JPH09277455A - Conductive laminated film - Google Patents

Conductive laminated film

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JPH09277455A
JPH09277455A JP8089545A JP8954596A JPH09277455A JP H09277455 A JPH09277455 A JP H09277455A JP 8089545 A JP8089545 A JP 8089545A JP 8954596 A JP8954596 A JP 8954596A JP H09277455 A JPH09277455 A JP H09277455A
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JP
Japan
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water
sulfonic acid
laminated film
film
weight
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Application number
JP8089545A
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Japanese (ja)
Inventor
Kazuhiro Abe
和洋 阿部
Juji Konagaya
重次 小長谷
Chikao Morishige
地加男 森重
Atsushi Hoshio
淳 星尾
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Toyobo Co Ltd
Original Assignee
Toyobo Co Ltd
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Publication date
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To keep the intrinsic merits of a structural molding such as a polyester film and to give it an antistatic property enough to overcome electrostatic troubles which is its defect. SOLUTION: At least on one side of a thermoplastic film is laminated a conductive layer comprising 100 pts.wt. of sulfonated polyaniline containing alkoxy-group-substituted aminobenzene sulfonic acid as a main component, 10-2000 pts.wt. of water soluble or water-dispersed copolyester incorporated with a sulfonic acid group and/or its alkali metal salt group, and 0.001-1000 pts.wt. of a nonionic surfactant.

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、導電性積層フィル
ムに関するものであり、さらに詳しくは、低湿度下でも
帯電防止性および導電性の優れた熱可塑性樹脂フィル
ム、中でもポリエステルフィルムに関するものであり、
具体的には磁気テープ、OHP、シールド材、LCDの
導電層等の工業用フィルム;キャリアテープ、トレー、
マガジン、IC・LSIパッケージ等の包装用フィルム
が挙げられる。
TECHNICAL FIELD The present invention relates to a conductive laminated film, and more particularly to a thermoplastic resin film excellent in antistatic property and conductivity even under low humidity, and particularly to a polyester film,
Specifically, magnetic tapes, OHPs, shield materials, industrial films such as LCD conductive layers; carrier tapes, trays,
Examples include packaging films such as magazines and IC / LSI packages.

【0002】[0002]

【従来技術】従来より、ポリエステル、ナイロン等の熱
可塑性フィルムは、耐熱性、寸法安定性、機械的強度等
に優れるため、包装用フィルム、工業用フィルムとし
て、多量かつ広い範囲に使われている。また、ポリエチ
レン、ポリプロピレン、ポリ塩化ビニル等は耐熱性は劣
るが、成形性の良さ、安価である等の理由で包装材料と
して一般的に用いられている。合成樹脂は一般的に疎水
性であるため、合成樹脂からなる構造形成体の表面に静
電気が発生しやすく、ほこり等が表面に付着しやすくな
り、様々なトラブルを引き起こしている。一般的にはフ
ィルム、包装材料等の帯電防止剤として界面活性剤が用
いられるが、界面活性剤では塵、ほこり等の付着を抑制
するのに充分な表面抵抗(1010Ω/□以下)が得られ
ないのみならず、帯電防止能が周囲の湿気や水分の影響
を受け変化しやすい。特に界面活性剤により低下したフ
ィルムの表面抵抗が、低湿度下では大幅に増大して所望
の帯電防止能が得られなくなる欠点がある。その結果、
フィルム、包装材料表面へのほこりの付着が起こり、様
々なトラブルの原因となる。よりハイテク化した今日、
低湿度環境下で静電気障害のないフィルムが求められつ
つあり、そのためには低湿度下で1010Ω/□以下の表
面抵抗値を与える帯電防止剤の出現が望まれている。こ
のような低表面抵抗値を与える素材として、ポリアニリ
ン、ポリピロール等の導電性高分子が知られているが、
いずれも、特定の有機溶剤には可溶であるが、水や水/
アルコール混合溶媒系には不溶または分散不可であった
ため、芳香環にスルホン酸基を結合させる方法等が行わ
れ、かつ単独では充分な膜特性が出ないため、水溶性ま
たは水分散性樹脂を混合する方法が行われてきた。しか
しスルホン化したポリアニリンとの相溶性の良い樹脂を
用いた場合は所定の表面抵抗値が出ず、反対に所定の表
面抵抗値が出る場合は、表面が白濁してフィルム本来の
透明性を損なうという問題が生じていた。
2. Description of the Related Art Conventionally, thermoplastic films such as polyester and nylon are excellent in heat resistance, dimensional stability, mechanical strength, etc., and are therefore widely used in a large amount as packaging films and industrial films. . Polyethylene, polypropylene, polyvinyl chloride and the like are generally used as packaging materials because of their low heat resistance but good moldability and low cost. Since synthetic resin is generally hydrophobic, static electricity is easily generated on the surface of the structure forming body made of synthetic resin, and dust and the like are easily attached to the surface, causing various troubles. Generally, a surfactant is used as an antistatic agent for films, packaging materials, etc. However, the surfactant has a surface resistance (10 10 Ω / □ or less) sufficient to suppress the adhesion of dust and dust. In addition to not being obtained, the antistatic ability is likely to change due to the influence of ambient humidity and moisture. In particular, there is a disadvantage that the surface resistance of the film, which has been reduced by the surfactant, is significantly increased under low humidity, and the desired antistatic ability cannot be obtained. as a result,
Dust adheres to the surface of films and packaging materials, causing various problems. Today, with higher technology,
There is a demand for a film free from static electricity damage in a low humidity environment, and for that purpose, the emergence of an antistatic agent that gives a surface resistance value of 10 10 Ω / □ or less in a low humidity is desired. Conductive polymers such as polyaniline and polypyrrole are known as materials that give such low surface resistance.
Both of them are soluble in a specific organic solvent, but water and water /
Since it was insoluble or non-dispersible in the alcohol mixed solvent system, a method of bonding a sulfonic acid group to the aromatic ring was performed, and sufficient film properties were not obtained by itself, so mixing a water-soluble or water-dispersible resin The way to do has been done. However, when a resin having good compatibility with sulfonated polyaniline is used, a predetermined surface resistance value is not obtained. On the contrary, when a predetermined surface resistance value is obtained, the surface becomes cloudy and the original transparency of the film is impaired. The problem had arisen.

【0003】[0003]

【発明が解決しようとする課題】本発明は、上記の問題
点に着目して鋭意研究の結果なされたものであり、その
目的は、本来の熱可塑性フィルムのような構造形成体の
優れた点を生かしつつ、低湿度下でも静電気障害を克服
するに充分な帯電防止能を持ち、かつ透明性を失わない
安価な熱可塑性フィルムを提供することにある。
DISCLOSURE OF THE INVENTION The present invention has been made as a result of earnest research focusing on the above problems, and the purpose thereof is to provide an excellent point of a structure forming body such as an original thermoplastic film. It is an object of the present invention to provide an inexpensive thermoplastic film which has sufficient antistatic ability to overcome electrostatic damage even under low humidity and does not lose transparency while taking advantage of the above.

