JPH05222138A - Propylene polymer composition and its production - Google Patents

Propylene polymer composition and its production

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JPH05222138A
JPH05222138A JP2386592A JP2386592A JPH05222138A JP H05222138 A JPH05222138 A JP H05222138A JP 2386592 A JP2386592 A JP 2386592A JP 2386592 A JP2386592 A JP 2386592A JP H05222138 A JPH05222138 A JP H05222138A
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JP
Japan
Prior art keywords
propylene
based polymer
polymer composition
ethylene
weight
Prior art date
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Pending
Application number
JP2386592A
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Japanese (ja)
Inventor
Akiyoshi Shimizu
水 昭 義 清
Shoji Hiraoka
岡 章 二 平
Hajime Inagaki
垣 始 稲
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Mitsui Petrochemical Industries Ltd
Original Assignee
Mitsui Petrochemical Industries Ltd
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Publication date
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Publication of JPH05222138A publication Critical patent/JPH05222138A/en
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Abstract

PURPOSE:To obtain the title composition which can provide a molding excellent in coatability by specifying the structural state of the title composition prepared by modifying a polymer composition comprising a propylene polymer and an amorphous ethylen/propylene copolymer with a specified modifier. CONSTITUTION:The title composition is prepared by modifying an unmodified propylene polymer composition comprising 20-99 pts.wt. propylene polymer (e.g. PP) of a melt flow rate(MFR) of 0.1-30g/10min and 1-80 pts.wt. amorphous ethylene/propylene copolymer of an MFR of 0.1-10g/10min with at least one modifier selected between an ethylenically unsaturated compound containing a tert. amino group and an ethylenically unsaturated compound containing an epoxy group (e.g. N,N-dimethylaminoethyl acrylate) so that the modified ethylene/propylene copolymer is present in a state dispersed in the modified propylene polymer, and the mean particle diameter of the dispersed particles may be 5mum or below.

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【0001】[0001]

【発明の技術分野】本発明は、被塗装性に優れた成形体
を提供することができるプロピレン系重合体組成物およ
びその製造方法に関し、さらに詳しくは、プライマーあ
るいは溶剤などを用いる表面処理を行なわない場合であ
っても、たとえばウレタン樹脂系塗料等の塗料に対して
高い密着性を有するプロピレン系重合体組成物およびそ
の製造方法に関する。
TECHNICAL FIELD The present invention relates to a propylene-based polymer composition capable of providing a molded article having excellent coatability and a method for producing the same, and more specifically, it performs surface treatment using a primer or a solvent. The present invention relates to a propylene-based polymer composition having high adhesion to a paint such as a urethane resin-based paint even if it is not present, and a method for producing the same.

【0002】[0002]

【発明の技術的背景】プロピレン系重合体(プロピレン
単独重合体あるいはプロピレン共重合体)は、機械的物
性、耐熱性、耐溶剤性、耐油性および耐薬品性等の諸特
性が良好であるため、広く工業的に製造されており、プ
ロピレン系重合体は、自動車、電気機器等の工業部品お
よび日用品等の製造原料として広く利用されている。
TECHNICAL BACKGROUND OF THE INVENTION Propylene-based polymers (propylene homopolymers or propylene copolymers) have various properties such as mechanical properties, heat resistance, solvent resistance, oil resistance and chemical resistance. The propylene-based polymer is widely manufactured industrially, and is widely used as a raw material for manufacturing industrial parts such as automobiles and electric devices and daily necessities.

【0003】このプロピレン系重合体は、分子内に極性
基を有していないので、化学的に不活性で安定性は高
い。しかし、その反面、プロピレン系重合体は極性基を
有しないため、他の樹脂との密着性が良好でない。した
がって、プロピレン系重合体成形体の表面に、たとえば
ウレタン樹脂系塗料等で塗装するような場合には、コロ
ナ放電等の電気的処理法、機械的粗面化法、火炎処理
法、酸素処理法またはオゾン処理法のような表面処理法
によって予めプロピレン系重合体成形体の表面に処理を
施して、プロピレン系重合体成形体の表面の他の樹脂に
対する親和性を向上させる必要がある。上記のような表
面処理を施すに際しては、予めプロピレン系重合体成形
体の表面を、アルコール、芳香族炭化水素等の溶剤で洗
浄する方法、トリクロロエチレン、パークロルエチレ
ン、ペンタクロルエチレンあるいはトルエン等の溶剤の
蒸気で洗浄する方法が一般に採られている。
Since this propylene-based polymer has no polar group in the molecule, it is chemically inert and has high stability. However, on the other hand, since the propylene-based polymer does not have a polar group, the adhesion with other resins is not good. Therefore, when the surface of the propylene-based polymer molded article is coated with, for example, a urethane resin-based paint, an electrical treatment method such as corona discharge, a mechanical roughening method, a flame treatment method, an oxygen treatment method. Alternatively, it is necessary to pretreat the surface of the propylene-based polymer molded article by a surface treatment method such as an ozone treatment method to improve the affinity of the surface of the propylene-based polymer molded article with other resins. When performing the surface treatment as described above, the surface of the propylene-based polymer molded article is previously washed with a solvent such as alcohol or aromatic hydrocarbon, a solvent such as trichloroethylene, perchlorethylene, pentachloroethylene or toluene. The method of cleaning with steam is generally used.

【0004】しかしながら、これらの方法を実施するに
は、いずれも処理するための装置が必要となり、その設
備費がかかるとともに、これらの処理に相当の時間を要
するので、生産コストが高くなるという問題がある。ま
た、上記のような表面処理をプロピレン系重合体成形体
の表面に施した後に塗装するという方法の他に、プロピ
レン系重合体成形体の表面にプロピレン系重合体と接着
可能なプライマーを下塗りし、この下塗り層上にポリウ
レタン樹脂系塗料等の塗料を塗布する方法も利用されて
いる。
However, in order to carry out these methods, an apparatus for processing all of them is required, the equipment cost thereof is required, and a considerable amount of time is required for the processing, so that the production cost becomes high. There is. Further, in addition to the method of applying the surface treatment as described above to the surface of the propylene-based polymer molded body, the surface of the propylene-based polymer molded body is undercoated with a primer capable of adhering to the propylene-based polymer. A method of applying a paint such as a polyurethane resin-based paint on the undercoat layer is also used.

【0005】しかしながら、この方法においても、下塗
り工程と上塗り工程が必要となるため塗装工程に長時間
を要するようになり、さらに塗膜が2層構成を採るため
にプロピレン系重合体成形体の生産コストが高くなると
いう問題がある。上述のようにプロピレン系重合体から
なる成形体の塗装に関しては、この成形体自体に何らか
の処理を施すのが一般的である。したがって、従来から
行なわれているプロピレン系重合体成形体の塗装に際し
ては工程が複雑化することから、上記のような表面処理
工程を省略することができる、被塗装性に優れたプロピ
レン系重合体成形体を提供することができるプロピレン
系重合体の出現が切望されている。
However, even in this method, since the undercoating step and the overcoating step are required, it takes a long time for the coating step, and since the coating film has a two-layer structure, the production of the propylene-based polymer molded product is required. There is a problem of high cost. As described above, with respect to the coating of the molded body made of the propylene-based polymer, the molded body itself is generally subjected to some treatment. Therefore, since the process is complicated in the conventional coating of the propylene-based polymer molded article, the above-mentioned surface treatment step can be omitted, and the propylene-based polymer excellent in coating property can be omitted. The advent of propylene-based polymers that can provide molded articles is highly desired.

【0006】プロピレン系重合体成形体の被塗装性を改
善する方法として、たとえば特開昭58−217349
号公報には、ポリオレフィンを不飽和基含有アミンで変
性したオレフィン系重合体組成物からなる成形体が開示
されており、この成形体は、被塗装性が良好である旨示
されている。しかしながら、このポリオレフィンは、一
部のイソシアネート系接着剤とは接着性が良好ではある
ものの、塗料との密着性は必ずしも良好ではない。
As a method for improving the coatability of a propylene-based polymer molded article, for example, JP-A-58-217349 is used.
The publication discloses a molded article made of an olefin-based polymer composition obtained by modifying a polyolefin with an unsaturated group-containing amine, and it is shown that this molded article has good coatability. However, although this polyolefin has good adhesiveness with some isocyanate-based adhesives, it does not necessarily have good adhesiveness with paints.

【0007】このようなプロピレン系重合体組成物の特
性を改善しようとする場合、ベースとなるプロピレン重
合体が本質的に有している優れた特性を保持しつつ、さ
らに必要とする特性、すなわち良好な被塗装性が賦与さ
れなけらばならない。ところが、このようなプロピレン
系重合体組成物の特性について詳細に検討してみると、
変性の順序および混合される樹脂の分散状態によって得
られる組成物の特性、たとえば被塗装性および耐衝撃性
などの特性が著しく異なり、従来から知られているプロ
ピレン系重合体組成物は、被塗装性および耐衝撃性など
の特性においてさらに改良の余地がある。
In order to improve the properties of such a propylene-based polymer composition, while maintaining the excellent properties inherently possessed by the base propylene polymer, further required properties, namely, Good paintability must be imparted. However, when examining the characteristics of such a propylene-based polymer composition in detail,
The properties of the composition obtained, for example, properties such as coatability and impact resistance, are significantly different depending on the order of modification and the dispersed state of the resin to be mixed, and conventionally known propylene polymer compositions are There is room for further improvement in properties such as resistance and impact resistance.

【0008】[0008]

【本発明の目的】本発明は、プロピレン系重合体が本来
有している優れた特性が損なわれることがなく、特に被
塗装性に優れるとともに、耐衝撃性に優れるプロピレン
系重合体成形体を付与するようなプロピレン系重合体組
成物およびその製造方法を提供することを目的としてい
る。
The object of the present invention is to provide a propylene-based polymer molded article which is excellent in impact resistance as well as excellent in coatability without impairing the excellent properties inherently possessed by the propylene-based polymer. It is an object of the present invention to provide a propylene-based polymer composition to be provided and a method for producing the same.

【0009】[0009]

【発明の概要】本発明に係るプロピレン系重合体組成物
は、メルトフローレート(MFR)が0.1〜30g/
10分のプロピレン系重合体(A−1)20〜99重量
部と、エチレン含量が60〜95モル%であり、かつ、
メルトフローレート(MFR)が0.1〜10g/10
分の無定形エチレン- プロピレン共重合体(B−1)1
〜80重量部 [プロピレン系重合体(A−1)および無定形エチレン
- プロピレン共重合体(B−1)の合計量は、100重
量部とする]とからなる未変性プロピレン系重合体組成
物を、第三級アミノ基含有エチレン性不飽和化合物およ
びエポキシ基含有エチレン性不飽和化合物よりなる群か
ら選ばれる少なくとも一種類の変性剤により変性したプ
ロピレン系重合体組成物であって、該変性エチレン- プ
ロピレン共重合体(B)が該変性プロピレン系重合体
(A)中に分散状態で存在し、かつ、該変性エチレン-
プロピレン共重合体(B)の平均分散粒子径が5μm以
下であることを特徴としている。
SUMMARY OF THE INVENTION The propylene polymer composition according to the present invention has a melt flow rate (MFR) of 0.1 to 30 g /
20 to 99 parts by weight of a 10-minute propylene-based polymer (A-1), an ethylene content of 60 to 95 mol%, and
Melt flow rate (MFR) is 0.1-10g / 10
Minute Amorphous Ethylene-Propylene Copolymer (B-1) 1
-80 parts by weight [Propylene-based polymer (A-1) and amorphous ethylene
-The total amount of the propylene copolymer (B-1) is 100 parts by weight], and a non-modified propylene-based polymer composition comprising a tertiary amino group-containing ethylenically unsaturated compound and an epoxy group-containing ethylene. A propylene-based polymer composition modified with at least one modifier selected from the group consisting of organic unsaturated compounds, wherein the modified ethylene-propylene copolymer (B) is the modified propylene-based polymer (A). Existing in a dispersed state in the modified ethylene-
The propylene copolymer (B) is characterized in that the average dispersed particle diameter is 5 μm or less.

【0010】また、本発明に係るプロピレン系重合体組
成物の製造方法は、メルトフローレートが0.1〜30
g/10分のプロピレン系重合体(A−1)20〜99
重量部と、エチレン含量が60〜95モル%であり、か
つ、メルトフローレートが0.1〜10g/10分の無
定形エチレン- プロピレン共重合体(B−1)1〜80
重量部 [プロピレン系重合体(A−1)および無定形エチレン
- プロピレン共重合体(B−1)の合計量は、100重
量部とする]とからなる未変性プロピレン系重合体組成
物を、第三級アミノ基含有エチレン性不飽和化合物およ
びエポキシ基含有エチレン性不飽和化合物よりなる群か
ら選ばれる少なくとも一種類の変性剤で変性するに際し
て、該プロピレン系重合体(A−1)と無定形エチレン
- プロピレン共重合体(B−1)とを溶融混練して未変
性プロピレン系重合体組成物を調製する際に、次式
[I]で表わされる比エネルギー(e)が0.25kW
・時間/kg以上の混練条件で溶融混練することを特徴
としている。
The method for producing a propylene-based polymer composition according to the present invention has a melt flow rate of 0.1 to 30.
g / 10 min propylene polymer (A-1) 20 to 99
Amorphous ethylene-propylene copolymer (B-1) 1 to 80 with parts by weight and an ethylene content of 60 to 95 mol% and a melt flow rate of 0.1 to 10 g / 10 min.
Parts by weight [Propylene-based polymer (A-1) and amorphous ethylene
-The total amount of the propylene copolymer (B-1) is 100 parts by weight], and a non-modified propylene-based polymer composition comprising a tertiary amino group-containing ethylenically unsaturated compound and an epoxy group-containing ethylene. When modified with at least one modifier selected from the group consisting of unsaturated unsaturated compounds, the propylene polymer (A-1) and amorphous ethylene
-When preparing an unmodified propylene-based polymer composition by melt-kneading with a propylene copolymer (B-1), the specific energy (e) represented by the following formula [I] is 0.25 kW.
-Characterized by melt-kneading under the kneading condition of time / kg or more.

