JPH09288369A - Toner for developing electrostatic charge image - Google Patents

Toner for developing electrostatic charge image

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JPH09288369A
JPH09288369A JP10124896A JP10124896A JPH09288369A JP H09288369 A JPH09288369 A JP H09288369A JP 10124896 A JP10124896 A JP 10124896A JP 10124896 A JP10124896 A JP 10124896A JP H09288369 A JPH09288369 A JP H09288369A
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JP
Japan
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toner
fine particles
silica fine
image
particles
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Application number
JP10124896A
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Japanese (ja)
Inventor
Ryuji Kitani
龍二 木谷
Tatsuya Nagase
達也 長瀬
Akizo Shirase
明三 白勢
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Konica Minolta Inc
Original Assignee
Konica Minolta Inc
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Publication date
Application filed by Konica Minolta Inc filed Critical Konica Minolta Inc
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  • Developing Agents For Electrophotography (AREA)

Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To ensure superior flowability and triboelectric chargeability and to form a satisfactory high density image having high resolving power and free from fog and toner scattering by incorporating fine silica particles having a specified BET specific surface area and a specified hydrophobic rate into the surfaces of particles. SOLUTION: This toner contains fine silica particles of pH6-8 having 20-50m<2> /g BET specific surface area and >=85% hydrophobic rate in the surfaces of particles. The fine silica particles are fine particles having Si-O-Si bonds and may be produced by any of dry and wet methods but fine silica particles produced by a dry method, especially vapor phase oxidation of a silicon-halogen compd. are preferably used. The deterioration of the triboelectric chargeability and flowability of this toner due to fatigue is not caused even at high humidity when images are repeatedly formed many times.

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は電子写真法により可
視画像を形成するための静電荷像現像用トナー(以後単
にトナーともいう)に関する。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to an electrostatic charge image developing toner (hereinafter also simply referred to as toner) for forming a visible image by electrophotography.

【0002】[0002]

【従来の技術】カールソン法に基づく電子写真法では感
光体上に帯電,像露光,現像,転写,、定着及びクリー
ニングの各工程を多数回繰り返して画像形成が行なわれ
る。
2. Description of the Related Art In the electrophotographic method based on the Carlson method, the steps of charging, image exposure, developing, transferring, fixing and cleaning are repeated many times to form an image on a photosensitive member.

【0003】このような電子写真法に適用されるトナー
には、高い流動性と十分な摩擦帯電性が要請され、従来
トナー表面にシリカ微粒子を含有することにより前記ト
ナーの諸特性を確保するようにしている。
Toner applied to such an electrophotographic method is required to have high fluidity and sufficient triboelectrification property. Conventionally, by containing silica fine particles on the surface of the toner, various properties of the toner are ensured. I have to.

【0004】しかしながら、前記シリカ微粒子は、通常
表面に微量の官能基又は不純物を含有することが多く、
その結果前記シリカ微粒子は吸湿性で、かつ好ましくな
いpH値を有することが多い。
However, the silica fine particles usually contain a small amount of functional groups or impurities on the surface,
As a result, the silica fine particles are often hygroscopic and have an unfavorable pH value.

【0005】従って前記ようなシリカ微粒子を含有する
トナーを用いて繰り返し画像形成を行った場合、環境湿
度の影響を受けてトナーの流動性及び摩擦帯電性等の特
性が低下し画像が劣化してくる。そこで前記シリカ微粒
子表面の疎水性及びpHを望ましい範囲に設定すること
により、前記シリカ微粒子の物性を改良し、引いてはト
ナーの流動性、摩擦帯電性、耐湿性及び耐久性等の諸特
性を改良する提案がなされている。
Therefore, when an image is repeatedly formed using the toner containing the silica fine particles, the characteristics of the toner such as fluidity and triboelectricity are deteriorated due to the influence of environmental humidity, and the image is deteriorated. come. Therefore, by setting the hydrophobicity and pH of the surface of the silica fine particles in a desired range, the physical properties of the silica fine particles are improved, and by extension, various characteristics such as fluidity of toner, triboelectrification, humidity resistance and durability are improved. Suggestions for improvement have been made.

【0006】例えば特開昭55−159450号公報
(公報1)には、表面にトリメチルシロキシル基を有
し、pHが7.5以上のシリカ微粒子を含有するトナー
を含む二成分系現像剤が提案されている。前記公報1に
よれば、繰り返して画像形成を行う過程でトナーの湿度
依存性が少なく、シリカ微粒子添加の効果が長く継続さ
れ、かつカラー電子写真にも好適であることが記載され
ている。
For example, Japanese Patent Application Laid-Open No. 55-159450 (Gazette 1) discloses a two-component developer containing a toner containing silica fine particles having a trimethylsiloxyl group on the surface and a pH of 7.5 or more. Proposed. According to the publication 1, it is described that the humidity dependency of the toner is small in the process of repeatedly forming an image, the effect of adding silica fine particles is continued for a long time, and it is also suitable for color electrophotography.

【0007】更にまた例えば、特開平2−287364
号公報(公報2)には、粒子表面がシランカップリング
剤により疎水化度30〜80に疎水化され、かつ粒子表
面のpH値が7以上であるシリカ微粒子を含有する磁性
トナーが提案されている。前記公報2によれば、前記磁
性トナーは繰り返して画像形成を行う過程で環境依存性
が少なく、感光体上へのトナーの融着がなく、かつ感光
体上に形成されたトナー画像の転写材への転写性が優れ
ていることが記載されている。
Furthermore, for example, JP-A-2-287364
Japanese Patent Laid-Open Publication No. (Gazette 2) proposes a magnetic toner containing silica fine particles whose surface is made hydrophobic by a silane coupling agent to a degree of hydrophobicity of 30 to 80 and which has a pH value of 7 or more on the surface of the particle. There is. According to the publication 2, the magnetic toner has little environmental dependence in the process of repeatedly forming an image, there is no fusion of the toner on the photoconductor, and a transfer material for the toner image formed on the photoconductor. It is described that the transferability to the is excellent.

【0008】更にまた特開平4−288557号公報
(公報3)には、pH値が3〜5の帯電制御剤と粒子表
面のpH値が3.5〜4.5の疎水性シリカ微粒子を含
有するトナーを含む二成分系現像剤が提案されている。
前記公報3によれば、前記トナーは繰り返して画像形成
を行う過程で画像濃度不足、画像カブリ、画像チリまた
トナー飛散等の画像欠陥が無く良好な画像が安定して得
られることが記載されている。
Furthermore, JP-A-4-288557 (publication 3) contains a charge control agent having a pH value of 3 to 5 and hydrophobic silica fine particles having a pH value of 3.5 to 4.5 on the particle surface. A two-component type developer containing a toner has been proposed.
According to the publication 3, the toner is capable of stably obtaining a good image without image defects such as insufficient image density, image fog, image dust, and toner scattering in the process of repeatedly forming an image. There is.

