JPH09272765A - Propylene polymer composition - Google Patents

Propylene polymer composition

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JPH09272765A
JPH09272765A JP7992196A JP7992196A JPH09272765A JP H09272765 A JPH09272765 A JP H09272765A JP 7992196 A JP7992196 A JP 7992196A JP 7992196 A JP7992196 A JP 7992196A JP H09272765 A JPH09272765 A JP H09272765A
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JP
Japan
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propylene polymer
propylene
weight
parts
polymer
Prior art date
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Pending
Application number
JP7992196A
Other languages
Japanese (ja)
Inventor
Seiji Ota
田 誠 治 太
Akiyoshi Shimizu
水 昭 義 清
Hajime Inagaki
垣 始 稲
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Mitsui Petrochemical Industries Ltd
Original Assignee
Mitsui Petrochemical Industries Ltd
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Publication date
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Pending legal-status Critical Current

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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To obtain a propylene polymer compsn. which has excellent mechanical strengths and is excellent in the adhesion to a coating material, such as a melamine or urethane resin coating material, even when not subjected to a surface treatment. SOLUTION: This compsn. comprises 1-99 pts.wt. propylene polymer, 99-1 pt.wt. olefin elastomer (the sum of the polymer and the elastomer being 100 pts.wt.), and 1-30 pts.wt. polar propylene polymer which is obtd. by reacting a propylene polymer having a crystallinity of 70% or higher and a pentad isotacticity of 75% or higher, a modified propylene polymer obtd. by thermally grafting an unsatd. compd. having a carboxyl or an acid anhydride group in the presence of a free radical initiator, and an amine compd.

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【0001】[0001]

【発明の技術分野】本発明は、被塗装性および機械的強
度に優れるプロピレン系重合体組成物に関し、さらに詳
しくは、プライマーあるいは溶剤などによる表面処理を
しない場合であっても、たとえばメラミン樹脂系塗料、
ウレタン樹脂系塗料などの塗料に対して高い密着性を有
し、かつ機械的強度に優れるプロピレン系重合体組成物
に関するものである。
TECHNICAL FIELD OF THE INVENTION The present invention relates to a propylene polymer composition which is excellent in coatability and mechanical strength, and more specifically, for example, a melamine resin-based composition even when it is not surface-treated with a primer or a solvent. paint,
The present invention relates to a propylene-based polymer composition having high adhesion to paints such as urethane resin-based paints and having excellent mechanical strength.

【0002】[0002]

【発明の技術的背景】プロピレン系重合体は、機械的物
性、耐熱性、耐溶剤性、耐油性および耐薬品性などの諸
特性が良好であるため、広く工業的に製造されている。
このようなプロピレン系重合体は、単独であるいは他の
オレフィン系重合体を配合した組成物として、自動車、
電気機器などの工業部品、日用品などの製造原料として
広く利用されている。
BACKGROUND OF THE INVENTION Propylene polymers are widely industrially produced because of their good properties such as mechanical properties, heat resistance, solvent resistance, oil resistance and chemical resistance.
Such a propylene-based polymer may be used alone or as a composition containing another olefin-based polymer,
It is widely used as a raw material for manufacturing industrial parts such as electrical equipment and daily necessities.

【0003】しかしながら、プロピレン系重合体は、分
子内に極性基を有していないために、他の樹脂との密着
性が良好ではない。このためたとえばプロピレン系重合
体成形体をウレタン樹脂系塗料などで塗装するには、電
気的処理法、機械的粗面化法、火炎処理法、酸素処理
法、オゾン処理法などの表面処理法を利用して、成形物
の表面の他の樹脂に対する親和性を向上させることが必
要になる。また、これらの表面処理を行うに際しては、
予め成形物の表面を有機溶剤、または有機溶剤のの溶剤
蒸気で洗浄することが行われている。これらの表面処理
方法を実施するには、いずれも処理するための装置が必
要となり、経済的に不利であるとともに、これらの処理
に相当の時間を要する。
However, since the propylene-based polymer does not have a polar group in the molecule, the adhesion with other resins is not good. For this reason, for example, in order to coat a propylene-based polymer molded product with a urethane resin-based paint, a surface treatment method such as an electrical treatment method, a mechanical surface roughening method, a flame treatment method, an oxygen treatment method, or an ozone treatment method is used. It is necessary to utilize it to improve the affinity of the surface of the molded article for other resins. When performing these surface treatments,
The surface of the molded product is previously cleaned with an organic solvent or solvent vapor of the organic solvent. In order to carry out these surface treatment methods, an apparatus for treating all of them is required, which is economically disadvantageous, and these treatments require a considerable time.

【0004】また、上記のような表面処理を行った後、
塗装する方法の他に、成形物にプロピレン系重合体と接
着可能なプライマーを下塗りし、この下塗り層上にウレ
タン樹脂系塗料などの塗料を塗布する方法も利用されて
いるが、この方法においても、下塗り工程と上塗り工程
が必要となるため塗装工程に長時間を要するようにな
り、さらに塗膜が2層構成を採るために成形物のコスト
が高くなり経済的に不利である。
After performing the above-described surface treatment,
In addition to the method of painting, a method of applying a primer such as a urethane resin-based paint on the molded article by applying a primer capable of adhering to the propylene-based polymer to the undercoat layer is also used. In addition, since the undercoating step and the overcoating step are required, the coating step requires a long time, and the coating film has a two-layer structure, which increases the cost of the molded product and is economically disadvantageous.

【0005】さらに、上記のような表面処理方法以外に
プロピレン系重合体と他の樹脂との親和性を向上させる
方法としては、プロピレン系重合体に極性基含有オレフ
ィン系重合体を配合する方法がある。この方法は、上記
の方法に比べて経済的に有利であり、かつ得られるプロ
ピレン重合体組成物の他の樹脂に対する親和性にも優れ
ている。しかしながらこの方法では、プロピレン系重合
体の機械的特性などの諸特性が著しく低下することがあ
る。
In addition to the above-mentioned surface treatment method, as a method for improving the affinity between a propylene polymer and another resin, a method of blending a olefin polymer having a polar group with a propylene polymer is known. is there. This method is economically advantageous as compared with the above-mentioned method, and also has an excellent affinity for the obtained propylene polymer composition for other resins. However, in this method, various properties such as mechanical properties of the propylene-based polymer may be significantly reduced.

【0006】[0006]

【発明の目的】本発明は、上記のような従来技術に鑑み
てなされたものであって、メラミン樹脂系塗料、ウレタ
ン樹脂系塗料などの塗料に対して優れた被塗装性を有
し、かつ機械的強度に優れたプロピレン系重合体組成物
を提供することを目的としている。
SUMMARY OF THE INVENTION The present invention has been made in view of the above-mentioned conventional techniques, and has excellent coatability with respect to paints such as melamine resin-based paints and urethane resin-based paints, and It is an object of the present invention to provide a propylene-based polymer composition having excellent mechanical strength.

【0007】[0007]

【発明の概要】本発明に係る第1のプロピレン系重合体
組成物は、 (A)プロピレン系重合体;1〜99重量部、 (B)オレフィン系エラストマー;99〜1重量部、
[ただし、(A)成分と(B)成分の合計量は100重
量部とする]および (C)結晶化度が70%以上であり、ペンタッドアイソ
タクティシティーが75%以上であるプロピレン重合体
(c-0)と分子内にカルボキシル基または酸無水基を有
する不飽和化合物とをラジカル開始剤の存在下に加熱し
てグラフト反応させることにより得られる変性プロピレ
ン重合体(c-1)と、アミノ化合物(c-2)とを反応さ
せて得られる極性基含有プロピレン重合体;上記(A)
成分と(B)成分との合計量100重量部に対して1〜
30重量部からなることを特徴としている。
SUMMARY OF THE INVENTION A first propylene-based polymer composition according to the present invention comprises (A) a propylene-based polymer; 1 to 99 parts by weight, (B) an olefin-based elastomer; 99 to 1 parts by weight,
[However, the total amount of the component (A) and the component (B) is 100 parts by weight] and (C) a propylene polymer having a crystallinity of 70% or more and a pentad isotacticity of 75% or more. A modified propylene polymer (c-1) obtained by heating (c-0) and an unsaturated compound having a carboxyl group or an acid anhydride group in the molecule in the presence of a radical initiator to cause a graft reaction; Polar group-containing propylene polymer obtained by reacting with amino compound (c-2); (A)
1 to 100 parts by weight of the total amount of the components and the component (B)
It is characterized by comprising 30 parts by weight.

【0008】また、本発明に係る第2のプロピレン系重
合体組成物は、 (A)プロピレン系重合体;1〜99重量部、 (B)オレフィン系エラストマー;99〜1重量部[た
だし、(A)成分と(B)成分の合計量は100重量部
とする]、 (c-1)結晶化度が70%以上であり、ペンタッドアイ
ソタクティシティーが75%以上であるプロピレン重合
体(c-0)と分子内にカルボキシル基または酸無水基を
有する不飽和化合物とをラジカル開始剤の存在下に加熱
してグラフト反応させることにより得られる変性プロピ
レン重合体;上記(A)成分と(B)成分との合計量1
00重量部に対して1〜20重量部、および (c-2)アミノ化合物;上記(A)成分と(B)成分と
の合計量100重量部に対して0.01〜10重量部か
らなることを特徴としている。
The second propylene polymer composition according to the present invention comprises (A) a propylene polymer; 1 to 99 parts by weight, (B) an olefin elastomer; 99 to 1 parts by weight [where (( The total amount of the components (A) and (B) is 100 parts by weight], (c-1) a propylene polymer having a crystallinity of 70% or more and a pentad isotacticity of 75% or more (c -0) and an unsaturated compound having a carboxyl group or an acid anhydride group in the molecule are heated in the presence of a radical initiator to cause a graft reaction; the above component (A) and (B). ) Total amount with ingredients 1
1 to 20 parts by weight with respect to 00 parts by weight, and (c-2) an amino compound; 0.01 to 10 parts by weight based on 100 parts by weight of the total amount of the above-mentioned components (A) and (B). It is characterized by that.

【0009】本発明では、前記変性プロピレン重合体
(c-1)は、135℃のデカリン中で測定した極限粘度
[η]が0.1〜1.0dl/gの範囲にあることが望
ましく、前記アミノ化合物(c-2)は、2-アミノエタノ
ール、N-アミノエチルエタノールアミンまたは2-(2-ア
ミノエトキシ)エタノールであることが望ましい。
In the present invention, the modified propylene polymer (c-1) preferably has an intrinsic viscosity [η] measured in decalin at 135 ° C. in the range of 0.1 to 1.0 dl / g. The amino compound (c-2) is preferably 2-aminoethanol, N-aminoethylethanolamine or 2- (2-aminoethoxy) ethanol.

【0010】また本発明に係る第1および第2のプロピ
レン系重合体組成物は、有機スズ化合物および/または
第3級アミノ化合物を前記(A)成分と(B)成分との
合計量100重量部に対して0.01〜5重量部含有す
ることが望ましい。
The first and second propylene polymer compositions according to the present invention contain an organotin compound and / or a tertiary amino compound in a total amount of 100 parts by weight of the components (A) and (B). It is desirable to contain 0.01 to 5 parts by weight with respect to parts.

【0011】[0011]

【発明の具体的説明】以下、本発明に係るプロピレン系
重合体組成物について具体的に説明する。本発明に係る
第1のプロピレン系重合体組成物は、(A)プロピレン
系重合体、(B)オレフィン系エラストマー、および
(C)結晶化度が70%以上であり、ペンタッドアイソ
タクティシティーが75%以上であるプロピレン重合体
(c-0)と分子内にカルボキシル基または酸無水基を有
する不飽和化合物とをラジカル開始剤の存在下に加熱し
てグラフト反応させることにより得られる変性プロピレ
ン重合体(c-1)と、アミノ化合物(c-2)とを反応さ
せて得られる極性基含有プロピレン重合体から形成され
ている。
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION Hereinafter, the propylene polymer composition according to the present invention will be described in detail. The first propylene-based polymer composition according to the present invention has (A) a propylene-based polymer, (B) an olefin-based elastomer, and (C) a crystallinity of 70% or more, and a pentad isotacticity. Modified propylene polymer obtained by heating 75% or more of a propylene polymer (c-0) and an unsaturated compound having a carboxyl group or an acid anhydride group in the molecule in the presence of a radical initiator to cause a graft reaction. It is formed from a polar group-containing propylene polymer obtained by reacting the polymer (c-1) with the amino compound (c-2).

【0012】また、本発明に係る第2のプロピレン系重
合体組成物は、 (A)プロピレン系重合体、 (B)オレフィン系エラストマー、(c-1)結晶化度が
70%以上であり、ペンタッドアイソタクティシティー
が75%以上であるプロピレン重合体(c-0)と分子内
にカルボキシル基または酸無水基を有する不飽和化合物
とをラジカル開始剤の存在下に加熱してグラフト反応さ
せることにより得られる変性プロピレン重合体、および
(c-2)アミノ化合物から形成されている。
The second propylene polymer composition according to the present invention comprises (A) a propylene polymer, (B) an olefin elastomer, and (c-1) a crystallinity of 70% or more, A propylene polymer (c-0) having a pentad isotacticity of 75% or more and an unsaturated compound having a carboxyl group or an acid anhydride group in the molecule are heated in the presence of a radical initiator to cause a graft reaction. It is formed from the modified propylene polymer obtained by (1) and (c-2) an amino compound.