【0004】[0004]

【課題を解決するための手段】本発明は、熱可塑性フィ
ルムの少なくとも片面に、アルコキシ基置換アミノベン
ゼンスルホン酸を主成分とするスルホン化ポリアニリン
100重量部、スルホン酸基及び/またはそのアルカリ
金属塩基の結合した水溶性または水分散性共重合ポリエ
ステルを10〜2000重量部、非イオン系界面活性剤
を0.001〜1000重量部を含んでなる導電層が積
層されたことを特徴とする導電性積層フィルムに関する
ものである。
According to the present invention, 100 parts by weight of a sulfonated polyaniline containing an alkoxy group-substituted aminobenzenesulfonic acid as a main component, a sulfonic acid group and / or an alkali metal base thereof is provided on at least one surface of a thermoplastic film. A conductive layer comprising 10 to 2000 parts by weight of a water-soluble or water-dispersible copolyester having a bonded structure and 0.001 to 1000 parts by weight of a nonionic surfactant. It relates to a laminated film.

【0005】本発明における熱可塑性フィルムとして
は、ポリエステル、ナイロン、ポリプロピレン、ポリエ
チレン、ポリスチレン等の単一ポリマーによるもの、あ
るいはそれらを混合したもの、積層したものでも構わな
い。また、前記熱可塑性フィルムに非相溶な熱可塑性樹
脂を混合して得られたシート状物を少なくとも一軸に延
伸することにより得られる空洞含有フィルムでも構わな
い。
The thermoplastic film in the present invention may be made of a single polymer such as polyester, nylon, polypropylene, polyethylene or polystyrene, or a mixture or a laminate of these. Further, a void-containing film obtained by at least uniaxially stretching a sheet obtained by mixing an incompatible thermoplastic resin with the thermoplastic film may be used.

【0006】本発明におけるスルホン化ポリアニリンと
しては、アルコキシ基置換アミノベンゼンスルホン酸を
主成分とするアニリン系共重合体スルホン化物が本発明
の導電性組成物の基本素材に好適であり、特にアミノア
ニソールスルホン酸が好適である。さらに、本発明の導
電性組成物の塗布性、延展性、塗布体の硬度の向上の点
において、5−スルホイソフタル酸単位を4モル%以上
10モル%以下含む該共重合ポリエステルの併用はさら
に好適である。ここで、アミノアニソールスルホン酸類
の具体例として、2−アミノアニソール−3−スルホン
酸、2−アミノアニソール−4−スルホン酸、2−アミ
ノアニソール−5−スルホン酸、2−アミノアニソール
−6−スルホン酸、3−アミノアニソール−2−スルホ
ン酸、3−アミノアニソール−4−スルホン酸、3−ア
ミノアニソール−5−スルホン酸、3−アミノアニソー
ル−6−スルホン酸、4−アミノアニソール−2−スル
ホン酸、4−アミノアニソール−3−スルホン酸等を挙
げることができる。アニソールのメトキシ基がエトキシ
基、iso−プロポキシ基等のアルコシキ基に置換され
た化合物を用いることも可能である。しかし、2−アミ
ノアニソール−3−スルホン酸2−アミノアニソール−
4−スルホン酸、2−アミノアニソール−5−スルホン
酸、2−アミノアニソール−6−スルホン酸、3−アミ
ノアニソール−2−スルホン酸、3−アミノアニソール
−4−スルホン酸、3−アミノアニソール−6−スルホ
ン酸が好ましく用いられる。アミノアニソールスルホン
酸を主成分とするスルホン化ポリアニリン共重合体が本
発明の積層フィルムの1成分に用いられる。前述したよ
うに、本発明に用いられるスルホン化ポリアニリン共重
合体は、スルホン酸基が芳香環に対して70%以上、好
ましくは80%以上、さらに好ましくは100%であ
る。また、スルホン酸基を含む芳香環と含まない芳香環
が混在したり、交互に並んだりしても、本発明の目的に
は問題はない。該スルホン化ポリアニリン共重合体のス
ルホン酸基含有率が70%未満であると該共重合体の
水、アルコールまたはそれらの混合溶媒系等への溶解性
または分散性が不充分になり、結果として基体への塗布
性及び延展性が悪くなり、得られる塗布膜の導電性が著
しく低下する傾向になる。本発明に用いられるスルホン
化ポリアニリン共重合体の数平均分子量は300〜50
0000で1000以上が前記溶媒への溶解性及び塗布
膜の強度の点で好ましい。該スルホン化ポリアニリン共
重合体の使用割合は溶剤100重量部に対して0.01
−10重量部であり、好ましくは0.1−2重量部であ
る。該スルホン化ポリアニリン共重合体の使用割合が
0.01重量部未満では、溶液の長期保存性が悪くな
り、表面のコート層にピンホールが発生しやすくなりコ
ート面の導電性が著しく劣る。また、使用割合が10重
量部を越えると該共重合体の水又は水/有機溶媒系への
溶解性、分散性及びコート層の塗布性が悪くなる傾向が
あり、好ましくない。前記溶媒は、ポリエステルフィル
ム等の基体を溶解または膨潤させないならば、いかなる
有機溶媒も使用可能であるが、水または水/アルコール
等の有機溶媒との混合溶媒を用いる方が、使用環境面で
好ましいのみならず、支持体への塗布性及び導電性が向
上する場合もある。有機溶媒はメタノール、エタノー
ル、プロパノール、イソプロピルアルコール等のアルコ
ール類、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブ
チルケトンなどのケトン類、メチルセロソルブ、エチル
セロソルブ等のセロソルブ類、メチルプロピレングリコ
ール、エチルプロピレングリコールなどのプロピレング
リコール類、ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトア
ミドなどのアミド類、N−メチルピロリドン、N−エチ
ルピロリドンなどのピロリドン類などが好ましく用いら
れる。これらは、水と任意の割合で混合して用いられ
る。この例として、具体的には、水/メタノール、水/
エタノール、水/プロパノール、水/イソプロパノー
ル、水/メチルプロピレングリコール、水/エチルプロ
ピレングリコールなどを挙げることができる。用いられ
る割合は水/有機溶媒=1/10〜10/1が好まし
い。
As the sulfonated polyaniline in the present invention, a sulfonated aniline copolymer having an alkoxy group-substituted aminobenzenesulfonic acid as a main component is suitable as a basic material for the conductive composition of the present invention, and aminoanisole is particularly preferable. Sulfonic acid is preferred. Further, from the viewpoint of improving the coatability, spreadability, and hardness of the coated body of the conductive composition of the present invention, the co-use of the copolymerized polyester containing 5-sulfoisophthalic acid unit in an amount of 4 mol% to 10 mol% is further preferred. It is suitable. Here, specific examples of aminoanisolesulfonic acids include 2-aminoanisole-3-sulfonic acid, 2-aminoanisole-4-sulfonic acid, 2-aminoanisole-5-sulfonic acid, and 2-aminoanisole-6-sulfone. Acid, 3-aminoanisole-2-sulfonic acid, 3-aminoanisole-4-sulfonic acid, 3-aminoanisole-5-sulfonic acid, 3-aminoanisole-6-sulfonic acid, 4-aminoanisole-2-sulfone Acid, 4-aminoanisole-3-sulfonic acid, etc. can be mentioned. It is also possible to use a compound in which the methoxy group of anisole is substituted with an alkoxy group such as an ethoxy group or an iso-propoxy group. However, 2-aminoanisole-3-sulfonic acid 2-aminoanisole-
4-sulfonic acid, 2-aminoanisole-5-sulfonic acid, 2-aminoanisole-6-sulfonic acid, 3-aminoanisole-2-sulfonic acid, 3-aminoanisole-4-sulfonic acid, 3-aminoanisole- 6-sulfonic acid is preferably used. A sulfonated polyaniline copolymer containing aminoanisolesulfonic acid as a main component is used as one component of the laminated film of the present invention. As described above, in the sulfonated polyaniline copolymer used in the present invention, the sulfonic acid group accounts for 70% or more, preferably 80% or more, and more preferably 100%, based on the aromatic ring. In addition, there is no problem for the purpose of the present invention, even if aromatic rings containing a sulfonic acid group and aromatic rings not containing a sulfonic acid group are mixed or alternately arranged. If the sulfonic acid group content of the sulfonated polyaniline copolymer is less than 70%, the solubility or dispersibility of the copolymer in water, alcohol or a mixed solvent system thereof becomes insufficient, and as a result, The applicability and spreadability to the substrate deteriorate, and the conductivity of the resulting applied film tends to be significantly reduced. The number average molecular weight of the sulfonated polyaniline copolymer used in the present invention is 300 to 50.
0000 and 1000 or more are preferable from the viewpoint of solubility in the solvent and strength of the coating film. The use ratio of the sulfonated polyaniline copolymer is 0.01 to 100 parts by weight of the solvent.
-10 parts by weight, preferably 0.1-2 parts by weight. When the use ratio of the sulfonated polyaniline copolymer is less than 0.01 part by weight, the long-term storage property of the solution is deteriorated, pinholes are easily generated in the surface coat layer, and the conductivity of the coated surface is extremely poor. On the other hand, if the proportion used exceeds 10 parts by weight, the solubility and dispersibility of the copolymer in water or a water / organic solvent system and the coatability of the coat layer tend to deteriorate, such being undesirable. As the solvent, any organic solvent can be used as long as it does not dissolve or swell a substrate such as a polyester film, but it is preferable to use a mixed solvent with water or an organic solvent such as water / alcohol in terms of use environment. In addition, the coatability to the support and the conductivity may be improved. Organic solvents include alcohols such as methanol, ethanol, propanol and isopropyl alcohol, ketones such as acetone, methyl ethyl ketone and methyl isobutyl ketone, cellosolves such as methyl cellosolve and ethyl cellosolve, propylene glycols such as methyl propylene glycol and ethyl propylene glycol. Amides such as dimethylformamide and dimethylacetamide, and pyrrolidones such as N-methylpyrrolidone and N-ethylpyrrolidone are preferably used. These are used by mixing with water at an arbitrary ratio. As examples of this, specifically, water / methanol, water /
Ethanol, water / propanol, water / isopropanol, water / methyl propylene glycol, water / ethyl propylene glycol and the like can be mentioned. The ratio used is preferably water / organic solvent = 1/10 to 10/1.

