JPH09276690A - Decomposition of aromatic halogen compound - Google Patents

Decomposition of aromatic halogen compound

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JPH09276690A
JPH09276690A JP9029171A JP2917197A JPH09276690A JP H09276690 A JPH09276690 A JP H09276690A JP 9029171 A JP9029171 A JP 9029171A JP 2917197 A JP2917197 A JP 2917197A JP H09276690 A JPH09276690 A JP H09276690A
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aromatic halogen
pcb
halogen compound
oil
compd
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隆治 内田
Makoto Takada
高田  誠
Seiji Iimura
誠司 飯村
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a decomposition method having a high decomposition ratio of an aromatic halogen compd. such as PCB when the aromatic halogen compd. is decomposed and detoxified and capable of easily removing salts produced from oil after treatment as byproducts and unreacted alkali. SOLUTION: An aromatic halogen compd. is dissolved in oil low in viscosity and having a high b.p. and heated to 300-400 deg.C in the presence of an alkaline substance and a high b.p. olefin compd. to be dehalogenated. As an example of the above mentioned aromatic halogen compd., there is polychlorobiphenyl(PCB). The alkaline substance is one or more kind of a compd. selected from hydroxide, carbonate and bicarbonate of alkali metal or alkaline earth metal and, as the high b.p. olefin compd., polybutadiene, 1-octadecene or 1-eicosene is used in an amt. of 0.01-10% by vol. of high b.p. oil.

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、芳香族ハロゲン化
合物の分解方法に関し、特に分解が困難であるポリ塩化
ビフェニル(PCB)等の芳香族ハロゲン化合物を高い
効率で無害化処理する分解方法に関する。
TECHNICAL FIELD The present invention relates to a method for decomposing aromatic halogen compounds, and more particularly to a method for decomposing aromatic halogen compounds such as polychlorinated biphenyl (PCB), which is difficult to decompose, with high efficiency.

【0002】[0002]

【従来の技術】PCB等の芳香族ハロゲン化合物は、人
体に悪影響を与え、かつ難分解性のため長期にわたりそ
の影響が続くために、環境汚染物質として大きな社会問
題となっている。PCBは、化学的に非常に安定であ
り、絶縁性に優れていることから、主として電気絶縁
油、熱媒体や特殊な溶媒などとして用いられてきて、日
本国内で約6万トンが生産され、広く使用されてきた。
しかし、環境中に出たPCBが人体や動物に蓄積され、
カネミ油症に代表される強い毒性を呈することが判明し
て、1972年にその製造及び新たな使用が禁止され
た。現在、使用済みのPCB使用機器は、PCBを取り
出すか、PCBを取り出せないものはそのまま保管する
ことが義務付けられているが、取り出したPCBも容器
に入れたまま保管することなってしまっている。しか
し、その容器も長年にわたる保管で老朽化し、PCBが
漏れだす危険性が生じている。従って、PCBの無害化
処理技術の開発は緊急且つ重要な課題となっている。
2. Description of the Related Art Aromatic halogen compounds such as PCBs have a serious social problem as environmental pollutants because they have an adverse effect on the human body and are persistent for a long time due to their indegradability. Since PCB is chemically very stable and has excellent insulating properties, it has been mainly used as an electric insulating oil, a heat medium, a special solvent, etc., and about 60,000 tons of it is produced in Japan. It has been widely used.
However, the PCBs released into the environment are accumulated in the human body and animals,
In 1972, its production and new use were banned, as it was found to exhibit strong toxicity represented by Kanemi Yusho. At present, used PCB-using equipment is obliged to take out the PCB or to store the PCB that cannot be taken out as it is, but the taken-out PCB is also stored in the container. However, the containers have also become obsolete over many years of storage, and there is a risk of PCB leakage. Therefore, development of PCB detoxification technology is an urgent and important task.

