JPH09272806A - Water absorbing resin dispersion - Google Patents

Water absorbing resin dispersion

Info

Publication number
JPH09272806A
JPH09272806A JP11044596A JP11044596A JPH09272806A JP H09272806 A JPH09272806 A JP H09272806A JP 11044596 A JP11044596 A JP 11044596A JP 11044596 A JP11044596 A JP 11044596A JP H09272806 A JPH09272806 A JP H09272806A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
water
dispersion
group
meth
examples
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
JP11044596A
Other languages
Japanese (ja)
Inventor
Kazuya Otani
和也 大谷
Kohei Maeda
浩平 前田
Sunao Ozasa
直 小笹
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Sanyo Chemical Industries Ltd
Original Assignee
Sanyo Chemical Industries Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Sanyo Chemical Industries Ltd filed Critical Sanyo Chemical Industries Ltd
Priority to JP11044596A priority Critical patent/JPH09272806A/en
Publication of JPH09272806A publication Critical patent/JPH09272806A/en
Pending legal-status Critical Current

Links

Landscapes

  • Solid-Sorbent Or Filter-Aiding Compositions (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Polymerisation Methods In General (AREA)

Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To obtain a readily producible water absorbing resin dispersion, having a fine particle diameter and good in dispersion stability. SOLUTION: This water absorbing resin dispersion is obtained by dispersing (B) a water absorbing resin or its water absorbing gel in (A) one or more plasticizers selected from the group of carboxylic acid esters, phosphoric esters, epoxidized vegetable oils and chlorinated plasticizers. The component B is formed by copolymerizing a water-soluble monomer or its precursor with a cross-linking agent and/or polysaccharides in the component A.

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は吸水性樹脂分散体の
製造方法に関し、詳しくは、分散粒径が微細かつ分散安
定性が良好である、吸水性樹脂分散体の製造方法に関す
る。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a method for producing a water absorbent resin dispersion, and more particularly to a method for producing a water absorbent resin dispersion having a fine dispersed particle size and good dispersion stability.

【0002】[0002]

【従来の技術】ポリ塩化ビニル樹脂の成形品に吸水、吸
放湿性を付与するために、カルボン酸エステル、リン酸
エステル、エポキシ化植物油および塩素化可塑剤等に吸
水性樹脂を混合した可塑剤を使用して、ポリ塩化ビニル
樹脂成型品を製造することが知られている。
2. Description of the Related Art A plasticizer obtained by mixing a water absorbent resin with a carboxylic acid ester, a phosphoric acid ester, an epoxidized vegetable oil, a chlorinated plasticizer or the like in order to impart water absorption and moisture absorption and release properties to a molded product of polyvinyl chloride resin. It is known to manufacture polyvinyl chloride resin molded articles using.

【0003】[0003]

【発明が解決しようとする課題】しかし、カルボン酸エ
ステル、リン酸エステル、エポキシ化植物油および塩素
化可塑剤等に吸水性樹脂を混合した可塑剤を使用したポ
リ塩化ビニル樹脂成型品は、吸水、吸放湿量が少なく、
また吸水、吸放湿速度遅いという問題がある。また前記
問題点を解決するために吸水性樹脂の添加量を多くする
と、できたポリ塩化ビニル樹脂成型品の表面にべたつき
が発生するという問題がある。
However, a polyvinyl chloride resin molded article using a plasticizer in which a water absorbent resin is mixed with a carboxylic acid ester, a phosphoric acid ester, an epoxidized vegetable oil, a chlorinated plasticizer, etc. The amount of moisture absorption and release is small,
There is also a problem that the water absorption and moisture absorption / desorption speeds are slow. Further, if the amount of the water-absorbent resin added is increased to solve the above problems, there is a problem in that the surface of the formed polyvinyl chloride resin molded product becomes sticky.

【0004】[0004]

【課題を解決するための手段】本発明者らは製造が容易
で、粒子径が微細でかつ分散安定性が良好な吸水性樹脂
分散体の製造について検討を重ねた結果、本発明に到達
した。すなわち、本発明はカルボン酸エステル、リン酸
エステル、エポキシ化植物油および塩素化可塑剤の群か
ら選ばれる1種以上の可塑剤(A)中に、吸水性樹脂
(B)またはその吸水ゲルが分散されてなり、該(B)
が(A)中で水溶性単量体もしくはその前駆体と架橋剤
及び/又は多糖類が重合され形成されたことを特徴とす
る吸水性樹脂分散体である。
Means for Solving the Problems The present inventors have made extensive studies on the production of a water-absorbent resin dispersion which is easy to produce, has a fine particle size, and has good dispersion stability. . That is, in the present invention, the water-absorbent resin (B) or its water-absorbent gel is dispersed in one or more plasticizers (A) selected from the group consisting of carboxylic acid esters, phosphoric acid esters, epoxidized vegetable oils and chlorinated plasticizers. The (B)
(A) is a water-absorbent resin dispersion characterized by being formed by polymerizing a water-soluble monomer or its precursor with a crosslinking agent and / or a polysaccharide in (A).

【0005】[0005]

【発明の実施の形態】本発明において、カルボン酸エス
テル、リン酸エステル、エポキシ化植物油、および塩素
化可塑剤中の群から選ばれる1種以上の可塑剤(A)と
しては、次のようなものが挙げられるが、USP348
9723号公報に記載のものも含まれる。
BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION In the present invention, one or more plasticizers (A) selected from the group consisting of carboxylic acid esters, phosphoric acid esters, epoxidized vegetable oils, and chlorinated plasticizers are as follows. One of them is USP348.
Those described in Japanese Patent No. 9723 are also included.

【0006】カルボン酸エステルとしては、フタル酸エ
ステル、脂肪族二塩基酸エステル、脂肪族エステル、ポ
リエステル系可塑剤等が挙げられる。
Examples of the carboxylic acid ester include phthalic acid ester, aliphatic dibasic acid ester, aliphatic ester, polyester plasticizer and the like.

【0007】フタル酸エステルとしては、ジメチルフタ
レート(DMP)、ジエチルフタレート(DEP)、ジ
ブチルフタレート(DBP)、ジヘプチルフタレート
(DHP)、ジ−2−エチルヘキシルフタレート(DO
P)、ジ−n−オクチルフタレート(DnOP)、ジイ
ソオクチルフタレート(DIOP)、ジイソノニルフタ
レート(DINP)、ジデシルフタレート(DDP)、
ジイソデシルフタレート(DIDP)、C8〜C10混
合高級アルコールフタレート、ブチルベンジルフタレー
ト(BBP)、ブチルオクチルフタレート(BOP)等
が挙げられる。
As phthalic acid esters, dimethyl phthalate (DMP), diethyl phthalate (DEP), dibutyl phthalate (DBP), diheptyl phthalate (DHP), di-2-ethylhexyl phthalate (DO).
P), di-n-octyl phthalate (DnOP), diisooctyl phthalate (DIOP), diisononyl phthalate (DINP), didecyl phthalate (DDP),
Diisodecyl phthalate (DIDP), C 8 ~C10 mixed higher alcohols phthalate, butyl benzyl phthalate (BBP), butyl octyl phthalate (BOP) and the like.

【0008】脂肪族二塩基酸エステルとしては、ジオク
チルアジペート、ジオクチルアゼレート、ジオクチルセ
バケート等が挙げられる。また、アジピン酸やアゼライ
ン酸のような二塩基酸のプロピレングリコールエステル
単位を、数個ないし10数個直鎖状に連結した平均分子
量1000〜8000のポリエステル系可塑剤も挙げら
れる。
Examples of the aliphatic dibasic acid ester include dioctyl adipate, dioctyl azelate, dioctyl sebacate and the like. Further, a polyester plasticizer having an average molecular weight of 1000 to 8000 in which several to ten or more propylene glycol ester units of a dibasic acid such as adipic acid or azelaic acid are linearly linked is also included.

