JP3185367B2 - Easy adhesion polyester film - Google Patents
Easy adhesion polyester filmInfo
- Publication number
- JP3185367B2 JP3185367B2 JP14685992A JP14685992A JP3185367B2 JP 3185367 B2 JP3185367 B2 JP 3185367B2 JP 14685992 A JP14685992 A JP 14685992A JP 14685992 A JP14685992 A JP 14685992A JP 3185367 B2 JP3185367 B2 JP 3185367B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- film
- polyester film
- polyester
- mol
- water
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
Landscapes
- Coating Of Shaped Articles Made Of Macromolecular Substances (AREA)
- Laminated Bodies (AREA)
- Shaping By String And By Release Of Stress In Plastics And The Like (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Magnetic Record Carriers (AREA)
Description
【0001】[0001]
【産業上の利用分野】本発明は、易接着性ポリエステル
フィルムに関する。さらに詳しくは接着性、耐ブロッキ
ング性などに優れ、磁気記録材料、各種写真材料、包装
材料、電気絶縁材料、一般工業材料などに使用される基
材フィルムとして好適な易接着ポリエステルフィルムに
関する。特に磁気記録材料に使用される基材フィルムと
して好適な易接着ポリエステルフィルムに関するもので
ある。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to an easily adhesive polyester film. More specifically, the present invention relates to an easily-adhesive polyester film which has excellent adhesiveness and blocking resistance and is suitable as a base film used for magnetic recording materials, various photographic materials, packaging materials, electric insulating materials, general industrial materials and the like. Particularly, the present invention relates to an easily adhesive polyester film suitable as a base film used for a magnetic recording material.
【0002】[0002]
【従来の技術】ポリエステル、特にポリエチレンテレフ
タレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレン
ナフタレートあるいはポリ−1、4−シクロヘキサンジ
メチレンテレフタレート及びこれらを主体とするポリエ
ステルは、優れた物理的、化学的特性を有しており、繊
維、フィルムあるいはシートさらにはその成型品として
広く使用されている。特に、ポリエステルフィルムは耐
熱性、耐薬品性、機械的特性において優れた性質を有す
るために、磁気記録材料、各種写真材料、包装材料、電
気絶縁材料、一般工業材料等多くの用途に用いられてい
る。2. Description of the Related Art Polyesters, especially polyethylene terephthalate, polybutylene terephthalate, polyethylene naphthalate or poly-1,4-cyclohexane dimethylene terephthalate, and polyesters based on these, have excellent physical and chemical properties. They are widely used as fibers, films or sheets, and as molded products thereof. In particular, polyester films have excellent properties in heat resistance, chemical resistance, and mechanical properties, and are used in many applications such as magnetic recording materials, various photographic materials, packaging materials, electrical insulating materials, and general industrial materials. I have.
【0003】しかしながら、一般にポリエステル自体が
不活性で接着性に乏しいため、フィルム表面に種々の被
覆物、例えば磁性体塗料、ケミカルマット塗料、ジアゾ
感光塗料、ゼラチン組成物、ヒートシール付与組成物、
インキなどを塗布あるいは印刷する際には、該被覆物と
の接着性を良好とするためにフィルム表面にコロナ放電
あるいはプラズマ等の物理的な処理やアルカリあるいは
アミン類の化学薬品を使用した化学的な処理をする方
法、さらには易接着性物質をコーティングする方法など
が知られている。しかし、物理的あるいは化学的な表面
処理方法は工程が煩雑となり、コストアップとなるばか
りでなく、十分な接着性が得られない。[0003] However, since the polyester itself is generally inert and has poor adhesion, various coatings such as a magnetic paint, a chemical mat paint, a diazo photosensitive paint, a gelatin composition, a heat seal composition,
When applying or printing ink, etc., in order to improve the adhesiveness with the coating, the film surface is subjected to physical treatment such as corona discharge or plasma, or chemical treatment using alkali or amine chemicals. There is known a method of performing an appropriate treatment, and a method of coating an easily adhesive substance. However, the physical or chemical surface treatment method complicates the process, not only increases the cost, but also does not provide sufficient adhesiveness.
【0004】一方、易接着性物質をコーティングする方
法はポリエステルフィルムの製造工程内で実施でき、コ
スト面で有利であり、かつ、種々の被覆物に対応できる
接着性物質を選択することが可能である。さらに、ポリ
エステルフィルムの取り扱い性、フィルム製造時の作業
性の点から、種々の水分散あるいは水溶性共重合ポリエ
ステルおよび該共重合ポリエステルをポリエステルフィ
ルムに積層あるいは塗布することが提案されて来た。例
えば、特公昭47−40873号公報、特開昭50−1
21336号公報にはポリエステルにポリエチレングリ
コール及びエステル形成スルホン酸金属塩化合物を共重
合したもの、特開昭50−83497号公報、特開昭5
4−3848号公報、特開昭56−144150号公
報、特開昭57−70153号公報、特開昭57−70
177号公報および特開昭59−215318号公報に
はエステル形成スルホン酸金属塩化合物および脂肪族ジ
カルボン酸成分を共重合したものあるいはポリエステル
フィルムに積層あるいは塗布したものなどがある。On the other hand, a method of coating an easily adhesive substance can be carried out in the process of producing a polyester film, which is advantageous in terms of cost, and enables selection of an adhesive substance which can cope with various coatings. is there. Further, from the viewpoints of handleability of the polyester film and workability at the time of producing the film, various water-dispersed or water-soluble copolymerized polyesters and lamination or coating of the copolymerized polyester on a polyester film have been proposed. For example, Japanese Patent Publication No. 47-40873 and Japanese Patent Application Laid-Open No. 50-1
JP-A-21336 discloses copolymers of polyester with polyethylene glycol and an ester-forming sulfonic acid metal salt compound.
JP-A-4-3848, JP-A-56-144150, JP-A-57-70153, JP-A-57-70
177 and JP-A-59-215318 include those obtained by copolymerizing a metal salt compound of an ester-forming sulfonic acid and an aliphatic dicarboxylic acid component, and those obtained by laminating or coating a polyester film.
【0005】[0005]
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、前述し
た従来技術においては次のような問題点がある。すなわ
ち従来の水分散あるいは水溶性共重合ポリエステルおよ
び該共重合ポリエステルをポリエステルフィルムに積層
あるいは塗布したものは、水分散あるいは水溶性を向上
させる目的で、エステル形成スルホン酸金属塩化合物と
ポリエチレングリコールあるい脂肪族ジカルボン酸成分
等を併用したものがあるが、水分散あるいは水溶性は十
分ではなく、さらには、ポリエチレングリコールあるい
脂肪族ジカルボン酸成分を2種以上共重合するために、
ポリエステルのガラス転移温度が著しく低下するなどし
て、積層あるいは塗布したポリエステルフィルムは、接
着性は発現するものの、著しく耐ブロツキング性に劣
り、作業性が低下するなどの欠点がある。また、ポリエ
ステルは摩擦、剥離等によってマイナス電位の静電気を
帯び易く、特にスルホン酸塩基含有共重合ポリエステル
を積層したものはその傾向が著しいもので、防爆性、異
物の付着、塗布性などに問題が生じていた。However, the above-mentioned prior art has the following problems. That is, conventional water-dispersible or water-soluble copolymerized polyesters and those obtained by laminating or applying the copolymerized polyester to a polyester film are used for the purpose of improving the water-dispersed or water-soluble properties, with the ester-forming metal salt compound of sulfonic acid and polyethylene glycol or There is a combination of an aliphatic dicarboxylic acid component and the like, but water dispersion or water solubility is not sufficient, and further, in order to copolymerize two or more kinds of polyethylene glycol or an aliphatic dicarboxylic acid component,
The laminated or coated polyester film exhibits adhesiveness due to a remarkable decrease in the glass transition temperature of the polyester, but has drawbacks such as remarkably poor blocking resistance and reduced workability. In addition, polyester is liable to be charged with negative potential static electricity due to friction, peeling, etc., especially when laminated with sulfonic acid group-containing copolymerized polyester, the tendency is remarkable, and there are problems with explosion proof property, adhesion of foreign matter, applicability etc. Had occurred.