【0013】まず、本発明に係るプロピレン系重合体組
成物を形成する各成分について順次に説明する。 [プロピレン系重合体(A)]本発明で用いられるプロ
ピレン系重合体(A)は、プロピレンの単独重合体、ま
たはプロピレンと他のα−オレフィンとの共重合体であ
る。プロピレンと共重合するα−オレフィンの例として
は、エチレン、1-ブテン、1-ペンテン、2-メチル-1-ブ
テン、3-メチル-1-ブテン、1-ヘキセン、3-メチル-1-ペ
ンテン、4-メチル-1-ペンテン、3,3-ジメチル-1-ブテ
ン、1-ヘプテン、メチル-1-ヘキセン、ジメチル-1-ペン
テン、トリメチル-1-ブテン、エチル-1-ペンテン、1-オ
クテン-1、メチル-1-ペンテン、ジメチル-1-ヘキセン、
トリメチル-1-ペンテン、エチル-1-ヘキセン、メチルエ
チル-1-ペンテン、ジエチル-1-ブテン、プロピル-1-ペ
ンテン、1-デセン-1、メチル-1-ノネン、ジメチル-1-オ
クテン、トリメチル-1-ヘプテン、エチル-1-オクテン、
メチルエチル-1-ヘプテン、ジエチル-1-ヘキセン、1-ド
デセンおよび1-ヘキサドデセンなどを挙げることができ
る。これらのα−オレフィンは、プロピレンとランダム
共重合体を形成してもよく、また、ブロック共重合体を
形成してもよい。本発明では、プロピレン単独重合体、
エチレン含量が2〜40モル%の結晶性プロピレン・エ
チレンブロック共重合体、エチレン含量が0.5〜10
モル%の結晶性プロピレン・エチレンランダム共重合体
が好ましい。
First, the respective components forming the propylene polymer composition according to the present invention will be described in order. [Propylene-based polymer (A)] The propylene-based polymer (A) used in the present invention is a homopolymer of propylene or a copolymer of propylene and another α-olefin. Examples of α-olefins copolymerized with propylene include ethylene, 1-butene, 1-pentene, 2-methyl-1-butene, 3-methyl-1-butene, 1-hexene, 3-methyl-1-pentene. , 4-methyl-1-pentene, 3,3-dimethyl-1-butene, 1-heptene, methyl-1-hexene, dimethyl-1-pentene, trimethyl-1-butene, ethyl-1-pentene, 1-octene -1, methyl-1-pentene, dimethyl-1-hexene,
Trimethyl-1-pentene, ethyl-1-hexene, methylethyl-1-pentene, diethyl-1-butene, propyl-1-pentene, 1-decene-1, methyl-1-nonene, dimethyl-1-octene, trimethyl -1-heptene, ethyl-1-octene,
Mention may be made of methylethyl-1-heptene, diethyl-1-hexene, 1-dodecene and 1-hexadodecene. These α-olefins may form a random copolymer with propylene, or may form a block copolymer. In the present invention, propylene homopolymer,
Crystalline propylene / ethylene block copolymer having an ethylene content of 2 to 40 mol% and an ethylene content of 0.5 to 10
A mol% of crystalline propylene / ethylene random copolymer is preferred.

【0014】このようなプロピレン系重合体(A)は、
メルトフローレート(MFR;ASTM D 123
8,230℃、荷重2.16kg)が0.05〜200
g/10分、好ましくは0.05〜100g/10分、さら
に好ましくは0.5〜60g/10分の範囲内にある。こ
のようなMFRを有するプロピレン系重合体を使用する
ことにより、良好な成形性を確保することができる。ま
た、プロピレン系重合体(A)の密度は、通常は0.8
9〜0.92g/cm3 の範囲内にあることが好まし
い。
Such a propylene-based polymer (A) is
Melt flow rate (MFR; ASTM D123)
8,230 ° C, load 2.16kg) 0.05-200
g / 10 minutes, preferably 0.05 to 100 g / 10 minutes, more preferably 0.5 to 60 g / 10 minutes. By using a propylene polymer having such an MFR, good moldability can be ensured. The density of the propylene-based polymer (A) is usually 0.8
It is preferably in the range of 9 to 0.92 g / cm 3 .

【0015】このような特性を有するプロピレン系重合
体(A)は、種々の方法により製造することができる
が、典型的な製造方法としては、固体状チタン触媒成分
と有機金属化合物触媒成分とから形成される触媒、ある
いはこれら両成分および電子供与体から形成される高活
性チタン触媒を用いて製造することができる。
The propylene polymer (A) having such characteristics can be produced by various methods. As a typical production method, a solid titanium catalyst component and an organometallic compound catalyst component are used. It can be produced by using the formed catalyst or a highly active titanium catalyst formed from both components and an electron donor.

【0016】この方法で使用される固体状チタン触媒成
分としては、各種方法で製造された三塩化チタンまたは
三塩化チタン組成物で、比表面積が好適には100m2
/g以上の担体に担持されたチタン触媒成分、あるいは
マグネシウム、ハロゲン、電子供与体、好ましくは芳香
族カルボン酸エステルまたはアルキル基含有エーテルお
よびチタンを必須成分とし、比表面積が好適には100
2 /g以上の担体に担持されたチタン触媒成分であ
る。特に後者の担体付触媒成分を用いて製造したプロピ
レン系重合体が好適である。
The solid titanium catalyst component used in this method is titanium trichloride or a titanium trichloride composition produced by various methods and preferably has a specific surface area of 100 m 2.
/ G or more of a titanium catalyst component supported on a carrier or magnesium, a halogen, an electron donor, preferably an aromatic carboxylic acid ester or an alkyl group-containing ether, and titanium as essential components.
It is a titanium catalyst component supported on a carrier of m 2 / g or more. In particular, a propylene-based polymer produced using the latter catalyst component with a carrier is preferred.

【0017】また、有機金属化合物触媒成分としては、
有機アルミニウム化合物が好適であり、有機アルミニウ
ム化合物の具体的な例としては、トリアルキルアルミニ
ウム、ジアルキルアルミニウムハライド、アルキルアル
ミニウムセスキハライド、アルキルアルミニウムジハラ
イドなどが挙げられる。なお、有機アルミニウム化合物
は、使用するチタン触媒成分の種類に合わせて適宜選択
することができる。
Further, as the organometallic compound catalyst component,
Organoaluminum compounds are suitable, and specific examples of the organoaluminum compounds include trialkylaluminum, dialkylaluminum halides, alkylaluminum sesquihalides, alkylaluminum dihalides and the like. The organoaluminum compound can be appropriately selected according to the type of the titanium catalyst component used.

【0018】電子供与体としては、酸素原子、窒素原
子、リン原子、硫黄原子、ケイ素原子あるいはホウ素原
子などを有する有機化合物を使用することができ、上記
のような酸素原子以外の原子を有するエステル化合物お
よびエーテル化合物などを好適な例として挙げることが
できる。
As the electron donor, an organic compound having an oxygen atom, a nitrogen atom, a phosphorus atom, a sulfur atom, a silicon atom or a boron atom can be used, and an ester having an atom other than the oxygen atom as described above. Preferred examples include compounds and ether compounds.

【0019】なお、上記のような担体付き触媒成分を用
いたプロピレン系重合体の製造方法に関しては、たとえ
ば特開昭50−108385号、特開昭50−1265
90号、特開昭51−20297号、特開昭51−28
189号、特開昭52−151691号などの公報に詳
細に開示されており、本発明においてもこれらに記載さ
れている技術を利用することができる。
Regarding the method for producing a propylene-based polymer using the catalyst component with a carrier as described above, for example, JP-A-50-108385 and JP-A-50-1265.
No. 90, JP-A-51-20297, JP-A-51-28
No. 189, JP-A No. 52-151691, etc., and the techniques described therein can be used in the present invention.

【0020】本発明では、プロピレン系重合体(A)
は、該プロピレン系重合体(A)と後述するオレフィン
系エラストマー(B)との合計量100重量部に対し
て、1〜99重量部、好ましくは20〜95重量部、さ
らに好ましくは30〜80重量部の量で用いられる。
In the present invention, the propylene polymer (A)
Is 1 to 99 parts by weight, preferably 20 to 95 parts by weight, more preferably 30 to 80 parts by weight, based on 100 parts by weight of the total amount of the propylene-based polymer (A) and the olefin-based elastomer (B) described later. Used in parts by weight.

【0021】[オレフィン系エラストマー(B)]本発
明で用いられるオレフィン系エラストマー(B)は、エ
チレン、プロピレン、1-ブテン、1-ペンテン、1-ヘキセ
ン、1-オクテンなどのα−オレフィンの共重合体、ある
いはこれらのα−オレフィンと非共役ジエンとの共重合
体である。
[Olefin-based Elastomer (B)] The olefin-based elastomer (B) used in the present invention is a mixture of α-olefins such as ethylene, propylene, 1-butene, 1-pentene, 1-hexene and 1-octene. It is a polymer or a copolymer of these α-olefins and non-conjugated dienes.

【0022】なお、非共役ジエンとしては、具体的に
は、ジシクロペンタジエン、1,4-ヘキサジエン、ジシク
ロオクタジエン、メチレンノルボルネン、5-エチリデン
-2-ノルボルネンなどが挙げられる。
Specific examples of non-conjugated dienes include dicyclopentadiene, 1,4-hexadiene, dicyclooctadiene, methylenenorbornene and 5-ethylidene.
2-norbornene and the like.

【0023】オレフィン系エラストマー(B)として
は、具体的には、エチレン・プロピレン共重合ゴム、エ
チレン・1-ブテン共重合ゴム、エチレン・プロピレン・
1-ブテン共重合ゴム、エチレン・プロピレン・非共役ジ
エン共重合ゴム、エチレン・1-ブテン・非共役ジエン共
重合ゴム、エチレン・プロピレン・1-ブテン・非共役ジ
エン共重合ゴムなどのオレフィンからなる無定形の弾性
共重合体を挙げることができる。
Specific examples of the olefin elastomer (B) include ethylene / propylene copolymer rubber, ethylene / 1-butene copolymer rubber, ethylene / propylene /
Consisting of olefins such as 1-butene copolymer rubber, ethylene / propylene / non-conjugated diene copolymer rubber, ethylene / 1-butene / non-conjugated diene copolymer rubber, ethylene / propylene / 1-butene / non-conjugated diene copolymer rubber An amorphous elastic copolymer can be mentioned.

【0024】また、上記オレフィン系エラストマー
(B)のムーニー粘度[ML1+4 (100℃;JIS
K 6300)]は、10〜150、好ましくは40〜
120の範囲である。また、オレフィン系エラストマー
(B)のヨウ素価(不飽和度)は、16以下であること
が好ましい。
The Mooney viscosity [ML 1 + 4 (100 ° C .; JIS
K 6300)] is from 10 to 150, preferably from 40 to 150.
120. The iodine value (unsaturation degree) of the olefin-based elastomer (B) is preferably 16 or less.

【0025】本発明では、オレフィン系エラストマー
(B)は、前記プロピレン系重合体(A)と該オレフィ
ン系エラストマー(B)との合計量100重量部に対し
て、99〜1重量部、好ましくは80〜5重量部、さら
に好ましくは70〜20重量部の量で用いられる。
In the present invention, the olefin elastomer (B) is preferably 99 to 1 part by weight, preferably 100 parts by weight, based on 100 parts by weight of the propylene polymer (A) and the olefin elastomer (B). It is used in an amount of 80 to 5 parts by weight, more preferably 70 to 20 parts by weight.

【0026】[極性基含有プロピレン重合体(C)]本
発明に係る第1のプロピレン系重合体組成物で用いられ
る極性基含有プロピレン重合体(C)は、変性プロピレ
ン重合体(c-1)と、アミノ化合物(c-2)とを反応さ
せて得られる。
[Polar group-containing propylene polymer (C)] The polar group-containing propylene polymer (C) used in the first propylene polymer composition according to the present invention is a modified propylene polymer (c-1). And an amino compound (c-2) are reacted with each other.

【0027】変性プロピレン重合体(c-1) 極性基含有プロピレン重合体(C)の原料となる変性プ
ロピレン重合体(c-1)は、分子内にカルボキシル基ま
たは酸無水基を有するプロピレン重合体であり、この変
性プロピレン重合体(c-1)は、後述するようなプロピ
レン重合体(c-0)と、分子内にカルボキシル基または
酸無水基を有する不飽和化合物とを、ラジカル開始剤の
存在下に加熱してグラフト反応させることにより得るこ
とができる。
Modified propylene polymer (c-1) The modified propylene polymer (c-1) which is a raw material of the polar group-containing propylene polymer (C) is a propylene polymer having a carboxyl group or an acid anhydride group in the molecule. This modified propylene polymer (c-1) is a radical initiator containing a propylene polymer (c-0) as described below and an unsaturated compound having a carboxyl group or an acid anhydride group in the molecule. It can be obtained by heating in the presence and causing a graft reaction.

【0028】プロピレン重合体(c-0)は、プロピレン
の単独重合体であり、135℃デカリン中で測定した極
限粘度は、0.1〜2.0dl/g、好ましくは0.1
〜1.0dl/g、さらに好ましくは0.15〜0.8
dl/gの範囲にあり、結晶化度が70%以上、好まし
くは73%以上であり、ペンタッドアイソタクティシテ
ィー(mmmm分率)が75%以上、好ましくは80%
以上である。なおプロピレン重合体(c-0)は、プロピ
レン以外のオレフィンから導かれる構成単位を少量、た
とえば0.5モル%以下の割合で含有していてもよい。
The propylene polymer (c-0) is a homopolymer of propylene and has an intrinsic viscosity measured in decalin at 135 ° C. of 0.1 to 2.0 dl / g, preferably 0.1.
To 1.0 dl / g, more preferably 0.15 to 0.8
dl / g, the crystallinity is 70% or more, preferably 73% or more, and the pentad isotacticity (mmmm fraction) is 75% or more, preferably 80%.
That is all. The propylene polymer (c-0) may contain a small amount of a structural unit derived from an olefin other than propylene, for example, 0.5 mol% or less.

【0029】結晶化度は、次のようにして測定される。
すなわち、試料を180℃の加圧成形機にて厚さ1mm
の角板に成形した後、直ちに水冷して得たプレスシート
を用い、理学電機(株)製ローターフレックス RU3
00測定装置を用いて測定することにより決定される
(出力50kV、250mA)。この際の測定法として
は、透過法を用い、またサンプルを回転させながら測定
を行う。
The crystallinity is measured as follows.
That is, the sample is 1 mm thick with a pressure molding machine at 180 ° C.
Rotorflex RU3 manufactured by Rigaku Denki Co., Ltd. using a press sheet obtained by immediately cooling with water after molding into a rectangular plate
00 measuring device (output 50 kV, 250 mA). As a measuring method at this time, a transmission method is used, and the measurement is performed while rotating the sample.

【0030】mmmm分率は、13C−NMRスペクトル
におけるPmmmm(プロピレン単位が5単位連続してイソ
タクチック結合した部位における第3単位目のメチル基
に由来する吸収強度)およびPW (プロピレン単位の全
メチル基に由来する吸収強度)の吸収強度から下記式
(1)により求められる。
The mmmm fraction is P mmmm in the 13 C-NMR spectrum (absorption intensity derived from the methyl group of the third unit at the site where 5 units of propylene units are continuously isotactically bonded) and P W (of propylene units). It is calculated from the absorption intensity of the absorption intensity derived from all methyl groups) by the following formula (1).

【0031】 mmmm分率(%)=Pmmmm/PW ×100 NMR測定は、たとえば次のようにして行われる。すな
わち、試料0.35gをヘキサクロロブタジエン2.0
mlに加熱溶解させる。この溶液をグラスフィルター
(G2)で濾過した後、重水素化ベンゼン0.5mlを
加え、内径10mmのNMRチューブに装入する。そし
て日本電子製GX−500型NMR測定装置を用い、1
20℃で13C−NMR測定を行う。積算回数は、10,
000回以上とする。
Mmmm fraction (%) = P mmmm / P W × 100 The NMR measurement is performed as follows, for example. That is, 0.35 g of a sample was mixed with hexachlorobutadiene 2.0
Heat and dissolve in ml. After the solution is filtered through a glass filter (G2), 0.5 ml of deuterated benzene is added, and the solution is charged into an NMR tube having an inner diameter of 10 mm. Then, using a JEOL GX-500 type NMR measuring device, 1
13 C-NMR measurement is performed at 20 ° C. The total number of times is 10,
000 times or more.

【0032】このようなプロピレン重合体(c-0)は、
前記プロピレン系重合体(A)の製造に用いられるもの
と同様の高活性チタン触媒を用いて製造するか、または
前記高活性チタン触媒を用いて製造した高分子量のプロ
ピレン重合体を有機過酸化物の存在下もしくは不存在下
で加熱減成することにより製造することができる。
Such a propylene polymer (c-0) is
A high-molecular weight propylene polymer produced by using a high-activity titanium catalyst similar to that used in the production of the propylene-based polymer (A), or a high-molecular weight propylene polymer produced by using the high-activity titanium catalyst is used as an organic peroxide. Can be produced by heating and degrading in the presence or absence of.

【0033】ここで有機過酸化物としては、2,5-ジメチ
ル-2,5-ビス(t-ブチルパーオキシ)ヘキサン、2,5-ジ
メチル-2,5-ビス(t-ブチルパーオキシ)ヘキシン-3、
ジ-t-ブチルパーオキサイド、ジクミルパーオキサイ
ド、t-ブチルクミルパーオキサイド、α,α’-ビス(t
-ブチルパーオキシ-m-イソプロピル)ベンゼンなどのジ
アルキルパーオキサイド類;t-ブチルハイドロパーオキ
サイド、クメンハイドロパーオキサイド、2,5-ジメチル
ヘキサン-2,5-ジハイドロパーオキサイド、1,1,3,3-テ
トラメチルブチルハイドロパーオキサイドなどのハイド
ロパーオキサイド類が挙げられる。これらは単独でまた
は2種以上組み合わせて用いられる。
Here, as the organic peroxide, 2,5-dimethyl-2,5-bis (t-butylperoxy) hexane and 2,5-dimethyl-2,5-bis (t-butylperoxy) Hexin-3,
Di-t-butyl peroxide, dicumyl peroxide, t-butyl cumyl peroxide, α, α'-bis (t
Dialkyl peroxides such as -butylperoxy-m-isopropyl) benzene; t-butyl hydroperoxide, cumene hydroperoxide, 2,5-dimethylhexane-2,5-dihydroperoxide, 1,1,3 Hydroperoxides such as 1,3-tetramethylbutyl hydroperoxide can be mentioned. These may be used alone or in combination of two or more.

【0034】有機過酸化物の使用料は、通常プロピレン
重合体(c-0)100重量部に対して0.01〜5重量
部、好ましくは0.05〜3重量部程度である。加熱減
成を行うための装置としては、従来公知の装置が用いら
れ、たとえば管型反応器、槽型反応器、1軸または2軸
の押出機などが用いられる。
The amount of the organic peroxide used is usually 0.01 to 5 parts by weight, preferably 0.05 to 3 parts by weight, based on 100 parts by weight of the propylene polymer (c-0). As a device for heat degradation, a conventionally known device is used, and for example, a tubular reactor, a tank reactor, a single-screw or twin-screw extruder, etc. are used.

【0035】高分子量のプロピレン重合体の加熱減成
を、有機過酸化物の存在下で行う場合には、加熱減成温
度は300〜460℃、好ましくは350〜440℃の
範囲である。また、加熱減成を行うための装置として
は、充分に混練を行うことができる押出機を用いること
が好ましい。
When the thermal degradation of the high molecular weight propylene polymer is carried out in the presence of an organic peroxide, the thermal degradation temperature is in the range of 300 to 460 ° C, preferably 350 to 440 ° C. Further, as an apparatus for performing heat degradation, it is preferable to use an extruder capable of sufficiently kneading.

【0036】高分子量のプロピレン重合体の加熱減成
を、有機過酸化物の不存在下で行う場合には、加熱減成
温度は150〜380℃、好ましくは170〜300℃
の範囲である。また、加熱減成を行うための装置として
は、降温加熱が可能な管型反応器用いることが好まし
い。
When the thermal degradation of the high molecular weight propylene polymer is carried out in the absence of organic peroxide, the thermal degradation temperature is 150 to 380 ° C, preferably 170 to 300 ° C.
Range. In addition, as a device for performing heating degradation, it is preferable to use a tubular reactor capable of heating at a lowered temperature.

【0037】(c-1)変性プロピレン重合体は、上述の
プロピレン重合体(c-0)と、分子内にカルボキシル基
または酸無水基を有する不飽和化合物とを、ラジカル開
始剤の存在下に加熱してグラフト反応させることにより
得ることができる。
The modified propylene polymer (c-1) comprises the above-mentioned propylene polymer (c-0) and an unsaturated compound having a carboxyl group or an acid anhydride group in the molecule in the presence of a radical initiator. It can be obtained by heating and causing a graft reaction.

【0038】分子内にカルボキシル基または酸無水基を
有する不飽和化合物としては、具体的には、アクリル
酸、メタクリル酸、α−エチルアクリル酸、マレイン
酸、フマル酸、イタコン酸、シトラコン酸、テトラヒド
ロフタル酸、メチルテトラヒドロフタル酸などのα,β-
不飽和カルボン酸;無水マレイン酸、無水イタコン酸、
無水シトラコン酸、無水テトラヒドロフタル酸などの
α,β-不飽和カルボン酸無水物;ビシクロ[2.2.1]ヘ
プト-2-エン-5,6-ジカルボン酸無水物などの不飽和カル
ボン酸の無水物が挙げられる。これらの中でも、アクリ
ル酸、マレイン酸、イタコン酸、無水マレイン酸、無水
イタコン酸が好ましい。
Specific examples of the unsaturated compound having a carboxyl group or an acid anhydride group in the molecule include acrylic acid, methacrylic acid, α-ethylacrylic acid, maleic acid, fumaric acid, itaconic acid, citraconic acid and tetrahydro. Α, β- such as phthalic acid and methyltetrahydrophthalic acid
Unsaturated carboxylic acid; maleic anhydride, itaconic anhydride,
Α, β-Unsaturated carboxylic acid anhydrides such as citraconic anhydride and tetrahydrophthalic anhydride; unsaturated carboxylic acid anhydrides such as bicyclo [2.2.1] hept-2-ene-5,6-dicarboxylic acid anhydride Is mentioned. Among them, acrylic acid, maleic acid, itaconic acid, maleic anhydride and itaconic anhydride are preferred.

【0039】ラジカル開始剤としては、有機過酸化物、
アゾ化合物などの化合物が用いられる。有機過酸化物と
しては、具体的には、1,1-ビス(t-ブチルパーオキシ)
-3,5,5-トリメチルシクロヘキサン、1,1-ビス(t-ブチ
ルパーオキシ)シクロヘキサン、2,2-ビス(t-ブチルパ
ーオキシ)オクテン、n-ブチル-4,4-ビス(t-ブチルパ
ーオキシ)バレレート、2,2-ビス(t-ブチルパーオキ
シ)ブタンなどのパーオキシケタール類;ジ-t-ブチル
パーオキサイド、ジクミルパーオキサイド、t-ブチルク
ミルパーオキサイド、α,α'-ビス(t-ブチルパーオキ
シ-m-イソプロピル)ベンゼン、2,5-ジメチル-2,5-ビス
(t-ブチルパーオキシ)ヘキサン、2,5-ジメチル-2,5-
ビス(t-ブチルパーオキシ)ヘキシン-3などのジアルキ
ルパーオキサイド類;アセチルパーオキサイド、イソブ
チリルパーオキサイド、オクタノイルパーオキサイド、
デカノイルパーオキサイド、ラウロイルパーオキサイ
ド、3,5,5-トリメチルヘキサノイルパーオキサイド、ベ
ンゾイルパーオキサイド、2,4-ジクロロベンゾイルパー
オキサイド、m-トルオイルパーオキサオドなどのジアシ
ルパーオキサイド類;t-ブチルパーオキシアセテート、
t-ブチルパーオキシイソブチレート、t-ブチルパーオキ
シ-2-エチルヘキサノエート、t-ブチルパーオキシラウ
リレート、t-ブチルパーオキシベンゾエート、ジ-t-ブ
チルパーオキシイソフタレート、2,5-ジメチル-2,5-ジ
(ベンゾイルパーオキシ)ヘキサン、t-ブチルパーオキ
シマレイックアシッド、t-ブチルパーオキシイソプロピ
ルカーボネート、クミルパーオキシオクテートなどのパ
ーオキシエステル類;t-ブチルハイドロパーオキサイ
ド、クメンハイドロパーオキサイド、ジイソプロピルベ
ンゼンハイドロパーオキサイド、2,5-ジメチルヘキサン
-2,5-ジハイドロパーオキサイド、1,1,3,3-テトラメチ
ルブチルハイドロパーオキサイドなどのハイドロパーオ
キサイド類が挙げられる。
As the radical initiator, organic peroxides,
A compound such as an azo compound is used. As the organic peroxide, specifically, 1,1-bis (t-butylperoxy)
-3,5,5-Trimethylcyclohexane, 1,1-bis (t-butylperoxy) cyclohexane, 2,2-bis (t-butylperoxy) octene, n-butyl-4,4-bis (t- Peroxyketals such as butylperoxy) valerate and 2,2-bis (t-butylperoxy) butane; di-t-butylperoxide, dicumylperoxide, t-butylcumylperoxide, α, α ' -Bis (t-butylperoxy-m-isopropyl) benzene, 2,5-dimethyl-2,5-bis (t-butylperoxy) hexane, 2,5-dimethyl-2,5-
Dialkyl peroxides such as bis (t-butylperoxy) hexyne-3; acetyl peroxide, isobutyryl peroxide, octanoyl peroxide,
Diacyl peroxides such as decanoyl peroxide, lauroyl peroxide, 3,5,5-trimethylhexanoyl peroxide, benzoyl peroxide, 2,4-dichlorobenzoyl peroxide, m-toluoyl peroxide; t- Butyl peroxyacetate,
t-butylperoxyisobutyrate, t-butylperoxy-2-ethylhexanoate, t-butylperoxylaurylate, t-butylperoxybenzoate, di-t-butylperoxyisophthalate, 2,5 -Peroxyesters such as dimethyl-2,5-di (benzoylperoxy) hexane, t-butylperoxymaleic acid, t-butylperoxyisopropyl carbonate, cumylperoxyoctate; t-butyl hydroperoxide , Cumene hydroperoxide, diisopropylbenzene hydroperoxide, 2,5-dimethylhexane
Hydroperoxides such as -2,5-dihydroperoxide and 1,1,3,3-tetramethylbutyl hydroperoxide can be mentioned.

【0040】これらの中でも、1,1-ビス(t-ブチルパー
オキシ)-3,5,5-トリメチルシクロヘキサン、ジ-t-ブチ
ルパーオキサイド、ジクミルパーオキサイド、2,5-ジメ
チル-2,5-ビス(t-ブチルパーオキシ)ヘキサン、2,5-
ジメチル-2,5-ビス(t-ブチルパーオキシ)ヘキシン-
3、ベンゾイルパーオキサイド、2,4-ジクロロベンゾイ
ルパーオキサイド、m-トルオイルパーオキサイド、t-ブ
チルパーオキシ-2-エチルヘキサノエートが好ましい。
Among these, 1,1-bis (t-butylperoxy) -3,5,5-trimethylcyclohexane, di-t-butylperoxide, dicumyl peroxide, 2,5-dimethyl-2, 5-bis (t-butylperoxy) hexane, 2,5-
Dimethyl-2,5-bis (t-butylperoxy) hexyne-
3, benzoyl peroxide, 2,4-dichlorobenzoyl peroxide, m-toluoyl peroxide, and t-butylperoxy-2-ethylhexanoate are preferred.

【0041】また、アゾ化合物としては、具体的には、
アゾイソブチロニトリルなどが挙げられる。このような
ラジカル開始剤は、単独であるいは組合せて使用するこ
とができる。
As the azo compound, specifically,
Azoisobutyronitrile and the like can be mentioned. Such radical initiators can be used alone or in combination.

【0042】プロピレン重合体(c-0)と、分子内にカ
ルボキシル基または酸無水基を有する不飽和化合物とを
グラフト反応させる際には、上記の分子内にカルボキシ
ル基または酸無水基を有する不飽和化合物は、プロピレ
ン重合体(c-0)100重量部に対して0.01〜50
重量部、好ましくは0.1〜40重量部の量で用いられ
る。
When the propylene polymer (c-0) is graft-reacted with an unsaturated compound having a carboxyl group or an acid anhydride group in the molecule, the above-mentioned unsaturated group having a carboxyl group or an acid anhydride group in the molecule is used. The saturated compound is 0.01 to 50 with respect to 100 parts by weight of the propylene polymer (c-0).
It is used in an amount of parts by weight, preferably 0.1-40 parts by weight.

【0043】また、ラジカル開始剤は、プロピレン重合
体(c-0)100重量部に対して、0.01〜10重量
部、好ましくは0.05〜8重量部の量で用いられる。
上記グラフト変性は公知の方法にて行なうことができ、
たとえば、次のような方法がある。 (i)プロピレン重合体(c-0)と、分子内にカルボキ
シル基または酸無水基を有する不飽和化合物とを、ラジ
カル開始剤の存在下にてインテンシブミキサー、押出機
などの混練装置により溶融混練する方法。
The radical initiator is used in an amount of 0.01 to 10 parts by weight, preferably 0.05 to 8 parts by weight, based on 100 parts by weight of the propylene polymer (c-0).
The graft modification can be performed by a known method,
For example, there are the following methods. (I) Melt kneading the propylene polymer (c-0) and an unsaturated compound having a carboxyl group or an acid anhydride group in the molecule with a kneading device such as an intensive mixer or an extruder in the presence of a radical initiator. how to.

【0044】上記混練は、窒素などの不活性ガスの雰囲
気下にて行うことが好ましい。混練温度は、使用するラ
ジカル開始剤の半減期が1分となる温度、通常は150
〜280℃、好ましくは170〜240℃であり、混練
時間は、通常30秒〜20分間、好ましくは1〜10分
間である。 (ii)プロピレン重合体(c-0)が溶融した状態で、分
子内にカルボキシル基または酸無水基を有する不飽和化
合物とラジカル開始剤を反応器内にて攪拌しながら混合
する方法。
The above kneading is preferably carried out in an atmosphere of an inert gas such as nitrogen. The kneading temperature is a temperature at which the half-life of the radical initiator used is 1 minute, usually 150 minutes.
To 280 ° C, preferably 170 to 240 ° C, and the kneading time is usually 30 seconds to 20 minutes, preferably 1 to 10 minutes. (Ii) A method in which the propylene polymer (c-0) in a molten state is mixed with an unsaturated compound having a carboxyl group or an acid anhydride group in the molecule and a radical initiator while stirring in a reactor.

【0045】上記攪拌は、窒素などの不活性ガスの雰囲
気下にて行なうことが好ましい。攪拌温度は、使用する
ラジカル開始剤の半減期が1分となる温度、通常は15
0〜280℃、好ましくは170〜240℃であり、混
合時間は、通常0.5〜10時間、好ましくは1〜5時
間である。分子内にカルボキシル基または酸無水基を有
する不飽和化合物とラジカル開始剤は、プロピレン重合
体(c-0)を溶融する際に一括して仕込んでもよいし、
また溶融したプロピレン重合体(c-0)に、不飽和化合
物とラジカル開始剤をそれぞれ別個に滴下してもよい。 (iii)プロピレン系重合体(c-0)の有機溶媒溶液
に、分子内にカルボキシル基または酸無水基を有する不
飽和化合物とラジカル開始剤とを添加して加熱する方
法。
The above stirring is preferably performed in an atmosphere of an inert gas such as nitrogen. The stirring temperature is a temperature at which the half-life of the radical initiator used is 1 minute, usually 15
It is 0 to 280 ° C, preferably 170 to 240 ° C, and the mixing time is usually 0.5 to 10 hours, preferably 1 to 5 hours. The unsaturated compound having a carboxyl group or an acid anhydride group in the molecule and the radical initiator may be charged all at once when the propylene polymer (c-0) is melted,
Further, the unsaturated compound and the radical initiator may be separately dropped into the molten propylene polymer (c-0). (Iii) A method in which an unsaturated compound having a carboxyl group or an acid anhydride group in the molecule and a radical initiator are added to a solution of a propylene-based polymer (c-0) in an organic solvent and heated.

【0046】上記加熱は、窒素などの不活性ガスの雰囲
気下にて行なうことが好ましい。加熱温度は、使用する
ラジカル開始剤の半減期が1分となる温度、通常は10
0〜200℃、好ましくは120〜180℃であり、加
熱時間は、通常0.5〜10時間、好ましくは1〜5時
間である。分子内にカルボキシル基または酸無水基を有
する不飽和化合物とラジカル開始剤は、プロピレン重合
体(c-0)を有機溶媒に溶解させる際に一括して仕込ん
でもよいし、また溶解したプロピレン重合体(c-0)
に、不飽和化合物とラジカル開始剤をそれぞれ別個に滴
下してもよい。
The above heating is preferably performed in an atmosphere of an inert gas such as nitrogen. The heating temperature is a temperature at which the half-life of the radical initiator used is 1 minute, usually 10
The temperature is 0 to 200 ° C., preferably 120 to 180 ° C., and the heating time is usually 0.5 to 10 hours, preferably 1 to 5 hours. The unsaturated compound having a carboxyl group or an acid anhydride group in the molecule and the radical initiator may be charged all at once when the propylene polymer (c-0) is dissolved in an organic solvent, or the dissolved propylene polymer. (C-0)
Alternatively, the unsaturated compound and the radical initiator may be separately added dropwise.

【0047】上記有機溶媒としては、ベンゼン、トルエ
ン、キシレンなどの芳香族系炭化水素、シクロヘキサ
ン、メチルシクロヘキサンなどの脂環族系炭化水素、ク
ロロベンゼン、ジクロロベンゼンなどの塩素系炭化水素
が用いられる。 (iv)プロピレン重合体(c-0)の水分散液に、分子内
にカルボキシル基または酸無水基を有する不飽和化合物
とラジカル開始剤を添加して加熱する方法。
As the organic solvent, aromatic hydrocarbons such as benzene, toluene and xylene, alicyclic hydrocarbons such as cyclohexane and methylcyclohexane, and chlorine hydrocarbons such as chlorobenzene and dichlorobenzene are used. (Iv) A method in which an unsaturated compound having a carboxyl group or an acid anhydride group in the molecule and a radical initiator are added to an aqueous dispersion of a propylene polymer (c-0) and heated.

【0048】上記加熱は、窒素などの不活性ガスの雰囲
気下にて行なうことが好ましい。加熱温度は、60〜1
50℃、好ましくは80〜100℃であり、加熱時間
は、通常0.5〜10時間、好ましくは1〜5時間であ
る。分子内にカルボキシル基または酸無水基を有する不
飽和化合物とラジカル開始剤は、プロピレン重合体(c
-0)を水に分散させる際に一括して仕込んでもよいし、
また水に分散させたプロピレン重合体(c-0)に、不飽
和化合物とラジカル開始剤をそれぞれ別個に滴下しても
よい。
The above heating is preferably performed in an atmosphere of an inert gas such as nitrogen. The heating temperature is 60-1
The temperature is 50 ° C., preferably 80 to 100 ° C., and the heating time is usually 0.5 to 10 hours, preferably 1 to 5 hours. The unsaturated compound having a carboxyl group or an acid anhydride group in the molecule and the radical initiator are the propylene polymer (c
-0) may be batched when dispersed in water,
Further, the unsaturated compound and the radical initiator may be added separately to the propylene polymer (c-0) dispersed in water.

【0049】また、上記ラジカル開始剤のほかに、過硫
酸カリウム、過硫酸アンモニウムなどの水溶性の過硫酸
塩をラジカル開始剤として使用することができる。 (v)プロピレン重合体(c-0)と、分子内にカルボキ
シル基または酸無水基を有する不飽和化合物とを、ラジ
カル開始剤の存在下にてプロピレン重合体の融点以下の
温度、たとえば165℃以下の温度にて加熱する方法。
In addition to the above radical initiators, water-soluble persulfates such as potassium persulfate and ammonium persulfate can be used as radical initiators. (V) a propylene polymer (c-0) and an unsaturated compound having a carboxyl group or an acid anhydride group in the molecule, in the presence of a radical initiator, at a temperature not higher than the melting point of the propylene polymer, for example, 165 ° C. A method of heating at the following temperature.

【0050】上記加熱は、窒素などの不活性ガスの雰囲
気下にて行なうことが好ましい。加熱時間は、通常0.
5〜10時間、好ましくは1〜5時間である。分子内に
カルボキシル基または酸無水基を有する不飽和化合物と
ラジカル開始剤は、プロピレン重合体(c-0)を加熱す
る際に一括して仕込んでもよいし、また加熱したプロピ
レン重合体(c-0)に、不飽和化合物とラジカル開始剤
をそれぞれ別個に滴下してもよい。
The above heating is preferably performed in an atmosphere of an inert gas such as nitrogen. The heating time is usually 0.
It is 5 to 10 hours, preferably 1 to 5 hours. The unsaturated compound having a carboxyl group or an acid anhydride group in the molecule and the radical initiator may be charged all at once when the propylene polymer (c-0) is heated, or the heated propylene polymer (c- The unsaturated compound and the radical initiator may be added dropwise to 0) separately.

【0051】上記の変性方法の中でも、グラフト量を高
くすることが容易であり、かつ、135℃デカリン中で
測定した極限粘度が0.1〜1.0dl/gの変性プロ
ピレン重合体(c-1)を合成することが容易な(ii)、
(iii)の方法が好ましい。
Among the above-mentioned modification methods, it is easy to increase the graft amount, and the modified propylene polymer (c- has an intrinsic viscosity of 0.1 to 1.0 dl / g measured in decalin at 135 ° C.). Easy to synthesize 1) (ii),
The method (iii) is preferable.

【0052】上記のような方法で製造された(c-1)変
性プロピレン重合体のカルボキシル基および酸無水基
は、プロピレン重合体100重量%に対して、0.01
〜50重量%、好ましくは、0.05〜10重量%の量
で含まれている。
The carboxyl group and acid anhydride group of the (c-1) modified propylene polymer produced by the above method are 0.01% to 100% by weight of the propylene polymer.
.About.50% by weight, preferably 0.05 to 10% by weight.

【0053】上記のような方法で製造された(c-1)変
性プロピレン重合体の極限粘度は特に制限はないが、プ
ロピレン系重合体組成物中の分散性の面から低分子量で
あることが望ましい。(c-1)変性プロピレン重合体の
135℃デカリン中で測定した極限粘度は、0.1〜
2.0dl/g、好ましくは0.1〜1.0dl/g、
さらに好ましくは0.15〜0.8dl/g、特に好ま
しくは0.2〜0.5dl/gの範囲である。また、変
性プロピレン重合体(c-1)は、結晶化度が70%以
上、好ましくは73%以上であり、mmmm分率が75
%以上、好ましくは80%以上であることが望ましい。
The intrinsic viscosity of the (c-1) modified propylene polymer produced by the above method is not particularly limited, but it has a low molecular weight from the viewpoint of dispersibility in the propylene polymer composition. desirable. The intrinsic viscosity of the modified propylene polymer (c-1) measured in decalin at 135 ° C. is 0.1 to
2.0 dl / g, preferably 0.1-1.0 dl / g,
The range is more preferably 0.15 to 0.8 dl / g, and particularly preferably 0.2 to 0.5 dl / g. The modified propylene polymer (c-1) has a crystallinity of 70% or more, preferably 73% or more, and a mmmm fraction of 75.
% Or more, preferably 80% or more.

【0054】本発明において、極限粘度が上記のような
範囲にある(c-1)変性プロピレン重合体を用いると、
プロピレン系重合体組成物の製造が容易であり、得られ
るプロピレン系重合体組成物は、ウレタン樹脂塗料など
の塗膜の密着性に優れている。
In the present invention, when the modified propylene polymer (c-1) having an intrinsic viscosity in the above range is used,
A propylene-based polymer composition is easy to produce, and the resulting propylene-based polymer composition has excellent adhesion to a coating film such as a urethane resin paint.

【0055】また、本発明において結晶化度およびmm
mm分率が上記のような範囲にある(c-1)変性プロピ
レン重合体を用いると、プロピレン系重合体組成物の機
械的特性、とくに剛性を低下させることが少なく、得ら
れるプロピレン系重合体組成物は、機械的物性に優れて
いる。
In the present invention, the crystallinity and mm
When the (c-1) modified propylene polymer having a mm fraction in the above range is used, the propylene polymer obtained is less likely to reduce the mechanical properties, particularly the rigidity, of the propylene polymer composition. The composition has excellent mechanical properties.

【0056】アミノ化合物(c-2) 本発明で用いられるアミノ化合物(c-2)は、分子内に
少なくとも1個のアミノ基を有する化合物であり、具体
的には、2-アミノエタノール、3-アミノ-1-プロパノー
ル、4-アミノ-1-ブタノール、5-アミノ-1-ペンタノー
ル、2-アミノ-1-ブタノール、2-アミノ-2-メチル-1-プ
ロパノール、2-アミノ-2-メチル-1,3-プロパンジオー
ル、N-アミノエチルエタノールアミン、2-(2-アミノエ
トキシ)エタノールなどのアミノアルコール;エチレン
ジアミン、プロピレンジアミン、トリメチレンジアミ
ン、テトラメチレンジアミン、ペンタメチレンジアミ
ン、ヘキサメチレンジアミンなどのジアミン;ジエチレ
ントリアミン、トリエチレンテトラミン、テトラエチレ
ンペンタミンなどのポリアミン;オキサミド、マロンア
ミド、スクシンアミド、アジボアミド、マルアミド、d
-酒石酸アミドなどのジカルボン酸アミド;メチルヒド
ラジン、エチルヒドラジンなどのヒドラジン;フェニレ
ンジアミン、トルエンジアミン、N-メチルジアミン、N-
メチルフェニルジアミン、アミノジフェニルアミンなど
の芳香族アミンなどを挙げることができる。中でも、2-
アミノエタノール、N-アミノエチルエタノールアミン、
2-(2-アミノエトキシ)エタノールが好ましく用いられ
る。
Amino Compound (c-2) The amino compound (c-2) used in the present invention is a compound having at least one amino group in the molecule, specifically, 2-aminoethanol, 3 -Amino-1-propanol, 4-amino-1-butanol, 5-amino-1-pentanol, 2-amino-1-butanol, 2-amino-2-methyl-1-propanol, 2-amino-2- Amino alcohols such as methyl-1,3-propanediol, N-aminoethylethanolamine and 2- (2-aminoethoxy) ethanol; ethylenediamine, propylenediamine, trimethylenediamine, tetramethylenediamine, pentamethylenediamine, hexamethylenediamine Such as diamines; polyamines such as diethylenetriamine, triethylenetetramine, tetraethylenepentamine; oxamides, malonamides, N'amido, Ajiboamido, Maruamido, d
-Dicarboxylic acid amides such as tartaric acid amide; hydrazines such as methylhydrazine and ethylhydrazine; phenylenediamine, toluenediamine, N-methyldiamine, N-
Examples thereof include aromatic amines such as methylphenyldiamine and aminodiphenylamine. Among them, 2-
Aminoethanol, N-aminoethylethanolamine,
2- (2-aminoethoxy) ethanol is preferably used.

【0057】上記極性基含有プロピレン重合体(C)
は、上述したように、分子内にカルボキシル基または酸
無水基を有する変性プロピレン重合体(c-1)とアミノ
化合物(c-2)とを加熱することにより得られる。この
場合、アミノ化合物(c-2)は、変性プロピレン重合体
(c-1)のカルボキシル基および酸無水基のモル数に対
して0.3〜100倍、好ましくは0.5〜50倍、さ
らに好ましくは1〜20倍の量で用いられる。
The polar group-containing propylene polymer (C)
Is obtained by heating the modified propylene polymer (c-1) having a carboxyl group or an acid anhydride group in the molecule and the amino compound (c-2) as described above. In this case, the amino compound (c-2) is 0.3 to 100 times, preferably 0.5 to 50 times, the number of moles of the carboxyl group and the acid anhydride group of the modified propylene polymer (c-1). More preferably, it is used in an amount of 1 to 20 times.

【0058】この加熱方法としては、たとえば次のよう
な方法が挙げられる。 (I)上記変性プロピレン重合体(c-1)と上記アミノ
化合物(c-2)とを溶融混練する方法。 (II)上記変性プロピレン重合体(c-1)と上記アミノ
化合物(c-2)とを有機溶媒に溶解して加熱する方法。 (III)上記変性プロピレン重合体(c-1)と上記アミ
ノ化合物(c-2)とを水分散状態にして加熱する方法。 (IV)上記変性プロピレン重合体(c-1)と上記アミノ
化合物(c-2)とを変性プロピレン重合体(c-1)の融
点以下の温度にて加熱する方法。
Examples of this heating method include the following. (I) A method of melt-kneading the modified propylene polymer (c-1) and the amino compound (c-2). (II) A method in which the modified propylene polymer (c-1) and the amino compound (c-2) are dissolved in an organic solvent and heated. (III) A method of heating the modified propylene polymer (c-1) and the amino compound (c-2) in a water-dispersed state. (IV) A method of heating the modified propylene polymer (c-1) and the amino compound (c-2) at a temperature not higher than the melting point of the modified propylene polymer (c-1).

【0059】さらにアミノ化合物として、アミノアルコ
ールを用いる場合には、下記(V)の方法を用いること
が好ましく、この方法を用いるとエステル結合の少ない
極性基含有プロピレン重合体(C)を製造することがで
きる。 (V)上記変性プロピレン重合体(c-1)と上記アミノ
化合物(c-2)とを、変性プロピレン重合体(c-1)の
融点以下の温度で、アミノ化合物(c-2)のモル数が変
性プロピレン重合体(c-1)中のカルボキシル基および
酸無水基のモル数に対して1倍以上となるように混合し
た混合物を、前記変性プロピレン重合体(c-1)の融点
以下の温度で1分以上保持した後、該混合物を変性プロ
ピレン重合体(c-1)の融点以上に加熱する方法。
Further, when amino alcohol is used as the amino compound, the following method (V) is preferably used, and by using this method, a polar group-containing propylene polymer (C) having a small number of ester bonds can be produced. You can (V) The modified propylene polymer (c-1) and the amino compound (c-2) are mixed at a temperature not higher than the melting point of the modified propylene polymer (c-1) with a mole of the amino compound (c-2). The number of moles of the carboxyl groups and acid anhydride groups in the modified propylene polymer (c-1) is at least 1 time, and the mixture is mixed at a temperature not higher than the melting point of the modified propylene polymer (c-1). After maintaining at the temperature of 1 minute or more, the mixture is heated to the melting point of the modified propylene polymer (c-1) or more.

【0060】上記のような方法で製造された極性基含有
プロピレン重合体(C)の極限粘度は特に制限はない
が、極性基含有プロピレン重合体(C)は、プロピレン
系重合体組成物中の分散性の面から低分子量であること
が望ましい。極性基含有プロピレン重合体(C)の13
5℃デカリン中で測定した極限粘度は、0.1〜2.0
dl/g、好ましくは0.1〜1.0dl/g、さらに
好ましくは0.15〜0.8dl/g、特に好ましくは
0.2〜0.5dl/gの範囲である。
The intrinsic viscosity of the polar group-containing propylene polymer (C) produced by the above method is not particularly limited, but the polar group-containing propylene polymer (C) is contained in the propylene polymer composition. A low molecular weight is desirable from the viewpoint of dispersibility. 13 of polar group-containing propylene polymer (C)
The intrinsic viscosity measured in decalin at 5 ° C is 0.1 to 2.0.
dl / g, preferably 0.1 to 1.0 dl / g, more preferably 0.15 to 0.8 dl / g, and particularly preferably 0.2 to 0.5 dl / g.

【0061】変性プロピレン重合体(c-1)とアミノ化
合物(c-2)の反応率は、変性プロピレン重合体(c-
1)のカルボキシル基および酸無水基を基準とした反応
率で30〜100%、好ましくは50〜100%、さら
に好ましくは80〜100%である。
The reaction rate between the modified propylene polymer (c-1) and the amino compound (c-2) is as follows.
The reaction rate based on the carboxyl group and acid anhydride group of 1) is 30 to 100%, preferably 50 to 100%, more preferably 80 to 100%.

【0062】上記のようにして極性基含有プロピレン重
合体(C)を製造した後、必要に応じて未反応のアミノ
化合物(c-2)を除去して精製してもよい。この精製方
法としては、たとえば以下のような方法が挙げられる。 (x)極性基含有プロピレン重合体(C)を加熱溶融さ
せ高真空下に曝すことにより、未反応のアミノ化合物
(c-2)を揮発、除去して精製する方法。 (y)極性基含有プロピレン重合体(C)を有機溶剤に
溶解させた後、変性プロピレン重合体(c-1)の貧溶媒
中に投入し、液相部を濾別して精製する方法。 (z)極性基含有プロピレン重合体(C)の粉末を変性
プロピレン重合体(c-1)の貧溶媒にて洗浄し精製する
方法。
After the polar group-containing propylene polymer (C) is produced as described above, the unreacted amino compound (c-2) may be removed and purified if necessary. Examples of the purification method include the following methods. (X) A method in which the unreacted amino compound (c-2) is volatilized and removed by purification by heating and melting the polar group-containing propylene polymer (C) and exposing it to a high vacuum. (Y) A method in which the polar group-containing propylene polymer (C) is dissolved in an organic solvent, and then the resulting solution is added to the poor solvent of the modified propylene polymer (c-1), and the liquid phase portion is separated by filtration for purification. (Z) A method in which a powder of the polar group-containing propylene polymer (C) is washed with a poor solvent for the modified propylene polymer (c-1) and purified.

【0063】また、極性基含有プロピレン重合体(C)
は、未反応のアミノ化合物(c-2)が含まれていても、
本発明の目的を損なわない限り、本発明に係るプロピレ
ン系重合体組成物の製造に際して使用することができ
る。
Further, a polar group-containing propylene polymer (C)
Is an unreacted amino compound (c-2),
As long as the object of the present invention is not impaired, it can be used in the production of the propylene polymer composition according to the present invention.

【0064】本発明に係る第1のプロピレン系重合体組
成物では、上記極性基含有プロピレン重合体(C)は、
上記のプロピレン系重合体(A)とオレフィン系エラス
トマー(B)との合計量100重量部に対して、1〜3
0重量部、好ましくは1〜10重量部、さらに好ましく
は2〜7重量部の量で用いられる。
In the first propylene polymer composition according to the present invention, the polar group-containing propylene polymer (C) is
1 to 3 relative to 100 parts by weight of the total amount of the propylene polymer (A) and the olefin elastomer (B).
It is used in an amount of 0 parts by weight, preferably 1 to 10 parts by weight, more preferably 2 to 7 parts by weight.

【0065】また、本発明に係る第2のプロピレン系重
合体組成物では、上記のプロピレン系重合体(A)およ
びオレフィン系エラストマー(B)に、上記の分子内に
カルボキシル基または酸無水基を有する変性プロピレン
重合体(c-1)とアミノ化合物(c-2)とが添加され
る。
In the second propylene polymer composition according to the present invention, the propylene polymer (A) and the olefin elastomer (B) have a carboxyl group or an acid anhydride group in the molecule. The modified propylene polymer (c-1) and the amino compound (c-2) are added.

【0066】この場合には、上記変性プロピレン重合体
(c-1)は、上記のプロピレン系重合体(A)とオレフ
ィン系エラストマー(B)との合計量100重量部に対
して、1〜20重量部、好ましくは2〜10重量部、さ
らに好ましくは3〜7重量部の量で用いられる。また、
上記アミノ化合物(c-2)は、上記のプロピレン系重合
体(A)とオレフィン系エラストマー(B)との合計量
100重量部に対して、0.01〜10重量部、好まし
くは0.05〜7重量部、さらに好ましくは0.1〜5
重量部の量で用いられる。
In this case, the modified propylene polymer (c-1) is contained in an amount of 1 to 20 relative to 100 parts by weight of the total amount of the propylene polymer (A) and the olefin elastomer (B). It is used in an amount of parts by weight, preferably 2 to 10 parts by weight, more preferably 3 to 7 parts by weight. Also,
The amino compound (c-2) is 0.01 to 10 parts by weight, preferably 0.05 to 100 parts by weight of the total amount of the propylene polymer (A) and the olefin elastomer (B). -7 parts by weight, more preferably 0.1-5
Used in parts by weight.

【0067】[プロピレン系重合体組成物の製造]本発
明に係る第1のプロピレン系重合体組成物は、前述した
(A)プロピレン系重合体1〜99重量部、(B)オレ
フィン系エラストマー99〜1重量部[(A)成分と
(B)成分の合計量は100重量部]、および(C)分
子内にカルボキシル基または酸無水基を有する変性プロ
ピレン重合体(c-1)とアミノ化合物(c-2)とを反応
させて得られる極性基含有プロピレン重合体1〜30重
量部を溶融混練することにより製造される。
[Production of Propylene-Based Polymer Composition] The first propylene-based polymer composition according to the present invention comprises 1 to 99 parts by weight of the above-mentioned (A) propylene-based polymer and (B) olefin-based elastomer 99. To 1 part by weight [the total amount of the components (A) and (B) is 100 parts by weight], and (C) a modified propylene polymer (c-1) having a carboxyl group or an acid anhydride group in the molecule and an amino compound. It is produced by melt-kneading 1 to 30 parts by weight of a polar group-containing propylene polymer obtained by reacting with (c-2).

【0068】また、本発明に係る第2のプロピレン系重
合体組成物は、前述した(A)プロピレン系重合体1〜
99重量部、(B)オレフィン系エラストマー99〜1
重量部、(c-1)変性プロピレン重合体1〜20重量
部、および(c-2)アミノ化合物0.01〜10重量部
を溶融混練することにより製造される。なお、上記
(A)成分と(B)成分の合計量は100重量部であ
る。
The second propylene-based polymer composition according to the present invention comprises the above-mentioned (A) propylene-based polymer 1 to
99 parts by weight, (B) olefin elastomer 99-1
It is produced by melt-kneading 1 part by weight, 1 to 20 parts by weight of the modified (c-1) propylene polymer, and 0.01 to 10 parts by weight of the amino compound (c-2). The total amount of the above components (A) and (B) is 100 parts by weight.

【0069】本発明に係る第1または第2のプロピレン
系重合体組成物(以下、単に本発明に係るプロピレン系
重合体組成物と称する場合がある)を製造するには、前
記成分を前記の組成割合の範囲内になるように通常のプ
ロピレン系重合体の分野において実施されている混合方
法を適用して均一になるように混合すればよい。この
際、同時に全組成成分を混合してもよく、また、組成成
分の一部をあらかじめ混合し、いわゆるマスターバッチ
を製造し、このマスターバッチと残りの組成成分を混合
してもよい。
In order to produce the first or second propylene-based polymer composition according to the present invention (hereinafter sometimes simply referred to as the propylene-based polymer composition according to the present invention), the above-mentioned components are added as described above. Mixing may be performed by applying a mixing method that is generally used in the field of propylene-based polymers so that the composition ratio falls within the range. At this time, all the composition components may be mixed at the same time, or a part of the composition components may be mixed in advance to produce a so-called masterbatch, and the masterbatch and the remaining composition components may be mixed.

【0070】本発明に係るプロピレン系重合体組成物を
製造する際に、さらに有機スズ化合物および/または第
3級アミノ化合物を加えてもよい。本発明で必要に応じ
て用いられる有機スズ化合物は、下記一般式 R1 −SnX1 1 2 (式中、R1 は炭素原子数4〜10のアルキル基を示
し、X1 は炭素原子数4〜10のアルキル基、塩素原子
または水酸基を示し、Y1 およびY2 は、互いに同一で
も異なっていてもよく、塩素原子、−OCOR2 、また
は水酸基を示す。ただし、R2 はアルキル基、アリール
基、アリルアルキル基である。)で表わされる。
When producing the propylene polymer composition according to the present invention, an organotin compound and / or a tertiary amino compound may be further added. The organotin compound optionally used in the present invention has the following general formula R 1 —SnX 1 Y 1 Y 2 (wherein R 1 represents an alkyl group having 4 to 10 carbon atoms, and X 1 represents a carbon atom). An alkyl group, a chlorine atom or a hydroxyl group of the formulas 4 to 10, Y 1 and Y 2, which may be the same or different, each represents a chlorine atom, —OCOR 2 or a hydroxyl group, provided that R 2 is an alkyl group. , An aryl group, and an allylalkyl group).

【0071】このような有機スズ化合物としては、具体
的には、n-C49Sn(OH)2Cl、n-C49Sn
(OH)Cl2、n-C49SnCl3、C817Sn(O
H)2Cl、C817Sn(OH)Cl2、C817SnC
3、n-C49Sn(OH)2OCOC715、n-C49
Sn(OH)2OCOC1123、n-C817Sn(OH)
2OCOC715、n-C817Sn(OH)2OCOC11
23、n-C49Sn(OCOC7153、(n-C492
Sn(OCOC11232、(n-C8172Sn(OC
OC11232、(n-C492Sn(OCOCH=C
HCOOCH32、(n-C492Sn(OCOCH=
CHCOOCH2Ph)2などが用いられる。
Specific examples of such an organic tin compound include n-C 4 H 9 Sn (OH) 2 Cl and n-C 4 H 9 Sn.
(OH) Cl 2 , n-C 4 H 9 SnCl 3 , C 8 H 17 Sn (O
H) 2 Cl, C 8 H 17 Sn (OH) Cl 2 , C 8 H 17 SnC
l 3, n-C 4 H 9 Sn (OH) 2 OCOC 7 H 15, n-C 4 H 9
Sn (OH) 2 OCOC 11 H 23, n-C 8 H 17 Sn (OH)
2 OCOC 7 H 15 , n-C 8 H 17 Sn (OH) 2 OCOC 11 H
23, n-C 4 H 9 Sn (OCOC 7 H 15) 3, (n-C 4 H 9) 2
Sn (OCOC 11 H 23 ) 2 , (n-C 8 H 17 ) 2 Sn (OC
OC 11 H 23 ) 2 , (n-C 4 H 9 ) 2 Sn (OCOCH = C
HCOOCH 3 ) 2 , (n-C 4 H 9 ) 2 Sn (OCOCH =
CHCOOCH 2 Ph) 2 or the like is used.

【0072】中でも、n-C49SnCl3、(n-C
492Sn(OCOC11232、(n-C8172
n(OCOC11232が好ましい。このような有機ス
ズ化合物は、プロピレン系重合体(A)およびオレフィ
ン系エラストマー(B)の合計量100重量部に対し
て、0.01〜5重量部、好ましくは0.05〜3重量
部の量で用いられる。
Among them, n-C 4 H 9 SnCl 3 , (n-C
4 H 9) 2 Sn (OCOC 11 H 23) 2, (n-C 8 H 17) 2 S
n (OCOC 11 H 23 ) 2 is preferred. Such an organotin compound is used in an amount of 0.01 to 5 parts by weight, preferably 0.05 to 3 parts by weight, based on 100 parts by weight of the total of the propylene-based polymer (A) and the olefin-based elastomer (B). Used in quantity.

【0073】本発明において必要に応じて用いられる第
3級アミノ化合物としては、具体的には、ジメチルプロ
ピルアミン、ジエチルプロピルアミン、トリス(ジメチ
ルアミノメチル)フェノール、テトラグアニジン、N,N-
ジブチルエタノールアミン、N-メチル-N,N-ジエタノー
ルアミン、1,4-ジアザビシクロ[2.2.2]オクタン、1,8
-ジアザビシクロ[5.4.0]-7-ウンデセン、テトラメチ
ルブタンジアミンなどが挙げられる。
Specific examples of the tertiary amino compound used in the present invention include dimethylpropylamine, diethylpropylamine, tris (dimethylaminomethyl) phenol, tetraguanidine, N, N-.
Dibutylethanolamine, N-methyl-N, N-diethanolamine, 1,4-diazabicyclo [2.2.2] octane, 1,8
-Diazabicyclo [5.4.0] -7-undecene, tetramethylbutanediamine and the like.

【0074】このような第3級アミノ化合物は、プロピ
レン系重合体(A)とオレフィン系エラストマー(B)
との合計量100重量部に対して、0.01〜5重量
部、好ましくは0.05〜3重量部の量で用いられる。
Such a tertiary amino compound can be obtained by using the propylene polymer (A) and the olefin elastomer (B).
Is used in an amount of 0.01 to 5 parts by weight, preferably 0.05 to 3 parts by weight, based on 100 parts by weight of the total amount of

【0075】上記のような有機スズ化合物または第3級
アミノ化合物を含有する本発明のプロピレン系重合体組
成物からなる成形体にウレタン樹脂系塗料を塗装した場
合、これらの化合物がウレタン系樹脂のポリオールとイ
ソシアネート系化合物との硬化反応の際に触媒として働
くため、ウレタン樹脂系塗料の塗膜の密着性が非常に優
れている。
When a urethane resin-based coating material is applied to a molded article made of the propylene-based polymer composition of the present invention containing an organotin compound or a tertiary amino compound as described above, these compounds are Since it acts as a catalyst during the curing reaction between the polyol and the isocyanate compound, the adhesion of the coating film of the urethane resin-based paint is very excellent.

【0076】また、本発明に係るプロピレン系重合体組
成物の物性、被塗装性を損なわない範囲において、他の
熱可塑性樹脂、軟化剤、充填剤、顔料、安定剤、可塑
剤、難燃化剤、滑剤、帯電防止剤、電気的性質改良剤を
必要に応じて配合することができる。
Further, other thermoplastic resins, softeners, fillers, pigments, stabilizers, plasticizers, flame retardants, etc., within the range that does not impair the physical properties and coatability of the propylene polymer composition according to the present invention. An agent, a lubricant, an antistatic agent, and an electrical property improving agent can be blended as necessary.

【0077】本発明で用いられる上記の他の熱可塑性樹
脂の具体的な例としては、高密度ポリエチレン、中密度
ポリエチレン、高圧法低密度ポリエチレン、直鎖状低密
度ポリエチレン、ポリ-1-ブテン、プロピレン・1-ブテ
ン共重合体、スチレン・ブタジエン(・スチレン)ブロ
ック共重合体およびその水素添加物、スチレン・イソプ
レン(・スチレン)ブロック共重合体およびその水素添
加物などを挙げることができる。
Specific examples of the above-mentioned other thermoplastic resins used in the present invention include high-density polyethylene, medium-density polyethylene, high-pressure low-density polyethylene, linear low-density polyethylene, poly-1-butene, Examples thereof include a propylene / 1-butene copolymer, a styrene / butadiene (.styrene) block copolymer and a hydrogenated product thereof, and a styrene / isoprene (.styrene) block copolymer and a hydrogenated product thereof.

【0078】本発明で用いられる軟化剤としては、鉱物
油系軟化剤を挙げることができる。鉱物油系軟化剤は、
オレフィン系エラストマーの分子間作用力を弱め、加工
を容易にするとともに、充填剤として配合するカーボン
ブラック、ホワイトカーボンなどの分散を助け、あるい
は加硫ゴムの硬さを低下させ柔軟性、弾性を増す目的で
使用される高沸点の石油留分であり、パラフィン系、ナ
フテン系、芳香族系などに区別されている。
Examples of the softening agent used in the present invention include mineral oil-based softening agents. Mineral oil-based softeners
It weakens the intermolecular force of the olefin elastomer, facilitates processing, and helps disperse carbon black, white carbon, etc., which are compounded as a filler, or lowers the hardness of the vulcanized rubber and increases flexibility and elasticity. It is a high-boiling petroleum fraction used for the purpose, and is classified into paraffinic, naphthene-based, aromatic, etc.

【0079】本発明で用いられる充填剤の具体的な例と
しては、たとえば、軽質炭酸カルシウム、重質炭酸カル
シウム、塩基性炭酸カルシウム、水酸化アルミニウム、
水酸化マグネシウム、酸化マグネシウム、カオリン、ク
レー、パイロフィライト、セリサイト、タルク、ケイ酸
カルシウム(ウォラストナイト、ゾーノトライト、花弁
状ケイ酸カルシウム)、珪藻土、ケイ酸アルミニウム、
無水ケイ酸、含水ケイ酸、マイカ、ケイ酸マグネシウム
(アスベスト、PMF(Processed Mineral F-iber)、
セピオライト)、チタン酸カリウム、エレスタダイト、
石膏センイ、ガラスバルン、シリカバルン、フライアッ
シュバルン、シラスバルン、カーボン系バルン、フェノ
ール樹脂、尿素樹脂、スチレン系樹脂、サラン樹脂など
の有機系バルン、シリカ、アルミナ、硫酸バリウム、硫
酸アルミニウム、硫酸カルシウム、硫酸マグネシウム、
二硫化モリブデン、グラファイト、ガラス繊維(チョッ
プドストランド、ロービング、ミルドガラス繊維、ガラ
スフレークなど)、カットファイバー、ロックファイバ
ー、ミクロファイバー、炭素繊維、芳香族ポリアミド繊
維、チタン酸カリウム繊維、クマロンインデン樹脂、石
油樹脂などを挙げることができる。
Specific examples of the filler used in the present invention include light calcium carbonate, heavy calcium carbonate, basic calcium carbonate, aluminum hydroxide,
Magnesium hydroxide, magnesium oxide, kaolin, clay, pyrophyllite, sericite, talc, calcium silicate (wollastonite, zonotolite, petal calcium silicate), diatomaceous earth, aluminum silicate,
Silicic anhydride, hydrous silicic acid, mica, magnesium silicate (asbestos, PMF (Processed Mineral F-iber),
Sepiolite), potassium titanate, erestadite,
Gypsum sen, glass balun, silica balun, fly ash balun, silas balun, carbon balun, organic baluns such as phenol resin, urea resin, styrene resin, saran resin, silica, alumina, barium sulfate, aluminum sulfate, calcium sulfate, magnesium sulfate. ,
Molybdenum disulfide, graphite, glass fiber (chopped strand, roving, milled glass fiber, glass flake, etc.), cut fiber, rock fiber, microfiber, carbon fiber, aromatic polyamide fiber, potassium titanate fiber, coumarone indene resin, Examples include petroleum resins.

【0080】本発明で用いられる顔料の具体的な例とし
ては、カーボンブラック、酸化チタン、亜鉛華、べんが
ら、群青、紺青、アゾ顔料、ニトロソ顔料、レーキ顔
料、フタロシアニン顔料などを挙げることができる。
Specific examples of the pigment used in the present invention include carbon black, titanium oxide, zinc white, red iron oxide, ultramarine blue, dark blue, azo pigment, nitroso pigment, lake pigment and phthalocyanine pigment.

【0081】本発明に係るプロピレン系重合体組成物
は、上述した各成分を溶融混練して製造される。混練装
置としては、ミキシングロール、インテンシブミキサー
(たとえばバンバリーミキサー、ニーダー)、一軸また
は二軸押出機を用いることができるが、非開放型の装置
が望ましい。
The propylene polymer composition according to the present invention is produced by melt-kneading the above-mentioned components. As a kneading device, a mixing roll, an intensive mixer (for example, a Banbury mixer, a kneader), a single-screw or twin-screw extruder can be used, but a non-open type device is preferable.

【0082】混練は、通常150〜280℃、好ましく
は170〜240℃の温度で、通常1〜20分間、好ま
しくは1〜10分間行なわれる。このようにして得られ
る組成物は、通常ペレット状に成形され、それぞれの熱
可塑性樹脂の分野において一般に行なわれている射出成
形法、押出成形法、カレンダー成形法などの成形方法に
よって所望の成形物に製造される。
The kneading is carried out at a temperature of usually 150 to 280 ° C., preferably 170 to 240 ° C., usually 1 to 20 minutes, preferably 1 to 10 minutes. The composition thus obtained is usually formed into a pellet, and a desired molded product is formed by a molding method such as an injection molding method, an extrusion molding method, or a calender molding method that is generally performed in the field of each thermoplastic resin. Manufactured to.

【0083】本発明に係るプロピレン系重合体組成物か
ら形成される成形体は、ウレタン樹脂系塗料、アミノ樹
脂系塗料に対する被塗装性に優れている。ウレタン樹脂
系塗料は、一般にポリイソシアネートとポリオール化合
物との反応により塗膜を形成する塗料であり、一液型と
二液型があり、また、ブロック型イソシアネートを用い
た粉体塗料もある。本発明のプロピレン系重合体組成物
からなる成形体は、これらいずれのウレタン樹脂系塗料
とも良好な親和性を有している。
The molded article formed from the propylene polymer composition according to the present invention has excellent coatability with urethane resin paints and amino resin paints. Urethane resin-based paints are generally paints that form a coating film by a reaction between a polyisocyanate and a polyol compound, and are of a one-pack type or a two-pack type, and also a powder paint using a block-type isocyanate. The molded article made of the propylene-based polymer composition of the present invention has good affinity with any of these urethane resin-based paints.

【0084】また、アミノ樹脂系塗料には、メラミン樹
脂系、ベンゾグアナミン樹脂系、尿素樹脂系の塗料があ
る。これらの塗料は、アミノ基を有する出発原料とホル
ムアルデヒドとを反応させて反応性に富む単量体を生成
させ、これを付加縮合して生成したメチロール基とアル
コールの水酸基との反応により塗膜を形成する塗料であ
り、さらに可塑性を有する油変性アルキド樹脂、オイル
フリーアルキド樹脂、油ワニス、アクリル樹脂、エポキ
シ樹脂、エポキシエステル樹脂と混合して使用されても
よい。
The amino resin-based paint includes melamine resin-based paint, benzoguanamine resin-based paint, and urea resin-based paint. These paints react a starting material having an amino group with formaldehyde to form a monomer having high reactivity, and form a coating film by a reaction between a methylol group formed by addition condensation and a hydroxyl group of an alcohol. It is a paint to be formed, and may be used in combination with a plasticized oil-modified alkyd resin, oil-free alkyd resin, oil varnish, acrylic resin, epoxy resin, or epoxy ester resin.

【0085】上記のような塗料のうち、たとえばウレタ
ン樹脂系塗料を用いた塗装方法について一例を挙げて説
明すると、本発明に係るプロピレン系重合体組成物から
形成された成形体を、水洗および一般的な工業用洗浄剤
を用いた洗浄を少なくともそれぞれ一回ずつ行ない、さ
らに水洗した後加熱乾燥させる。すなわち、本発明に係
るプロピレン系重合体組成物から形成された成形体に塗
装する場合には、従来から行なわれていた塩素系溶剤蒸
気を用いた洗浄(表面処理)を行なうことを必ずしも必
要としない。このようにして乾燥された成形体に、ウレ
タン樹脂系塗料を塗布し、必要に応じて加熱することに
より、ウレタン樹脂塗膜を形成することができる。こう
して形成された塗膜は、塩素系溶剤蒸気を用いた洗浄を
行なっていないにもかかわらず、成形体に対して非常に
良好な密着性を有している。
Of the paints described above, a coating method using, for example, a urethane resin-based paint will be described as an example. A molded product formed from the propylene-based polymer composition according to the present invention is washed with water and generally. Washing with a typical industrial detergent is performed at least once, followed by washing with water and heating and drying. That is, when applying to a molded article formed from the propylene-based polymer composition according to the present invention, it is not always necessary to perform cleaning (surface treatment) using a chlorine-based solvent vapor, which has been conventionally performed. do not do. A urethane resin-based paint is applied to the dried body in this manner, and if necessary, heated, whereby a urethane resin coating film can be formed. The coating film thus formed has very good adhesion to the molded product, even though the cleaning using the chlorine-based solvent vapor has not been performed.

【0086】[0086]

【発明の効果】本発明に係る第1のプロピレン系重合体
組成物は、プロピレン系重合体、オレフィン系エラスト
マー、および特定の極性基含有プロピレン重合体を特定
の割合で含有してなるので、ウレタン樹脂系塗料、アミ
ノ樹脂系塗料などに対する被塗装性に優れ、かつ機械的
強度に優れている。
The first propylene polymer composition according to the present invention contains a propylene polymer, an olefin elastomer, and a specific polar group-containing propylene polymer in a specific ratio. Excellent coatability for resin-based paints, amino resin-based paints, etc., and excellent mechanical strength.

【0087】また、本発明に係る第2のプロピレン系重
合体組成物は、プロピレン系重合体、オレフィン系エラ
ストマー、分子内にカルボキシル基あるいは酸無水基を
有するプロピレン重合体、およびアミノ化合物を特定の
割合で含有してなるので、ウレタン樹脂系塗料、アミノ
樹脂系塗料などに対する被塗装性に優れ、かつ機械的強
度に優れている。
The second propylene polymer composition according to the present invention comprises a propylene polymer, an olefin elastomer, a propylene polymer having a carboxyl group or an acid anhydride group in the molecule, and an amino compound. Since it is contained in a ratio, it has excellent coatability with respect to urethane resin-based paints, amino resin-based paints, etc., and also has excellent mechanical strength.

【0088】また、本発明に係る上記のようなプロピレ
ン系重合体組成物は、成形性に優れており、通常の熱可
塑性プラスチックで使用されている装置で成形でき、押
出成形、カレンダー成形、射出成形などに適している。
Further, the above-mentioned propylene polymer composition according to the present invention has excellent moldability and can be molded by an apparatus used for usual thermoplastics, extrusion molding, calender molding, injection molding. Suitable for molding.

【0089】以上のような特性を利用して、本発明に係
るプロピレン系重合体組成物は、自動車部品、オートバ
イ部品、電気機器部品、日用品、土木建築材料、一般工
業材料、事務情報機器、包装材料、スポーツ用具および
医療用具など塗装を施される用途に広く使用することが
できる。
Utilizing the above characteristics, the propylene-based polymer composition according to the present invention can be used for automobile parts, motorcycle parts, electric equipment parts, daily necessities, civil engineering building materials, general industrial materials, office information equipment, packaging. It can be widely used for applications to which coating is applied such as materials, sports equipment and medical equipment.

【0090】[0090]

【実施例】以下、実施例に基づいて本発明をさらに具体
的に説明するが、本発明はこれら実施例に限定されるも
のではない。
EXAMPLES Hereinafter, the present invention will be described more specifically based on examples, but the present invention is not limited to these examples.

【0091】なお、下記実施例および比較例においてプ
ロピレン系重合体組成物の諸物性は、次のようにして測
定した。 (1)曲げ弾性率(FM) 1/8インチの厚みの試験片を用い、ASTM D 7
90に準拠して測定した。 (2)塗装性試験試験片の作製 50トン射出成形機にて成形した角板に下記の塗料を下
記のように塗布した。なお下記塗料塗布前に角板表面を
イソプロパノールを含浸させた布にて拭いた。
In the following examples and comparative examples, various physical properties of the propylene-based polymer composition were measured as follows. (1) Flexural modulus (FM) Using a test piece having a thickness of 1/8 inch, ASTM D7
Measured according to No. 90. (2) Preparation of Coatability Test Specimen The following paint was applied to a square plate molded by a 50-ton injection molding machine as follows. Before applying the following paint, the surface of the square plate was wiped with a cloth impregnated with isopropanol.

【0092】(a)2液ウレタン樹脂系塗料(商品名
R−271、日本ビーケミカル(株)製)を乾燥膜厚が
60μmになるようにエアガンにて塗装した。焼付けを
100℃、30分行った。
(A) Two-component urethane resin-based paint (trade name
R-271, manufactured by Nippon Bee Chemical Co., Ltd.) was applied with an air gun so that the dry film thickness became 60 μm. The baking was performed at 100 ° C. for 30 minutes.

【0093】(b)メラミン樹脂系塗料(商品名;フレ
キセン#105、日本ビーケミカル(株)製)を乾燥膜
厚が60μmになるようにエアガンにて塗装した。焼付
けを120℃、30分行った。
(B) A melamine resin-based paint (trade name; Flexen # 105, manufactured by Nippon Bee Chemical Co., Ltd.) was applied by an air gun to a dry film thickness of 60 μm. Baking was performed at 120 ° C. for 30 minutes.

【0094】碁盤目試験 JIS K 5400に記載されている碁盤目試験の方
法に準じて、碁盤目をつけた試験片を作製し、セロテー
プ(商品名、ニチバン(株)製)を試験片に張り付けた
後、これを速やかに90°の方向に引っ張って剥離さ
せ、塗膜が残っている碁盤目の数を数え密着性の指標と
した。
[0094] in accordance with the cross-cut test of the methods that are described in the cross-cut adhesion test JIS K 5400, to produce a test piece with a cross-cut, adhesive tape affixed to the test piece (trade name, manufactured by Nichiban Co., Ltd.) After that, this was rapidly pulled in the direction of 90 ° to be peeled off, and the number of crosses where the coating film remained was counted and used as an index of adhesion.

【0095】剥離強度試験 基材上に塗膜を調製し、1cm幅にカッター刃で基材に
刃が到達するまで切れ目を入れ、塗膜の端部を剥離させ
た後、その剥離した塗膜の端部を50mm/分の速度で
180°方向に塗膜が剥離するまで引っ張って剥離強度
を測定した。
Peel strength test A coating film was prepared on a substrate, a 1 cm width was cut with a cutter blade until the blade reached the substrate, the edge of the coating film was peeled off, and the peeled coating film was then peeled off. The peel strength was measured by pulling the end of the film at a speed of 50 mm / min in the 180 ° direction until the coating film peeled.

【0096】[0096]

【製造例1】 [変性プロピレン重合体の製造]プロピレン単独重合体
(MFR:22g/10分、結晶化度:65.5%、ペン
タッドアイソタクティシティー:97.9%)を二軸押
出機(スクリュー径:30mmφ)に供給し、スクリュ
ー回転数25rpmで押出ながら400℃で加熱減成さ
せ、135℃のデカリン中で測定した極限粘度[η]が
0.24dl/g、結晶化度が76.7%、ペンタッド
アイソタクティシティー:83.3%のプロピレン単独
重合体(DPP−1)を得た。
[Production Example 1] [Production of modified propylene polymer] A propylene homopolymer (MFR: 22 g / 10 min, crystallinity: 65.5%, pentad isotacticity: 97.9%) was twin-screw extruder. (Screw diameter: 30 mmφ) and extruded at a screw rotation speed of 25 rpm to heat-degrade at 400 ° C., the intrinsic viscosity [η] measured in decalin at 135 ° C. is 0.24 dl / g, and the crystallinity is 76. A propylene homopolymer (DPP-1) of 0.7% and pentad isotacticity: 83.3% was obtained.

【0097】得られたDPP−1 500gを、1.5
リットル容量のガラス製セパラブルフラスコに入れ、系
内の窒素置換を行った。次いで、系内を170℃に加熱
してDPP−1を溶融させた後、無水マレイン酸55.
6gとジ-t-ブチルパーオキサイド11.7gを別々の
導管より5時間かけて滴下した。さらに170℃で1時
間反応を続けた後、系内を大気圧まで脱圧し、溶融サン
プルを取り出した。
500 g of the obtained DPP-1 was added to 1.5
The flask was placed in a glass separable flask having a capacity of 1 liter, and the system was replaced with nitrogen. Next, after heating the inside of the system to 170 ° C. to melt DPP-1, maleic anhydride 55.
6 g and 11.7 g of di-t-butyl peroxide were added dropwise through separate conduits over 5 hours. After continuing the reaction at 170 ° C. for 1 hour, the system was depressurized to atmospheric pressure, and a molten sample was taken out.

