JP3151675B2 - Manufacturing method of toner - Google Patents

Manufacturing method of toner

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JP3151675B2
JP3151675B2 JP18581391A JP18581391A JP3151675B2 JP 3151675 B2 JP3151675 B2 JP 3151675B2 JP 18581391 A JP18581391 A JP 18581391A JP 18581391 A JP18581391 A JP 18581391A JP 3151675 B2 JP3151675 B2 JP 3151675B2
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toner
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Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【産業上の利用分野】本発明は、例えば電子写真法、静
電記録法、静電印刷法等において静電像の現像に用いら
れるトナーの製造方法に関する。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a method for producing a toner used for developing an electrostatic image in, for example, electrophotography, electrostatic recording, electrostatic printing, and the like.

【0002】[0002]

【従来の技術】電子写真法の一例においては、光導電性
感光体上に、帯電、露光により静電像が形成され、この
静電像はトナーにより現像されてトナー像が形成され、
次いでこのトナー像が転写材に転写され、定着されて可
視画像が形成される。一方、転写材に転写されずに感光
体上に残留したトナーは、ブレード等のクリーニング手
段によりクリーニングされる。このような電子写真法に
適用されるトナーにおいては、高いクリーニング性、適
度な研磨性が必要とされる。すなわち、トナーのクリー
ニング性が低い場合にはクリーニングされないで感光体
の表面に残留したトナーによって画像汚れが発生する。
また、トナーの研磨性が高すぎる場合には感光体の表面
に損傷が発生し、その損傷部にトナー物質が埋め込まれ
て次の画像の形成時に画像に点状の汚れ(黒ポチ)とな
って現れる。一方、トナーの研磨性が低すぎる場合に
は、感光体の表面にトナー物質が徐々に付着堆積してい
き感光体の電気的特性が低下する。
2. Description of the Related Art In an example of electrophotography, an electrostatic image is formed on a photoconductive photoreceptor by charging and exposure, and the electrostatic image is developed with toner to form a toner image.
Next, the toner image is transferred to a transfer material and fixed to form a visible image. On the other hand, toner remaining on the photoreceptor without being transferred to the transfer material is cleaned by cleaning means such as a blade. A toner applied to such an electrophotographic method needs to have high cleaning properties and appropriate polishing properties. That is, when the cleaning property of the toner is low, the image is stained by the toner remaining on the surface of the photoconductor without being cleaned.
Also, if the abrasiveness of the toner is too high, the surface of the photoreceptor is damaged, and the toner material is embedded in the damaged portion, resulting in dot-like stains (black spots) on the image at the time of forming the next image. Appear. On the other hand, if the abrasiveness of the toner is too low, the toner substance gradually adheres and accumulates on the surface of the photoreceptor, and the electrical characteristics of the photoreceptor deteriorate.

【0003】従来、トナーのクリーニング性および研磨
性に関する技術としては、以下に掲げるものが提案され
ている。 トナー粉末に、当該トナー粉末より小径の
アクリル系重合体微粉末を添加混合する技術(特開昭6
0−186851号公報)。 結着樹脂粉体に、これ
より小径の樹脂微粉体の表面に無機微粉体が機械的衝撃
力によって固着されてなる複合微粉体を添加混合する技
術(特開昭64−91143号公報、特開平2−464
69号公報)。
Conventionally, the following techniques have been proposed as techniques relating to the cleaning and polishing properties of toner. A technique in which an acrylic polymer fine powder having a smaller diameter than the toner powder is added to and mixed with the toner powder.
0-188851). A technique of adding and mixing a binder resin powder with a composite fine powder obtained by fixing an inorganic fine powder on the surface of a resin fine powder having a smaller diameter by a mechanical impact force (JP-A-64-91143, 2-464
No. 69).

【0004】[0004]

【発明が解決しようとする課題】しかし、上記の技術
では、アクリル系重合体微粉末の硬度が低いために十分
な研磨性が発揮されない。従って、画像の形成を繰返す
に従って感光体の表面がトナー物質によりフィルミング
されるようになって感光体の電気的特性が早期に低下す
る問題がある。また、上記の技術において、トナー物
質による感光体のフィルミングを防止するためにクリー
ニングブレードの感光体表面に対する押圧力を大きくす
る場合は、当該ブレードの変形が大きくなってその耐久
性が著しく低下する。また、上記の技術では、樹脂微
粉体の表面に対する無機微粉体の固着が不十分である場
合には、現像器内の機械的撹拌等によって複合微粉体か
ら無機微粉体が遊離してクリーニング性が低下したり、
また遊離した無機微粉体によって感光体の表面が損傷さ
れ、無機微粉体が感光体の表面の損傷部に埋め込まれて
クリーニングされないようになり、その結果、次の画像
の形成においては埋め込まれた無機微粉体にトナーが付
着してこれが定着されて、画像に黒スジ状の汚れまたは
黒ポチが発生する問題がある。また、遊離した無機微粉
体が結着樹脂粉体へ付着すると、トナーの帯電性が著し
く変化して画像濃度の低下を招く問題がある。
However, according to the above-mentioned technique, sufficient abrasiveness cannot be exhibited because the hardness of the acrylic polymer fine powder is low. Therefore, there is a problem that the surface of the photoreceptor is filmed by the toner substance as the image formation is repeated, and the electrical characteristics of the photoreceptor are deteriorated early. Further, in the above technique, when the pressing force of the cleaning blade against the surface of the photoconductor is increased in order to prevent filming of the photoconductor by the toner substance, the blade is greatly deformed and its durability is significantly reduced. . In addition, according to the above-mentioned technology, when the inorganic fine powder is not sufficiently fixed to the surface of the resin fine powder, the inorganic fine powder is released from the composite fine powder by mechanical stirring or the like in a developing device, and the cleaning property is improved. Drop,
Also, the surface of the photoreceptor is damaged by the released inorganic fine powder, and the inorganic fine powder is embedded in the damaged portion of the surface of the photoreceptor so that it is not cleaned. As a result, the embedded inorganic powder is formed in the next image formation. There is a problem that the toner adheres to the fine powder and is fixed, thereby causing black streak-like stains or black spots on the image. Further, when the released inorganic fine powder adheres to the binder resin powder, there is a problem that the chargeability of the toner is significantly changed and the image density is reduced.