【0009】[0009]

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、近年電
子写真業界では益々高画質及び高耐久性の画像が要請さ
れている現状では、前記各号公報に記載されているトナ
ーの何れもが流動性、摩擦帯電性、耐湿性及び耐久性等
の諸特性において不十分であり、トナーの前記各特性の
一層の改良が要望されている。
However, under the present circumstances where the electrophotographic industry is increasingly required to have high image quality and high durability, any one of the toners described in the above publications has fluidity, It is insufficient in various properties such as triboelectrification property, moisture resistance and durability, and further improvement of the above-mentioned respective properties of the toner is demanded.

【0010】更に情報の多様化に対応してデジタルカラ
ー画像形成装置の開発及び作業環境の改善とコスト低減
を目的としてトナーリサイクル方式の画像形成装置が開
発されている。これらの画像形成装置では前記シリカ微
粒子及びトナーの諸特性の更なる改良が必要不可欠であ
る。
Further, in response to the diversification of information, a toner color recycling image forming apparatus has been developed for the purpose of developing a digital color image forming apparatus and improving the working environment and reducing the cost. In these image forming apparatuses, further improvement of various characteristics of the silica fine particles and the toner is indispensable.

【0011】本発明者等は鋭意検討の結果トナーに添加
されるシリカ微粒子に関して、更にきめ細かい条件設定
が必要であることに気付き、本発明を完成したのであ
る。
As a result of earnest studies, the inventors of the present invention have found that it is necessary to set finer conditions for the silica fine particles added to the toner, and completed the present invention.

【0012】本発明は前記実情に鑑みて提案されたもの
であり、その目的とするところは多数回に亘る繰り返し
ての画像形成においても流動性及び摩擦帯電性に優れて
いて、高解像力、高濃度でかつカブリ及びトナー飛散の
無い良好な画像が得られるトナーを提供することにある
The present invention has been proposed in view of the above circumstances, and its object is to provide excellent fluidity and triboelectric chargeability even in repeated image formation many times, high resolution, and high resolution. An object of the present invention is to provide a toner capable of obtaining a good image with high density and without fog and toner scattering.

【0013】[0013]

【課題を解決するための手段】本発明の前記の目的は以
下の構成により達成される。
The above object of the present invention is achieved by the following constitution.

【0014】粒子表面にBET比表面積20〜50m2
/g、pH6〜8及び疎水率85%以上のシリカ微粒子
を含有することを特徴とする静電荷像現像用トナー。
BET specific surface area of 20 to 50 m 2 on the particle surface
/ G, pH 6 to 8 and silica fine particles having a hydrophobicity of 85% or more are contained in the toner.

【0015】以下本発明のシリカ微粒子について説明す
る。
The silica fine particles of the present invention will be described below.

【0016】(シリカ微粒子のBET比表面積)本発明
のトナーに用いられるシリカ微粒子は、Si−O−Si
結合を有する微粒子であり、乾式法及び湿式法で製造さ
れたものの何れであってもよいが、乾式法で製造された
ものが好ましく、特にケイ素ハロゲン化合物の蒸気相酸
化により生成されたシリカ微粒子であることが好まし
い。また、シリカ微粒子としては、二酸化ケイ素のほ
か、ケイ酸アルミニウム、ケイ酸ナトリウム、ケイ酸カ
ルシウム、ケイ酸カリウム、ケイ酸亜鉛、ケイ酸マグネ
シウム等のケイ酸塩を含有してもよいが前記二酸化ケイ
素を85重量%以上含むものが好ましい。本発明のトナ
ーに添加される前記シリカ微粒子は、微細な一次粒子の
凝集体から成る場合が多く、該凝集体の粒子の大きさは
通常BET比表面積で表される。本発明では、前記シリ
カ微粒子のBET比表面積が20〜50m2/gである
ことを必須の要件としている。前記シリカ微粒子のBE
T比表面積が20m2より小さいと前記シリカ微粒子
(凝集体)が大き過ぎてトナーへの付着が不均一にな
る。そのためトナーの流動性及び摩擦帯電性にむらを生
じ、画像不良を引きおこす。
(BET Specific Surface Area of Silica Fine Particles) Silica fine particles used in the toner of the present invention are Si-O-Si.
It is a fine particle having a bond, and may be either one produced by a dry method or a wet method, but one produced by a dry method is preferable, and particularly a silica fine particle produced by vapor phase oxidation of a silicon halogen compound. Preferably there is. The silica fine particles may contain, in addition to silicon dioxide, silicates such as aluminum silicate, sodium silicate, calcium silicate, potassium silicate, zinc silicate, and magnesium silicate. Is preferably 85% by weight or more. The silica fine particles added to the toner of the present invention are often composed of agglomerates of fine primary particles, and the particle size of the agglomerates is usually represented by the BET specific surface area. In the present invention, it is an essential requirement that the BET specific surface area of the silica fine particles is 20 to 50 m 2 / g. BE of the fine silica particles
If the T specific surface area is less than 20 m 2 , the silica fine particles (aggregates) are too large and the adhesion to the toner becomes uneven. Therefore, the fluidity and the triboelectricity of the toner become uneven, which causes an image defect.

【0017】また前記シリカ微粒子のBET比表面積が
50m2より大きいと前記シリカ微粒子(凝集体)が小
さ過ぎ、繰り返して画像形成を行う過程で、次第に前記
シリカ微粒子がトナー表面に埋没する。そのためトナー
の流動性、摩擦帯電性及び現像性が低下し、画像不良を
引きおこす。
When the BET specific surface area of the silica fine particles is larger than 50 m 2 , the silica fine particles (aggregates) are too small, and the silica fine particles are gradually buried in the toner surface in the process of repeatedly forming an image. As a result, the fluidity, triboelectric chargeability, and developability of the toner deteriorate, resulting in defective images.

【0018】前記シリカ微粒子のBET比表面積は、島
津製作所(株)製Flowsorb2300を用い、B
ET一点法により測定される。
The BET specific surface area of the silica fine particles was calculated by using Flowsorb 2300 manufactured by Shimadzu Corporation
It is measured by the ET one-point method.

【0019】なお前記シリカ微粒子の一次粒子径は好ま
しくは30nm〜2μm,より好ましくは50〜100
nmである。
The primary particle size of the silica fine particles is preferably 30 nm to 2 μm, more preferably 50 to 100.
nm.

