JPH09278507A - Production of composite building material - Google Patents
Production of composite building materialInfo
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- JPH09278507A JPH09278507A JP9568296A JP9568296A JPH09278507A JP H09278507 A JPH09278507 A JP H09278507A JP 9568296 A JP9568296 A JP 9568296A JP 9568296 A JP9568296 A JP 9568296A JP H09278507 A JPH09278507 A JP H09278507A
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Abstract
Description
【0001】[0001]
【産業上の利用分野】本発明は、フライアッシュ等の無
機質骨材をフェノール樹脂系バインダ−で結合してなる
複合建材の製造法に関する。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a method for producing a composite building material in which an inorganic aggregate such as fly ash is bound with a phenol resin binder.
【0002】[0002]
【従来の技術】フェノール樹脂系バインダーをフライア
ッシュ等の無機質骨材、繊維等と混合した後、加熱金型
を使用して加圧成形することにより複合建材を製造する
ことは、特公昭59−57号公報、特公昭57−303
83号公報等で知られている。これらの建材では、成形
品の高性能化、不良率の低下、作業性の向上、コストダ
ウンの観点から機械的強度や離型性を改良する試みが行
われている。2. Description of the Related Art It is known that a composite building material is manufactured by mixing a phenol resin binder with an inorganic aggregate such as fly ash, fibers, etc., followed by pressure molding using a heating mold. No. 57, Japanese Patent Publication No. 57-303
It is known from Japanese Patent Publication No. 83 and the like. In these building materials, attempts have been made to improve mechanical strength and releasability from the viewpoints of high performance of molded products, reduction of defective rate, improvement of workability, and cost reduction.
【0003】機械的強度を改良する方法としては、フェ
ノール樹脂を低分子量化して流れを良くする方法、シラ
ンカップリング剤、アマイド系ワックス等の添加剤を配
合する方法などがある。しかしながら、フェノール樹脂
を低分子量化して流れを良くする方法は、フェノール樹
脂を固形、特に粉末状で使用する場合、固結等の実用性
の問題から低分子量化に限界がある。また、シランカッ
プリング剤、アマイド系ワックス等の添加剤を配合する
方法はある程度の強度向上効果はあるものの、添加量に
正比例せず、あるところから効果が飽和してくる。ま
た、両者を併用する方法もあるが、有意なレベルで機械
的強度が向上するものではなく、十分なものとはいえな
い。As a method of improving the mechanical strength, there are a method of lowering the molecular weight of a phenol resin to improve the flow, a method of adding an additive such as a silane coupling agent and an amide wax. However, the method of reducing the molecular weight of the phenol resin to improve the flow has a limitation in reducing the molecular weight due to practical problems such as solidification when the phenol resin is used in a solid state, particularly in a powder state. Further, although the method of adding an additive such as a silane coupling agent or an amide wax has a certain degree of strength improving effect, it is not directly proportional to the addition amount, and the effect is saturated from a certain point. There is also a method of using both in combination, but the mechanical strength is not significantly improved and it cannot be said to be sufficient.
【0004】一方、成形時の離型性を改良する方法とし
ては、金型にシリコン系、フッ素系等の離型剤を塗布又
は噴霧する方法、バインダーに脂肪酸やその金属塩を添
加する方法などが知られているが、前者においては、離
型性を確保するため頻繁に離型剤の塗布又は噴霧が必要
であり、金型汚れの問題がある。後者においては、実用
性の問題から配合量が限定されるだけでなく、離型効果
が十分得られない。また、両者を併用する方法もある
が、これも十分効果があるとは言い難い。On the other hand, as a method for improving the releasability at the time of molding, a method of coating or spraying a mold releasing agent such as a silicone type or a fluorine type on a mold, a method of adding a fatty acid or its metal salt to a binder, etc. However, the former requires frequent application or spraying of a release agent in order to ensure releasability, which causes a problem of mold stains. In the latter case, not only the blending amount is limited due to practical problems, but also the releasing effect is not sufficiently obtained. There is also a method of using both in combination, but it is hard to say that this is sufficiently effective.
【0005】[0005]
【発明が解決しようとする課題】したがって、本発明の
目的は、固形フェノール樹脂の実用性を損なうことがな
く、機械的強度が向上し、かつ、成形の際優れた離型性
が発揮され、不良率の低下、作業性の向上及びコストダ
ウンに寄与する複合建材の製造法を提供することにあ
る。Therefore, the object of the present invention is to improve the mechanical strength without impairing the practicality of the solid phenolic resin, and to exhibit excellent releasability during molding. An object of the present invention is to provide a manufacturing method of a composite building material which contributes to reduction of defective rate, improvement of workability and cost reduction.