【0007】本発明で用いられるスルホン酸基およびそ
のアルカリ金属塩基からなる群より選択される少なくと
も1種の基が結合した共重合ポリエステル(以下、スル
ホン酸基含有共重合ポリエステルという)とは、ジカル
ボン酸成分および/またはグリコール成分の一部にスル
ホン酸基およびそのアルカリ金属塩基からなる群より選
択される少なくとも1種の基が結合したポリエステルを
いい、中でも、スルホン酸基およびそのアルカリ金属塩
基からなる群より選択される少なくとも1種の基を含有
した芳香族ジカルボン酸成分を全酸成分に対して4〜1
0モル%の割合で用いて調整した共重合ポリエステル
が、本発明の導電性積層フィルムの表面硬度が高いとい
う点で好ましい。このようなジカルボン酸の例として
は、5−ナトリウムスルホイソフタル酸が好適である。
The copolyester to which at least one group selected from the group consisting of a sulfonic acid group and its alkali metal base used in the present invention (hereinafter referred to as a sulfonic acid group-containing copolyester) is a dicarboxylic acid. A polyester in which at least one group selected from the group consisting of a sulfonic acid group and its alkali metal base is bonded to a part of the acid component and / or glycol component, and among them, it is composed of a sulfonic acid group and its alkali metal base An aromatic dicarboxylic acid component containing at least one group selected from the group from 4 to 1 with respect to the total acid component.
Copolymerized polyester prepared and used at a ratio of 0 mol% is preferred in that the conductive laminated film of the present invention has a high surface hardness. As an example of such a dicarboxylic acid, 5-sodium sulfoisophthalic acid is preferred.

【0008】他のジカルボン酸成分としては、テレフタ
ル酸、イソフタル酸、フタル酸、p−β−オキシエトキ
シ安息香酸、2,6−ナフタレンジカルボン酸、4,
4’−ジカルボキシジフェニル、4,4’−ジカルボキ
シベンゾフェノン、ビス(4−カルボキシフェニル)エ
タン、アジピン酸、セバシン酸、シクロヘキサン−1,
4−ジカルボン酸などが挙げられる。本発明の導電性積
層フィルムの表面硬度の向上の点から、テレフタル酸お
よびイソフタル酸が好ましい。
Other dicarboxylic acid components include terephthalic acid, isophthalic acid, phthalic acid, p-β-oxyethoxybenzoic acid, 2,6-naphthalenedicarboxylic acid, 4,
4'-dicarboxydiphenyl, 4,4'-dicarboxybenzophenone, bis (4-carboxyphenyl) ethane, adipic acid, sebacic acid, cyclohexane-1,
4-dicarboxylic acid etc. are mentioned. From the viewpoint of improving the surface hardness of the conductive laminated film of the present invention, terephthalic acid and isophthalic acid are preferred.

【0009】共重合ポリエステルを調整するためのグリ
コール成分としては、エチレングリコールが主として用
いられ、この他に、プロピレングリコール、ブタンジオ
ール、ネオペンチルグリコール、ジエチレングリコー
ル、シクロヘキサンジメタノール、ビスフェノールAの
エチレンオキサイド付加物、ポリエチレングリコール、
ポリプロピレングリコール、ポリテトラメチレングリコ
ールなどが用いられ得る。中でも、エチレングリコー
ル、プロピレングリコール、ブタンジオール、ネオペン
チルグリコール、ジエチレングリコール、シクロヘキサ
ンジメタノールなどを共重合成分として用いると、スル
ホン化ポリアニリンとの相溶性が向上するという点で好
ましい。
As a glycol component for preparing the copolyester, ethylene glycol is mainly used. In addition to this, propylene glycol, butanediol, neopentyl glycol, diethylene glycol, cyclohexanedimethanol, and an ethylene oxide adduct of bisphenol A. , Polyethylene glycol,
Polypropylene glycol, polytetramethylene glycol and the like can be used. Among them, the use of ethylene glycol, propylene glycol, butanediol, neopentyl glycol, diethylene glycol, cyclohexane dimethanol, or the like as a copolymer component is preferred in that compatibility with the sulfonated polyaniline is improved.