【0020】前記シリカ微粒子の一次粒子径が30nm
より小さいと繰り返して画像形成を行う過程で該シリカ
微粒子がトナー表面に埋没して、トナーの流動性、摩擦
帯電性及び現像性等が低下する。また前記シリカ微粒子
の一次粒子径が2μmより大きいとトナーに対する前記
シリカ微粒子の付着がむらになり、現像性が悪く、良質
の画像が得られなくなる。
The silica fine particles have a primary particle diameter of 30 nm.
If it is smaller, the silica fine particles are buried in the toner surface in the process of repeatedly forming an image, and the fluidity, triboelectrification property and developability of the toner are deteriorated. When the primary particle diameter of the silica fine particles is larger than 2 μm, the silica fine particles adhere to the toner unevenly, the developability is deteriorated, and a good quality image cannot be obtained.

【0021】なお、前記一次粒子径は、シリカ微粒子を
紫外線硬化型包埋樹脂により包埋し、紫外線照射により
硬化させ、ミクロトームにより厚さ2000オングスト
ロームの薄片を作製した。そして透過型電子顕微鏡によ
り観察し、画像解析により得られた。
The primary particle size was obtained by embedding silica fine particles in an ultraviolet-curable embedding resin and curing the particles by irradiating them with ultraviolet light to prepare a thin piece having a thickness of 2000 angstrom by a microtome. Then, it was observed by a transmission electron microscope and obtained by image analysis.

【0022】(シリカ微粒子の疎水化)本発明ではシリ
カ微粒子を、後記疎水化処理剤により処理して、疎水率
85%以上とすることを必須の要件としている。前記シ
リカ微粒子の疎水率が85%より小さいと高温高湿下で
画像形成を行った場合、帯電量が不足し易く画像不良を
起こし易い。
(Hydrophobicization of silica fine particles) In the present invention, it is an essential requirement that the silica fine particles be treated with a hydrophobizing agent to be described later so as to have a hydrophobicity of 85% or more. When the hydrophobicity of the silica fine particles is less than 85%, when an image is formed under high temperature and high humidity, the charge amount tends to be insufficient and image defects are likely to occur.

【0023】なお、シリカ微粒子の疎水性の測定方法と
しては前記公報3の疎水化度がある。この測定方法は前
記シリカ微粒子を水中に混合分散した後、メタノールを
滴下混合して前記シリカ微粒子を湿潤させ、全量が懸濁
状態に至ったときの混合液に対する前記メタノールの含
有率(%)で表される。
As a method for measuring the hydrophobicity of silica fine particles, there is the degree of hydrophobicity described in the above-mentioned Publication 3. In this measurement method, after the silica fine particles are mixed and dispersed in water, methanol is added dropwise and mixed to wet the silica fine particles, and the content (%) of the methanol with respect to the mixed solution when the total amount reaches a suspended state. expressed.

【0024】しかしながら前記測定法は測定の度に測定
値が変化し、かつ測定精度が悪く、実用性に乏しいこと
が解った。
However, it has been found that the above-mentioned measuring method has a change in the measured value each time the measurement is performed, the measuring accuracy is poor, and the practicality is poor.

【0025】本発明者等は前記測定方法の改良に努めた
結果、常に安定した測定値がえられる前記疎水率の測定
方法を確立したのである。
As a result of efforts to improve the measuring method, the present inventors have established a measuring method of the hydrophobicity which can always obtain a stable measured value.

【0026】なお、所望の疎水率を有するシリカ微粒子
を得るためには該シリカ微粒子と反応させる疎水化処理
剤の量及び反応時間を制御することにより達成される。
In order to obtain silica fine particles having a desired hydrophobicity, it is achieved by controlling the amount of the hydrophobizing agent to be reacted with the silica fine particles and the reaction time.

【0027】前記シリカ微粒子の疎水化処理剤として
は、チタンカップリング剤があり、該チタンカップリン
グ剤としては、例えばテトラブチルチタネート、テトラ
オクチルチタネート、イソプロピルトリイソステアロイ
ルチタネート、イソプロピルトリデシルベンゼンスルフ
ォニルチタネート、ビス(ジオクチルパイロフォスフェ
ート)オキシアセテートチタネートなどがある。更に、
シランカップリング剤としては、γ−(2−アミノエチ
ル)アミノプロピルトリメトキシシラン、γ−(2−ア
ミノエチル)アミノプロピルメチルジメトキシシラン、
γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、N−
β−(N−ビニルベンジルアミノエチル)γ−アミノプ
ロピルトリメトキシシラン塩酸塩、ヘキサメチルジシラ
ザン、メチルトリメトキシシラン、ブチルトリメトキシ
シラン、イソブチルトリメトキシシラン、ヘキシルトリ
メトキシシラン、オクチルトリメトキシシラン、デシル
トリメトキシシラン、ドデシルトリメトキシシラン、フ
ェニルトリメトキシシラン、o−メチルフェニルトリメ
トキシシラン、p−メチルフェニルトリメトキシシラン
等が挙げられる。
The hydrophobic treatment agent for the silica fine particles includes a titanium coupling agent, and examples of the titanium coupling agent include tetrabutyl titanate, tetraoctyl titanate, isopropyl triisostearoyl titanate, isopropyl tridecylbenzene sulfonyl titanate. , Bis (dioctyl pyrophosphate) oxyacetate titanate and the like. Furthermore,
As the silane coupling agent, γ- (2-aminoethyl) aminopropyltrimethoxysilane, γ- (2-aminoethyl) aminopropylmethyldimethoxysilane,
γ-methacryloxypropyltrimethoxysilane, N-
β- (N-vinylbenzylaminoethyl) γ-aminopropyltrimethoxysilane hydrochloride, hexamethyldisilazane, methyltrimethoxysilane, butyltrimethoxysilane, isobutyltrimethoxysilane, hexyltrimethoxysilane, octyltrimethoxysilane, Examples thereof include decyltrimethoxysilane, dodecyltrimethoxysilane, phenyltrimethoxysilane, o-methylphenyltrimethoxysilane, p-methylphenyltrimethoxysilane and the like.

【0028】更に、ポリシロキサンのアミノ変性シリコ
ンオイルで処理したものも使用することができ、この例
としては、ポリシロキサンに対してγ−(2−アミノエ
チル)アミノプロピルメチルジメトキシシランで処理し
たものなどが挙げられる。
Further, a polysiloxane treated with an amino-modified silicone oil can also be used. In this example, polysiloxane treated with γ- (2-aminoethyl) aminopropylmethyldimethoxysilane. And so on.

【0029】更に、脂肪酸及びその金属塩も使用するこ
とができ、この例としてはウンデシル酸、ラウリン酸、
トリデシル酸、ドデシル酸、ミリスチン酸、ペンタデシ
ル酸、ステアリン酸、ヘプタデシル酸、アラキン酸、モ
ンタン酸、オレイン酸、リノール酸、アラキドン酸など
の長鎖脂肪酸があげられ、その金属塩としては亜鉛、
鉄、マグネシウム、アルミニウム、カルシウム、ナトリ
ウム、リチウムなどの金属との塩があげられる。
Further, fatty acids and metal salts thereof can also be used, examples of which include undecyl acid, lauric acid,
Long-chain fatty acids such as tridecyl acid, dodecyl acid, myristic acid, pentadecyl acid, stearic acid, heptadecyl acid, arachidic acid, montanic acid, oleic acid, linoleic acid, and arachidonic acid are mentioned, and their metal salts are zinc,
Examples thereof include salts with metals such as iron, magnesium, aluminum, calcium, sodium and lithium.