【0006】[0006]
【課題を解決するための手段】すなわち、本発明は、フ
ライアッシュを含む骨材をフェノール樹脂系バインダー
で結合、硬化させて複合建材を製造するにあたり、固形
のフェノール樹脂100重量部に対し、パラトルエンス
ルホンアミド、ジシクロヘキシルフタレート及びトリフ
ェニルホスフェートから選ばれる可塑剤の1種又は2種
以上を2〜8重量部と、150℃における溶融粘度が1
ポイズ未満で150℃におけるフェノール樹脂との相溶
性が5%以下のワックス0.1〜5重量部及び/又は1
50℃における溶融粘度が1〜1000ポイズで150
℃におけるフェノール樹脂との相溶性が20%以下の熱
可塑性樹脂1〜20重量部を配合してなるフェノール樹
脂系バインダーを使用することを特徴とする複合建材の
製造法である。That is, according to the present invention, when a composite building material is manufactured by binding and curing an aggregate containing fly ash with a phenol resin binder, a para resin is added to 100 parts by weight of a solid phenol resin. 2-8 parts by weight of one or more plasticizers selected from toluenesulfonamide, dicyclohexyl phthalate and triphenyl phosphate, and a melt viscosity at 150 ° C. of 1
0.1-5 parts by weight and / or 1 wax having a compatibility with a phenolic resin at 150 ° C. of less than 5% and less than poise.
Melt viscosity at 50 ° C is 150 at 1-1000 poise
A method for producing a composite building material, which comprises using a phenol resin-based binder obtained by mixing 1 to 20 parts by weight of a thermoplastic resin having a compatibility with a phenol resin at 20 ° C. of 20% or less.
【0007】以下、本発明を詳細に説明する。本発明で
いう複合建材とは、フライアッシュを骨材成分として含
む骨材とフェノール樹脂系バインダーとからなる無機−
有機複合建材である。この複合建材に使用されるフライ
アッシュとしては、微粉炭燃焼の火力発電所等で集塵さ
れる石炭灰が代表的であるが、フライアッシュであれば
いずれも使用可能である。Hereinafter, the present invention will be described in detail. The composite building material referred to in the present invention is an inorganic material composed of an aggregate containing fly ash as an aggregate component and a phenol resin binder.
It is an organic composite building material. The fly ash used for this composite building material is typically coal ash collected in a pulverized coal burning thermal power plant or the like, but any fly ash can be used.
【0008】その他、繊維状、粒状、粉状、塊状等の骨
材や補強用の繊維類を使用することができる。例えば、
軽石(火山れき)、珪砂、水酸化アルミニウム、炭酸カ
ルシウム、アルミナ、タルク、マイカ等の無機質骨材を
1種又は2種以上を併用することができる。補強用の繊
維類としては、例えば、ガラス繊維、ロックウール、カ
ーボン繊維等の無機質繊維やポリエステル繊維等の有機
質繊維を用いることができる。骨材は無機骨材を主とす
ることが好ましいが、木片等の有機骨材が含まれても差
し支えない。In addition, fibrous, granular, powdery, lumpy aggregates and reinforcing fibers can be used. For example,
One or two or more kinds of inorganic aggregates such as pumice (volcanic gravel), silica sand, aluminum hydroxide, calcium carbonate, alumina, talc and mica can be used in combination. As the reinforcing fibers, for example, inorganic fibers such as glass fibers, rock wool and carbon fibers, and organic fibers such as polyester fibers can be used. It is preferable that the aggregate is mainly inorganic aggregate, but organic aggregate such as wood chips may be included.
【0009】フライアッシュは骨材の一部として含まれ
る必要があり、好ましくは骨材の20重量%以上、より
好ましくは40重量%以上含まれることがよい。このよ
うにすることにより、軽量で、高強度の複合建材を得る
ことができる。Fly ash must be contained as a part of the aggregate, preferably 20% by weight or more, more preferably 40% by weight or more of the aggregate. By doing so, a lightweight, high-strength composite building material can be obtained.