【0011】 e=モーター消費電力/樹脂押出量 ・・・・・[I] 本発明に係るプロピレン系重合体組成物の製造方法によ
れば、プロピレン系重合体および無定形エチレン- プロ
ピレン共重合体(ゴム成分)を特定の比エネルギーを賦
与しながら混練して未変性のプロピレン系重合体組成物
を調製し、この未変性プロピレン系重合体組成物を特定
の変性剤で変性しているので、変性プロピレン系重合体
組成物中において分散する変性ゴム成分の分散粒子径を
微小にすることができる。このような組成物から得られ
る成形体は、被塗装性および被接着性に特に優れている
とともに、耐衝撃性などの機械的特性にも優れている。
E = motor power consumption / resin extrusion rate [I] According to the method for producing a propylene-based polymer composition of the present invention, a propylene-based polymer and an amorphous ethylene-propylene copolymer are used. (Rubber component) is kneaded while imparting a specific energy to prepare an unmodified propylene-based polymer composition, and the unmodified propylene-based polymer composition is modified with a specific modifier, The dispersed particle diameter of the modified rubber component dispersed in the modified propylene polymer composition can be made minute. A molded article obtained from such a composition is particularly excellent in coatability and adhesiveness, and is also excellent in mechanical properties such as impact resistance.

【0012】[0012]

【発明の具体的説明】以下、本発明に係るプロピレン系
重合体組成物およびその製造方法について具体的に説明
する。本発明に係るプロピレン系重合体組成物は、プロ
ピレン系重合体(A−1)と無定系エチレン- プロピレ
ン共重合体(B−1)とからなる未変性のプロピレン系
重合体組成物が、特定の変性剤によって変性されてな
る。
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION The propylene polymer composition and the method for producing the same according to the present invention will be specifically described below. The propylene-based polymer composition according to the present invention is an unmodified propylene-based polymer composition comprising a propylene-based polymer (A-1) and an amorphous ethylene-propylene copolymer (B-1), It is modified with a specific modifier.

【0013】プロピレン系重合体(A−1) 本発明で用いられるプロピレン系重合体(A−1)は、
プロピレンの単独重合体、またはプロピレンと他のα-
オレフィンとの共重合体である。プロピレンと共重合さ
せるα- オレフィンの例としては、エチレンおよび1-
ブテン、1- ヘキセン、4- メチル-1-ペンテンなどを
挙げることができる。これらの単量体は、プロピレンと
ランダム共重合体を形成してもよく、またブロック共重
合体を形成してもよい。
Propylene Polymer (A-1) The propylene polymer (A-1) used in the present invention is
Homopolymer of propylene, or propylene and other α-
It is a copolymer with an olefin. Examples of α-olefins copolymerized with propylene include ethylene and 1-
Butene, 1-hexene, 4-methyl-1-pentene and the like can be mentioned. These monomers may form a random copolymer with propylene, or may form a block copolymer.

【0014】本発明で用いられるプロピレン系重合体
(A−1)は、メルトフローレート(MFR)[AST
M D 1238、230℃、荷重2.16〓;以下、
特に規定がない場合は同じ測定方法による]が0.1〜
30g/10分、さらに好ましくは0.5〜15g/1
0分の範囲内にある。このようなMFRを有するプロピ
レン系重合体を使用することにより、成形性に優れた組
成物を得ることができる。
The propylene polymer (A-1) used in the present invention has a melt flow rate (MFR) [AST
MD 1238, 230 ° C, load 2.16〓;
Unless otherwise specified, the same measurement method] is 0.1
30 g / 10 minutes, more preferably 0.5 to 15 g / 1
It is in the range of 0 minutes. By using a propylene-based polymer having such an MFR, a composition having excellent moldability can be obtained.

【0015】また、本発明においては、プロピレン系重
合体(A−1)のプロピレン単位含有量は、通常は90
モル%以上である。このプロピレン系重合体(A−1)
の沸騰n- ヘプタン不溶分は、通常は90%以上、好ま
しくは93%以上である。すなわち、このプロピレン系
重合体(A−1)は比較的非晶部の少ない(共)重合体
である。
In the present invention, the propylene unit content of the propylene polymer (A-1) is usually 90.
It is at least mol%. This propylene polymer (A-1)
The boiling n-heptane-insoluble matter is usually 90% or more, preferably 93% or more. That is, the propylene polymer (A-1) is a (co) polymer having a relatively small amount of amorphous portion.

【0016】本発明で用いられるプロピレン系重合体
(A−1)の密度は、通常は0.90〜0.92g/c
3 の範囲内にある。上記のような特性を有するプロピ
レン系重合体(A−1)は、種々の方法により製造する
ことができるが、典型的な製造方法としては、固体状チ
タン触媒成分と有機金属化合物成分から形成される触
媒、あるいはこれら両成分および電子供与体から形成さ
れる触媒を用いて製造することができる。
The density of the propylene polymer (A-1) used in the present invention is usually 0.90 to 0.92 g / c.
Within the range of m 3 . The propylene-based polymer (A-1) having the above-mentioned properties can be produced by various methods. As a typical production method, it is formed from a solid titanium catalyst component and an organometallic compound component. Or a catalyst formed from both of these components and an electron donor.

【0017】この方法で使用される固体状チタン触媒成
分としては、各種方法で製造された三塩化チタンまたは
三塩化チタン組成物、あるいはマグネシウム、ハロゲ
ン、電子供与体、好ましくは芳香族カルボン酸エステル
またはアルキル基含有エーテルおよびチタンを必須成分
とし、比表面積が好適には100m2 /g以上の担体に
担持されたチタン触媒成分である。特に後者の担体付触
媒成分を用いて製造したプロピレン系重合体が好適であ
る。
As the solid titanium catalyst component used in this method, titanium trichloride or a titanium trichloride composition produced by various methods, magnesium, halogen, an electron donor, preferably an aromatic carboxylic acid ester or A titanium catalyst component which contains an alkyl group-containing ether and titanium as essential components and which is supported on a carrier having a specific surface area of preferably 100 m 2 / g or more. A propylene-based polymer produced by using the latter catalyst component with a carrier is particularly preferable.

【0018】また、有機金属化合物成分としては、有機
アルミニウム化合物が好適である。有機アルミニウム化
合物の具体的な例としては、トリアルキルアルミニウ
ム、ジアルキルアルミニウムハライド、アルキルアルミ
ニウムセスキハライド、アルキルアルミニウムジハライ
ドを挙げることができる。なお、有機アルミニウム化合
物は、使用するチタン触媒成分の種類に合わせて適宜選
択することができる。
Further, an organoaluminum compound is suitable as the organometallic compound component. Specific examples of the organic aluminum compound include trialkylaluminum, dialkylaluminum halide, alkylaluminum sesquihalide, and alkylaluminum dihalide. The organoaluminum compound can be appropriately selected according to the type of titanium catalyst component used.

【0019】電子供与体としては、窒素原子、リン原
子、硫黄原子、ケイ素原子あるいはホウ素原子などを有
する有機化合物を使用することができ、上記のような原
子を有するエステル化合物およびエーテル化合物等を好
適な例として挙げることができる。なお、上記のような
担体付き触媒成分を用いたプロピレン系重合体の製造方
法に関しては、たとえば特開昭50−108385号、
特開昭50−126590号、特開昭51−20297
号、特開昭51−28189号、特開昭52−1516
91号などの公報に詳細に開示されており、本発明にお
いてもこれらに記載されている技術を利用することがで
きる。
As the electron donor, an organic compound having a nitrogen atom, a phosphorus atom, a sulfur atom, a silicon atom, a boron atom or the like can be used, and an ester compound and an ether compound having the above atoms are preferable. Can be given as an example. Regarding the method for producing a propylene-based polymer using the catalyst component with a carrier as described above, for example, JP-A-50-108385,
JP-A-50-126590, JP-A-51-20297
JP-A-51-28189, JP-A-52-1516
The details are disclosed in publications such as No. 91, and the techniques described therein can be used in the present invention.

【0020】無定形エチレン- プロピレン共重合体(B
−1) 本発明で用いられる無定形エチレン- プロピレン共重合
体(B−1)は、エチレンとプロピレンとがランダムに
共重合している共重合体ゴムである。この無定形エチレ
ン- プロピレン共重合体(B−1)におけるエチレンか
ら誘導される繰り返し単位の含有量は、60〜95モル
%、好ましくは70〜90モル%の範囲内にある。した
がって、この共重合体(B−1)中に上記エチレンから
誘導される繰り返し単位とプロピレンから誘導される繰
り返し単位とはランダムに結合している。
Amorphous ethylene-propylene copolymer (B
-1) The amorphous ethylene-propylene copolymer (B-1) used in the present invention is a copolymer rubber in which ethylene and propylene are randomly copolymerized. The content of repeating units derived from ethylene in the amorphous ethylene-propylene copolymer (B-1) is in the range of 60 to 95 mol%, preferably 70 to 90 mol%. Therefore, the repeating unit derived from ethylene and the repeating unit derived from propylene are randomly bonded in the copolymer (B-1).

【0021】また、この無定形エチレン- プロピレン共
重合体(B−1)のメルトフローレート(MFR)[A
STM D 1238、230℃、荷重2.16kg;
以下、特に規定がない場合は同じ測定方法である]は、
0.1〜10g/10分、好ましくは0.1〜4g/1
0分の範囲内にある。このようなMFRを有する共重合
体(B−1)を使用することにより、成形性に優れたプ
ロピレン系重合体組成物を得ることができる。
Further, the melt flow rate (MFR) of the amorphous ethylene-propylene copolymer (B-1) [A
STM D 1238, 230 ° C, load 2.16 kg;
Hereinafter, the same measurement method is used unless otherwise specified]
0.1 to 10 g / 10 minutes, preferably 0.1 to 4 g / 1
It is in the range of 0 minutes. By using the copolymer (B-1) having such MFR, a propylene-based polymer composition having excellent moldability can be obtained.

【0022】さらに、この無定形エチレン- プロピレン
共重合体(B−1)は、無定形であり、X線回折法によ
り測定した結晶化度は、通常は40%以下、好ましくは
20%以下である。このように、本発明で用いられる無
定形エチレン- プロピレン共重合体(B−1)は、比較
的結晶性の低い共重合体であり、したがって、ゴム弾性
を有している。
Further, the amorphous ethylene-propylene copolymer (B-1) is amorphous, and the crystallinity measured by the X-ray diffraction method is usually 40% or less, preferably 20% or less. is there. As described above, the amorphous ethylene-propylene copolymer (B-1) used in the present invention is a copolymer having relatively low crystallinity and therefore has rubber elasticity.

【0023】このような無定形エチレン- プロピレン共
重合体は、たとえば、可溶性バナジウム化合物とアルキ
ルアルミニウムハライド化合物とからなる触媒の存在下
に、エチレンとプロピレンとを共重合させることにより
製造することができる。この方法で使用することができ
る重合用触媒としては、具体的には、四塩化バナジウ
ム、オキシ三塩化バナジウム、バナジウムトリアセチル
アセテート、オキシバナジウムトリアセチルアセテート
などを挙げることができる。
Such an amorphous ethylene-propylene copolymer can be produced, for example, by copolymerizing ethylene and propylene in the presence of a catalyst composed of a soluble vanadium compound and an alkylaluminum halide compound. .. Specific examples of the polymerization catalyst that can be used in this method include vanadium tetrachloride, vanadium oxytrichloride, vanadium triacetyl acetate, and oxyvanadium triacetyl acetate.

【0024】また、可溶性バナジウム化合物と組合わさ
れて重合用触媒を構成するアルキルアルミニウムハライ
ド化合物としては、具体的には、エチルアルミニウムジ
クロリド、ジエチルアルミニウムモノクロリド、エチル
アルミニウムセスキクロリド、ジエチルアルミニウムモ
ノブロミド、ジイソブチルアルミニウムモノクロリド、
イソブチルアルミニウムジクロリド、イソブチルアルミ
ニウムセスキクロリドなどを挙げることができる。
Specific examples of the alkylaluminum halide compound which constitutes the polymerization catalyst in combination with the soluble vanadium compound include ethylaluminum dichloride, diethylaluminum monochloride, ethylaluminum sesquichloride, diethylaluminum monobromide and diisobutyl. Aluminum monochloride,
Examples thereof include isobutyl aluminum dichloride and isobutyl aluminum sesquichloride.

