JPH092928A - 弗化物化カゼインミセルの製造方法 - Google Patents

弗化物化カゼインミセルの製造方法

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JPH092928A
JPH092928A JP8154062A JP15406296A JPH092928A JP H092928 A JPH092928 A JP H092928A JP 8154062 A JP8154062 A JP 8154062A JP 15406296 A JP15406296 A JP 15406296A JP H092928 A JPH092928 A JP H092928A
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Abstract

(57)【要約】 【課題】 齲歯または歯垢治療に使用する弗化物化カゼ
インミセルの製造法およびこれを含む食品または医薬組
成物。 【解決手段】 少なくとも１００ｐｐｍの弗化物塩をミ
セルカゼインを含む溶液に添加し、弗化物化ミセルカゼ
インを単離する。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明の主題は乳カゼインの
弗化物化および歯科病変の治療剤として弗化物化カゼイ
ンの使用である。
【０００２】
【従来の技術】弗化ナトリウムのような弗素塩を含む牛
乳はヒトの健康で齲歯の頻度を低減させるために既に提
案されている（Ｂｅｄｄｏｗｓ Ｇ．ら，Ａｎａｌｙｓ
ｔ，１０６，１３４１〜１３４４，１９８１）。
【０００３】さらに他の研究により大部分の弗化物は牛
乳に遊離イオン形で平衡して存在し、一方小部分は乳カ
ルシウムにより複合化することが分かった。従って、弗
化物は乳タン白、特にミセルカゼインと必ずしも複合化
しない（Ｂｅｄｄｏｗｓ Ｇ．ら，Ｊ．Ｆｄ Ｔｅｃｈ
ｎｏｌｏｇｙ，１７，５５〜６２，１９８２）。
【０００４】さらに、ミセルカゼイン溶液では、過剰の
弗化物塩は弗化物により供される特別のイオン強度の作
用によりミセルカゼインをそのミセルサブユニットに分
割しうることが知られる（Ｃａｒｒｏｌｌら、Ｊ．Ｄａ
ｉｒｙ Ｓｃｉｅｎｃｅ，５４，７５２，１９７１）。
【０００５】最後に、ＥＰ６０４８０２号明細書はミセ
ルカゼインが抗齲歯活性を有することを示し、およびＥ
Ｐ２８３６７５号明細書はカゼインミセルの表面に露出
したカッパーカゼイノグリコペプチドは抗齲歯および抗
歯垢活性を有することも示す。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的はヒトま
たは動物の口腔衛生に対し使用できる新規ミセルカゼイ
ン誘導体を供することである。
【０００７】
【課題を解決するための手段】このため、本発明弗化物
化カゼインミセルの製造方法では、少なくとも１００ｐ
ｐｍの可溶性弗化物塩をカゼインミセルを含む溶液に添
加し、弗化物化ミセルカゼインを単離する。
【０００８】本発明は弗化物化カゼインミセルおよび有
効量の弗化物化ミセルカゼインまたはそのミセルサブユ
ニットを含む歯または歯質病変治療用の食品または医薬
組成物に関する。
【０００９】最後に、本発明は歯または歯質病変治療用
組成物の製造に対し弗化物化ミセルカゼインまたはその
弗化物化ミセルサブユニットの使用にも関する。
【００１０】意外なことに本発明によりミセル構造を保
有する弗化物化ミセルカゼインを初めて製造することが
可能になった。
【００１１】従って弗化物は、しかしその構造を分解
し、または破壊せずにミセルと結合できる。従って本発
明は弗化物がその濃度によりミセルを破壊し、または実
際に乳タン白、特に乳ミセルカゼインと複合体を形成し
なくなる結果を示し、認められた科学知識を否定する
（Ｂｅｄｄｏｗｓ Ｇ．ら，Ｊ．Ｆｄ Ｔｅｃｈｎｏｌ
ｏｇｙ，１７，５５〜６２，１９８２）。
【００１２】本発明弗化物化ミセルカゼインはさらに大
量の弗化物と複合化する。実際に、初めの遊離弗化物の
２０％以上、または５０％さえもこうしてカゼインと複
合化することができ、これらは抗歯垢、抗齲歯、抗歯根
疾患および抗歯の知覚過敏症剤としてヒトまたは動物の
口腔衛生に対し使用することを考えることができる。
【００１３】本発明を実施するために、例えば牛、山羊