【0010】本発明のフェノール樹脂系バインダーに使
用するフェノール樹脂は、常温で固形のものであれば制
限はなく、フェノール、クレゾール、キシレノール等の
フェノール類とホルムアルデヒドとを触媒の存在下で反
応させて得られるものであればよく、例えば、ノボラッ
ク型フェノール樹脂、レゾール型フェノール樹脂及びこ
れらの変成フェノール樹脂又はこれらの樹脂混合物など
が挙げられる。これらのフェノール樹脂は、硬化剤の存
在下又は非存在下で固形状として使用される。性能、作
業性の点から、ノボラック型フェノール樹脂が特に好ま
しい。The phenolic resin used in the phenolic resin binder of the present invention is not limited as long as it is solid at room temperature, and phenols such as phenol, cresol and xylenol are reacted with formaldehyde in the presence of a catalyst. It may be obtained, and examples thereof include novolac type phenol resin, resol type phenol resin, modified phenol resin thereof, and resin mixture thereof. These phenolic resins are used as solids in the presence or absence of hardeners. From the viewpoint of performance and workability, novolac type phenol resin is particularly preferable.
【0011】本発明のフェノール樹脂系バインダーに
は、上記のフェノール樹脂に、パラトルエンスルホンア
ミド、ジシクロヘキシルフタレート及びトリフェニルホ
スフェートから選ばれる可塑剤の1種又は2種以上を配
合する。これ以外の可塑剤では本発明の効果が充分には
生じない。フェノール樹脂に対する可塑剤の配合割合
は、成形品の強度の観点から決められるが、フェノール
樹脂100重量部に対し、2〜8重量部、好ましくは3
〜7重量部である。なお、2種以上の可塑剤を配合する
場合は合計量である。可塑剤の配合割合が2重量部より
も少ないと複合建材の強度向上効果が顕著ではなく、8
重量部を超えると単なる増量剤としての効果しか期待で
きない。In the phenol resin binder of the present invention, one or more plasticizers selected from paratoluene sulfonamide, dicyclohexyl phthalate and triphenyl phosphate are added to the above phenol resin. With other plasticizers, the effect of the present invention does not sufficiently occur. The mixing ratio of the plasticizer to the phenol resin is determined from the viewpoint of strength of the molded product, but is 2 to 8 parts by weight, preferably 3 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the phenol resin.
77 parts by weight. In addition, when 2 or more types of plasticizers are mixed, it is a total amount. If the compounding ratio of the plasticizer is less than 2 parts by weight, the effect of improving the strength of the composite building material is not remarkable, and 8
If it exceeds the amount by weight, only the effect as a bulking agent can be expected.
【0012】また、本発明のフェノール樹脂系バインダ
ーには、フェノール樹脂と可塑剤に加えて、150℃に
おける溶融粘度が1ポイズ未満で150℃におけるフェ
ノール樹脂との相溶性が5%以下のワックス若しくは1
50℃における溶融粘度が1〜1000ポイズで150
℃におけるフェノール樹脂との相溶性が20%以下の熱
可塑性樹脂又はその両者を配合する。In addition to the phenolic resin and the plasticizer, the phenolic resin binder of the present invention contains a wax having a melt viscosity at 150 ° C. of less than 1 poise and a compatibility with the phenolic resin at 150 ° C. of 5% or less. 1
Melt viscosity at 50 ° C is 150 at 1-1000 poise
A thermoplastic resin having a compatibility with a phenol resin at 20 ° C. of 20% or less or both of them is blended.
【0013】本発明において使用するワックスとして
は、150℃における溶融粘度が1ポイズ未満で150
℃におけるフェノール樹脂との相溶性が5%以下のワッ
クスであれば、任意のワックスを使用できる。このよう
なワックスとしては、例えば、動植物ワックス、鉱物ワ
ックス、石油ワックス等の天然ワックスや、例えば、ポ
リエチレンワックス、フィッシャートロプッシュワック
ス等の合成ワックス等が挙げられる。The wax used in the present invention has a melt viscosity at 150 ° C. of less than 1 poise and is 150.
Any wax can be used as long as it has a compatibility with the phenol resin at 5 ° C. of 5% or less. Examples of such waxes include natural waxes such as animal and vegetable waxes, mineral waxes and petroleum waxes, and synthetic waxes such as polyethylene waxes and Fischer-Tropsch waxes.
【0014】ワックスの溶融粘度は、コーンプレート粘
度計により測定することができる。また、フェノール樹
脂との相溶性は、フェノール樹脂とワックスの等量混合
物をガラス容器に入れ、150℃で溶融混合し、この温
度で120分間静置した後、相の状態を観察することに
より測定することができる。すなわち、相が1つになっ
て透明なときが完全相溶(100%)であり、相が3つ
存在するときが部分相溶であって式〔(中間相の容積/
全体の容積)×100〕の値が相溶性の程度を示す百分
率(%)、相が2つのまま存在し又は相が1つで懸濁し
ているときを非相溶(0%)とする。The melt viscosity of wax can be measured by a cone-plate viscometer. Further, the compatibility with the phenol resin is measured by placing an equal mixture of the phenol resin and the wax in a glass container, melt-mixing at 150 ° C., allowing to stand at this temperature for 120 minutes, and then observing the phase state. can do. That is, when the phase becomes one and is transparent, it is completely compatible (100%), and when there are three phases, it is partially compatible and the formula [(intermediate phase volume /
The value of (total volume) × 100] is the percentage (%) indicating the degree of compatibility, and the case where two phases are present as they are or one phase is suspended is regarded as incompatible (0%).
