JPH09278723A - Amine compound containing hydroxyl group and its production intermediate - Google Patents
Amine compound containing hydroxyl group and its production intermediateInfo
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- JPH09278723A JPH09278723A JP18160296A JP18160296A JPH09278723A JP H09278723 A JPH09278723 A JP H09278723A JP 18160296 A JP18160296 A JP 18160296A JP 18160296 A JP18160296 A JP 18160296A JP H09278723 A JPH09278723 A JP H09278723A
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Abstract
Description
【0001】[0001]
【発明の属する技術分野】本発明は、電子写真用の有機
光導電性材料として、またヒドロキシル基から誘導され
る種々の材料の製造中間体としても有用なヒドロキシル
基含有アミン化合物及びその製造中間体としても有用な
アミン化合物に関する。The present invention relates to a hydroxyl group-containing amine compound which is useful as an organic photoconductive material for electrophotography and also as an intermediate for producing various materials derived from a hydroxyl group, and an intermediate for producing the same. And a useful amine compound.
【0002】[0002]
【従来の技術】従来、電子写真方式において使用される
感光体の有機光導電性材料としては、例えば、ポリ−N
−ビニルカルバゾール、トリフェニルアミン化合物(米
国特許第3,180,730号)、ベンジジン化合物
(米国特許第3,265,496号、特公昭39−11
546号公報、特開昭53−27033号公報)等のよ
うな数多くの提案がなされている。ここに言う「電子写
真方式」とは、一般に光導電性の感光体を、先ず暗所
で、例えばコロナ放電などにより帯電せしめ、次いで画
像状露光を行って露光部の電荷を選択的に放電させるこ
とにより静電潜像を得、更にこの潜像部をトナーなどを
用いた現像手段で可視化して画像を形成するようにした
画像形成法の一つである。このような電子写真方式にお
ける感光体に要求される基本的な特性としては、1)暗
所において適当な電位に帯電されること、2)暗所にお
いて電荷の放電が少ないこと、3)光照射により速やか
に電荷を放電すること、などがあげられる。2. Description of the Related Art Conventionally, as an organic photoconductive material of a photoreceptor used in an electrophotographic system, for example, poly-N
-Vinyl carbazole, triphenylamine compounds (U.S. Pat. No. 3,180,730), benzidine compounds (U.S. Pat. No. 3,265,496, JP-B-39-11)
Many proposals have been made, such as Japanese Patent Application Laid-Open No. 546 and Japanese Patent Application Laid-Open No. 53-27033. The term "electrophotographic method" as used herein generally means that a photoconductive photoreceptor is first charged in a dark place by, for example, corona discharge, and then imagewise exposure is performed to selectively discharge the charge in the exposed portion. This is one of the image forming methods in which an electrostatic latent image is obtained, and the latent image portion is visualized by developing means using toner or the like to form an image. The basic characteristics required of the photoreceptor in such an electrophotographic system include: 1) being charged to an appropriate potential in a dark place, 2) being less discharged in a dark place, and 3) being irradiated with light. Discharging the charge more quickly.
【0003】また、近年において、感光体の更なる機械
的強度の向上を目的として高分子光導電性材料(米国特
許第4,801,517号、米国特許第4,806,4
43号、米国特許第4,806,444号、特開平3−
221522号、特開平4−11627号)が提案され
ている。しかしながら、従来の低分子あるいは高分子光
導電性材料は、前記の要求を必ずしも満足していないの
が実状である。In recent years, polymer photoconductive materials (US Pat. No. 4,801,517 and US Pat. No. 4,806,4) have been used for the purpose of further improving the mechanical strength of the photoconductor.
No. 43, U.S. Pat. No. 4,806,444,
No. 221522, JP-A-4-11627) have been proposed. However, conventional low-molecular or high-molecular photoconductive materials do not always satisfy the above requirements.
【0004】[0004]
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、基本
的な電子写真特性を全て満足する光導電性材料として有
用であり、また、ヒドロキシル基から誘導される種々の
材料の製造中間体としても有用である新規ヒドロキシル
基含有アミン化合物及びその製造中間体としても有用で
ある新規アミン化合物を提供することにある。SUMMARY OF THE INVENTION An object of the present invention is to provide a photoconductive material which satisfies all basic electrophotographic properties, and also as an intermediate for producing various materials derived from hydroxyl groups. Another object of the present invention is to provide a novel hydroxyl-containing amine compound which is useful as well as a novel amine compound which is useful as an intermediate for producing the same.
【0005】[0005]
【課題を解決するための手段】本発明によれば、下記一
般式(1)、(2)、(3)、(4)、(5)、
(6)、(7)及び(8)で表されるヒドロキシル基含
有アミン化合物(エーテル基又はエステル基含有アミン
化合物も含む)が提供される。According to the present invention, the following general formulas (1), (2), (3), (4), (5),
There is provided a hydroxyl group-containing amine compound (including an ether group- or ester group-containing amine compound) represented by (6), (7) and (8).
【化1】 Embedded image
【化2】 Embedded image
【化3】 Embedded image
【化4】 Embedded image
【化5】 Embedded image
【化6】 [Chemical 6]
【化7】 Embedded image
【化8】 〔式(1)、(2)、(3)、(4)、(5)、
(6)、(7)及び(8)中、R1は水素原子、置換も
しくは無置換のアルキル基、置換もしくは無置換のアリ
ール基を表す。R2、R3は水素原子、アシル基、置換も
しくは無置換のアルキル基、置換もしくは無置換のアリ
ール基、置換もしくは無置換の複素環基を表す。R4、
R5は水素原子、置換もしくは無置換のアルキル基、置
換もしくは無置換のアルコキシ基、ハロゲン原子を表
す。R6、R7は置換もしくは無置換のアルキル基、アシ
ル基を表す。Ar1は少なくとも1個のアミノ基を有す
るアリール基、少なくとも1個のアミノ基を有する複素
環基、アミノ部位を有する置換もしくは無置換の複素環
基を表す。Ar2、Ar3及びAr4はアリレン基を表
す。但し、R2とR3、R4とR5、R6とR7、Ar2とA
r3とAr4は、それぞれ相互に同一でも異なっていても
よい。〕Embedded image [Formulas (1), (2), (3), (4), (5),
In (6), (7) and (8), R 1 represents a hydrogen atom, a substituted or unsubstituted alkyl group, or a substituted or unsubstituted aryl group. R 2 and R 3 represent a hydrogen atom, an acyl group, a substituted or unsubstituted alkyl group, a substituted or unsubstituted aryl group, or a substituted or unsubstituted heterocyclic group. R 4 ,
R 5 represents a hydrogen atom, a substituted or unsubstituted alkyl group, a substituted or unsubstituted alkoxy group, or a halogen atom. R 6 and R 7 represent a substituted or unsubstituted alkyl group or acyl group. Ar 1 represents an aryl group having at least one amino group, a heterocyclic group having at least one amino group, or a substituted or unsubstituted heterocyclic group having an amino moiety. Ar 2 , Ar 3 and Ar 4 represent an arylene group. However, R 2 and R 3 , R 4 and R 5 , R 6 and R 7 , Ar 2 and A
r 3 and Ar 4 may be the same or different from each other. ]
【0006】以下、本発明のヒドロキシル基含有アミン
化合物及びその製造中間体のエーテル基又はエステル基
含有アミン化合物について更に詳細に説明する。前記一
般式(1)、(2)、(3)、(4)、(5)、
(6)、(7)及び(8)で表されるアミン化合物にお
いて、R1〜R7が置換もしくは無置換のアルキル基であ
る場合、及びR4、R5がアルコキシ基の場合のアルコキ
シ基を構成するアルキル基部分の具体例としては以下の
ものを挙げることができる。C1〜C5の直鎖又は分岐
鎖のアルキル基であり、これらのアルキル基は更にフッ
素原子、シアノ基、フェニル基又はハロゲン原子若しく
はC1〜C5のアルキル基で置換されたフェニル基を含
有してもよい。具体的には、メチル基、エチル基、n−
プロピル基、i−プロピル基、t−ブチル基、s−ブチ
ル基、n−ブチル基、i−ブチル基、トリフルオロメチ
ル基、2−シアノエチル基、ベンジル基、4−クロロベ
ンジル基、4−メチルベンジル基等が挙げられる。Hereinafter, the hydroxyl group-containing amine compound of the present invention and the ether group- or ester group-containing amine compound of the production intermediate thereof will be described in more detail. The general formulas (1), (2), (3), (4), (5),
In the amine compounds represented by (6), (7) and (8), alkoxy groups in which R 1 to R 7 are substituted or unsubstituted alkyl groups, and when R 4 and R 5 are alkoxy groups The following can be mentioned as specific examples of the alkyl group portion constituting It is a C1 to C5 linear or branched alkyl group, and these alkyl groups further contain a phenyl group substituted with a fluorine atom, a cyano group, a phenyl group or a halogen atom or a C1 to C5 alkyl group. Good. Specifically, a methyl group, an ethyl group, n-
Propyl group, i-propyl group, t-butyl group, s-butyl group, n-butyl group, i-butyl group, trifluoromethyl group, 2-cyanoethyl group, benzyl group, 4-chlorobenzyl group, 4-methyl Examples thereof include a benzyl group.