【0003】PCBは高い化学的安定性のためにその処
分が困難であるが、種々の処分方法が提案されている。
例えば、高温焼却処理法は、鐘淵化学(株)によって実
施された実績がある。しかし、ダイオキシン等の有害物
質の排出が懸念されて社会的に受け入れられず、その後
は実施されていない。また、微生物による処理方法も種
々検討されて考案されているが、分解に長時間を要する
ために大量処理に向いていない。これに対して、化学的
分解処理方法は、低温、短時間で効率が良く分解できる
という特徴をもっている。
[0003] PCBs are difficult to dispose of due to their high chemical stability, but various disposal methods have been proposed.
For example, the high temperature incineration method has a track record of being implemented by Kanegafuchi Chemical Co., Ltd. However, due to concerns over the emission of toxic substances such as dioxins, they have not been accepted socially and have not been implemented since then. Although various treatment methods using microorganisms have been studied and devised, they are not suitable for large-scale treatment because they take a long time to decompose. On the other hand, the chemical decomposition treatment method is characterized in that it can be decomposed efficiently at a low temperature in a short time.

【0004】その化学的分解処理方法としては、例えば
次のようなものが挙げられる。 貴金属触媒、水素ガスを使用する方法 金属ナトリウムを使用する方法 アルカリの存在下でポリエチレングリコール(PE
G)と反応させて脱塩素化する方法(KPEG法) 触媒、アルカリ、水素供与体の存在下で300℃〜3
50℃に加熱し、PCB中の塩素を水素供与体からの水
素で置換する方法
As the chemical decomposition treatment method, for example, the following method can be mentioned. Method using precious metal catalyst, hydrogen gas Method using metallic sodium Polyethylene glycol (PE
Method of dechlorinating by reacting with G) (KPEG method) 300 ° C to 3 in the presence of a catalyst, an alkali and a hydrogen donor
Method of heating to 50 ° C. and replacing chlorine in PCB with hydrogen from a hydrogen donor

【0005】この中、の方法は、高価な貴金属触媒を
使用すること、爆発性気体である水素ガスを使用しなけ
ればならないという欠点を持っている。の方法は、金
属ナトリウムが水と爆発的に反応するために取扱い上危
険である。の方法は、高価なPEGを使用すること、
完全に脱塩素化されないという欠点がある。のBCD
法は、特表平5−508666号公報/米国特許5,0
39,350号明細書及び5,064,526号明細書
に開示されている方法であるが、触媒として炭素系触
媒、アルカリとして水酸化ナトリウム、水素供与体とし
て重油等の炭化水素油を使用するため、使用する薬剤が
比較的安価ですむという利点がある反面、処理後の粘性
の高い重油から過剰のアルカリおよび反応で生成する塩
類を除去することが困難であり、処理後の油を焼却処分
しにくいという欠点がある。
[0005] Among them, the method has disadvantages in that an expensive noble metal catalyst must be used and hydrogen gas which is an explosive gas must be used. This method is dangerous in handling because metallic sodium explosively reacts with water. Is to use expensive PEG,
The disadvantage is that it is not completely dechlorinated. BCD
The method is disclosed in Japanese Patent Publication No. 5-508666 / US Pat.
The methods disclosed in 39,350 and 5,064,526 use a carbon-based catalyst as a catalyst, sodium hydroxide as an alkali, and a hydrocarbon oil such as heavy oil as a hydrogen donor. Therefore, it has the advantage that the chemicals used are relatively inexpensive, but on the other hand, it is difficult to remove excess alkali and salts produced by the reaction from the highly viscous heavy oil after treatment, and the oil after treatment is incinerated. It has the drawback of being difficult to do.

【0006】[0006]

【発明が解決しようとする課題】本発明は、上記した従
来技術の問題点を解消し、PCB等の芳香族ハロゲン化
合物を無害化処理した後、焼却処分を行うために、アル
カリ及び塩類の除去を容易にする芳香族ハロゲン化合物
の分解方法を提供することを課題とする。
SUMMARY OF THE INVENTION The present invention solves the above-mentioned problems of the prior art and removes alkalis and salts for incineration treatment after detoxifying an aromatic halogen compound such as PCB. It is an object of the present invention to provide a method for decomposing an aromatic halogen compound which facilitates the above.