【0030】前記疎水化処理剤はシリカ微粒子に対して
好ましくは1〜30重量%添加して被覆され、より好ま
しくは3〜20重量%被覆される。
The hydrophobizing agent is preferably added to the silica fine particles in an amount of 1 to 30% by weight, and more preferably 3 to 20% by weight.

【0031】また前記シリカ微粒子に疎水化処理剤を被
覆して疎水化するには、前記疎水化処理剤を溶剤に溶解
した溶液中に前記シリカ微粒子を分散した後、濾別もし
くはスプレードライ法により溶剤を除去し、次いで加熱
により硬化せしめる方法、或いは、流動化ベット装置を
用いて、疎水化処理剤を溶剤に溶解した溶液をシリカ微
粉末にスプレー塗布し、次いで加熱乾燥させることによ
り溶剤を除去して被膜を硬化させる方法、等を用いるこ
とができる。
To coat the silica fine particles with a hydrophobizing agent to make them hydrophobic, the silica fine particles are dispersed in a solution of the hydrophobizing agent in a solvent and then filtered or spray-dried. A method of removing the solvent and then curing it by heating, or using a fluidizing bed device, spray-apply a solution of a hydrophobizing agent dissolved in the solvent to silica fine powder, and then heat-dry it to remove the solvent. Then, a method of curing the coating film can be used.

【0032】なお、前記疎水化率は以下の方法により測
定される。
The hydrophobization rate is measured by the following method.

【0033】まず200mlの分液ロートに資料(シリ
カ微粒子)1.0gを採取し、これにイオン交換水10
0mlをメスシリンダーにて加える。次にターブラシェ
ーカーミキサー「TC型」(シンマルエンタープライゼ
ス社製)に前記分液ロートをセットし、90rpmで1
0分間撹拌分散を行う。分散終了後、10分間静置し、
得られた分散液を比色計用の10mmセルに採取して資
料用セルを用意し、更に前記イオン交換水を採取して比
較用セルを用意する。
First, 1.0 g of the material (fine silica particles) was sampled in a 200 ml separating funnel, and ion-exchanged water 10
Add 0 ml in a graduated cylinder. Next, the separating funnel was set in a Turbula shaker mixer “TC type” (manufactured by Shinmaru Enterprises Co., Ltd.), and the speed was set to 1 at 90 rpm.
Stir and disperse for 0 minutes. After the dispersion is completed, let stand for 10 minutes,
The obtained dispersion is sampled in a 10 mm cell for a colorimeter to prepare a sample cell, and the ion-exchanged water is sampled to prepare a comparative cell.

【0034】前記資料用セル及び比較用セルを比色計
「デジタルダブルビーム分光光度計UV−210型」
(島津製作所製)に順次装着し、前記イオン交換水をブ
ランクとしたときの該イオン交換水に対するシリカ微粒
子分散層の濁りを測定し、この時の読み値T(%)を疎
水化率とする。なお測定波長は500nmである。
A colorimeter "Digital Double Beam Spectrophotometer UV-210 type" was used for the data cell and the comparison cell.
(Manufactured by Shimadzu Corporation), the turbidity of the silica fine particle dispersion layer with respect to the ion-exchanged water when the ion-exchanged water was used as a blank was measured, and the reading value T (%) at this time was taken as the hydrophobicity rate. . The measurement wavelength is 500 nm.

【0035】(シリカ微粒子のpH)本発明では、トナ
ーに添加される前記シリカ微粒子表面のpHが6〜8で
あることを必須の用件としている。
(PH of Silica Fine Particles) In the present invention, it is an essential requirement that the pH of the surface of the silica fine particles added to the toner is 6 to 8.

【0036】前記シリカ微粒子表面のpHが6〜8の範
囲以外の場合は、トナーの摩擦帯電特性が悪くなる。即
ち前記シリカ微粒子表面のpHが6より小さい場合は、
トナーの帯電極性が負に偏り水分の影響を受け易くな
り、高温高湿環境下での帯電安定性が不良となる。また
前記シリカ微粒子表面のpHが8より大きい場合は、逆
に負極性の帯電特性(感光体及びトナーが共に負帯電
で、反転現像方式の場合)が不足し、かつ帯電量分布が
悪化し画像不良を招く。
If the pH of the surface of the silica fine particles is out of the range of 6 to 8, the triboelectric charging property of the toner is deteriorated. That is, when the pH of the silica fine particle surface is less than 6,
The charge polarity of the toner is negatively biased and is easily affected by moisture, and the charge stability becomes poor in a high temperature and high humidity environment. On the other hand, when the surface of the silica fine particles has a pH of more than 8, on the contrary, the negative charging property (in the case of the reversal developing method in which both the photoconductor and the toner are negatively charged) is insufficient, and the charge amount distribution deteriorates. Cause defects.

【0037】前記シリカ微粒子表面のpHは、前記乾式
法により前記シリカ微粒子を製造する際表面に形成され
る官能基の数、不純物の種類若しくは量、疎水化処理剤
等の因子により変化する。従って前記各種因子を制御す
ることにより所望のpHのシリカ微粒子を得ることが出
来る。
The pH of the surface of the silica fine particles varies depending on factors such as the number of functional groups formed on the surface when the silica fine particles are produced by the dry method, the type or amount of impurities, and a hydrophobizing agent. Therefore, silica fine particles having a desired pH can be obtained by controlling the various factors.

【0038】前記シリカ微粒子表面のpHは、水とアル
コール(メタノール、エタノール、イソプロピルアルコ
ール)1:1の混合溶液に前記シリカ微粒子を混合分散
し、得られた分散液をpH試験器「Instrumen
t 8417」(HANNA社製)にかけて測定する。
Regarding the pH of the surface of the silica fine particles, the silica fine particles are mixed and dispersed in a mixed solution of water and alcohol (methanol, ethanol, isopropyl alcohol) 1: 1, and the obtained dispersion is subjected to a pH tester "Instrumen".
t 8417 ”(manufactured by HANNA).