【0006】本発明は、これらの欠点を解消せしめ、接
着性、耐ブロッキング性などに優れ、かつポリエステル
フィルムにプラス帯電を与え、加工工程においてシリコ
ンゴムや金属ロール等との接触により電位をプラスマイ
ナスゼロに近づけることによって、静電気のトラブルを
無くし、磁気記録材料等に使用される基材フィルムとし
て好適な易接着性ポリエステルフィルムを提供すること
を目的とする。The present invention solves these drawbacks, is excellent in adhesiveness and blocking resistance, gives a positive charge to the polyester film, and makes the potential plus or minus by contact with a silicon rubber or a metal roll in a processing step. An object of the present invention is to provide a readily adhesive polyester film suitable as a base film used for a magnetic recording material or the like by eliminating a trouble of static electricity by approaching zero.
【0007】[0007]
【課題を解決するための手段】この目的に沿う本発明の
易接着性ポリエステルフィルムは、ポリエステルフィル
ムの少なくとも片面に、50モル%以上が芳香族ジカル
ボン酸成分、5〜50モル%がエステル形成性スルホン
酸アルカリ金属塩化合物からなる酸成分およびグリコー
ル成分からなる水溶性共重合ポリエステルとシランカッ
プリング剤からなる層を積層したもの、すなわちこれら
の成分で構成される塗液を易接着層として積層したもの
からなる。According to the present invention, there is provided an easily adhesive polyester film according to the present invention, wherein at least one side of the polyester film comprises at least 50 mol% of an aromatic dicarboxylic acid component and 5 to 50 mol% of an ester-forming substance. A layer composed of a water-soluble copolymerized polyester composed of an acid component and a glycol component composed of an alkali metal salt of sulfonic acid and a layer composed of a silane coupling agent, that is, a coating liquid composed of these components was laminated as an easy-adhesion layer. Consist of things.
【0008】本発明におけるポリエステルフィルムを構
成するポリエステルとは、ジカルボン酸もしくはそのエ
ステル形成性誘導体とグリコールとのエステル化もしく
はエステル交換ならびに重縮合反応によって製造され
る。ポリエステルの種類についてはフィルムに形成しう
るものであれば特に限定されない。フィルムに形成しう
る好適なポリエステルとしてはジカルボン酸成分として
芳香族ジカルボン酸を使用したのものがよく、例えば、
ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレン−p−オキ
シベンゾエート、ポリエチレン−1,2−ビス(2−ク
ロロフェノキシ)エタン−4,4, −ジカルボキシレー
ト、ポリエチレン−1,2−ビス(フェノキシ)エタン
−4,4, −ジカルボキシレート、ポリブチレンテレフ
タレート、ポリエチレン−2,6−ナフタレートあるい
は、ポリ−1,4−シクロヘキサンジメチレンテレフタ
レート等が挙げられ、中でもポリエチレンテレフタレー
トが品質、経済性などを総合的に勘案すると最も好まし
い。そのため以後ポリエチレンテレフタレート(以後P
ETと略称する)をポリエステルの代表例として記述を
進める。もちろんこれらのポリエステルはホモポリエス
テルであっても、コポリエステルであってもよく、共重
合する成分としては、各種芳香族ジカルボン酸成分、脂
肪族ジカルボン酸、オキシカルボン酸さらには各種グリ
コール挙げることができる。また、ポリエステルフィル
ムを構成するポリエステルには公知の添加剤、例えば、
難燃剤、熱安定剤、紫外線吸収剤、顔料、染料、脂肪酸
エステル、ワックスなどの有機滑剤あるいはポリシロキ
サンなどの消泡剤、さらには滑り性などを付与する目的
でクレー、マイカ、酸化チタン、炭酸カルシウム、カオ
リン、湿式および乾式シリカさらにはコロイド状シリ
カ、リン酸カルシウム、硫酸バリウム、アルミナなどの
無機粒子さらにはアクリル、スチレン、シリコンなどを
構成成分とする有機粒子等を配合してもよい。The polyester constituting the polyester film in the present invention is produced by esterification or transesterification of a dicarboxylic acid or an ester-forming derivative thereof with glycol and a polycondensation reaction. The type of polyester is not particularly limited as long as it can be formed into a film. Suitable polyesters that can be formed into films are those using aromatic dicarboxylic acids as dicarboxylic acid components, for example,
Polyethylene terephthalate, polyethylene-p-oxybenzoate, polyethylene-1,2-bis (2-chlorophenoxy) ethane-4,4, -dicarboxylate, polyethylene-1,2-bis (phenoxy) ethane-4,4, -Dicarboxylate, polybutylene terephthalate, polyethylene-2,6-naphthalate, poly-1,4-cyclohexane dimethylene terephthalate, and the like. Among them, polyethylene terephthalate is most preferable in consideration of quality, economy, and the like. . Therefore, polyethylene terephthalate (hereinafter P
ET) will be described as a typical example of polyester. Of course, these polyesters may be homopolyesters or copolyesters, and the components to be copolymerized include various aromatic dicarboxylic acid components, aliphatic dicarboxylic acids, oxycarboxylic acids and various glycols. . Also, known additives to the polyester constituting the polyester film, for example,
Flame retardants, heat stabilizers, UV absorbers, organic lubricants such as pigments, dyes, fatty acid esters and waxes, or defoamers such as polysiloxanes, and clay, mica, titanium oxide, and carbonic acid for the purpose of imparting slipperiness Inorganic particles such as calcium, kaolin, wet and dry silica, colloidal silica, calcium phosphate, barium sulfate, and alumina, as well as organic particles containing acrylic, styrene, silicon, and the like as components may be blended.
【0009】本発明におけるポリエステルフィルムは、
易接着層が積層された状態において機械的、熱的特性の
点から二軸配向されているものが好ましい。例えば、ポ
リエステルを乾燥後、溶融押出しして未延伸シートと
し、続いて二軸延伸、熱処理してフィルムを製造する。
二軸延伸は縦、横逐次延伸あるいは二軸同時延伸のいず
れでもよく、延伸倍率は特に限定されるのではないが通
常は縦、横それぞれ2.0〜5.0倍が適当である。あ
るいは、縦、横延伸後、縦、横いづれかの方向に再延伸
してもよい。また、ポリエステルの厚みは特に限定され
るものではないが、2〜500μmが好ましく用いられ
る。The polyester film of the present invention comprises:
In the state where the easy-adhesion layer is laminated, biaxially oriented one is preferable from the viewpoint of mechanical and thermal characteristics. For example, the polyester is dried, melt-extruded to form an unstretched sheet, and then biaxially stretched and heat-treated to produce a film.
The biaxial stretching may be any of longitudinal and transverse sequential stretching or simultaneous biaxial stretching, and the stretching ratio is not particularly limited, but usually 2.0 to 5.0 times each in the longitudinal and transverse directions. Alternatively, after the stretching in the longitudinal and transverse directions, the film may be stretched again in the longitudinal or transverse direction. The thickness of the polyester is not particularly limited, but is preferably 2 to 500 μm.