【0010】この他、共重合成分として、少量のアミド
結合、ウレタン結合、エーテル結合、カーボネート結合
などを含有するジカルボン酸成分、グリコール成分を含
んでも良い。さらに得られる本発明の導電層を基材に塗
布して得られる塗膜の表面硬度を向上させるために、ト
リメリット酸、トリメシン酸、ピロメリット酸、無水ト
リメリット酸、無水ピロメリット酸などの多カルボキシ
基含有モノマーを5モル%以下の割合で上記ポリエステ
ルの共重合成分として用いることも可能である。5モル
%を越える場合には、得られるスルホン酸基含有共重合
ポリエステルが熱的に不安定となり、ゲル化しやすく、
本発明の導電層の成分として好ましくない。
In addition to this, a dicarboxylic acid component or a glycol component containing a small amount of an amide bond, a urethane bond, an ether bond, a carbonate bond or the like may be contained as a copolymerization component. Further to improve the surface hardness of the coating film obtained by applying the obtained conductive layer of the present invention to the substrate, trimellitic acid, trimesic acid, pyromellitic acid, trimellitic anhydride, such as pyromellitic anhydride It is also possible to use a polycarboxy group-containing monomer in a proportion of 5 mol% or less as a copolymer component of the polyester. If it exceeds 5 mol%, the resulting sulfonic acid group-containing copolymerized polyester becomes thermally unstable and easily gelates,
It is not preferable as a component of the conductive layer of the present invention.

【0011】上記スルホン酸基含有共重合ポリエステル
は、例えば、上記ジカルボン酸成分、上記グリコール成
分、および必要に応じて、上記多カルボキシル基含有モ
ノマーを用いて、常法により、エステル交換反応、重縮
合反応などを行うことにより得られる。得られたスルホ
ン酸基含有共重合ポリエステルは、例えば、n−ブチル
セロソルブのような溶媒とともに加熱撹はんされ、さら
に撹はんしながら徐々に水を加えることにより、水溶液
または水分散液とされて用いられ得る。
The above-mentioned sulfonic acid group-containing copolyester is obtained, for example, by a conventional method using the above-mentioned dicarboxylic acid component, the above-mentioned glycol component and, if necessary, the above-mentioned polycarboxylic acid group-containing monomer, transesterification reaction and polycondensation. It can be obtained by carrying out a reaction or the like. The obtained sulfonic acid group-containing copolyester is, for example, heated and stirred with a solvent such as n-butyl cellosolve, and water is gradually added with stirring to form an aqueous solution or an aqueous dispersion. Can be used.

【0012】上記スルホン酸基含有共重合ポリエステル
の含有割合は、得られる導電性積層フィルムの導電性お
よび機械的特性から、スルホン化ポリアニリン100重
量部に対して50〜2000重量部が好ましく、さらに
好ましくは100〜1500重量部、最も好ましくは2
00〜1000重量部である。
The content ratio of the sulfonic acid group-containing copolyester is preferably 50 to 2000 parts by weight, more preferably 100 parts by weight of the sulfonated polyaniline, in view of the electrical conductivity and mechanical properties of the resulting electroconductive laminate film. Is from 100 to 1500 parts by weight, most preferably 2
It is from 00 to 1000 parts by weight.

【0013】本発明の導電層は、通常溶剤に溶解または
分散させて、所望の基体表面に塗布される。ここで用い
られる溶剤は、基材(例えば、ポリエステルフィルム
等)を溶解または膨潤させないならば、いかなる有機溶
媒も使用可能である。水、または水と有機溶媒との混合
溶媒を用いることにより、使用環境面で好ましいだけで
なく、得られる本発明の導電性積層フィルムの帯電防止
性が向上する場合もある。
The conductive layer of the present invention is usually dissolved or dispersed in a solvent and applied on the desired substrate surface. As the solvent used here, any organic solvent can be used as long as it does not dissolve or swell the substrate (eg, a polyester film or the like). The use of water or a mixed solvent of water and an organic solvent is not only preferable in terms of use environment but also sometimes improves the antistatic property of the obtained conductive laminated film of the present invention.

【0014】上記有機溶媒しては、メタノール、エタノ
ール、プロパノール、イソプロパノール、などのアルコ
ール類、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブ
チルケトンなどのケトン類、メチルセロソルブ、エチル
セロソルブなどのセロソルブ類、メチルプロピレングリ
コール、エチルプロピレングリコールなどのプロピレン
グリコール類、ジメチルホルムアミド、ジメチルアセト
アミドなどのアミド類、N−メチルピロリドン、N−エ
チルピロリドンなどのピロリドン類などが好ましく用い
られる。これらの有機溶媒は、水と任意の割合で混合し
て用いられ得る。混合の例としては、水/メタノール、
水/エタノール、水/プロパノール、水/イソプロパノ
ール、水/メチルプロピレングリコール、水/エチルプ
ロピレングリコールなどが挙げられる。その混合割合
は、水/有機溶媒=1/10〜10/1が好ましい。
Examples of the organic solvent include alcohols such as methanol, ethanol, propanol and isopropanol, ketones such as acetone, methyl ethyl ketone and methyl isobutyl ketone, cellosolves such as methyl cellosolve and ethyl cellosolve, methyl propylene glycol and ethyl. Propylene glycols such as propylene glycol, amides such as dimethylformamide and dimethylacetamide, and pyrrolidones such as N-methylpyrrolidone and N-ethylpyrrolidone are preferably used. These organic solvents can be used by being mixed with water at an arbitrary ratio. Examples of mixing include water / methanol,
Water / ethanol, water / propanol, water / isopropanol, water / methylpropylene glycol, water / ethylpropylene glycol, and the like. The mixing ratio is preferably water / organic solvent = 1/10 to 10/1.

【0015】溶剤の使用割合は特に制限されないが、通
常スルホン化ポリアニリン100重量部に対して、10
00〜20000重量部である。溶剤の使用量が極端に
多い場合は、得られる本発明の導電性積層フィルムの塗
布性が悪くなる恐れがある。従って、導電層にピンホー
ルが発生しやすくなり、この導電性積層フィルムの導電
性が著しく低下、すなわち帯電防止性が低下する恐れが
ある。溶剤の使用量が極端に少ない場合は、このスルホ
ン化ポリアニリンの上記溶剤への溶解性または分散性が
不十分となり、得られる導電層の表面が平坦になりにく
くなる恐れがある。
The proportion of the solvent used is not particularly limited, but is usually 10 per 100 parts by weight of the sulfonated polyaniline.
It is 00 to 20000 parts by weight. When the amount of the solvent used is extremely large, the applicability of the obtained conductive laminated film of the present invention may be deteriorated. Therefore, pinholes are likely to occur in the conductive layer, and the conductivity of the conductive laminated film may be significantly reduced, that is, the antistatic property may be reduced. When the amount of the solvent used is extremely small, the solubility or dispersibility of the sulfonated polyaniline in the solvent may be insufficient, and the surface of the obtained conductive layer may not be easily flat.