【0007】[0007]

【課題を解決するための手段】本発明は、上記課題を下
記の手段により解決することができた。 (1)芳香族ハロゲン化合物を粘度の低い高沸点油に溶
解し、アルカリ性物質及び高沸点オレフィン化合物の存
在下300℃〜400℃に加熱することにより脱ハロゲ
ン化することを特徴とする芳香族ハロゲン化合物の分解
方法。 (2)前記芳香族ハロゲン化合物がポリ塩化ビフェニル
類(PCB類)である前記(1)項記載の芳香族ハロゲ
ン化合物の分解方法。 (3)前記アルカリ性物質が、アルカリ金属又はアルカ
リ土類金属の水酸化物、炭酸塩、重炭酸塩の中から選ば
れた1種以上のものである前記(1)記載の芳香族ハロ
ゲン化合物の分解方法。
The present invention has solved the above problems by the following means. (1) Aromatic halogen, characterized in that an aromatic halogen compound is dissolved in a high-boiling point oil having a low viscosity, and dehalogenated by heating at 300 ° C. to 400 ° C. in the presence of an alkaline substance and a high-boiling point olefin compound. Compound decomposition method. (2) The method for decomposing an aromatic halogen compound according to (1) above, wherein the aromatic halogen compound is polychlorinated biphenyls (PCBs). (3) The aromatic halogen compound according to (1), wherein the alkaline substance is one or more selected from hydroxides, carbonates and bicarbonates of alkali metals or alkaline earth metals. Disassembly method.

【0008】(4)前記アルカリ性物質を、芳香族ハロ
ゲン化合物中の塩素に対して1当量〜30当量用いる前
記(1)記載の芳香族ハロゲン化合物の分解方法。 (5)前記高沸点オレフィン化合物としてポリブタジエ
ンまたはC6 30オレフィンを用い、それを高沸点油に
対して、0.01%〜10%(V/V)加える前記
(1)記載の芳香族ハロゲン化合物の分解方法。 (6) 前記C6 30オレフィンが1−オクタデセンま
たは1−エイコセンであることを特徴とする前記(5)
記載の芳香族ハロゲン化合物の分解方法。
(4) The method for decomposing an aromatic halogen compound according to (1), wherein the alkaline substance is used in an amount of 1 to 30 equivalents based on chlorine in the aromatic halogen compound. (5) the high-boiling with polybutadiene or C 6 ~ 30 olefins as the olefin compound, it against high-boiling oil, of (1) wherein addition of 0.01% ~10% (V / V ) aromatic halogenated Compound decomposition method. (6) above, wherein said C 6 ~ 30 olefin is 1-octadecene or 1-eicosene (5)
A method for decomposing an aromatic halogen compound as described.

【0009】この反応系によれば、反応物から遠心分
離、水洗等によって容易に未反応のアルカリおよび反応
で副生成した塩類を除去することができる。前記分解方
法において、アルカリとしては、例えば水酸化ナトリウ
ム、水酸化カリウム、水酸化カルシウム、炭酸ナトリウ
ム、炭酸水素ナトリウム、水酸化マグネシウム等を使用
することができ、それらから選んだ1種以上を使用する
ことが好ましく、2種以上混合して使用してもよい。こ
のアルカリはPCBの塩素と反応させるためであるか
ら、反応性の高いものほど好ましい。アルカリの添加量
は、当該PCBの塩素に対して1当量〜30当量を使用
するのがよく、好ましくは2当量〜10当量である。
According to this reaction system, unreacted alkali and salts by-produced by the reaction can be easily removed from the reaction product by centrifugation, washing with water, or the like. In the above decomposition method, as the alkali, for example, sodium hydroxide, potassium hydroxide, calcium hydroxide, sodium carbonate, sodium hydrogen carbonate, magnesium hydroxide or the like can be used, and at least one selected from them can be used. Preferably, two or more kinds may be mixed and used. Since this alkali is for reacting with chlorine in PCB, the one having high reactivity is preferable. The amount of alkali added is preferably 1 to 30 equivalents, and more preferably 2 to 10 equivalents, with respect to chlorine of the PCB.

【0010】高沸点オレフィン化合物としては、炭素数
6〜30で二重結合を有する炭化水素から選ばれた一種
以上からなる。好ましくは、1−オクタデセン、1−エ
イコセンである。その他に、ポリブタジエンやポリイソ
プレン等(構成するモノマーの中に)の二重結合を2以
上有するオレフィンの重合体や共重合体を用いることが
できる。好ましくはポリブタジエンであり、PCB分解
の促進効果がある。高沸点オレフィン化合物は、高沸点
油に対し、0.01%〜10%(V/V)の割合で添加
する。
The high-boiling point olefin compound comprises at least one selected from hydrocarbons having 6 to 30 carbon atoms and having a double bond. Preferred are 1-octadecene and 1-eicosene. In addition, polymers or copolymers of olefins having two or more double bonds such as polybutadiene and polyisoprene (in the constituent monomers) can be used. Preferred is polybutadiene, which has the effect of promoting PCB decomposition. The high-boiling olefin compound is added to the high-boiling oil at a rate of 0.01% to 10% (V / V).