【0039】次にトナーの表面に含有される前記シリカ
微粒子の量は好ましくは0.05〜5.0重量%であり
特に好ましくは1.0〜3.5重量%である。0.05
重量%より小さいと、前記トナーに十分な流動性を付与
することができない。また5.0重量%より大きいと、
前記シリカ微粒子の一部が前記トナーから遊離した状態
で存在し、その結果遊離した前記シリカ微粒子がキャリ
アに付着転移したり、現像スリーブ又は該現像スリーブ
から現像剤を掻き落とすためのブレードなどに付着堆積
して、現像剤の摩擦帯電量が著しく低下する。
Next, the amount of the silica fine particles contained on the surface of the toner is preferably 0.05 to 5.0% by weight, and particularly preferably 1.0 to 3.5% by weight. 0.05
If it is less than wt%, sufficient fluidity cannot be imparted to the toner. If it is more than 5.0% by weight,
Part of the silica fine particles exist in a state of being separated from the toner, and as a result, the released silica fine particles adhere to and transfer to a carrier, or adhere to a developing sleeve or a blade for scraping off the developer from the developing sleeve. As a result of accumulation, the triboelectric charge amount of the developer is remarkably reduced.

【0040】(現像剤の構成)本発明のトナーは結着樹
脂と着色剤と必要に応じてその他の添加剤とを含有し、
平均粒径(体積平均粒径)1〜30μmが好ましく、よ
り好ましくは5〜20μmである。
(Structure of Developer) The toner of the present invention contains a binder resin, a colorant and, if necessary, other additives,
The average particle size (volume average particle size) is preferably 1 to 30 μm, more preferably 5 to 20 μm.

【0041】また前記トナーを構成する結着樹脂として
は特に限定されず、従来公知の種々の樹脂が用いられ、
例えば、スチレン系樹脂、アクリル系樹脂、スチレン−
アクリル系樹脂、ポリエステル樹脂、スチレン−ブタジ
エン系樹脂、エポキシ系樹脂等が挙げられる。
The binder resin that constitutes the toner is not particularly limited, and various conventionally known resins can be used.
For example, styrene resin, acrylic resin, styrene-
Acrylic resins, polyester resins, styrene-butadiene resins, epoxy resins and the like can be mentioned.

【0042】また前記トナーを構成する着色剤としても
特に限定されず、従来公知の種々の材料が用いられる。
例えばカーボンブラック、ニグロシン染料、アニリンブ
ルー、カルコイルブルー、クロムイエロー、ウルトラマ
リンブルー、デュポンオイルレッド、キノリンイエロ
ー、メチレンブルークロライド、フタロシアニンブル
ー、マラカイトグリーンオクサレート、ローズベンガル
等が挙げられる。
The colorant constituting the toner is not particularly limited, and various conventionally known materials can be used.
Examples include carbon black, nigrosine dye, aniline blue, calcoil blue, chrome yellow, ultramarine blue, Dupont oil red, quinoline yellow, methylene blue chloride, phthalocyanine blue, malachite green oxalate, rose bengal, and the like.

【0043】またその他の添加剤としては、例えばサリ
チル酸誘導体、アゾ系金属錯体、ニグロシン系染料、四
級アンモニウム塩、トリフェニルメタン類等の荷電制御
剤、ポリプロピレン・ポリエチレン等の低分子量ポリオ
レフィン・カルナウバワックス等の定着性改良剤等が挙
げられる。また、一成分磁性トナーを得る場合には着色
粒子に添加剤として磁性体粒子が含有される。磁性体粒
子としては数平均一次粒子径が0.1〜2.0μmのフ
ェライトやマグネタイト等の磁性粒子が用いられる。磁
性体粒子の添加量はトナー中の20〜80重量%であ
る。
Other additives include, for example, salicylic acid derivatives, azo metal complexes, nigrosine dyes, quaternary ammonium salts, charge control agents such as triphenylmethanes, low molecular weight polyolefins such as polypropylene and polyethylene, carnauba. A fixing agent such as wax may be used. When a one-component magnetic toner is obtained, the colored particles contain magnetic particles as an additive. As the magnetic particles, magnetic particles such as ferrite and magnetite having a number average primary particle diameter of 0.1 to 2.0 μm are used. The amount of the magnetic particles added is 20 to 80% by weight of the toner.

【0044】また、前記トナーには前記流動化剤以外
に、クリーニング助剤としてステアリン酸亜鉛の様な高
級脂肪酸金属塩を添加してもよい。
In addition to the fluidizing agent, a higher fatty acid metal salt such as zinc stearate may be added to the toner as a cleaning aid.

【0045】本発明における現像剤は、トナーとキャリ
アとを混合して、二成分現像剤として用いられるか、或
いは磁性トナー主成分とする一成分現像剤として用いら
れる。更に、上記トナーのみで非磁性一成分現像剤とし
て用いても良い。
The developer in the present invention is used as a two-component developer by mixing a toner and a carrier, or as a one-component developer containing a magnetic toner as a main component. Further, the toner alone may be used as a non-magnetic one-component developer.

【0046】二成分現像剤を構成するキャリアとしては
鉄、フェライト等の磁性材料粒子のみで構成する非被覆
キャリア、磁性材料粒子表面をフッ素樹脂、シリコン樹
脂、スチレン系樹脂、アクリル系樹脂、スチレン−アク
リル系樹脂、ポリエステル樹脂、エチレン系樹脂、ロジ
ン変性樹脂、ポリアミド樹脂等によって被覆した樹脂被
覆キャリア或いは、樹脂と磁性粉とを混合して得られる
樹脂分散型キャリアの何れであってもよい。前記キャリ
アの平均粒径は体積平均粒径で30〜150μmが好ま
しい。
As the carrier constituting the two-component developer, an uncoated carrier composed of only magnetic material particles such as iron and ferrite, the surface of the magnetic material particles is fluororesin, silicone resin, styrene resin, acrylic resin, styrene- It may be either a resin-coated carrier coated with an acrylic resin, a polyester resin, an ethylene resin, a rosin-modified resin, a polyamide resin, or the like, or a resin-dispersed carrier obtained by mixing a resin and magnetic powder. The volume average particle diameter of the carrier is preferably 30 to 150 μm.

【0047】[0047]

【作用】本発明のトナーは、該トナーの表面に含有され
るシリカ微粒子のBET比表面が,20〜50m2/g
と極めて適性な値に設定されているため、繰り返して画
像形成を行う過程で前記シリカ微粒子がトナー表面に埋
没することが少なく、長期に亘り前記シリカ微粒子を含
有することによるトナーの優れた流動性及び摩擦帯電性
等が維持される。従って画像濃度の変動が少なく、高濃
度、鮮明な画像が安定してえられる。
In the toner of the present invention, the silica fine particles contained on the surface of the toner have a BET ratio surface of 20 to 50 m 2 / g.
Since it is set to an extremely suitable value, the silica fine particles are less likely to be buried in the toner surface in the process of repeatedly forming an image, and the excellent fluidity of the toner by containing the silica fine particles for a long period of time is obtained. Also, the triboelectric chargeability and the like are maintained. Therefore, the fluctuation of the image density is small, and a high density and clear image can be stably obtained.