または羊などの動物から得た乳、またはミセルカゼイン
を含む乳の画分をミセルカゼインを含む溶液として使用
できる。しかし、例えばクエン酸塩のようなミセル構造
の維持に重要な化合物は十分量でこの画分に含むことを
確保することは得策である。しかし、これらの化合物は
動物乳をミクロ濾過、限外濾過または透析濾過し、保留
物を単離する場合、ミセルカゼインを含むものと同じ画
分から単離されることは注目すべきである。
【００１４】次に少なくとも１００ｐｐｍの水溶性弗化
物塩を溶液に添加する。水溶性弗化物塩は例えば弗化ナ
トリウムおよびフルオロリン酸ナトリウムから選択でき
る。好ましくは、弗化物塩は５〜７０℃の温度で１分〜
５時間溶液と混合して弗化物とミセルカゼインの複合化
を促進させる。ミセル構造を保持する弗化物化カゼイン
を製造するために、１００〜２０００ｐｐｍの可溶性弗
化物塩を溶液に添加できる。他方、弗化物化カゼインの
ミセルサブユニットを製造したい場合、例えば２０００
ｐｐｍ以上の可溶性弗化物塩を溶液に添加できる。
【００１５】最後に、動物乳に弗化物塩を補充する場
合、ミセルまたはサブミセル弗化物化カゼインはその乳
をミクロ濾過、限外濾過および／または透析濾過して単
離できる。好ましくは、この乳は約０．１〜０．２μｍ
の多孔度を有する無機膜でミクロ濾過する。他方、動物
乳画分に弗化物塩を補充する場合、その濃度は十分に高
いので弗化物化カゼインをさらに精製しなくてもよい。
【００１６】しかし、弗化物化カゼインを単離した画分
を例えば噴霧乾燥により乾燥して主として弗化物化カゼ
イン（ミセルまたはミセルサブユニットとその弗素は複
合化する）を含む粉末を得ることは有利である。
【００１７】本発明弗化物化ミセルカゼインは初めの乳
ミセルカゼインと同一のミセル立体構造を有する。ミセ
ルと弗化物間の相互作用は安定なイオン相互作用である
らしい。しかし、他の型の相互作用（例えば、物理的吸
収、共有結合）は除外されない。
【００１８】弗素に複合化したミセルカゼインサブユニ
ットも有利な構造を有する。これらのサブユニットは弗
化物分子と複合化した凝集カゼインから形成される。こ
れらの弗化物化ミセルサブユニットも顕著な抗齲歯およ
び歯垢活性を有することは可能であり、これはこれらが
抗齲歯および歯垢活性を有することが既知のカッパーカ
ゼイノグリコペプチド、カゼイノフォスホペプチドおよ
び弗化物を含むからである。
【００１９】従って本発明は齲歯または歯垢治療用組成
物の製造に対して弗化物化ミセルカゼインまたはそのミ
セルサブユニットの使用にも関する。弗化物化ミセルカ
ゼインおよびそのサブユニットはこうして歯垢、齲歯お
よび歯根病変および歯の知覚過敏症の予防および／また
は治療処置方法に使用できる。
【００２０】そのため、有効量の弗化物化ミセルカゼイ
ンまたはそのミセルサブユニットを含む許容しうる食品
または医薬組成物は製造され、経口的にヒトまたは動物
に投与される。
【００２１】このような組成物はその製造中、例えば少
なくとも０．１％の本発明弗化物化カゼインを食品また
は医薬組成物に添加して製造できる。液体または少なく
ともペースト状稠度を有する食品または医薬組成物に、
ミセルカゼイン粉末および少なくとも１００ｐｐｍの可
溶性弗化物塩を含む少なくとも０．１％の混合物を直接
添加することを考えることもできる。従って本発明弗化
物化カゼインは食品または医薬生成物の製造中製造する
こともできる。
【００２２】こうして本発明組成物は有効量、すなわち
十分量、一般には０．１〜９０重量％、しかし好ましく
は１〜２０％の弗化物化ミセルカゼインまたはミセルサ
ブユニットを含む食品または医薬組成物であり、歯垢お
よび齲歯細菌、例えば属Ａｃｔｉｎｏｍｙｃｅｓ ｎａ
ｅｓｌｕｎｄｉｉ，Ａｃｔｉｎｏｍｙｃｅｓ ｖｉｓｃ
ｏｓｕｓ，Ｓｔｒｅｐｔｏｃｏｃｃｕｓ ｓａｎｇｕｉ
ｓ，Ｓｔｒｅｐｔｏｃｏｃｃｕｓ ｍｕｔａｎｓおよび
／またはＳｔｒｅｐｔｏｃｏｃｃｕｓ ｓｏｂｒｉｎｕ
ｓの細菌の粘着を阻害する。
【００２３】本発明組成物はさらに、最終製品の形態お
よび使用法により当業者に周知の有利な成分を含むこと
ができる。主な食品用では、組成物は菓子品目、例えば
甘味飲料または醗酵しうる乳でよい。主な医薬適用で
は、組成物は例えば歯用クリーム、歯用ペースト、歯用