【0007】また、前記一般式(1)、(2)、
(3)、(4)、(5)、(6)、(7)及び(8)で
表されるアミン化合物において、R1〜R3が置換もしく
は無置換のアリール基である場合の具体例としては以下
のものを挙げることができる。フェニル基、ナフチル
基、ビフェニリル基、ターフェニリル基、ピレニル基、
フルオレニル基、9,9−ジメチル−2−フルオレニル
基、アズレニル基、アントリル基、トリフェニレニル
基、クリセニル基等が挙げられ、これらは低級アルキル
基、低級アルコキシ基及びハロゲン原子を置換基として
有していてもよい。また、下記一般式(9)で表される
基を挙げることができる。Further, the above general formulas (1), (2),
Specific examples of amine compounds represented by (3), (4), (5), (6), (7) and (8), wherein R 1 to R 3 are substituted or unsubstituted aryl groups The following can be cited as examples. Phenyl group, naphthyl group, biphenylyl group, terphenylyl group, pyrenyl group,
Examples thereof include fluorenyl group, 9,9-dimethyl-2-fluorenyl group, azulenyl group, anthryl group, triphenylenyl group and chrysenyl group, which have a lower alkyl group, a lower alkoxy group and a halogen atom as a substituent. Good. Moreover, the group represented by the following general formula (9) can be mentioned.
【化9】 〔式中、Xは−O−、−S−、−SO−、−SO2−、
−CO−及び以下の2価基を表す。Embedded image Wherein, X is -O -, - S -, - SO -, - SO 2 -,
-CO- and the following divalent groups are represented.
【化10】 Embedded image
【化11】 (ここで、R8、R9は水素原子、置換もしくは無置換の
アルキル基、アルコキシ基、ハロゲン原子、置換もしく
は無置換のアリール基、アミノ基、ニトロ基、シアノ基
を表し、nは1〜12の整数、lは1〜3の整数を表
す。)〕Embedded image (Here, R 8 and R 9 represent a hydrogen atom, a substituted or unsubstituted alkyl group, an alkoxy group, a halogen atom, a substituted or unsubstituted aryl group, an amino group, a nitro group or a cyano group, and n is 1 to 1 12 is an integer, and 1 is an integer of 1 to 3.)]
【0008】前記一般式(9)中の2価の基Xの具体例
において、R8、R9が置換もしくは無置換のアルキル
基、アルコキシ基及び置換もしくは無置換のアリール基
の具体例は前記R1〜R7の定義と同様である。また、ア
ミノ基の具体例としては、下記一般式で表される基が挙
げられる。In the specific examples of the divalent group X in the general formula (9), specific examples of the substituted or unsubstituted alkyl group, alkoxy group and substituted or unsubstituted aryl group for R 8 and R 9 are as described above. It is the same as the definition of R 1 to R 7 . Further, specific examples of the amino group include groups represented by the following general formula.
【化12】 (R10、R11は水素原子、置換もしくは無置換のアルキ
ル基、置換もしくは無置換のアリール基を表す。) ここで、R10、R11において、置換もしくは無置換のア
ルキル基及び置換もしくは無置換のアリール基の具体例
は前記R1〜R7の定義と同様である。また、R10、R11
は共同で環を形成しても良い。また、アリール基上の炭
素原子と共同で環を形成しても良い。このような具体例
としてはピペリジノ基、モルホリノ基、ユロリジル基等
が挙げられる。Embedded image (RTen, R11Is a hydrogen atom, a substituted or unsubstituted alkyl
And a substituted or unsubstituted aryl group. ) Where RTen, R11In the
Specific examples of the alkyl group and the substituted or unsubstituted aryl group
Is R1~ R7Is the same as the definition of. Also, RTen, R11
May jointly form a ring. Also, charcoal on aryl group
You may form a ring in cooperation with an elementary atom. Specific examples like this
As a piperidino group, a morpholino group, a julolidyl group, etc.
Is mentioned.
【0009】また、R4、R5、R8及びR9がハロゲン原
子の場合及び、R1〜R11がハロゲン原子を有する基で
ある場合のハロゲン原子としては、フッ素、塩素、臭素
及びヨウ素が挙げられる。更にまた、前記一般式
(2)、(4)、(5)、(7)及び(8)で表される
アミン化合物において、R2、R3、R6、R7のアシル基
の具体例としては、アセチル基、プロピオニル基、ベン
ゾイル基等が挙げられる。Further, when R 4 , R 5 , R 8 and R 9 are halogen atoms and when R 1 to R 11 are groups having a halogen atom, the halogen atom is fluorine, chlorine, bromine and iodine. Is mentioned. Furthermore, in the amine compounds represented by the general formulas (2), (4), (5), (7) and (8), specific examples of the acyl group of R 2 , R 3 , R 6 and R 7 Examples thereof include an acetyl group, a propionyl group and a benzoyl group.
【0010】また、前記一般式(2)、(4)、(5)
及び(8)で表されるアミン化合物において、R2、R3
の置換もしくは無置換の複素環基の具体例としては、フ
ラン、チオフェン、オキサゾール、ピリジン、ベンゾフ
ラン、ベンゾチオフェン等から誘導される1価基が挙げ
られ、これらは低級アルキル基、低級アルコキシ基及び
ハロゲン原子を置換基として有していてもよい。Further, the above general formulas (2), (4) and (5)
And in the amine compound represented by (8), R 2 , R 3
Specific examples of the substituted or unsubstituted heterocyclic group include a monovalent group derived from furan, thiophene, oxazole, pyridine, benzofuran, benzothiophene, etc., and these include a lower alkyl group, a lower alkoxy group and a halogen. It may have an atom as a substituent.
【0011】また、前記一般式(1)、(3)及び
(7)で表されるアミン化合物において、Ar1が少な
くとも1個のアミノ基を有するアリール基は、下記一般
式(10)で表される基である。In the amine compounds represented by the above general formulas (1), (3) and (7), the aryl group in which Ar 1 has at least one amino group is represented by the following general formula (10). Is a group that is
【化13】 (式中、R2、R3は前記定義と同じ。Ar4はアリレン
基を表す。mは1〜3の整数を表す。) ここでAr4の具体例としては、前記アリール基から誘
導される2価基を挙げることができる。Embedded image (Wherein, R 2, R 3 is .m representing the same .Ar 4 is an arylene group and the definition is an integer of 1-3.) Specific examples of where Ar 4 is derived from the aryl group And a divalent group.
【0012】更にAr1が少なくとも1個のアミノ基を
有する複素環基は、下記一般式(11)で表される基で
ある。Further, the heterocyclic group in which Ar 1 has at least one amino group is a group represented by the following general formula (11).
【化14】 (式中、R2、R3は前記定義と同じ。Ar5は2価の複
素環基を表す。mは1〜3の整数を表す。) ここでAr5の具体例としては、前記1価の複素環基か
ら誘導される2価基が挙げられる。Embedded image (Wherein, R 2, R 3 is .m representing the same .Ar 5 divalent heterocyclic group and the definition is an integer of 1-3.) Specific examples of where Ar 5, the 1 A divalent group derived from a valent heterocyclic group can be mentioned.
【0013】更にまた、Ar1がアミノ部位を有する置
換もしくは無置換の複素環基である場合の該複素環の具
体例としては、ピロール、ピラゾール、イミダゾール、
トリアゾール、ジオキサゾール、インドール、イソイン
ドール、ベンズイミダゾール、ベンゾトリアゾール、ベ
ンズイソキサジン、カルバゾール、フェノキサジン等が
挙げられ、これらの複素環は、前記R1〜R3で定義され
た置換もしくは無置換のアルキル基、低級アルコキシ
基、ハロゲン原子、置換もしくは無置換のアリール基を
置換基として有していても良い。Furthermore, when Ar 1 is a substituted or unsubstituted heterocyclic group having an amino moiety, specific examples of the heterocyclic group include pyrrole, pyrazole, imidazole,
Examples thereof include triazole, dioxazole, indole, isoindole, benzimidazole, benzotriazole, benzisoxazine, carbazole and phenoxazine, and these heterocycles are substituted or unsubstituted as defined in the above R 1 to R 3. May have an alkyl group, a lower alkoxy group, a halogen atom, or a substituted or unsubstituted aryl group as a substituent.
【0014】また、前記一般式(1)、(2)、(7)
及び(8)で表されるアミン化合物において、Ar2、
Ar3、Ar4のアリレン基の具体例としては、前記アリ
ール基から誘導される2価基を挙げることができる。Further, the above general formulas (1), (2) and (7)
And in the amine compound represented by (8), Ar 2 ,
Specific examples of the arylene group of Ar 3 and Ar 4 include a divalent group derived from the aryl group.