【0005】そこで、本発明者は、いわゆるクリーニン
グ助剤としての機能を発揮する複合微粒子からの無機微
粒子の遊離を防止するための技術について鋭意研究を重
ねたところ、樹脂粒子の表面に対する無機微粒子の固着
率が重要なファクターであり、この固着率を25%以上
100%未満、より好ましくは40%以上100%未満
にすることにより、無機微粒子の固着が十分となって、
多数回にわたり画像を形成するときにも無機微粒子が遊
離せず、無機微粒子による感光体の破損に起因するクリ
ーニング不良が発生せず、帯電性の変化に起因する画像
濃度の低下も生じないという知見に基づき、固着率を上
記のように規定するためには、樹脂粒子と無機微粒子の
混合物に衝撃力を付与して処理する際の品温が重要であ
ることを見出して本発明を完成したものである。本発明
は以上のような事情に基づいてなされたものであって、
その目的は、複合微粒子からの無機微粒子の遊離が生ぜ
ず、クリーニング性、帯電安定性の優れたトナーを製造
することができる方法を提供することにある。
Accordingly, the present inventor has conducted intensive studies on a technique for preventing the release of inorganic fine particles from composite fine particles that function as a so-called cleaning aid. The fixation rate is an important factor, and by setting the fixation rate to 25% or more and less than 100%, more preferably 40% or more and less than 100%, the fixation of the inorganic fine particles becomes sufficient.
Knowledge that inorganic fine particles are not released even when an image is formed many times, no cleaning failure occurs due to damage of the photoreceptor due to the inorganic fine particles, and the image density does not decrease due to change in chargeability Based on the above, it has been found that the temperature of the product when applying the impact force to the mixture of the resin particles and the inorganic fine particles is important in order to define the fixation rate as described above, and completed the present invention. It is. The present invention has been made based on the above circumstances,
An object of the present invention is to provide a method capable of producing a toner having excellent cleaning properties and charge stability without releasing inorganic fine particles from composite fine particles.

【0006】[0006]

【課題を解決するための手段】以上の目的を達成するた
め、本発明は、少なくとも樹脂と着色剤を含有してなる
着色粒子と、樹脂粒子の表面に無機微粒子が固着されて
なる複合微粒子とを含有してなるトナーの製造方法にお
いて、前記樹脂粒子と前記無機微粒子とを均一な混合物
とし、当該樹脂粒子の軟化点をTsp(℃)、ガラス転
移点をTg(℃)とするとき、品温T(℃)が下記式を
満足するように設定した混合器内で、前記混合物に繰返
して衝撃力を与えて、樹脂粒子の表面に対する無機微粒
子の固着率が25%以上100%未満の複合微粒子を製
造することを特徴とする。 Tg≦T≦Tsp−70
Means for Solving the Problems To achieve the above object, the present invention provides a method for producing a composite particle comprising at least a resin and a colorant, and a composite particle comprising inorganic resin particles fixed on the surface of the resin particle. When the resin particles and the inorganic fine particles are made into a uniform mixture and the softening point of the resin particles is Tsp (° C.) and the glass transition point is Tg (° C.) , In a mixer set so that the temperature T (° C.) satisfies the following equation, the mixture is repeatedly given an impact force to apply fine particles to the surface of the resin particles.
The method is characterized by producing composite fine particles having a sticking rate of the particles of 25% or more and less than 100% . Tg ≦ T ≦ Tsp-70

【0007】[0007]

【作用】本発明では、樹脂粒子と無機微粒子の均一な混
合物に衝撃力を与えて処理する際の品温Tを、樹脂粒子
の軟化点Tspおよびガラス転移点Tgを考慮して上記
式の範囲内に規定したので、樹脂粒子の表面に対する無
機微粒子の固着率を25%以上100%未満のレベルに
確実に維持することができ、しかも安定かつ高収率で複
合微粒子を得ることができる。樹脂粒子表面への無機微
粒子の固着プロセスは、必ずしも明確ではないが、以下
のように考えられる。すなわち、無機微粒子が完全に樹
脂粒子に付着していて遊離した過剰の粒子が存在しない
混合状態、いわゆるオーダードミクスチャーの状態で混
合された均一混合物において、樹脂粒子表面上に付着し
ている無機微粒子が衝撃力を受けて樹脂表面上を移動し
ながら再配列し、さらに樹脂粒子や隣接する無機微粒子
との衝突や樹脂表面上の塑性変形により固着化していく
が、この固着プロセスにおいて、混合器中の品温Tが上
記式を満足するように設定すれば、樹脂表面上の塑性変
形が適度に起こり、上記プロセスが円滑に進行するよう
になり、その結果、樹脂粒子の表面に対する無機微粒子
の固着率が25%以上100%未満のレベルになるもの
と考えられる。従って、多数回にわたり画像を形成する
ときにも、複合微粒子からの無機微粒子の遊離が防止さ
れ、無機微粒子による感光体の破損に起因するクリーニ
ング不良が発生せず、帯電性の変化に起因する画像濃度
の低下も生じない。
In the present invention, the product temperature T when applying a shock to a uniform mixture of resin particles and inorganic fine particles is determined by taking into account the softening point Tsp and glass transition point Tg of the resin particles. As a result, the fixing rate of the inorganic fine particles to the surface of the resin particles can be reliably maintained at a level of 25% or more and less than 100%, and moreover, the composite fine particles can be obtained in a stable and high yield. The fixing process of the inorganic fine particles on the resin particle surface is not necessarily clear, but is considered as follows. That is, in a mixed state in which the inorganic fine particles are completely adhered to the resin particles and no free excessive particles are present, in the case of a homogeneous mixture mixed in a so-called ordered mixture state, the inorganic fine particles adhered on the resin particle surface Are rearranged while moving on the resin surface under the impact force, and are further fixed by collision with resin particles and adjacent inorganic fine particles and plastic deformation on the resin surface. If the product temperature T is set so as to satisfy the above equation, the plastic deformation on the resin surface occurs moderately, and the above process proceeds smoothly. As a result, the adhesion of the inorganic fine particles to the surface of the resin particles It is considered that the rate becomes a level of 25% or more and less than 100%. Therefore, even when an image is formed many times, release of the inorganic fine particles from the composite fine particles is prevented, and cleaning failure due to damage of the photoreceptor due to the inorganic fine particles does not occur, and an image due to a change in chargeability is not generated. No reduction in concentration occurs.

【0008】以下、本発明を具体的に説明する。本発明
においては、複合微粒子を製造する際に、樹脂粒子と無
機微粒子とを均一な混合物とし、品温Tが上記式を満足
するように設定した混合器内で、当該混合物に繰返して
衝撃力を与える。品温Tが上記式の下限未満、すなわち
樹脂粒子のガラス転移点Tg未満の温度の場合には、樹
脂粒子表面の塑性変形が起こりにくくなり、固着率が著
しく低下する。一方、品温Tが上記式の上限、すなわち
(Tsp−70)よりも高い温度の場合には、樹脂粒子
の粘着性が高くなり、その結果、樹脂粒子同士が凝集
し、塊状化しやすくなる。しかも、混合器内壁に堆積
し、収率が大幅に低下する。また、固着についても十分
に衝撃力が与えられなくなり固着率が低下する。
Hereinafter, the present invention will be described specifically. In the present invention, when producing the composite fine particles, the resin particles and the inorganic fine particles are made into a uniform mixture, and the mixture is repeatedly subjected to the impact force in a mixer set so that the product temperature T satisfies the above formula. give. If the product temperature T is lower than the lower limit of the above equation, that is, lower than the glass transition point Tg of the resin particles, plastic deformation of the surface of the resin particles hardly occurs, and the fixation rate is significantly reduced. On the other hand, if the product temperature T is higher than the upper limit of the above equation, that is, a temperature higher than (Tsp-70), the adhesiveness of the resin particles increases, and as a result, the resin particles are likely to aggregate and aggregate. Moreover, they are deposited on the inner wall of the mixer, and the yield is greatly reduced. Also, sufficient impact force is not applied to the fixation, and the fixation rate decreases.