【0009】脂肪酸エステルとしては、オクチルオレエ
ート、オクチルステアレート等が挙げられる。リン酸エ
ステルとしては、トリクレジルホスフェート、トリキシ
レニルホスフェート、トリオクチルホスフェート等が挙
げられる。エポキシ化植物油としては、大豆油エポキシ
が挙げられる。エステル系可塑剤としては、ブチルフタ
リル・ブチルグリコレートやトリブチル・クエン酸エス
テル等が挙げられる。塩素化可塑剤としては、塩素化パ
ラフィン、塩化アルキルステアレート等が挙げられる。
これら(A)は上記に例示したものを単独で使用しても
よく、二種以上併用しても良い。好ましいものはカルボ
ン酸エステルであり、特に好ましいものはフタル酸エス
テルである。
Examples of the fatty acid ester include octyl oleate and octyl stearate. Examples of the phosphoric acid ester include tricresyl phosphate, trixylenyl phosphate, trioctyl phosphate and the like. Epoxidized vegetable oils include soybean oil epoxies. Examples of the ester plasticizer include butylphthalyl butyl glycolate, tributyl citrate and the like. Examples of the chlorinated plasticizer include chlorinated paraffin and chlorinated alkyl stearate.
As these (A), those exemplified above may be used alone or in combination of two or more kinds. Preferred are carboxylic acid esters, and particularly preferred are phthalic acid esters.

【0010】本発明において水溶性単量体としては、カ
ルボキシル基を有するビニル単量体、スルホン酸基を有
するビニル単量体、リン酸基を有するビニル単量体、及
びそれらの塩、水酸基を有するビニル単量体、エーテル
基を有するビニル単量体及びアンモニウム基を有するビ
ニル単量体が挙げられる。
As the water-soluble monomer in the present invention, a vinyl monomer having a carboxyl group, a vinyl monomer having a sulfonic acid group, a vinyl monomer having a phosphoric acid group, salts thereof, and a hydroxyl group are used. And vinyl monomers having an ether group and vinyl monomers having an ammonium group.

【0011】カルボキシル基を有するビニル単量体とし
ては、(メタ)アクリル酸、クロトン酸、ソルビン酸、
マレイン酸、イタコン酸、ケイヒ酸およびそれらの酸無
水物などが挙げられる。
The vinyl monomer having a carboxyl group includes (meth) acrylic acid, crotonic acid, sorbic acid,
Examples thereof include maleic acid, itaconic acid, cinnamic acid and their acid anhydrides.

【0012】スルホン酸基を有するビニル単量体として
は、脂肪族もしくは芳香族ビニルスルホン酸[ビニルス
ルホン酸、アリルスルホン酸、ビニルトルエンスルホン
酸、スチレンスルホン酸など];(メタ)アクリルスル
ホン酸[(メタ)アクリル酸スルホエチル、(メタ)ア
クリル酸スルホプロピルなど];(メタ)アクリルアミ
ドスルホン酸[2−アクリルアミド−2−メチルプロパ
ンスルホン酸など]などが挙げられる。
Examples of vinyl monomers having a sulfonic acid group include aliphatic or aromatic vinyl sulfonic acids [vinyl sulfonic acid, allyl sulfonic acid, vinyl toluene sulfonic acid, styrene sulfonic acid, etc.]; (meth) acrylic sulfonic acid [ Sulfoethyl (meth) acrylate, sulfopropyl (meth) acrylate, etc.]; (meth) acrylamidesulfonic acid [2-acrylamido-2-methylpropanesulfonic acid, etc.] and the like.

【0013】リン酸基を有するビニル単量体としては、
2−ヒドロキシエチル(メタ)アクリロイルホスフェー
ト、フェニル−2−アクリロイロキシエチルホスフェー
トなどが挙げられる。
As the vinyl monomer having a phosphoric acid group,
2-hydroxyethyl (meth) acryloyl phosphate, phenyl-2-acryloyloxyethyl phosphate and the like can be mentioned.

【0014】これらのビニル単量体は、前記カルボン
酸、スルホン酸、リン酸の塩として使用してもよい。こ
れらの塩としては、アルカリ金属塩(ナトリウム、カリ
ウム、リチウムなどの塩)、アルカリ土類金属塩(カル
シウム、マグネシウムなどの塩)、アンモニウム塩およ
びアミン塩(メチルアミン、トリメチルアミンなどのア
ルキルアミンの塩;トリエタノールアミン、ジエタノー
ルアミンなどのアルカノールアミンの塩など)が挙げら
れる。これらのうちで好ましいものは、アルカリ金属塩
であり、特にナトリウム塩およびカリウム塩が好まし
い。
These vinyl monomers may be used as salts of the above-mentioned carboxylic acid, sulfonic acid and phosphoric acid. These salts include alkali metal salts (salts such as sodium, potassium and lithium), alkaline earth metal salts (salts such as calcium and magnesium), ammonium salts and amine salts (alkylamine salts such as methylamine and trimethylamine). Alkanolamine salts such as triethanolamine and diethanolamine). Of these, alkali metal salts are preferable, and sodium salts and potassium salts are particularly preferable.

【0015】水酸基を有するビニル単量体としては、
(メタ)アクリル酸ヒドロキシエチル、(メタ)アクリ
ル酸ヒドロキシプロピルなどが挙げられる。エーテル基
を有するビニル単量体としては、(メタ)アクリル酸エ
チレングリコールモノメチルエーテル、(メタ)アクリ
ル酸トリオキシエチレングリコールなどが挙げられる。
アンモニウム基を有するビニル単量体としては、N,N,
N-トリメチル-N-(メタ)アクリロイロキシエチルア
ンモニウムクロリド、N,N,N-トリエチル-N-(メ
タ)アクリロイロキシエチルアンモニウムクロリドなど
が挙げられる。
As the vinyl monomer having a hydroxyl group,
Examples thereof include hydroxyethyl (meth) acrylate and hydroxypropyl (meth) acrylate. Examples of vinyl monomers having an ether group include (meth) acrylic acid ethylene glycol monomethyl ether and (meth) acrylic acid trioxyethylene glycol.
Vinyl monomers having an ammonium group include N, N,
Examples thereof include N-trimethyl-N- (meth) acryloyloxyethylammonium chloride and N, N, N-triethyl-N- (meth) acryloyloxyethylammonium chloride.

【0016】水溶性単量体の前駆体としては、加水分解
により水溶性となるものであり、例えば(メタ)アクリ
ル酸メチル、(メタ)アクリル酸エチル、(メタ)アク
リル酸2−エチルヘキシル、酢酸ビニル及び(メタ)ア
クリロニトリルなどが挙げられる。これら水溶性単量体
もしくはその前駆体は上記に例示したものを単独で使用
してもよく、二種以上併用しても良い。好ましいものは
カルボキシル基を有するビニル単量体である。
The precursor of the water-soluble monomer is one which becomes water-soluble by hydrolysis, for example, methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, 2-ethylhexyl (meth) acrylate, acetic acid. Examples include vinyl and (meth) acrylonitrile. As these water-soluble monomers or their precursors, those exemplified above may be used alone or in combination of two or more kinds. Preferred is a vinyl monomer having a carboxyl group.

【0017】これら水溶性単量体のうち、好ましくはカ
ルボキシル基を有するビニル単量体、スルホン酸基を有
するビニル単量体、及びこれらの塩である。
Of these water-soluble monomers, vinyl monomers having a carboxyl group, vinyl monomers having a sulfonic acid group, and salts thereof are preferable.