【0015】また、本発明において使用する熱可塑性樹
脂としては、150℃における溶融粘度が1〜1000
ポイズ、好ましくは1〜100ポイズであって、150
℃におけるフェノール樹脂との相溶性が20%以下、好
ましくは10%以下の熱可塑性樹脂であれば、任意の熱
可塑性樹脂を使用できる。このような熱可塑性樹脂とし
ては、例えば、低分子量ポリエチレン、低分子量ポリプ
ロピレン、低分子量ポリスチレンや、例えば、クマロン
−インデン樹脂、石油樹脂、テルペン樹脂等の炭化水素
系オリゴマー又はこれらの水素化物などが挙げられる。
好ましくは、クマロン−インデン樹脂、石油樹脂、テル
ペン樹脂等の芳香族炭化水素オリゴマーである。The thermoplastic resin used in the present invention has a melt viscosity at 150 ° C. of 1 to 1000.
Poise, preferably 1-100 poise, 150
Any thermoplastic resin can be used as long as the compatibility with the phenol resin at 20 ° C. is 20% or less, preferably 10% or less. Examples of such a thermoplastic resin include low molecular weight polyethylene, low molecular weight polypropylene, low molecular weight polystyrene, and hydrocarbon-based oligomers such as coumarone-indene resin, petroleum resin, and terpene resin, or hydrides thereof. To be
Preferred are aromatic hydrocarbon oligomers such as coumarone-indene resin, petroleum resin and terpene resin.
【0016】熱可塑性樹脂の溶融粘度は、コーンプレー
ト粘度計により測定することができる。また、フェノー
ル樹脂との相溶性は、フェノール樹脂5gと熱可塑性樹
脂5gとを20ccのガラス容器に入れ、150℃で溶
融混合し、この温度で120分間静置したのち、相の状
態を観察することにより測定する。相が1つになって透
明なときが完全相溶(100%)、相が3つ存在する時
が部分相溶であって式〔(中間相の容積/全体の容積)
×100〕値の百分率(%)、相が2つのまま存在し又
は相が1つで懸濁しているときを非相溶(0%)のよう
に定量評価した値を用いることができる。The melt viscosity of the thermoplastic resin can be measured by a cone plate viscometer. Regarding compatibility with phenol resin, 5 g of phenol resin and 5 g of thermoplastic resin are put in a glass container of 20 cc, melt-mixed at 150 ° C., and allowed to stand at this temperature for 120 minutes, and then the state of phase is observed. To measure. When the phase becomes one and is transparent, it is completely compatible (100%), and when three phases are present, it is partially compatible and the formula [(intermediate phase volume / total volume)
The value obtained by quantitatively evaluating the percentage (%) of the value x100], the case where two phases remain as they are or one phase is suspended as incompatibility (0%).
【0017】本発明において使用するワックス及び熱可
塑性樹脂は、それぞれ1種又は2種以上を用いてもよい
が、2種以上の場合は合計の量である。フェノール樹脂
に対するワックスの配合割合は、フェノール樹脂100
重量部に対し、0.1〜5重量部、好ましくは0.5〜
4重量部である。また、フェノール樹脂に対する熱可塑
性樹脂の配合割合は、フェノール樹脂100重量部に対
し、1〜20重量部、好ましくは2〜15重量部であ
る。ワックスと熱可塑性樹脂の両者を併用する場合は、
それぞれの配合割合をいくらか少なくしても効果が認め
られる。The wax and the thermoplastic resin used in the present invention may be used either individually or in combination of two or more, but in the case of two or more, they are the total amount. The mixing ratio of wax to phenol resin is 100
0.1-5 parts by weight, preferably 0.5-
4 parts by weight. The mixing ratio of the thermoplastic resin to the phenol resin is 1 to 20 parts by weight, preferably 2 to 15 parts by weight, based on 100 parts by weight of the phenol resin. When using both wax and thermoplastic resin together,
The effect can be recognized even if the respective compounding ratios are somewhat reduced.