【0009】なお、軟化点Tspとは、高化式フローテ
スター(島津製作所製)を用いて、1cm3 の試料を昇
温速度6℃/分で加熱しながらプランジャーにより20
kg/cm2 の荷重を与え、直径1mm、長さ1mmの
ノズルを押し出すようにし、これにより当該フローテス
ターのプランジャー降下量−温度曲線(軟化流動曲線)
を描き、そのS字曲線の高さをhとするときh/2に対
応する温度をいう。また、ガラス転移点Tgとは、示差
走査熱量測定法(DSC)に基づいて測定されたものを
いい、具体的には、「DSC−20」(セイコー電子工
業社製)を用い、昇温速度10℃/分で測定した際に、
ガラス転移点以下のベースラインの延長線とピークの立
ち上がり部分からピークの頂点までの間での最大傾斜を
示す接線との交点の温度をいう。
The softening point Tsp is defined as 20% by a plunger while heating a 1 cm 3 sample at a heating rate of 6 ° C./min using a Koka type flow tester (manufactured by Shimadzu Corporation).
A nozzle having a diameter of 1 mm and a length of 1 mm was applied by applying a load of kg / cm 2 , whereby the plunger descent-temperature curve (softening flow curve) of the flow tester was obtained.
And the temperature corresponding to h / 2 when the height of the S-shaped curve is h. Further, the glass transition point Tg refers to a value measured based on a differential scanning calorimetry (DSC), and specifically, using “DSC-20” (manufactured by Seiko Instruments Inc.), When measured at 10 ° C / min,
It refers to the temperature at the intersection of the extension of the baseline below the glass transition point and the tangent that shows the maximum slope from the peak rise to the peak apex.

【0010】品温Tを上記式の範囲に設定することによ
り、複合微粒子において、無機微粒子の樹脂粒子への固
着率が25%以上100%未満の範囲となる。ここで、
固着率は、樹脂粒子の比表面積をSa、無機微粒子の比
表面積をSb、樹脂粒子の表面に無機微粒子を固着した
後の複合微粒子の比表面積をSh、無機微粒子の添加率
をx(%)とするとき、下記数1で定義されるものであ
る。ただし、比表面積は、「フローソーブ2300」
(島津製作所製)を用いて、BET比表面積測定方法に
基づいて、窒素吸着比表面積を一点法で測定したもので
ある。
By setting the product temperature T within the range of the above formula, the fixing rate of the inorganic fine particles to the resin particles in the composite fine particles is in the range of 25% or more and less than 100%. here,
The fixation rate was defined as the specific surface area of the resin particles Sa, the specific surface area of the inorganic fine particles Sb, the specific surface area of the composite fine particles after the inorganic fine particles were fixed on the surface of the resin particles Sh, and the addition rate of the inorganic fine particles x (%). Is defined by the following equation (1). However, the specific surface area is “Flowsorb 2300”
(Shimadzu Corporation), and the nitrogen adsorption specific surface area was measured by a one-point method based on the BET specific surface area measurement method.

【0011】[0011]

【数1】 (Equation 1)

【0012】この固着率の範囲は、25%以上100%
未満であるが、特に40%以上80%以下が好ましい。
なお、固着率が25%未満になると、樹脂粒子の表面に
対する無機微粒子の固着が不十分となって、複合微粒子
の表面に存在する無機微粒子が遊離しやすくなる。従っ
て、多数回にわたり画像を形成すると、無機微粒子の遊
離が次第に増加して、感光体の表面に付着して点状の汚
れ(黒ポチ)となるクリーニング不良を発生し、また、
現像剤の帯電性を経時的に変化させ、画像濃度の低下を
引き起こす問題がある。
[0012] The range of the fixation rate is 25% or more and 100% or more.
It is less than 40%, but is particularly preferably 40% or more and 80% or less.
If the fixing rate is less than 25%, the fixing of the inorganic fine particles to the surface of the resin particles becomes insufficient, and the inorganic fine particles present on the surface of the composite fine particles are easily released. Therefore, when an image is formed many times, the release of the inorganic fine particles gradually increases, and a cleaning failure that adheres to the surface of the photoreceptor to form spot-like stains (black spots) occurs.
There is a problem that the chargeability of the developer is changed with time and the image density is reduced.

【0013】複合微粒子を構成する樹脂粒子としては、
クリーニング性および摩擦帯電性の観点から、平均粒径
が0.1〜7μmであることが好ましく、特に0.2〜
5μmが好ましい。なお、樹脂粒子の平均粒径とは、体
積基準の平均粒径をいい、湿式分散機を備えたレーザ回
折式粒度分布測定装置「HELOS」 (SYMPATE
C社製) により測定されたものである。ただし、測定前
に、樹脂粒子の数10mgを界面活性剤と共に水50m
lに分散させ、その後超音波ホモジナイザー(出力15
0W)で発熱による再凝集に注意しながら1〜10分間
分散させる前処理を行った。
As the resin particles constituting the composite fine particles,
From the viewpoints of cleaning properties and triboelectrification, the average particle size is preferably 0.1 to 7 μm, and particularly preferably 0.2 to 7 μm.
5 μm is preferred. The average particle size of the resin particles refers to a volume-based average particle size, and is a laser diffraction particle size distribution analyzer “HELOS” (SYMPATE) equipped with a wet disperser.
(Manufactured by Company C). However, before the measurement, several tens of mg of the resin particles were added to water 50m together with the surfactant.
and then ultrasonic homogenizer (output 15
0W), a pretreatment of dispersing for 1 to 10 minutes was performed while paying attention to re-aggregation due to heat generation.

【0014】樹脂粒子を構成する樹脂材料としては、特
に限定されず種々の樹脂が用いられる。例えば、スチレ
ン、α−メチルスチレン、ジビニルベンゼン等からなる
スチレン系樹脂、メチルメタクリレート、エチルメタク
リレート、ブチルメタクリレート、2−エチルヘキシル
メタクリレート、メチルアクリレート、エチルアクリレ
ート、ブチルアクリレート等からなるアクリル系樹脂、
スチレン、α−メチルスチレン、ジビニルベンゼン等の
スチレン系単量体と、メチルメタクリレート、エチルメ
タクリレート、ブチルメタクリレート、2−エチルヘキ
シルメタクリレート、メチルアクリレート、エチルアク
リレート、ブチルアクリレート等のアクリル系単量体と
の共重合体であるスチレン・アクリル系共重合体、ジメ
チルアミノメタクリレート、ジエチルアミノメタクリレ
ート、ビニルピリジン等を含有する含窒素樹脂、ポリエ
ステル樹脂、エポキシ樹脂、ナイロン樹脂、ウレタン樹
脂、ウレア樹脂等が挙げられる。樹脂粒子のガラス転移
点Tgは、クリーニング助剤としての優れた機能を得る
観点から、30〜120℃が好ましく、特に40〜10
0℃が好ましい。また、同様の観点から、樹脂粒子の軟
化点Tspは、100〜200℃が好ましく、特に12
0〜180℃が好ましい。
The resin material constituting the resin particles is not particularly limited, and various resins are used. For example, styrene, α-methylstyrene, styrene-based resin such as divinylbenzene, methyl methacrylate, ethyl methacrylate, butyl methacrylate, 2-ethylhexyl methacrylate, methyl acrylate, ethyl acrylate, acrylic resin such as butyl acrylate,
Styrene monomers such as styrene, α-methylstyrene and divinylbenzene and acrylic monomers such as methyl methacrylate, ethyl methacrylate, butyl methacrylate, 2-ethylhexyl methacrylate, methyl acrylate, ethyl acrylate and butyl acrylate Examples of the polymer include a styrene-acrylic copolymer, dimethylaminomethacrylate, diethylaminomethacrylate, and a nitrogen-containing resin containing vinylpyridine, a polyester resin, an epoxy resin, a nylon resin, a urethane resin, and a urea resin. The glass transition point Tg of the resin particles is preferably from 30 to 120 ° C, more preferably from 40 to 10 ° C, from the viewpoint of obtaining an excellent function as a cleaning aid.
0 ° C. is preferred. In addition, from the same viewpoint, the softening point Tsp of the resin particles is preferably from 100 to 200 ° C, and particularly preferably 12 to 200 ° C.
0-180 ° C is preferred.