【0010】本発明のポリエステルフィルム面に積層す
る水溶性共重合ポリエステルは、50モル%以上を芳香
族ジカルボン酸成分とする必要がある。芳香族ジカルボ
ン酸成分としてはテレフタル酸、イソフタル酸、フタル
酸、1,4−ナフタレンジカルボン酸、2,5−ナフタ
レンジカルボン酸、2,6−ナフタレンジカルボン酸、
ジフェニルジカルボン酸、ジフェニルエーテルジカルボ
ン酸、1,2−ビス(フェノキシ)エタンP,P, −ジ
カルボン酸等芳香族ジカルボン酸およびそれらのエステ
ル形成性誘導体を挙げることができる。中でもテレフタ
ル酸、ナフタレンジカルボン酸の使用が接着性、耐ブロ
ッキング性の点で優れ好ましい。また、これら芳香族ジ
カルボン酸成分は単独で使用することが好ましい。芳香
族ジカルボン酸成分は50モル%以上とする必要がある
が、好ましくは60モル%以上、さらに好ましくは70
モル%以上である。芳香族ジカルボン酸成分が50モル
%未満の場合には接着性は良好なものの耐ブロッキング
性が低下し好ましくない。In the present invention, it is necessary that at least 50 mol% of the water-soluble copolymerized polyester to be laminated on the polyester film surface is an aromatic dicarboxylic acid component. As the aromatic dicarboxylic acid component, terephthalic acid, isophthalic acid, phthalic acid, 1,4-naphthalenedicarboxylic acid, 2,5-naphthalenedicarboxylic acid, 2,6-naphthalenedicarboxylic acid,
Aromatic dicarboxylic acids such as diphenyldicarboxylic acid, diphenyletherdicarboxylic acid, 1,2-bis (phenoxy) ethane P, P, -dicarboxylic acid, and ester-forming derivatives thereof can be mentioned. Of these, use of terephthalic acid or naphthalenedicarboxylic acid is preferred because of its excellent adhesion and blocking resistance. Further, it is preferable to use these aromatic dicarboxylic acid components alone. The aromatic dicarboxylic acid component needs to be 50 mol% or more, preferably 60 mol% or more, and more preferably 70 mol% or more.
Mol% or more. When the amount of the aromatic dicarboxylic acid component is less than 50 mol%, the adhesion is good, but the blocking resistance is undesirably reduced.
【0011】本発明のエステル形成性スルホン酸金属塩
化合物としては、スルホテレフタル酸、5−スルホイソ
フタル酸、2−スルホイソフタル酸、4−スルホイソフ
タル酸、4−スルホナフタレン−2,6−ジカルボン酸
等のアルカリ金属塩およびこれらのエステル形成性誘導
体を挙げることができるが、中でも5−スルホイソフタ
ル酸、スルホテレフタル酸のナトリウム、カリウム塩が
より好ましく用いられる。The ester-forming sulfonic acid metal salt compounds of the present invention include sulfoterephthalic acid, 5-sulfoisophthalic acid, 2-sulfoisophthalic acid, 4-sulfoisophthalic acid, and 4-sulfonaphthalene-2,6-dicarboxylic acid. And the like, and their ester-forming derivatives. Among them, 5-sulfoisophthalic acid and sodium and potassium salts of sulfoterephthalic acid are more preferably used.
【0012】エステル形成性スルホン酸金属塩化合物量
は全ジカルボン酸成分に対して、5〜50モル%とする
必要があり、好ましくは8〜45モル%、さらに好まし
くは10〜30モル%である。エステル形成性スルホン
酸金属塩化合物量が全ジカルボン酸成分に対して5モル
%未満であると、十分な水溶性および接着性が得られな
いため好ましくない。一方、50モル%を越えると接着
性は飽和に達し、逆に耐ブロッキング性が低下し好まし
くない。The amount of the ester-forming sulfonic acid metal salt compound must be 5 to 50 mol%, preferably 8 to 45 mol%, more preferably 10 to 30 mol%, based on all dicarboxylic acid components. . If the amount of the ester-forming sulfonic acid metal salt compound is less than 5 mol% based on all dicarboxylic acid components, it is not preferable because sufficient water solubility and adhesiveness cannot be obtained. On the other hand, if it exceeds 50 mol%, the adhesiveness reaches saturation, and conversely, the blocking resistance decreases, which is not preferable.
【0013】本発明におけるグリコール成分としてはエ
チレングリコール、1,2−プロパンジオール、1,3
−プロパンジオール、ネオペンチルグリコール、1,3
−ブタンジオール、1,4−ブタンジオール、1,5−
ペンタンジオール、1,6−ヘキサンジオール、1,2
−シクロヘキサンジメタノール、1,3−シクロヘキサ
ンジメタノール、1,4−シクロヘキサンジメタノー
ル、ビスフェノール誘導体、ポリアルキレングリコール
等のグリコールを挙げることができる。中でもエチレグ
リコール、ビスフェノールAあるいはビスフェノールS
のエチレンオキサイド付加物が好ましい。全グリコ−ル
成分中のビスフェノールAあるいはビスフェノールSの
エチレンオキサイド付加物の共重合量は特に限定される
ものではないが、好ましくは10〜50モル%である。In the present invention, the glycol components include ethylene glycol, 1,2-propanediol, 1,3
-Propanediol, neopentyl glycol, 1,3
-Butanediol, 1,4-butanediol, 1,5-
Pentanediol, 1,6-hexanediol, 1,2
-Cyclohexane dimethanol, 1,3-cyclohexane dimethanol, 1,4-cyclohexane dimethanol, bisphenol derivatives, and glycols such as polyalkylene glycol. Among them, ethylene glycol, bisphenol A or bisphenol S
Is preferred. The copolymerization amount of the ethylene oxide adduct of bisphenol A or bisphenol S in all the glycol components is not particularly limited, but is preferably 10 to 50 mol%.
【0014】また、本発明は上記水溶性共重合ポリエス
テルにシランカップリング剤を添加することが必要であ
る。本発明でいうシランカップリング剤とは、分子中に
アミノ基、エポキシ基、ビニル基、メタクリル基、メル
カプト基などといった有機質と反応する基とメトキシ
基、エトキシ基といった加水分解可能なアルコキシ基を
持った化合物であれば特に限定されないが、代表例とし
ては、γ−(2−アミノエチル)アミノプロピルトリメ
トキシシラン、γ−(2−アミノエチル)アミノプロピ
ルメチルジメトキシシラン、アミノシラン、γ−メタク
リロキシプロピルトリメトキシシラン、γ−グリシドキ
シプロピルトリメトキシシラン、γ−メルカプトプロピ
ルトリメトキシシラン、ビニルトリアセトキシシラン、
γ−グリシドキシプロピルメチルジメトキシシラン、メ
チルトリメトキシシランなどを挙げることができる。In the present invention, it is necessary to add a silane coupling agent to the water-soluble copolymerized polyester. The silane coupling agent referred to in the present invention has, in the molecule, a group that reacts with organic substances such as an amino group, an epoxy group, a vinyl group, a methacryl group, and a mercapto group and a hydrolyzable alkoxy group such as a methoxy group and an ethoxy group. The compound is not particularly limited as long as it is a compound, but typical examples are γ- (2-aminoethyl) aminopropyltrimethoxysilane, γ- (2-aminoethyl) aminopropylmethyldimethoxysilane, aminosilane, γ-methacryloxypropyl Trimethoxysilane, γ-glycidoxypropyltrimethoxysilane, γ-mercaptopropyltrimethoxysilane, vinyltriacetoxysilane,
γ-glycidoxypropylmethyldimethoxysilane, methyltrimethoxysilane and the like can be mentioned.