【0016】本発明の導電層は、上記成分のみでも、塗
布性および延展性が優れており、得られる導電層の表面
硬度も良好であるが、上記溶剤に可溶な界面活性剤及び
/または高分子化合物をさらに併用することにより、濡
れ性の悪い熱可塑性フィルムへの塗布も可能となる。
The conductive layer of the present invention is excellent in coatability and spreadability even with only the above-mentioned components, and the surface hardness of the obtained conductive layer is good, but a surfactant and / or a solvent soluble in the above solvent is used. By additionally using a polymer compound, it is possible to apply it to a thermoplastic film having poor wettability.

【0017】上記界面活性剤としては、例えば、ポリオ
キシエチレンオクチルフェニルエーテル、ポリオキシエ
チレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンソルビタ
ン脂肪酸エステルなどの非イオン界面活性剤及びフルオ
ロアルキルカルボン酸、パーフルオロアルキルカルボン
酸、パーフルオロアルキルベンゼンスルホン酸、パーフ
ルオロアルキル4級アンモニウム、パーフルオロアルキ
ルポリオキシエチレンエタノールなどのフッ素系界面活
性剤が用いられる。
Examples of the above surfactant include nonionic surfactants such as polyoxyethylene octyl phenyl ether, polyoxyethylene alkyl ether, polyoxyethylene sorbitan fatty acid ester, and fluoroalkylcarboxylic acid, perfluoroalkylcarboxylic acid, Fluorine-based surfactants such as perfluoroalkylbenzenesulfonic acid, perfluoroalkyl quaternary ammonium and perfluoroalkyl polyoxyethylene ethanol are used.

【0018】本発明に用いられる界面活性剤の量は、ス
ルホン化ポリアニリン100重量部に対して、0.00
1重量部以上1000重量部以下である。
The amount of the surfactant used in the present invention is 0.00 based on 100 parts by weight of the sulfonated polyaniline.
It is 1 part by weight or more and 1000 parts by weight or less.

【0019】上記界面活性剤が10重量部を越えると非
コート面にコート層中の界面活性剤が裏移りして、2次
加工等で問題を生じてしまう。
When the amount of the surfactant exceeds 10 parts by weight, the surfactant in the coat layer is set off on the non-coated surface, which causes a problem in secondary processing.

【0020】本発明の導電性積層フィルムの導電層に含
有され得る高分子化合物としては、例えば、ポリアクリ
ルアミド、ポリビニルピロリドンなどの水溶性樹脂、水
酸基またはカルボン酸基を含んだ水溶性または水分散性
共重合ポリエステル、ポリアクリル酸、ポリメタクリル
酸などのアクリル酸樹脂、ポリアクリル酸エステルポリ
メタクリル酸エステルなどのアクリル酸エステル樹脂、
ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレ
ート、などのエステル樹脂、ポリスチレン、ポリ−α−
メチルスチレン、ポリクロロメチルスチレン、ポリスチ
レンスルホン酸、ポリビニルフェノールなどのスチレン
樹脂、ポリビニルメチルエーテル、ポリビニルエチルエ
ーテルなどのビニルエーテル樹脂、ポリビニルアルコー
ル、ポリビニルホルマール、ポリビニルブチラールなど
のポリビニルアルコール類、ノボラック、レゾールなど
のフェノール樹脂などが用いられ得る。中でも上記スル
ホン化ポリアニリンとの相溶性の点から、およびポリエ
ステルなどからなる基材との接着性の点から水酸基また
はカルボン酸基を含んだ水溶性または水分散性共重合ポ
リエステルおよびポリビニルアルコール類が好ましい。
The polymer compound that can be contained in the conductive layer of the conductive laminated film of the present invention is, for example, a water-soluble resin such as polyacrylamide or polyvinylpyrrolidone, a water-soluble or water-dispersible resin containing a hydroxyl group or a carboxylic acid group. Acrylic resin such as copolyester, polyacrylic acid, polymethacrylic acid, acrylic ester resin such as polyacrylic acid ester polymethacrylic acid ester,
Ester resins such as polyethylene terephthalate and polybutylene terephthalate, polystyrene, poly-α-
Methyl styrene, polychloromethyl styrene, polystyrene sulfonic acid, styrene resin such as polyvinyl phenol, polyvinyl ether such as polyvinyl methyl ether, polyvinyl ethyl ether, polyvinyl alcohol such as polyvinyl alcohol, polyvinyl formal, polyvinyl butyral, novolac, resole, etc. Phenolic resins and the like can be used. Among them, water-soluble or water-dispersible copolymerized polyesters containing a hydroxyl group or a carboxylic acid group and polyvinyl alcohols are preferred from the viewpoint of compatibility with the above-mentioned sulfonated polyaniline, and from the viewpoint of adhesion to a substrate made of polyester or the like. .

【0021】上記高分子化合物量は、好ましくは、スル
ホン化ポリアニリン100重量部に対して、0〜100
0重量部、さらに好ましくは、0〜500重量部であ
る。高分子化合物の量が1000重量部以上では、スル
ホン化ポリアニリンの導電性が現れず、本来の帯電防止
機能が発揮されない。
The amount of the polymer compound is preferably 0-100 with respect to 100 parts by weight of sulfonated polyaniline.
0 parts by weight, and more preferably 0 to 500 parts by weight. When the amount of the polymer compound is 1000 parts by weight or more, the conductivity of the sulfonated polyaniline does not appear, and the original antistatic function is not exhibited.

【0022】本発明の導電性積層フィルムの導電層に
は、上記の他に、種々の添加剤が含まれ得る。このよう
な添加剤としては、TiO2 、SiO2 、カオリン、C
aCO 3 、Al2 3 、BaSO4 、ZnO、タルク、
マイカ、複合粒子などの無機粒子;ポリスチレン、ポリ
アクリレート、またはそれらの架橋体で構成される有機
粒子などが挙げられる。導電性のさらなる向上を目的と
して、SnO2 、(酸化スズ)、ZnO(酸化亜鉛)の
粉末、それらを被覆した無機粒子(TiO2 、BaSO
4 など)、カーボンブラック、黒鉛、カーボン繊維など
のカーボン系導電性フィラーなどを添加することも可能
である。上記添加剤の含有量は、スルホン化ポリアニリ
ン100重量部に対して、4000重量部以下の割合で
あることが好ましい。4000を越える場合には、導電
層の粘度アップにより塗布ムラの原因となるおそれがあ
る。
For the conductive layer of the conductive laminated film of the present invention
In addition to the above, various additives may be included. like this
As an additive, TiOTwo, SiOTwo, Kaolin, C
aCO Three, AlTwoOThree, BaSOFour, ZnO, talc,
Inorganic particles such as mica and composite particles; polystyrene, poly
Organic composed of acrylates or their cross-linked products
Examples include particles. Aiming to further improve conductivity
And SnOTwo, (Tin oxide), ZnO (zinc oxide)
Powder, inorganic particles coated with them (TiO 2Two, BaSO
FourEtc.), carbon black, graphite, carbon fiber, etc.
It is also possible to add a carbon-based conductive filler, etc.
It is. The content of the above additives is sulfonated polyaniline
Less than 4000 parts by weight per 100 parts by weight
Preferably, there is. Conductivity when exceeding 4000
Increased layer viscosity may cause uneven coating.
You.