【0015】以上の樹脂から構成される樹脂粒子を得る
ための手段としては、単量体を使用して乳化重合、懸濁
重合等の重合反応によって合成する方法、樹脂自体を熱
等によって熔融し噴霧し微粒子化する方法、水中などへ
分散することによって所定の粒子サイズにする方法等が
挙げられる。なお、重合法によって樹脂粒子を製造する
場合には、帯電性を安定化するために、樹脂粒子表面に
界面活性剤等が残留しないように、いわゆるソープフリ
ー重合法が好適に使用されるが、懸濁安定剤を除去する
方法でもよい。
Means for obtaining resin particles composed of the above resins include a method of synthesizing a monomer by a polymerization reaction such as emulsion polymerization or suspension polymerization, and a method of melting the resin itself by heat or the like. Examples thereof include a method of atomizing by spraying and a method of dispersing in water or the like to obtain a predetermined particle size. In the case where the resin particles are produced by a polymerization method, a so-called soap-free polymerization method is preferably used so that a surfactant or the like does not remain on the surface of the resin particles in order to stabilize the chargeability. A method of removing the suspension stabilizer may be used.

【0016】複合微粒子を構成する無機微粒子として
は、クリーニング性を高め、かつ固着性を高める観点か
ら、平均粒径が1次平均粒径で0.01〜1μmのもの
が好ましく、特に0.01〜0.5μmのものが好まし
い。なお、無機微粒子の1次平均粒径は、走査型電子顕
微鏡により観察して、画像解析により測定される個数平
均粒径をいう。無機微粒子を構成する無機材料として
は、各種無機酸化物、炭化物、窒化物、ホウ化物等が好
適に用いられる。例えば、シリカ、アルミナ、チタニ
ア、ジルコニア、チタン酸バリウム、チタン酸アルミニ
ウム、チタン酸ストロンチウム、チタン酸マグネシウ
ム、チタン酸カルシウム、酸化亜鉛、酸化クロム、酸化
セリウム、酸化アンチモン、酸化タングステン、酸化ス
ズ、酸化テルル、酸化マンガン、酸化ホウ素、炭化ケイ
素、炭化ホウ素、炭化チタン、窒化ケイ素、窒化チタ
ン、窒化チタン、窒化ホウ素等が挙げられる。また、上
記化合物に疎水化処理を施したものを用いてもよい。
The inorganic fine particles constituting the composite fine particles preferably have an average particle diameter of 0.01 to 1 μm in terms of primary average particle diameter, and particularly preferably 0.01 to 1 μm, from the viewpoint of enhancing the cleaning property and the fixing property. ~ 0.5 μm is preferred. In addition, the primary average particle diameter of the inorganic fine particles refers to a number average particle diameter measured by image analysis observed with a scanning electron microscope. As the inorganic material constituting the inorganic fine particles, various inorganic oxides, carbides, nitrides, borides and the like are suitably used. For example, silica, alumina, titania, zirconia, barium titanate, aluminum titanate, strontium titanate, magnesium titanate, calcium titanate, zinc oxide, chromium oxide, cerium oxide, antimony oxide, tungsten oxide, tin oxide, tellurium oxide , Manganese oxide, boron oxide, silicon carbide, boron carbide, titanium carbide, silicon nitride, titanium nitride, titanium nitride, boron nitride and the like. Further, those obtained by subjecting the above compound to a hydrophobic treatment may be used.

【0017】樹脂粒子の表面に無機微粒子を固着する方
法としては、樹脂粒子と無機微粒子とを通常の撹拌装
置、例えばOMダイザー、タービュラーミキサー、レー
ディゲミキサー、ヘンシェルミキサー等に投入し、混合
撹拌して静電気的に樹脂粒子の表面に無機微粒子を付着
させ、次いで、樹脂粒子と無機微粒子の均一な混合物を
通常の衝撃式粉砕装置を改良した装置に移し、混合物に
衝撃力を1〜20分間にわたり繰返して付与する方法が
挙げられる。
As a method for fixing the inorganic fine particles on the surface of the resin particles, the resin particles and the inorganic fine particles are charged into a usual stirring device, for example, an OM dither, a turbular mixer, a Ladige mixer, a Henschel mixer, and the like. Then, the inorganic fine particles are electrostatically attached to the surface of the resin particles, and then the uniform mixture of the resin particles and the inorganic fine particles is transferred to a device improved from a usual impact-type pulverizer, and the impact force is applied to the mixture for 1 to 20 minutes. Over and over.

【0018】図1は、複合微粒子の製造に好適に用いら
れる処理装置の一例を示す。1は原料投入弁、2は原料
投入シュート、3は製品排出弁、4は製品排出シュー
ト、5は回転盤(ローター)、6は回転盤5上に設けら
れたブレード(回転羽根)、7はステーター、8はリサ
イクル用配管、9はジャケット(冷却あるいは加温可
能)、10はケーシング、11は品温計である。品温計
11は、温度測定プローブを有してなる。この温度測定
プローブは、クロメル−アルメル熱電対、測温抵抗体等
からなり、その起電力、抵抗値等を電気的に測定するこ
とにより、温度を測定することができる。また、リサイ
クル用配管8、原料投入シュート2および製品排出シュ
ート4部分をジャケット構造とし、冷却あるいは加熱す
る構造としてもよい。この装置においては、原料投入弁
1より封入された樹脂粒子と無機微粒子の均一混合物
が、回転盤5、ブレード6により回転分散されながら、
回転盤5、ブレード6およびステーター7との衝突や粒
子同士の衝突により、衝撃力を与えられて無機微粒子が
樹脂粒子の表面に固着され、さらにリサイクル用配管8
を循環しながら衝撃力を繰返し受けることにより固着が
進められる。図1において、矢印は、原料粒子等の軌跡
を示す。
FIG. 1 shows an example of a processing apparatus suitably used for producing composite fine particles. 1 is a material input valve, 2 is a material input chute, 3 is a product discharge valve, 4 is a product discharge chute, 5 is a rotating disk (rotor), 6 is a blade (rotating blade) provided on the rotating disk 5, 7 is A stator, 8 is a recycling pipe, 9 is a jacket (can be cooled or heated), 10 is a casing, and 11 is a thermometer. The product thermometer 11 has a temperature measurement probe. This temperature measuring probe is composed of a chromel-alumel thermocouple, a resistance temperature detector, and the like, and can measure the temperature by electrically measuring the electromotive force, the resistance value, and the like. Also, the recycling pipe 8, the raw material input chute 2, and the product discharge chute 4 may be formed in a jacket structure to cool or heat. In this apparatus, while a uniform mixture of resin particles and inorganic fine particles sealed from the raw material charging valve 1 is rotated and dispersed by the turntable 5 and the blade 6,
The impact of the collision with the rotating disk 5, the blade 6 and the stator 7 and the collision of the particles causes the inorganic fine particles to be fixed to the surface of the resin particles.
By repeatedly receiving the impact force while circulating, the fixation is promoted. In FIG. 1, arrows indicate the trajectories of the raw material particles and the like.