【0048】また前記トナーの表面に含有されるシリカ
微粒子のpHが6〜8と極めて適性な値に設定されてい
るため、繰り返して画像形成を行う過程でトナーの適性
な摩擦帯電が長期に亘り安定して維持され、トナー飛
散、トナーチリ等の発生が少なく高解像力の画像が安定
してえられる。
Further, since the pH of the silica fine particles contained on the surface of the toner is set to an extremely suitable value of 6 to 8, proper triboelectric charging of the toner is maintained for a long period in the process of repeatedly forming an image. It can be stably maintained, and toner scattering, toner dust, etc. are less likely to occur, and a high-resolution image can be stably obtained.

【0049】更にまた前記トナーの表面に含有されるシ
リカ微粒子の疎水率が85%以上に設定されているため
トナーの環境依存性が少なく、高温高湿時トナーの帯電
性の低下が無く高耐久性であり、長期に亘り繰り返して
画像形成を行う過程で高濃度、高画質が安定して得られ
る。
Furthermore, since the silica fine particles contained on the surface of the toner are set to have a hydrophobicity of 85% or more, there is little environmental dependency of the toner, and there is no deterioration in the charging property of the toner at high temperature and high humidity, and high durability. In addition, high density and high image quality can be stably obtained in the process of repeatedly forming an image over a long period of time.

【0050】前記のような優れた特性を有するシリカ微
粒子を含有するトナーの作用効果は電子写真方式の全て
の画像形成装置に有効であるが、特に例えばトナーリサ
イクル方式の画像形成装置及び非接触現像方式の白黒又
はカラー画像形成装置において顕著に発揮される。
The effect of the toner containing the fine silica particles having excellent characteristics as described above is effective for all electrophotographic image forming apparatuses, but particularly, for example, a toner recycling type image forming apparatus and non-contact developing. It is remarkably exhibited in a black and white or color image forming apparatus of the type.

【0051】即ち、前記非接触現像方式を用いて繰り返
し画像形成を行なう過程で、シリカ微粒子がトナー表面
に埋没すると、トナーとキャリヤとの摩擦帯電性が悪化
し、前記トナーとキャリヤとの結合が静電的結合よりも
ファンデヤワールズ力による物理的結合が大きくなる。
従って現像剤中のキャリヤに付着したトナーを交流電場
の作用により該キャリヤから離脱させ、感光体に向けて
飛翔させて感光体上の静電荷像を現像する非接触現像方
式では、現像が正常に進行せず良好な画像が得られない
からである。
That is, when the silica fine particles are buried in the toner surface in the process of repeatedly forming an image using the non-contact developing method, the triboelectric chargeability between the toner and the carrier is deteriorated, and the bond between the toner and the carrier is not formed. Physical coupling due to van der Waals forces is larger than electrostatic coupling.
Therefore, in the non-contact developing method in which the toner adhering to the carrier in the developer is separated from the carrier by the action of the AC electric field and is made to fly toward the photoconductor to develop the electrostatic charge image on the photoconductor, the development is normally performed. This is because it does not proceed and a good image cannot be obtained.

【0052】[0052]

【実施例】以下本発明を実施例により具体的に説明する
が、本発明の実施の態様がこれにより限定されるもので
はない。
EXAMPLES The present invention will be specifically described below with reference to examples, but the embodiments of the present invention are not limited thereto.

【0053】(1)疎水性シリカ微粒子の作製 四塩化ケイ素を原料とし、該原料の加水分解に要する温
度及び水分量を制御して酸水素焔中で高温加水分解し、
12種類のシリカ微粒子を得た。
(1) Preparation of Hydrophobic Silica Fine Particles Using silicon tetrachloride as a raw material, the temperature and the amount of water required for the hydrolysis of the raw material are controlled to perform high temperature hydrolysis in oxyhydrogen flame,
Twelve kinds of silica fine particles were obtained.

【0054】前記12種類のシリカ微粒子のそれぞれを
ヘキサメチルシラザンにより疎水化処理して表1のBE
T比表面積、pH値及び疎水率を有する7種類の実施例
用の疎水性シリカ微粒子(A1〜A7)及び比較例用の
疎水性シリカ微粒子(A8〜A12)を得た。
Each of the above 12 kinds of silica fine particles was hydrophobized with hexamethylsilazane to give BE of Table 1.
Seven types of hydrophobic silica fine particles (A1 to A7) having a T specific surface area, pH value and hydrophobicity for Examples and hydrophobic silica fine particles (A8 to A12) for Comparative Examples were obtained.

【0055】[0055]

【表1】 [Table 1]

【0056】(2)現像剤の作製 (2−1)トナーの作製 ポリエステル樹脂(Tg55.1℃)100重量部と、
カーボンブラック10重量部と、ポリプロピレン3重量
部とを混合、練肉、粉砕及び分級して平均粒径8.5μ
mの着色粒子を得た。この着色粒子100重量部と前記
12種類の疎水性シリカ微粒子のそれぞれ2.5重量部
とをヘンシェルミキサー「FM−10B」(三井三池化
工機(株)製)により混合、撹拌して実施例用の7種類
のトナー(T1〜T7)比較例用の5種類のトナー(T
8〜T12)を得た。
(2) Preparation of developer (2-1) Preparation of toner 100 parts by weight of polyester resin (Tg 55.1 ° C.),
10 parts by weight of carbon black and 3 parts by weight of polypropylene were mixed, kneaded, ground and classified to obtain an average particle size of 8.5 μ.
m colored particles were obtained. 100 parts by weight of the colored particles and 2.5 parts by weight of each of the 12 kinds of the hydrophobic silica fine particles were mixed by a Henschel mixer "FM-10B" (manufactured by Mitsui Miike Kako Co., Ltd.) and stirred, and then used in Examples. 7 types of toner (T1 to T7) 5 types of toner (T
8 to T12) was obtained.

【0057】(2−2)キャリヤの作製 スチレンとメチルメタクリレートとが4:6で共重合し
て成る樹脂微粒子60gと、比重5.0、重量平均粒径
45μm、1000エルステッドの外部磁場を印加した
ときの飽和磁化が30emu/gのCu−Znフェライ
ト粒子1940gとを高速撹拌混合機に投入し、品温3
0℃で15分間混合した後、品温105℃に設定した状
態で機械的衝撃力を30分間繰り返し付与し、その後冷
却してキャリヤを得た。
(2-2) Preparation of carrier 60 g of resin fine particles obtained by copolymerizing styrene and methyl methacrylate at a ratio of 4: 6, and an external magnetic field of 1000 oersted with a specific gravity of 5.0, a weight average particle diameter of 45 μm and 1000 oersted were applied. Then, 1940 g of Cu—Zn ferrite particles having a saturation magnetization of 30 emu / g were charged into a high-speed stirring mixer, and the product temperature was 3
After mixing at 0 ° C. for 15 minutes, mechanical impact force was repeatedly applied for 30 minutes with the product temperature set at 105 ° C., and then cooled to obtain a carrier.