【0011】ポリブタジエンは、例えば、次のような一
般式(1)で示すような化学構造をもっており、1,2
−付加のものと1,4−付加のものとが混在する構造を
有している。その反応機構は不明であるが、二重結合を
有している点が本発明における反応に有利に作用するよ
うである。その中でも沸点が400℃以上で、しかも粘
度が低いものが望ましい。その分子量は、反応温度で高
沸点油に溶解すればよいのであるから、特定の範囲に限
定されることはないが、1200前後が好適であり、あ
まり大きいと溶解せず適さない。また、小さいと反応上
好ましくない。なお、ポリブタジエンとして市販されて
いるものには、前記一般式(1)で示したように、その
末端にOH基を有しているものがあるが、このような末
端基を有していなくてもよい。また、一般式(1)にお
いて、(a+c)とbとの割合は主として重合温度によ
り変わり、nは分子量の関係で決められる。高沸点オレ
フィン化合物の添加量は、使用する高沸点油に対して
0.01%〜10%(V/V)の範囲が良く、好ましく
は1%〜5%(V/V)の範囲である。
Polybutadiene has, for example, a chemical structure represented by the following general formula (1):
It has a structure in which -addition and 1,4-addition are mixed. Although the reaction mechanism is unknown, it seems that the fact that it has a double bond has an advantageous effect on the reaction in the present invention. Among them, those having a boiling point of 400 ° C. or higher and a low viscosity are desirable. The molecular weight is not limited to a particular range because it can be dissolved in the high boiling point oil at the reaction temperature, but it is preferably around 1200, and when it is too large, it is not suitable because it is not dissolved. Also, if it is small, it is not preferable in terms of reaction. Some commercially available polybutadienes have an OH group at the terminal as shown in the general formula (1), but they do not have such an terminal group. Good. Further, in the general formula (1), the ratio of (a + c) to b mainly changes depending on the polymerization temperature, and n is determined by the relationship of the molecular weight. The amount of the high-boiling point olefin compound added is preferably 0.01% to 10% (V / V), and more preferably 1% to 5% (V / V) with respect to the high-boiling oil used. .

【0012】[0012]

【化1】 Embedded image

【0013】使用する高沸点油は、その反応に際して気
化してしまわないで、反応を液相で行うことができるた
めに、沸点がその反応温度よりも高いものであることが
必要であり、例えば、流動パラフィン等の炭化水素を好
ましく使用できる。高沸点油は、その高い反応温度にお
いてアルカリにより分解されないような安定性を有する
ことが必要であり、また添加する高沸点オレフィン化合
物と親和性を有するものであることが好ましい。高沸点
油の使用量は、その中にPCBを均一に溶解あるいは分
散させるために、ある程度多く使用することが好ましい
が、前記した高沸点オレフィン化合物の量等から決めら
れる。反応温度は、300℃〜400℃であり、好まし
くは320℃〜360℃である。反応雰囲気は、安全性
を考慮して窒素、アルゴン等の不活性ガス雰囲気下で行
うことが好ましい。
The high-boiling oil used must have a boiling point higher than the reaction temperature in order to allow the reaction to take place in the liquid phase without vaporizing during the reaction. Hydrocarbons such as liquid paraffin can be preferably used. The high-boiling oil needs to have stability so that it will not be decomposed by alkali at the high reaction temperature, and it is preferable that the high-boiling oil has an affinity with the high-boiling olefin compound to be added. The amount of the high boiling point oil used is preferably a certain amount in order to uniformly dissolve or disperse the PCB therein, but it is determined from the amount of the above high boiling point olefin compound and the like. The reaction temperature is 300 ° C to 400 ° C, preferably 320 ° C to 360 ° C. The reaction is preferably performed in an atmosphere of an inert gas such as nitrogen or argon in consideration of safety.