【0015】これらのシランカップリング剤は水溶性共
重合ポリエステルに存在する官能基、例えばカルボキシ
ル基、ヒドロキシル基などと架橋反応し、ポリエステル
基板と水溶性共重合ポリエステル易接着層とをより強固
に接着すると共に、易接着層上に積層される被覆層(例
えば磁性層)とも結合する架橋結合剤の役目を果たすも
のである。その中でも密着性、帯電特性、耐ブロッキン
グ性などの点でγ−グリシドキシプロピルトリメトキシ
シラン(以下GPSと略称することがある)、γ−(2
−アミノエチル)アミノプロピルトリメトキシシラン
(以下APSと略称することがある)、メチルトリメト
キシシラン(以下MTSと略称することがある)が好ま
しい。中でも帯電特性が良好なGPSが特に好ましい。
シランカップリング剤(以下、SCRと略称することが
ある)の添加量は特に限定されるものではないが、水溶
性共重合ポリエステルの固形分(A)/SCR(B)の
重量比は99/1〜1/99、好ましくは97/3〜1
0/90、さらに好ましくは95/5〜50/50の範
囲である。SCRの添加量が水溶性共重合ポリエステル
の固形分に対して1重量%以下では密着性、帯電特性、
耐ブロッキング性等の改良効果に乏しく、99重量%以
上では易接着層の密着性不良を起こすので好ましくな
い。これらのSCRは2種以上併用してもよい。また、
上記易接着塗剤には各種滑剤、各種ワックス類、各種界
面活性剤、各種帯電防止剤、各種消泡剤などを本発明の
効果を損なわない範囲で添加しても何等差し支えない。These silane coupling agents undergo a cross-linking reaction with a functional group, such as a carboxyl group or a hydroxyl group, present in the water-soluble copolyester, and more firmly bond the polyester substrate to the water-soluble copolyester easy-adhesion layer. In addition, it functions as a cross-linking agent that also bonds with a coating layer (for example, a magnetic layer) laminated on the easy-adhesion layer. Among them, γ-glycidoxypropyltrimethoxysilane (hereinafter sometimes abbreviated as GPS), γ- (2
-Aminoethyl) aminopropyltrimethoxysilane (hereinafter sometimes abbreviated as APS) and methyltrimethoxysilane (hereinafter sometimes abbreviated as MTS) are preferred. Among them, GPS having good charging characteristics is particularly preferable.
The addition amount of the silane coupling agent (hereinafter may be abbreviated as SCR) is not particularly limited, but the weight ratio of the solid content (A) / SCR (B) of the water-soluble copolymerized polyester is 99 /. 1-1 / 99, preferably 97 / 3-1
0/90, more preferably in the range of 95/5 to 50/50. When the amount of SCR added is 1% by weight or less based on the solid content of the water-soluble copolymerized polyester, the adhesion, the charging characteristics,
The effect of improving blocking resistance and the like is poor, and if it is 99% by weight or more, poor adhesion of the easily adhesive layer occurs, which is not preferable. Two or more of these SCRs may be used in combination. Also,
Various lubricants, various waxes, various surfactants, various antistatic agents, various antifoaming agents, and the like may be added to the above-mentioned easy-adhesive coating agent as long as the effects of the present invention are not impaired.
【0016】本発明のGPS添加によるポリエステルフ
ィルムの帯電がプラス電位に変換するメカニズムは現在
の所よく判っていないが、SCRの中でもエポキシ基を
含有したアルコキシシランが特に良好なので、エポキシ
基がプラス電位に変換する役割を担っているものと推定
される。The mechanism by which the charging of the polyester film by the addition of GPS of the present invention is converted to a positive potential is not well understood at present, but among SCRs, an epoxy group-containing alkoxysilane is particularly good, so that the epoxy group has a positive potential. It is presumed that it plays a role of converting into.
【0017】また、本発明のポリエステルフィルム基板
上に塗布された水溶性共重合ポリエステルの塗膜の厚み
は、0.01〜1μm、好ましくは0.03〜0.5μ
m、さらに好ましくは、0.05〜0.3μmである。
該塗膜の厚みが0.01μm未満では接着性に劣り、逆
に、該塗膜が1μm以上では塗膜自体が劈開し易くなる
と共に耐湿性、耐ブロッキング性、耐溶剤性などが悪化
するので好ましくない。該塗膜の中心線平均粗さ(R
a)は、0.001〜0.1μm、好ましくは0.00
1〜0.05μm、より好ましくは0.001〜0.0
1μmの範囲である。塗膜の中心線平均粗さ(Ra)が
1.0μm以上であると表面が粗れ過ぎているために密
着性に劣るようになり、磁気材料として用いた場合に磁
気特性が劣ったものとなるので好ましくない。The thickness of the water-soluble copolymerized polyester film applied on the polyester film substrate of the present invention is 0.01 to 1 μm, preferably 0.03 to 0.5 μm.
m, more preferably 0.05 to 0.3 μm.
When the thickness of the coating is less than 0.01 μm, the adhesiveness is poor. Conversely, when the coating is 1 μm or more, the coating itself is easily cleaved and the moisture resistance, blocking resistance, solvent resistance, etc. are deteriorated. Not preferred. The center line average roughness (R
a) is 0.001 to 0.1 μm, preferably 0.00
1 to 0.05 μm, more preferably 0.001 to 0.0
The range is 1 μm. When the center line average roughness (Ra) of the coating film is 1.0 μm or more, the surface is too rough, resulting in poor adhesion, and when used as a magnetic material, has poor magnetic properties. Is not preferred.
【0018】該塗膜の厚みは、種々の方法で測定できる
が、例えば積層フィルムの断面を電子顕微鏡で測定した
り、該塗膜が溶剤その他で除去できる場合は、除去した
部分と除去していない部分の段差からも求めることがで
きる。水溶性共重合ポリエステルの極限粘度(25℃の
オルソクロロフェノ−ル中で測定)は0.40〜1.2
0dl/g好ましくは0.60〜0.90dl/gの範
囲にあるものが本発明の内容に適したものである。The thickness of the coating film can be measured by various methods. For example, the cross section of the laminated film is measured by an electron microscope, and when the coating film can be removed with a solvent or the like, the removed portion and the removed portion are removed. It can also be obtained from the step of the part that does not exist. The intrinsic viscosity of the water-soluble copolymerized polyester (measured in orthochlorophenol at 25 ° C) is 0.40 to 1.2.
Those having a range of 0 dl / g, preferably 0.60 to 0.90 dl / g are suitable for the content of the present invention.
【0019】上記の方法はポリエステルフィルムの製造
工程中に塗布し、基材と共に延伸する方法が最も好まし
い。例えば、溶融押し出しされた結晶配向前のポリエス
テルフィルムを長手方向に2.5〜5倍程度延伸し、連
続的に塗布する面にコロナ放電処理を施し、その処理面
に塗布液を塗布する。塗布されたフィルムは段階的に加
熱されたゾ−ンを通過しつつ乾燥され、幅方向に2.5
〜5倍程度延伸される。さらに連続的に150〜250
℃の加熱ゾ−ンに導かれ結晶配向を完了させる方法によ
って得られる。この場合に用いる塗布液は環境汚染や防
爆性の点で水系が好ましい。基材フィルム上への塗布の
方法は公知の塗布方法、例えばリバースコート法、グラ
ビアコート法、ロッドコート法、ダイコート法、ワイヤ
ーバー法などを用いることができる。上記塗布層(易接
着層)中には本発明の効果を阻害しない範囲内で公知の
添加剤、例えば耐熱安定剤、耐酸化安定剤、耐候安定
剤、紫外線吸収剤、有機の易滑剤、顔料、染料、有機ま
たは無機の微粒子、充填剤、帯電防止剤、核剤などを配
合しても良い。The above-mentioned method is most preferably a method of coating during the production process of a polyester film and stretching the film together with the substrate. For example, the melt-extruded polyester film before crystal orientation is stretched about 2.5 to 5 times in the longitudinal direction, a surface to be continuously applied is subjected to corona discharge treatment, and a coating liquid is applied to the treated surface. The applied film is dried while passing through a stepwise heated zone, and the width of the
Stretched about 5 times. 150 to 250 more continuously
It is obtained by a method in which the crystal orientation is completed by being guided to a heating zone at ℃. The coating solution used in this case is preferably an aqueous solution in view of environmental pollution and explosion-proof properties. As a method of coating on the substrate film, a known coating method, for example, a reverse coating method, a gravure coating method, a rod coating method, a die coating method, a wire bar method, or the like can be used. Known additives, such as heat stabilizers, oxidation stabilizers, weather stabilizers, UV absorbers, organic lubricants, pigments, in the coating layer (easily adhesive layer) as long as the effects of the present invention are not impaired. , A dye, organic or inorganic fine particles, a filler, an antistatic agent, a nucleating agent, and the like.
