 90%以上 へ変更したもので、その他は実施例1と同様にして試料
を作製した。Example 5 In this example, the non-magnetic inorganic powder in the lower coating layer of Example 1 was converted from α-hematite to the following rutile TiO 2 , non-magnetic inorganic powder (TiO 2 crystalline rutile) average primary Particle size 0.035 μm Specific surface area by BET method 40 m 2 / g DBP oil absorption 27-38 ml / 100 g pH 7.5 TiO 2 content was changed to 90% or more, otherwise the sample was prepared in the same manner as in Example 1. It was made.
【0095】<比較例4>この比較例は、クリーニング
層を有さず、下層塗布層は実施例5のルチルTiO2 を
使用したもので、その他は実施例5と同様にして試料を
作製した。<Comparative Example 4> In this Comparative Example, a sample was prepared in the same manner as in Example 5 except that the lower coating layer used the rutile TiO 2 of Example 5 without a cleaning layer. .
【0096】<比較例5>この比較例は、クリーニング
層の無機粉末を強磁性体粉末に代えて研磨剤としての次
のα−アルミナ、 研磨剤(α−アルミナ 住友化学製 HIT−55) 比表面積 8.3m2 /g 遠心沈降径 0.42μm モース硬度 9 を使用したもので、その他は実施例5と同様にして試料
を作製した。Comparative Example 5 In this comparative example, the inorganic powder of the cleaning layer was replaced with a ferromagnetic powder, and the following α-alumina as an abrasive and an abrasive (α-alumina manufactured by Sumitomo Chemical HIT-55) were used. A surface area of 8.3 m 2 / g, a centrifugal sedimentation diameter of 0.42 μm, and a Mohs hardness of 9 were used, and otherwise a sample was prepared in the same manner as in Example 5.
【0097】<実施例6>この実施例は、クリーニング
層および下層塗布層ともに全く別の処方によって形成し
たものである。非磁性支持体として、スーパーテンシラ
イズを行った、ポリエチレンテレフタレート(PET−
ST) 厚み 6.5μm F5値:MD方向 20kg/mm2 TD方向 14kg/mm2 ヤング率:MD方向 750kg/mm2 TD方向 470kg/mm2 を用い、以下の処方でディスパ撹拌器で12時間撹拌し
て接着層用の下塗液を調整した。<Embodiment 6> In this embodiment, the cleaning layer and the lower coating layer are formed by completely different formulations. As a non-magnetic substrate, polyethylene terephthalate (PET-
ST) Thickness 6.5 μm F5 value: MD direction 20 kg / mm 2 TD direction 14 kg / mm 2 Young's modulus: MD direction 750 kg / mm 2 TD direction 470 kg / mm 2 was stirred with a Dispa stirrer for 12 hours according to the following formulation to prepare an undercoat liquid for the adhesive layer.
【0098】 [接着層用塗布液組成] ポリエステル樹脂(−SO3 Na基含有) 100部 Tg 65℃ Na含有 4600ppm シクロヘキサノン 9900部 得られた下塗液を用いてバーコートにより前記非磁性支
持体上に乾燥後の厚みが0.1μmとなるように塗布し
た。[Composition of Coating Liquid for Adhesive Layer] Polyester resin (containing —SO 3 Na group) 100 parts Tg 65 ° C. Na content 4600 ppm Cyclohexanone 9900 parts The obtained undercoat liquid was applied onto the non-magnetic support by bar coating. It was applied so that the thickness after drying would be 0.1 μm.
【0099】一方、以下の処方で下層塗布層用塗布液お
よびクリーニング層用塗布液を調整した。On the other hand, a coating liquid for lower coating layer and a coating liquid for cleaning layer were prepared by the following formulations.