【0023】熱可塑性フィルム表面に導電層を積層する
方法としては、グラビアロールコーティング法、リバー
スロールコーティング法、ナイフコータ法、ディップコ
ート法、スピンコート法などがあるが、導電性組成物に
適したコート法は特に制限はない。フィルムへの塗布を
製膜工程内で同時に行うインラインコート法と製膜ロー
ル製造後独立して行うオフラインコート法があるが、用
途に応じて好ましい方法を選ぶことが可能で、特に制限
はない。本発明で用いるスルホン化ポリアニリンは25
0℃以上の高温では不安定であるが、200℃で約3分
間も熱安定性が良好であるので、共存する高分子化合物
及び添加剤の種類にもよるが、通常短時間の200℃加
熱ならば導電性に悪影響を与えない。むしろ、導電性の
向上の点では、200℃付近で30秒以内加熱すること
が好ましい。
As a method for laminating the conductive layer on the surface of the thermoplastic film, there are a gravure roll coating method, a reverse roll coating method, a knife coater method, a dip coating method, a spin coating method and the like, and a coating suitable for the conductive composition is used. The law is not particularly limited. There are an in-line coating method in which application to a film is performed simultaneously in a film-forming step and an offline coating method in which coating is independently performed after the production of a film-forming roll. The sulfonated polyaniline used in the present invention is 25
Although it is unstable at high temperature of 0 ° C or higher, it has good thermal stability even at 200 ° C for about 3 minutes, so it is usually heated for a short time at 200 ° C depending on the type of coexisting polymer compound and additives. In that case, the conductivity is not adversely affected. Rather, from the viewpoint of improving conductivity, it is preferable to heat at around 200 ° C. for 30 seconds or less.

【0024】[0024]

【作用及び効果】本発明の導電性積層フィルムを、工業
用、包装用フィルムとして用いると、強い表面強度、透
明性を維持しつつ、低湿度下でも帯電防止性を与えるこ
とができる。
When the conductive laminated film of the present invention is used as an industrial or packaging film, the antistatic property can be provided even under low humidity while maintaining strong surface strength and transparency.

【0025】実施例 次に本発明の実施例及び比較例を示すが、本発明はこれ
に限定されない。。また本発明に用いる評価法を以下に
示す。
Examples Next, examples and comparative examples of the present invention will be shown, but the present invention is not limited thereto. . The evaluation method used in the present invention is shown below.

【0026】1)導電層の白化の有無 導電層表面にブロムライトで光を照射し、白化の有無を
以下のように評価した。 ・導電層表面に白化部が全く無い。 :○ ・導電層表面の一部が白化している。:×
1) Presence or absence of whitening of conductive layer The surface of the conductive layer was irradiated with light using bromlite, and the presence or absence of whitening was evaluated as follows. -There is no whitening part on the conductive layer surface. : A part of the surface of the conductive layer is whitened. : ×

【0027】2)表面抵抗値 タケダ理研社製表面抵抗測定器で印加電圧500V、2
5℃、15%RHの条件下で測定した。
2) Surface resistance value Takeda Riken's surface resistance measuring device applied voltage of 500 V, 2
It was measured under the conditions of 5 ° C. and 15% RH.

【0028】3)導電層の熱可塑性フィルムへの密着性
の評価 導電層表面からセロテープを剥し、導電層が熱可塑性フ
ィルムから剥離するかどうかで以下のように評価した。 ・導電層が剥離せず、セロテープに全く付着しない。:○ ・導電層が僅かに剥離し、セロテープに付着する。 :△ ・導電層が完全に剥離し、セロテープに付着する。 :×
3) Evaluation of Adhesion of Conductive Layer to Thermoplastic Film The cellophane tape was peeled from the surface of the conductive layer, and whether or not the conductive layer was peeled from the thermoplastic film was evaluated as follows. -The conductive layer does not peel off and does not adhere to the cellophane tape at all. : ○-The conductive layer slightly peeled off and adhered to the cellophane tape. : △ ・ The conductive layer is completely peeled off and adheres to cellophane tape. : ×

【0029】4)耐擦傷性 200gの荷重で導電層表面をガーゼで10往復擦り、
導電層表面の傷の付き具合いを以下のように評価した。 ・導電層表面に傷が全く付いていない。 :○ ・導電層表面に細い傷が数本付いている。 :△ ・導電層表面に目視ではっきりわかる傷が付いている。:×
4) Scratch resistance With a load of 200 g, the conductive layer surface was rubbed 10 times with gauze,
The degree of scratching on the surface of the conductive layer was evaluated as follows. -There is no scratch on the conductive layer surface. : ○ ・ Several small scratches on the conductive layer surface. : △ ・ The surface of the conductive layer has scratches that are clearly visible. : ×

【0030】5)裏移り性 導電層表面と熱可塑性フィルムの反対面を重ねあわせ、
170kg/cm2 の荷重を室温で10分間かけた後、反対
面に導電層の1部が裏移りしているかどうかを目視及び
表面抵抗値で評価した。
5) Set-off property The surface of the conductive layer and the opposite surface of the thermoplastic film are overlapped,
After applying a load of 170 kg / cm 2 for 10 minutes at room temperature, whether or not a part of the conductive layer was offset to the opposite surface was evaluated by visual observation and surface resistance value.

【0031】6)耐水性 水を含ませた市販のティッシュペーパーを用いて、一定
圧で導電層表面を10回拭き、導電層が全く拭き取られ
ない場合を○、僅かに拭き取られる場合を△、完全に拭
き取られる場合を×とした。
6) Water resistance Using a commercially available tissue paper moistened with water, the surface of the conductive layer was wiped 10 times at a constant pressure. When the conductive layer was not wiped off at all, ○ was used. △, × when completely wiped off.