【0019】ここで、「品温」とは、樹脂粒子に無機微
粒子を付着してなる粒子が、衝撃力を付与されて流動す
る粒子集団中に、温度測定プローブを挿入して、当該プ
ローブに粒子をランダムに接触させて得られる、粒子の
近似的な表面温度の平均値をいい、具体的には、長さ1
0cm、直径6.4mmのステンレス(SUS304)
製カバー付のクロメル−アルメル熱電対(林電工(株)
製)を用い、その端部を装置側壁より5cm挿入して測
定を行い、処理中に達した最高温度を品温Tとした。
Here, "product temperature" means that particles obtained by adhering inorganic fine particles to resin particles insert a temperature measuring probe into a particle population flowing by applying an impact force, and The average value of the approximate surface temperature of particles obtained by bringing particles into random contact with each other.
0cm, 6.4mm diameter stainless steel (SUS304)
-Alumel thermocouple with a stainless steel cover (Hayashi Electric Co., Ltd.)
The measurement was performed by inserting the end of the device 5 cm from the side wall of the apparatus, and the maximum temperature reached during the processing was defined as the product temperature T.

【0020】樹脂粒子に対する無機微粒子の添加量は、
樹脂粒子の表面を均一に覆うことができる量であればよ
い。具体的には、無機微粒子の比重によっても異なる
が、複合微粒子による研磨効果の向上と、無機微粒子の
遊離を防止する観点から、樹脂粒子100重量部に対し
て5〜100重量部が好ましく、特に5〜80重量部が
好ましい。例えば無機微粒子の添加量が過小のときは、
複合微粒子の表面が不均一となり、表面に樹脂部分が多
く存在することとなるため、研磨効果が低下しやすい。
The amount of the inorganic fine particles added to the resin particles is
Any amount may be used as long as it can uniformly cover the surface of the resin particles. Specifically, although it differs depending on the specific gravity of the inorganic fine particles, from the viewpoint of improving the polishing effect by the composite fine particles and preventing the release of the inorganic fine particles, the amount is preferably 5 to 100 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the resin particles, particularly 5 to 80 parts by weight are preferred. For example, when the addition amount of the inorganic fine particles is too small,
Since the surface of the composite fine particles becomes non-uniform and many resin portions are present on the surface, the polishing effect is likely to be reduced.

【0021】着色粒子に対する複合微粒子の添加量は、
研磨効果によるクリーニング性を高め、かつトナーの摩
擦帯電性を阻害しない観点から、着色粒子に対して0.
01〜5重量%が好ましく、特に0.01〜2重量%が
好ましい。また、疎水性シリカ等の流動性改良剤や脂肪
酸金属塩を添加して使用することも可能である。添加混
合を行う場合、着色粒子に固着する状態ではなく、遊離
した状態で存在することが好ましい。また、混合を行う
場合には、タービュラーミキサー、ヘンシェルミキサー
等を使用して混合することが好ましい。
The amount of the composite fine particles added to the colored particles is as follows:
From the viewpoint of enhancing the cleaning property due to the polishing effect and not hindering the triboelectric charging property of the toner, it is preferable that the colorant particles have a particle size of 0.1%.
It is preferably from 0.01 to 5% by weight, particularly preferably from 0.01 to 2% by weight. It is also possible to add a fluidity improver such as hydrophobic silica or a fatty acid metal salt before use. When adding and mixing, it is preferable that the compound be present in a free state, not in a state of being fixed to the colored particles. When mixing, it is preferable to use a turbular mixer, Henschel mixer or the like.

【0022】着色粒子は、結着樹脂と、着色剤と、必要
に応じて用いられるその他の添加剤とを含有してなり、
その平均粒径は、通常、1〜30μmの範囲である。着
色粒子を構成する結着樹脂としては、特に限定されず、
従来公知の種々の樹脂が用いられる。例えばポリエステ
ル樹脂、スチレン・アクリル系樹脂等が代表的なものと
して挙げられる。着色粒子を構成する着色剤としては、
特に限定されず、従来公知の種々の着色剤が用いられ
る。例えばカーボンブラック、ニグロシン染料、アニリ
ンブルー、カルコオイルブルー、クロムイエロー、ウル
トラマリンブルー、デュポンオイルレッド、キノリンイ
エロー、メチレンブルークロライド、フタロシアニンブ
ルー、マラカイトグリーンオクサレート、ランプブラッ
ク、ローズベンガル等が挙げられる。
The colored particles contain a binder resin, a colorant, and other additives used as needed.
The average particle size is usually in the range of 1 to 30 μm. The binder resin constituting the colored particles is not particularly limited,
Conventionally known various resins are used. For example, polyester resin, styrene / acrylic resin and the like are typical examples. As a coloring agent constituting the colored particles,
There is no particular limitation, and various conventionally known coloring agents are used. Examples include carbon black, nigrosine dye, aniline blue, calco oil blue, chrome yellow, ultramarine blue, Dupont oil red, quinoline yellow, methylene blue chloride, phthalocyanine blue, malachite green oxalate, lamp black, rose bengal, and the like.

【0023】その他の添加剤としては、例えばサリチル
酸誘導体等の荷電制御剤、低分子量ポリオレフィン等の
定着性改良剤等が挙げられる。また、磁性トナーを得る
場合には、着色粒子中に添加剤として磁性体粒子が含有
される。磁性体粒子としては、平均粒径が0.1〜2μ
mのフェライト、マグネタイト等の粒子が用いられる。
磁性体粒子の添加量は、複合微粒子等の外部添加剤を除
いた状態の着色粒子の通常20〜70重量%となる範囲
である。
Examples of other additives include charge control agents such as salicylic acid derivatives, and fixability improvers such as low molecular weight polyolefins. When a magnetic toner is obtained, magnetic particles are contained in the colored particles as an additive. The average particle diameter of the magnetic particles is 0.1 to 2 μm.
Particles of m, such as ferrite and magnetite, are used.
The amount of the magnetic particles added is usually in the range of 20 to 70% by weight of the colored particles excluding external additives such as composite fine particles.