【0025】上記触媒を用いた共重合反応は、溶液状ま
たは懸濁状あるいはこの中間領域で行なうことができ、
いずれの場合にも反応媒体(溶媒)としては不活性溶剤
が好ましく用いられる。このような反応媒体としては、
通常は炭素原子数3〜12程度の脂肪族炭化水素、ハロ
ゲン化炭化水素が用いられる。
The copolymerization reaction using the above catalyst can be carried out in the form of a solution or suspension or in an intermediate region between these,
In any case, an inert solvent is preferably used as the reaction medium (solvent). As such a reaction medium,
Usually, aliphatic hydrocarbons and halogenated hydrocarbons having about 3 to 12 carbon atoms are used.

【0026】上記脂肪族炭化水素としては、具体的に
は、プロパン、ブタン、ペンタン、ヘキサン、ヘプタ
ン、オクタン、ノナン、デカン、ウンデカン、ドデカン
および灯油(沸点が150〜250℃程度の脂肪族炭化
水素の混合物)などを挙げることができる。上記ハロゲ
ン化炭化水素としては、具体的には、メチルクロリド、
エチルクロリド、エチレンジクロリドなどを挙げること
ができる。
Specific examples of the above-mentioned aliphatic hydrocarbon include propane, butane, pentane, hexane, heptane, octane, nonane, decane, undecane, dodecane and kerosene (aliphatic hydrocarbon having a boiling point of about 150 to 250 ° C. And the like). As the halogenated hydrocarbon, specifically, methyl chloride,
Examples thereof include ethyl chloride and ethylene dichloride.

【0027】これらの反応媒体は、単独で、もしくは混
合して使用することができる。上記のような触媒を使用
する場合の重合温度は、通常0〜100℃である。未変性プロピレン系重合体組成物 本発明においては、上記のようなプロピレン系重合体
(A−1)と無定形エチレン- プロピレン共重合体(B
−1)とから、未変性プロピレン系重合体組成物を調製
する。
These reaction media can be used alone or as a mixture. The polymerization temperature when using the above catalyst is usually 0 to 100 ° C. Unmodified propylene-based polymer composition In the present invention, the propylene-based polymer (A-1) and the amorphous ethylene-propylene copolymer (B) as described above are used.
From -1), an unmodified propylene-based polymer composition is prepared.

【0028】この未変性プロピレン系重合体組成物は、
上記のようなプロピレン系重合体(A−1)20〜99
重量部、好ましくは55〜85重量部と、無定形エチレ
ン-プロピレン共重合体(B−1)1〜80重量部、好
ましくは15〜45重量部とからなる。なお、上記のプ
ロピレン系重合体(A−1)および無定形エチレン-プ
ロピレン共重合体(B−1)の合計配合量は100重量
部である。
This unmodified propylene polymer composition is
Propylene polymer (A-1) 20 to 99 as described above
Parts by weight, preferably 55 to 85 parts by weight, and 1 to 80 parts by weight, preferably 15 to 45 parts by weight, of the amorphous ethylene-propylene copolymer (B-1). The total blending amount of the propylene polymer (A-1) and the amorphous ethylene-propylene copolymer (B-1) is 100 parts by weight.

【0029】さらに、上記プロピレン系重合体(A−
1)のMFRと無定形エチレン- プロピレン共重合体
(B−1)のMFRとの比[MFR(A−1)/MFR
(B−1)]が0.1〜200の範囲内になるように、
プロピレン系重合体(A−1)と無定形エチレン- プロ
ピレン共重合体(B−1)とを組み合わせることが好ま
しく、特に0.5〜100の範囲内になるように両者を
組み合わせることが好ましい。MFR比が上記のように
なるよう、両者を組み合わせることにより、得られるプ
ロピレン系重合体組成物中におけるそれぞれの成分の分
散状態が良好になる。
Further, the propylene-based polymer (A-
Ratio [MFR (A-1) / MFR] of MFR of 1) and MFR of amorphous ethylene-propylene copolymer (B-1)
(B-1)] is in the range of 0.1 to 200,
It is preferable to combine the propylene-based polymer (A-1) and the amorphous ethylene-propylene copolymer (B-1), and it is particularly preferable to combine the both so as to be in the range of 0.5 to 100. By combining the two so that the MFR ratio becomes as described above, the dispersion state of each component in the obtained propylene polymer composition becomes good.

【0030】このようなプロピレン系重合体(A−1)
と無定形エチレン- プロピレン共重合体(B−1)とを
必要により混合した後、溶融混合することにより、未変
性プロピレン系重合体組成物を調製することができる。
上記の混合には、たとえばヘンシェルミキサーなど従来
公知の混合機を利用することができる。
Such a propylene polymer (A-1)
The unmodified propylene-based polymer composition can be prepared by optionally mixing and the amorphous ethylene-propylene copolymer (B-1) and then melt-mixing.
A conventionally known mixer such as a Henschel mixer can be used for the above mixing.

【0031】また、上記の溶融混練は、上記未変性プロ
ピレン系重合体組成物に特定の比エネルギーを賦与しな
がら行なわれる。本発明においては、この溶融混練に際
しては、0.25kW・時間/kg以上、好ましくは、
0.25〜0.4kW・時間/kg、さらに好ましくは
0.25〜0.36kW・時間/kgの範囲内の比エネ
ルギー(e)を賦与する。このような条件で溶融混練す
ることにより、プロピレン系重合体(A−1)中に無定
形エチレン- プロピレン共重合体(B−1)が微細な粒
子を形成して分散する。
The melt-kneading is carried out while imparting a specific energy to the unmodified propylene polymer composition. In the present invention, during this melt-kneading, 0.25 kW · hour / kg or more, preferably,
The specific energy (e) within the range of 0.25 to 0.4 kW · hour / kg, more preferably 0.25 to 0.36 kW · hour / kg is imparted. By melt-kneading under such conditions, the amorphous ethylene-propylene copolymer (B-1) forms fine particles and is dispersed in the propylene-based polymer (A-1).

【0032】なお、上記の比エネルギー(e)は、凝集
物を粉砕するのに用いられる単位容積あたりのエネルギ
ー量であり、次式[I]で表わすことができる。 e=モーター消費電力/樹脂押出量 ・・・・・[I] この比エネルギー(e)に関しては、伊藤公正著、「プ
ラスチック、36、37(1988)」に詳細に記載さ
れている。
The above-mentioned specific energy (e) is the amount of energy per unit volume used for crushing aggregates, and can be expressed by the following formula [I]. e = motor power consumption / resin extrusion amount ... [I] This specific energy (e) is described in detail in Kohei Ito, “Plastics, 36 , 37 (1988)”.

【0033】本発明に係るプロピレン系重合体組成物を
製造するには、上記のような比エネルギー(e)を賦与
しながら溶融混練できる装置であれば、通常のオレフィ
ン系重合体の分野において利用されている従来公知の混
練装置を使用することができる。本発明に係るプロピレ
ン系重合体組成物を製造するのに利用できる混練装置の
例としては、押出機、ミキシングロール、バンバリーミ
キサーおよびニーダーなどが挙げられる。
In order to produce the propylene polymer composition according to the present invention, an apparatus capable of melt-kneading while imparting the specific energy (e) as described above is used in the field of ordinary olefin polymers. A conventionally known kneading device can be used. Examples of the kneading device that can be used for producing the propylene-based polymer composition according to the present invention include an extruder, a mixing roll, a Banbury mixer, and a kneader.

【0034】上記のような混練装置を用いてプロピレン
系重合体(A−1)と無定形エチレン- プロピレン共重
合体(B−1)とを溶融混練する際の加熱温度は、使用
原料の融点以上の温度であって、分解温度以下の範囲内
で適宜設定することができるが、通常は、170〜35
0℃、好ましくは180〜250℃の範囲内の温度に設
定される。
The heating temperature for melt-kneading the propylene-based polymer (A-1) and the amorphous ethylene-propylene copolymer (B-1) using the kneading apparatus as described above is the melting point of the raw materials used. The above temperature can be appropriately set within the range of the decomposition temperature or lower, but is usually 170 to 35.
The temperature is set to 0 ° C., preferably 180 to 250 ° C.

【0035】なお、一般的には、プロピレン系重合体
(A−1)と無定形エチレン- プロピレン共重合体(B
−1)とを前記の組成割合の範囲内になるように混合
し、得られた混合物を溶融混練する方法が採用される
が、この他の方法として、プロピレン系重合体組成物の
構成成分の一部を予め混練し、いわゆるマスターバッチ
により組成物を製造し、このマスターバッチにより製造
された組成物と残りのプロピレン系重合体組成物の構成
成分とを混合する方法がある。
Incidentally, in general, the propylene polymer (A-1) and the amorphous ethylene-propylene copolymer (B
-1) is mixed so as to be in the range of the composition ratio described above, and the resulting mixture is melt-kneaded. As another method, a component of the propylene-based polymer composition may be used. There is a method in which a part is previously kneaded, a composition is produced by a so-called masterbatch, and the composition produced by this masterbatch and the remaining constituent components of the propylene polymer composition are mixed.

【0036】プロピレン系重合体組成物 本発明に係るプロピレン系重合体組成物は、上記のよう
にして調製された未変性プロピレン系重合体組成物を、
特定の変性剤を用いて変性した組成物である。本発明で
用いられる変性剤は、第三級アミノ基含有エチレン性不
飽和化合物およびエポキシ基含有不飽和化合物(C)よ
りなる群から選ばれる少なくとも一種類の変性剤であ
る。
Propylene-Based Polymer Composition The propylene-based polymer composition according to the present invention comprises the unmodified propylene-based polymer composition prepared as described above,
A composition modified with a specific modifier. The modifier used in the present invention is at least one modifier selected from the group consisting of a tertiary amino group-containing ethylenically unsaturated compound and an epoxy group-containing unsaturated compound (C).

【0037】本発明で用いることができる第三級アミノ
基含有エチレン性不飽和化合物は、第三級アミノ基が分
子内に1個以上あればよく、また複素環として第三級ア
ミノ基を有する化合物も含まれる。上記第三級アミノ基
含有エチレン性不飽和化合物としては、具体的には、
N,N- ジメチルアミノエチルアクリレート、N,N-
ジエチルアミノメチルアクリレート、N- エチル-N-フ
ェニルアミノエチルアクリレート、N,N- ジメチルア
ミノエチルアクリルアミド、N,N- ジエチルアミノエ
チルアクリルアミド、N,N- ジメチルアミノプロピル
アクリルアミド、N,N- ジエチルアミノプロピルアク
リルアミド、N,N- ジメチルアミノエチルメタクリレ
ート、N,N-ジエチルアミノメチルメタクリレート、
N- エチル-N-フェニルアミノエチルメタクリレート、
N,N- ジメチルアミノエチルメタクリルアミド、N,
N- ジエチルアミノエチルメタクリルアミド、N,N-
ジメチルアミノプロピルメタクリルアミド、N,N- ジ
エチルアミノプロピルメタクリルアミド、ビニルピリジ
ン、ビニルピペリジンなどを挙げることができる。
The tertiary amino group-containing ethylenically unsaturated compound that can be used in the present invention has at least one tertiary amino group in the molecule, and has a tertiary amino group as a heterocycle. Compounds are also included. As the tertiary amino group-containing ethylenically unsaturated compound, specifically,
N, N- dimethylaminoethyl acrylate, N, N-
Diethylaminomethyl acrylate, N-ethyl-N-phenylaminoethyl acrylate, N, N-dimethylaminoethyl acrylamide, N, N-diethylaminoethyl acrylamide, N, N-dimethylaminopropyl acrylamide, N, N-diethylaminopropyl acrylamide, N , N-dimethylaminoethyl methacrylate, N, N-diethylaminomethyl methacrylate,
N-ethyl-N-phenylaminoethyl methacrylate,
N, N-dimethylaminoethylmethacrylamide, N,
N-diethylaminoethyl methacrylamide, N, N-
Examples thereof include dimethylaminopropyl methacrylamide, N, N-diethylaminopropyl methacrylamide, vinyl pyridine and vinyl piperidine.

【0038】このような第三級アミノ基含有エチレン性
不飽和化合物は、未変性プロピレン系重合体組成物10
0重量部に対して、通常は0.01〜50重量部、好ま
しくは0.1〜40重量部の割合で用いられる。本発明
で用いることのできるエポキシ基含有エチレン性不飽和
化合物は、エポキシ基が分子内に1個以上あればよく、
また複素環としてエポキシ基を有する化合物も含まれ
る。
Such a tertiary amino group-containing ethylenically unsaturated compound is used as the unmodified propylene polymer composition 10
It is usually used in an amount of 0.01 to 50 parts by weight, preferably 0.1 to 40 parts by weight, relative to 0 parts by weight. The epoxy group-containing ethylenically unsaturated compound that can be used in the present invention only needs to have one or more epoxy groups in the molecule,
Also included are compounds having an epoxy group as a heterocycle.