【0015】本発明に係わるヒドロキシル基含有アミン
化合物は新規物質であり、以下にその製造方法を示す。
即ち、前記一般式(1)〜(6)で表される化合物は、
以下に示す一般式(7)、(8)で表される化合物のエ
ーテルの開裂反応あるいはエステルの開裂反応により合
成される。The hydroxyl group-containing amine compound according to the present invention is a novel substance, and its production method will be described below.
That is, the compounds represented by the general formulas (1) to (6) are
It is synthesized by the ether cleavage reaction or ester cleavage reaction of the compounds represented by the following general formulas (7) and (8).
【化7】 Embedded image
【化8】 (式中、R1、R2、R3、R6、R7、Ar1、Ar2、A
r3及びAr4は、前記した定義のものと同一のものを表
す。)Embedded image (In the formula, R 1 , R 2 , R 3 , R 6 , R 7 , Ar 1 , Ar 2 , and A
r 3 and Ar 4 represent the same as defined above. )
【0016】該エーテルの開裂反応は、具体的には酸性
試薬による方法と塩基性試薬による方法が挙げられる。
酸性試薬としては、臭化水素、ヨウ化水素、トリフルオ
ロ酢酸、ピリジンの塩酸塩、濃塩酸、ヨウ化マグネシウ
ムエチラート、塩化アルミニウム、臭化アルミニウム、
三臭化ホウ素、三塩化ホウ素、三ヨウ化ホウ素等が、塩
基性試薬としては、水酸化カリウム、水酸化ナトリウ
ム、ナトリウム、リチウム、ヨウ化ナトリウム、ヨウ化
リチウム、リチウムジフェニルホスフィド、ナトリウム
チオエチラート等を挙げることができる。溶媒としては
無水酢酸、ジクロロメタン、テトラヒドロフラン(TH
F)、N,N−ジメチルホルムアミド(DMF)、ピリ
ジン、ブタノール等を挙げることができ、反応温度は用
いる試薬の反応性によるが、一般的には、室温から20
0℃の間で行われる。Specific examples of the cleavage reaction of the ether include a method using an acidic reagent and a method using a basic reagent.
Examples of the acidic reagent include hydrogen bromide, hydrogen iodide, trifluoroacetic acid, hydrochloride of pyridine, concentrated hydrochloric acid, magnesium iodide ethylate, aluminum chloride, aluminum bromide,
Boron tribromide, boron trichloride, boron triiodide and the like are used as basic reagents such as potassium hydroxide, sodium hydroxide, sodium, lithium, sodium iodide, lithium iodide, lithium diphenylphosphide and sodium thioethiene. A rat etc. can be mentioned. Acetic anhydride, dichloromethane, tetrahydrofuran (TH
F), N, N-dimethylformamide (DMF), pyridine, butanol, and the like. The reaction temperature depends on the reactivity of the reagent to be used.
Performed between 0 ° C.
【0017】前記一般式(7)で表される化合物は、以
下の表1に示す合成スキーム、即ち一般式(12)で表
される化合物と一般式(13)で表される化合物とのW
ittig反応又は変法Wittig反応により合成さ
れる。The compound represented by the general formula (7) is the synthetic scheme shown in Table 1 below, that is, W of the compound represented by the general formula (12) and the compound represented by the general formula (13).
It is synthesized by an ittig reaction or a modified Wittig reaction.
【表1】 ここで、R12の具体例としては、C1〜5の直鎖又は分岐
鎖のアルキル基であり、例えば、メチル基、エチル基、
n−プロピル基、i−プロピル基、t−ブチル基、s−
ブチル基、n−ブチル基、i−ブチル基、n−ペンチル
基等が挙げられる。[Table 1] Here, specific examples of R 12 is a straight-chain or branched-chain alkyl group of C 1 ~ 5, for example, a methyl group, an ethyl group,
n-propyl group, i-propyl group, t-butyl group, s-
Examples thereof include a butyl group, an n-butyl group, an i-butyl group and an n-pentyl group.
【0018】上記反応において、好ましくは、以下の表
2に示す合成スキームに示される変法Wittig反応
により、一般式(14)で表される化合物と一般式(1
5)で表される化合物とから前記一般式(8)で表され
る化合物を高収率で合成することができる。In the above reaction, the compound represented by the general formula (14) and the general formula (1) are preferably obtained by a modified Wittig reaction shown in the synthetic scheme shown in Table 2 below.
From the compound represented by 5), the compound represented by the general formula (8) can be synthesized in high yield.
【表2】 このときの反応は従来公知の方法でよく、例えば、DM
Fのような極性溶媒中にホスホネート化合物とホルミル
化合物とを溶解させ、水冷下でカリウム−t−ブチラー
トあるいはナトリウムメチラートのような強塩基化合物
を少しずつ加えることにより容易に合成できる。また、
一般式(14)及び一般式(15)で表される化合物
は、それぞれ従来公知の方法で合成される。例えば、ホ
スホネート化合物の合成ではEur.J.Med.Ch
em.(1993)28,943−948に記載の方法
によっても合成される。[Table 2] The reaction at this time may be a conventionally known method, for example, DM
It can be easily synthesized by dissolving a phosphonate compound and a formyl compound in a polar solvent such as F and gradually adding a strong base compound such as potassium t-butyrate or sodium methylate under water cooling. Also,
The compounds represented by the general formula (14) and the general formula (15) are each synthesized by a conventionally known method. For example, in the synthesis of phosphonate compounds, Eur. J. Med. Ch
em. It is also synthesized by the method described in (1993) 28, 943-948.
【0019】また、一般式(8)で表されるヒドロキシ
ル基含有アミン化合物において、R2、R3がアルキル基
である場合は、下記一般式(16)で表される第一級ア
ミン化合物とハロゲン化アルキル、ジアルキル硫酸、ス
ルホン酸エステル等とを、酸捕捉剤の存在下に反応させ
ることによっても製造できる。Further, in the hydroxyl group-containing amine compound represented by the general formula (8), when R 2 and R 3 are alkyl groups, a primary amine compound represented by the following general formula (16) is used. It can also be produced by reacting an alkyl halide, a dialkyl sulfuric acid, a sulfonic acid ester or the like in the presence of an acid scavenger.
【化15】 (式中、R6、R7、Ar2、Ar3及びAr4は前記した
定義のものと同一のものを表す。)Embedded image (In the formula, R 6 , R 7 , Ar 2 , Ar 3 and Ar 4 are the same as those defined above.)
【0020】また、一般式(8)で表されるヒドロキシ
ル基含有アミン化合物において、R2、R3が置換もしく
は無置換のアリール基である場合は、前記一般式(1
6)で表される第一級アミン化合物とハロゲン化アリー
ルとを、銅粉、酸化銅あるいはハロゲン化銅等及びアル
カリ性物質の共存下に、無溶剤あるいは溶媒中で、窒素
気流下、150〜250℃の温度において反応させるこ
とによっても製造することができる。この場合、アルカ
リ性物質としては、水酸化ナトリウム、水酸化カリウ
ム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウムなどを挙げることが
できる。また、反応溶媒としては、ニトロベンゼン、ジ
クロロベンゼン、キノリン、DMF、ジメチルスルホキ
シド、N−メチルピロリドン、1,3−ジメチル−2−
イミダゾリジノンなどを挙げることができる。In the hydroxyl group-containing amine compound represented by the general formula (8), when R 2 and R 3 are a substituted or unsubstituted aryl group, the above-mentioned general formula (1)
The primary amine compound represented by 6) and an aryl halide are coexistent with copper powder, copper oxide or copper halide, and an alkaline substance in the absence of a solvent or in a solvent under a nitrogen stream of 150 to 250. It can also be produced by reacting at a temperature of ° C. In this case, examples of the alkaline substance include sodium hydroxide, potassium hydroxide, sodium carbonate, potassium carbonate and the like. Further, as the reaction solvent, nitrobenzene, dichlorobenzene, quinoline, DMF, dimethyl sulfoxide, N-methylpyrrolidone, 1,3-dimethyl-2-
And imidazolidinone.
【0021】また、R2、R3が異なる置換もしくは無置
換のアリール基である化合物は、前記一般式(16)で
表される第一級アミン化合物のアミノ基の一方の水素を
アシル基等で保護した後、ハロゲン化アリールを反応さ
せ、次いで加水分解し、その後、再びハロゲン化アリー
ルと反応させることによって製造することができる。ハ
ロゲン化アリールとの反応条件は上記と同様である。Further, the compound in which R 2 and R 3 are different substituted or unsubstituted aryl groups, the hydrogen atom of one of the amino groups of the primary amine compound represented by the general formula (16) is an acyl group or the like. Can be prepared by reacting with an aryl halide, followed by hydrolysis, and then reacting with an aryl halide again. The reaction conditions with the aryl halide are the same as above.