【0024】また、トナーの流動性を高める観点から、
着色粒子と複合微粒子のほかに、さらに無機微粒子を外
部から添加してトナーを構成してもよい。無機微粒子と
しては、特に、シランカップリング剤、チタンカップリ
ング剤等により疎水化処理されたシリカ微粒子等が好ま
しい。
Further, from the viewpoint of enhancing the fluidity of the toner,
In addition to the colored particles and the composite fine particles, inorganic fine particles may be further added from the outside to constitute the toner. As the inorganic fine particles, particularly, silica fine particles subjected to a hydrophobic treatment with a silane coupling agent, a titanium coupling agent or the like are preferable.

【0025】本発明の製造方法により製造されたトナー
は、キャリアと混合されて2成分系現像剤とされるか、
あるいはトナーが磁性トナーである場合には当該磁性ト
ナーのみにより1成分系現像剤とされる。2成分系現像
剤を構成するキャリアとしては、鉄粉等の非被覆キャリ
ア、磁性体粒子の表面が樹脂により被覆された樹脂被覆
キャリアのいずれをも用いることができる。キャリアの
平均粒径は、通常、30〜150μmの範囲である。
The toner produced by the production method of the present invention is mixed with a carrier to form a two-component developer,
Alternatively, when the toner is a magnetic toner, a one-component developer is formed by only the magnetic toner. As the carrier constituting the two-component developer, any of an uncoated carrier such as iron powder and a resin-coated carrier in which the surface of magnetic particles is coated with a resin can be used. The average particle size of the carrier is usually in the range of 30 to 150 μm.

【0026】本発明の製造方法により製造されるトナー
は、従来公知の種々の現像方法と組合せて使用すること
ができる。また、セレン系感光体、有機光導電性感光体
(OPC感光体)、アモルファスシリコン感光体(a−
Si感光体)等の従来公知の種々の感光体と組合せて使
用することができる。
The toner produced by the production method of the present invention can be used in combination with various conventionally known developing methods. Also, selenium-based photoconductors, organic photoconductive photoconductors (OPC photoconductors), amorphous silicon photoconductors (a-
It can be used in combination with various conventionally known photoconductors such as Si photoconductor.

【0027】[0027]

【実施例】以下、さらに具体的な実施例について説明す
るが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではな
い。なお、以下において、MMAはメチルメタクリレー
ト、BAはブチルアクリレート、BMAはブチルメタク
リレート、Stはスチレンを表す。
EXAMPLES Hereinafter, more specific examples will be described, but the present invention is not limited to these examples. In the following, MMA represents methyl methacrylate, BA represents butyl acrylate, BMA represents butyl methacrylate, and St represents styrene.

【0028】実施例1 〔複合微粒子の製造〕樹脂粒子(St/BA(重量比8
5/15)共重合体粒子,平均粒径:1.8μm,BE
T比表面積:4.3m2 /g,Tg:62℃,Tsp:
162℃)100重量部と、無機微粒子(酸化アルミニ
ウム,平均粒径:0.02μm,BET比表面積:4
5.0m2 /g)20重量部とを、高速撹拌型混合器で
10分間混合し、無機微粒子が樹脂粒子の表面上に静電
気的に付着した均一な混合物を得た。その後、上記混合
物を図1に示すような「ハイブリダイザーNHS−1
型」(奈良機械製作所製)改造装置を用いて、温水を循
環させながら、品温64℃、ローター回転数8000r
pmの条件で10分間処理を行い複合微粒子Aを得た。
この複合微粒子Aにおいて無機微粒子の固着率は36%
であった。また、複合微粒子Aの収率は85%であっ
た。 〔着色粒子の製造〕結着樹脂(St/MMA/BMA共
重合体(重量比75/5/20))60重量部と、磁性
粉(マグネタイト)30重量部と、ポリプロピレン3重
量部と、荷電制御剤(サリチル酸誘導体)0.5重量部
とを、混合、練肉、粉砕、分級して、平均粒径が12.
0μmの磁性着色粒子1を得た。 〔トナーの製造〕この磁性着色粒子1に対して、疎水性
シリカ(1次平均粒径:7nm)を0.4重量%、上記
複合微粒子Aを0.7重量%となる割合で添加混合して
1成分系磁性トナー1を製造し、これを1成分系現像剤
とした。
Example 1 Production of Composite Fine Particles Resin particles (St / BA (weight ratio: 8)
5/15) Copolymer particles, average particle size: 1.8 μm, BE
T specific surface area: 4.3 m 2 / g, Tg: 62 ° C., Tsp:
162 ° C.) and 100 parts by weight of inorganic fine particles (aluminum oxide, average particle size: 0.02 μm, BET specific surface area: 4)
5.0 m 2 / g) and 20 parts by weight were mixed with a high-speed stirring mixer for 10 minutes to obtain a uniform mixture in which inorganic fine particles were electrostatically adhered to the surface of the resin particles. Thereafter, the above mixture was mixed with "Hybridizer NHS-1" as shown in FIG.
Using a remodeling device (made by Nara Kikai Seisakusho), while circulating hot water, the product temperature is 64 ° C and the rotor speed is 8000r.
The mixture was treated for 10 minutes under the condition of pm to obtain composite fine particles A.
The fixing rate of the inorganic fine particles in the composite fine particles A is 36%.
Met. The yield of the composite fine particles A was 85%. [Production of colored particles] 60 parts by weight of a binder resin (St / MMA / BMA copolymer (weight ratio 75/5/20)), 30 parts by weight of magnetic powder (magnetite), 3 parts by weight of polypropylene, and charged A control agent (salicylic acid derivative) (0.5 part by weight) was mixed, ground, crushed, and classified to have an average particle size of 12.
Magnetic colored particles 1 of 0 μm were obtained. [Production of Toner] Hydrophobic silica (primary average particle size: 7 nm) was added to the magnetic colored particles 1 at a ratio of 0.4% by weight, and the composite fine particles A were added at a ratio of 0.7% by weight and mixed. Thus, a one-component magnetic toner 1 was produced, and this was used as a one-component developer.

【0029】実施例2〜4,比較例1,2 実施例1の複合微粒子の製造において、品温を後記表1
に示すとおりとしたほかは同様にして複合微粒子B,
C,D,a,bを製造し、後記表4に示すように複合微
粒子Aを各複合微粒子に変更したほかは実施例1と同様
にして1成分系磁性トナー2〜4および比較用1成分系
磁性トナー1,2を製造し、これらを1成分系現像剤と
した。
Examples 2 to 4, Comparative Examples 1 and 2 In the production of the composite fine particles of Example 1, the product temperature was measured as shown in Table 1 below.
In the same manner, composite fine particle B
One-component magnetic toners 2 to 4 and one component for comparison were prepared in the same manner as in Example 1 except that C, D, a, and b were produced, and composite fine particles A were changed to each composite fine particle as shown in Table 4 below. Magnetic toners 1 and 2 were manufactured, and these were used as a one-component developer.