【0032】(合成例1)スルホン酸基含有ポリエステ
ル及び水分散液の調整 まずスルホン酸基含有ポリエステルを次の方法により合
成、さらにその分散液を調整した。ジカルボン酸成分と
してジメチルテレフタレート46モル%、ジメチルイソ
フタレート47モル%及び5−スルホイソフタル酸ナト
リウム7モル%を使用し、グリコール成分としてエチレ
ングリコール50モル%及びネオペンチルグリコール5
0モル%を用いて、常法によりエステル交換反応及び重
縮合反応を行った。得られたスルホン酸基含有ポリエス
テルのガラス転移温度は69℃であった。このスルホン
酸基含有ポリエステル300部とn−ブチルセロソルブ
150部とを加熱撹はんして、粘ちょうな溶液とし、さ
らに撹はんしつつ水550部を徐々に加えて、固形分3
0重量%の均一な淡白色の水分散液を得た。この分散液
をさらに水とイソプロパノールの等量混合液中に加え、
固形分が8重量%のスルホン酸基含有ポリエステル水分
散液を調整した。
(Synthesis Example 1) Preparation of Sulfonic Acid Group-Containing Polyester and Aqueous Dispersion Liquid First, a sulfonic acid group-containing polyester was synthesized by the following method, and the dispersion liquid was further prepared. Dimethyl terephthalate 46 mol%, dimethyl isophthalate 47 mol% and sodium 5-sulfoisophthalate 7 mol% are used as dicarboxylic acid components, and ethylene glycol 50 mol% and neopentyl glycol 5 are used as glycol components.
Using 0 mol%, a transesterification reaction and a polycondensation reaction were carried out by a conventional method. The glass transition temperature of the obtained sulfonic acid group-containing polyester was 69 ° C. The sulfonic acid group-containing polyester (300 parts) and n-butyl cellosolve (150 parts) were heated and stirred to form a viscous solution, and 550 parts of water was gradually added with further stirring to obtain a solid content of 3 parts.
A 0% by weight uniform light white aqueous dispersion was obtained. This dispersion is further added to an equal volume mixture of water and isopropanol,
A sulfonic acid group-containing polyester aqueous dispersion having a solid content of 8% by weight was prepared.

【0033】(合成例2)スルホン酸基含有ポリアニリ
ン塗布液の調整 2−アミノアニソール−4−スルホン酸100mmol
を23℃で4モル/リットルのアンモニア水溶液に撹は
ん溶解し、ペルオキソ二硫酸アンモニウム100mmo
lの水溶液を滴下した。滴下終了後23℃で10時間さ
らに撹はんした後、反応生成物を濾別洗浄、乾燥し、粉
末状の共重合体を13gを得た。この共重合体の体積固
有抵抗値は12.3Ωcmであった。上記重合体3重量部
を0.3モル/リットルの硫酸水溶液100重量部に室
温で撹はん溶解し導電性組成物を調整した。この時のス
ルホン化ポリアニリンのスルホン酸基の含有量は100
%であった。上記スルホン化ポリアニリン2.0重量部
を、水50重量部及びイソプロパノール50重量部に溶
解した。この液を合成例1で示した分散液と混合した液
を、熱可塑性フィルムの片面に塗布した。この塗布液は
濃黄色で外観上は不溶物が全く見られなかった。
(Synthesis example 2) Preparation of sulfonic acid group-containing polyaniline coating solution 2-aminoanisole-4-sulfonic acid 100 mmol
Was stirred and dissolved in a 4 mol / l aqueous ammonia solution at 23 ° C., and ammonium peroxodisulfate (100 mmol) was dissolved.
l of aqueous solution was added dropwise. After the dropwise addition was completed, the mixture was further stirred at 23 ° C. for 10 hours, and then the reaction product was washed by filtration and dried to obtain 13 g of a powdery copolymer. The volume resistivity value of this copolymer was 12.3 Ωcm. 3 parts by weight of the above polymer was stirred and dissolved at room temperature in 100 parts by weight of a 0.3 mol / l sulfuric acid aqueous solution to prepare a conductive composition. At this time, the sulfonic acid group content of the sulfonated polyaniline is 100.
%Met. 2.0 parts by weight of the sulfonated polyaniline was dissolved in 50 parts by weight of water and 50 parts by weight of isopropanol. A liquid obtained by mixing this liquid with the dispersion liquid shown in Synthesis Example 1 was applied to one surface of the thermoplastic film. This coating solution was dark yellow and no insoluble matter was observed in appearance.

【0034】(基材フィルムの作製)平均粒径0.5μ
mの炭酸カルシウム微粒子が4000ppmので分散さ
れたポリエチレンテレフタレートを290℃で溶融押し
出しし、30℃の冷却ロールで冷却して、厚さ約180
μmの未延伸フィルムを得た。この未延伸フィルムを、
85℃に加熱された周速の異なる一対のロール間で縦方
向に3.5倍延伸して基材フィルムとした。
(Preparation of substrate film) Average particle size 0.5 μ
Polyethylene terephthalate having 4,000 m of calcium carbonate fine particles dispersed therein was melt extruded at 290 ° C and cooled with a cooling roll at 30 ° C to give a thickness of about 180.
A μm unstretched film was obtained. This unstretched film,
The film was stretched 3.5 times in the machine direction between a pair of rolls heated to 85 ° C. and having different peripheral speeds to obtain a substrate film.

【0035】(積層フィルムの作製)得られた厚さ約5
0μmの基材(PET)フィルム上に固形分濃度4%の
塗布液を厚さ約10μmで塗布し、さらに横方向に3.
5倍に延伸し、本発明の導電性積層フィルムを作製し
た。
(Preparation of Laminated Film) Obtained thickness of about 5
2. A coating solution having a solid content concentration of 4% was applied to a 0 μm base material (PET) film to a thickness of about 10 μm, and further in the lateral direction.
The film was stretched 5 times to prepare a conductive laminated film of the present invention.

【0036】(実施例1)塗布液をスルホン化ポリアニ
リンとスルホン酸基含有ポリエステルの固形分比が30
/70、さらに、界面活性剤エマルゲン810(花王
製)をスルホン化ポリアニリンとの比が8/100にな
るように添加した。
(Example 1) The coating solution was prepared so that the solid content ratio of sulfonated polyaniline and polyester having sulfonic acid group was 30.
/ 70, and further, the surfactant Emulgen 810 (manufactured by Kao) was added so that the ratio with the sulfonated polyaniline was 8/100.

【0037】(実施例2)合成例1でジメチルテレフタ
レートを47モル%、ジメチルイソフタレートを47モ
ル%及び5−スルホイソフタル酸ナトリウムを6モル%
にし、かつ合成例2で硫酸水溶液の濃度を0.25モル
/リットルにする以外は実施例1と同様に行った。
(Example 2) 47 mol% of dimethyl terephthalate, 47 mol% of dimethyl isophthalate and 6 mol% of sodium 5-sulfoisophthalate in Synthesis Example 1
And the same procedure as in Example 1 except that the concentration of the aqueous sulfuric acid solution was changed to 0.25 mol / liter in Synthesis Example 2.

【0038】(実施例3)スルホン化ポリアニリンとス
ルホン酸基含有ポリエステルの固形分比を20/80に
し、かつ界面活性剤の添加比を40/100にする以外
は実施例1と同様に行った。
Example 3 Example 3 was repeated except that the solid content ratio of the sulfonated polyaniline and the sulfonic acid group-containing polyester was 20/80 and the addition ratio of the surfactant was 40/100. .

【0039】(実施例4)合成例1でジメチルテレフタ
レートを48モル%、ジメチルイソフタレートを47モ
ル%及び5−スルホイソフタル酸ナトリウムを5%に、
合成例2で硫酸水溶液の濃度を0.2モル/リットルに
し、かつスルホン化ポチアニリンとスルホン酸基含有ポ
リエステルの固形分比を10/90にし、さらに界面活
性剤の添加比を50/100にする以外は実施例1と同
様に行った。
Example 4 In Synthesis Example 1, dimethyl terephthalate was 48 mol%, dimethyl isophthalate was 47 mol%, and sodium 5-sulfoisophthalate was 5%.
In Synthesis Example 2, the concentration of the sulfuric acid aqueous solution was 0.2 mol / liter, the solid content ratio of the sulfonated potianiline and the sulfonic acid group-containing polyester was 10/90, and the addition ratio of the surfactant was 50/100. The procedure was the same as in Example 1 except for the above.