【0039】上記エポキシ基含有不飽和化合物として
は、具体的には、グリシジルアクリレート、p- スチレ
ンカルボン酸のグリシジルエステル、マレイン酸ジグリ
シジルエステル、マレイン酸メチルグリシジルエステ
ル、マレイン酸イソプロピルグリシジルエステル、マレ
イン酸-t-ブチルグリシジルエステル、フマル酸ジグリ
シジルエステル、フマル酸メチルグリシジルエステル、
フマル酸イソプロピルグリシジルエステル、イタコン酸
ジグリシジルエステル、イタコン酸メチルグリシジルエ
ステル、イタコン酸イソプロピルグリシジルエステル、
クロトン酸ジグリシジルエステル、クロトン酸メチルグ
リシジルエステル、クロトン酸イソプロピルグリシジル
エステル、シトラコン酸ジグリシジルエステル、シトラ
コン酸メチルグリシジルエステル、シトラコン酸イソプ
ロピルグリシジルエステル、2- メチレングルタル酸ジ
グリシジルエステル、2- メチレングルタル酸メチルグ
リシジルエステル、ブテンジカルボン酸モノグリシジル
エステル、アリルグリシジルエーテル、2- メチルアリ
ルグリシジルエーテル、ビニルグリシジルエーテル、ス
チレン-p-グリシジルエーテル、3,4- エポキシ-1-
ブテン、3,4- エポキシ-3-メチル-1-ブテン、3,
4- エポキシ-1-ペンテン、3,4- エポキシ-3-メチ
ル-1-ペンテン、5,6- エポキシ-1-ヘキセン、ビニ
ルシクロヘキセンモノオキシドなどを挙げることができ
る。これらの中ではグリシジルアクリレート、グリシジ
ルメタクリレートが好ましい。
Specific examples of the epoxy group-containing unsaturated compound include glycidyl acrylate, glycidyl ester of p-styrenecarboxylic acid, diglycidyl maleate, methyl glycidyl maleate, isopropyl glycidyl maleate and maleic acid. -t-butylglycidyl ester, fumaric acid diglycidyl ester, fumaric acid methylglycidyl ester,
Fumaric acid isopropylglycidyl ester, itaconic acid diglycidyl ester, itaconic acid methylglycidyl ester, itaconic acid isopropylglycidyl ester,
Crotonic acid diglycidyl ester, crotonic acid methylglycidyl ester, crotonic acid isopropylglycidyl ester, citraconic acid diglycidyl ester, citraconic acid methylglycidyl ester, citraconic acid isopropylglycidyl ester, 2-methylene glutaric acid diglycidyl ester, 2-methylene methylene glutaric acid Methyl glycidyl ester, butene dicarboxylic acid monoglycidyl ester, allyl glycidyl ether, 2-methylallyl glycidyl ether, vinyl glycidyl ether, styrene-p-glycidyl ether, 3,4-epoxy-1-
Butene, 3,4-epoxy-3-methyl-1-butene, 3,
4-epoxy-1-pentene, 3,4-epoxy-3-methyl-1-pentene, 5,6-epoxy-1-hexene, vinylcyclohexene monoxide and the like can be mentioned. Of these, glycidyl acrylate and glycidyl methacrylate are preferred.

【0040】このようなエポキシ基含有エチレン性不飽
和化合物は、未変性のプロピレン系重合体組成物100
重量部に対して、通常は0.01〜50重量部、好まし
くは0.1〜40重量部の割合で用いられる。なお、未
変性オレフィン系重合体組成物を変性するに際しては、
上記のような変性剤の他に、本発明の組成物の特性を損
なわない範囲内で、共重合成分としてスチレン、α- メ
チルスチレン等の芳香族ビニル化合物、アクリロニトリ
ル、メタクリロニトリル等の不飽和ニトリル化合物、ア
クリル酸、メタクリル酸等の不飽和カルボン酸、アクリ
ル酸アルキルエステル、メタクリル酸アルキルエステ
ル、2- ヒドロキシエチルアクリレート、2- ヒドロキ
シプロピルアクリレート等のアクリル酸ヒドロキシアル
キルエステル、2−ヒドロキシエチルメタクリレート、
2- ヒドロキシプロピルメタクリレート等のメタクリル
酸ヒドロキシアルキルエステル、酢酸ビニル、塩化ビニ
ル等の不飽和基含有化合物を併用することができる。
Such an epoxy group-containing ethylenically unsaturated compound is an unmodified propylene polymer composition 100.
It is generally used in an amount of 0.01 to 50 parts by weight, preferably 0.1 to 40 parts by weight, based on parts by weight. When modifying the unmodified olefin-based polymer composition,
In addition to the above modifiers, styrene as a copolymerization component, aromatic vinyl compounds such as α-methylstyrene, acrylonitrile, and unsaturated compounds such as methacrylonitrile as long as the characteristics of the composition of the present invention are not impaired. Nitrile compounds, unsaturated carboxylic acids such as acrylic acid and methacrylic acid, acrylic acid alkyl esters, methacrylic acid alkyl esters, 2-hydroxyethyl acrylate, acrylic acid hydroxyalkyl esters such as 2-hydroxypropyl acrylate, 2-hydroxyethyl methacrylate,
A methacrylic acid hydroxyalkyl ester such as 2-hydroxypropyl methacrylate and an unsaturated group-containing compound such as vinyl acetate and vinyl chloride can be used in combination.

【0041】このような不飽和基含有化合物を使用する
場合には、この不飽和基含有化合物は、未変性のプロピ
レン系重合体組成物100重量部に対して、通常は0.
01〜50重量部、好ましくは0.05〜40重量部の
割合で用いられる。上記のような未変性プロピレン系重
合体組成物の変性は、ラジカル開始剤の存在下に行なわ
れることが好ましい。このようなラジカル開始剤として
は、通常は、有機過酸化物あるいはアゾ化合物などが用
いられる。
When such an unsaturated group-containing compound is used, the unsaturated group-containing compound is usually used in an amount of 0.1% by weight based on 100 parts by weight of the unmodified propylene polymer composition.
It is used in a proportion of 01 to 50 parts by weight, preferably 0.05 to 40 parts by weight. The modification of the unmodified propylene-based polymer composition as described above is preferably carried out in the presence of a radical initiator. As such a radical initiator, an organic peroxide or an azo compound is usually used.

【0042】上記有機過酸化物の具体的な例としては、
1,1- ビス(t- ブチルパーオキシ)- 3,5,5-
トリメチルシクロヘキサン、1,1- ビス(t- ブチル
パーオキシ)シクロヘキサン、2,2- ビス(t- ブチ
ルパーオキシ)オクタン、n- ブチル-4,4-ビス(t
- ブチルパーオキシ)バラレート、2,2- ビス(t-
ブチルパーオキシ)ブタン等のパーオキシケタール類、
ジ-t-ブチルパーオキサイド、ジクミルパーオキサイ
ド、t- ブチルクミルパーオキサイド、α,α’- ビス
(t- ブチルパーオキシ-m-イソプロピル)ベンゼン、
2,5- ジメチル- 2,5- ビス(t- ブチルパーオキ
シ)ヘキサン、2,5- ジメチル- 2,5- ビス(t-
ブチルパーオキシ)ヘキシン -3等のジアルキルパーオ
キサイド類、アセチルパーオキサイド、イソブチリルパ
ーオキサイド、オクタノイルパーオキサイド、デカノイ
ルパーオキサイド、ラウロイルパーオキサイド、3,
5,5- トリメチルヘキサノイルパーオキサイド、ベン
ゾイルパーオキサイド、2,4- ジクロロベンゾイルパ
ーオキサイド、m- トリオイルパーオキサオド等のジア
シルパーオキサイド類、t- ブチルパーオキシアセテー
ト、t- ブチルパーオキシイソブチレート、t- ブチル
パーオキシ-2-エチルヘキサノエート、t- ブチルパー
オキシラウリレート、t- ブチルパーオキシベンゾエー
ト、ジ-t-ブチルパーオキシイソフタレート、2,5-
ジメチル-2,5-ジ(ベンゾイルパーオキシ)ヘキサ
ン、t- ブチルパーオキシマレイックアシッド、t- ブ
チルパーオキシイソプロピルカーボネート、クミルパー
オキシオクテート等のパーオキシエステル類、t- ブチ
ルハイドロパーオキサイド、クメンハイドロパーオキサ
イド、ジイソプロピルベンゼンハイドロパーオキサイ
ド、2,5- ジメチルヘキサン-2,5-ジハイドロパー
オキサイド、1,1,3,3- テトラメチルブチルハイ
ドロパーオキサイド等のハイドロパーオキサイド類を挙
げることができる。
Specific examples of the above organic peroxide include:
1,1-Bis (t-butylperoxy) -3,5,5-
Trimethylcyclohexane, 1,1-bis (t-butylperoxy) cyclohexane, 2,2-bis (t-butylperoxy) octane, n-butyl-4,4-bis (t
-Butylperoxy) valalate, 2,2-bis (t-
Peroxyketals such as butylperoxy) butane,
Di-t-butyl peroxide, dicumyl peroxide, t-butyl cumyl peroxide, α, α′-bis (t-butylperoxy-m-isopropyl) benzene,
2,5-dimethyl-2,5-bis (t-butylperoxy) hexane, 2,5-dimethyl-2,5-bis (t-
Butylperoxy) hexyne-3 and other dialkyl peroxides, acetyl peroxide, isobutyryl peroxide, octanoyl peroxide, decanoyl peroxide, lauroyl peroxide, 3,
Diacyl peroxides such as 5,5-trimethylhexanoyl peroxide, benzoyl peroxide, 2,4-dichlorobenzoyl peroxide, and m-trioyl peroxide, t-butyl peroxyacetate, t-butyl peroxyiso Butyrate, t-butylperoxy-2-ethylhexanoate, t-butylperoxylaurylate, t-butylperoxybenzoate, di-t-butylperoxyisophthalate, 2,5-
Peroxyesters such as dimethyl-2,5-di (benzoylperoxy) hexane, t-butylperoxymaleic acid, t-butylperoxyisopropyl carbonate, cumylperoxyoctate, t-butyl hydroperoxide, Mention is made of hydroperoxides such as cumene hydroperoxide, diisopropylbenzene hydroperoxide, 2,5-dimethylhexane-2,5-dihydroperoxide and 1,1,3,3-tetramethylbutyl hydroperoxide. You can

【0043】このなかで好ましいものは、1,1- ビス
(t- ブチルパーオキシ)- 3,5,5- トリメチルシ
クロヘキサン、ジ-t-ブチルパーオキサイド、ジクミル
パーオキサイド、2,5- ジメチル -2,5- ビス(t
- ブチルパーオキシ)ヘキサン、2,5- ジメチル -
2,5- ビス(t- ブチルパーオキシ)ヘキシン -3、
ベンゾイルパーオキサイド、2,4- ジクロロベンゾイ
ルパーオキサイド、m-トリオイルパーオキサイド、t-
ブチルパーオキシ-2-エチルヘキサノエートである。
Of these, preferred are 1,1-bis (t-butylperoxy) -3,5,5-trimethylcyclohexane, di-t-butylperoxide, dicumyl peroxide and 2,5-dimethyl. -2,5-bis (t
-Butylperoxy) hexane, 2,5-dimethyl-
2,5-bis (t-butylperoxy) hexyne-3,
Benzoyl peroxide, 2,4-dichlorobenzoyl peroxide, m-trioyl peroxide, t-
Butyl peroxy-2-ethyl hexanoate.

【0044】また、上記アゾ化合物の具体的な例として
は、アゾイソブチロニトリル、アゾビス(2,4- ジメ
チルバレロニトリル)、2-t-ブチルアゾ-2-シアノ-
4-メトキシ-4-メチルペンタン、2-t-ブチルアゾ-2
-シアノ-4-メチルペンタン、2-t- ブチルアゾ-2-
シアノブタン、1-t- ブチルアゾ-1- シアノシクロヘ
キサン、1-t- アミルアゾ-1- シアノシクロヘキサン
などを挙げることができる。
Further, specific examples of the azo compound include azoisobutyronitrile, azobis (2,4-dimethylvaleronitrile), 2-t-butylazo-2-cyano-
4-methoxy-4-methylpentane, 2-t-butylazo-2
-Cyano-4-methylpentane, 2-t-butylazo-2-
Examples thereof include cyanobutane, 1-t-butylazo-1-cyanocyclohexane, 1-t-amylazo-1-cyanocyclohexane and the like.

【0045】これらのラジカル開始剤は、単独あるいは
組合せて用いることができる。上記ラジカル開始剤は、
未変性プロピレン系重合体組成物100重量部に対し
て、通常は0.01〜10重量部、好ましくは0.05
〜8重量部の割合で用いられる。上記のような変性剤で
未変性プロピレン系重合体組成物を変性する方法として
は、(1)変性剤と未変性プロピレン系重合体組成物
に、必要によりラジカル開始剤および不飽和基含有化合
物を加えて溶融混練する方法、(2)変性剤と必要によ
りラジカル開始剤および不飽和基含有化合物とを配合し
た未変性プロピレン系重合体組成物を、この未変性プロ
ピレン系重合体組成物が固体状態を維持できる温度に加
熱して変性する方法などが挙げられる。
These radical initiators can be used alone or in combination. The above radical initiator is
It is usually 0.01 to 10 parts by weight, preferably 0.05 to 100 parts by weight of the unmodified propylene-based polymer composition.
Used in a proportion of up to 8 parts by weight. As a method of modifying the unmodified propylene-based polymer composition with the modifier as described above, (1) a modifier and an unmodified propylene-based polymer composition may be optionally combined with a radical initiator and an unsaturated group-containing compound. In addition, a method of melt-kneading, (2) an unmodified propylene-based polymer composition in which a modifier and, if necessary, a radical initiator and an unsaturated group-containing compound are blended, the unmodified propylene-based polymer composition is in a solid state. And a method of denaturing by heating to a temperature at which the temperature can be maintained.

【0046】上記(2)の方法は、未変性プロピレン系
重合体組成物(通常はペレット状に成形されている)
に、変性剤、さらに必要によりラジカル開始剤および不
飽和基含有化合物を配合し、たとえばペレット状の未変
性プロピレン系重合体組成物の形状が維持される温度に
未変性プロピレン系重合体組成物ペレットを加熱する方
法である。この方法において、加熱温度は未変性プロピ
レン系重合体組成物の融点以下の温度であればよく、通
常は融点よりも100℃低い温度〜融点未満の温度範囲
内、好ましくは70〜140℃の範囲内に設定される。
また、反応時間は、加熱温度を考慮して適宜設定するこ
とができるが、通常は0.1〜10時間である。
In the method (2) above, an unmodified propylene-based polymer composition (usually formed into pellets)
In addition, a modifier, and if necessary a radical initiator and an unsaturated group-containing compound are blended, for example, the unmodified propylene-based polymer composition pellets at a temperature at which the shape of the pelletized unmodified propylene-based polymer composition is maintained. Is a method of heating. In this method, the heating temperature may be a temperature equal to or lower than the melting point of the unmodified propylene-based polymer composition, and is usually within a temperature range of 100 ° C. lower than the melting point to less than the melting point, preferably 70 to 140 ° C. Set within.
The reaction time can be appropriately set in consideration of the heating temperature, but is usually 0.1 to 10 hours.

【0047】このような変性に際しては、少量の有機溶
媒を添加して変性反応を行なうことが好ましい。すなわ
ち、少量の有機溶媒を使用することによりペレットが幾
分膨潤するので、変性剤がペレットの内部にまで浸透し
て、未変性プロピレン系重合体組成物を均一に変性する
ことができる。したがって、上記有機溶媒としては、未
変性プロピレン系重合体を過度に溶解することなく、し
かも、未変性プロピレン系重合体組成物をある程度膨潤
させることができる程度の溶解度を有する有機溶媒が使
用される。
In such modification, it is preferable to add a small amount of an organic solvent to carry out the modification reaction. That is, since the pellet swells to some extent by using a small amount of the organic solvent, the modifier can penetrate into the inside of the pellet and uniformly modify the unmodified propylene polymer composition. Therefore, as the organic solvent, an organic solvent that does not excessively dissolve the unmodified propylene-based polymer and has a solubility that allows the unmodified propylene-based polymer composition to swell to some extent is used. ..

【0048】このような有機溶媒としては、具体的に
は、ベンゼン、トルエン、キシレンのような芳香族炭化
水素系溶媒、ペンタン、ヘキサン、ヘプタン、オクタ
ン、ノナン、デカンのような脂肪族炭化水素系溶媒、シ
クロペンタン、シクロヘキサン、メチルシクロヘキサ
ン、デカヒドロナフタレンのような脂環族炭化水素系溶
媒、ならびにクロロベンゼン、ジクロロベンゼン、塩化
メチレン、クロロホルム、四塩化炭素、メタノール、エ
タノール、アセトン、メチルエチルケトンなどの溶媒が
挙げられる。
Specific examples of such an organic solvent include aromatic hydrocarbon solvents such as benzene, toluene and xylene, and aliphatic hydrocarbon solvents such as pentane, hexane, heptane, octane, nonane and decane. Solvents, cyclopentane, cyclohexane, methylcyclohexane, alicyclic hydrocarbon solvents such as decahydronaphthalene, and solvents such as chlorobenzene, dichlorobenzene, methylene chloride, chloroform, carbon tetrachloride, methanol, ethanol, acetone, methyl ethyl ketone, etc. Can be mentioned.

【0049】このような溶媒は、変性しようとする未変
性プロピレン系重合体組成物100重量部に対して、通
常は50重量部以下、好ましくは20重量部以下の割合
で用いられる。本発明に係るプロピレン系重合体組成物
中における変性剤のグラフト量(単量体換算)は、変性
プロピレン系重合体組成物の重量基準で、通常は0.0
5〜15重量%、好ましくは0.1〜8重量%である。
Such a solvent is used in a proportion of usually 50 parts by weight or less, preferably 20 parts by weight or less, relative to 100 parts by weight of the unmodified propylene polymer composition to be modified. The grafting amount (converted to a monomer) of the modifier in the propylene-based polymer composition according to the present invention is usually 0.0 based on the weight of the modified propylene-based polymer composition.
It is 5 to 15% by weight, preferably 0.1 to 8% by weight.

【0050】なお、本発明のプロピレン系重合体組成物
を製造するに際しては、上記未変性プロピレン系重合体
組成物全部を使用してこの組成物が上記のような変性量
になるように変性する方法が採用されるが、この他に、
未変性プロピレン系重合体組成物の一部を予め高濃度で
変性して、いわゆるマスターバッチにより変性プロピレ
ン系重合体組成物を製造し、得られた変性プロピレン系
重合体組成物と残りの未変性のプロピレン系重合体組成
物を混合して変性量を上記範囲内に調整してもよい。
In the production of the propylene polymer composition of the present invention, all of the above unmodified propylene polymer composition is used and modified so that the composition has the above-mentioned modification amount. The method is adopted, but besides this,
A part of the unmodified propylene-based polymer composition is previously modified at a high concentration to produce a modified propylene-based polymer composition by a so-called masterbatch, and the resulting modified propylene-based polymer composition and the remaining unmodified The modification amount may be adjusted within the above range by mixing the propylene-based polymer composition of 1.

【0051】本発明に係るプロピレン系重合体組成物で
は、変性プロピレン系重合体(A)中に変性無定形エチ
レン- プロピレン共重合体(B)が5μm以下の平均分
散粒子径を有するように分散して、いわゆるポリマーア
ロイを形成している。本発明においては、上記平均分散
粒子径が0.03〜3μmの範囲内にあることが好まし
く、特に0.05〜2μmの範囲内にあることが好まし
い。
In the propylene polymer composition according to the present invention, the modified amorphous ethylene-propylene copolymer (B) is dispersed in the modified propylene polymer (A) so as to have an average dispersed particle size of 5 μm or less. Then, a so-called polymer alloy is formed. In the present invention, the average dispersed particle size is preferably in the range of 0.03 to 3 μm, and particularly preferably in the range of 0.05 to 2 μm.

【0052】このように、変性無定形エチレン- プロピ
レン共重合体(B)を変性プロピレン系重合体(A)中
に分散させることにより、プロピレン系重合体組成物か
ら成形される成形体は、耐衝撃性が向上するとともに、
被塗装性に優れるようになる。上記の変性無定形エチレ
ン- プロピレン共重合体(B)の平均分散粒子径は、試
験片のコア部破断面を電子顕微鏡観察して分散している
変性無定形エチレン-プロピレン共重合体(B)の粒子
径を測定し、この測定値から算出された平均値である。
なお、本発明に係るプロピレン系重合体組成物に無機充
填剤を添加した場合、電子顕微鏡による変性無定形エチ
レン- プロピレン共重合体(B)の分散粒径が確認でき
にくくなることがあるが、この場合においては、無機充
填剤を添加しないで同一条件で調製した組成物中におけ
る場合の変性無定形エチレン- プロピレン共重合体
(B)の分散粒子径が上記範囲にあればよい。
As described above, by dispersing the modified amorphous ethylene-propylene copolymer (B) in the modified propylene-based polymer (A), the molded article molded from the propylene-based polymer composition is With improved impact,
The paintability will be excellent. The average dispersed particle size of the modified amorphous ethylene-propylene copolymer (B) is the modified amorphous ethylene-propylene copolymer (B) in which the fracture surface of the core portion of the test piece is dispersed by observing with an electron microscope. Is an average value calculated from the measured values.
When an inorganic filler is added to the propylene polymer composition according to the present invention, it may be difficult to confirm the dispersed particle size of the modified amorphous ethylene-propylene copolymer (B) by an electron microscope. In this case, the dispersed particle size of the modified amorphous ethylene-propylene copolymer (B) in the composition prepared under the same conditions without adding the inorganic filler may be within the above range.

【0053】本発明に係るプロピレン系重合体組成物の
メルトフローレート(MFR)[ASTM D 123
8、230℃、荷重2.16kg;以下、特に規定がな
い場合は同じ測定方法である]は、通常は0.5〜30
g/10分、多くの場合1〜20g/10分の範囲内に
ある。また、本発明に係るプロピレン系重合体組成物か
らなる厚さ1/8インチのノッチ付き試験片について、
ASTM D−256に従って測定した−30℃におけ
るアイゾット衝撃強度は、通常は3〜60kg・cm/
cm、多くの場合5〜30kg・cm/cmの範囲内に
ある。
The melt flow rate (MFR) of the propylene polymer composition according to the present invention [ASTM D 123
8, 230 ° C., load 2.16 kg; hereinafter, the same measurement method is used unless otherwise specified] is usually 0.5 to 30.
It is in the range of g / 10 minutes, often 1-20 g / 10 minutes. Further, with respect to a notched test piece having a thickness of 1/8 inch, which is made of the propylene polymer composition according to the present invention,
The Izod impact strength at −30 ° C. measured according to ASTM D-256 is usually 3 to 60 kg · cm /
cm, often in the range of 5 to 30 kg · cm / cm.

【0054】さらに、本発明に係るプロピレン系重合体
組成物からなる厚さ1/8インチの試験片について、A
STM D−790に従って測定した曲げ弾性率(F
M)は、通常は5,000〜17,000kg/cm
2 、多くの場合6,000〜12,000kg/cm2
の範囲内にある。本発明に係るプロピレン系重合体組成
物は、基本的には、前記変性プロピレン系重合体(A)
と無定形エチレン- プロピレン共重合体(B)とからな
る組成物であるが、さらに、本発明のプロピレン系重合
体組成物の特性を損なわない範囲内で他の樹脂あるいは
添加剤を配合することができる。
Further, regarding the test piece of 1/8 inch in thickness made of the propylene polymer composition according to the present invention, A
Flexural modulus (F measured according to STM D-790
M) is usually 5,000 to 17,000 kg / cm
2 , often 6,000 to 12,000 kg / cm 2
Is within the range. The propylene-based polymer composition according to the present invention basically comprises the modified propylene-based polymer (A).
And an amorphous ethylene-propylene copolymer (B), but further containing other resins or additives within a range that does not impair the characteristics of the propylene polymer composition of the present invention. You can

【0055】本発明において配合することができる他の
樹脂の例としては、高密度ポリエチレン、中密度ポリエ
チレン、低密度ポリエチレン、ポリ-1-ブテン、エチレ
ン-1-ブテン共重合体、プロピレン-1-ブテン共重合
体、プロピレン-1-ブテン-エチレン共重合体、スチレ
ン- ブタジエン(- スチレン)ブロック共重合体および
その水素添加物、スチレン- イソプレン(- スチレン)
ブロック共重合体およびその水素添加物などを挙げるこ
とができる。
Examples of other resins which can be blended in the present invention include high density polyethylene, medium density polyethylene, low density polyethylene, poly-1-butene, ethylene-1-butene copolymer, propylene-1- Butene copolymer, propylene-1-butene-ethylene copolymer, styrene-butadiene (-styrene) block copolymer and hydrogenated products thereof, styrene-isoprene (-styrene)
Examples thereof include block copolymers and hydrogenated products thereof.

【0056】また、本発明において配合することができ
る他の添加剤の例としては、酸化防止剤、紫外線吸収
剤、滑剤、核剤、帯電防止剤、難燃剤、顔料、染料、可
塑剤、電気的特性改良剤、無機充填剤および有機充填剤
を挙げることができる。たとえば、本発明で使用される
無機充填剤の具体的な例としては、アルミニウム、銅、
ニッケル、鉄、鉛等の金属、マグネシウム、カルシウ
ム、バリウム、亜鉛、ジルコニウム、モリブデン、ケイ
素、アンチモンおよびチタン等の金属、ならびに、これ
らの酸化物、水酸化物、硫酸塩、炭酸塩およびケイ酸
塩、さらに、タルク、マイカ、シリカ、ガラス繊維およ
びグラファイトを挙げることができる。
Further, examples of other additives that can be blended in the present invention include antioxidants, ultraviolet absorbers, lubricants, nucleating agents, antistatic agents, flame retardants, pigments, dyes, plasticizers, and electrical agents. Mention may be made of physical property modifiers, inorganic fillers and organic fillers. For example, specific examples of the inorganic filler used in the present invention include aluminum, copper,
Metals such as nickel, iron and lead, metals such as magnesium, calcium, barium, zinc, zirconium, molybdenum, silicon, antimony and titanium, and oxides, hydroxides, sulfates, carbonates and silicates thereof. Furthermore, talc, mica, silica, glass fibers and graphite can be mentioned.

【0057】これらの他の樹脂あるいは添加剤は、本発
明に係るプロピレン系重合体組成物を調製する際に配合
することもできるし、また、本発明に係るプロピレン系
重合体組成物を調製した後に添加することもできる。成形体 上記のようにして得られる本発明に係るプロピレン系重
合体組成物は、通常ペレット状に成形され、熱可塑性樹
脂の分野において一般に行なわれている成形方法、たと
えば、射出成形法あるいは押出成形法などを採用して所
望の形状を有する成形体を製造することができる。
These other resins or additives can be blended when preparing the propylene-based polymer composition of the present invention, and the propylene-based polymer composition of the present invention was prepared. It can also be added later. Molded Product The propylene-based polymer composition of the present invention obtained as described above is usually molded into pellets and is a molding method generally used in the field of thermoplastic resins, for example, injection molding or extrusion molding. A molded body having a desired shape can be manufactured by employing a method or the like.

【0058】この成形の際の温度は、用いるプロピレン
系重合体組成物の融点よりも高い温度であって、かつ熱
分解温度以下の範囲内の温度に設定され、一般には17
0〜300℃、好ましくは250℃の範囲内に設定され
る。本発明に係るプロピレン系重合体組成物から成形さ
れた成形体は、他の樹脂との親和性に優れている。した
がって、本発明に係るプロピレン系重合体組成物から成
形された成形体は、従来プロピレン系の樹脂から成形さ
れる成形体を塗装する際には必須の工程であるとされて
いた1,1,1- トリクロロエタンなどの塩素系溶媒に
よる蒸気洗浄工程を省略した場合であっても、塗膜の密
着性が非常に良好である。また、本発明に係るプロピレ
ン系重合体組成物から成形された成形体は、プライマー
処理を行なわなくとも塗膜の密着性が非常に良好であ
る。
The temperature at the time of this molding is set to a temperature higher than the melting point of the propylene-based polymer composition to be used and within the range of the thermal decomposition temperature or less, and is generally 17
It is set in the range of 0 to 300 ° C, preferably 250 ° C. The molded product molded from the propylene polymer composition according to the present invention has excellent affinity with other resins. Therefore, the molded product molded from the propylene-based polymer composition according to the present invention has been considered to be an essential step when coating a molded product conventionally molded from a propylene-based resin. Even if the steam cleaning step with a chlorine-based solvent such as 1-trichloroethane is omitted, the adhesion of the coating film is very good. In addition, the molded product molded from the propylene-based polymer composition according to the present invention has very good adhesion of the coating film without the primer treatment.

【0059】本発明に係るプロピレン系重合体組成物か
ら成形された成形体の塗装には、溶剤系塗料、水系塗料
および無溶剤系塗料を用いることができる。溶剤系塗料
の例としては、アルキド樹脂系塗料、アミノアルキド樹
脂系塗料、ビニル樹脂系塗料、常温乾燥型アクリル樹脂
系塗料、焼付け乾燥型アクリル樹脂系塗料、タールエポ
キシ型エポキシ樹脂系塗料、ワニス・エナメル型エポキ
シ樹脂系塗料、一液型ウレタン樹脂系塗料、多液型ウレ
タン樹脂系塗料、不飽和ポリエステル樹脂系塗料、塩化
ゴム系塗料が挙げられる。
Solvent-based paints, water-based paints and solvent-free paints can be used for coating the molded products molded from the propylene polymer composition according to the present invention. Examples of solvent-based paints include alkyd resin paints, aminoalkyd resin paints, vinyl resin paints, room temperature dry acrylic resin paints, baking dry acrylic resin paints, tar epoxy epoxy resin paints, and varnishes. Examples thereof include enamel-type epoxy resin-based paint, one-component urethane resin-based paint, multi-component urethane resin-based paint, unsaturated polyester resin-based paint, and chlorinated rubber-based paint.

【0060】また、水系塗料の例としては、エマルジョ
ン系塗料、水溶性樹脂系塗料が挙げられる。さらに無溶
剤系塗料の例としては、粉体塗料およびトラフィックペ
イントが挙げられる。本発明に係るプロピレン系重合体
組成物から成形された成形体は、特に溶剤系塗料が適し
ており、中でもウレタン樹脂系塗料との親和性が良い。
ウレタン樹脂系塗料は、一般にポリイソシアネートとポ
リオール化合物との反応により塗膜を形成する塗料であ
り、一液型と二液型があり、また、ブロック型イソシア
ネートを用いた粉体塗料もある。本発明に係るプロピレ
ン系重合体組成物からなる成形体は、これらいずれのウ
レタン樹脂系塗料とも良好な親和性を有している。
Examples of the water-based paint include emulsion paints and water-soluble resin paints. Further examples of solvent-free paints include powder paints and traffic paints. The molded product molded from the propylene-based polymer composition according to the present invention is particularly suitable as a solvent-based paint, and particularly has a good affinity with a urethane resin-based paint.
Urethane resin-based paints are paints that generally form a coating film by reacting a polyisocyanate and a polyol compound, and there are one-pack type and two-pack type, and there are also powder paints using a block-type isocyanate. The molded product made of the propylene-based polymer composition according to the present invention has good affinity with any of these urethane resin-based paints.

【0061】上記のようなウレタン樹脂系塗料のうち、
たとえば一液型ウレタン樹脂系塗料を用いた塗装方法に
ついて一例を挙げて説明すると、本発明に係るプロピレ
ン系重合体組成物から成形された成形体を、水洗および
一般的な工業用洗浄剤を用いた洗浄を少なくともそれぞ
れ一回ずつ行ない、さらに水洗した後、加熱乾燥させ
る。すなわち、本発明に係るプロピレン系重合体組成物
から成形された成形体に塗装する場合には、従来から行
なわれていた塩素系溶剤を用いた蒸気洗浄を行なうこと
を必ずしも必要としない。上記のようにして乾燥された
成形体に、一液型ウレタン樹脂系塗料を塗布し、必要に
応じて加熱することにより、ウレタン樹脂塗膜を形成す
ることができる。
Among the urethane resin type paints as described above,
For example, a coating method using a one-pack type urethane resin-based coating material will be described by way of example. A molded article molded from the propylene-based polymer composition according to the present invention is washed with water and a general industrial detergent. Washing is performed at least once each, followed by washing with water, and then heating and drying. That is, when coating a molded product molded from the propylene-based polymer composition according to the present invention, it is not always necessary to perform steam cleaning using a chlorine-based solvent, which has been conventionally performed. A urethane resin coating film can be formed by applying a one-component urethane resin-based paint to the molded product dried as described above and heating it as necessary.

【0062】このようにして形成された塗膜は、塩素系
溶剤蒸気を用いた洗浄(表面処理)を行なっていないに
もかかわらず、成形体に対して非常に良好な密着性を有
している。また、本発明に係るプロピレン系重合体組成
物から成形された成形体は、良好な被接着性を有してお
り、プライマー処理あるいは上記のような溶剤蒸気洗浄
を行なわなくとも、種々の接着剤に対して良好な親和性
を示す。
The coating film formed in this manner has very good adhesion to the molded product, even though it is not washed (surface treated) with chlorine-based solvent vapor. There is. Further, the molded product molded from the propylene-based polymer composition according to the present invention has a good adhesive property, and various adhesives can be used without performing primer treatment or solvent vapor cleaning as described above. Has a good affinity for.

【0063】この成形体の接着に用いることができる接
着剤の例としては、ユリア樹脂系接着剤、メラミン樹脂
系接着剤、フェノール樹脂系接着剤、エポキシ樹脂系接
着剤、酢酸ビニル系溶剤型接着剤、シアノアクリレート
系接着剤、ポリウレタン系接着剤、α- オレフィン・無
水マレイン酸樹脂系接着剤、水性高分子・イソシアネー
ト系接着剤、反応型アクリル樹脂系接着剤、紫外線硬化
型変性アクリル樹脂系接着剤、嫌気性変性アクリル樹脂
系接着剤のような合成樹脂系接着剤;酢酸ビニル系エマ
ルジョン型接着剤、酢酸ビニル共重合樹脂系エマルジョ
ン型接着剤、エチレン- 酢酸ビニル共重合樹脂系エマル
ジョン型接着剤、アクリルエマルジョン系接着剤のよう
なエマルジョン型接着剤;酢酸ビニル系ホットメルト型
接着剤、エラストマー系ホットメルト型接着剤、ポリア
ミド系ホットメルト型接着剤のようなホットメルト型接
着剤;クロロプレン型合成ゴム系接着剤、合成ゴム系ラ
テックス型接着剤のような合成ゴム系接着剤を挙げるこ
とができる。
Examples of adhesives that can be used for bonding the molded article include urea resin adhesives, melamine resin adhesives, phenol resin adhesives, epoxy resin adhesives, vinyl acetate solvent adhesives. Agent, cyanoacrylate adhesive, polyurethane adhesive, α-olefin / maleic anhydride resin adhesive, water-based polymer / isocyanate adhesive, reactive acrylic resin adhesive, UV curable modified acrylic resin adhesive Agents, synthetic resin adhesives such as anaerobic modified acrylic resin adhesives; vinyl acetate emulsion adhesives, vinyl acetate copolymer resin emulsion adhesives, ethylene-vinyl acetate copolymer resin emulsion adhesives , Emulsion type adhesives such as acrylic emulsion type adhesives; vinyl acetate hot melt type adhesives, elastomers Hot melt type adhesives such as system hot melt type adhesives and polyamide type hot melt type adhesives; synthetic rubber type adhesives such as chloroprene type synthetic rubber type adhesives and synthetic rubber type latex type adhesives. it can.

【0064】このような接着剤を用いた接着方法として
は、従来から利用されている方法を採用することができ
る。そして、このような接着方法において、プライマー
処理あるいは有機溶剤蒸気洗浄を特に行なわない場合で
あっても、所望の接着強度を得ることができる。上記の
ような特性を利用して、本発明に係るプロピレン系重合
体組成物は、自動車部品、オートバイ部品、電気機器部
品、日用品、自動販売機部品、土木建築材料、一般工業
材料、事務情報機器、包装材料、スポーツ用具、医療用
具および原子力関係部品など塗装を施される用途、ある
いは接着される用途に広く使用することができる。
As a bonding method using such an adhesive, a conventionally used method can be adopted. Then, in such an adhesive method, a desired adhesive strength can be obtained even if the primer treatment or the organic solvent vapor cleaning is not particularly performed. Utilizing the above characteristics, the propylene-based polymer composition according to the present invention is used for automobile parts, motorcycle parts, electric equipment parts, daily necessities, vending machine parts, civil engineering building materials, general industrial materials, office information equipment. , A packaging material, sports equipment, medical equipment, nuclear power-related parts, and the like, or can be widely used for applications to which coating is applied.

【0065】[0065]

【発明の効果】本発明に係るプロピレン系重合体組成物
は、特定のプロピレン系重合体(A−1)と特定の無定
形エチレン- プロピレン共重合体(B−1)とが特定の
割合で配合されてなり、この無定形エチレン- プロピレ
ン共重合体(B−1)(ゴム成分)が微小な分散粒子径
を有する粒子となって分散されている未変性プロピレン
系重合体組成物を特定の変性剤で変性することにより、
この両成分に極性基が導入されているので、プロピレン
系重合体が本来有している曲げ弾性率等の優れた特性を
損なうことなく、特に被塗装性に優れるとともに、耐衝
撃性に優れた成形体を提供することができる。特に本発
明に係るプロピレン系重合体組成物から成形された成形
体は、ポリウレタンとの密着性が優れているため、成形
体の表面に直接ウレタン塗料を塗布することができる。
INDUSTRIAL APPLICABILITY The propylene polymer composition according to the present invention contains a specific propylene polymer (A-1) and a specific amorphous ethylene-propylene copolymer (B-1) in a specific ratio. The amorphous ethylene-propylene copolymer (B-1) (rubber component), which is blended, is dispersed in the form of particles having a fine dispersed particle diameter to obtain a specific unmodified propylene-based polymer composition. By modifying with a modifier,
Since a polar group is introduced into both of these components, it does not impair the excellent properties such as the flexural modulus originally possessed by the propylene-based polymer, and is particularly excellent in coatability and excellent in impact resistance. A molded body can be provided. In particular, since the molded product molded from the propylene-based polymer composition according to the present invention has excellent adhesion to polyurethane, the urethane coating can be directly applied to the surface of the molded product.

【0066】また、本発明に係るプロピレン系重合体組
成物の製造方法によれば、混練工程における溶融混練条
件を特定の範囲内に設定することにより、得られるプロ
ピレン系重合体組成物中における変性ゴム成分の分散粒
子径を制御することができるので、被塗装性および被接
着性に優れた成形体を提供することができるプロピレン
系重合体組成物を製造することができる。
Further, according to the method for producing a propylene-based polymer composition according to the present invention, modification in the propylene-based polymer composition obtained by setting the melt-kneading conditions in the kneading step within a specific range. Since the dispersed particle diameter of the rubber component can be controlled, it is possible to produce a propylene-based polymer composition that can provide a molded product having excellent coatability and adhesiveness.

【0067】以下、本発明を実施例により説明するが、
本発明は、これらの実施例に限定されるものではない。
本発明で用いられるプロピレン系重合体組成物の諸特性
は、次のようにして測定した。 (1)MFR ASTM D-1238に従って、荷重 2.16kg、
温度 230℃にて測定した。 (2)グラフト量 反応後のポリマーを130℃のp- キシレンに溶解させ
て放冷した後、このポリマーをアセトンで析出させ、未
反応物を除去して精製した。精製後のポリマーを酸素分
析の結果よりグラフト量を算出した。 (3)アイゾット衝撃強度(ノッチ付き)(Iz) 厚み1/8インチの試験片を用い、ASTM D-256
に従って−30℃にて測定した。 (4)曲げ弾性率(FM) 厚み1/8インチの試験片を用い、ASTM D-790
に従って測定した。 (5)塗装試験 ○試験片の作製 50トン射出成形機にて成形した角板に次の塗料を塗布
した。
The present invention will be described below with reference to examples.
The invention is not limited to these examples.
Various properties of the propylene-based polymer composition used in the present invention were measured as follows. (1) According to MFR ASTM D-1238, a load of 2.16 kg,
It was measured at a temperature of 230 ° C. (2) Grafting amount The polymer after the reaction was dissolved in p-xylene at 130 ° C. and allowed to cool, and then the polymer was precipitated with acetone to remove unreacted substances and purified. The grafted amount of the purified polymer was calculated from the result of oxygen analysis. (3) Izod impact strength (with notch) (Iz) Using a test piece having a thickness of 1/8 inch, ASTM D-256
Was measured at -30 ° C. (4) Flexural Modulus (FM) Using a test piece having a thickness of 1/8 inch, ASTM D-790
Was measured according to. (5) Coating test ○ Preparation of test piece The following paint was applied to a square plate molded by a 50-ton injection molding machine.

【0068】・1液ウレタン系塗料フレキセン#105
[商品名、日本ビーケミカル(株)製] ・乾燥後の塗膜厚60μm ・焼付けの条件 120℃、30分 なお、実施例中に特記ないものは、上記塗料塗布前に
1,1,1- トリクロロエタンによる蒸気洗浄を行なっ
た。
1-component urethane-based paint Flexen # 105
[Brand name, manufactured by Nippon Bee Chemical Co., Ltd.]-Film thickness after drying 60 μm-Baking conditions 120 ° C, 30 minutes Unless otherwise specified in the examples, 1, 1, 1 before coating the above-mentioned paint -Steam cleaning with trichloroethane was performed.

【0069】○碁盤目試験 JIS K-5400に記載されている碁盤目試験の方法
に準じて、碁盤目を付けた試験片を作製し、セロテープ
[商品名、ニチバン(株)製]を試験片に張り付けた後
このセロテープを速やかに90度の方向に引張って剥離
させ、残った碁盤目の塗膜数を数え、この数を付着性の
指標とした。
Cross-cut test A cross-cut test piece was prepared according to the method of the cross-cut test described in JIS K-5400, and cellophane tape [trade name, manufactured by Nichiban Co., Ltd.] was used as the test piece. This cellophane tape was quickly pulled in the direction of 90 degrees to be peeled off after being adhered to, and the number of remaining cross-cut coating films was counted, and this number was used as an index of adhesion.

【0070】○剥離強度試験 基材上に塗膜を調製し、1cm幅にカッター刃で基材に
刃が到達するまで切れ目を入れて塗膜の端部を剥離させ
た後、その剥離した塗膜の端部を50mm/分の速度で
180度の方向に塗膜が剥離するまで引張って剥離強度
を測定した。 (6)接着試験 ○試験片の作製 スチレン/アクリロニトリル/アクリル酸エチルヘキシ
ル/アクリル酸エチル/アクリル酸-n-ブチル共重合体
(モル比:35/35/13/15/7)の水分散物
[商品名、ヨドゾール、カネボウNSC(株)製]を塗
布量200g/m2 となるように塗布し、布を上に軽く
乗せて手で押さえた後、エアオーブン中100℃で30
分間乾燥を行なった。
Peeling strength test A coating film was prepared on a base material, a 1 cm width was cut by a cutter blade until the blade reached the base material, the edge of the coating film was peeled off, and the peeled coating was applied. The peel strength was measured by pulling the edge of the film at a speed of 50 mm / min in the direction of 180 degrees until the coating film peeled. (6) Adhesion test ○ Preparation of test piece Aqueous dispersion of styrene / acrylonitrile / ethylhexyl acrylate / ethyl acrylate / n-butyl acrylate copolymer (molar ratio: 35/35/13/15/7) Product name, Yodozole, manufactured by Kanebo NSC Co., Ltd.] is applied so that the application amount is 200 g / m 2, and the cloth is lightly placed on top and pressed by hand, then in an air oven at 100 ° C. for 30
It was dried for a minute.

【0071】○剥離強度試験 上記の乾燥後1時間経過した後に、引張り試験機を用い
て50mm/分の引張り速度で180度の方向に布が剥
離するように引張って剥離強度を測定した。 ○碁盤目試験 JIS K-5400に記載されている碁盤目試験の方法
に準じて、碁盤目を付けた試験片を作製し、セロテープ
[商品名、ニチバン(株)製]を試験片に張り付けた後
このセロテープを速やかに90度の方向に引張って剥離
させ、残った碁盤目の塗膜数を数え、この数を付着性の
指標とした。 (7)分散相粒径 試験片のコア部破断面の電子顕微鏡写真像より求めた。
Peel Strength Test One hour after the above drying, the peel strength was measured by using a tensile tester at a pulling speed of 50 mm / min so that the cloth would peel in the direction of 180 degrees. ○ Cross-cut test A cross-cut test piece was prepared according to the method of the cross-cut test described in JIS K-5400, and cellophane tape [trade name, manufactured by Nichiban Co., Ltd.] was attached to the test piece. Then, this cellophane tape was rapidly pulled in the direction of 90 degrees to be peeled off, and the number of remaining cross-cut coating films was counted, and this number was used as an index of adhesion. (7) Particle size of dispersed phase It was determined from an electron micrograph image of the fracture surface of the core of the test piece.

【0072】なお、実施例、比較例に使用したプロピレ
ン系重合体、エチレン系共重合体ゴム、第三級アミノ基
含有エチレン性不飽和化合物、エポキシ基含有不飽和化
合物および有機過酸化物の種類、物性等を示す。 (A)プロピレン系重合体 PP−1:MFRが0.3g/10分、密度が0.91
g/cm3 の結晶性プロピレン単独重合体 PP−2:MFRが11.5g/10分、密度が0.9
1g/cm3 の結晶性プロピレン単独重合体 PP−3:MFRが0.5g/10分、密度が0.91
g/cm3 、エチレン含量が4モル%のプロピレン- エ
チレンランダム共重合体 PP−4:MFRが20g/10分、密度が0.91g
/cm3 、エチレン含量が3モル%のプロピレン- エチ
レンランダム共重合体 PP−5:MFRが2.0g/10分、密度が0.91
g/cm3 のプロピレン単独重合体 PP−6:MFRが0.3g/10分、密度が0.91
g/cm3 、エチレン含量が3モル%のプロピレン- エ
チレンランダム共重合体 (B)エチレン系共重合体ゴム EP−1:MFRが0.7g/10分、密度が0.87
g/cm3 、エチレン含量が81モル%のエチレン- プ
ロピレン共重合体ゴム EP−2:MFRが8.1g/10分、密度が0.87
g/cm3 、エチレン含量が81モル%のエチレン- プ
ロピレン共重合体ゴム EP−3:MFRが1.8g/10分、密度が0.87
g/cm3 、エチレン含量が81モル%のエチレン- プ
ロピレン共重合体ゴム (C)第三級アミノ基含有エチレン性不飽和化合物およ
びエポキシ基含有不飽和化合物 UC−1:N,N- ジメチルアミノエチルアクリレート UC−2:N,N- ジメチルアミノエチルアクリルアミ
ド UC−3:グリシジルメタクリレート UC−4:N,N- ジメチルアミノプロピルアクリルア
ミド (D)有機過酸化物 PO−1:2,5- ジメチル- 2,5- ビス(t- ブチ
ルパーオキシ)ヘキシン- 3
The types of propylene-based polymers, ethylene-based copolymer rubbers, tertiary amino group-containing ethylenically unsaturated compounds, epoxy group-containing unsaturated compounds and organic peroxides used in Examples and Comparative Examples , Physical properties and the like. (A) Propylene polymer PP-1: MFR 0.3 g / 10 minutes, density 0.91
g / cm 3 crystalline propylene homopolymer PP-2: MFR 11.5 g / 10 minutes, density 0.9
1 g / cm 3 of crystalline propylene homopolymer PP-3: MFR 0.5 g / 10 min, density 0.91
g / cm 3 , propylene-ethylene random copolymer having an ethylene content of 4 mol% PP-4: MFR 20 g / 10 min, density 0.91 g
/ Cm 3 , propylene-ethylene random copolymer having an ethylene content of 3 mol% PP-5: MFR 2.0 g / 10 minutes, density 0.91
g / cm 3 propylene homopolymer PP-6: MFR 0.3 g / 10 min, density 0.91
Propylene-ethylene random copolymer having ethylene content of 3 mol% (g / cm 3 ) (B) Ethylene copolymer rubber EP-1: MFR 0.7 g / 10 minutes, density 0.87
g / cm 3 , ethylene-propylene copolymer rubber having an ethylene content of 81 mol% EP-2: MFR of 8.1 g / 10 min, density of 0.87
g / cm 3 , ethylene-propylene copolymer rubber with an ethylene content of 81 mol% EP-3: MFR 1.8 g / 10 min, density 0.87
Ethylene-propylene copolymer rubber having g / cm 3 and an ethylene content of 81 mol% (C) Tertiary amino group-containing ethylenically unsaturated compound and epoxy group-containing unsaturated compound UC-1: N, N-dimethylamino Ethyl acrylate UC-2: N, N- dimethylaminoethyl acrylamide UC-3: Glycidyl methacrylate UC-4: N, N-dimethylaminopropyl acrylamide (D) Organic peroxide PO-1: 2,5-dimethyl-2 , 5-Bis (t-butylperoxy) hexyne-3

【0073】[0073]

【実施例1】MFRが0.3g/10分、密度が0.9
1g/cm3 の結晶性プロピレン単独重合体[以下、P
P−1と略称する]85重量部と、MFRが0.7g/
10分、密度が0.87g/cm3 、エチレン含量が8
1モル%のエチレン- プロピレン共重合体ゴム[以下、
EP−1と略す]15重量部とをヘンシェルミキサーで
混合した後、ベント付き2軸押出機(L/D=42、ス
クリュー径50mm)を用いて窒素雰囲気下に180℃
の温度で未変性プロピレン系重合体組成物を調製した。
Example 1 MFR 0.3 g / 10 minutes, density 0.9
1 g / cm 3 of crystalline propylene homopolymer [hereinafter referred to as P
Abbreviated as P-1] 85 parts by weight and MFR 0.7 g /
10 minutes, density 0.87 g / cm 3 , ethylene content 8
1 mol% of ethylene-propylene copolymer rubber [hereinafter,
EP-1) and 15 parts by weight are mixed in a Henschel mixer, and then 180 ° C. in a nitrogen atmosphere using a vented twin-screw extruder (L / D = 42, screw diameter 50 mm).
An unmodified propylene-based polymer composition was prepared at the temperature.

【0074】次いで、この未変性プロピレン系重合体組
成物100重量部に対して、N,N- ジメチルアミノエ
チルアクリレート[以下、UC−1と略称する]1.0
重量部、2,5- ジメチル- 2,5- ビス(t- ブチル
パーオキシ)ヘキシン- 3[以下、PO−1と略称す
る]0.03重量部をヘンシェルミキサーで混合し、こ
の混合物をベント付き2軸押出機(L/D=42、スク
リュー径30mm)を用いて窒素雰囲気下に200℃の
温度で溶融混練しペレット(組成物)を調製した。
Next, with respect to 100 parts by weight of this unmodified propylene polymer composition, N, N-dimethylaminoethyl acrylate [hereinafter referred to as UC-1] 1.0
By weight, 0.03 parts by weight of 2,5-dimethyl-2,5-bis (t-butylperoxy) hexyne-3 [hereinafter abbreviated as PO-1] are mixed with a Henschel mixer, and the mixture is vented. A twin-screw extruder (L / D = 42, screw diameter 30 mm) was used to melt-knead at a temperature of 200 ° C. in a nitrogen atmosphere to prepare pellets (composition).

【0075】得られた組成物のUC−1のグラフト量は
0.8重量%であった。このようにして得られた組成物
から上記のようにして各種試験片を作製し、これらの試
験片を用いて曲げ弾性率、アイゾット衝撃強度、塗装試
験、接着強度および無定形エチレン- プロピレン共重合
体の分散相粒子径を求めた。結果を表1に示す。
The amount of UC-1 grafted in the resulting composition was 0.8% by weight. Various test pieces were prepared from the composition thus obtained as described above, and flexural modulus, Izod impact strength, coating test, adhesive strength and amorphous ethylene-propylene copolymer weight were used using these test pieces. The dispersed phase particle size of the coalescence was determined. The results are shown in Table 1.

【0076】[0076]

【実施例2,3】PP−1、ER−1、UC−1、PO
−1の配合量を表1に示すように変えた以外は、実施例
1と同様に行なった。結果を第1表に示す。
Examples 2 and 3 PP-1, ER-1, UC-1, PO
Example 1 was repeated except that the compounding amount of -1 was changed as shown in Table 1. The results are shown in Table 1.