【0030】実施例5 〔複合微粒子の製造〕樹脂粒子(MMA/BA/St
(重量比65/10/25)共重合体粒子,平均粒径:
2.0μm,BET比表面積:3.9m2 /g,Tg:
82℃,Tsp:175℃)100重量部と、無機微粒
子(酸化チタン,平均粒径:0.015μm,BET比
表面積:56.0m2 /g)15重量部とを用いて、実
施例1と同様にして複合微粒子Eを製造した。この複合
微粒子Eにおいて無機微粒子の固着率は42%であっ
た。また、複合微粒子Eの収率は85%であった。 〔着色粒子の製造〕結着樹脂(ポリエステル樹脂)10
0重量部と、カーボンブラック10重量部と、ポリプロ
ピレン4重量部とを、混合、練肉、粉砕、分級して、平
均粒径が11.0μmの非磁性の着色粒子2を得た。 〔トナーの製造〕この着色粒子2に対して、疎水性シリ
カ(1次平均粒径:16nm)を0.5重量%、上記複
合微粒子Eを1.0重量%となる割合で添加混合して2
成分系トナー5を製造した。 〔現像剤の製造〕上記トナーの3重量部と、St/MM
A(3/7)共重合体樹脂によりフェライト芯材粒子の
表面が被覆されてなる樹脂被覆キャリア(平均粒径10
0μm)の100重量部を混合して、2成分系現像剤を
製造した。
Example 5 [Production of composite fine particles] Resin particles (MMA / BA / St)
(Weight ratio 65/10/25) copolymer particles, average particle size:
2.0 μm, BET specific surface area: 3.9 m 2 / g, Tg:
Example 1 using 100 parts by weight of 82 ° C., Tsp: 175 ° C.) and 15 parts by weight of inorganic fine particles (titanium oxide, average particle size: 0.015 μm, BET specific surface area: 56.0 m 2 / g). Similarly, composite fine particles E were produced. The fixing ratio of the inorganic fine particles in the composite fine particles E was 42%. The yield of the composite fine particles E was 85%. [Production of colored particles] Binder resin (polyester resin) 10
0 parts by weight, 10 parts by weight of carbon black, and 4 parts by weight of polypropylene were mixed, kneaded, crushed, and classified to obtain nonmagnetic colored particles 2 having an average particle size of 11.0 μm. [Production of Toner] Hydrophobic silica (primary average particle size: 16 nm) was added to the colored particles 2 in an amount of 0.5% by weight, and the composite fine particles E were added and mixed in an amount of 1.0% by weight. 2
Component toner 5 was produced. [Production of developer] 3 parts by weight of the above toner and St / MM
A (3/7) resin-coated carrier (average particle size of 10) in which the surface of ferrite core particles is coated with a copolymer resin
(0 μm) was mixed to prepare a two-component developer.

【0031】実施例6〜8,比較例3,4 実施例5の複合微粒子の製造において、樹脂粒子および
無機微粒子を後記表2に示すとおりとしたほかは同様に
して複合微粒子F,G,H,c,dを製造し、後記表4
に示すように複合微粒子Eを各複合微粒子に変更したほ
かは実施例5と同様にして2成分系トナー6〜8および
比較用2成分系トナー3,4を製造し、これらのトナー
を用いて実施例5と同様にして2成分系現像剤を製造し
た。
Examples 6 to 8, Comparative Examples 3 and 4 Composite fine particles F, G, and H were prepared in the same manner as in Example 5 except that the resin particles and the inorganic fine particles were changed as shown in Table 2 below. , C, d, and
As in Example 5, two-component toners 6 to 8 and two-component toners for comparison 3 and 4 were produced in the same manner as in Example 5 except that the composite fine particles E were changed to each composite fine particle, and these toners were used. A two-component developer was produced in the same manner as in Example 5.

【0032】実施例9〜12,比較例5 実施例1の複合微粒子の製造において、樹脂粒子および
無機微粒子を後記表3に示すとおりとしたほかは同様に
して複合微粒子I,J,K,L,eを製造し、後記表4
に示すように複合微粒子Aを各複合微粒子に変更したほ
かは実施例1と同様にして1成分系磁性トナー9〜12
および比較用1成分系磁性トナー5を製造し、これらを
1成分系現像剤とした。
Examples 9 to 12 and Comparative Example 5 Composite fine particles I, J, K and L were prepared in the same manner as in Example 1 except that the resin particles and the inorganic fine particles were changed as shown in Table 3 below. , E, and Table 4
In the same manner as in Example 1 except that the composite fine particles A were changed to the composite fine particles as shown in FIG.
In addition, a one-component magnetic toner 5 for comparison was manufactured, and these were used as a one-component developer.

【0033】[0033]

【表1】 [Table 1]

【0034】[0034]

【表2】 [Table 2]

【0035】[0035]

【表3】 [Table 3]

【0036】[0036]

【表4】 [Table 4]

【0037】以上の実施例および比較例で得られた各現
像剤を用いて、感光体上に形成した静電像を現像してト
ナー像を形成し、このトナー像を転写材に転写し、転写
したトナー像を定着し、転写後に感光体上に残留したト
ナーをクリーニングブレードによりクリーニングする工
程を含む画像形成プロセスを遂行してコピー画像を形成
する実写テストを行った。なお、1成分系現像剤につい
ては、セレン(Se)感光体と、現像領域に振動電界を
作用させる非接触型現像器と、クリーニングブレードと
を備えた1成分系現像剤用の電子写真複写機の試作機を
用い、温度33℃、相対湿度80%の高温高湿環境条件
(H.H環境)と、温度10℃、相対湿度15%の低温
低湿環境条件(L.L環境)の下で、最高10万回にわ
たりコピー画像を形成する実写テストを行った。また、
2成分系現像剤については、ヒ素セレン(As2
3 )感光体と、2成分系現像剤用の現像器と、クリー
ニングブレードとを備えた2成分系現像剤用の電子写真
複写機「U−Bix4060」(コニカ(株)製)を用
い、上記と同じH.H環境およびL.L環境の下で、最
高10万回にわたりコピー画像を形成する実写テストを
行った。以上の実写テストにより、下記の項目について
評価した。結果を後記表5に示す。
Using each developer obtained in the above Examples and Comparative Examples, the electrostatic image formed on the photoreceptor is developed to form a toner image, and this toner image is transferred to a transfer material. An image forming process including a step of fixing the transferred toner image and cleaning the toner remaining on the photoreceptor after the transfer with a cleaning blade was performed, and an actual printing test for forming a copy image was performed. The one-component developer is an electrophotographic copying machine for a one-component developer including a selenium (Se) photoreceptor, a non-contact type developing device for applying an oscillating electric field to a developing area, and a cleaning blade. Under a high-temperature high-humidity environment (HH environment) at a temperature of 33 ° C. and a relative humidity of 80%, and a low-temperature low-humidity environment (LL environment) at a temperature of 10 ° C. and a relative humidity of 15%. , Up to 100,000 times. Also,
For the two-component developer, arsenic selenium (As 2 S
e 3 ) Using an electrophotographic copying machine “U-Bix4060” (manufactured by Konica Corporation) for a two-component developer comprising a photoconductor, a developing device for a two-component developer, and a cleaning blade, H. Same as above. H environment and L. Under the L environment, a live-action test for forming a copy image up to 100,000 times was performed. The following items were evaluated by the actual shooting test described above. The results are shown in Table 5 below.