【0100】 [クリーニング層用塗布液組成] 強磁性粉末:Fe合金粉末(Fe−Co−Ni) 100部 組成(Fe:Co:Ni=92:6:2) 表面処理剤(焼結防止剤) Al2 O3 Hc 1600Oe σs 119emu/g 長軸長 0.13μm 針状比 7 結晶子サイズ 172A 含水率 0.6重量% 塩化ビニル共重合体 13部 −SO3 Na含有量 8×10-5eq/g −OH,エポキシ基含有 Tg 71℃ 重合度 300 数平均分子量(Mn) 12000 重量平均分子量(Mw) 38000 ポリウレタン樹脂 5部 −SO3 Na含有量 8×10-5eq/g −OH含有量 8×10-5eq/g Tg 38℃ 重量平均分子量(Mw) 50000 αアルミナ(平均粒径0.15μm) 12部 BET法による比表面積 8.7m2 /g pH 8.2 含水率 0.06重量% シクロヘキサノン 150部 メチルエチルケトン 150部 上記組成物をサンドミル中で6時間混合分散した後、ポ
リイソシアネート(コロネートL):5部、オレイン
酸:1部、ステアリン酸:1部、ステアリン酸ブチル:
1.5部加えて、クリーニング層用塗布液を得た。[Coating Liquid Composition for Cleaning Layer] Ferromagnetic powder: Fe alloy powder (Fe—Co—Ni) 100 parts Composition (Fe: Co: Ni = 92: 6: 2) Surface treatment agent (sintering inhibitor) Al 2 O 3 Hc 1600 Oe σs 119 emu / g Major axis length 0.13 μm Needle ratio 7 Crystallite size 172A Water content 0.6 wt% Vinyl chloride copolymer 13 parts-SO 3 Na content 8 × 10 -5 eq / G-OH, epoxy group-containing Tg 71 ° C Polymerization degree 300 Number average molecular weight (Mn) 12000 Weight average molecular weight (Mw) 38000 Polyurethane resin 5 parts -SO 3 Na content 8 x 10 -5 eq / g -OH content 8 × 10 -5 eq / g Tg 38 ℃ weight average molecular weight (Mw) 50000 alpha-alumina (average particle diameter 0.15 [mu] m) 12 parts BET method specific surface area by 8.7m 2 / g pH 8 2 Water content 0.06% by weight Cyclohexanone 150 parts Methyl ethyl ketone 150 parts After mixing and dispersing the above composition in a sand mill for 6 hours, polyisocyanate (Coronate L): 5 parts, oleic acid: 1 part, stearic acid: 1 part, Butyl stearate:
1.5 parts was added to obtain a cleaning layer coating liquid.
【0101】 [下層塗布層用塗布液組成] 非磁性粉末:TiO2 85部 平均粒径 0.035μm 結晶系 ルチル TiO2 含有量 90%以上 表面処理剤 Al2 O3 BET法による比表面積 35〜45m2 /g 真比重 4.1 pH 6.5〜8.0 カーボンブラック 5部 平均粒径 16mμ DBP吸油量 80ml/100g pH 8.0 BET法による比表面積 250m2 /g 着色力 143% 塩化ビニル共重合体 13部 −SO3 Na含有量 8×10-5eq/g −OH,エポキシ基含有 Tg 71℃ 重合度 300 数平均分子量(Mn) 12000 重量平均分子量(Mw) 38000 ポリウレタン樹脂 5部 −SO3 Na含有量 8×10-5eq/g −OH含有量 8×10-5eq/g Tg 38℃ 重量平均分子量(Mw) 50000 シクロヘキサン 100部 メチルエチルケトン 100部 上記組成物をサンドミル中で4時間混合分散した後、ポ
リイソシアネート(コロネートL):5部、オレイン
酸:1部、ステアリン酸:1部、ステアリン酸ブチル:
1.5部加えて、下層塗布層用塗布液を得た。[Coating liquid composition for lower coating layer] Nonmagnetic powder: TiO 2 85 parts Average particle size 0.035 μm Crystalline rutile TiO 2 content 90% or more Surface treatment agent Al 2 O 3 BET specific surface area 35-35 45 m 2 / g True specific gravity 4.1 pH 6.5-8.0 Carbon black 5 parts Average particle size 16 mμ DBP oil absorption 80 ml / 100 g pH 8.0 Specific surface area by BET method 250 m 2 / g Coloring power 143% Vinyl chloride copolymer 13 parts of -SO 3 Na content 8 × 10 -5 eq / g -OH , epoxy group-containing Tg 71 ° C. The polymerization degree of 300 number average molecular weight (Mn) 12000 weight average molecular weight (Mw) 38000 polyurethane resin 5 parts - SO 3 Na content 8 × 10 -5 eq / g -OH content 8 × 10 -5 eq / g Tg 38 ℃ weight average molecular weight (Mw) 50000 Shi After the Rohekisan 100 parts Methyl ethyl ketone 100 parts The above composition was 4 hours mixed and dispersed in a sand mill, a polyisocyanate (Coronate L): 5 parts of oleic acid: 1 part Stearic acid: 1 part Butyl stearate:
1.5 parts was added to obtain a coating liquid for lower coating layer.