チューインガムまたはうがい剤の形態でよい。
【００２４】歯用クリームまたはペーストの場合、組成
物はさらに、液相保湿剤、結合剤または増粘剤、研摩粒
子、界面活性剤およびフレーバ付与剤を含むことができ
る。こうして組成物は１０〜８５％の液相保湿剤、例え
ばグリセロール、ソルビトール、プロピレングリコール
またはラクチトールシラップ、０．１〜１０％の結合剤
または増粘剤、例えばカルボキシメチルセルロースナト
リウム、キサンタンガムまたはシリカゲル、０．５〜５
％の界面活性剤、これはミセルまたはミセルサブユニッ
トと共同しない、および少なくとも３％の研摩剤、例え
ばシリカ、炭酸カルシウム、無水リン酸カルシウムまた
はヒドロキシアパタイトなどを含むことができる。
【００２５】本発明組成物は他の任意成分、例えば抗歯
垢および／または抗菌剤、例えば２，４，４′−トリク
ロロ−２′−ヒドロキシジフェニルエーテル、亜鉛化合
物、ピロリン酸アルカリ金属塩、弗化ナトリウムまたは
フルオロリン酸ナトリウムなど、サッカリンなどの甘味
料、二酸化チタンなどの乳白剤、着色料、安息香酸また
はその塩のような適当なｐＨを維持する緩衝剤を含むこ
ともできる。好ましくは５以上のｐＨを有する緩衝剤は
ミセルの解離を避けるために選択される。
【００２６】下記例は本発明方法、組成物および使用を
説明するために示す。これらの例では、部および％は特
記しない限り重量による。
【００２７】
【実施例】例１ 約０．２μｍの多孔度を有する無機膜で牛乳をミクロ濾
過してミセル−カゼイン溶液を製造し、次いで噴霧乾燥
する。ミセルカゼインサスペンジョンの弗素の分布を測
定するために、２０重量％のミセルカゼインを含む水溶
液を調製する。このサスペンジョンはさらに２００ｐｐ
ｍの遊離カルシウムを含むことは注目すべきである。５
８．２５mgの弗化ナトリウムを１００ｇのミセル溶液
（すなわち６００ｐｐｍ）に添加し、溶液は１時間撹拌
し、次いで１００，０００ｇで９０分超遠心分離する。
遠心分離ペレットは蒸留水ですすぎ、水に分散し、次い
で凍結乾燥する。ミセルに残留する弗素量はＢｅｄｄｏ
ｗｓ Ｇ．らの方法により測定する（Ａｎａｌｙｓｔ，
１０６，１３４１〜１３４４，１９８１）。例２の表に
示す結果は、弗化ナトリウム形で添加した弗素のうち５
９．１３％は超遠心分離中ミセルと一緒に存在すること
を示す。さらに、遠心分離ペレットの色および稠度はミ
セルの存在に特徴的なものである。ミセル構造は電子顕
微鏡により確認できる。弗化ナトリウムは１００，００
０ｇで当然沈澱しないことが示され、従って弗化物は例
えば物理吸収、イオン交換および／または共有結合を含
む機作によりミセルに結合することを示す結果になる。
これらの結果は一般の技術的教示を否定する。結果は８
０％以上の弗化物、または９５％さえも、弗化物化乳の
超遠心分離後溶液に残留すること、および弗素と乳タン
白との複合化は１０ｐｐｍ以上の遊離カルシウム含量に
より阻害されることを示す（Ｂｅｄｄｏｗｓ Ｇ．ら，
Ｊ．Ｆｄ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ，１７，５５〜６２，
１９８２）。
【００２８】例２ ３０mgのフルオロリン酸ナトリウムを例１の１００ｇの
ミセル溶液（すなわち、３００ｐｐｍ）に添加し、溶液
は１時間撹拌し、次いで９０分１００，０００ｇで超遠
心分離する。遠心分離ペレットは蒸留水ですすぎ、水に
分散し、次に凍結乾燥する。ミセルに残留する弗素量は
例１記載の方法により測定する。下表は例１および２の
試験結果を説明する。 結果からフルオロリン酸ナトリウムとして添加した弗化
物のうち３９．１３％は弗化物化溶液を超遠心分離する
場合ミセルと一緒に存在することが分かる。さらに、遠
心分離ペレットの色および稠度はミセルの存在に特徴的
なものである。ミセル構造は電子顕微鏡により確認され
る。フルオロリン酸ナトリウムは１００，０００ｇで当
然沈澱しないことが示され、従って弗化物は例えば物理
吸収、イオン交換および／または共有結合を含む機作に
よりミセルに結合することを示す結果になる。
【００２９】例３ 弗化物化ミセルカゼイン粉末は１０００ｐｐｍの弗化ナ
トリウムをミセル溶液に添加することを除いて、例１お
よび２に記載の方法により製造する。
【００３０】例４ 弗化物化ミセルカゼイン粉末は殺菌牛乳に１０００ｐｐ