【0020】次に本発明の易接着性ポリエステルフィル
ムの製造方法について説明するが、これに限定されるも
のではない。PETを常法に従って乾燥後、溶融押出
し、押出しされたシート状溶融体を冷却固化せしめて未
延伸PETフィルムを作る。このフィルムを80〜12
0℃に加熱して長手方向に2.0〜5.0倍延伸して一
軸配向フィルムとする。このフィルムの片面にコロナ放
電処理を施し、この処理面に所定の濃度に水で希釈した
本発明の範囲の水性塗剤を塗布する。次いで、この塗布
されたフィルムを90〜140℃に加熱しつつ幅方向に
2.5〜5.0倍延伸し、引き続いて160〜240℃
の熱処理ゾ−ン中に導き、1〜10秒間熱処理を行う。
この熱処理中に必要に応じて幅方向に3〜12%の弛緩
処理を施しても良い。かくして得られた易接着性ポリエ
ステルフィルムの塗布層側に用途に応じた塗剤を塗布す
ることにより、各種用途、例えば磁気記録材料、セロフ
ァン用インク、オフセット用インク、紫外線硬化インキ
などの各種インク印刷用、電子写真トナー易接着用、ケ
ミカルマット塗料易接着用、ジアゾ塗料易接着用、蒸着
用などの無機質被覆用などの基材フィルムとして好適に
使用されるものである。Next, the method for producing the easily adhesive polyester film of the present invention will be described, but the present invention is not limited thereto. After drying the PET according to a conventional method, it is melt-extruded, and the extruded sheet-like melt is cooled and solidified to produce an unstretched PET film. 80 ~ 12
The film is heated to 0 ° C and stretched 2.0 to 5.0 times in the longitudinal direction to obtain a uniaxially oriented film. One surface of the film is subjected to a corona discharge treatment, and an aqueous coating material of the present invention diluted to a predetermined concentration with water is applied to the treated surface. Next, the coated film is stretched 2.5 to 5.0 times in the width direction while being heated to 90 to 140 ° C., and subsequently 160 to 240 ° C.
And heat-treated for 1 to 10 seconds.
During this heat treatment, a relaxation treatment of 3 to 12% may be performed in the width direction as necessary. By applying a coating agent according to the application on the coating layer side of the thus obtained easily adhesive polyester film, various ink printing such as magnetic recording material, cellophane ink, offset ink, ultraviolet curable ink, etc. It is preferably used as a base film for inorganic coatings such as for use in electrophotographic toners, for easy adhesion of chemical matte paints, for easy adhesion of diazo paints, and for vapor deposition.
【0021】〔特性値の測定方法および評価方法〕本発
明における特性の測定方法および効果の評価方法は次の
通りである。 (1)密着性 下記の塗料をフィルム上(塗布層を積層したものは該塗
布層上)に塗布して被覆層を設け、その被覆層の上にセ
ロハン粘着テープ(ニチバン(株)製)を貼付け、線圧
50kg/cmのニップロールを通過させた後、180
度方向に急速に剥離する。その時のセロハン粘着テープ
に付着した被覆層の面積を下記の基準で判定した。なお
下記基準において[○]以上を接着性良好とした。 ◎ : 10%未満 ○ : 10%以上20%未満 △ : 20%以上40%未満 × : 40%以上 [塗料組成] ・ダイフェラコ−トCAD4301(大日精化工業(株)製) 100重量部 ・スミジュ−ルN75(住友バイエル(株)製) 1重量部 上記比率で混合した塗料を乾燥後で6μmになるように
バーコーターで塗布し、100℃で5分間乾燥した。[Method for Measuring and Evaluating Characteristic Values] The method for measuring characteristics and the method for evaluating effects in the present invention are as follows. (1) Adhesion The following paint is applied on a film (on a laminate of coating layers, on the coating layer) to form a coating layer, and a cellophane adhesive tape (Nichiban Co., Ltd.) is placed on the coating layer. After pasting and passing through a nip roll with a linear pressure of 50 kg / cm, 180
It peels off rapidly in the degree direction. The area of the coating layer adhered to the cellophane adhesive tape at that time was determined according to the following criteria. In the following criteria, [基準] or more was regarded as good adhesiveness. ◎: less than 10% :: 10% or more and less than 20% △: 20% or more and less than 40% ×: 40% or more [paint composition] ・ Diferacoat CAD4301 (manufactured by Dainichi Seika Kogyo Co., Ltd.) 100 parts by weight ・ Sumiju -N75 (manufactured by Sumitomo Bayer Co., Ltd.) 1 part by weight The paint mixed in the above ratio was dried and then applied with a bar coater to a thickness of 6 μm and dried at 100 ° C. for 5 minutes.
【0022】(2)耐湿性 上記(1)で作成した被覆層を設けたフィルムを50℃
90%RH雰囲気下に1週間放置した後、上記(1)と
同様の接着性の評価を行った。(2) Moisture resistance The film provided with the coating layer prepared in the above (1) is heated at 50 ° C.
After being left for one week in a 90% RH atmosphere, the same adhesiveness evaluation as in the above (1) was performed.
【0023】(3)耐ブロッキング性 易接着層を設けたフィルムの易接着層面同士を重ね合わ
せたもの(A)および易接着層面と2軸配向PETフィ
ルムを重ね合わせたもの(B)(重ね面積:3cm×4
cm)に500g/12cm2 の加重をかけて50℃8
5%RH中で24時間放置した後、重ね合わせ部のせん
断応力をテンシロン引張り試験機を用い引張り速度20
cm/分で測定し、下記基準で判定した。 ○ : 0kg/cm2 〜1kg/cm2 以下 △ : 1kg/cm2 〜3kg/cm2 以下 × : 3kg/cm2 以上(3) Blocking resistance The film having the easy-adhesion layer provided with the easy-adhesion layer surfaces superposed on each other (A) and the easy-adhesion layer surface and the biaxially oriented PET film superposed on each other (B) (overlap area) : 3cm × 4
cm) with a load of 500 g / 12 cm 2 at 50 ° C.
After standing for 24 hours in 5% RH, the shear stress at the overlapped portion was measured using a Tensilon tensile tester at a pulling speed of 20%.
It was measured at cm / min and judged according to the following criteria. ○: 0kg / cm 2 ~1kg / cm 2 or less △: 1kg / cm 2 ~3kg / cm 2 or less ×: 3kg / cm 2 or more
【0024】(4)易接着層と基材フィルムとの密着性 易接着層上にクロスカットを入れ(100個/c
m2 )、クロスカット面にセロハンテ−プ(ニチバン
(株)製)を貼付け、面圧50kg/cm2 のニップロ
−ルで圧着した後、セロハンテ−プを180度方向に急
速に剥離して易接着層がセロハンテ−プに移行した程度
で密着性の評価を行った。剥離面積が5%未満を
(○)、5%以上10%未満を(△)、10%以上を
(×)とした。(4) Adhesion between easy-adhesion layer and substrate film A cross cut was made on the easy-adhesion layer (100 / c).
m 2 ), a cellophane tape (manufactured by Nichiban Co., Ltd.) is adhered to the cross-cut surface, and pressure-bonded with a nipple having a surface pressure of 50 kg / cm 2. The adhesion was evaluated to the extent that the adhesive layer was transferred to cellophane tape. When the peeled area was less than 5% (○), 5% or more and less than 10% (△), and 10% or more (x).
【0025】(5)塗布層の厚み 日立製作所製透過型電子顕微鏡HU−12型を用い、積
層フィルムの超薄断面切片を観察し、厚みを求めた。(5) Thickness of Coating Layer Using a transmission electron microscope model HU-12 manufactured by Hitachi, Ltd., an ultra-thin section of the laminated film was observed to determine the thickness.
【0026】(6)表面粗さ(Ra) JIS−B−0601に従い、株式会社小坂研究所製の
触針型表面粗さ計BE−3Eを用い、カットオフ0.0
25mm、測定長4mmで中心線平均表面粗さRa(μ
m)測定した。(6) Surface roughness (Ra) According to JIS-B-0601, using a stylus type surface roughness meter BE-3E manufactured by Kosaka Laboratory Co., Ltd., cut-off 0.0
25 mm, measurement length 4 mm, center line average surface roughness Ra (μ
m) Measured.