【0058】(2−3)二成分系現像剤の作製 前記キャリヤ558gと前記12種類のトナーのそれぞ
れ42gとをV型混合機を用いて20分間混合、撹拌し
て実施例用の7種類の現像剤(D1〜D7)及び比較例
用の5種類の現像剤(D8〜D12)を得た。
(2-3) Preparation of two-component developer 558 g of the carrier and 42 g of each of the 12 kinds of toners are mixed for 20 minutes by using a V-type mixer and stirred to prepare 7 kinds of toners for the examples. Developers (D1 to D7) and five types of developers (D8 to D12) for comparative examples were obtained.

【0059】(実施例1)前記12種類の現像剤を用い
て、それらの現像剤中の各トナーの環境湿度の変化に伴
う帯電量の低下率を測定した。また前記12種類の現像
剤を複写機に充填し、HH環境(30℃、80%)及び
LL環境(10℃、10%)下で多数回に亘りコピーテ
ストを行い、前記現像剤中のトナーの耐久性を測定し
た。
(Example 1) Using the above-mentioned 12 kinds of developers, the rate of decrease of the charge amount with the change of the environmental humidity of each toner in the developers was measured. Further, the above-mentioned 12 kinds of developers were filled in a copying machine, and a copy test was conducted many times under an HH environment (30 ° C., 80%) and an LL environment (10 ° C., 10%). Durability was measured.

【0060】(1)トナーの帯電量の低下率の測定 前記V型混合機を用いて常温、常湿(20℃、60%)
下に20分間撹拌、混合して得た現像剤D1中のトナー
T1の帯電量Q1(μC/g)をブローオフ法により測
定した。
(1) Measurement of decrease rate of toner charge amount At room temperature and normal humidity (20 ° C., 60%) using the V-type mixer
The charge amount Q1 (μC / g) of the toner T1 in the developer D1 obtained by stirring and mixing for 20 minutes below was measured by the blow-off method.

【0061】次に前記現像剤D1をHH環境下で48時
間放置した後のトナーT1の帯電量Q2(μC/g)を
同様の方法により測定し、これらの帯電量の比Q2/Q
1を計算し、下記4ランクの評価基準に基づいて評価
し、その結果を表2に示した。
Next, the charge amount Q2 (μC / g) of the toner T1 after the developer D1 was left in an HH environment for 48 hours was measured by the same method, and the charge amount ratio Q2 / Q was measured.
1 was calculated and evaluated based on the following 4 rank evaluation criteria, and the results are shown in Table 2.

【0062】 ◎:Q2/Q1≧0.95 ○:0.95>Q2/Q1≧0.80 △:0.80>Q2/Q1≧0.60 ×:0.60>Q2/Q1 (2)トナーの耐久性テスト カラー複写機「Knica7728」(コニカ(株)
製)の現像条件を下記のように改造した改造機を用い、
原稿台に2.0×5.0cmのパッチを配置し、現像器
には現像剤D1を充填し、HH環境及びLL環境でそれ
ぞれ4万回に及ぶコピーテストを行い、パッチ画像の単
位面積当たりのトナー付着量の変化、トナーの現像性の
変化幅、及びトナーの現像性の環境差を測定し、これら
からトナーの耐久性を評価した。
⊚: Q2 / Q1 ≧ 0.95 ○: 0.95> Q2 / Q1 ≧ 0.80 Δ: 0.80> Q2 / Q1 ≧ 0.60 x: 0.60> Q2 / Q1 (2) Toner durability test Color copying machine “Knica 7728” (Konica Corporation)
Using a modified machine with the following development conditions.
A patch of 2.0 × 5.0 cm is placed on the platen, the developing device is filled with the developer D1, and a copy test is performed 40,000 times in each of the HH environment and the LL environment, and the patch image per unit area is The change in the toner adhesion amount, the change range of the toner developability, and the environmental difference in the toner developability were measured, and the durability of the toner was evaluated from these.

【0063】(2−1)現像条件 感光体の表面電位:−750V DCバイアス:−650V ACバイアス:周波数8KHz,Vp−p1.8KV 押圧規制力:10gf/mm 押圧規制棒:SUS416(磁性ステンレス製)、直径
3mm 現像スリーブ:20mm 現像剤層:150mm (2−2)現像性の変化幅の測定 現像剤D1が充填された前記改造機を用いて、HH環境
及びLL環境下でそれぞれ4万回に及ぶコピーテストを
行い、そのときの初期と4万回目とのパッチトナー画像
の単位面積当たりのトナー付着量の差(ΔHmg/cm
2及びΔLmg/cm2)を測定し、これらを現像剤D1
中のトナーT1のHH環境及びLL環境下における現像
性の変化幅とした。
(2-1) Development Conditions Surface potential of photoconductor: -750V DC bias: -650V AC bias: Frequency 8KHz, Vp-p 1.8KV Pressing regulation force: 10gf / mm Pressing regulation rod: SUS416 (made of magnetic stainless steel) ), Diameter 3 mm Development sleeve: 20 mm Developer layer: 150 mm (2-2) Measurement of change width of developability Using the above-mentioned modified machine filled with the developer D1, 40,000 times under HH environment and LL environment, respectively. Of the copy test, the difference in the toner adhesion amount per unit area of the patch toner image at the initial time and the 40,000th time (ΔHmg / cm
2 and ΔLmg / cm 2 ) were measured, and these were used as the developer D1.
The change width of the developing property of the toner T1 in the HH environment and the LL environment was used.

【0064】(2−3)現像性の環境差の測定 前記現像性の変化幅の測定の場合と同様、HH環境下と
LL環境下でそれぞれ4万回に及ぶコピーテストを行
い、前記HH環境下でのコピー全工程におけるパッチト
ナー画像の単位面積当たりのトナー付着量の平均値と、
前記LL環境下でのコピー全工程におけるパッチトナー
画像の単位面積当たりのトナー付着量の平均値との差
(ΔPmg/cm2)を測定し、これを現像剤D1中の
トナーT1の現像性の環境差とした。
(2-3) Measurement of environmental difference in developability As in the case of measuring the range of change in developability, a copy test was performed 40,000 times under HH environment and LL environment, and the above HH environment was measured. The average value of the toner adhesion amount per unit area of the patch toner image in the entire copying process below,
The difference (ΔPmg / cm 2 ) from the average value of the toner adhesion amount per unit area of the patch toner image in the entire copying process under the LL environment was measured, and this was used to determine the developing property of the toner T1 in the developer D1. The difference was the environment.