【0018】本発明において必要により、他のビニル単
量体を使用できる。他のビニル単量体としては、スチレ
ン、α-メチルスチレン、ヒドロキシスチレン、クロル
スチレンなどの芳香族ビニル単量体;(メタ)アクリロ
ニトリルなどの不飽和ニトリル類;アルキル基の炭素数
が1〜30の(メタ)アクリル酸アルキルエステル、ヒ
ドロキシポリオキシアルキレンエーテルモノ(メタ)ア
クリレートなどの(メタ)アクリル酸エステル類;エチ
レン、プロピレンなどのオレフィン類;パーフルオロオ
クチルエチルメタクリレート、パーフルオロオクチルエ
チルアクリレートなどの含フッ素ビニル単量体;ジアミ
ノエチルメタクリレート、モルホリノエチルメタクリレ
ートなどのアミノ基含有ビニル単量体;および両末端ビ
ニル変性シリコンが挙げられる。これらのうち、共重合
性および分散安定性の点から芳香族ビニル単量体、不飽
和ニトリル類および(メタ)アクリル酸エステル類が好
ましい。
In the present invention, other vinyl monomers can be used if necessary. Other vinyl monomers include aromatic vinyl monomers such as styrene, α-methylstyrene, hydroxystyrene and chlorostyrene; unsaturated nitriles such as (meth) acrylonitrile; alkyl groups having 1 to 30 carbon atoms. (Meth) acrylic acid alkyl ester, (meth) acrylic acid ester such as hydroxypolyoxyalkylene ether mono (meth) acrylate; olefins such as ethylene and propylene; perfluorooctylethyl methacrylate, perfluorooctylethyl acrylate, etc. Fluorine-containing vinyl monomers; amino group-containing vinyl monomers such as diaminoethylmethacrylate and morpholinoethylmethacrylate; and vinyl-modified silicone modified at both ends. Among these, aromatic vinyl monomers, unsaturated nitriles and (meth) acrylic acid esters are preferable from the viewpoint of copolymerizability and dispersion stability.

【0019】本発明の架橋剤としては、共重合性架橋剤
及びその他の架橋剤が挙げられる。共重合性架橋剤とし
ては、2個の重合性二重結合を有する化合物;及び少な
くとも1個の重合性二重結合を有し、且つ前記水溶性単
量体と反応性の官能基を少なくとも1個有する化合物が
挙げられる。
Examples of the crosslinking agent of the present invention include copolymerizable crosslinking agents and other crosslinking agents. The copolymerizable cross-linking agent is a compound having two polymerizable double bonds; and at least one functional group having at least one polymerizable double bond and reactive with the water-soluble monomer. The compound which has an individual is mentioned.

【0020】2個の重合性二重結合を有する化合物とし
ては下記のものが挙げられる。 ビス(メタ)アクリルアミド;N,N−アルキレン
(c1〜c6)ビス(メタ)アクリルアミド(たとえば
N,N−メチレンビスアクリルアミド)。 ポリオールまたはポリエポキシドと不飽和モノもしく
はポリカルボン酸とのポリエステル、たとえばエチレン
グリコール、トリメチロールプロパン、グリセリン、ポ
リオキシエチレングリコール、ポリオキシプロピレング
リコールあるいはシクロヘキセンジエポキシドと(メ
タ)アクリル酸あるいはマレイン酸から誘導されるジ−
もしくはトリ−(メタ)アクリル酸エステルおよびジも
しくはトリマレート。 カルバミルエステル:ポリイソシアネート[トリレン
ジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、
4,4’−ジフェニルメタンジイソシアネートおよびN
CO基含有プレポリマー(上記ポリイソシアネートと活
性水素原子含有化合物との反応によって得られる)な
ど]とヒドロキシエチル(メタ)アクリレートとの反応
によって得られるカルバミルエステル。 ポリビニル化合物:ジビニルベンゼン、ジビニルトル
エン、ジビニルキシレン、ジビニルエーテル、ジビニル
ケトン、トリビニルベンゼンなど。 ポリオールのジ−もしくはポリ−(メタ)アリルエー
テル:ポリオール類[アルキレングリコール、グリセリ
ン、ポリアルキレングリコール、ポリアルキレンポリオ
ール、炭水化物など]のポリー(メタ)アリルエーテル
(たとえばポリエチレングリコールジアリルエーテル、
アリル化デンプンおよびアリル化セルロース)。 ポリカルボン酸のポリアリルエステル:ジアリルフタ
レート、ジアリルアジペートなど。 不飽和モノもしくはポリカルボン酸とモノ(メタ)ア
リルエーテル化ポリオールとのエステル:ポリエチレン
グリコールモノアリルエーテルの(メタ)アクリル酸エ
ステルなど。 ポリアリロキシアルカン類:テトラアリロキシエタン
など。
Examples of the compound having two polymerizable double bonds include the following. Bis (meth) acrylamide; N, N-alkylene (c1-c6) bis (meth) acrylamide (for example, N, N-methylenebisacrylamide). Derived from polyesters of polyols or polyepoxides with unsaturated mono- or polycarboxylic acids, such as ethylene glycol, trimethylolpropane, glycerin, polyoxyethylene glycol, polyoxypropylene glycol or cyclohexene diepoxide and (meth) acrylic acid or maleic acid. Ruji
Alternatively, tri- (meth) acrylic acid ester and di- or trimarate. Carbamyl ester: polyisocyanate [tolylene diisocyanate, hexamethylene diisocyanate,
4,4'-diphenylmethane diisocyanate and N
A carbamyl ester obtained by reacting a CO group-containing prepolymer (obtained by reacting the above polyisocyanate with an active hydrogen atom-containing compound) with hydroxyethyl (meth) acrylate. Polyvinyl compound: divinylbenzene, divinyltoluene, divinylxylene, divinylether, divinylketone, trivinylbenzene and the like. Di- or poly- (meth) allyl ether of polyol: Poly (meth) allyl ether of polyols [alkylene glycol, glycerin, polyalkylene glycol, polyalkylene polyol, carbohydrate, etc.] (for example, polyethylene glycol diallyl ether,
Allylated starch and cellulose). Polyallyl ester of polycarboxylic acid: diallyl phthalate, diallyl adipate, etc. Ester of unsaturated mono- or polycarboxylic acid and mono (meth) allyl etherified polyol: (meth) acrylic acid ester of polyethylene glycol monoallyl ether, etc. Polyallyloxyalkanes: tetraallyloxyethane and the like.

【0021】少なくとも1個の重合性二重結合を有し、
且つ前記水溶性単量体と反応性の官能基を少なくとも1
個有する化合物において、前記水溶性単量体中のカルボ
キシル基、スルホン酸基、リン酸基、水酸基またはアン
モニウム塩基と反応する基としては、ヒドロキシル基、
エポキシ基、3級アミン基が挙げられる。該化合物とし
ては、ヒドロキシル基含有エチレン性不飽和化合物[例
えば、N−メチロール(メタ)アクリルアミドなど];
エポキシ基含有エチレン性不飽和化合物[例えば、グリ
シジル(メタ)アクリレートなど];3級アミノ基含有
エチレン性不飽和化合物[例えば、(メタ)アクリル酸
ジメチルアミノエチル、(メタ)アクリル酸ジエチルア
ミノエチルなど]などが挙げられる。その他の架橋剤と
しては、カルシウムオキシド、二酢酸亜鉛などの多価金
属塩などが挙げられる。これら架橋剤のうち、共重合性
架橋剤が好ましく、N,N−メチレンビスアクリルアミ
ド、エチレングリコールジアクリレート、トリメチロー
ルプロパントリアクリレートおよびテトラアリロキシエ
タンが特に好ましい。
Having at least one polymerizable double bond,
And at least one functional group reactive with the water-soluble monomer.
In the compound having a group, a carboxyl group in the water-soluble monomer, a sulfonic acid group, a phosphoric acid group, a group that reacts with a hydroxyl group or an ammonium base, a hydroxyl group,
An epoxy group and a tertiary amine group are mentioned. Examples of the compound include a hydroxyl group-containing ethylenically unsaturated compound [eg, N-methylol (meth) acrylamide, etc.];
Epoxy group-containing ethylenically unsaturated compound [eg, glycidyl (meth) acrylate, etc.]; Tertiary amino group-containing ethylenically unsaturated compound [eg, dimethylaminoethyl (meth) acrylate, diethylaminoethyl (meth) acrylate, etc.] And so on. Other cross-linking agents include polyvalent metal salts such as calcium oxide and zinc diacetate. Among these crosslinking agents, copolymerizable crosslinking agents are preferable, and N, N-methylenebisacrylamide, ethylene glycol diacrylate, trimethylolpropane triacrylate and tetraallyloxyethane are particularly preferable.