【0027】(7)帯電特性 金属ドラム回転体の表面に易接着層を積層していないベ
ースフィルムを巻き付け、回転させながら易接着層を積
層したフィルムの易接着層を端部に荷重255gを掛け
金属ドラム回転体に沿わせて5秒間擦る。直後に静電気
測定機によりフィルムに荷電した電位を測定し次の基準
により判定した。 (帯電量) ◎ : +2.5KV以上 ○ : −2.5KV以上〜+2.5KV以下 × : −2.5KV以下 静電気測定器 : シシド静電気(株)製スタチロン
TH型 測定距離:ヘッド開口部より50mm 金属ドラム回転体:回転数;860rpm 寸法;65mm巾×150mmφ 測定サンプル : 30mm巾×300mm長さ(7) Charging Characteristics A base film without an easy-adhesion layer is wound around the surface of a rotating metal drum, and while rotating, a load of 255 g is applied to the end of the easy-adhesion layer of the film with the easy-adhesion layer laminated. Rub along the metal drum rotator for 5 seconds. Immediately after, the potential charged on the film was measured by a static electricity measuring device, and judged by the following criteria. (Charge amount) :: +2.5 KV or more: -2.5 KV or more to +2.5 KV or less ×: -2.5 KV or less Static electricity measuring device: Statilon TH type manufactured by Shisido Electrostatic Co., Ltd. Measurement distance: 50 mm from the head opening Metal drum rotor: Number of revolutions; 860 rpm Dimensions: 65 mm width x 150 mm φ Measurement sample: 30 mm width x 300 mm length
【0028】[0028]
【実施例】次に実施例について本発明を説明するが,必
ずしもこれに限定されるものではない。 実施例1 平均粒径0.12μmのコロイダルシリカを0.4%お
よび平均粒径0.8μmの炭酸カルシウムを0.03%
含有するPETペレット(極限粘度0.62dl/g)
を充分に真空乾燥した後、押出機に供給して280℃で
溶融押出し、10μmカットの金属焼結フィルタ−で瀘
過した後、T型口金よりシ−ト状に押出し、これを30
℃の冷却ドラムに巻き付けて冷却固化せしめた。この間
のシートと冷却ドラム表面との密着性を向上させるた
め、シート側にワイヤー電極を配置して6000Vの直
流電圧を印加した。かくして得られた未延伸PETフィ
ルムを95℃に加熱して長手方向に3.5倍延伸し、一
軸延伸フィルムとした。このフィルムの一方の面に空気
雰囲気中でコロナ放電処理を施し、その処理面に下記の
易接着層形成水性塗料をグラビアコート方式で塗布し
た。塗布厚みは二軸延伸後において易接着層が0.15
μmとなるようにした。Next, the present invention will be described with reference to examples, but the present invention is not necessarily limited thereto. Example 1 0.4% of colloidal silica having an average particle size of 0.12 μm and 0.03% of calcium carbonate having an average particle size of 0.8 μm
PET pellets contained (intrinsic viscosity 0.62 dl / g)
After sufficiently dried in a vacuum, supplied to an extruder, melt-extruded at 280 ° C., filtered with a 10 μm-cut metal sintered filter, extruded through a T-type die into a sheet form, and dried.
It was wound around a cooling drum at ℃ and cooled and solidified. In order to improve the adhesion between the sheet and the surface of the cooling drum during this time, a wire electrode was arranged on the sheet side and a DC voltage of 6000 V was applied. The unstretched PET film thus obtained was heated to 95 ° C. and stretched 3.5 times in the longitudinal direction to obtain a uniaxially stretched film. One surface of this film was subjected to a corona discharge treatment in an air atmosphere, and the following easily coated water-based paint for forming an easily adhesive layer was applied to the treated surface by a gravure coating method. The coating thickness is 0.15 for the easily adhesive layer after biaxial stretching.
μm.
【0029】[易接着層形成水性塗料]水溶性共重合ポ
リエステルのジカルボン酸成分として、テレフタル酸ジ
メチル87.5モル%、5−ナトリウムスルホイソフタ
ル酸ジメチル12.5モル%、一方グリコール成分とし
てはエチレングリコール100モル%の組成比で、酸成
分に対して0.09%の酢酸カルシウムを触媒として用
いてオートクレーブ中で撹拌下で加熱することによりエ
ステル交換し、次いで着色防止剤としてリン酸トリメチ
ル0.04%を加えて重縮合して本発明の水溶性共重合
ポリエステルを得た。得られた水溶性共重合ポリエステ
ルは極限粘度0.70dl/gであった。[Aqueous paint for forming an easily adhesive layer] 87.5 mol% of dimethyl terephthalate and 12.5 mol% of dimethyl 5-sodium sulfoisophthalate as the dicarboxylic acid component of the water-soluble copolymerized polyester, and ethylene as the glycol component The transesterification was carried out by heating with stirring in an autoclave using 0.09% of calcium acetate as a catalyst with respect to the acid component at a composition ratio of 100 mol% of glycol, and then trimethyl phosphate was used as a coloring inhibitor. After adding 04%, polycondensation was performed to obtain a water-soluble copolymerized polyester of the present invention. The obtained water-soluble copolymerized polyester had an intrinsic viscosity of 0.70 dl / g.
【0030】このポリマーを4.5重量%の水性塗料と
したものは透明性に優れ、不溶解分も極めて少なかっ
た。この水性塗料の固形分に対してGPSを10重量%
添加しこの塗剤が塗布された一軸延伸フィルムを95℃
に加熱された予熱ゾーンに導き、水分を乾燥させた後、
連続的に100℃の加熱ゾーンでクリップに把持して幅
方向に3.5倍延伸し、続いて225℃の加熱ゾーンで
幅方向に5%の弛緩処理をしつつ10秒間熱処理を施
し、易接着層厚み0.15μmを設けた厚み20μmの
易接着性ポリエステルフィルムを得た。この易接着性ポ
リエステルフィルムの評価結果を表1及び表2に示す。
このフィルムの易接着層側に設けた各種被覆層の接着性
は極めて良好であり、高温高湿下においても接着性の低
下がなく、かつ耐ブロッキング性も良好であった。ま
た、摩擦帯電もプラス側にシフトしていた。When this polymer was used as a 4.5% by weight aqueous paint, the transparency was excellent and the insoluble content was extremely small. 10% by weight of GPS based on the solid content of the water-based paint
The uniaxially stretched film to which this coating agent was applied
To the preheated zone heated to dry the water,
The clip is continuously gripped in a heating zone at 100 ° C. and stretched 3.5 times in the width direction, and then subjected to a heat treatment for 10 seconds in a heating zone at 225 ° C. while performing a 5% relaxation treatment in the width direction. An easily adhesive polyester film having a thickness of 20 μm and an adhesive layer thickness of 0.15 μm was obtained. Tables 1 and 2 show the evaluation results of this easily adhesive polyester film.
The adhesion of the various coating layers provided on the easy adhesion layer side of this film was extremely good, and there was no decrease in adhesion even under high temperature and high humidity, and the blocking resistance was also good. Further, the triboelectric charge also shifted to the plus side.