ｍのフルオロリン酸ナトリウムを添加し、室温で１０分
乳を均質化し、乳を０．２μｍの多孔度を有する膜で限
外濾過し、次いで保留液を噴霧乾燥して製造する。
【００３１】例５ 弗化物化ミセルカゼインサブユニット粉末を製造するた
めに、殺菌牛乳を約０．２μｍの多孔度を有する無機膜
でミクロ濾過し、次に保留物は水で稀釈して２０重量％
のミセルカゼインを含む溶液を得る。３０００ｐｐｍの
弗化ナトリウムをミセルカゼイン溶液に添加し、溶液は
数分間均質化し、次いで噴霧乾燥する。こうして得た粉
末は歯科病変の治療用食品または医薬組成物の製造に対
し有利に使用できる。弗化物化ミセルサブユニットの存
在を確認するために、２０％の弗化物化ミセルサブユニ
ット粉末を含む溶液を調製し、次いで１００，０００ｇ
で遠心分離する。遠心分離ペレットの色および稠度はミ
セルがそのサブユニットに解離することに特徴的なもの
である。このサブ粒状構造は電子顕微鏡により確認でき
る。さらに、遠心分離ペレットは蒸留水ですすぎ、水に
分散し、凍結乾燥し、次いで弗素含量を分析できる。結
果からこうして得た粉末は特に弗素が高量であることが
分かる。
【００３２】例６ 歯石除去および齲歯予防用の歯ペーストを製造する。こ
の粉末は５％炭酸カルシウム、１０％シリカエアロゲル
（Ｇａｓｉｌ ２３）、４０％ソルビトールシラップ、
１％カルボキシメチルセルロースナトリウム、例４で得
た６．５％弗化物化カゼインミセル粉末、０．２％サッ
カリンナトリウム、１％二酸化チタン、０．０４％ホル
マリン、１％フレーバ付与剤を含み、残部は水である。
【００３３】例７ 例５の記載のものと同じ歯ペーストは、５％の弗化物化
カゼインミセル粉末を例５で得た５％のカゼインミセル
サブユニット粉末で置換したことを除いて、製造する。
【００３４】例８ 齲歯予防および、歯根病変および歯の知覚過敏症治療用
うがい剤を製造する。このうがい剤は例４で得た１０％
弗化物化カゼインミセル粉末、０．１％安息香酸、０．
２％サッカリンナトリウム、０．１％キノリンイエロ
ー、０．１％パテントブルー、３％エチルアルコール
（９５％）を含み、残部は水である。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 ピエール タション スイス国クジィ，シーエィチ．デ フーゲ ル，18

Claims (7)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 少なくとも１００ｐｐｍの可溶性弗化物
    塩をミセルカゼイン含有溶液に添加し、弗化物化ミセル
    カゼインを単離することを特徴とする、弗化物化カゼイ
    ンミセルの製造方法。
  2. 【請求項２】 少なくとも１０重量％のミセルカゼイン
    を含む乳を調製し、弗化ナトリウムおよびフルオロリン
    酸ナトリウムから特に選択した１００〜２０００ｐｐｍ
    の可溶性弗化物塩を添加し、次いで弗化物化ミセルカゼ
    インを単離する、請求項１記載の方法。
  3. 【請求項３】 少なくとも１０重量％のミセルカゼイン
    を含む乳を調製し、弗化ナトリウムおよびフルオロリン
    酸ナトリウムから特に選択した２０００ｐｐｍ以上の可
    溶性弗化物塩を添加し、次いで弗化物化ミセルカゼイン
    サブユニットを単離する、請求項１記載の方法。
  4. 【請求項４】 弗化物化ミセルカゼイン。
  5. 【請求項５】 弗化ナトリウムおよびフルオロリン酸ナ
    トリウムから選択した少なくとも１種の可溶性弗化物に
    より弗化物化する、請求項４記載のカゼイン。
  6. 【請求項６】 有効量の弗化物化ミセルカゼインまたは
    そのミセルサブユニットを含む齲歯または歯垢治療用食
    品または医薬組成物。
  7. 【請求項７】 齲歯または歯垢治療用組成物の製造に対
    し弗化物化ミセルカゼインまたはそのミセルサブユニッ
    トの使用。
JP15406296A 1995-06-16 1996-06-14 弗化物化カゼインミセルの製造方法 Expired - Fee Related JP3902264B2 (ja)

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