【0014】[0014]

【発明の実施の形態】本発明における反応をさらに詳し
く説明する。PCBを例えば流動パラフィンに所望の濃
度で溶解し、所定量の高沸点オレフィン化合物、アルカ
リを加えて、不活性ガス雰囲気下、320℃〜360℃
の範囲の温度で加熱し、その反応終了後の液を分析する
と、ガスクロマトグラフィー/質量分析計(GC/M
S)でPCBは不検出(定量下限0.5ppm)とな
る。処理後の油から、反応で生成した無機塩素イオンを
水で抽出し、イオンクロマトグラフィーで定量分析する
と、処理に用いたPCB中の塩素はアルカリ金属塩化物
としてほぼ100%が回収され、有害な有機塩素化合物
として残っていないことが確認される。また、その水に
よる抽出の際に、過剰に使用された未反応のアルカリも
同時に回収される。従って、分解処理後の油から容易に
アルカリ及び塩類を除くことができ、残った流動パラフ
ィンを主体とする反応後の油は、再利用することもでき
るが、通常の焼却処分をしてもよい。焼却処分をした場
合、廃ガスには塩素分が殆ど含まれていない。
BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION The reaction in the present invention will be described in more detail. For example, PCB is dissolved in liquid paraffin at a desired concentration, a predetermined amount of a high-boiling olefin compound and an alkali are added, and the mixture is heated to 320 ° C. to 360 ° C. under an inert gas atmosphere.
Is heated at a temperature within the range described above, and the solution after the reaction is analyzed.
In S), PCB is not detected (quantitation limit 0.5 ppm). From the oil after the treatment, inorganic chlorine ions produced in the reaction were extracted with water and quantitatively analyzed by ion chromatography. Almost 100% of chlorine in PCB used for the treatment was recovered as an alkali metal chloride, which was harmful. It is confirmed that it does not remain as an organic chlorine compound. In addition, unreacted alkali used in excess is also recovered at the same time during the extraction with water. Therefore, alkali and salts can be easily removed from the oil after the cracking treatment, and the remaining oil after the reaction mainly composed of liquid paraffin can be reused, but may be subjected to ordinary incineration disposal. . When incinerated, the waste gas contains almost no chlorine.

【0015】[0015]

【実施例】以下、実施例により本発明を具体的に説明す
るが、本発明は、これらの実施例に限定されるものでは
ない。 実施例1 流動パラフィン(常温で液体)150mlにポリブタジ
エン(分子量約1200)1.0g、PCB1.5ml
及び水酸化カリウム5.6g(PCBの塩素に対して
4.25当量)を加えて、窒素雰囲気下360℃で0.
5時間加熱した。処理後の油をガスクロマトグラフィー
/質量分析計(GC/MS)で分析の結果、PCBは定
量下限(0.5ppm)以下であった。処理後の混合物
から水で抽出することによって、無機塩素を理論量の9
5%以上回収した。抽出水からの無機塩素の定量はイオ
ンクロマトグラフィーにより行った。
EXAMPLES The present invention will be described below in detail with reference to examples, but the present invention is not limited to these examples. Example 1 Polybutadiene (molecular weight: about 1200) 1.0 g, PCB 1.5 ml in 150 ml of liquid paraffin (liquid at room temperature)
And 5.6 g of potassium hydroxide (4.25 equivalents with respect to chlorine of PCB) were added, and the mixture was added at 0.3 ° C. in a nitrogen atmosphere at a temperature of 0.
Heat for 5 hours. The treated oil was analyzed by gas chromatography / mass spectrometry (GC / MS), and the PCB was below the lower limit of quantification (0.5 ppm). By extracting with water from the mixture after treatment, the inorganic chlorine was removed in a theoretical amount of 9
Recovered 5% or more. The quantification of inorganic chlorine from the extracted water was performed by ion chromatography.

【0016】実施例2 流動パラフィン(常温で液体)150mlにポリブタジ
エン(分子量約1200)1.0g、PCB1.5ml
および水酸化ナトリウム5.0g(PCBの塩素に対し
て4.25当量)を加えて、窒素雰囲気下360℃で7
時間加熱した。処理後の油をガスクロマトグラフィー/
質量分析計(GC/MS)で分析の結果、PCBは定量
下限(0.5ppm)以下であった。処理後の混合物か
ら水で抽出することによって、無機塩素を理論量の95
%以上回収した。抽出水からの無機塩素の定量はイオン
クロマトグラフィーにより行った。
Example 2 1.0 ml of polybutadiene (molecular weight: about 1200) and 1.5 ml of PCB in 150 ml of liquid paraffin (liquid at room temperature).
And 5.0 g of sodium hydroxide (4.25 equivalents with respect to chlorine of PCB) were added, and the mixture was heated at 360 ° C. in a nitrogen atmosphere to give 7
Heated for hours. Gas chromatography /
As a result of analysis by a mass spectrometer (GC / MS), PCB was below the lower limit of quantification (0.5 ppm). The theoretical amount of inorganic chlorine was reduced to 95% by extracting with water from the treated mixture.
% Recovered. The quantification of inorganic chlorine from the extracted water was performed by ion chromatography.

【0017】実施例3 流動パラフィン(常温で液体)150mlに1−エイコ
セン(分子量280)1.5ml、PCB1.5mlお
よび水酸化カリウム5.6g(PCBの塩素に対して
4.25当量)を加えて、窒素雰囲気下360℃で4時
間加熱した。処理後の油をガスクロマトグラフィー/質
量分析計(GC/MS)で分析の結果、PCBは定量下
限(0.5ppm)以下であった。処理後の混合物から
水で抽出することによって、無機塩素を理論量の95%
以上回収した。抽出水からの無機塩素の定量はイオンク
ロマトグラフィーにより行った。
Example 3 To 150 ml of liquid paraffin (liquid at room temperature), 1.5 ml of 1-eicosene (molecular weight 280), 1.5 ml of PCB and 5.6 g of potassium hydroxide (4.25 equivalents to chlorine of PCB) were added. And heated in a nitrogen atmosphere at 360 ° C. for 4 hours. The treated oil was analyzed by gas chromatography / mass spectrometry (GC / MS), and the PCB was below the lower limit of quantification (0.5 ppm). By extracting with water from the mixture after the treatment, the inorganic chlorine content is 95% of the theoretical amount.
Collected above. The quantification of inorganic chlorine from the extracted water was performed by ion chromatography.

【0018】実施例4 流動パラフィン(常温で液体)150mlに1−オクタ
デセン(分子量252)1.5ml、PCB1.5ml
および水酸化カリウム0.5gを加えて、窒素雰囲気下
360℃で4時間加熱した。処理後の油をガスクロマト
グラフィー/質量分析計(GC/MS)で分析の結果、
PCBは定量下限(0.5ppm)以下であった。処理
後の混合物から水で抽出することによって、無機塩素を
理論量の95%以上回収した。抽出水からの無機塩素の
定量はイオンクロマトグラフィーにより行った。
Example 4 1.5 ml of 1-octadecene (molecular weight 252) and 1.5 ml of PCB in 150 ml of liquid paraffin (liquid at room temperature)
And 0.5 g of potassium hydroxide were added, and the mixture was heated at 360 ° C. for 4 hours under a nitrogen atmosphere. The processed oil was analyzed by gas chromatography / mass spectrometry (GC / MS),
PCB was below the lower limit of quantification (0.5 ppm). By extracting with water from the treated mixture, 95% or more of the theoretical amount of inorganic chlorine was recovered. The quantification of inorganic chlorine from the extracted water was performed by ion chromatography.

【0019】比較例1 流動パラフィン(常温で液体)150mlに高沸点オレ
フィン化合物は一切添加せずに、PCB1.5mlおよ
び水酸化ナトリウム5.0g(PCBの塩素に対して
4.25当量)を加えて、窒素雰囲気下360℃で24
時間加熱した。処理後の油をガスクロマトグラフィー/
質量分析計(GC/MS)で分析の結果、PCB100
ppmが残留していた。
Comparative Example 1 To 150 ml of liquid paraffin (liquid at room temperature), 1.5 ml of PCB and 5.0 g of sodium hydroxide (4.25 equivalents to chlorine of PCB) were added without adding any high-boiling olefin compound. 24 at 360 ° C under nitrogen atmosphere
Heated for hours. Gas chromatography /
Mass spectrometry (GC / MS) analysis results, PCB100
ppm remained.