【0031】実施例2 水溶性共重合ポリエステルのジカルボン酸成分として、
テレフタル酸ジメチル87.5モル%、5−ナトリウム
スルホイソフタル酸ジメチル12.5モル%、一方グリ
コール成分としてはエチレングリコール80モル%、ビ
スフェノールAのエチレンオキサイド付加物(以下、B
PA−EOと略称することがある)20モル%の組成比
とした他は実施例1と同様にして易接着層を形成させる
ための水溶性共重合ポリエステルを得た。この水溶性共
重合ポリエステル4.5重量%水溶液の固形分に対して
GPS20重量%を添加し実施例1と同様にして易接着
層厚み0.15μmを設けた厚み20μmの易接着性ポ
リエステルフィルムを得た。この易接着性ポリエステル
フィルムの評価結果を表1及び表2に示したが、フィル
ムの易接着層側に設けた各種被覆層の接着性は極めて良
好であり、帯電特性及び耐ブロッキング性も良好であっ
た。Example 2 As the dicarboxylic acid component of the water-soluble copolymerized polyester,
87.5 mol% of dimethyl terephthalate and 12.5 mol% of dimethyl 5-sodium sulfoisophthalate, while the glycol component is 80 mol% of ethylene glycol and an ethylene oxide adduct of bisphenol A (hereinafter referred to as B)
A water-soluble copolymerized polyester for forming an easily adhesive layer was obtained in the same manner as in Example 1 except that the composition ratio was set to 20 mol% (sometimes abbreviated as PA-EO). 20% by weight of GPS was added to the solid content of the aqueous solution of 4.5% by weight of the water-soluble copolymerized polyester, and a 20-μm thick easily-adhesive polyester film having an easily-adhesive layer thickness of 0.15 μm was prepared in the same manner as in Example 1. Obtained. The evaluation results of this easily adhesive polyester film are shown in Tables 1 and 2, and the adhesion of the various coating layers provided on the easily adhesive layer side of the film is extremely good, and the charging characteristics and the blocking resistance are also good. there were.
【0032】実施例3 実施例1のポリエステル共重合体ジカルボン酸成分のテ
レフタル酸ジメチル87.5モル%、5−ナトリウムス
ルホイソフタル酸ジメチル12.5モル%、一方グリコ
ール成分としてはエチレングリコール70モル%、ビス
フェノールSエチレンオキサイド付加物(以下BPS−
EOと略称することがある)30モル%の共重合組成比
で重合し、本発明の水溶性共重合ポリエステルを得た。
得られた水溶性共重合ポリエステルは極限粘度0.73
dl/gであった。このポリマ−を4.5重量%の水性
塗料としたものは透明性に優れ、不溶解分も極めて少な
かった。実施例1と同様にしてGPSを30重量%添加
し、易接着層厚み0.15μmを設けた厚み20μmの
易接着性ポリエステルフィルムを得た。結果は表1及び
表2に示す通り密着性、帯電特性、耐ブロッキング性共
に優れたものであった。Example 3 87.5 mol% of dimethyl terephthalate and 12.5 mol% of dimethyl 5-sodium sulfoisophthalate as dicarboxylic acid components of the polyester copolymer of Example 1, while 70 mol% of ethylene glycol as a glycol component , Bisphenol S ethylene oxide adduct (hereinafter BPS-
Polymerization was carried out at a copolymerization ratio of 30 mol% (sometimes abbreviated as EO) to obtain a water-soluble copolymerized polyester of the present invention.
The resulting water-soluble copolymerized polyester had an intrinsic viscosity of 0.73.
dl / g. When this polymer was used as a 4.5% by weight aqueous paint, the transparency was excellent and the insoluble content was extremely small. In the same manner as in Example 1, 30% by weight of GPS was added to obtain a 20 μm-thick easily-adhesive polyester film having an easily-adhesive layer thickness of 0.15 μm. The results were, as shown in Tables 1 and 2, excellent in all of the adhesiveness, charging characteristics and blocking resistance.
【0033】実施例4 実施例1の4.5重量%水性塗料に、該水性塗料の固形
分に対してAPSを10重量%添加した塗液を調製し
た。実施例1と同様にして易接着層厚み0.15μmを
設けた厚み20μmの易接着性ポリエステルフィルムを
得た。結果は表1および表2に示す通り密着性が更に向
上した易接着性ポリエステルフィルムが得られた。Example 4 A coating liquid was prepared by adding 10% by weight of APS to the 4.5% by weight aqueous paint of Example 1 based on the solid content of the aqueous paint. In the same manner as in Example 1, a 20 μm-thick easily-adhesive polyester film provided with an easily-adhesive layer thickness of 0.15 μm was obtained. As a result, as shown in Tables 1 and 2, an easily adhesive polyester film having further improved adhesion was obtained.
【0034】実施例5 実施例4の4.5重量%水性塗料に、該水性塗料の固形
分に対してMTSを10重量%添加した他は実施例4と
同様にして易接着層厚み0.15μmを設けた厚み20
μmの易接着性ポリエステルフィルムを得た。結果は表
1および表2に示す通り密着性が良好な易接着性ポリエ
ステルフィルムが得られた。Example 5 The thickness of the easily-adhesive layer was adjusted to 0. 4% by weight in the same manner as in Example 4 except that 10% by weight of MTS was added to the 4.5% by weight aqueous paint of Example 4 based on the solid content of the aqueous paint. 15 μm thick 20
A μm easily adhesive polyester film was obtained. As shown in Tables 1 and 2, an easily adhesive polyester film having good adhesion was obtained.
【0035】比較例1 実施例1のポリエステル共重合体ジカルボン酸成分のテ
レフタル酸ジメチル87.5モル%、5−ナトリウムス
ルホイソフタル酸ジメチル12.5モル%、一方グリコ
ール成分としてはエチレングリコール100モル%の共
重合比で重合した水溶性共重合ポリエステルの4.5重
量%水溶液にGPSを添加しない他は実施例1と同様に
して易接着層厚み0.15μmを設けた厚み20μmの
易接着性ポリエステルフィルムを得た。結果は表1およ
び表2に示す通り、マイナス帯電が強く磁性塗料の密着
性向上も無かった。COMPARATIVE EXAMPLE 1 87.5 mol% of dimethyl terephthalate and 12.5 mol% of dimethyl 5-sodium sulfoisophthalate as dicarboxylic acid components of the polyester copolymer of Example 1, while 100 mol% of ethylene glycol as a glycol component 20 μm thick easily adhesive polyester having an easily adhesive layer thickness of 0.15 μm in the same manner as in Example 1 except that GPS was not added to a 4.5% by weight aqueous solution of a water-soluble copolymerized polyester polymerized at a copolymerization ratio of A film was obtained. As shown in Tables 1 and 2, the negative charge was strong and the adhesion of the magnetic paint was not improved.
【0036】比較例2 実施例1のポリエステル共重合体ジカルボン酸成分のテ
レフタル酸ジメチル96モル%、5−ナトリウムスルホ
イソフタル酸ジメチル4モル%、一方グリコール成分と
してはエチレングリコール100モル%の共重合比で重
合した水溶性共重合ポリエステルを得た。このポリマの
溶解性は非常に悪く最後まで未溶解成分が多く残った。
この塗液を4.5重量%に調製し、実施例1と同様にし
て易接着層厚み0.15μmを設けた厚み20μmの易
接着性ポリエステルフィルムを得たが、塗布むら、表面
粗れがひどく評価に値しないフィルムであった。結果を
表1および表2に示す。Comparative Example 2 Polyester copolymer of Example 1 Copolymerization ratio of dicarboxylic acid component of 96 mol% of dimethyl terephthalate and 4 mol% of dimethyl 5-sodium sulfoisophthalate, while glycol component of 100 mol% of ethylene glycol To obtain a water-soluble copolymerized polyester. The solubility of this polymer was very poor, and many undissolved components remained until the end.
This coating solution was adjusted to 4.5% by weight, and a 20 μm-thick easily-adhesive polyester film having an easily-adhesive layer thickness of 0.15 μm was obtained in the same manner as in Example 1. However, uneven coating and surface roughness were observed. The film was badly worthy of evaluation. The results are shown in Tables 1 and 2.
【0037】比較例3 ポリエステル共重合体ジカルボン酸成分のテレフタル酸
ジメチル45モル%、5−ナトリウムスルホイソフタル
酸ジメチル55モル%、一方グリコール成分としてはエ
チレングリコール100モル%の共重合比で重合した水
溶性共重合ポリエステルを得た。このポリマ−は非常に
溶解し易く透明性も良好であった。この塗液を4.5重
量%に調製し、実施例1と同様にして易接着層厚み0.