【0102】上記の塗布液をギャップの異なる2つのド
クターを用いて、湿潤状態で塗布した後、永久磁石35
00ガウス、次いでソレノイド1600ガウスにて配向
処理後、乾燥した。その後、金属ロールとエポキシ樹脂
ロールから構成される7段のカレンダで温度40℃にて
分速200m/minで処理を行い、その後、厚み0.
5μmのバック層を塗布した。これを、8mmの幅にスリ
ットし、8mmビデオ用クリーニングテープを作製した。
塗布厚みはクリーニング層が0.3μm、下層塗布層が
3.0μmである。このようにして得られた原反を8m
m幅に裁断し、クリーニング媒体を作製した。The above coating solution was applied in a wet state using two doctors having different gaps, and then the permanent magnet 35 was used.
Alignment treatment was performed with 00 gauss and then with a solenoid 1600 gauss, and then dried. After that, it was processed at a temperature of 40 ° C. at a speed of 200 m / min per minute with a seven-stage calender composed of a metal roll and an epoxy resin roll, and then a thickness of 0.
A 5 μm back layer was applied. This was slit into a width of 8 mm to produce an 8 mm video cleaning tape.
The coating thickness is 0.3 μm for the cleaning layer and 3.0 μm for the lower coating layer. 8m of the original fabric thus obtained
A cleaning medium was produced by cutting into a width of m.
【0103】<実施例7>この実施例は、非磁性支持体
として実施例6のPET−STに代えて、セミ横テンシ
ライズを行ったポリエチレンテレナフタレート支持体
(PEN少横)、 厚み 7μm F5値:MD方向 16kg/mm2 TD方向 24kg/mm2 ヤング率:MD方向 600kg/mm2 TD方向 950kg/mm2 を用いたもので、その他は実施例6と同様にして試料を
作製した。Example 7 In this example, the non-magnetic support was replaced with the PET-ST of Example 6 and a polyethylene terenaphthalate support (semi-transverse PEN) subjected to semi-transverse tensioning, thickness 7 μm, F5 value was used. : MD direction 16kg / mm 2 TD direction 24kg / mm 2 Young's modulus: one using the MD direction 600 kg / mm 2 TD direction 950 kg / mm 2, others samples were prepared in the same manner as in Example 6.
【0104】<実施例8>この実施例は、非磁性支持体
として実施例7の支持体(PEN少横)のヤング率を変
更し、横テンシライズを行ったポリエチレンテレナフタ
レート支持体(PEN横)、 厚み 7μm F5値:MD方向 14kg/mm2 TD方向 35kg/mm2 ヤング率:MD方向 550kg/mm2 TD方向 1200kg/mm2 を用いたもので、その他は実施例6と同様にして試料を
作製した。<Embodiment 8> In this embodiment, a polyethylene terephthalate support (horizontal PEN) is prepared by laterally tensifying the Young's modulus of the non-magnetic support of Example 7 (small lateral PEN). , Thickness 7 μm F5 value: MD direction 14 kg / mm 2 TD direction 35 kg / mm 2 Young's modulus: one using the MD direction 550 kg / mm 2 TD direction 1200 kg / mm 2, others samples were prepared in the same manner as in Example 6.
【0105】<実施例9>この実施例は、非磁性支持体
として実施例6のPET−STに代えて、次のアラミド
支持体、 厚み 4.4μm F5値:MD方向 35kg/mm2 TD方向 49kg/mm2 ヤング率:MD方向 1100kg/mm2 TD方向 1600kg/mm2 を用いたもので、その他は実施例6と同様にして試料を
作製した。<Embodiment 9> This embodiment is a non-magnetic support.
Instead of PET-ST of Example 6, the following aramid
Support, thickness 4.4 μm F5 value: MD direction 35 kg / mmTwo TD direction 49kg / mmTwo Young's modulus: MD direction 1100kg / mmTwo TD direction 1600kg / mmTwo Samples were prepared in the same manner as in Example 6 except that
It was made.
【0106】<比較例6>この比較例は、実施例8のク
リーニング層表面をカレンダー条件を、 カレンダー温度 75℃ カレンダー速度 30m/min に変更して、表面粗さRaが0.9nmとなるように平
滑に仕上げたもので、その他は実施例8と同様にして試
料を作製した。Comparative Example 6 In this comparative example, the surface of the cleaning layer of Example 8 was calendered at a calender temperature of 75 ° C. and a calender speed of 30 m / min so that the surface roughness Ra was 0.9 nm. A sample was prepared in the same manner as in Example 8 except that the sample was smoothed.
【0107】上記のような各実施例および比較例のよう
なクリーニング媒体の試料におけるそれぞれのクリーニ
ング層、下層塗布層の厚みと粉末種類、支持体の種類と
厚みおよび表面粗さ、全厚、ヤング率を求めた結果を表
1、表2に示す。また、各試料によるクリーニングテス
トを行った結果としてのヘッド磨耗量、ヘッドクリーニ
ング力、蒸着テープ互換性(ME互換性)を同様に示
す。The thickness and powder type of each cleaning layer, the lower coating layer, the type and thickness of the support and the surface roughness, the total thickness, and the Young's thickness of the samples of the cleaning media as in the above-mentioned respective Examples and Comparative Examples. The results of obtaining the rates are shown in Tables 1 and 2. In addition, the head wear amount, head cleaning force, and vapor deposition tape compatibility (ME compatibility) as a result of performing a cleaning test on each sample are also shown.
【0108】ここに、各測定値の測定方法を示す。Here, the measuring method of each measured value will be described.
【0109】(クリーニング層、下層塗布層の厚み測定
方法)クリーニング媒体の長手方向に渡ってダイアモン
ドカッターで約0.1μmの厚みに切り出し、透過型電
子顕微鏡で倍率3万倍で観察し、その写真撮影を行っ
た。写真のプリントサイズはA4版である。(Method of Measuring Thickness of Cleaning Layer and Lower Coating Layer) A thickness of about 0.1 μm was cut out along the longitudinal direction of the cleaning medium with a diamond cutter, observed with a transmission electron microscope at a magnification of 30,000 times, and photographed. I took a picture. The print size of the photo is A4 size.
【0110】その後、クリーニング層、下層塗布層の強
磁性粉末や非磁性粉末の形状差に着目して界面を目視判
断して黒く縁どり、かつクリーニング層表面も同様に黒
く縁どった。その後、Zeiss社製画像処理装置IB
AS2にて縁どりした線の間隔を測定した。試料写真の
長さが21cmの範囲に渡り、測定点を点取って測定し
た。その際の測定値の単純加算平均値をクリーニング
層、下層塗布層の厚みとした。Thereafter, the interface was visually judged by focusing on the difference in shape between the ferromagnetic powder and the non-magnetic powder of the cleaning layer and the lower coating layer, and the surface of the cleaning layer was similarly blackened. Then, Zeiss image processing device IB
In AS2, the interval between the bordered lines was measured. The length of the sample photograph was over a range of 21 cm, and measurement was performed by taking measurement points. The simple average value of the measured values at that time was defined as the thickness of the cleaning layer and the lower coating layer.
【0111】(BET法による比表面積)カンターソー
プ(USカンタークロム社製)を用いた。250℃,3
0分間窒素雰囲気で脱水後BET一点法(分圧0.3
0)で測定した。(Specific Surface Area by BET Method) Canter soap (manufactured by US Canter Chrome Co.) was used. 250 ° C, 3
After dehydration in nitrogen atmosphere for 0 minutes, BET single point method (partial pressure 0.3
0).
【0112】(磁気特性)抗磁力Hc、残留磁束密度B
r、角型比、磁化量等の測定は、振動試料型磁束計(東
英工業社製)を用い、外部磁場Hm10kOeで測定し、
磁化曲線に基づき求める。最大磁束密度Bmは上記クリ
ーニング層厚み測定方法により求めた。(Magnetic characteristics) Coercive force Hc, residual magnetic flux density B
r, squareness ratio, magnetization amount, etc. were measured using a vibrating sample magnetometer (manufactured by Toei Kogyo Co., Ltd.) with an external magnetic field of Hm10 kOe.
Determined based on the magnetization curve. The maximum magnetic flux density Bm was determined by the above-described cleaning layer thickness measuring method.
【0113】(中心線平均表面粗さ)WYKO社製TO
PO3Dを用いて、媒体表面をMIRAU法で約250
μm×250μmの面積のRaを測定した。測定波長は
約650nmで球面補正、円筒補正を加えている。本方
式は光干渉にて測定する非接触の表面粗さ計である。(Center line average surface roughness) TO manufactured by WYKO
Using PO3D, the medium surface is about 250 by MIRAU method.
Ra in an area of μm × 250 μm was measured. The measurement wavelength is about 650 nm, and spherical and cylindrical corrections are added. This method is a non-contact surface roughness meter that measures by light interference.
【0114】(ヤング率)引っ張り試験機(東洋ボール
ドウィン製万能引っ張り試験機STM−T−50BP)
を用いて、雰囲気23℃×70%RHで、引っ張り速度
10%/分で測定した。(Young's modulus) Tensile tester (Universal tensile tester STM-T-50BP manufactured by Toyo Baldwin)
Was measured in an atmosphere of 23 ° C. × 70% RH at a pulling rate of 10% / min.
【0115】(強磁性粉末、非磁性粉末の粒子径)透過
型電子顕微鏡写真を撮影し、その写真から強磁性粉末の
短軸径と長軸径とを直接読みとる方法と画像解析装置カ
ールツァイス社製IBASS1で透過型顕微鏡写真をト
レースして読みとる方法とを適宜併用して平均粒子径を
求めた。(Particle diameters of ferromagnetic powder and non-magnetic powder) A method and image analysis device Carl Zeiss Co., Ltd., in which a transmission electron microscope photograph is taken and the minor axis diameter and the major axis diameter of the ferromagnetic powder are directly read. The average particle diameter was determined by appropriately using a method of tracing and reading a transmission type micrograph with IBASS1 manufactured.
【0116】(強磁性粉末結晶子サイズ)X線回折によ
りγ酸化鉄強磁性粉末では(4,4,0)面と(2,
2,0)面の回折線の半値幅の広がり分から求めた。メ
タル強磁性粉末の場合は同様に(1,1,0)面と
(2,2,0)面の回折線の半値幅の広がり分から求め
られる。(Ferromagnetic powder crystallite size) By X-ray diffraction, in the γ iron oxide ferromagnetic powder, (4, 4, 0) planes and (2, 2)
It was determined from the spread of the half-value width of the diffraction line on the (2,0) plane. In the case of a metal ferromagnetic powder, it is similarly obtained from the spread of the half value width of the diffraction lines on the (1,1,0) plane and the (2,2,0) plane.
【0117】(ヘッド摩耗)Hi−8デッキEV−S9
00を用いて、23℃×70%RHで10分間、当該ク
リーニングテープを走行させ、その前後のヘッド高さを
測定して、1分間当たりのヘッド摩耗を算出した。(Head wear) Hi-8 deck EV-S9
No. 00 was used to run the cleaning tape at 23 ° C. × 70% RH for 10 minutes, the head height before and after that was measured, and the head wear per minute was calculated.
【0118】(ヘッドクリーニング力)予め、富士写真
フイルム社製Hi−8スーパーDC P6−120を用
いて、EV−S900で出力を測定しておく。その後、
目詰まりを起こさせることを目的に作製した標準テープ
をそのEV−S900で走行させ、ストロボでヘッド状
態を観察して、ヘッドに汚れが多くついた時点で走行を
止めて出力が皆無であることを確認する。その後、試料
の各クリーニングテープを1分間走行させた後に、事前
に記録した富士写真フイルム社製Hi−8スーパーDC
P6−120の出力を測定して、最初に測定した出力
と最後に測定した出力の差dBをヘッドクリーニング力
の評価とした。(Head Cleaning Power) The output was measured in advance with EV-S900 using Hi-8 Super DC P6-120 manufactured by Fuji Photo Film Co., Ltd. afterwards,
Run a standard tape made for the purpose of causing clogging with the EV-S900, observe the head status with a strobe, stop running when there is much dirt on the head, and have no output Check. Then, after running each cleaning tape of the sample for 1 minute, previously recorded Hi-8 Super DC manufactured by Fuji Photo Film Co., Ltd.
The output of P6-120 was measured, and the difference dB between the output measured first and the output measured last was used as the evaluation of the head cleaning force.
【0119】(蒸着テープとメタルテープ互換性)予
め、前記Hi−8デッキEV−S900を用いて、偏摩
耗を起こしやすいメタルテープ(富士写真フイルム社製
のサンプルテープ)を5℃×80%RHの環境で2時間
以上走行させておく。その後、ソニー社製Hi−8ME
E6−120に7.4MHzのRF信号を記録、再生
し、その平坦度が80%以下であることを確認する。そ
の後、試料の各クリーニングテープを1分間走行させ、
再び、ソニー社製Hi−8ME E6−120に7.4
MHz信号を記録、再生してエンベロープ平坦度を測定
する。(Compatibility with vapor-deposited tape and metal tape) A metal tape (a sample tape manufactured by Fuji Photo Film Co., Ltd.) which is liable to cause uneven wear was previously prepared using the Hi-8 deck EV-S900 at 5 ° C. × 80% RH. Let it run for at least 2 hours in the environment. After that, Sony Hi-8ME
Record and reproduce a 7.4 MHz RF signal on E6-120 and confirm that the flatness is 80% or less. Then, run each cleaning tape of the sample for 1 minute,
Again, the Sony Hi-8ME E6-120 has 7.4.
The MHz signal is recorded and reproduced to measure the envelope flatness.
【0120】(エンベロープ平坦度)再生エンベロープ
中の、最も出力の大きい箇所で最も出力の小さい箇所を
除して%表示したものである。(Envelope Flatness) This is a percentage of the reproduction envelope, in which the portion with the largest output is divided by the portion with the smallest output.
【0121】[0121]
【表1】 [Table 1]
【0122】[0122]
【表2】 [Table 2]
【0123】上記表によれば、比較例1はクリーニング
層の厚みが大きいことで、クリーニング後の磁気ヘッド
先端形状が鋭くならずにME互換性が低くなっている。
比較例2は下層塗布層に磁性粉末を含むことで、クリー
ニング媒体のヤング率の等方性が得られずME互換性が
低くなっている。According to the above table, in Comparative Example 1, since the cleaning layer has a large thickness, the ME head compatibility is low without the tip shape of the magnetic head after cleaning being sharp.
In Comparative Example 2, since the lower coating layer contains the magnetic powder, the isotropic Young's modulus of the cleaning medium cannot be obtained and the ME compatibility is low.