【0098】得られた変性プロピレン重合体(MPP−
1)について、元素分析より無水マレイン酸グラフト量
を求めたところ、8.4重量%であった。また、135
℃のデカリン中で測定した極限粘度[η]は0.23d
l/gであった。
The modified propylene polymer (MPP-
Regarding 1), the amount of maleic anhydride grafted was determined by elemental analysis and found to be 8.4% by weight. Also, 135
Intrinsic viscosity [η] measured in decalin at ℃ is 0.23d
1 / g.

【0099】[0099]

【製造例2】 [変性プロピレン重合体の製造]参考例1で調製したM
PP−1 300gおよび2-(アミノエトキシ)エタノ
ール54gを螺旋型のダブルヘリカルリボンを有する攪
拌翼を備えた1リットル容量のガラス製セパラブルフラ
スコに入れ、系内の窒素置換を行った。
[Production Example 2] [Production of modified propylene polymer] M prepared in Reference Example 1
300 g of PP-1 and 54 g of 2- (aminoethoxy) ethanol were placed in a glass separable flask of 1 liter capacity equipped with a stirring blade having a spiral double helical ribbon, and the system was replaced with nitrogen.

【0100】次いで、系内をゆっくりと攪拌しながら、
180℃まで昇温し、4時間加熱した後、未反応の2-
(アミノエトキシ)エタノールを除去するため、系内を
5mmHgに減圧した。
Then, while slowly stirring the inside of the system,
After heating to 180 ° C and heating for 4 hours, unreacted 2-
In order to remove (aminoethoxy) ethanol, the pressure inside the system was reduced to 5 mmHg.

【0101】次いで、フラスコの内容物を放冷して変性
プロピレン重合体(MPP−2)を得た。得られたMP
P−2について、元素分析により求めた窒素原子含有量
より算出した酸無水基の反応率は98%であった。ま
た、135℃のデカリン中で測定した極限粘度[η]は
0.25dl/gであった。
Then, the contents of the flask were left to cool to obtain a modified propylene polymer (MPP-2). MP obtained
Regarding P-2, the reaction rate of the acid anhydride group calculated from the nitrogen atom content obtained by elemental analysis was 98%. The intrinsic viscosity [η] measured in decalin at 135 ° C. was 0.25 dl / g.

【0102】[0102]

【製造例3】 [変性プロピレン重合体の製造]プロピレン・エチレン
ランダム共重合体(MFR:20g/10分、エチレン含
量:2モル%、結晶化度:57%、ペンタッドアイソタ
クティシティー:85.7%)を用いた以外は製造例1
と同様に加熱減成を行い、135℃のデカリン中で測定
した極限粘度[η]が0.25dl/g、結晶化度が6
0%、ペンタッドアイソタクティシティー:72.7%
のプロピレン・エチレンランダム共重合体(DPP−
2)を得た。
[Production Example 3] [Production of modified propylene polymer] Propylene / ethylene random copolymer (MFR: 20 g / 10 min, ethylene content: 2 mol%, crystallinity: 57%, pentad isotacticity: 85. Production Example 1 except that 7%) was used
Heat degradation was performed in the same manner as above, and the intrinsic viscosity [η] measured in decalin at 135 ° C was 0.25 dl / g and the crystallinity was 6
0%, pentad isotacticity: 72.7%
Propylene / ethylene random copolymer (DPP-
2) was obtained.

【0103】得られたDPP−2を用いた以外は製造例
1と同様にしてDPP−2を変性して無水マレイン酸変
性プロピレン・エチレンランダム共重合体(MPP−
3)を得た。
A maleic anhydride-modified propylene / ethylene random copolymer (MPP- was prepared by modifying DPP-2 in the same manner as in Production Example 1 except that the obtained DPP-2 was used.
3) was obtained.

【0104】得られたMPP−3について、元素分析よ
り無水マレイン酸グラフト量を求めたところ、8.3重
量%であった。また、135℃のデカリン中で測定した
極限粘度[η]は0.25dl/gであった。
With respect to the obtained MPP-3, the amount of maleic anhydride grafted was determined by elemental analysis and found to be 8.3% by weight. The intrinsic viscosity [η] measured in decalin at 135 ° C. was 0.25 dl / g.

【0105】[0105]

【製造例4】製造例3で調製したMPP−3を用いた以
外は製造例2と同様にして変性プロピレン重合体(MP
P−4)を得た。
Production Example 4 A modified propylene polymer (MP was prepared in the same manner as in Production Example 2 except that MPP-3 prepared in Production Example 3 was used.
P-4) was obtained.

【0106】[0106]

【実施例1〜4、比較例1〜4】表1に示した成分を、
ベント付き二軸押出機(スクリュー径;30mmφ、L
/D=42)によりシリンダー設定温度200℃にて溶
融混練し、プロピレン系重合体組成物を製造した。その
組成物を射出成形機により成形して角板を調製し、上記
の曲げ試験および塗装性試験を行った。結果を表1に示
す。
[Examples 1 to 4 and Comparative Examples 1 to 4]
Twin screw extruder with vent (screw diameter: 30 mmφ, L
/ D = 42) at a cylinder setting temperature of 200 ° C. to melt and knead to produce a propylene polymer composition. The composition was molded by an injection molding machine to prepare a square plate, and the above bending test and paintability test were conducted. The results are shown in Table 1.

【0107】なお、表中の成分は以下の通りである。 [プロピレン系重合体] PP−1(プロピレン単独重合体):MFR(ASTM
D 1238、230℃、荷重2.16kg)=20
g/10分、密度=0.91g/cm3 PP−2(プロピレン・エチレンブロック共重合体):
MFR(ASTM D1238、230℃、荷重2.1
6kg)=14g/10分、密度=0.91g/cm3 [オレフィン系エラストマー] EBR(エチレン・1-ブテン共重合ゴム):MFR(A
STM D 1238、190℃、荷重2.16kg)
=0.5g/10分、エチレン含量=50モル%、密度=
0.88g/cm3 EPR(エチレン・プロピレン共重合ゴム):MFR
(ASTM D 1238、190℃、荷重2.16k
g)=0.7g/10分、エチレン含量=81モル%、密
度=0.87g/cm3 [アミノ化合物] DGA(2-(2-アミノエトキシ)エタノール):H2NCH2
CH2OCH2CH2OH MEA(2-アミノエタノール):H2NCH2CH2OH
The components in the table are as follows. [Propylene polymer] PP-1 (propylene homopolymer): MFR (ASTM)
D 1238, 230 ° C, load 2.16 kg) = 20
g / 10 min, density = 0.91 g / cm 3 PP-2 (propylene / ethylene block copolymer):
MFR (ASTM D1238, 230 ° C, load 2.1
6 kg) = 14 g / 10 minutes, density = 0.91 g / cm 3 [olefin elastomer] EBR (ethylene / 1-butene copolymer rubber): MFR (A
(STM D 1238, 190 ° C, load 2.16 kg)
= 0.5 g / 10 minutes, ethylene content = 50 mol%, density =
0.88 g / cm 3 EPR (ethylene / propylene copolymer rubber): MFR
(ASTM D 1238, 190 ° C, load 2.16k
g) = 0.7 g / 10 min, ethylene content = 81 mol%, density = 0.87 g / cm 3 [amino compound] DGA (2- (2-aminoethoxy) ethanol): H 2 NCH 2
CH 2 OCH 2 CH 2 OH MEA (2-aminoethanol): H 2 NCH 2 CH 2 OH

【0108】[0108]

【表1】 [Table 1]

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 FI 技術表示箇所 C08L 23:26) (C08L 23/10 51:06) ─────────────────────────────────────────────────── ─── Continuation of the front page (51) Int.Cl. 6 Identification code Internal reference number FI technical display location C08L 23:26) (C08L 23/10 51:06)

Claims (8)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】(A)プロピレン系重合体;1〜99重量
部、 (B)オレフィン系エラストマー;99〜1重量部、 [ただし、(A)成分と(B)成分の合計量は100重
量部とする]および (C)結晶化度が70%以上であり、ペンタッドアイソ
タクティシティーが75%以上であるプロピレン重合体
(c-0)と分子内にカルボキシル基または酸無水基を有
する不飽和化合物とをラジカル開始剤の存在下に加熱し
てグラフト反応させることにより得られる変性プロピレ
ン重合体(c-1)と、アミノ化合物(c-2)とを反応さ
せて得られる極性基含有プロピレン重合体;上記(A)
成分と(B)成分との合計量100重量部に対して1〜
30重量部からなることを特徴とするプロピレン系重合
体組成物。
1. A propylene polymer (A); 1 to 99 parts by weight; (B) an olefin elastomer; 99 to 1 parts by weight, provided that the total amount of the components (A) and (B) is 100 parts by weight. And (C) a propylene polymer (c-0) having a crystallinity of 70% or more and a pentad isotacticity of 75% or more, and a polymer having a carboxyl group or an acid anhydride group in the molecule. Polar group-containing propylene obtained by reacting a modified propylene polymer (c-1) obtained by heating a saturated compound in the presence of a radical initiator to cause a graft reaction, and an amino compound (c-2) Polymer; above (A)
1 to 100 parts by weight of the total amount of the components and the component (B)
A propylene polymer composition comprising 30 parts by weight.
【請求項2】前記変性プロピレン重合体(c-1)は、1
35℃のデカリン中で測定した極限粘度[η]が0.1
〜1.0dl/gのプロピレン重合体である請求項1に
記載のプロピレン系重合体組成物。
2. The modified propylene polymer (c-1) is 1
The intrinsic viscosity [η] measured in decalin at 35 ° C. is 0.1
The propylene-based polymer composition according to claim 1, which is a propylene polymer of about 1.0 dl / g.
【請求項3】前記アミノ化合物(c-2)は、2-アミノエ
タノール、N-アミノエチルエタノールアミンまたは2-
(2-アミノエトキシ)エタノールである請求項1または
2に記載のプロピレン系重合体組成物。
3. The amino compound (c-2) is 2-aminoethanol, N-aminoethylethanolamine or 2-aminoethanol.
The propylene-based polymer composition according to claim 1 or 2, which is (2-aminoethoxy) ethanol.
【請求項4】前記(A)成分と(B)成分との合計量1
00重量部に対して、有機スズ化合物および/または第
3級アミノ化合物を0.01〜5重量部含有する請求項
1〜3のいずれかに記載のプロピレン系重合体組成物。
4. A total amount 1 of the component (A) and the component (B).
The propylene polymer composition according to any one of claims 1 to 3, which contains 0.01 to 5 parts by weight of the organotin compound and / or the tertiary amino compound with respect to 00 parts by weight.
【請求項5】(A)プロピレン系重合体;1〜99重量
部、 (B)オレフィン系エラストマー;99〜1重量部、
[ただし、(A)成分と(B)成分の合計量は100重
量部とする]、 (c-1)結晶化度が70%以上であり、ペンタッドアイ
ソタクティシティーが75%以上であるプロピレン重合
体(c-0)と分子内にカルボキシル基または酸無水基を
有する不飽和化合物とをラジカル開始剤の存在下に加熱
してグラフト反応させることにより得られる変性プロピ
レン重合体;上記(A)成分と(B)成分との合計量1
00重量部に対して1〜20重量部、および (c-2)アミノ化合物;上記(A)成分と(B)成分と
の合計量100重量部に対して0.01〜10重量部か
らなることを特徴とするプロピレン系重合体組成物。
5. (A) a propylene polymer; 1 to 99 parts by weight, (B) an olefin elastomer; 99 to 1 parts by weight,
[However, the total amount of the components (A) and (B) is 100 parts by weight], (c-1) Propylene having a crystallinity of 70% or more and a pentad isotacticity of 75% or more. A modified propylene polymer obtained by heating the polymer (c-0) and an unsaturated compound having a carboxyl group or an acid anhydride group in the molecule in the presence of a radical initiator to cause a graft reaction; (A) Total amount of component and (B) component 1
1 to 20 parts by weight with respect to 00 parts by weight, and (c-2) an amino compound; 0.01 to 10 parts by weight based on 100 parts by weight of the total amount of the above-mentioned components (A) and (B). A propylene-based polymer composition characterized by the above.
【請求項6】前記変性プロピレン重合体(c-1)は、1
35℃のデカリン中で測定した極限粘度[η]が0.1
〜1.0dl/gのプロピレン重合体である請求項5に
記載のプロピレン系重合体組成物。
6. The modified propylene polymer (c-1) is 1
The intrinsic viscosity [η] measured in decalin at 35 ° C. is 0.1
The propylene-based polymer composition according to claim 5, which is a propylene polymer of about 1.0 dl / g.
【請求項7】前記アミノ化合物(c-2)は、2-アミノエ
タノール、N-アミノエチルエタノールアミンまたは2-
(2-アミノエトキシ)エタノールである請求項5または
6に記載のプロピレン系重合体組成物。
7. The amino compound (c-2) is 2-aminoethanol, N-aminoethylethanolamine or 2-aminoethanol.
The propylene-based polymer composition according to claim 5, which is (2-aminoethoxy) ethanol.
【請求項8】前記(A)成分と(B)成分との合計量1
00重量部に対して、有機スズ化合物および/または第
3級アミノ化合物を0.01〜5重量部含有する請求項
5〜7のいずれかに記載のプロピレン系重合体組成物。
8. The total amount of the components (A) and (B) is 1
The propylene polymer composition according to any one of claims 5 to 7, which contains 0.01 to 5 parts by weight of an organotin compound and / or a tertiary amino compound with respect to 00 parts by weight.
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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2019176403A1 (en) * 2018-03-15 2019-09-19 三井化学株式会社 Resin composition and monolayer and multilayer films

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