【0040】(比較例1)合成例1でジメチルテレフタ
レートを49モル%、ジメチルイソフタレートを49モ
ル%及び5−スルホイソフタル酸ナトリウムを2%に、
かつ界面活性剤の添加比を40/100にする以外は実
施例1と同様に行った。
Comparative Example 1 In Synthesis Example 1, dimethyl terephthalate was 49 mol%, dimethyl isophthalate was 49 mol%, and sodium 5-sulfoisophthalate was 2%.
Further, the same procedure as in Example 1 was carried out except that the addition ratio of the surfactant was 40/100.

【0041】(比較例2)合成例2で硫酸水溶液中での
撹はんを行わない以外は実施例1と同様に行った。
(Comparative Example 2) The same procedure as in Example 1 was carried out except that stirring in an aqueous sulfuric acid solution was not performed in Synthesis Example 2.

【0042】(比較例3)合成例2で硫酸水溶液の濃度
を0.18モル/リットルにし、かつ界面活性剤の添加
比を600/10にする以外は実施例1と同様に行っ
た。
Comparative Example 3 The procedure of Example 1 was repeated except that the concentration of the aqueous sulfuric acid solution was changed to 0.18 mol / liter and the addition ratio of the surfactant was changed to 600/10.

【0043】(比較例4)スルホン化ポリアニリンとス
ルホン酸基含有ポリエステルの固形分比を100/0に
する以外は実施例1と同様に行った。
Comparative Example 4 The procedure of Example 1 was repeated except that the solid content ratio of the sulfonated polyaniline and the sulfonic acid group-containing polyester was changed to 100/0.

【0044】以上の結果を表1に示した。表1に示す様
に、実施例の何れも、白化性、表面抵抗値、密着性、耐
擦傷性、裏移り性、耐水性が優れていた。一方、比較例
1、2は白化部があり、透明性が損なわれていた。比較
例3は界面活性剤の添加量が多いため裏移りが生じてし
まった。さらに比較例4はスルホン化ポリアニリンのみ
で、スルホン酸基含有ポリエステルを含まないため、密
着性、耐擦傷性、耐水性が不十分であった。
The above results are shown in Table 1. As shown in Table 1, all of the examples were excellent in whitening property, surface resistance value, adhesiveness, scratch resistance, set-off property, and water resistance. On the other hand, Comparative Examples 1 and 2 had a whitened portion, and the transparency was impaired. In Comparative Example 3, settling occurred because the amount of the surfactant added was large. Further, in Comparative Example 4, only the sulfonated polyaniline was used and the sulfonic acid group-containing polyester was not included, so the adhesion, scratch resistance and water resistance were insufficient.

【0045】[0045]

【発明の効果】以上の説明から明かな様に、本発明の導
電性積層フィルムは、透明性に優れ、かつ低湿度下でも
優れた帯電防止性を発揮する。本発明の導電性積層フィ
ルムは、磁気テープ、OHP用フィルム、シールド材、
LCDの導電層などの各種工業用フィルム;キャリアテ
ープ、トレー、マガジン、IC・LSIパッケージ等の
各種包装用フィルムなどに好適である。
As is clear from the above description, the conductive laminated film of the present invention has excellent transparency and excellent antistatic property even under low humidity. The conductive laminated film of the present invention includes a magnetic tape, a film for OHP, a shield material,
It is suitable for various industrial films such as LCD conductive layers; various packaging films for carrier tapes, trays, magazines, IC / LSI packages, and the like.

【0046】[0046]

【表1】 [Table 1]

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 FI 技術表示箇所 C09D 179/00 PLT C09D 179/00 PLT // C09D 5/24 PQW 5/24 PQW (72)発明者 星尾 淳 滋賀県大津市堅田二丁目1番1号 東洋紡 績株式会社総合研究所内─────────────────────────────────────────────────── ─── Continuation of the front page (51) Int.Cl. 6 Identification number Internal reference number FI Technical indication C09D 179/00 PLT C09D 179/00 PLT // C09D 5/24 PQW 5/24 PQW (72) Invention Atsushi Hoshio 2-1-1 Katata, Otsu City, Shiga Prefecture, Toyobo Co., Ltd.

Claims (5)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 熱可塑性フィルムの少なくとも片面に、
アルコキシ基置換アミノベンゼンスルホン酸を主成分と
するスルホン化ポリアニリン100重量部、スルホン酸
基及び/またはそのアルカリ金属塩基の結合した水溶性
または水分散性共重合ポリエステルを10〜2000重
量部、非イオン系界面活性剤を0.001〜1000重
量部を含んでなる導電層が積層されたことを特徴とする
導電性積層フィルム。
1. The method according to claim 1, wherein at least one side of the thermoplastic film has
100 parts by weight of sulfonated polyaniline having alkoxy group-substituted aminobenzenesulfonic acid as a main component, 10 to 2000 parts by weight of a water-soluble or water-dispersible copolyester having a sulfonic acid group and / or its alkali metal base bonded thereto, nonionic A conductive laminated film, wherein a conductive layer containing 0.001 to 1000 parts by weight of a surfactant is laminated.
【請求項2】 請求項1記載の水溶性または水分散性共
重合ポリエステルが5−スルホイソフタル酸単位を4〜
10モル%含むことを特徴とする導電性積層フィルム。
2. The water-soluble or water-dispersible copolymeric polyester according to claim 1, wherein the 5-sulfoisophthalic acid unit has 4 to 5 units.
A conductive laminated film comprising 10 mol%.
【請求項3】 請求項1記載のアルコキシ基置換アミノ
ベンゼンスルホン酸がアミノアニソールスルホン酸であ
ることを特徴とする導電性積層フィルム。
3. A conductive laminated film, wherein the alkoxy-substituted aminobenzenesulfonic acid according to claim 1 is aminoanisolesulfonic acid.
【請求項4】 該非イオン系界面活性剤がフッ素系界面
活性剤であることを特徴とする請求項1及び2及び3記
載の導電性積層フィルム。
4. The conductive laminated film according to claim 1, wherein the nonionic surfactant is a fluorine-based surfactant.
【請求項5】 請求項1記載の積層フィルム導電層の表
面抵抗値が、25℃、15%RHで106 〜1012Ω/
□であることを特徴とする導電性積層フィルム。
5. The surface resistance value of the laminated film conductive layer according to claim 1, which is 10 6 to 10 12 Ω / at 25 ° C. and 15% RH.
A conductive laminated film characterized by being □.
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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
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JP2011134483A (en) * 2009-12-22 2011-07-07 Iwatsu Electric Co Ltd Method of manufacturing conductive coating, and transparent conductive film

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