【0124】また、比較例3は下層塗布層がなく厚いク
リーニング層を有することで、ヘッド磨耗が大きくME
互換性が低い。比較例4は逆にクリーニング層がなく、
磁性体を含まないことでクリーニング力が不足する。比
較例5は研磨剤のみによる研磨テープであって、ヘッド
磨耗が過大となっている。さらに比較例6では、磁性層
表面が平滑なため摩擦係数が高く、ヘッド磨耗が多くな
っている。In Comparative Example 3, since the lower coating layer is not provided and the thick cleaning layer is provided, head wear is large and ME
Not compatible. On the contrary, Comparative Example 4 has no cleaning layer,
The cleaning power is insufficient because it does not contain a magnetic material. Comparative Example 5 is a polishing tape using only an abrasive, and the head wear is excessive. Further, in Comparative Example 6, since the surface of the magnetic layer is smooth, the coefficient of friction is high and head wear is high.
【0125】これらに対して、本発明の実施例1〜9で
はヘッド磨耗が過大とならずに、良好なクリーニング力
と、ME互換性を有し、磁気ヘッドのクリーニング媒体
として好適な結果が得られている。On the other hand, in Examples 1 to 9 of the present invention, the head was not excessively worn, had a good cleaning force and ME compatibility, and was suitable as a cleaning medium for a magnetic head. Has been.
Claims (3)
粉末と結合剤とを含む下層塗布層を設け、その上に少な
くとも強磁性粉末による無機粉末と結合剤とを含むクリ
ーニング層を設けてなる磁気記録装置用クリーニング媒
体であって、 前記クリーニング層の厚みが0.05〜1.0μmであ
るとともに、 前記クリーニング層表面の中心線平均表面粗さRaが
1.0〜7.0nmであり、 前記クリーニング媒体の長手方向のヤング率が300〜
1200kg/mm2 、幅方向のヤング率が200〜120
0kg/mm2 、かつ長手方向ヤング率/幅方向ヤング率が
1/2〜2/1であることを特徴とする磁気記録装置用
クリーニング媒体。1. A lower coating layer mainly containing a non-magnetic inorganic powder and a binder is provided on a non-magnetic support, and a cleaning layer containing at least an inorganic powder of a ferromagnetic powder and a binder is provided thereon. A cleaning medium for a magnetic recording device, wherein the cleaning layer has a thickness of 0.05 to 1.0 μm, and the cleaning layer surface has a center line average surface roughness Ra of 1.0 to 7.0 nm. The Young's modulus of the cleaning medium in the longitudinal direction is 300 to
1200 kg / mm 2 , Young's modulus in the width direction is 200 to 120
0 kg / mm 2, and magnetic recording apparatus for cleaning medium, wherein the longitudinal Young's modulus / widthwise Young's modulus of 1 / 2-2 / 1.
50℃、線圧5〜100kg/cm、速度50〜400m/
min の条件でカレンダ処理されていることを特徴とする
請求項1に記載の磁気記録装置用クリーニング媒体。2. The surface of the cleaning layer has a temperature of 15 to
50 ° C, linear pressure 5-100kg / cm, speed 50-400m /
The cleaning medium for a magnetic recording device according to claim 1, wherein the cleaning process is performed under a condition of min.
が、下層塗布層が湿潤状態にある内に、その上にクリー
ニング層を塗布するウェットオンウェット塗布方式で形
成されたことを特徴とする請求項1に記載の磁気記録装
置用クリーニング媒体。3. The method according to claim 1, wherein the lower coating layer and the cleaning layer are formed by a wet-on-wet coating method in which a cleaning layer is coated thereon while the lower coating layer is in a wet state. 2. The cleaning medium for a magnetic recording device according to item 1.
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP6456496A JPH09259414A (en) | 1996-03-21 | 1996-03-21 | Cleaning medium for magnetic recorder |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP6456496A JPH09259414A (en) | 1996-03-21 | 1996-03-21 | Cleaning medium for magnetic recorder |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPH09259414A true JPH09259414A (en) | 1997-10-03 |
Family
ID=13261865
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP6456496A Pending JPH09259414A (en) | 1996-03-21 | 1996-03-21 | Cleaning medium for magnetic recorder |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPH09259414A (en) |
-
1996
- 1996-03-21 JP JP6456496A patent/JPH09259414A/en active Pending
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