【0065】(2−4)トナーの耐久性評価 前記現像剤D1中のトナーT1の前記HH環境下及びL
L環境下での現像性の変化幅と、前記現像剤D1中のト
ナーT1の前記HH環境下及びLL環境下での現像性の
環境差とに基づくトナーの耐久性を、下記4ランクの評
価基準により評価し、その結果を表2に示した。
(2-4) Toner Durability Evaluation Under the HH environment and L of the toner T1 in the developer D1
The durability of the toner based on the variation range of the developing property under the L environment and the environmental difference of the developing property under the HH environment and the LL environment of the toner T1 in the developer D1 was evaluated by the following four ranks. Evaluation was made according to the standard, and the results are shown in Table 2.

【0066】(2−5)評価基準 A:トナーの現像性の変化幅及びトナーの現像性の環境
差がΔ0.10mg/cm2以内であり、かつ画像の色
調が非常に安定している。
(2-5) Evaluation Criteria A: The change range of the developability of the toner and the environmental difference of the developability of the toner are within Δ0.10 mg / cm 2 , and the color tone of the image is very stable.

【0067】B:トナーの現像性の変化幅及びトナーの
現像性の環境差がΔ0.20mg/cm2以内であり、
かつ画像の色調が安定している。
B: The change range of the developability of the toner and the environmental difference of the developability of the toner are within Δ0.20 mg / cm 2 ,
And the color tone of the image is stable.

【0068】C:トナーの現像性の変化幅及びトナーの
現像性の環境差がΔ0.40mg/cm2以内であり、
かつ画像の色調が不安定である。
C: The change range of the developability of the toner and the environment difference of the developability of the toner are within Δ0.40 mg / cm 2 ,
And the color tone of the image is unstable.

【0069】D:トナーの現像性の変化幅及びトナーの
現像性の環境差がΔ0.40mg/cm2より大きく、
かつ画像の色調が非常に不安定である。
D: The change width of the developability of the toner and the environmental difference of the developability of the toner are larger than Δ0.40 mg / cm 2 ,
And the color tone of the image is very unstable.

【0070】(3)画質評価テスト 前記改造機を用い、原稿台に200μm間隔に幅200
μm、長さ10mmのラインを5本を配置した解像力テ
ストチャートを載置し、現像器には現像剤D1を充填し
てコピーテストを行い、得られたコピー画像を目視と顕
微鏡(500倍)の両者で観察し、かつ下記4ランクの
評価基準で評価し、その結果を表2に示した。
(3) Image quality evaluation test Using the above-mentioned modified machine, a width of 200 is set on the platen at intervals of 200 μm.
A resolving power test chart in which 5 lines with a length of μm and a length of 10 mm are arranged is placed, a developing device is filled with the developer D1 and a copy test is performed, and the obtained copy image is visually and microscopically (500 times). Both were observed and evaluated according to the evaluation criteria of the following 4 ranks, and the results are shown in Table 2.

【0071】(3−1)評価基準 A:顕微鏡でもライン周辺のトナーのチリが観察されな
い。
(3-1) Evaluation Criteria A: No toner dust around the line is observed even with a microscope.

【0072】B:目視では解らないが、顕微鏡ではライ
ン周辺にのトナーのチリが観察される。
B: Although it cannot be visually inspected, toner dust around the line is observed with a microscope.

【0073】C:目視でライン周辺のトナーのチリが観
察される。
C: Toner dust around the line is visually observed.

【0074】D:ライン間の判別が困難なほど激しくチ
リが発生している。
D: Dust is so intense that it is difficult to distinguish between the lines.

【0075】(実施例2〜7及び比較例1〜5)現像剤
D1に代えて現像剤D2〜D12を用いた他は実施例1
と同様にして現像剤中のトナーの帯電量の低下率の測
定、トナーの耐久性の測定及び画像不良テストを行い、
その結果を表2に示した。
Examples 2 to 7 and Comparative Examples 1 to 5 Example 1 except that developers D2 to D12 were used instead of developer D1.
In the same manner as above, measurement of reduction rate of charge amount of toner in developer, measurement of toner durability and image defect test are performed,
The results are shown in Table 2.

【0076】[0076]

【表2】 [Table 2]

【0077】表2から実施例用の現像剤は何れも高湿時
のトナーの帯電量の低下が少なく、繰り返しての画像形
成の過程でトナーの疲労、劣化が少なく高耐久性であ
り、かつ画像形成時のトナーのチリの発生少なく、高解
像力の画像が得られるが、比較例用のトナーは前記特性
の何れもが不良であって、実用性に乏しいことが解る。
From Table 2, all of the developers for the examples show little decrease in the charge amount of the toner at high humidity, less fatigue and deterioration of the toner during repeated image formation, and high durability. It can be seen that the toner with a small amount of dust during image formation and a high resolution image can be obtained, but the toner for the comparative example is poor in all of the above-mentioned characteristics and is not practical.

【0078】[0078]

【発明の効果】本発明の静電荷像現像用トナーによれ
ば、繰り返して多数回の画像形成を行う過程で高湿時で
も前記トナーの摩擦帯電性及び流動性の疲労劣化が無く
高耐久性であり、高濃度で、かつ高解像力鮮明な画像が
安定して得られる等の効果が奏される。
According to the toner for developing an electrostatic charge image of the present invention, in the process of repeatedly forming an image a number of times, even when the humidity is high, the triboelectric chargeability and fluidity of the toner do not deteriorate due to fatigue and the toner has high durability. Therefore, it is possible to obtain an effect that an image having high density and high resolution can be stably obtained.

Claims (1)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 粒子表面にBET比表面積20〜50m
2/g、pH6〜8及び疎水率85%以上のシリカ微粒
子を含有することを特徴とする静電荷像現像用トナー。
1. A BET specific surface area of 20 to 50 m on the surface of particles.
2. A toner for developing an electrostatic charge image, comprising silica fine particles having a ratio of 2 / g, a pH of 6 to 8 and a hydrophobicity of 85% or more.
JP10124896A 1996-04-23 1996-04-23 Toner for developing electrostatic charge image Pending JPH09288369A (en)

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JP (1) JPH09288369A (en)

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2007108688A (en) * 2005-09-15 2007-04-26 Ricoh Co Ltd Toner and image forming method, image forming apparatus, and process cartridge
JP2007240716A (en) * 2006-03-07 2007-09-20 Ricoh Co Ltd Toner, image forming method, and process cartridge

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2007108688A (en) * 2005-09-15 2007-04-26 Ricoh Co Ltd Toner and image forming method, image forming apparatus, and process cartridge
JP2007240716A (en) * 2006-03-07 2007-09-20 Ricoh Co Ltd Toner, image forming method, and process cartridge

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