【0022】更にR2が置換又は無置換のアルキル基で
R3が置換又は無置換のアリール基である化合物は、例
えば前記のN−アシル化合物を出発原料としてハロゲン
化アリールとの反応を行い、加水分解した後、窒素のア
ルキル化剤を反応させることにより得られる。Further, a compound in which R 2 is a substituted or unsubstituted alkyl group and R 3 is a substituted or unsubstituted aryl group is reacted with an aryl halide by using, for example, the above-mentioned N-acyl compound as a starting material. After hydrolysis, it is obtained by reacting with a nitrogen alkylating agent.
【0023】本発明のヒドロキシル基含有アミン化合物
は、電子写真感光体に於ける光導電性素材として極めて
有用であり、染料やルイス酸などの増感剤によって光学
的あるいは化学的に増感される。更にこのものは、有機
顔料あるいは無機材料を電荷発生物質とする、いわゆる
機能分離型に於ける電荷輸送物質としてとりわけ有用で
ある。The hydroxyl group-containing amine compound of the present invention is extremely useful as a photoconductive material in an electrophotographic photoreceptor, and is optically or chemically sensitized by a sensitizer such as a dye or a Lewis acid. . Further, this is particularly useful as a charge-transporting substance in a so-called function separation type, which uses an organic pigment or an inorganic material as a charge-generating substance.
【0024】上記増感剤としては、例えば、メチルバイ
オレット、クリスタルバイオレット等のトリアリールメ
タン染料、ローズベンガル、エリスロシン、ローダミン
等のキサンテン染料、メチレンブルー等のチアジン染
料、2,4,7−トリニトロ−9−フルオレノン、2,
4−ジニトロ−9−フルオレノン等が挙げられる。Examples of the sensitizer include triarylmethane dyes such as methyl violet and crystal violet, xanthene dyes such as rose bengal, erythrosine and rhodamine, thiazine dyes such as methylene blue and 2,4,7-trinitro-9. -Fluorenone, 2,
4-dinitro-9-fluorenone and the like.
【0025】また、有機顔料としてはシーアイピグメン
トブルー25(CI No.21180)、シーアイピ
グメントレッド41(CI No.21200)、シー
アイピグメントレッド3(CI No.45210)等
のアゾ顔料、シーアイピグメントブルー16(CI N
o.74100)等のフタロシアニン系顔料、シーアイ
バットブラウン5(CI No.73410)、シーア
イバットダイ(CINo.73030)等のインジゴ系
顔料、アルゴスカーレットB、インダンスレンスカーレ
ッドR等のペリレン系顔料が挙げられる。また、セレ
ン、セレン−テルル、硫化カドミウム、α−シリコン等
の無機材料も使用できる。As the organic pigments, azo pigments such as CI Pigment Blue 25 (CI No. 21180), CI Pigment Red 41 (CI No. 21200) and CI Pigment Red 3 (CI No. 45210), CI Pigment Blue 16 (CIN
o. 74100) and the like, phthalocyanine-based pigments such as CI Eye Bat Brown 5 (CI No. 73410), CI Eye Bat Die (CI No. 73030) and the like, and perylene pigments such as Argo Scarlet B and Indanthren Scarred R. To be Further, inorganic materials such as selenium, selenium-tellurium, cadmium sulfide and α-silicon can also be used.
【0026】また、ヒドロキシル基から誘導される種々
の材料の製造、例えばポリカーボネート樹脂、ポリエス
テル樹脂、ポリウレタン樹脂、エポキシ樹脂等の製造中
間体としても有用である。It is also useful as an intermediate for the production of various materials derived from a hydroxyl group, for example, a polycarbonate resin, polyester resin, polyurethane resin, epoxy resin or the like.
【0027】[0027]
【実施例】以下に実施例を示し、本発明を更に詳細に説
明する。しかしながら、本発明はこれら実施例に限定さ
れるものではない。The present invention will be described in more detail with reference to the following examples. However, the present invention is not limited to these examples.
【0028】実施例1 ジエチル〔ビス(4−メトキシフェニル)メチル〕ホス
ホネート40.95g(0.11mol)と4,4′−
ジメチル−4″−ホルミルトリフェニルアミン33.8
7g(0.11mol)を脱水処理したDMF500m
lに溶解させ水浴で22〜25℃にした後、カリウム−
t−ブチラート19g(0.16mol)を撹拌しなが
ら少しずつ加えて反応させた。添加終了後室温で更に7
時間撹拌した後、水400mlで希釈し、生成物を濾過
して得た。その後、シリカゲルによるカラムクロマト処
理をトルエン溶媒を用いて行い、更にエタノールとトル
エンの混合溶媒によって再結晶精製し、下記構造式(1
7)で表される4,4′−ジメチル−4″−〔2,2−
ビス(4−メトキシフェニル)ビニル〕トリフェニルア
ミン(化合物No.1)50.59g(収率88%)を
得た。この物は、淡黄色の針状結晶で融点は170.8
〜171.4℃であった。赤外吸収スペクトル、核磁気
共鳴スペクトル、元素分析の結果を以下に示す。Example 1 40.95 g (0.11 mol) of diethyl [bis (4-methoxyphenyl) methyl] phosphonate and 4,4'-
Dimethyl-4 "-formyltriphenylamine 33.8
DMF 500 m obtained by dehydrating 7 g (0.11 mol)
It was dissolved in 1 liter and heated to 22-25 ° C in a water bath, and then potassium-
With stirring, 19 g (0.16 mol) of t-butyrate was added little by little and reacted. 7 more at room temperature after the addition is complete
After stirring for an hour, it was diluted with 400 ml of water and the product was obtained by filtration. Then, column chromatography with silica gel was performed using a toluene solvent, and recrystallization purification was performed using a mixed solvent of ethanol and toluene.
4,4'-dimethyl-4 "-[2,2-represented by 7)
Bis (4-methoxyphenyl) vinyl] triphenylamine (Compound No. 1) (50.59 g, yield 88%) was obtained. This product is a pale yellow needle crystal with a melting point of 170.8.
It was ~ 171.4 ° C. The results of infrared absorption spectrum, nuclear magnetic resonance spectrum and elemental analysis are shown below.
【化16】 赤外吸収スペクトル(KBr錠剤法)を図1に示した。
プロトン核磁気共鳴スペクトル(CDCl3溶液)を図
2に示した。 元素分析値(%) C H N 実測値 84.52 6.54 2.82 C36H33NO2としての計算値 84.51 6.50 2.74Embedded image The infrared absorption spectrum (KBr tablet method) is shown in FIG.
The proton nuclear magnetic resonance spectrum (CDCl 3 solution) is shown in FIG. Elemental analysis value (%) C H N measured value 84.52 6.54 2.52 Calculated value as C 36 H 33 NO 2 84.51 6.50 2.74
【0029】実施例2〜12 下記に示す構造のホスホネート化合物と下記表1に示す
ホルミル化合物を原料として使用し、実施例1と同様に
して本発明のアミン化合物を得た。それらの物性等を測
定し、結果を下記表2に示す。Examples 2 to 12 Using the phosphonate compound having the structure shown below and the formyl compound shown in Table 1 below as starting materials, the amine compound of the present invention was obtained in the same manner as in Example 1. The physical properties thereof were measured, and the results are shown in Table 2 below.
【0030】ホスホネート化合物 P−1 ジエチル〔ビス(4−メトキシフェニル)メチ
ル〕ホスホネート P−2 ジエチル〔ビス(3−メトキシフェニル)メチ
ル〕ホスホネート Phosphonate Compound P-1 Diethyl [bis (4-methoxyphenyl) methyl] phosphonate P-2 Diethyl [bis (3-methoxyphenyl) methyl] phosphonate
【0031】[0031]
【表1−(1)】 [Table 1- (1)]
【0032】[0032]
【表1−(2)】 [Table 1- (2)]
【0033】[0033]
【表1−(3)】 [Table 1- (3)]
【0034】[0034]
【表2−(1)】 [Table 2- (1)]
【0035】[0035]
【表2−(2)】 [Table 2- (2)]
【0036】[0036]
【表2−(3)】 [Table 2- (3)]
【0037】[0037]
【表2−(4)】 [Table 2- (4)]
【0038】実施例13 実施例11で得られたジメトキシ化合物45.5g(8
1mmol)とナトリウムチオエチラート40.0g
(452mmol)を乾燥処理したDMF300mlに
加え、窒素気流下で8時間加熱還流した。室温まで放冷
した後、内容物を600mlの氷水に注ぎ、濃塩酸にて
酸性とした。酢酸エチルで抽出した後、有機層を水洗
し、硫酸マグネシウムで乾燥後、溶媒を減圧下留去し、
淡褐色油状物を得た。この油状物を無水酢酸100ml
に溶解しピリジン10mlを加えた。10分後内容物を
水にあけ、沈殿物を水洗乾燥し淡黄粉末49.0g(収
率97.8%)を得た。これをシリカゲルでカラムクロ
マト処理〔溶離液:トルエン〕し、その後、酢酸エチル
とトルエンの混合溶媒から再結晶して表に示す淡黄色針
状結晶のジアセトキシ化合物45.0g(収率89.8
%)を得た。得られた化合物の融点、赤外吸収スペクト
ル、元素分析の結果を表3に併わせて示す。Example 13 45.5 g (8) of the dimethoxy compound obtained in Example 11
1 mmol) and sodium thioethylate 40.0 g
(452 mmol) was added to 300 ml of dried DMF, and the mixture was heated under reflux for 8 hours under a nitrogen stream. After allowing to cool to room temperature, the contents were poured into 600 ml of ice water and acidified with concentrated hydrochloric acid. After extraction with ethyl acetate, the organic layer was washed with water, dried over magnesium sulfate, and the solvent was evaporated under reduced pressure.
A light brown oil was obtained. 100 ml of this oil was added to acetic anhydride.
10 ml of pyridine was added. After 10 minutes, the content was poured into water, and the precipitate was washed with water and dried to obtain 49.0 g (yield 97.8%) of pale yellow powder. This was subjected to column chromatography with silica gel [eluent: toluene] and then recrystallized from a mixed solvent of ethyl acetate and toluene to obtain 45.0 g of a pale yellow needle-like crystal diacetoxy compound (yield 89.8).
%) Was obtained. The melting point, infrared absorption spectrum, and elemental analysis results of the obtained compound are also shown in Table 3.
【0039】実施例14 実施例12で得られたジメトキシ化合物を使用する以外
は実施例13と同様にして表3に示すジアセトキシ化合
物を得た。結果を表3に示す。Example 14 A diacetoxy compound shown in Table 3 was obtained in the same manner as in Example 13 except that the dimethoxy compound obtained in Example 12 was used. The results are shown in Table 3.
【0040】実施例15 実施例7で得られたジメトキシ化合物を使用する以外は
実施例13と同様にして表3に示すジアセトキシ化合物
を得た。結果を表3に示す。Example 15 A diacetoxy compound shown in Table 3 was obtained in the same manner as in Example 13 except that the dimethoxy compound obtained in Example 7 was used. The results are shown in Table 3.
【0041】[0041]
【表3】 [Table 3]
【0042】実施例16 実施例1で得られた4,4′−ジメチル−4″−〔2,
2−ビス(4−メトキシフェニル)ビニル〕トリフェニ
ルアミン(化合物No.1)11.0g(21.5mm
ol)とナトリウムチオエチラート10.0g(107
mmol)を乾燥処理したDMF110mlに採り、窒
素気流下で3時間加熱還流した。室温まで放冷した後、
内容物を氷水にあけ、濃塩酸により中和した。これを酢
酸エチルで抽出し、有機層を水洗、乾燥後溶媒を留去し
た後、シリカゲルでカラムクロマト処理〔溶離液:トル
エン/酢酸エチル(7/1vol.)〕し、黄色粉末1
0.87gを得た。これをシクロヘキサンとトルエンの
混合溶媒から再結晶した後減圧加熱乾燥して黄色粉末状
の下記構造式(18)で表される4−〔2,2−ビス
(4−ヒドロキシフェニル)ビニル〕フェニル−ビス
(4−メチルフェニル)アミン(化合物No.16)
9.59g(収率92.3%)を得た。この物はほとん
どが非晶質状で明瞭な融点を示さなかったが一部結晶化
した部分の融点は172.5℃であった。Example 16 4,4'-Dimethyl-4 "-[2 obtained in Example 1
2-bis (4-methoxyphenyl) vinyl] triphenylamine (Compound No. 1) 11.0 g (21.5 mm
ol) and sodium thioethylate 10.0 g (107
(mmol) was taken in 110 ml of dried DMF and heated under reflux for 3 hours under a nitrogen stream. After cooling to room temperature,
The contents were poured into ice water and neutralized with concentrated hydrochloric acid. This was extracted with ethyl acetate, the organic layer was washed with water, dried and the solvent was distilled off, followed by column chromatography with silica gel [eluent: toluene / ethyl acetate (7/1 vol.)] To give a yellow powder 1.
0.87 g was obtained. This is recrystallized from a mixed solvent of cyclohexane and toluene, dried under reduced pressure and dried in a yellow powder form, 4- [2,2-bis (4-hydroxyphenyl) vinyl] phenyl- represented by the following structural formula (18). Bis (4-methylphenyl) amine (Compound No. 16)
9.59 g (yield 92.3%) was obtained. Most of this substance was amorphous and did not show a clear melting point, but the melting point of the partially crystallized part was 172.5 ° C.
【化17】 得られた化合物の赤外吸収スペクトル、核磁気共鳴スペ
クトル、元素分析の結果を以下に示す。赤外吸収スペク
トル(KBr錠剤法)を図20に示した。プロトン核磁
気共鳴スペクトル(d6−DMSO溶液)を図21に示
した。 元素分析値(%) C H N 実測値 84.58 6.21 2.92 C34H29NO2としての計算値 84.44 6.04 2.90Embedded image The results of infrared absorption spectrum, nuclear magnetic resonance spectrum and elemental analysis of the obtained compound are shown below. The infrared absorption spectrum (KBr tablet method) is shown in FIG. Proton nuclear magnetic resonance spectra (d 6-DMSO solution) shown in FIG. 21. Elemental analysis value (%) C H N measured value 84.58 6.21 2.92 calculated value as C 34 H 29 NO 2 84.44 6.04 2.90
【0043】実施例17〜27 実施例2〜12で得られた前駆体アミン化合物を原料と
して使用し、実施例16と同様にして本発明のヒドロキ
シル基含有アミン化合物を得た。それら物性等を測定
し、結果を下記表4に示す。Examples 17 to 27 Hydroxyl group-containing amine compounds of the present invention were obtained in the same manner as in Example 16 using the precursor amine compounds obtained in Examples 2 to 12 as raw materials. The physical properties and the like were measured, and the results are shown in Table 4 below.
【0044】[0044]
【表4−(1)】 [Table 4- (1)]
【0045】[0045]
【表4−(2)】 [Table 4- (2)]
【0046】[0046]
【表4−(3)】 [Table 4- (3)]
【0047】[0047]
【表4−(4)】 [Table 4- (4)]
【0048】応用例1 電荷発生物質として下記構造式(19)で表されるトリ
スアゾ化合物7.5部Application Example 1 7.5 parts of a trisazo compound represented by the following structural formula (19) as a charge generating substance
【化18】 及びポリエステル樹脂〔(株)東洋紡績製バイロン20
0〕の0.5%テトラヒドロフラン溶液500部をボー
ルミル中で粉砕混合し、得られた分散液をアルミニウム
蒸着ポリエステルフィルム上にドクターブレードで塗布
し、自然乾燥して約1μm厚の電荷発生層を形成した。
次に、ポリカーボネート樹脂〔(株)帝人製パンライト
K−1300〕1部とテトラヒドロフラン8部の樹脂溶
液に、電荷輸送物質として実施例1で得られたアミン化
合物(化合物No.1)1部を溶解し、この溶液を前記
電荷発生層上にドクターブレードで塗布し、80℃で2
分間、次いで120℃で5分間乾燥して厚さ約20μm
の電荷輸送層を形成して感光体を作製した。次に、こう
して得られた積層型電子写真感光体の可視域での感度を
強べるため、この感光体に静電複写紙試験装置〔(株)
川口電機製作所製SP428型〕を用いて暗所で−6K
Vのコロナ放電を20秒間行って帯電させた後、感光体
の表面電位Vm(V)を測定し、更に20秒間暗所に放
置した後、表面電位Vo(V)を測定した。次いで、タ
ングステンランプ光を感光体表面での照度が4.5lu
xになるように照射して、Voが1/2になるまでの露
光量E1/2(lux・sec)を測定した。 Vm=−1310V Vo=−740V E1/2=0.51 lux・secEmbedded image And polyester resin [Byron 20 manufactured by Toyobo Co., Ltd.
0] of 0.5% tetrahydrofuran solution was pulverized and mixed in a ball mill, and the obtained dispersion liquid was applied onto an aluminum vapor-deposited polyester film with a doctor blade and naturally dried to form a charge generation layer having a thickness of about 1 μm. did.
Next, 1 part of the amine compound (Compound No. 1) obtained in Example 1 as a charge transport substance was added to a resin solution of 1 part of a polycarbonate resin [Panlite K-1300 manufactured by Teijin Limited] and 8 parts of tetrahydrofuran. Dissolve and apply this solution on the charge generation layer with a doctor blade,
For about 20 μm after drying for 5 minutes at 120 ° C
A charge transporting layer was formed to prepare a photoconductor. Next, in order to enhance the sensitivity in the visible range of the laminated electrophotographic photoconductor thus obtained, an electrostatic copying paper test apparatus [K.
[Kawaguchi Denki Seisakusho's SP428 type]
After corona discharge of V was performed for 20 seconds for charging, the surface potential Vm (V) of the photoconductor was measured, and the surface potential Vo (V) was measured after standing for 20 seconds in a dark place. Then, the illuminance of the tungsten lamp light on the surface of the photoconductor is 4.5 lu.
The exposure amount E 1/2 (lux · sec) until Vo was reduced to 1/2 was measured by irradiating so as to obtain x. Vm = -1310V Vo = -740V E1 / 2 = 0.51 lux.sec
【0049】応用例2 電荷発生物質として下記構造式(20)で表されるビス
アゾ化合物7.5部Application Example 2 7.5 parts of a bisazo compound represented by the following structural formula (20) as a charge generating substance
【化19】 及びポリエステル樹脂[(株)東洋紡績製バイロン20
0]の0.5%テトラヒドロフラン溶液500部をボー
ルミル中で粉砕混合し、得られた分散液をアルミニウム
蒸着ポリエステルフィルム上にドクターブレードで塗布
し、自然乾燥して約1μm厚の電荷発生層を形成した。
次に、ポリカーボネート樹脂[(株)帝人製パンライト
K−1300]1部とテトラヒドロフラン8部の樹脂溶
液に、電荷輸送物質として実施例10で得られたヒドロ
キシル基含有アミン化合物(化合物No.16)1部を
溶解し、この溶液を前記電荷発生層上にドクターブレー
ドで塗布し、80℃で2分間、次いで120℃で5分間
乾燥して厚さ約20μmの電荷輸送層を形成して感光体
を作製した。次に、こうして得られた積層型電子写真感
光体の可視域での感度を調べるため、この感光体に静電
複写紙試験装置[(株)川口電機製作所製SP428
型]を用いて暗所で−6KVのコロナ放電を20秒間行
って帯電させた後、感光体の表面電位Vm(V)を測定
し、更に20秒間暗所に放置した後、表面電位Vo
(V)を測定した。次いで、タングステンランプ光を感
光体表面での照度が4.5luxになるように照射し
て、Voが1/2になるまでの露光量E1/2(lux・
sec)を測定した。 Vm=−1014V Vo=−323V E1/2=0.80 lux・secEmbedded image And polyester resin [Byron 20 manufactured by Toyobo Co., Ltd.]
0.5] of a 0.5% tetrahydrofuran solution in a ball mill, and the resulting dispersion is applied on an aluminum-evaporated polyester film with a doctor blade and air-dried to form a charge generating layer having a thickness of about 1 μm. did.
Next, a hydroxyl group-containing amine compound (compound No. 16) obtained in Example 10 as a charge transport substance was added to a resin solution of 1 part of a polycarbonate resin [Panlite K-1300 manufactured by Teijin Limited] and 8 parts of tetrahydrofuran. 1 part is dissolved, and this solution is applied onto the charge generation layer with a doctor blade, and dried at 80 ° C. for 2 minutes and then at 120 ° C. for 5 minutes to form a charge transport layer having a thickness of about 20 μm. Was produced. Next, in order to examine the sensitivity of the laminated electrophotographic photosensitive member thus obtained in the visible region, an electrostatic copying paper test apparatus [SP428 manufactured by Kawaguchi Electric Co., Ltd.
Mold] to perform corona discharge of −6 KV in a dark place for 20 seconds to charge the surface, measure the surface potential Vm (V) of the photoconductor, and leave it in the dark for 20 seconds.
(V) was measured. Next, a tungsten lamp light is irradiated so that the illuminance on the surface of the photoconductor becomes 4.5 lux, and the exposure amount E 1/2 (lux.
sec) was measured. Vm = -1014V Vo = -323V E1 / 2 = 0.80 lux.sec
【0050】応用例3〜8 電荷輸送物質として実施例で得られた下記構造式を使用
する以外は、応用例2と同様にして感光体を作製し、評
価した結果を以下の表5に示す。Application Examples 3 to 8 Photosensitive members were prepared and evaluated in the same manner as in Application Example 2 except that the following structural formulas obtained in Examples were used as the charge transport material. The results are shown in Table 5 below. .
【0051】[0051]
【表5】 [Table 5]
【0052】応用例9 〈ポリマー原料として応用例〉実施例16で得られたヒ
ドロキシル基含有アミン化合物(化合物No.16)
4.84部を脱水処理したテトラヒドロフラン(TH
F)40部に溶解させ窒素ガス気流下で撹拌しながらト
リエチルアミンを3.06部加えた後にジエチレングリ
コールのビスクロロホーメート2.32部をTHF8部
に溶解させた液を水浴で20℃に冷却しながら30分か
けて滴下した。その後、室温でさらに1時間撹拌反応さ
せ、4重量%のフェノールのTHF溶液を1部加え、反
応を終了させた。その後、析出した塩を濾過によって除
き、得られた反応液をメタノール1500部の中へ滴下
してポリカーボネート樹脂を得た。この物を濾過乾燥し
て取り出し、再びTHF70部に溶解させてメタノール
1500部中へ滴下する再沈殿操作を2回繰り返して下
記構造式(21)で表わされるポリカーボネート樹脂を
得た。Application Example 9 <Application Example as Polymer Raw Material> Hydroxyl group-containing amine compound obtained in Example 16 (Compound No. 16)
Tetrahydrofuran (TH
F) Dissolved in 40 parts and added with 3.06 parts of triethylamine with stirring under a nitrogen gas stream, and then dissolved in bischloroformate of diethylene glycol 2.32 parts in THF 8 parts was cooled to 20 ° C. in a water bath. While dropping, the solution was added dropwise over 30 minutes. Then, the mixture was stirred and reacted at room temperature for another hour, and 1 part of a 4 wt% phenol solution in THF was added to terminate the reaction. Then, the precipitated salt was removed by filtration, and the obtained reaction solution was dropped into 1500 parts of methanol to obtain a polycarbonate resin. This product was filtered and dried, taken out again, dissolved again in 70 parts of THF, and dropped again into 1500 parts of methanol, and the reprecipitation operation was repeated twice to obtain a polycarbonate resin represented by the following structural formula (21).
【化20】 得られたポリカーボネート樹脂の分子量をゲルパーミエ
ーションクロマトグラフィーにより測定したところ、ポ
リスチレン換算の分子量は以下のようであった。 数平均分子量 17000 重量平均分子量 32300Embedded image When the molecular weight of the obtained polycarbonate resin was measured by gel permeation chromatography, the molecular weight in terms of polystyrene was as follows. Number average molecular weight 17,000 Weight average molecular weight 32300
【0053】[0053]
【発明の効果】本発明に係わるヒドロキシル基含有アミ
ン化合物は、前記したように光導電性素材として有効に
機能し、また染料やルイス酸などの増感剤によって光学
的あるいは化学的に増感されることから、電子写真感光
体の感光層の電荷輸送物質等として好適に使用され、特
に電荷発生層と電荷輸送層を2層に区分した、いわゆる
機能分離型感光層における電荷輸送物質として有用なも
のである。また、ヒドロキシル基から誘導される種々の
材料の製造、例えばポリカーボネート樹脂、ポリエステ
ル樹脂、ポリウレタン樹脂、エポキシ樹脂等の製造中間
体としても有用である。The hydroxyl group-containing amine compound according to the present invention effectively functions as a photoconductive material as described above, and is optically or chemically sensitized by a sensitizer such as a dye or a Lewis acid. Therefore, it is preferably used as a charge-transporting substance or the like in the photosensitive layer of an electrophotographic photoreceptor, and particularly useful as a charge-transporting substance in a so-called function-separated type photosensitive layer in which a charge-generating layer and a charge-transporting layer are divided into two layers. It is a thing. It is also useful as an intermediate for the production of various materials derived from hydroxyl groups, for example, polycarbonate resins, polyester resins, polyurethane resins, epoxy resins and the like.
【図1】本発明のアミン化合物(化合物No.1)の赤
外吸収スペクトル図(KBr錠剤法)。FIG. 1 is an infrared absorption spectrum diagram (KBr tablet method) of an amine compound (Compound No. 1) of the present invention.
【図2】本発明のアミン化合物(化合物No.1)の核
磁気共鳴スペクトル図(CDCl3溶液)。FIG. 2 is a nuclear magnetic resonance spectrum diagram (CDCl 3 solution) of the amine compound (Compound No. 1) of the present invention.
【図3】本発明のアミン化合物(化合物No.2)の赤
外吸収スペクトル図(KBr錠剤法)。FIG. 3 is an infrared absorption spectrum diagram (KBr tablet method) of the amine compound of the present invention (Compound No. 2).
【図4】本発明のアミン化合物(化合物No.2)の核
磁気共鳴スペクトル図(CDCl3溶液)。FIG. 4 is a nuclear magnetic resonance spectrum diagram (CDCl 3 solution) of the amine compound of the present invention (Compound No. 2).
【図5】本発明のアミン化合物(化合物No.3)の赤
外吸収スペクトル図(KBr錠剤法)。FIG. 5 is an infrared absorption spectrum diagram (KBr tablet method) of the amine compound (Compound No. 3) of the present invention.
【図6】本発明のアミン化合物(化合物No.3)の核
磁気共鳴スペクトル図(CDCl3溶液)。FIG. 6 is a nuclear magnetic resonance spectrum diagram (CDCl 3 solution) of the amine compound of the present invention (Compound No. 3 ).
【図7】本発明のアミン化合物(化合物No.4)の赤
外吸収スペクトル図(KBr錠剤法)。FIG. 7 is an infrared absorption spectrum diagram (KBr tablet method) of the amine compound (Compound No. 4) of the present invention.
【図8】本発明のアミン化合物(化合物No.5)の赤
外吸収スペクトル図(KBr錠剤法)。FIG. 8 is an infrared absorption spectrum diagram (KBr tablet method) of the amine compound of the present invention (Compound No. 5).
【図9】本発明のアミン化合物(化合物No.6)の赤
外吸収スペクトル図(KBr錠剤法)。FIG. 9 is an infrared absorption spectrum diagram (KBr tablet method) of the amine compound of the present invention (Compound No. 6).
【図10】本発明のアミン化合物(化合物No.7)の
赤外吸収スペクトル図(KBr錠剤法)。FIG. 10 is an infrared absorption spectrum diagram (KBr tablet method) of the amine compound of the present invention (Compound No. 7).
【図11】本発明のアミン化合物(化合物No.7)の
核磁気共鳴スペクトル図(CDCl3溶液)。FIG. 11 is a nuclear magnetic resonance spectrum diagram (CDCl 3 solution) of the amine compound of the present invention (Compound No. 7).
【図12】本発明のアミン化合物(化合物No.8)の
赤外吸収スペクトル図(KBr錠剤法)。FIG. 12 is an infrared absorption spectrum diagram (KBr tablet method) of the amine compound of the present invention (Compound No. 8).
【図13】本発明のアミン化合物(化合物No.9)の
赤外吸収スペクトル図(KBr錠剤法)。FIG. 13 is an infrared absorption spectrum diagram (KBr tablet method) of the amine compound of the present invention (Compound No. 9).
【図14】本発明のアミン化合物(化合物No.10)
の赤外吸収スペクトル図(KBr錠剤法)。FIG. 14: Amine compound of the present invention (Compound No. 10)
Infrared absorption spectrum (KBr tablet method).
【図15】本発明のアミン化合物(化合物No.11)
の赤外吸収スペクトル図(KBr錠剤法)。FIG. 15: Amine compound of the present invention (Compound No. 11)
Infrared absorption spectrum (KBr tablet method).
【図16】本発明のアミン化合物(化合物No.12)
の赤外吸収スペクトル図(KBr錠剤法)。FIG. 16: Amine compound of the present invention (Compound No. 12)
Infrared absorption spectrum (KBr tablet method).
【図17】本発明のアミン化合物(化合物No.13)
の赤外吸収スペクトル図(KBr錠剤法)。FIG. 17: Amine compound of the present invention (Compound No. 13)
Infrared absorption spectrum (KBr tablet method).
【図18】本発明のアミン化合物(化合物No.14)
の赤外吸収スペクトル図(KBr錠剤法)。FIG. 18: Amine compound of the present invention (Compound No. 14)
Infrared absorption spectrum (KBr tablet method).
【図19】本発明のアミン化合物(化合物No.15)
の赤外吸収スペクトル図(KBr錠剤法)。FIG. 19: Amine compound of the present invention (Compound No. 15)
Infrared absorption spectrum (KBr tablet method).
【図20】本発明のヒドロキシル基含有アミン化合物
(化合物No.16)の赤外吸収スペクトル図(KBr
錠剤法)。FIG. 20 is an infrared absorption spectrum diagram (KBr) of the hydroxyl group-containing amine compound of the present invention (Compound No. 16).
Tablet method).
【図21】本発明のヒドロキシル基含有アミン化合物
(化合物No.16)の核磁気共鳴スペクトル図(d6
−DMSO溶液)。FIG. 21 is a nuclear magnetic resonance spectrum diagram (d 6 ) of the hydroxyl group-containing amine compound of the present invention (Compound No. 16).
-DMSO solution).
【図22】本発明のヒドロキシル基含有アミン化合物
(化合物No.17)の赤外吸収スペクトル図(KBr
錠剤法)。FIG. 22 is an infrared absorption spectrum diagram (KBr) of a hydroxyl group-containing amine compound (Compound No. 17) of the present invention.
Tablet method).
【図23】本発明のヒドロキシル基含有アミン化合物
(化合物No.17)の核磁気共鳴スペクトル図(d6
−DMSO溶液)。FIG. 23 is a nuclear magnetic resonance spectrum diagram (d 6 ) of the hydroxyl group-containing amine compound of the present invention (Compound No. 17).
-DMSO solution).
【図24】本発明のヒドロキシル基含有アミン化合物
(化合物No.18)の赤外吸収スペクトル図(KBr
錠剤法)。FIG. 24 is an infrared absorption spectrum diagram (KBr) of the hydroxyl group-containing amine compound (Compound No. 18) of the present invention.
Tablet method).
【図25】本発明のヒドロキシル基含有アミン化合物
(化合物No.18)の核磁気共鳴スペクトル図(d6
−DMSO溶液)。FIG. 25 is a nuclear magnetic resonance spectrum (d 6 ) of the hydroxyl group-containing amine compound of the present invention (Compound No. 18).
-DMSO solution).
【図26】本発明のヒドロキシル基含有アミン化合物
(化合物No.19)の赤外吸収スペクトル図(KBr
錠剤法)。FIG. 26 is an infrared absorption spectrum diagram (KBr) of the hydroxyl group-containing amine compound of the present invention (Compound No. 19).
Tablet method).
【図27】本発明のヒドロキシル基含有アミン化合物
(化合物No.20)の赤外吸収スペクトル図(KBr
錠剤法)。FIG. 27 is an infrared absorption spectrum diagram (KBr) of the hydroxyl group-containing amine compound of the present invention (Compound No. 20).
Tablet method).
【図28】本発明のヒドロキシル基含有アミン化合物
(化合物No.21)の赤外吸収スペクトル図(KBr
錠剤法)。FIG. 28 is an infrared absorption spectrum diagram (KBr) of the hydroxyl group-containing amine compound of the present invention (Compound No. 21).
Tablet method).
【図29】本発明のヒドロキシル基含有アミン化合物
(化合物No.22)の赤外吸収スペクトル図(KBr
錠剤法)。FIG. 29 is an infrared absorption spectrum diagram (KBr) of the hydroxyl group-containing amine compound (Compound No. 22) of the present invention.
Tablet method).
【図30】本発明のヒドロキシル基含有アミン化合物
(化合物No.22)の核磁気共鳴スペクトル図(d6
−DMSO溶液)。FIG. 30 is a nuclear magnetic resonance spectrum diagram (d 6 ) of the hydroxyl group-containing amine compound of the present invention (Compound No. 22).
-DMSO solution).
【図31】本発明のヒドロキシル基含有アミン化合物
(化合物No.23)の赤外吸収スペクトル図(KBr
錠剤法)。FIG. 31 is an infrared absorption spectrum diagram (KBr) of the hydroxyl group-containing amine compound of the present invention (Compound No. 23).
Tablet method).
【図32】本発明のヒドロキシル基含有アミン化合物
(化合物No.24)の赤外吸収スペクトル図(KBr
錠剤法)。FIG. 32 is an infrared absorption spectrum diagram (KBr) of the hydroxyl group-containing amine compound of the present invention (Compound No. 24).
Tablet method).
【図33】本発明のヒドロキシル基含有アミン化合物
(化合物No.25)の赤外吸収スペクトル図(KBr
錠剤法)。FIG. 33 is an infrared absorption spectrum diagram (KBr) of the hydroxyl group-containing amine compound of the present invention (Compound No. 25).
Tablet method).
【図34】本発明のヒドロキシル基含有アミン化合物
(化合物No.26)の赤外吸収スペクトル図(KBr
錠剤法)。FIG. 34 is an infrared absorption spectrum diagram (KBr) of the hydroxyl group-containing amine compound of the present invention (Compound No. 26).
Tablet method).
【図35】本発明のヒドロキシル基含有アミン化合物
(化合物No.27)の赤外吸収スペクトル図(KBr
錠剤法)。FIG. 35 is an infrared absorption spectrum diagram (KBr) of the hydroxyl group-containing amine compound of the present invention (Compound No. 27).
Tablet method).
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 田村 宏 東京都大田区中馬込1丁目3番6号 株式 会社リコー内 (72)発明者 鈴木 哲郎 東京都大田区中馬込1丁目3番6号 株式 会社リコー内 (72)発明者 島田 知幸 東京都大田区中馬込1丁目3番6号 株式 会社リコー内 (72)発明者 安達 千波矢 東京都大田区中馬込1丁目3番6号 株式 会社リコー内 (72)発明者 田中 千秋 東京都大田区中馬込1丁目3番6号 株式 会社リコー内 (72)発明者 片山 映 東京都大田区中馬込1丁目3番6号 株式 会社リコー内 (72)発明者 田元 望 東京都大田区中馬込1丁目3番6号 株式 会社リコー内 (72)発明者 岸田 浩司 東京都大田区中馬込1丁目3番6号 株式 会社リコー内 (72)発明者 安西 光利 神奈川県川崎市幸区堀川町66番地2 保土 谷化学工業株式会社内 (72)発明者 今井 章博 神奈川県川崎市幸区堀川町66番地2 保土 谷化学工業株式会社内 ─────────────────────────────────────────────────── --- Continuation of the front page (72) Inventor Hiroshi Tamura 1-3-6 Nakamagome, Ota-ku, Tokyo Stock company Ricoh (72) Inventor Tetsuro Suzuki 1-3-6 Nakamagome, Ota-ku, Tokyo Shares Inside Ricoh Company (72) Inventor Tomoyuki Shimada 1-3-6 Nakamagome, Ota-ku, Tokyo Stock Company Ricoh (72) Inventor Chihaya Adachi 1-3-6 Nakamagome, Tokyo Ota-ku Stock Company (72) Inventor Chiaki 1-3-6 Nakamagome Nakatamagome, Ota-ku, Tokyo (72) Inventor Akira Katayama 1-3-3 Nakamagome Nakatagome, Ota-ku, Tokyo (72) Invention Nozomu Tamoto 1-3-6 Nakamagome, Ota-ku, Tokyo Within Ricoh Co., Ltd. (72) Inventor Koji Kishida 1-3-3 Nakamagome, Ota-ku, Tokyo Re Inside the Coe (72) Inventor Mitsutoshi Anzai 66-2 Horikawa-cho, Sachi-ku, Kawasaki-shi, Kanagawa Hodogaya Chemical Industry Co., Ltd. Chemical Industry Co., Ltd.
Claims (8)
ル基含有アミン化合物。 【化1】 (式中、R1は水素原子、置換もしくは無置換のアルキ
ル基、置換もしくは無置換のアリール基を表す。Ar1
は少なくとも1個のアミノ基を有するアリール基、少な
くとも1個のアミノ基を有する複素環基、アミノ部位を
有する置換もしくは無置換の複素環基を表す。Ar2、
Ar3はアリレン基を表す。但しAr2とAr3は相互に
同一でも異なっていてもよい。)1. A hydroxyl group-containing amine compound represented by the following general formula (1). Embedded image (In the formula, R 1 represents a hydrogen atom, a substituted or unsubstituted alkyl group, or a substituted or unsubstituted aryl group. Ar 1
Represents an aryl group having at least one amino group, a heterocyclic group having at least one amino group, and a substituted or unsubstituted heterocyclic group having an amino moiety. Ar 2 ,
Ar 3 represents an arylene group. However, Ar 2 and Ar 3 may be the same or different from each other. )
ル基含有アミン化合物。 【化2】 (式中、R2、R3は水素原子、アシル基、置換もしくは
無置換のアルキル基、置換もしくは無置換のアリール
基、置換もしくは無置換の複素環基を表す。Ar2、A
r3及びAr4はアリレン基を表す。但し、R2とR3、A
r2とAr3とAr4は、それぞれ相互に同一でも異なっ
ていてもよい。)2. A hydroxyl group-containing amine compound represented by the following general formula (2). Embedded image (In the formula, R 2 and R 3 represent a hydrogen atom, an acyl group, a substituted or unsubstituted alkyl group, a substituted or unsubstituted aryl group, or a substituted or unsubstituted heterocyclic group. Ar 2 , A
r 3 and Ar 4 represent an arylene group. However, R 2 and R 3 , A
r 2 , Ar 3 and Ar 4 may be the same or different from each other. )
ル基含有アミン化合物。 【化3】 (式中、R1は水素原子、置換もしくは無置換のアルキ
ル基、置換もしくは無置換のアリール基を表す。Ar1
は少なくとも1個のアミノ基を有するアリール基、少な
くとも1個のアミノ基を有する複素環基、アミノ部位を
有する置換もしくは無置換の複素環基を表す。)3. A hydroxyl group-containing amine compound represented by the following general formula (3). Embedded image (In the formula, R 1 represents a hydrogen atom, a substituted or unsubstituted alkyl group, or a substituted or unsubstituted aryl group. Ar 1
Represents an aryl group having at least one amino group, a heterocyclic group having at least one amino group, and a substituted or unsubstituted heterocyclic group having an amino moiety. )
ル基含有アミン化合物。 【化4】 (式中、R2、R3は水素原子、アシル基、置換もしくは
無置換のアルキル基、置換もしくは無置換のアリール
基、置換もしくは無置換の複素環基を表す。但し、R2
とR3は、相互に同一でも異なっていてもよい。)4. A hydroxyl group-containing amine compound represented by the following general formula (4). Embedded image (Represented in the formula, R 2, R 3 is a hydrogen atom, an acyl group, a substituted or unsubstituted alkyl group, a substituted or unsubstituted aryl group, a substituted or unsubstituted heterocyclic group. However, R 2
And R 3 may be the same or different from each other. )
ル基含有アミン化合物。 【化5】 (式中、R2、R3は水素原子、アシル基、置換もしくは
無置換のアルキル基、置換もしくは無置換のアリール
基、置換もしくは無置換の複素環基を表す。但し、R2
とR3は、相互に同一でも異なっていてもよい。)5. A hydroxyl group-containing amine compound represented by the following general formula (5). Embedded image (Represented in the formula, R 2, R 3 is a hydrogen atom, an acyl group, a substituted or unsubstituted alkyl group, a substituted or unsubstituted aryl group, a substituted or unsubstituted heterocyclic group. However, R 2
And R 3 may be the same or different from each other. )
ル基含有アミン化合物。 【化6】 (式中、R4、R5は水素原子、置換もしくは無置換のア
ルキル基、置換もしくは無置換のアルコキシ基、ハロゲ
ン原子を表す。但し、R4とR5は、相互に同一でも異な
っていてもよい。)6. A hydroxyl group-containing amine compound represented by the following general formula (6). [Chemical 6] (In the formula, R 4 and R 5 represent a hydrogen atom, a substituted or unsubstituted alkyl group, a substituted or unsubstituted alkoxy group, or a halogen atom, provided that R 4 and R 5 are the same or different from each other. Good too.)
物。 【化7】 (式中、R1は水素原子、置換もしくは無置換のアルキ
ル基、置換もしくは無置換のアリール基を表す。R6、
R7は置換もしくは無置換のアルキル基、アシル基を表
す。Ar1は少なくとも1個のアミノ基を有するアリー
ル基、少なくとも1個のアミノ基を有する複素環基、ア
ミノ部位を有する置換もしくは無置換の複素環基を表
す。Ar2、Ar3はアリレン基を表す。但しR6とR7、
Ar2とAr3は、相互に同一でも異なっていてもよ
い。)7. An amine compound represented by the following general formula (7). Embedded image (In the formula, R 1 represents a hydrogen atom, a substituted or unsubstituted alkyl group, or a substituted or unsubstituted aryl group. R 6 ,
R 7 represents a substituted or unsubstituted alkyl group or acyl group. Ar 1 represents an aryl group having at least one amino group, a heterocyclic group having at least one amino group, or a substituted or unsubstituted heterocyclic group having an amino moiety. Ar 2 and Ar 3 represent an arylene group. However, R 6 and R 7 ,
Ar 2 and Ar 3 may be the same or different from each other. )
物。 【化8】 (式中、R2、R3は水素原子、アシル基、置換もしくは
無置換のアルキル基、置換もしくは無置換のアリール
基、置換もしくは無置換の複素環基を表す。R6、R7は
置換もしくは無置換のアルキル基、アシル基を表す。A
r2、Ar3及びAr4はアリレン基を表す。但し、R2と
R3、R6とR7、Ar2とAr3とAr4は、それぞれ相互
に同一でも異なっていてもよい。)8. An amine compound represented by the following general formula (8). Embedded image (In the formula, R 2 and R 3 represent a hydrogen atom, an acyl group, a substituted or unsubstituted alkyl group, a substituted or unsubstituted aryl group, or a substituted or unsubstituted heterocyclic group. R 6 and R 7 are substituted Alternatively, it represents an unsubstituted alkyl group or an acyl group.
r 2 , Ar 3 and Ar 4 represent an arylene group. However, R 2 and R 3 , R 6 and R 7 , Ar 2 and Ar 3 and Ar 4 may be the same or different from each other. )
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-
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