【0038】(1)クリーニング性 L.L環境の下で、10万回にわたりコピー画像を形成
し、1万回ごとに、クリーニングブレードによりクリー
ニングされた後の感光体の表面を目視により観察し、付
着物の有無により判定した。付着物がほとんど認められ
ない場合を○、付着物が若干認められるが実用レベルに
ある場合を△、付着物が多く認められ、実用的には問題
のある場合を×とした。 (2)感光体表面の付着物に起因する黒スジ状の汚れま
たは黒ポチ L.L環境の下で、10万回にわたりコピー画像を形成
し、1万回ごとに、クリーニングブレードによりクリー
ニングされた後の感光体の表面を目視により観察し、付
着物が存在する部位に対応する画像部分に黒スジ状の汚
れまたは黒ポチが発生し始めたときのコピー回数を調べ
て評価した。 (3)感光体表面の傷に起因する黒スジ状の汚れまたは
黒ポチ L.L環境の下で、10万回にわたりコピー画像を形成
し、1万回ごとに感光体の表面を目視により観察し、傷
が発生していた場合にはその傷の部位に対応する画像部
分に黒スジ状の汚れまたは黒ポチが発生し始めたときの
コピー回数を調べて評価した。 (4)画像濃度 H.H環境の下で、1万回/1日のペースで10日間に
わたり実写テストを行い、「サクラデンシトメーター」
(コニカ(株)製)を用いて最高画像濃度Dmaxを測
定して評価した。相対濃度が1.25以上の場合を○、
1.1以上で1.25未満の場合を△、1.1未満の場
合を×とした。 (5)カブリ H.H環境の下で、1万回/1日のペースで10日間に
わたり実写テストを行い、「サクラデンシトメーター」
(コニカ(株)製)を用いて、原稿濃度が0.0の白地
部分の相対濃度を測定して判定した。なお、白地反射濃
度を0.0とした。相対濃度が0.01未満の場合を
○、0.01以上で0.03未満の場合を△、0.03
以上の場合を×とした。
(1) Cleanability Under the L environment, a copy image was formed 100,000 times, and every 10,000 times, the surface of the photoreceptor after being cleaned by the cleaning blade was visually observed, and the presence or absence of attached matter was determined. The case where almost no deposits were observed was rated as “O”, the case where some deposits were observed but was at a practical level was rated as “Δ”, and the case where many deposits were observed and there was a problem in practice was rated “x”. (2) Black streak-like stains or black spots caused by deposits on the photoreceptor surface Under the L environment, a copy image is formed 100,000 times, and every 10,000 times, the surface of the photoreceptor after being cleaned by the cleaning blade is visually observed, and an image corresponding to a portion where an adhered substance is present. The number of copies when black streak-like stains or black spots began to occur on the portion was examined and evaluated. (3) Black streak-like stains or black spots due to scratches on the photoreceptor surface Under the L environment, a copy image is formed 100,000 times, and the surface of the photoreceptor is visually observed every 10,000 times. The number of copies when black stripe-like stains or black spots began to be generated was examined and evaluated. (4) Image density "Sakura Densitometer" in a live-action test conducted for 10 days at a rate of 10,000 times a day under the H environment
The maximum image density Dmax was measured and evaluated using Konica Corporation. ○ when the relative concentration is 1.25 or more,
The case where the value was 1.1 or more and less than 1.25 was rated as Δ, and the case where it was less than 1.1 was rated as x. (5) Fog H. "Sakura Densitometer" in a live shooting test under the H environment for 10,000 days / day at a pace of 10 days
(Manufactured by Konica Corporation) and the relative density of a white background portion where the document density was 0.0 was measured and judged. In addition, the white background reflection density was set to 0.0. ○ when the relative concentration is less than 0.01, Δ and 0.03 when the relative concentration is 0.01 or more and less than 0.03
The above case was evaluated as x.

【0039】[0039]

【表5】 [Table 5]

【0040】[0040]

【発明の効果】以上詳細に説明したように、本発明によ
れば、無機微粒子の遊離が十分に防止され、クリーニン
グ性、帯電安定性の優れたトナーを製造することができ
る。
As described in detail above, according to the present invention, release of inorganic fine particles is sufficiently prevented, and a toner having excellent cleaning properties and charge stability can be produced.

【図面の簡単な説明】[Brief description of the drawings]

【図1】複合微粒子の製造に好適に用いられる処理装置
の一例を示す断面図である。
FIG. 1 is a cross-sectional view showing an example of a processing apparatus suitably used for producing composite fine particles.

【符号の説明】[Explanation of symbols]

1 原料投入弁 2 原料投入
シュート 3 製品排出弁 4 製品排出
シュート 5 回転盤(ローター) 6 ブレード
(回転羽根) 7 ステーター 8 リサイク
ル用配管 9 ジャケット(冷却あるいは加温可能) 10 ケーシング 11 品温計
DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 Raw material input valve 2 Raw material input chute 3 Product discharge valve 4 Product discharge chute 5 Rotating disk (rotor) 6 Blade (rotating blade) 7 Stator 8 Recycling pipe 9 Jacket (Cooling or heating possible) 10 Casing 11 Thermometer

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き 合議体 審判長 多喜 鉄雄 審判官 植野 浩志 審判官 城所 宏 (56)参考文献 特開 昭64−91143(JP,A) 特開 昭63−2075(JP,A) 特開 平2−308262(JP,A) 特開 平2−160032(JP,A) ──────────────────────────────────────────────────続 き Continuing from the front page Judge Tetsuo Taki Judge Hiroshi Ueno Judge Hiroshi Shirosho (56) References JP-A-64-91143 (JP, A) JP-A-63-2075 (JP, A) JP-A-2-308262 (JP, A) JP-A-2-160032 (JP, A)

Claims (1)

(57)【特許請求の範囲】(57) [Claims] 【請求項1】 少なくとも樹脂と着色剤を含有してなる
着色粒子と、樹脂粒子の表面に無機微粒子が固着されて
なる複合微粒子とを含有してなるトナーの製造方法にお
いて、 前記樹脂粒子と前記無機微粒子とを均一な混合物とし、
当該樹脂粒子の軟化点をTsp(℃)、ガラス転移点を
Tg(℃)とするとき、品温T(℃)が下記式を満足す
るように設定した混合器内で、前記混合物に繰返して衝
撃力を与えて、樹脂粒子の表面に対する無機微粒子の固
着率が25%以上100%未満の複合微粒子を製造する
ことを特徴とするトナーの製造方法。 Tg≦T≦Tsp−70
1. A method for producing a toner comprising: colored particles containing at least a resin and a colorant; and composite fine particles having inorganic fine particles adhered to the surface of the resin particles. A uniform mixture with inorganic fine particles,
When the softening point of the resin particles is Tsp (° C.) and the glass transition point is Tg (° C.) , the mixture is repeated in a mixer set so that the product temperature T (° C.) satisfies the following equation. By applying an impact force, the inorganic fine particles adhere to the surface of the resin particles.
A method for producing a toner, comprising producing composite fine particles having a deposition rate of 25% or more and less than 100% . Tg ≦ T ≦ Tsp-70
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