【0022】本発明の多糖類としてはデンプン、セルロ
ース等が挙げられる。デンプンとしては、例えばサツマ
イモデンプン、ジャガイモデンプン、小麦デンプン、ト
ウモロコシデンプン、米デンプン、などの生デンプン;
酸化デンプン、ジアルデヒドデンプン、アルキルエーテ
ル化デンプン、アリールエーテル化デンプン、オキシア
ルキル化デンプン、アミノエチルエーテル化デンプンな
どの加工デンプンが挙げられる。セルロースとしては、
例えば木材、葉、茎、ジン皮、種子毛などから得られる
セルロース;アルキルエーテル化セルロース、有機酸エ
ステル化セルロース、酸化セルロース、ヒドロキシアル
キルエーテル化セルロースなどの加工セルロースが挙げ
られる。
Examples of the polysaccharide of the present invention include starch and cellulose. Examples of the starch include raw starch such as sweet potato starch, potato starch, wheat starch, corn starch, and rice starch;
Modified starches such as oxidized starch, dialdehyde starch, alkyl etherified starch, aryl etherified starch, oxyalkylated starch, aminoethyl etherified starch and the like can be mentioned. As cellulose,
Examples thereof include cellulose obtained from wood, leaves, stems, skins, seed hairs, and the like; processed celluloses such as alkyl etherified cellulose, organic acid esterified cellulose, oxidized cellulose, and hydroxyalkyl etherified cellulose.

【0023】本発明の分散体は、以下の方法により得る
ことができる。なお、水溶性単量体もしくはその前駆体
を(1)と、他のビニル単量体を(1’)と、架橋剤及
び/又は多糖類を(2)と簡略する。 (1)、(2)および必要により(1’)の水溶液ま
たは水分散液に、(A)および必要により乳化剤を混合
した液を滴下し、必要によりラジカル重合触媒を用いて
加熱するかまたは放射線、電子線、紫外線などを照射す
る。 (A)に(1)、(2)および必要により(1’)の
水溶液または水分散液を滴下し、必要によりラジカル重
合触媒および乳化剤を用いて、その後と同様に操作を
する。 (A)と水の混合物に(1)、(2)および必要によ
り(1’)の水溶液または水分散液を滴下し、必要によ
りラジカル重合触媒および乳化剤を用いて、その後と
同様に操作する。 (A)、乳化剤および水からなる分散液に、必要によ
りラジカル重合触媒を存在させて、(1)、(2)およ
び必要により(1’)を滴下し、その後と同様に操作
する。
The dispersion of the present invention can be obtained by the following method. The water-soluble monomer or its precursor is abbreviated as (1), the other vinyl monomer is abbreviated as (1 ′), and the crosslinking agent and / or the polysaccharide is abbreviated as (2). To the aqueous solution or dispersion of (1), (2) and optionally (1 ′), a solution obtained by mixing (A) and optionally an emulsifier is added dropwise, and if necessary, heated by using a radical polymerization catalyst or radiation. , Electron beam, ultraviolet rays, etc. The aqueous solution or dispersion of (1), (2) and (1 ′) is added dropwise to (A), and a radical polymerization catalyst and an emulsifier are used if necessary, and the same operation is performed thereafter. To the mixture of (A) and water, the aqueous solution or aqueous dispersion of (1), (2) and, if necessary, (1 ') is added dropwise, and if necessary, a radical polymerization catalyst and an emulsifier are used, and the same operation is performed thereafter. If necessary, a radical polymerization catalyst is allowed to exist in a dispersion liquid comprising (A), an emulsifier and water, (1), (2) and (1 ′) are added dropwise, and the same operation is performed thereafter.

【0024】(1)、(2)および必要により(1’)
の使用量は(A)の重量に基づいて通常2〜120%、
好ましくは10〜100%、さらに好ましくは30〜9
0%である。
(1), (2) and optionally (1 ')
Is usually 2 to 120% based on the weight of (A),
Preferably 10 to 100%, more preferably 30 to 9
0%.

【0025】(1)の使用量は、(1)、(2)および
必要により(1’)の合計重量に基づいて通常50%以
上、好ましくは60〜99.9%、特に好ましくは75
〜95%である。
The amount of (1) used is usually 50% or more, preferably 60 to 99.9%, particularly preferably 75, based on the total weight of (1), (2) and optionally (1 ').
~ 95%.

【0026】(2)の使用量は、(1)、(2)および
必要により(1’)の合計重量に基づいて通常0.00
1%〜20%、好ましくは0.01〜10%、特に好ま
しくは0.1〜5%である。(2)の使用量が、0.0
01%未満でも、また20%を超えても吸水能が不十分
となる。
The amount of (2) used is usually 0.00 based on the total weight of (1), (2) and optionally (1 ').
It is 1% to 20%, preferably 0.01 to 10%, particularly preferably 0.1 to 5%. The usage of (2) is 0.0
If it is less than 01% or more than 20%, the water absorption capacity becomes insufficient.

【0027】他のビニル単量体(1’)の使用量は、
(1)、(2)および必要により(1’)の合計重量に
基づいて通常0〜20%、好ましくは0〜10%、さら
に好ましくは0〜5%である。
The amount of other vinyl monomer (1 ') used is
It is usually 0 to 20%, preferably 0 to 10%, more preferably 0 to 5% based on the total weight of (1), (2) and, if necessary, (1 ').

【0028】水の使用量は、分散体の重量に基づいて5
〜50%であることが必要であり、好ましくは5〜45
%、さらに好ましくは10〜30%である。水の使用量
が50%を超えても、また5%未満でも分散体の製造が
困難である。
The amount of water used is 5 based on the weight of the dispersion.
It is necessary to be -50%, preferably 5-45.
%, And more preferably 10 to 30%. If the amount of water used exceeds 50% or less than 5%, it is difficult to produce a dispersion.

【0029】ラジカル重合触媒としては、アゾ化合物
[アゾビスイソブチロニトリル、アゾビスシアノ吉草
酸、2,2’−アゾビス(2−アミノジプロパン)ジハ
イドロクロライドなど]、無機過酸化物[過酸化水素、
過硫酸アンモニウム、過硫酸カリウム、過硫酸ナトリウ
ムなど]、有機過酸化物[過酸化ベンゾイル、ジ−t−
ブチルパーオキサイド、クメンパーヒドロオキサイド、
コハク酸パーオキサイド、ジ(2−エトキシエチル)パ
ーオキシジカ−ボネートなど];レドックス触媒[アル
カリ金属の亜硫酸塩もしくは重亜硫酸塩、亜硫酸アンモ
ニウム、重亜硫酸アンモニウム、アスコルビン酸などの
還元剤とアルカリ金属の過硫酸塩、過硫酸アンモニウ
ム、過酸化物などの酸化剤の組合せよりなるもの];並
びにこれらの2種以上の併用があげられる。該触媒の使
用量は、(1)、(2)および必要により(1’)の合
計重量に基づいて通常0.0005〜5%で、好ましく
0.001〜2%である。
As the radical polymerization catalyst, azo compounds [azobisisobutyronitrile, azobiscyanovaleric acid, 2,2'-azobis (2-aminodipropane) dihydrochloride, etc.], inorganic peroxides [hydrogen peroxide] ,
Ammonium persulfate, potassium persulfate, sodium persulfate, etc.], organic peroxides [benzoyl peroxide, di-t-
Butyl peroxide, cumene peroxide,
Succinic acid peroxide, di (2-ethoxyethyl) peroxydicarbonate, etc.]; redox catalyst [reducing agent such as alkali metal sulfite or bisulfite, ammonium sulfite, ammonium bisulfite, and ascorbic acid, and alkali metal persulfate] A combination of oxidizing agents such as salt, ammonium persulfate and peroxide]; and a combination of two or more of these. The amount of the catalyst used is usually 0.0005 to 5%, preferably 0.001 to 2%, based on the total weight of (1), (2) and, if necessary, (1 ′).

【0030】乳化剤としては、非イオン性界面活性剤
[ラウリルアルコールエチレンオキサイド付加物、ラウ
リン酸エチレンオキサイド付加物、ソルビタンラウリン
酸モノエステル、ステアリルアミンエチレンオキサイド
付加物、ノニルフェノールエチレンオキサイド付加物な
ど];アニオン性界面活性剤[ラウリルアルコール硫酸
エステル、アルキルベンゼンスルホン酸ナトリウム、エ
アロゾルOT、ジチオリン酸エステル塩など];カチオ
ン性界面活性剤[ラウリルアミン酢酸塩、トリエタノー
ルアミンモノステアレートギ酸塩など];並びにこれら
の2種以上の併用があげられる。好ましくは非イオン性
界面活性剤である。乳化剤の使用量は、分散体に対して
通常0〜20重量%、好ましくは0.1〜10重量%で
ある。
As the emulsifier, a nonionic surfactant [lauryl alcohol ethylene oxide adduct, lauric acid ethylene oxide adduct, sorbitan lauric acid monoester, stearylamine ethylene oxide adduct, nonylphenol ethylene oxide adduct, etc.]; anion Cationic surfactants [lauryl alcohol sulfate, sodium alkylbenzene sulfonate, aerosol OT, dithiophosphoric acid ester salt, etc.]; cationic surfactants [lauryl amine acetate, triethanol amine monostearate formate, etc.]; and these Two or more types can be used in combination. Preferred are nonionic surfactants. The amount of the emulsifier used is usually 0 to 20% by weight, preferably 0.1 to 10% by weight, based on the dispersion.

【0031】本発明の分散体中の粒子の分散粒子径は、
通常0.01〜100μm、好ましくは0.05〜10
μm、特に好ましくは0.1〜5μmである。分散粒子
径が100μmを越えると、分散体の安定性がわるくな
り、また0.01μm未満では粒子が凝集する等不具合
が発生する。
The dispersed particle size of the particles in the dispersion of the present invention is
Usually 0.01 to 100 μm, preferably 0.05 to 10
μm, particularly preferably 0.1 to 5 μm. If the dispersed particle size exceeds 100 μm, the stability of the dispersion becomes poor, and if it is less than 0.01 μm, problems such as particle aggregation occur.

【0032】本発明において、(A)と(B)の合計重
量に対する(B)の割合は、通常1〜70%、好ましく
は5〜65%、特に好ましくは20〜60%である。ビ
ニル重合体鎖の含量が70%を超えると、凝集しやすく
分散性が不安定になる。(A)の含量は分散体の重量に
基づいて通常30〜99%、好ましくは35〜95%、
特に好ましくは40〜80%である。(A)の含量が3
0未満であると凝集し分散性が不安定になる。
In the present invention, the ratio of (B) to the total weight of (A) and (B) is usually 1 to 70%, preferably 5 to 65%, particularly preferably 20 to 60%. When the content of the vinyl polymer chain exceeds 70%, aggregation tends to occur and the dispersibility becomes unstable. The content of (A) is usually 30 to 99%, preferably 35 to 95%, based on the weight of the dispersion,
Particularly preferably, it is 40 to 80%. (A) content is 3
If it is less than 0, the particles are aggregated and the dispersibility becomes unstable.

【0033】本発明の分散体は、吸水、吸放湿性のポリ
塩化ビニル樹脂成型品の製造に応用できる。吸水、吸放
湿性のポリ塩化ビニル樹脂成型品は、本発明の分散体を
必要により水を除去して、ポリ塩化ビニル樹脂、必要に
より可塑剤、安定剤、充填材、必要により着色剤、発泡
剤などと混合して塩化ビニルコンパウンドとした後、カ
レンダー成型法、押し出し成型法、射出成型法等の公知
の方法によって得られる。
The dispersion of the present invention can be applied to the production of a molded product of polyvinyl chloride resin which absorbs water and absorbs moisture. Water-absorbing, moisture-absorbing and desorbing polyvinyl chloride resin molded products are obtained by removing the water of the dispersion of the present invention as necessary, and then polyvinyl chloride resin, plasticizers, stabilizers, fillers if necessary, coloring agents if necessary, and foaming. It is obtained by a known method such as a calender molding method, an extrusion molding method, an injection molding method or the like after mixing with an agent or the like to give a vinyl chloride compound.

【0034】塩化ビニル樹脂としては、従来から塩化ビ
ニル樹脂成型品の製造に使用されている物が使用でき
る。このようなポリ塩化ビニル樹脂としては、例えばス
トレートレジンの場合、重合度が800〜1500の
物、ビニルエーテル、アクリル酸エステル、エチレンや
酢酸ビニルとのコポリマー等が挙げられる。
As the vinyl chloride resin, those conventionally used for the production of vinyl chloride resin molded products can be used. As such a polyvinyl chloride resin, for example, in the case of a straight resin, those having a degree of polymerization of 800 to 1500, vinyl ethers, acrylic esters, copolymers with ethylene or vinyl acetate, and the like can be mentioned.

【0035】安定剤としては、鉛系安定剤、金属石鹸、
有機錫安定剤、キレーティング剤、酸化防止剤、紫外線
吸収剤、ワックス等の滑剤等が挙げられる。充填材とし
ては、炭酸カルシウム、クレー、コロイダルシリカ等が
挙げられる。また着色剤としては、酸化チタン等が挙げ
られる。発泡剤としては、アゾジカルボゾアミド、アゾ
ビスイソブチロニトリル、4,4’オキシビスベンゼン
スルホニルヒドラジッド等が挙げられる。
As the stabilizer, a lead-based stabilizer, a metal soap,
Examples thereof include an organic tin stabilizer, a chelating agent, an antioxidant, an ultraviolet absorber and a lubricant such as wax. Examples of the filler include calcium carbonate, clay, colloidal silica and the like. Examples of the colorant include titanium oxide and the like. Examples of the foaming agent include azodicarbozamide, azobisisobutyronitrile, 4,4′oxybisbenzenesulfonyl hydrazide and the like.

【0036】[0036]

【実施例】以下実施例により本発明をさらに説明する
が、本発明はこれに限定されるものではない。実施例中
の部は重量部である。実施例1〜3に使用した原料は次
の通りである。 可塑剤(A):ジ−2−エチルヘキシルフタレート(D
OP:三菱瓦斯化学(株)製) 可塑剤A1:ジブチルフタレート(DBP:三菱瓦斯化
学(株)製) 可塑剤A2:ジイソノニルフタレート(DINP:三菱
瓦斯化学(株)製) ビニル単量体(1):アクリル酸(日本触媒化学製) 共重合性架橋剤(2):メチレンビスアクリルアミド
(日東化学工業(株)製) ラジカル重合触媒:2,2’−アゾビス(2,4−ジメ
チルバレロニトリル)(V−65:和光純薬工業(株)
製) 乳化剤:ソルビタンラウリン酸モノエステル(イオネッ
ト S−20:三洋化成工業(株)製)
The present invention will be further described with reference to the following examples, but the present invention is not limited to these examples. Parts in the examples are parts by weight. The raw materials used in Examples 1 to 3 are as follows. Plasticizer (A): di-2-ethylhexyl phthalate (D
OP: Mitsubishi Gas Chemical Co., Ltd. Plasticizer A1: Dibutyl phthalate (DBP: Mitsubishi Gas Chemical Co., Ltd.) Plasticizer A2: Diisononyl phthalate (DINP: Mitsubishi Gas Chemical Co., Ltd.) Vinyl Monomer (1 ): Acrylic acid (manufactured by Nippon Shokubai Kagaku) Copolymerizable cross-linking agent (2): Methylenebisacrylamide (manufactured by Nitto Kagaku Kogyo Co., Ltd.) Radical polymerization catalyst: 2,2′-azobis (2,4-dimethylvaleronitrile) (V-65: Wako Pure Chemical Industries, Ltd.
Emulsifier: sorbitan lauric acid monoester (Ionet S-20: Sanyo Kasei Co., Ltd.)

【0037】[体積基準粒子径測定法]吸水性樹脂分散
液を、レーザー光の透過率が70〜90%となるように
該吸水性樹脂分散液に用いたフタル酸エステルで希釈
し、粒度分布測定装置(レーザー回折/散乱式粒度分布
測定装置LA−700;堀場製作所製)にて粒子径を測
定した。得られた粒子径を表2に示す。なお表2中の粒
子径の値は、体積基準粒度分布の累積分布50%に相当
する粒子径を示す。
[Volume-Based Particle Diameter Measuring Method] The water-absorbent resin dispersion is diluted with the phthalic acid ester used in the water-absorbent resin dispersion so that the laser light transmittance becomes 70 to 90%, and the particle size distribution is obtained. The particle diameter was measured with a measuring device (laser diffraction / scattering type particle size distribution measuring device LA-700; manufactured by Horiba Ltd.). The obtained particle size is shown in Table 2. The value of the particle size in Table 2 shows the particle size corresponding to 50% of the cumulative distribution of the volume-based particle size distribution.

【0038】[吸放湿性評価法]ポリ塩化ビニルフォー
ムおよびフィルムを、相対湿度90RH%(25℃)の
恒温恒湿器中に静置し、吸水量の時間変化を測定した。
その後、相対湿度40RH%(25℃)の恒温恒湿器中
に静置し、放水量を測定した。吸水量および放水量は、
フォームおよびフィルム1m2あたりの吸水または放水
した水の量(g)で示す。
[Evaluation Method for Moisture Absorption and Desorption] The polyvinyl chloride foam and the film were allowed to stand in a thermo-hygrostat having a relative humidity of 90 RH% (25 ° C.), and the time change of water absorption was measured.
Then, it was left to stand in a thermo-hygrostat having a relative humidity of 40 RH% (25 ° C.), and the water discharge amount was measured. The amount of water absorbed and the amount of water discharged are
The amount (g) of water absorbed or discharged per 1 m 2 of foam and film is shown.

【0039】イオン交換水吸収量、吸収速度は下記の方
法により測定を行った。 [吸収量]250メッシュナイロンネット製ティーバッ
グに吸収部材1gをいれ、これを大過剰の0.9%生理
食塩水中に1時間浸して吸収させた後、引き上げて15
分間水切りを行って増加重量を測定する。この値を吸収
量とした。 [吸収速度]250メッシュのナイロンネット製ティー
バッグに吸収部材1gを入れ、これを大過剰の生理食塩
水中に2分間浸した後、引き上げて15分間水切りを行
って増加重量を測定する。この値を吸収速度とした。
The absorption amount and absorption rate of ion-exchanged water were measured by the following methods. [Absorbing amount] 1 g of the absorbing member is put in a 250 mesh nylon net tea bag, soaked in a large excess of 0.9% physiological saline for 1 hour for absorption, and then pulled up to 15
Drain for minutes and measure the weight gain. This value was taken as the absorption amount. [Absorption rate] 1 g of the absorbent member was placed in a 250-mesh nylon net tea bag, immersed in a large excess of physiological saline for 2 minutes, then pulled up and drained for 15 minutes to measure the increased weight. This value was taken as the absorption rate.

【0040】実施例1〜3 温度調節器、バキューム攪拌翼、窒素流入および流出口
を備えた1L容の四口フラスコ中で、40℃以下にて、
水、水酸化ナトリウム、ビニル単量体(1)、共重合性
架橋剤(2)、ラジカル重合触媒および乳化剤を、表1
に記載の使用量で混合した。その後、撹拌下表1に記載
の使用量のフタル酸エステルを徐々に投入してW/O型
エマルションを作成し、次いで攪拌下50〜80℃でビ
ニル単量体(1)を重合し、吸水性樹脂分散体(D1〜
D3)を合成した。
Examples 1 to 3 In a 1 L four-necked flask equipped with a temperature controller, a vacuum stirring blade, a nitrogen inlet and outlet, at 40 ° C. or lower,
Table 1 shows water, sodium hydroxide, vinyl monomer (1), copolymerizable cross-linking agent (2), radical polymerization catalyst and emulsifier.
The amounts used were as described in. After that, the amount of phthalate ester used in Table 1 was gradually added under stirring to prepare a W / O type emulsion, and then the vinyl monomer (1) was polymerized under stirring at 50 to 80 ° C. to absorb water. Resin dispersion (D1-
D3) was synthesized.

【0041】実施例4 温度調節器、バキューム攪拌翼、窒素流入および流出口
を備えた1lの四口フラスコ中で、40℃以下にて25
%水酸化ナトリウム水溶液350部、ビニル単量体
(1)200部を撹拌混合後、共重合性架橋剤(2)
0.02部をさらに加え撹拌混合し均一溶液()にし
た。また2lのエルレンマイヤーフラスコ中でフタル酸
エステル(A):400部、乳化剤(三洋化成工業
(株)製「エマルミン 140」)4部を混合撹拌し均
一溶液()にした。ついで溶液()を40℃以下で
窒素液中吹き込み下で撹拌しながら、溶液()を1時
間かけて連続投入しW/O型エマルションを作成した。
さらにあらかじめトルエン0.1部にラジカル重合触媒
(大塚化学化学薬品製「ADVN」)0.02部を溶解
させた溶液を加え、攪拌下50℃に加熱して吸水性樹脂
分散体(D4)を合成した。
Example 4 In a 1-liter four-necked flask equipped with a temperature controller, a vacuum stirring blade, a nitrogen inflow and an outflow port, a temperature of 40 ° C. or lower was set to 25.
% Aqueous sodium hydroxide solution (350 parts) and vinyl monomer (1) (200 parts) with stirring and mixing, and then copolymerizable crosslinking agent (2)
Further, 0.02 part was added and mixed by stirring to obtain a uniform solution (). In a 2 L Erlenmeyer flask, 400 parts of phthalic acid ester (A) and 4 parts of an emulsifier (“Emalmin 140” manufactured by Sanyo Chemical Industry Co., Ltd.) were mixed and stirred to form a uniform solution (). Then, while stirring the solution () at 40 ° C. or lower in a nitrogen liquid while stirring, the solution () was continuously charged for 1 hour to prepare a W / O type emulsion.
Furthermore, a solution prepared by dissolving 0.02 part of a radical polymerization catalyst (“ADVN” manufactured by Otsuka Chemical Co., Ltd.) in 0.1 part of toluene in advance was added, and the mixture was heated to 50 ° C. with stirring to give a water absorbent resin dispersion (D4). Synthesized.

【0042】実施例5 実施例4においてビニル単量体を2−アクリルアミド−
2−メチルプロパンスルホン酸とする以外は実施例4と
同様にして吸水性樹脂分散体(D5)を合成した。
Example 5 In Example 4, the vinyl monomer was added to 2-acrylamide-
A water absorbent resin dispersion (D5) was synthesized in the same manner as in Example 4 except that 2-methylpropanesulfonic acid was used.

【0043】実施例1〜5で得られた分散体D1〜D5
の粒子径、および粘度を表2に示す。
Dispersions D1 to D5 obtained in Examples 1 to 5
Table 2 shows the particle diameters and viscosities of.

【0044】[0044]

【表1】 [Table 1]

【0045】[0045]

【表2】 [Table 2]

【0046】使用例1〜5、および比較使用例1〜5で
使用した原料は次の通りである。 可塑剤(A):ジ−2−エチルヘキシルフタレート 可塑剤A3:トリクレジルフォスフェート 可塑剤A4:ジ−n−オクチルフタレート ペーストPVC:ゼオン 131C(日本ゼオン(株)
製) 炭酸カルシウム:エスカロン #2000(三共製粉
(株)製) 酸化チタン:CR−90(石原産業(株)製) 安定剤:Mg−Zn系安定剤(MARK OF−30:
旭電化工業(株)製) 発泡剤:アゾジカルボソアミド(ビニホールAC:永和
化成工業(株)製) 吸水性樹脂:澱粉のアクリル酸グラフト体(サンフレッ
シュ ST−500TM:三洋化成工業(株)製)
The raw materials used in Use Examples 1 to 5 and Comparative Use Examples 1 to 5 are as follows. Plasticizer (A): di-2-ethylhexyl phthalate Plasticizer A3: tricresyl phosphate Plasticizer A4: di-n-octyl phthalate Paste PVC: Zeon 131C (Nippon Zeon Co., Ltd.)
Calcium carbonate: Escalon # 2000 (manufactured by Sankyo Flour Milling Co., Ltd.) Titanium oxide: CR-90 (manufactured by Ishihara Sangyo Co., Ltd.) Stabilizer: Mg-Zn stabilizer (MARK OF-30:
Asahi Denka Kogyo Co., Ltd. Foaming agent: Azodicarbosoamide (Vinihol AC: Nagawa Kasei Kogyo Co., Ltd.) Water absorbent resin: Acrylic graft of starch (Sunfresh ST-500TM: Sanyo Kasei Co., Ltd.) Made)

【0047】使用例1〜3 実施例1〜5で得られた分散体、可塑剤、ペーストレジ
ン、炭酸カルシウム、酸化チタン、安定剤、発泡剤を表
3に記載の量で混合し、離型紙上にバーコーターで厚み
100μmに塗布し、150℃で30分加熱後、210
℃で1分加熱してポリ塩化ビニルフォームF1〜F3を
作成した。得られたポリ塩化ビニルフォームのフォーム
特性(フォーム密度、吸水性能、吸放湿性能)について
表4に示す。
Use Examples 1 to 3 The dispersions, plasticizers, paste resins, calcium carbonate, titanium oxide, stabilizers and foaming agents obtained in Examples 1 to 5 were mixed in the amounts shown in Table 3, and a release paper was prepared. Apply 100μm thick with a bar coater and heat at 150 ° C for 30 minutes.
Polyvinyl chloride foams F1 to F3 were prepared by heating for 1 minute at ℃. Table 4 shows the foam properties (foam density, water absorption performance, moisture absorption / release performance) of the obtained polyvinyl chloride foam.

【0048】使用例4および5 実施例1〜5で得られた分散体、可塑剤、ペーストレジ
ン、炭酸カルシウム、酸化チタン、安定剤を表3に記載
の量で混合し、離型紙上にバーコーターで厚み100μ
mに塗布し、150℃で30分加熱してポリ塩化ビニル
フィルムF4、F5を作成した。得られたポリ塩化ビニ
ルフォームのフィルム特性(吸放湿性能)について表5
に示す。
Use Examples 4 and 5 The dispersions obtained in Examples 1 to 5, the plasticizer, the paste resin, the calcium carbonate, the titanium oxide and the stabilizer were mixed in the amounts shown in Table 3 and the bar was placed on the release paper. Thickness 100μ with coater
m, and was heated at 150 ° C. for 30 minutes to prepare polyvinyl chloride films F4 and F5. About the film characteristics (moisture absorption / release performance) of the obtained polyvinyl chloride foam Table 5
Shown in

【0049】比較使用例1〜3 表3に記載の成分を用いて、使用例1〜3と同様の操作
をして比較使用例1〜3のポリ塩化ビニルフォームF6
〜F8を作成した。得られたポリ塩化ビニルフォームの
フォーム特性(フォーム密度、吸水性能、吸放湿性能)
について表4に示す。
Comparative Use Examples 1 to 3 Polyvinyl chloride foam F6 of Comparative Use Examples 1 to 3 was prepared by using the components shown in Table 3 in the same manner as in Use Examples 1 to 3.
~ F8 was created. Foam characteristics of the obtained polyvinyl chloride foam (foam density, water absorption performance, moisture absorption / release performance)
Is shown in Table 4.

【0050】比較使用例4および5 表3に記載の量により使用例4および5と同様にしてポ
リ塩化ビニルフィルムF9、F10を作成した。得られ
たポリ塩化ビニルフィルムのフィルム特性(吸放湿性
能)について表5に示す。
Comparative Use Examples 4 and 5 Polyvinyl chloride films F9 and F10 were prepared in the same manner as Use Examples 4 and 5 with the amounts shown in Table 3. Table 5 shows the film characteristics (moisture absorbing / releasing performance) of the obtained polyvinyl chloride film.

【0051】[0051]

【表3】 [Table 3]

【0052】[0052]

【表4】 [Table 4]

【0053】[0053]

【表5】 [Table 5]

【0054】表4および5に示したように、本発明によ
る吸水性分散体を用いることにより、ポリ塩化ビニルフ
ォームおよびフィルムの吸水、吸放湿性を大幅に向上で
きた。
As shown in Tables 4 and 5, by using the water-absorbent dispersion according to the present invention, water absorption and moisture absorption / release properties of the polyvinyl chloride foam and the film can be greatly improved.

【0055】[0055]

【発明の効果】本発明の吸水性樹脂分散体は、吸水性樹
脂を100μm以下の微粒子として均一に分散されてお
り、優れた分散安定性を有する。さらに、本発明の分散
体をポリ塩化ビニル樹脂成型品のの製造に適用すると、
吸水、吸放湿性ポリ塩化ビニル樹脂成型品を得ることが
でき、得られた成型品は優れた、吸水、吸放湿能(吸水
量、吸水速度、吸放湿速度)を示す。上記のような効果
を奏することから、本発明により得られる吸水性樹脂分
散体およびそれを用いたポリ塩化ビニル樹脂成型品は、
青果物の鮮度保持材、ドリップ吸収剤、水分あるいは湿
度調整材、吸放湿性壁紙、自動車用レザー、農業用ビニ
ルフィルムなどの用途に著しい有用性を発揮する。
INDUSTRIAL APPLICABILITY The water-absorbent resin dispersion of the present invention has the water-absorbent resin uniformly dispersed as fine particles of 100 μm or less, and has excellent dispersion stability. Furthermore, when the dispersion of the present invention is applied to the production of a polyvinyl chloride resin molded article,
It is possible to obtain a molded product of polyvinyl chloride resin that absorbs and absorbs water and moisture, and the resulting molded product exhibits excellent water absorption and moisture absorption and desorption capacity (water absorption amount, water absorption rate, moisture absorption and desorption rate). From the above effects, a water-absorbent resin dispersion obtained by the present invention and a polyvinyl chloride resin molded article using the same,
It is extremely useful in applications such as freshness-maintaining materials for fruits and vegetables, drip absorbents, moisture or humidity regulators, moisture absorbing / releasing wallpaper, leather for automobiles, and vinyl films for agriculture.

フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 FI 技術表示箇所 C08K 5/521 KCB C08K 5/521 KCB C08L 27/06 LFR C08L 27/06 LFR 33/02 LHR 33/02 LHR 43/02 LKA 43/02 LKA 57/04 LMK 57/04 LMK 91/00 LSJ 91/00 LSJ // C08F 2/44 MCR C08F 2/44 MCR Continuation of the front page (51) Int.Cl. 6 Identification number Office reference number FI Technical display location C08K 5/521 KCB C08K 5/521 KCB C08L 27/06 LFR C08L 27/06 LFR 33/02 LHR 33/02 LHR 43/02 LKA 43/02 LKA 57/04 LMK 57/04 LMK 91/00 LSJ 91/00 LSJ // C08F 2/44 MCR C08F 2/44 MCR

Claims (7)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 カルボン酸エステル、リン酸エステル、
エポキシ化植物油および塩素化可塑剤の群から選ばれる
1種以上の可塑剤(A)中に、吸水性樹脂(B)または
その吸水ゲルが分散されてなり、該(B)が(A)中で
水溶性単量体もしくはその前駆体と架橋剤及び/又は多
糖類が重合され形成されたことを特徴とする吸水性樹脂
分散体。
1. A carboxylic acid ester, a phosphoric acid ester,
The water-absorbent resin (B) or its water-absorbent gel is dispersed in one or more plasticizers (A) selected from the group of epoxidized vegetable oils and chlorinated plasticizers, and the water-absorbent resin (B) is contained in (A). A water-absorbent resin dispersion, wherein the water-soluble monomer or its precursor is polymerized with a cross-linking agent and / or a polysaccharide to be formed.
【請求項2】 (A)と(B)の合計重量に対する
(B)の割合が1〜70%である請求項1記載の分散
体。
2. The dispersion according to claim 1, wherein the ratio of (B) to the total weight of (A) and (B) is 1 to 70%.
【請求項3】 (A)中に分散された(B)またはその
吸水ゲルの平均粒子径が0.01〜100μmである請
求項1または2記載の分散体。
3. The dispersion according to claim 1, wherein (B) or its water-absorbent gel dispersed in (A) has an average particle size of 0.01 to 100 μm.
【請求項4】 (A)中で、水の存在下、カルボキシル
基又はスルホン酸基を有する一種以上のビニル単量体、
共重合性架橋剤及び必要により他のビニル単量体が重合
して形成される(B)またはその吸水ゲルが、(A)中
に分散されてなる請求項1〜3いずれか記載の分散体。
4. One or more vinyl monomers having a carboxyl group or a sulfonic acid group in the presence of water in (A),
The dispersion according to any one of claims 1 to 3, wherein (B) formed by polymerization of a copolymerizable cross-linking agent and optionally other vinyl monomer or its water-absorbing gel is dispersed in (A). .
【請求項5】 (B)又はその吸水ゲルを形成する際、
存在させる水の量が(A)、(B)および水の合計重量
に対し、5〜50重量%である請求項4記載の分散体。
5. When forming (B) or its water-absorbing gel,
The dispersion according to claim 4, wherein the amount of water to be present is 5 to 50% by weight based on the total weight of (A), (B) and water.
【請求項6】 水と共に乳化剤の存在下重合して(B)
又はその吸水ゲルを形成させる請求項4または5記載の
分散体。
6. Polymerization in the presence of an emulsifier with water (B)
Alternatively, the dispersion according to claim 4 or 5, which forms a water-absorbing gel thereof.
【請求項7】 請求項1〜6のいずれか記載の分散体と
塩化ビニル樹脂からなる樹脂組成物。
7. A resin composition comprising the dispersion according to any one of claims 1 to 6 and a vinyl chloride resin.
JP11044596A 1996-04-05 1996-04-05 Water absorbing resin dispersion Pending JPH09272806A (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP11044596A JPH09272806A (en) 1996-04-05 1996-04-05 Water absorbing resin dispersion

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP11044596A JPH09272806A (en) 1996-04-05 1996-04-05 Water absorbing resin dispersion

Publications (1)

Publication Number Publication Date
JPH09272806A true JPH09272806A (en) 1997-10-21

Family

ID=14535905

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP11044596A Pending JPH09272806A (en) 1996-04-05 1996-04-05 Water absorbing resin dispersion

Country Status (1)

Country Link
JP (1) JPH09272806A (en)

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2009091499A (en) * 2007-10-11 2009-04-30 Sumitomo Seika Chem Co Ltd Fine gel particle of water-absorbing resin, and coated film and laminated product made from the same
US20110118419A1 (en) * 2008-07-11 2011-05-19 BASF SE (a German corporation) Method for the Surface Post-Crosslinking of Water Absorbing Polymer Particles
JP2013116890A (en) * 2011-10-31 2013-06-13 Kao Corp Cosmetic

Cited By (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2009091499A (en) * 2007-10-11 2009-04-30 Sumitomo Seika Chem Co Ltd Fine gel particle of water-absorbing resin, and coated film and laminated product made from the same
US20110118419A1 (en) * 2008-07-11 2011-05-19 BASF SE (a German corporation) Method for the Surface Post-Crosslinking of Water Absorbing Polymer Particles
CN102089013A (en) * 2008-07-11 2011-06-08 巴斯夫欧洲公司 Method for the surface post-crosslinking of water absorbing polymer particles
US8536278B2 (en) * 2008-07-11 2013-09-17 Basf Se Method for the surface post-crosslinking of water absorbing polymer particles
JP2013116890A (en) * 2011-10-31 2013-06-13 Kao Corp Cosmetic

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US3632535A (en) Emulsion polymerization method and resultant aqueous latex
EP0134449A2 (en) Process for preparing aqueous polymer dispersions, and their use
CN112334498B (en) Modified vinyl alcohol polymer and method for producing same, dispersion stabilizer for suspension polymerization, and method for producing vinyl polymer
KR101530335B1 (en) Polyvinyl chloride paste resin and Method for preparing the same
DE102004042946A1 (en) Process for the preparation of polymers by spray polymerization
JPH11335490A (en) Aqueous emulsion and its production
KR101404828B1 (en) Method for producing vinyl chloride­based resin paste having reduced change of elapsed time in viscosity
CN1037973C (en) Crosslinked porous skinless particles of pvc resin and process for producing same
JPS6244003B2 (en)
KR100473777B1 (en) Preparation methods of resin compositions containing silver particles of nano size
JPH09272806A (en) Water absorbing resin dispersion
JPS6015402A (en) Manufacture of aqueous polymer dispersion
US7358297B2 (en) Preparation of multimodal polymer dispersions using polymeric stabilizer, and use thereof
US4429071A (en) Vinyl chloride plastisol compositions
KR100868458B1 (en) Method of preparing polyvinylchloride for manufacturing of low-absorption plastisol
JPS6232215B2 (en)
JP2009120784A (en) Hollow polymer emulsion composition
DE10338828A1 (en) Aqueous dispersions of water-soluble polymers of anionic monomers, useful as thickeners, are produced by radical polymerization in an aqueous medium in the presence of a water-soluble polymer stabilizer
JP4697845B2 (en) Aqueous emulsion for adhesive and composition thereof
JP7152301B2 (en) Active energy ray-curable composition and hydrogel obtained by curing the same
KR101944903B1 (en) Method for preparing Polyvinyl chloride paste resin
JPH06220280A (en) Vinyl chloride resin composition for paste and its production
JP3306991B2 (en) Method for producing vinyl chloride resin
JP2005029621A (en) Polyvinyl chloride-based resin composition for paste-processing wall paper and vinyl wall paper comprising the same
JP4540790B2 (en) Aqueous emulsion and adhesive for woodwork