15μmを設けた厚み20μmの易接着性ポリエステル
フィルムを得た。結果を表1および表2に示すが、密着
性は良好なものの、耐ブロッキング性に非常に劣るもの
であった。Comparative Example 3 Polyester Copolymer A dicarboxylic acid component containing 45 mol% of dimethyl terephthalate and 55 mol% of dimethyl 5-sodium sulfoisophthalate, while a glycol component containing 100 mol% of ethylene glycol was used as a water-soluble polymer. A copolymerized polyester was obtained. This polymer was very soluble and had good transparency. This coating solution was adjusted to 4.5% by weight, and the thickness of the easily-adhesive layer was adjusted to 0.
An easily adhesive polyester film having a thickness of 20 μm and a thickness of 15 μm was obtained. The results are shown in Tables 1 and 2, and the adhesion was good, but the blocking resistance was very poor.
【0038】[0038]
【表1】 [Table 1]
【0039】[0039]
【表2】 [Table 2]
【0040】[0040]
【発明の効果】本発明のフィルムは、ポリエステルフィ
ルムの少なくとも片面に、特定量の芳香族ジカルボン酸
成分、エステル形成性スルホン酸アルカリ金属塩化合物
とグリコール成分からなる水溶性共重合ポリエステルで
あって、かつ該水溶性共重合ポリエステルの固形分に一
定量の特定のシランカップリング剤を添加した塗液を易
接着層として積層してなる易接着性ポリエステルフィル
ムであり、水溶性に優れ、かつ優れた接着性、帯電特
性、耐ブロッキング性を有し、磁気記録材料等に使用さ
れる基材フィルム等に好ましく用いることができる。The film of the present invention is a water-soluble copolymerized polyester comprising a specified amount of an aromatic dicarboxylic acid component, an ester-forming alkali metal salt of sulfonic acid and a glycol component on at least one surface of a polyester film, And an easy-adhesion polyester film obtained by laminating a coating solution obtained by adding a specific amount of a specific silane coupling agent to the solid content of the water-soluble copolymerized polyester as an easy-adhesion layer, having excellent water solubility and excellent It has adhesiveness, charging characteristics, and blocking resistance, and can be preferably used for a base film used for a magnetic recording material or the like.
【0040】とくに本発明の易接着性ポリエステルフィ
ルムは、 (1)各種被覆層との接着性に優れ、高温高湿下におい
ても接着性の低下が極めて小さい。 (2)また耐ブロッキング性に優れ高温高湿下での保管
性が良好なため、各種用途、特に表面平滑性を要求され
る磁気材料などの易接着フィルムなどに好適に使用する
ことができる。 (3)シランカップリング剤添加により摩擦帯電がマイ
ナスからプラス帯電に変換するため、加工工程中に発生
するマイナス帯電と相殺され、プラスマイナスゼロ電位
により近づくので、溶剤などの使用における防爆対策上
有効である。In particular, the easily adhesive polyester film of the present invention has the following advantages: (1) It has excellent adhesion to various coating layers, and its adhesion is extremely small even under high temperature and high humidity. (2) Since it has excellent blocking resistance and good storage properties under high temperature and high humidity, it can be suitably used for various applications, particularly for easy adhesion films such as magnetic materials requiring surface smoothness. (3) Addition of a silane coupling agent converts triboelectric charge from negative to positive charge, which is offset by negative charge generated during the processing process and approaches closer to plus or minus zero potential, so it is effective in explosion-proof measures when using solvents etc. It is.
フロントページの続き (56)参考文献 特開 平2−171243(JP,A) (58)調査した分野(Int.Cl.7,DB名) B32B 27/00 - 27/42 C08J 7/04 (56) References JP-A-2-171243 (JP, A) (58) Fields investigated (Int. Cl. 7 , DB name) B32B 27/00-27/42 C08J 7/04
Claims (3)
に、50モル%以上が芳香族ジカルボン酸成分、5〜5
0モル%がエステル形成性スルホン酸アルカリ金属塩化
合物からなる酸成分およびグリコール成分からなる水溶
性共重合ポリエステルとシランカップリング剤からなる
層を積層したことを特徴とする易接着性ポリエステルフ
ィルム。At least one side of a polyester film has at least 50 mol% of an aromatic dicarboxylic acid component and 5 to 5 mol%.
An easily-adhesive polyester film comprising a water-soluble copolymerized polyester comprising an acid component comprising an ester-forming sulfonic acid alkali metal salt compound and a glycol component, wherein a layer comprising a silane coupling agent is laminated.
シランカップリング剤(B)の固形分混合重量比率が、
(A)/(B)で99/1〜1/99である請求項1の
易接着性ポリエステルフィルム。2. The water-soluble copolymerized polyester (A) /
The solid content mixing weight ratio of the silane coupling agent (B) is
2. The easily adhesive polyester film according to claim 1, wherein (A) / (B) is from 99/1 to 1/99.
としてエポキシ基、アミノ基、メチル基から選ばれた少
なくとも一種を有するアルコキシシランである請求項1
又は2の易接着性ポリエステルフィルム。3. The silane coupling agent is an alkoxysilane having at least one selected from an epoxy group, an amino group and a methyl group as an organic functional group.
Or 2) an easily adhesive polyester film.
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP14685992A JP3185367B2 (en) | 1992-05-13 | 1992-05-13 | Easy adhesion polyester film |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP14685992A JP3185367B2 (en) | 1992-05-13 | 1992-05-13 | Easy adhesion polyester film |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPH05310977A JPH05310977A (en) | 1993-11-22 |
JP3185367B2 true JP3185367B2 (en) | 2001-07-09 |
Family
ID=15417180
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP14685992A Expired - Fee Related JP3185367B2 (en) | 1992-05-13 | 1992-05-13 | Easy adhesion polyester film |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JP3185367B2 (en) |
Families Citing this family (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US6447845B1 (en) * | 2000-03-03 | 2002-09-10 | Dow Corning Corporation | Barrier coatings using polyacids |
JP5311189B2 (en) * | 2008-04-24 | 2013-10-09 | 富士電機株式会社 | Method for manufacturing magnetic recording medium |
JP6131855B2 (en) * | 2012-08-10 | 2017-05-24 | 東レ株式会社 | Laminated polyester film |
DE102020205192A1 (en) * | 2020-04-23 | 2021-10-28 | Mitsubishi Polyester Film Gmbh | Biaxially oriented, single or multilayer polyester film with an adhesion promoter coating based on a co-polyester and an anchoring component. |
-
1992
- 1992-05-13 JP JP14685992A patent/JP3185367B2/en not_active Expired - Fee Related
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JPH05310977A (en) | 1993-11-22 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JP3185367B2 (en) | Easy adhesion polyester film | |
JPH07241971A (en) | Easy adhesive polyester film | |
JPH05318678A (en) | Easily stickable polyester film | |
JP3296015B2 (en) | Easy adhesion polyester film | |
JP4101602B2 (en) | Antistatic polyester film | |
JP2002079617A (en) | Antistatic laminated polyester film | |
JPH07268189A (en) | Polyester aqueous dispersion and polyester film | |
JP3097251B2 (en) | Easy adhesion polyester film | |
JPH0410858B2 (en) | ||
JP3097176B2 (en) | Easy adhesion polyester film | |
JP3640026B2 (en) | Laminated polyester film and method for producing the same | |
WO1995013188A1 (en) | Readily bondable polyester film | |
JP3198669B2 (en) | Easy adhesion polyester film | |
JPH06336532A (en) | Easily bondable polyester film | |
JP3227984B2 (en) | Easy adhesion polyester film | |
JP3044960B2 (en) | Water-soluble copolyester and polyester film | |
JP3298252B2 (en) | Easy adhesion polyester film | |
JPH0681714B2 (en) | Coated plastic film | |
JP2002155156A (en) | Easily bondable laminated film for optical use | |
JPH1128780A (en) | Conductive laminated film having gas barrier properties | |
JPH08198988A (en) | Laminated polyester film and laminate | |
JPH10278188A (en) | Conductive layer laminated polymer film | |
JPH0976439A (en) | Polyester film for magnetic recording medium | |
JP3098395B2 (en) | Easy adhesion white polyester film | |
JPH0588190B2 (en) |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |