JPH09278681A - メタキシレンの製造方法 - Google Patents
メタキシレンの製造方法Info
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- JPH09278681A JPH09278681A JP8089364A JP8936496A JPH09278681A JP H09278681 A JPH09278681 A JP H09278681A JP 8089364 A JP8089364 A JP 8089364A JP 8936496 A JP8936496 A JP 8936496A JP H09278681 A JPH09278681 A JP H09278681A
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- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C15/00—Cyclic hydrocarbons containing only six-membered aromatic rings as cyclic parts
- C07C15/02—Monocyclic hydrocarbons
- C07C15/067—C8H10 hydrocarbons
- C07C15/08—Xylenes
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C5/00—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing the same number of carbon atoms
- C07C5/22—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing the same number of carbon atoms by isomerisation
- C07C5/27—Rearrangement of carbon atoms in the hydrocarbon skeleton
- C07C5/2729—Changing the branching point of an open chain or the point of substitution on a ring
- C07C5/2732—Catalytic processes
- C07C5/2737—Catalytic processes with crystalline alumino-silicates, e.g. molecular sieves
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C2529/00—Catalysts comprising molecular sieves
- C07C2529/04—Catalysts comprising molecular sieves having base-exchange properties, e.g. crystalline zeolites, pillared clays
- C07C2529/06—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof
- C07C2529/70—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof of types characterised by their specific structure not provided for in groups C07C2529/08 - C07C2529/65
- C07C2529/72—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof of types characterised by their specific structure not provided for in groups C07C2529/08 - C07C2529/65 containing iron group metals, noble metals or copper
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 オルソキシレンを効率よく異性化してメタキ
シレンを得る新触媒を開発すること。 【解決手段】 オルソキシレンを原料とし、異性化によ
りメタキシレンを得るに際し、第８族金属により担持さ
れた結晶性アルミノシリケートゼオライトＺＳＭ―４及
び／又はオメガを触媒とし、水素の存在下に気相又は液
相で異性化を実施するもの。
シレンを得る新触媒を開発すること。 【解決手段】 オルソキシレンを原料とし、異性化によ
りメタキシレンを得るに際し、第８族金属により担持さ
れた結晶性アルミノシリケートゼオライトＺＳＭ―４及
び／又はオメガを触媒とし、水素の存在下に気相又は液
相で異性化を実施するもの。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、オルソキシレンを
原料としてメタキシレンを製造する方法に関する。
原料としてメタキシレンを製造する方法に関する。
【０００２】
【従来技術及びその問題点】キシレン異性体はパラキシ
レン、メタキシレン、オルソキシレン及びエチルベンゼ
ンからなりパラキシレンはポリエステル繊維・ポリエス
テルフイルム、メタキシレンは耐熱性アラミド繊維・ア
ルキッド樹脂、オルソキシレンは可塑剤、エチルベンゼ
ンはポリスチレンの原料として、夫々工業的に重要であ
る。就中メタキシレンは近年これをイソフタル酸クロラ
イドとして、メタフェニレンジアミンとの縮重合反応に
よって得られる耐熱性繊維の原料としてその需要が著し
く高まりつつある。
レン、メタキシレン、オルソキシレン及びエチルベンゼ
ンからなりパラキシレンはポリエステル繊維・ポリエス
テルフイルム、メタキシレンは耐熱性アラミド繊維・ア
ルキッド樹脂、オルソキシレンは可塑剤、エチルベンゼ
ンはポリスチレンの原料として、夫々工業的に重要であ
る。就中メタキシレンは近年これをイソフタル酸クロラ
イドとして、メタフェニレンジアミンとの縮重合反応に
よって得られる耐熱性繊維の原料としてその需要が著し
く高まりつつある。
【０００３】メタキシレンは従来工業的に三菱ガス化学
法によって製造されている。本プロセスは混合キシレン
原料からメタキシレンを錯体形成によって選択的に抽出
できる点及び低温／低圧下の反応のため設備がコンパク
トにできる点で優れたプロセスである。
法によって製造されている。本プロセスは混合キシレン
原料からメタキシレンを錯体形成によって選択的に抽出
できる点及び低温／低圧下の反応のため設備がコンパク
トにできる点で優れたプロセスである。
【０００４】しかしながら、抽出工程及び異性化工程に
おいて極めて腐蝕性の高いフッ化水素―三フッ化硼素錯
体を用いること、液相均一反応である触媒を回収する工
程が必要であることから設備上のコストが高くなる点、
更に通常の混合キシレン原料を用いた場合エチルベンゼ
ンを除去するための精密蒸留分離を必要とする点、パラ
キシレンあるいはオルソキシレンを併産しない場合異性
化工程への内部循環量が著しく増大して多量のエネルギ
ーを必要とする点、で重大な欠点がある。
おいて極めて腐蝕性の高いフッ化水素―三フッ化硼素錯
体を用いること、液相均一反応である触媒を回収する工
程が必要であることから設備上のコストが高くなる点、
更に通常の混合キシレン原料を用いた場合エチルベンゼ
ンを除去するための精密蒸留分離を必要とする点、パラ
キシレンあるいはオルソキシレンを併産しない場合異性
化工程への内部循環量が著しく増大して多量のエネルギ
ーを必要とする点、で重大な欠点がある。
【０００５】一方、石油改質油あるいは分解ガソリンか
ら得られる混合キシレン中には熱力学的平衡組成に近い
メタキシレンが含有されている。しかしこれら原料の中
から蒸留法、晶析法によってメタキシレンを分離するこ
とは、キシレン異性体間の沸点／融点の数値を鑑みるに
著しく困難である。
ら得られる混合キシレン中には熱力学的平衡組成に近い
メタキシレンが含有されている。しかしこれら原料の中
から蒸留法、晶析法によってメタキシレンを分離するこ
とは、キシレン異性体間の沸点／融点の数値を鑑みるに
著しく困難である。
【０００６】即ち、蒸留法においてはオルソキシレン
（沸点１４４．４１℃）及びエチルベンゼン（沸点１３
６．１９℃）を分離することは可能であるが、メタキシ
レン（沸点１３９．１０℃）／パラキシレン（沸点１３
８．３５℃）を分離することができない。また、オルソ
キシレン（融点２５．１７℃）、エチルベンゼン（融点
−９４．９８℃）を分離した後の残余のメタキシレン
（融点４７．８７℃）／パラキシレン（融点１３．２６
℃）混合物を冷却することによってパラキシレンを高濃
度で結晶化分離することはできるが、残余の濾液から高
純度のメタキシレンを回収することは不可能である。
（沸点１４４．４１℃）及びエチルベンゼン（沸点１３
６．１９℃）を分離することは可能であるが、メタキシ
レン（沸点１３９．１０℃）／パラキシレン（沸点１３
８．３５℃）を分離することができない。また、オルソ
キシレン（融点２５．１７℃）、エチルベンゼン（融点
−９４．９８℃）を分離した後の残余のメタキシレン
（融点４７．８７℃）／パラキシレン（融点１３．２６
℃）混合物を冷却することによってパラキシレンを高濃
度で結晶化分離することはできるが、残余の濾液から高
純度のメタキシレンを回収することは不可能である。
【０００７】上記事情に鑑みて、オルソキシレンを原料
として異性化反応を実施し、オルソキシレンのメタ位へ
の選択的異性化をゼオライトＺＳＭ―４、オメガ、及び
ホージャサイトからなる群から選ばれた少なくとも１種
の結晶性アルミナシリケートゼオライトを含有する触媒
の存在下に気相又は液相で接触させることにより実施す
る方法が提案された（特公昭６―６２４５６号公報）。
この方法によれば、触媒と接触させた生成物より蒸留分
離にてオルソキシレン及び軽質分・重質分を分離して少
量のパラキシレンを含むメタキシレンが得られ、必要な
らば更に吸着精製法により高純度のメタキシレンを得る
ことができる。
として異性化反応を実施し、オルソキシレンのメタ位へ
の選択的異性化をゼオライトＺＳＭ―４、オメガ、及び
ホージャサイトからなる群から選ばれた少なくとも１種
の結晶性アルミナシリケートゼオライトを含有する触媒
の存在下に気相又は液相で接触させることにより実施す
る方法が提案された（特公昭６―６２４５６号公報）。
この方法によれば、触媒と接触させた生成物より蒸留分
離にてオルソキシレン及び軽質分・重質分を分離して少
量のパラキシレンを含むメタキシレンが得られ、必要な
らば更に吸着精製法により高純度のメタキシレンを得る
ことができる。
【０００８】本方法によれば、高転化率でオルソキシレ
ンがメタキシレンへ異性化され、メタキシレンの二次的
異性化によるパラキシレンの生成は極度に抑制できるた
め高純度のメタキシレンを高収率で製造することがで
き、触媒に腐蝕性がなく回収プロセスも不要である等の
理由によりエネルギーコスト及び設備費の安いプロセス
を提供することが可能になる。
ンがメタキシレンへ異性化され、メタキシレンの二次的
異性化によるパラキシレンの生成は極度に抑制できるた
め高純度のメタキシレンを高収率で製造することがで
き、触媒に腐蝕性がなく回収プロセスも不要である等の
理由によりエネルギーコスト及び設備費の安いプロセス
を提供することが可能になる。
【０００９】しかしながら、本方法で開示されている方
法におけるゼオライトＺＳＭ―４、オメガ及びホージャ
サイトからなる群から選ばれた少なくとも１種の結晶性
アルミナシリケートゼオライトのカチオンサイトをプロ
トンで置き換えた触媒は、時間の経過に伴うオルソキシ
レンの転化率の低下が大きく、安定した運転を妨げ、し
かも触媒の再生あるいは交換を頻繁に実施する必要があ
った。
法におけるゼオライトＺＳＭ―４、オメガ及びホージャ
サイトからなる群から選ばれた少なくとも１種の結晶性
アルミナシリケートゼオライトのカチオンサイトをプロ
トンで置き換えた触媒は、時間の経過に伴うオルソキシ
レンの転化率の低下が大きく、安定した運転を妨げ、し
かも触媒の再生あるいは交換を頻繁に実施する必要があ
った。
【００１０】
【発明が解決しようとする課題】本発明は上記事情を鑑
みてなされたものであり、発明における解決課題の一つ
は高純度のメタキシレンを選択的かつ高収率で製造でき
る方法を提供することにある。更に本発明の他の目的は
設備的及びエネルギー的にコストの安いメタキシレン製
造プロセスを提供することにある。更に本発明の他の課
題は安定した性能を長時間発揮するメタキシレン製造用
の異性化触媒を提供することにある。
みてなされたものであり、発明における解決課題の一つ
は高純度のメタキシレンを選択的かつ高収率で製造でき
る方法を提供することにある。更に本発明の他の目的は
設備的及びエネルギー的にコストの安いメタキシレン製
造プロセスを提供することにある。更に本発明の他の課
題は安定した性能を長時間発揮するメタキシレン製造用
の異性化触媒を提供することにある。
【００１１】
【課題を解決するための手段】即ち、本発明は、オルソ
キシレンを触媒存在下に異性化せしめることによって得
られた反応混合物からメタキシレンを主成分として蒸留
分離せしめるメタキシレンの製造方法において、触媒と
して第８族より選ばれる少なくとも１種の金属を担持し
た結晶性アルミノシリケートゼオライトＺＳＭ―４及び
／又はオメガゼオライトを含有する触媒を使用し、水素
存在下に気相又は液相で異性化せしめることを特徴とす
るメタキシレンの製造方法である。
キシレンを触媒存在下に異性化せしめることによって得
られた反応混合物からメタキシレンを主成分として蒸留
分離せしめるメタキシレンの製造方法において、触媒と
して第８族より選ばれる少なくとも１種の金属を担持し
た結晶性アルミノシリケートゼオライトＺＳＭ―４及び
／又はオメガゼオライトを含有する触媒を使用し、水素
存在下に気相又は液相で異性化せしめることを特徴とす
るメタキシレンの製造方法である。
【００１２】本発明を次に説明する。
【００１３】本発明の方法における触媒は、結晶性アル
ミノシリケートゼオライトの１種であるゼオライトＺＳ
Ｍ―４及び／又はオメガゼオライトと、第８族より選ば
れる少なくとも１種の金属をその構成成分とする。
ミノシリケートゼオライトの１種であるゼオライトＺＳ
Ｍ―４及び／又はオメガゼオライトと、第８族より選ば
れる少なくとも１種の金属をその構成成分とする。
【００１４】ＺＳＭ―４及びオメガゼオライトは構造的
には類似したものであり天然にはマツザイトとして産生
する。これらの合成は英国特許１，１１７，５６８号明
細書及び英国特許１，１７８，１８６号明細書に詳述さ
れているが、通常ナトリウム及びテトラメチルアンモニ
ウムイオンの存在下に合成される。その構造はＣ軸に沿
って結びついたグメリナイト・ケージからなり、Ｃ軸に
平行なチャンネルシステムの開口径は０．７５ｎｍの大
きさを有している。結晶性アルミノシリケートゼオライ
トを触媒の活性成分として使用する場合、その触媒とし
ての機能を増すためにゼオライトの構成成分であるＡｌ
Ｏ2 に由来するカチオンサイトをプロトン（Ｈ+ ）で置
き換えることが行われている。その方法として合成後の
ゼオライトをプロトン供給源である塩酸、硝酸のような
鉱酸水溶液と接触させるか、又は塩化アンモニウム、ア
ンモニア水のようなアンモニウムカチオン供給源と接触
させた後、乾燥、焼成によってアンモニアを脱離させて
上記カチオンサイトにプロトンを発生させるという公知
の方法が用いられる。本発明の方法においてはＺＳＭ―
４及び／又はオメガゼオライトのカチオンサイトを基準
としたプロトン占有率は７０％以上が好ましく、９０％
以上が更に好ましい。残余のカチオンサイトはアルカリ
金属イオン、アルカリ土類金属イオン、遷移金属イオ
ン、ランタニド金属イオンによって占められている。
には類似したものであり天然にはマツザイトとして産生
する。これらの合成は英国特許１，１１７，５６８号明
細書及び英国特許１，１７８，１８６号明細書に詳述さ
れているが、通常ナトリウム及びテトラメチルアンモニ
ウムイオンの存在下に合成される。その構造はＣ軸に沿
って結びついたグメリナイト・ケージからなり、Ｃ軸に
平行なチャンネルシステムの開口径は０．７５ｎｍの大
きさを有している。結晶性アルミノシリケートゼオライ
トを触媒の活性成分として使用する場合、その触媒とし
ての機能を増すためにゼオライトの構成成分であるＡｌ
Ｏ2 に由来するカチオンサイトをプロトン（Ｈ+ ）で置
き換えることが行われている。その方法として合成後の
ゼオライトをプロトン供給源である塩酸、硝酸のような
鉱酸水溶液と接触させるか、又は塩化アンモニウム、ア
ンモニア水のようなアンモニウムカチオン供給源と接触
させた後、乾燥、焼成によってアンモニアを脱離させて
上記カチオンサイトにプロトンを発生させるという公知
の方法が用いられる。本発明の方法においてはＺＳＭ―
４及び／又はオメガゼオライトのカチオンサイトを基準
としたプロトン占有率は７０％以上が好ましく、９０％
以上が更に好ましい。残余のカチオンサイトはアルカリ
金属イオン、アルカリ土類金属イオン、遷移金属イオ
ン、ランタニド金属イオンによって占められている。
【００１５】本発明の方法においては、ＺＳＭ―４ゼオ
ライト及び／又はオメガゼオライトに対し第８族より選
ばれる少なくとも１種の金属が担持される。第８族より
選ばれる金属のうち、とりわけ白金が好ましい。第８族
より選ばれる金属のＺＳＭ―４及び／又はオメガゼオラ
イトへの担持量はゼオライトの重量に対して０．０１〜
１５重量％とするのがよい。第８族より選ばれる金属の
担持法としては、含浸担持法やイオン交換法等、ゼオラ
イトに対して金属を担持させる公知の方法を用いること
ができる。
ライト及び／又はオメガゼオライトに対し第８族より選
ばれる少なくとも１種の金属が担持される。第８族より
選ばれる金属のうち、とりわけ白金が好ましい。第８族
より選ばれる金属のＺＳＭ―４及び／又はオメガゼオラ
イトへの担持量はゼオライトの重量に対して０．０１〜
１５重量％とするのがよい。第８族より選ばれる金属の
担持法としては、含浸担持法やイオン交換法等、ゼオラ
イトに対して金属を担持させる公知の方法を用いること
ができる。
【００１６】本発明における触媒はその形状を問わない
が、実用上から成型品であることが好ましい。成型する
際には粘土、アルミナ、シリカ等の結合剤を用いること
ができる。
が、実用上から成型品であることが好ましい。成型する
際には粘土、アルミナ、シリカ等の結合剤を用いること
ができる。
【００１７】本発明の方法において用いられる反応温度
は５０〜３００℃、好ましくは１００〜２５０℃であ
る。反応温度が前記範囲より低いと原料の転化率が十分
でなく、一方反応温度が前記範囲より高いと逐次異性化
反応及び不均化反応によりパラキシレン濃度が高まり、
本発明の目的に対し不十分となる。
は５０〜３００℃、好ましくは１００〜２５０℃であ
る。反応温度が前記範囲より低いと原料の転化率が十分
でなく、一方反応温度が前記範囲より高いと逐次異性化
反応及び不均化反応によりパラキシレン濃度が高まり、
本発明の目的に対し不十分となる。
【００１８】本発明の方法においては前記触媒と原料オ
ルソキシレンとの接触を気相又は液相において実施する
ことができる。その際重量時間空間速度（ＷＨＳＶ）を
０．０１〜１０ｈｒ-1の範囲で行うことができる。
ルソキシレンとの接触を気相又は液相において実施する
ことができる。その際重量時間空間速度（ＷＨＳＶ）を
０．０１〜１０ｈｒ-1の範囲で行うことができる。
【００１９】本発明においては水素の存在下にオルソキ
シレンを異性化せしめることをその特徴とする。触媒上
の貴金属と流入する水素の協同作用により触媒のオルソ
キシレン異性化活性を安定に保つことができる。水素供
給量は水素／オルソキシレンのモル比で表して０．１〜
１０の範囲で行うのが好ましい。
シレンを異性化せしめることをその特徴とする。触媒上
の貴金属と流入する水素の協同作用により触媒のオルソ
キシレン異性化活性を安定に保つことができる。水素供
給量は水素／オルソキシレンのモル比で表して０．１〜
１０の範囲で行うのが好ましい。
【００２０】反応圧力は減圧、常圧、加圧のいずれでも
よいが、通常はゲージ圧で０〜５，０００，０００Ｐａ
の圧力で実施されることが好ましい。特に液相にて実施
する場合には反応温度に応じて加圧にする必要がる。そ
の際加圧するためにガスを用いることができ、本発明に
おいて必要な水素を用いることが好ましいが、水素と同
時に窒素、ヘリウム、アルゴン等の不活性ガスを併用す
ることもできる。
よいが、通常はゲージ圧で０〜５，０００，０００Ｐａ
の圧力で実施されることが好ましい。特に液相にて実施
する場合には反応温度に応じて加圧にする必要がる。そ
の際加圧するためにガスを用いることができ、本発明に
おいて必要な水素を用いることが好ましいが、水素と同
時に窒素、ヘリウム、アルゴン等の不活性ガスを併用す
ることもできる。
【００２１】オルソキシレンを原料として、前記の如く
得られた生成物はベンゼン／トルエンの軽質芳香族炭化
水素、未反応のオルソキシレン、異性化反応の結果生成
するメタキシレンと僅かのパラキシレン及びトリメチル
ベンゼン等の重質芳香族炭化水素を含んでいる。この生
成物からメタキシレンを取得するには、特公平６―６２
４５６号公報に記載の如く、軽質留分を蒸留分離した後
の残余の液を更に蒸留分離し、必要なメタキシレン純度
によっては更に吸着等の方法により精製することによっ
て達成される。
得られた生成物はベンゼン／トルエンの軽質芳香族炭化
水素、未反応のオルソキシレン、異性化反応の結果生成
するメタキシレンと僅かのパラキシレン及びトリメチル
ベンゼン等の重質芳香族炭化水素を含んでいる。この生
成物からメタキシレンを取得するには、特公平６―６２
４５６号公報に記載の如く、軽質留分を蒸留分離した後
の残余の液を更に蒸留分離し、必要なメタキシレン純度
によっては更に吸着等の方法により精製することによっ
て達成される。
【００２２】
【実施例】次に実施例を掲げて本発明を具体的に説明す
る。
る。
【００２３】［参考例］英国特許１，２９７，２５６号
明細書に記載された方法に従ってゼオライトＺＳＭ―４
を合成した。
明細書に記載された方法に従ってゼオライトＺＳＭ―４
を合成した。
【００２４】水ガラス（和光純薬製、ＳｉＯ2 ＝３６．
７重量％、Ｎａ2 Ｏ＝１６．４重量％）１３７ｇを水１
６２ｍｌに溶解し、これに更に水酸化ナトリウム（和光
純薬製）７．９ｇを添加しＡ液とした。一方、硫酸アル
ミニウム１８水和物（和光純薬製）３１．５ｇを水９０
ｍｌに溶解し、Ｂ液とした。更に塩化テトラメチルアン
モニウム（和光純薬製）４ｇを水３２ｇに溶解しＣ液と
した。
７重量％、Ｎａ2 Ｏ＝１６．４重量％）１３７ｇを水１
６２ｍｌに溶解し、これに更に水酸化ナトリウム（和光
純薬製）７．９ｇを添加しＡ液とした。一方、硫酸アル
ミニウム１８水和物（和光純薬製）３１．５ｇを水９０
ｍｌに溶解し、Ｂ液とした。更に塩化テトラメチルアン
モニウム（和光純薬製）４ｇを水３２ｇに溶解しＣ液と
した。
【００２５】Ａ液に対し攪拌しつつＢ液を加え、更にＣ
液を添加した。生成したゲルを５００ｍｌのオートクレ
ーブに仕込み、種晶としてゼオライトＴＳＺ３３０ＨＳ
Ａ（東ソー製）５ｇを追加したのち蓋をし、室温下４０
時間攪拌した後、１１０℃で１６８時間保持した。しか
る後内容物を取り出し、濾過、水洗を行い、得られた粉
体を９０℃で１６時間乾燥した。得られた粉体のＸ線回
折パターンはＺＳＭ―４のそれに全く一致した。
液を添加した。生成したゲルを５００ｍｌのオートクレ
ーブに仕込み、種晶としてゼオライトＴＳＺ３３０ＨＳ
Ａ（東ソー製）５ｇを追加したのち蓋をし、室温下４０
時間攪拌した後、１１０℃で１６８時間保持した。しか
る後内容物を取り出し、濾過、水洗を行い、得られた粉
体を９０℃で１６時間乾燥した。得られた粉体のＸ線回
折パターンはＺＳＭ―４のそれに全く一致した。
【００２６】上記のようにして得られたＺＳＭ―４を５
０ｇ取り、１０％塩化アンモニウム水溶液５００ｍｌ中
に投入し、還流下一昼夜保持してイオン交換を実施し
た。この操作を更に２回繰り返した後、濾過し水洗を行
い、得られた粉体を９０℃で一晩乾燥することによって
水素型ＺＳＭ―４ゼオライトを得た。
０ｇ取り、１０％塩化アンモニウム水溶液５００ｍｌ中
に投入し、還流下一昼夜保持してイオン交換を実施し
た。この操作を更に２回繰り返した後、濾過し水洗を行
い、得られた粉体を９０℃で一晩乾燥することによって
水素型ＺＳＭ―４ゼオライトを得た。
【００２７】［実施例］参考例により調製した水素型Ｚ
ＳＭ―４ゼオライト１０ｇを純水１００ｇ中に投入し、
塩化白金酸水溶液（白金０．３８ｇ／ｍｌ）の０．７ｍ
ｌを追加し、攪拌しながら５０℃で３時間保持した。し
かる後水を減圧留去し、９０℃で一晩乾燥した後、３０
０℃、空気流通下で電気炉中で加熱し、１％の白金が担
持されたＺＳＭ―４ゼオライトを得た。
ＳＭ―４ゼオライト１０ｇを純水１００ｇ中に投入し、
塩化白金酸水溶液（白金０．３８ｇ／ｍｌ）の０．７ｍ
ｌを追加し、攪拌しながら５０℃で３時間保持した。し
かる後水を減圧留去し、９０℃で一晩乾燥した後、３０
０℃、空気流通下で電気炉中で加熱し、１％の白金が担
持されたＺＳＭ―４ゼオライトを得た。
【００２８】上記のようにして得られた１％Ｐｔ―ＺＳ
Ｍ―４ゼオライトに等重量のゲル状γ―アルミナ（触媒
化成製ＡＣＰ―１）を加え充分混合した後１０〜２０メ
ッシュの大きさに成型した。成型物を５００℃、空気流
通下で電気炉中で焼成し、このうちの５ｇをダウンフロ
ー式ガラス製縦型反応管に充填した。水素を１８ｍｌ／
ｍｉｎの流速で常圧下流通させつつ、触媒床温度を５０
０℃に調節して２時間保持することにより白金の還元を
実施し、次いで触媒床温度を２００℃に下げた後オルソ
キシレンを５ｇ／ｈｒの流速で供給し、オルソキシレン
の異性化反応を実施した。通油後１７６時間後に得られ
たプロダクトを捕集し、分析した。また通油後２００時
間後に触媒床温度を２００℃とし反応を継続し、通油後
３１２時間後に得られたプロダクトを捕集し分析した。
結果を表１に記載した。
Ｍ―４ゼオライトに等重量のゲル状γ―アルミナ（触媒
化成製ＡＣＰ―１）を加え充分混合した後１０〜２０メ
ッシュの大きさに成型した。成型物を５００℃、空気流
通下で電気炉中で焼成し、このうちの５ｇをダウンフロ
ー式ガラス製縦型反応管に充填した。水素を１８ｍｌ／
ｍｉｎの流速で常圧下流通させつつ、触媒床温度を５０
０℃に調節して２時間保持することにより白金の還元を
実施し、次いで触媒床温度を２００℃に下げた後オルソ
キシレンを５ｇ／ｈｒの流速で供給し、オルソキシレン
の異性化反応を実施した。通油後１７６時間後に得られ
たプロダクトを捕集し、分析した。また通油後２００時
間後に触媒床温度を２００℃とし反応を継続し、通油後
３１２時間後に得られたプロダクトを捕集し分析した。
結果を表１に記載した。
【００２９】［比較例］参考例により調製した水素型Ｚ
ＳＭ―４ゼオライトに対し、白金の担持操作を実施せ
ず、そのままγ―アルミナと成型し、実施例と同様にオ
ルソキシレン異性化反応を実施し結果を表１に記載し
た。
ＳＭ―４ゼオライトに対し、白金の担持操作を実施せ
ず、そのままγ―アルミナと成型し、実施例と同様にオ
ルソキシレン異性化反応を実施し結果を表１に記載し
た。
【００３０】
【表１】
【００３１】表１の結果は、白金を担持したＺＳＭ―４
ゼオライトを使用し、水素下で反応させることにより、
オルソキシレン転化性能の経時変化が少ないオルソキシ
レン異性化反応が実施できることを示している。
ゼオライトを使用し、水素下で反応させることにより、
オルソキシレン転化性能の経時変化が少ないオルソキシ
レン異性化反応が実施できることを示している。
【００３２】
【発明の効果】以上述べた本発明の方法によれば、安定
した性能を長時間発揮しながら高純度のメタキシレンを
製造することが可能になる。
した性能を長時間発揮しながら高純度のメタキシレンを
製造することが可能になる。
Claims (3)
- 【請求項１】 オルソキシレンを触媒存在下に異性化せ
しめることによって得られた反応混合物からメタキシレ
ンを主成分として蒸留分離せしめるメタキシレンの製造
方法において、触媒として第８族より選ばれる少なくと
も１種の金属を担持した結晶性アルミノシリケートゼオ
ライトＺＳＭ―４及び／又はオメガゼオライトを含有す
る触媒を使用し、水素存在下に気相又は液相で異性化せ
しめることを特徴とするメタキシレンの製造方法。 - 【請求項２】 第８族より選ばれる金属が白金である請
求項１に記載のメタキシレンの製造方法。 - 【請求項３】 該異性化を１００〜２５０℃の範囲の温
度で行う請求項１に記載のメタキシレンの製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP8089364A JPH09278681A (ja) | 1996-04-11 | 1996-04-11 | メタキシレンの製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP8089364A JPH09278681A (ja) | 1996-04-11 | 1996-04-11 | メタキシレンの製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH09278681A true JPH09278681A (ja) | 1997-10-28 |
Family
ID=13968658
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP8089364A Pending JPH09278681A (ja) | 1996-04-11 | 1996-04-11 | メタキシレンの製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH09278681A (ja) |
-
1996
- 1996-04-11 JP JP8089364A patent/JPH09278681A/ja active Pending
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