【0020】[0020]

【発明の効果】本発明においては、反応媒体として粘度
の低い高沸点油を使用することにより、PCBを容易に
アルカリと反応させることができて、安定なPCBを高
い反応率で容易に分解することができる。また、その分
解処理の後において、反応で副生する塩類及び未反応の
アルカリを容易に分離することができる。それらを分離
した処理物には、未反応のPCBや有害なアルカリ等が
含まれていないので、それを焼却した場合でも有害な廃
ガスを放出することがない。さらに、前記の分離した処
理物は、主として粘度の低い高沸点油であるため、反応
に再使用することができ、使用を重ねて分解反応に使用
するのに適しなくなった場合には、焼却処分をすること
ができ、その際に有害なガス成分を放出することがな
い。
According to the present invention, by using a high-boiling oil having a low viscosity as a reaction medium, PCB can be easily reacted with an alkali, and stable PCB can be easily decomposed at a high reaction rate. be able to. Further, after the decomposition treatment, salts by-produced in the reaction and unreacted alkali can be easily separated. Since the unreacted PCB, harmful alkali, etc. are not contained in the treated product after separating them, no harmful waste gas is released even when it is incinerated. Furthermore, since the separated treated product is mainly a high-boiling point oil having a low viscosity, it can be reused in the reaction, and when it becomes unsuitable for the decomposition reaction after repeated use, it is incinerated and disposed of. In this case, harmful gas components are not released.

Claims (6)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 芳香族ハロゲン化合物を粘度の低い高沸
点油に溶解し、アルカリ性物質及び高沸点オレフィン化
合物の存在下300℃〜400℃に加熱することにより
脱ハロゲン化することを特徴とする芳香族ハロゲン化合
物の分解方法。
1. A fragrance characterized in that an aromatic halogen compound is dissolved in a high-boiling point oil having a low viscosity, and dehalogenated by heating at 300 ° C. to 400 ° C. in the presence of an alkaline substance and a high-boiling point olefin compound. Method for decomposing group halogen compounds.
【請求項2】 前記芳香族ハロゲン化合物がポリ塩化ビ
フェニル類(PCB類)である請求項1記載の芳香族ハ
ロゲン化合物の分解方法。
2. The method for decomposing an aromatic halogen compound according to claim 1, wherein the aromatic halogen compound is polychlorinated biphenyls (PCBs).
【請求項3】 前記アルカリ性物質が、アルカリ金属又
はアルカリ土類金属の水酸化物、炭酸塩、重炭酸塩の中
から選ばれた1種以上のものである請求項1記載の芳香
族ハロゲン化合物の分解方法。
3. The aromatic halogen compound according to claim 1, wherein the alkaline substance is at least one selected from hydroxides, carbonates, and bicarbonates of alkali metals or alkaline earth metals. Decomposition method.
【請求項4】 前記アルカリ性物質を、芳香族ハロゲン
化合物中の塩素に対して1当量〜30当量用いる請求項
1記載の芳香族ハロゲン化合物の分解方法。
4. The method for decomposing an aromatic halogen compound according to claim 1, wherein the alkaline substance is used in an amount of 1 to 30 equivalents based on chlorine in the aromatic halogen compound.
【請求項5】 前記高沸点オレフィン化合物としてポリ
ブタジエンまたはC 6 30オレフィンを用い、それを高
沸点油に対して、0.01%〜10%(V/V)加える
請求項1記載の芳香族ハロゲン化合物の分解方法。
5. The high boiling point olefin compound is poly
Butadiene or C 6~30Use olefins and increase it
Add 0.01% to 10% (V / V) to the boiling point oil
The method for decomposing an aromatic halogen compound according to claim 1.
【請求項6】 前記C6 30オレフィンが1−オクタデ
センまたは1−エイコセンであることを特徴とする請求
項5記載の芳香族ハロゲン化合物の分解方法。
6. A method for decomposing said C 6 ~ 30 olefin 1-octadecene or an aromatic halogen compound of claim 5, wherein the 1-eicosene.
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US6274050B1 (en) * 1995-03-22 2001-08-14 Nkt Research Center A/S Method for treatment of halogen-containing waste material
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