【0018】フェノール樹脂と可塑剤、ワックス又は熱
可塑性樹脂との混合方法は、任意であるが、それぞれ粉
状にして粉末混合する方法、フェノール樹脂と共に粉砕
して混合する方法、溶融混合する方法、フェノール樹脂
の反応又は脱水工程で添加する方法などがあるが、これ
らに限定するものではない。少ない配合割合で強度の向
上効果を引き出すには、できるだけ均一に混合すること
が好ましく、この点からこれらを溶融混合する方法がよ
り効果的である。また、可塑剤はフェノール樹脂と溶融
混合し、ワックスや熱可塑性樹脂は粉砕混合するような
方法も効果的である。また、予め混合することなく複合
建材を製造する際に、これらを添加、混合してもよい。The method of mixing the phenolic resin with the plasticizer, wax or thermoplastic resin is arbitrary, but each is made into a powder and mixed with powder, a method of pulverizing and mixing with the phenolic resin, a method of melt mixing, There is a method of adding in the reaction or dehydration step of the phenol resin, but the method is not limited to these. In order to bring out the effect of improving the strength with a small mixing ratio, it is preferable to mix them as uniformly as possible, and from this point, the method of melt mixing them is more effective. A method in which the plasticizer is melt-mixed with the phenol resin and the wax or the thermoplastic resin is pulverized and mixed is also effective. Moreover, when manufacturing a composite building material without mixing beforehand, you may add and mix these.
【0019】本発明のフェノール樹脂系バインダーに
は、可塑剤、ワックス及び/又は熱可塑性樹脂の他に、
必要に応じて、各種添加剤、例えば硬化促進剤、シラン
カップリング剤、滑剤等を配合することができる。ま
た、ノボラック樹脂の場合は、ヘキサメチレンテトラミ
ンを配合することができる。このバインダーは、フライ
アッシュを含む骨材を主成分とする複合建材のバインダ
ーとして使用されるため、固形状、好ましくは粉末状で
混合されて使用される。In addition to the plasticizer, wax and / or thermoplastic resin, the phenolic resin binder of the present invention contains
If necessary, various additives such as a curing accelerator, a silane coupling agent, and a lubricant can be added. In the case of novolac resin, hexamethylenetetramine can be added. Since this binder is used as a binder for a composite building material containing an aggregate containing fly ash as a main component, it is used as a mixture in a solid state, preferably a powder state.
【0020】次に、本発明の複合建材の製造方法につい
て説明する。フライアッシュを含む骨材をフェノール樹
脂系バインダーで結合、硬化させて複合建材を製造する
方法としては、次のような方法を用いることができる。
例えば、フライアッシュを含む骨材と上記バインダーと
を乾式混合し、金型に混合物を充填後、加熱加圧成形す
る方法、コール板上に上記混合物を均一に散布し、積層
物を形成後、加熱加圧成形する方法などがあり、必要に
応じて、ガラス繊維等の補強用繊維類を分散、積層させ
て複合建材を製造する。積層物を形成する場合には、フ
ライアッシュを含む骨材、繊維類、樹脂組成物を種々組
み合わせた成形材料を薄層状に積層する方法を用いるこ
とができる。Next, a method for manufacturing the composite building material of the present invention will be described. The following method can be used as a method for manufacturing a composite building material by binding and curing an aggregate containing fly ash with a phenol resin-based binder.
For example, an aggregate including fly ash and the binder are dry-mixed, a mold is filled with the mixture, a method of heating and pressurizing, the mixture is uniformly sprayed on a caul plate, after forming a laminate, There is a method of heating and pressing, and if necessary, reinforcing fibers such as glass fibers are dispersed and laminated to produce a composite building material. In the case of forming a laminate, a method of laminating a molding material obtained by variously combining an aggregate including fly ash, fibers, and a resin composition in a thin layer can be used.
【0021】フライアッシュを含む骨材に対する上記バ
インダーの配合量は、骨材100重量部に対し、5〜3
0重量部、好ましくは10〜20重量部である。この配
合量が5重量部より少ないと複合建材としての強度が十
分ではなく、また、20重量部を超えると難燃性が低下
し、骨材に比べ高価な樹脂を多量に使用することで経済
性が損なわれる。The blending amount of the binder with respect to the aggregate containing fly ash is 5 to 3 with respect to 100 parts by weight of the aggregate.
It is 0 part by weight, preferably 10 to 20 parts by weight. If the blending amount is less than 5 parts by weight, the strength as a composite building material is not sufficient, and if it exceeds 20 parts by weight, the flame retardancy decreases, and it is economical to use a large amount of expensive resin compared to the aggregate. Sex is impaired.
【0022】上記のような複合建材を成形する方法とし
ては、多段式ホットプレス等を用いて加熱加圧成形する
方法を用いることができる。成形条件としては、温度が
100〜300℃、圧力が1〜100kg/cm2 、時
間は成形品の厚さによって変わってくるが、厚さ1mm
当たり0.5〜5分間が好ましい。As a method of molding the composite building material as described above, a method of heating and pressurizing using a multi-stage hot press or the like can be used. The molding conditions are a temperature of 100 to 300 ° C., a pressure of 1 to 100 kg / cm 2 , and a time of 1 mm although the time depends on the thickness of the molded product.
Per 0.5 to 5 minutes is preferable.
【0023】このようにして製造された複合建材は、機
械的強度が高く、加工性も良好であり、例えば、床材、
壁材、天井材等の内装建材や、例えば、屋根材、外壁材
等の外装建材として広く利用できる。The composite building material produced in this manner has high mechanical strength and good workability. For example, floor material,
It can be widely used as interior building materials such as wall materials and ceiling materials, and exterior building materials such as roof materials and outer wall materials.
【0024】本発明のフェノール樹脂系バインダーとフ
ライアッシュを含む骨材を混合した成形材料を成形する
と、成形品の機械的強度が向上し、成形品を金型から取
り出す際の作業性が改善される。すなわち、離型剤を金
型に塗布又は噴霧しなくても又はこの回数を大幅に減ら
しても容易に取り出すことができる。なお、本発明でい
う機械的強度が向上したとは、フェノール樹脂に可塑
剤、ワックス及び/又は熱可塑性樹脂を配合しないとき
の強度を標準とし、これより有意なレベルで向上するこ
とをいう。さらに、本発明でいう離型性が向上したと
は、フェノール樹脂に可塑剤及び/又は熱可塑性樹脂を
配合しないときの離型性を標準とし、これより向上する
ことをいう。By molding a molding material in which the phenol resin binder of the present invention and an aggregate containing fly ash are mixed, the mechanical strength of the molded product is improved, and the workability in removing the molded product from the mold is improved. It That is, it can be easily taken out without applying or spraying the mold release agent on the mold or even if the number of times is greatly reduced. The term "improved mechanical strength" as used in the present invention means that the strength obtained when a plasticizer, a wax and / or a thermoplastic resin is not mixed with a phenol resin is standard, and the mechanical strength is improved at a significant level. Further, the term "improved releasability" as used in the present invention means that the releasability obtained when the plasticizer and / or the thermoplastic resin is not added to the phenol resin is taken as a standard and further improved.
【0025】[0025]
【実施例】以下、本発明を実施例、比較例により説明す
る。なお、機械的強度の評価及び離型性の評価について
は次の方法によった。The present invention will be described below with reference to examples and comparative examples. The following methods were used for evaluation of mechanical strength and releasability.
【0026】機械的強度の評価 フライアッシュ2400gと粉末状フェノール樹脂系バ
インダー360gとの乾式混合物を、常温で金型に充填
し、加熱加圧成形(160℃×15分、20kg/cm
2 )して、400×400×15mmの無機−有機複合
建材(以下、ボードAと略記)を成形し、ボードAから
300×20×15mmの試験片を10本切り出し、密
度を測定後スパン250mmで曲げ強度を測定し、平均
値と標準偏差を求めた。Evaluation of Mechanical Strength A mold was filled with a dry mixture of 2400 g of fly ash and 360 g of a powdery phenolic resin binder, and the mixture was heated and pressed (160 ° C. × 15 minutes, 20 kg / cm).
2 ) Then, an inorganic-organic composite building material of 400 × 400 × 15 mm (hereinafter, abbreviated as board A) is molded, 10 test pieces of 300 × 20 × 15 mm are cut out from the board A, and the span is 250 mm after measuring the density. The bending strength was measured with and the average value and standard deviation were obtained.
【0027】離型性の評価 フライアッシュ600gと粉末状フェノール樹脂系バイ
ンダー90gとの乾式混合物を予めよく掃除し離型剤を
塗布していない金型に常温で充填し、加熱加圧成形(1
60℃×15分、20kg/cm2 )して、200×2
00×15mmの無機−有機複合建材(以下、ボードB
と略記)を成形し、ボードBを金型から脱型するときの
離型性を観察した。なお、離型性の評価は、15回成形
を繰り返して行い、◎:上下両面ともに離型性十分、
○:上下両面ともに離型抵抗なし、△:片面に若干の離
型抵抗あり、×:離型性悪いの4段階基準で行った。ま
た、離型性(回)の数字は、最初からの成形回数であ
り、上記評価が得られた最後の成形回を示す。Evaluation of releasability A dry mixture of 600 g of fly ash and 90 g of powdered phenol resin binder was thoroughly cleaned in advance and filled in a mold not coated with a mold releasing agent at room temperature, followed by heating and pressurizing (1
60 ℃ × 15 minutes, 20kg / cm 2 ), 200 × 2
00x15mm inorganic-organic composite building material (hereinafter, Board B
The mold releasability when the board B is released from the mold was observed. The mold releasability was evaluated by repeating molding 15 times, and ⊚: sufficient releasability was obtained on both upper and lower surfaces,
◯: There was no release resistance on both upper and lower sides, Δ: There was some release resistance on one side, and ×: Releasing property was poor. The number of mold releasability (times) is the number of times of molding from the beginning, and indicates the last molding times when the above evaluation was obtained.
【0028】実施例1〜8及び比較例3〜5 軟化点100℃のノボラック型フェノール樹脂(新日鐵
化学(株)製エスフェノールNKー7000)100重
量部に対し、可塑剤の所定量を150℃で溶融混合した
後、固形化した。固形化した混合物に、ワックス及び/
又は熱可塑性樹脂の所定量と、硬化剤としてヘキサメチ
レンテトラミン15重量部とを均一に混合後、粉砕して
フェノール樹脂系バインダーを調製した。得られたフェ
ノール樹脂系バインダーを、前記の方法に従い、フライ
アッシュと混合して、成形し、評価した。Examples 1 to 8 and Comparative Examples 3 to 5 A predetermined amount of a plasticizer was added to 100 parts by weight of a novolac type phenol resin (Sphenol NK-7000 manufactured by Nippon Steel Chemical Co., Ltd.) having a softening point of 100 ° C. It was solidified after being melt-mixed at 150 ° C. Wax and / or solidified mixture
Alternatively, a predetermined amount of the thermoplastic resin and 15 parts by weight of hexamethylenetetramine as a curing agent were uniformly mixed and then pulverized to prepare a phenol resin binder. The obtained phenol resin-based binder was mixed with fly ash according to the method described above, molded, and evaluated.
【0029】フェノール樹脂系バインダーの配合割合を
表1に示す。なお、これら実施例1〜8及び比較例3〜
5で用いられた可塑剤、ワックス、熱可塑性樹脂は、以
下のとおりである。 A:パラトルエンスルホンアミド、B:ジシクロヘキシ
ルフタレート、C:トリフェニルホスフェート、D:ト
リクレジルホスフェート、a:カルナウバワックス(溶
融粘度0.1ポイズ以下、相溶性0%、融点83℃)、
b:パラフィンワックス(溶融粘度0.1ポイズ以下、
相溶性0%、融点69℃)、イ:クマロン−インデン樹
脂(溶融粘度12ポイズ、相溶性5%、軟化点100
℃)、ロ:石油樹脂(溶融粘度90ポイズ、相溶性0
%、軟化点110℃)、ハ:石油樹脂(溶融粘度26ポ
イズ、相溶性100%、軟化点95℃)Table 1 shows the blending ratio of the phenol resin binder. In addition, these Examples 1-8 and Comparative Example 3-
The plasticizer, wax, and thermoplastic resin used in No. 5 are as follows. A: paratoluene sulfonamide, B: dicyclohexyl phthalate, C: triphenyl phosphate, D: tricresyl phosphate, a: carnauba wax (melt viscosity 0.1 poise or less, compatibility 0%, melting point 83 ° C.),
b: Paraffin wax (melt viscosity of 0.1 poise or less,
Compatibility 0%, melting point 69 ° C., a: coumarone-indene resin (melt viscosity 12 poise, compatibility 5%, softening point 100)
℃), B: Petroleum resin (melt viscosity 90 poise, compatibility 0
%, Softening point 110 ° C.) C: Petroleum resin (melt viscosity 26 poise, compatibility 100%, softening point 95 ° C.)
【0030】比較例1 可塑剤、ワックス及び/又は熱可塑性樹脂を配合しなか
った他は、実施例1と同様にして、成形し、評価した。Comparative Example 1 Molding and evaluation were carried out in the same manner as in Example 1 except that no plasticizer, wax and / or thermoplastic resin was added.
【0031】比較例2 軟化点100℃のノボラック型フェノール樹脂(新日鐵
化学(株)製エスフェノールNKー7000)100重
量部に対し、シランカップリング剤(日本ユニカー
(株)製Aー1100)0.3重量部、エチレンビスス
テアロアミド(花王(株)製EBSパウダー)3重量部
を150℃で溶融混合した後、固形化した。固形化した
混合物に硬化剤としてヘキサメチレンテトラミンを15
重量部添加した後、粉砕して得られたフェノール樹脂系
バインダーを、前記の方法に従い、フライアッシュと混
合して、成形し、評価した。Comparative Example 2 100 parts by weight of a novolac type phenol resin (S-phenol NK-7000 manufactured by Nippon Steel Chemical Co., Ltd.) having a softening point of 100 ° C. was added to a silane coupling agent (A-1100 manufactured by Nippon Unicar Co., Ltd.). ) 0.3 parts by weight and 3 parts by weight of ethylene bis-stearamide (EBS powder manufactured by Kao Corporation) were melt mixed at 150 ° C. and then solidified. Hexamethylenetetramine as a curing agent was added to the solidified mixture 15
The phenol resin binder obtained by crushing after addition by weight was mixed with fly ash according to the method described above, molded, and evaluated.
【0032】実施例及び比較例のボードAの機械的強
度、ボードB成形時の離型性の評価結果を表2に示す。
なお、表2の強度比は、比較例1を100として示した
ものである。Table 2 shows the evaluation results of the mechanical strength of the board A of the example and the comparative example and the releasability at the time of molding the board B.
The intensity ratios in Table 2 are shown with Comparative Example 1 as 100.
【0033】[0033]
【表1】 [Table 1]
【0034】[0034]
【表2】 [Table 2]
【0035】[0035]
【発明の効果】本発明の複合建材の製造法により、従来
技術の複合建材の製造方法に比べ、機械的強度が有意な
レベルで顕著に向上し、かつ、成形の際優れた離型性が
発揮され、不良率を大幅に低下させ、作業性の向上及び
コストダウンに寄与することができる。Industrial Applicability According to the method for producing a composite building material of the present invention, the mechanical strength is significantly improved at a significant level as compared with the prior art method for producing a composite building material, and excellent releasability is obtained at the time of molding. It can be exhibited, the defect rate can be significantly reduced, and the workability can be improved and the cost can be reduced.
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 FI 技術表示箇所 //(C04B 26/12 18:08 24:20 24:04 24:00 24:08 24:26) 111:28 ─────────────────────────────────────────────────── ─── Continuation of front page (51) Int.Cl. 6 Identification number Office reference number FI technical display area // (C04B 26/12 18:08 24:20 24:04 24:00 24:08 24:26 ) 111: 28
Claims (1)
樹脂系バインダーで結合、硬化させて複合建材を製造す
るにあたり、固形のフェノール樹脂100重量部に対
し、パラトルエンスルホンアミド、ジシクロヘキシルフ
タレート及びトリフェニルホスフェートから選ばれる可
塑剤の1種又は2種以上を2〜8重量部と、150℃に
おける溶融粘度が1ポイズ未満で150℃におけるフェ
ノール樹脂との相溶性が5%以下のワックス0.1〜5
重量部及び/又は150℃における溶融粘度が1〜10
00ポイズで150℃におけるフェノール樹脂との相溶
性が20%以下の熱可塑性樹脂1〜20重量部を配合し
てなるフェノール樹脂系バインダーを使用することを特
徴とする複合建材の製造法。1. In manufacturing a composite building material by binding and curing an aggregate containing fly ash with a phenol resin binder, p-toluenesulfonamide, dicyclohexyl phthalate and triphenyl phosphate are added to 100 parts by weight of a solid phenol resin. A wax having a melt viscosity at 150 ° C. of less than 1 poise and a compatibility with the phenol resin at 150 ° C. of 5% or less and 0.1 to 5 parts by weight of 2 to 8 parts by weight of one or more plasticizers selected from
1 to 10 parts by weight and / or melt viscosity at 150 ° C.
A method for producing a composite building material, which comprises using 1 to 20 parts by weight of a thermoplastic resin having a compatibility of 20% or less with a phenol resin at 150 poise at 00 poise.
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP9568296A JPH09278507A (en) | 1996-04-17 | 1996-04-17 | Production of composite building material |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP9568296A JPH09278507A (en) | 1996-04-17 | 1996-04-17 | Production of composite building material |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPH09278507A true JPH09278507A (en) | 1997-10-28 |
Family
ID=14144274
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP9568296A Withdrawn JPH09278507A (en) | 1996-04-17 | 1996-04-17 | Production of composite building material |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPH09278507A (en) |
-
1996
- 1996-04-17 JP JP9568296A patent/JPH09278507A/en not_active Withdrawn
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