【0077】[0077]

【実施例4】実施例1において、PP−1 85重量
部、EP−1 15重量部およびUC−1 1.0重量
部の代わりに、それぞれMFRが11.5g/10分、
密度が0.91g/cm3 の結晶性プロピレン単独重合
体[以下、PP−2と略す]60重量部、MFRが8.
1g/10分、密度が0.87g/cm3 、エチレン含
量が81モル%のエチレン- プロピレン共重合体ゴム
[以下、EP−2と略す]40重量部、N,N- ジメチ
ルアミノエチルアクリルアミド[以下、UC−2と略
す]1.5重量部を用いた以外は、実施例1と同様に行
なった。
Example 4 In Example 1, instead of 85 parts by weight of PP-1, 15 parts by weight of EP-1 and 1.0 part by weight of UC-1, MFR was 11.5 g / 10 minutes, respectively.
Crystalline propylene homopolymer having a density of 0.91 g / cm 3 [hereinafter abbreviated as PP-2] 60 parts by weight and MFR of 8.
1 g / 10 min, density 0.87 g / cm 3 , ethylene content 81 mol% ethylene-propylene copolymer rubber [hereinafter abbreviated as EP-2] 40 parts by weight, N, N-dimethylaminoethyl acrylamide [ Hereinafter, abbreviated as UC-2] The procedure of Example 1 was repeated except that 1.5 parts by weight was used.

【0078】結果を第1表に示す。The results are shown in Table 1.

【0079】[0079]

【実施例5】実施例1において、PP−1 85重量
部、EP−1 15重量部およびUC−1 1.0重量
部の代わりに、それぞれMFRが0.5g/10分、密
度が0.91g/cm3 、エチレン含量が4モル%のプ
ロピレン- エチレンランダム共重合体[以下、PP−3
と略す]50重量部、EP−2 50重量部、グリシジ
ルメタクリレート[以下、UC−3と略す]1.8重量
部を用いた以外は、実施例1と同様に行なった。
Example 5 In Example 1, instead of 85 parts by weight of PP-1, 15 parts by weight of EP-1 and 1.0 part by weight of UC-1, MFR was 0.5 g / 10 min and density was 0. Propylene-ethylene random copolymer having 91 g / cm 3 and an ethylene content of 4 mol% [hereinafter referred to as PP-3
Was omitted.] 50 parts by weight of EP-2, 50 parts by weight of EP-2, and 1.8 parts by weight of glycidyl methacrylate [hereinafter abbreviated as UC-3] were used in the same manner as in Example 1.

【0080】結果を第1表に示す。The results are shown in Table 1.

【0081】[0081]

【実施例6】実施例1において、PP−1 85重量
部、EP−1 15重量部およびUC−1 1.0重量
部の代わりに、それぞれMFRが20g/10分、密度
が0.91g/cm3 、エチレン含量3モル%のプロピ
レン- エチレンランダム共重合体[以下、PP−4と略
す]80重量部、EP−2 20重量部、UC−3
1.2重量部を用いた以外は、実施例1と同様に行なっ
た。
Example 6 In place of 85 parts by weight of PP-1, 15 parts by weight of EP-1 and 1.0 part by weight of UC-1 in Example 1, MFR is 20 g / 10 minutes and density is 0.91 g / min. cm 3, ethylene content 3 mol% propylene - ethylene random copolymer [hereinafter referred to as PP-4] 80 parts by weight, EP-2 20 parts by weight, UC-3
Example 1 was repeated except that 1.2 parts by weight was used.

【0082】結果を第1表に示す。The results are shown in Table 1.

【0083】[0083]

【実施例7】実施例1において、PP−1 85重量
部、EP−1 15重量部およびUC−1 1.0重量
部の代わりに、それぞれPP−4 60重量部、EP−
1 40重量部、UC−3 1.5重量部を用いた以外
は、実施例1と同様に行なった。
Example 7 Instead of 85 parts by weight of PP-1, 15 parts by weight of EP-1 and 1.0 part by weight of UC-1 in Example 1, 60 parts by weight of PP-4 and EP- respectively.
Example 1 was repeated except that 140 parts by weight of 140 parts and 1.5 parts by weight of UC-3 were used.

【0084】結果を第1表に示す。The results are shown in Table 1.

【0085】[0085]

【実施例8】PP−1 60重量部と、EP−1 40
重量部と、タルク10重量部とをヘンシェルミキサーで
混合した後、ベント付き2軸押出機(L/D=42、ス
クリュー径50mm)を用いて窒素雰囲気下に180℃
の温度で未変性プロピレン系重合体組成物を調製した。
Example 8 60 parts by weight of PP-1 and 40 parts of EP-1
After mixing 10 parts by weight of talc and 10 parts by weight of talc with a Henschel mixer, a twin-screw extruder with a vent (L / D = 42, screw diameter of 50 mm) was used in a nitrogen atmosphere at 180 ° C.
An unmodified propylene-based polymer composition was prepared at the temperature.

【0086】次いで、この未変性プロピレン系重合体組
成物100重量部に対して、UC−1 1.0重量部、
PO−1 0.03重量部をヘンシェルミキサーで混合
し、この混合物をベント付き2軸押出機(L/D=4
2、スクリュー径30mm)を用いて窒素雰囲気下に2
00℃の温度で溶融混練しペレット(組成物)を調製し
た。
Then, 1.0 part by weight of UC-1 was added to 100 parts by weight of the unmodified propylene polymer composition.
0.03 part by weight of PO-1 was mixed with a Henschel mixer, and this mixture was mixed with a vented twin-screw extruder (L / D = 4).
(2, screw diameter 30 mm) 2 under nitrogen atmosphere
Melt kneading was carried out at a temperature of 00 ° C. to prepare pellets (composition).

【0087】以下、実施例1と同様に行なった。結果を
第1表に示す。
Thereafter, the same procedure as in Example 1 was performed. The results are shown in Table 1.

【0088】[0088]

【実施例9】実施例2で調製したプロピレン系重合体組
成物からなる試験片に塗装するに際して、塗料塗布前の
1,1,1- トリクロロエタン蒸気洗浄を行なわずに、
水洗、一般工業用洗浄剤ID−112[商品名、東ソー
(株)製]の4%水溶液(60℃)にて1.5分洗浄、
水洗、一般工業用洗浄剤ID−113[商品名、東ソー
(株)製]の1%水溶液(55℃)にて1分洗浄、水洗
後、80℃、10分間乾燥した。以上の処理を行なった
試験片を、実施例1と同様にウレタン樹脂系塗料を塗
布、硬化させて上記試験を行なった。
Example 9 When a test piece made of the propylene-based polymer composition prepared in Example 2 was coated, 1,1,1-trichloroethane vapor cleaning before coating was not carried out,
Washing with water, general industrial detergent ID-112 [trade name, manufactured by Tosoh Corp.] for 1.5 minutes with a 4% aqueous solution (60 ° C.),
Washing with water, washing with a 1% aqueous solution of general industrial detergent ID-113 [trade name, manufactured by Tosoh Corporation] (55 ° C.) for 1 minute, washing with water, and drying at 80 ° C. for 10 minutes. The test piece subjected to the above-mentioned treatment was coated with a urethane resin-based paint and cured in the same manner as in Example 1, and the above-mentioned test was conducted.

【0089】結果を第1表に示す。The results are shown in Table 1.

【0090】[0090]

【実施例10】実施例2で調製したプロピレン系重合体
組成物からなる試験片に塗装するに際して、実施例9で
行なった試験片への塗料塗布前の1,1,1- トリクロ
ロエタン蒸気洗浄を行なわずに、イソプロパノールを含
浸した布にて試験片を拭き、実施例2に従いウレタン樹
脂系塗料を塗布、硬化させて上記試験を行なった。
Example 10 When coating a test piece made of the propylene-based polymer composition prepared in Example 2, 1,1,1-trichloroethane vapor cleaning before coating the test piece on Example 9 was performed. Instead, the test piece was wiped with a cloth impregnated with isopropanol, and the urethane resin-based paint was applied and cured according to Example 2 to perform the above test.

【0091】結果を第1表に示す。The results are shown in Table 1.

【0092】[0092]

【比較例1】実施例1で調製した未変性プロピレン系重
合体組成物から試験片を作製し、この試験片について上
記試験を行なった。結果を第1表に示す。
Comparative Example 1 A test piece was prepared from the unmodified propylene-based polymer composition prepared in Example 1, and the above-mentioned test was conducted on this test piece. The results are shown in Table 1.

【0093】[0093]

【実施例11】PP−1 25重量部と、EP−1 7
5重量部とをヘンシェルミキサーで混合した後、ベント
付き2軸押出機(L/D=42、スクリュー径50m
m)を用いて窒素雰囲気下に180℃の温度で未変性プ
ロピレン系重合体組成物を調製した。
Example 11 25 parts by weight of PP-1 and EP-17
After mixing 5 parts by weight with a Henschel mixer, a vented twin-screw extruder (L / D = 42, screw diameter 50 m
m) was used to prepare an unmodified propylene polymer composition at a temperature of 180 ° C. in a nitrogen atmosphere.

【0094】次いで、この未変性プロピレン系重合体組
成物100重量部に対して、N,N- ジメチルアミノプ
ロピルアクリルアミド[以下、UC−4と略称する]
1.5重量部、PO−1 0.06重量部をヘンシェル
ミキサーで混合し、この混合物をベント付き2軸押出機
(L/D=42、スクリュー径30mm)を用いて窒素
雰囲気下に200℃の温度で溶融混練しペレット(組成
物)を調製した。
Next, with respect to 100 parts by weight of this unmodified propylene polymer composition, N, N-dimethylaminopropyl acrylamide [hereinafter referred to as UC-4].
1.5 parts by weight and 0.06 parts by weight of PO-1 were mixed with a Henschel mixer, and the mixture was heated to 200 ° C. under a nitrogen atmosphere using a vented twin-screw extruder (L / D = 42, screw diameter 30 mm). The pellets (composition) were prepared by melt-kneading at the temperature of.

【0095】この組成物のUC−4のグラフト量は0.
8重量%であった。以下、実施例1と同様に行なった。
結果を第1表に示す。
The amount of UC-4 grafted in this composition was 0.
It was 8% by weight. Thereafter, the same procedure as in Example 1 was performed.
The results are shown in Table 1.

【0096】[0096]

【実施例12,13】実施例11において、PP−1お
よびEP−1の配合量を第1表に記載した量に変えた以
外は、実施例1と同様に行なった。結果を第1表に示
す。
[Examples 12 and 13] The same procedure as in Example 1 was repeated except that the amounts of PP-1 and EP-1 blended were changed to the amounts shown in Table 1. The results are shown in Table 1.

【0097】[0097]

【実施例14】MFRが2.0g/10分、密度が0.
91g/cm3 のプロピレン単独重合体[以下、PP−
5と略称する]25重量部と、MFRが1.8g/10
分、密度が0.87g/cm3 、エチレン含量が81モ
ル%のエチレン- プロピレン共重合体ゴム[以下、EP
−3と略称する]75重量部とをヘンシェルミキサーで
混合した後、ベント付き2軸押出機(L/D=42、ス
クリュー径50mm)を用いて窒素雰囲気下に180℃
の温度で未変性プロピレン系重合体組成物を調製した。
Example 14 MFR 2.0 g / 10 min, density 0.
91 g / cm 3 propylene homopolymer [hereinafter referred to as PP-
5]] 25 parts by weight and MFR of 1.8 g / 10
Minute, density 0.87 g / cm 3 , ethylene content 81 mol% ethylene-propylene copolymer rubber [hereinafter referred to as EP
Abbreviated as -3] 75 parts by weight with a Henschel mixer, and then 180 ° C. in a nitrogen atmosphere using a vented twin-screw extruder (L / D = 42, screw diameter 50 mm).
An unmodified propylene-based polymer composition was prepared at the temperature.

【0098】次いで、この未変性プロピレン系重合体組
成物100重量部に対して、UC−3 1.5重量部、
PO−1 0.06重量部をヘンシェルミキサーで混合
し、この混合物をベント付き2軸押出機(L/D=4
2、スクリュー径30mm)を用いて窒素雰囲気下に2
00℃の温度で溶融混練しペレット(組成物)を調製し
た。
Next, to 100 parts by weight of this unmodified propylene polymer composition, 1.5 parts by weight of UC-3,
PO-1 (0.06 parts by weight) was mixed with a Henschel mixer, and this mixture was mixed with a vented twin-screw extruder (L / D = 4).
(2, screw diameter 30 mm) 2 under nitrogen atmosphere
Melt kneading was carried out at a temperature of 00 ° C. to prepare pellets (composition).

【0099】得られた組成物のUC−3のグラフト量は
1.2重量%であった。以下、実施例1と同様に行なっ
た。結果を第1表に示す。
The amount of UC-3 grafted on the resulting composition was 1.2% by weight. Thereafter, the same procedure as in Example 1 was performed. The results are shown in Table 1.

【0100】[0100]

【実施例15】実施例14において、PP−5およびE
P−3の配合量を第1表に記載した量に変えた以外は、
実施例14と同様に行なった。結果を第1表に示す。
Example 15 In Example 14, PP-5 and E
Except that the compounding amount of P-3 was changed to the amount described in Table 1,
The same procedure as in Example 14 was performed. The results are shown in Table 1.

【0101】[0101]

【実施例16】MFRが0.3g/10分、密度が0.
91g/cm3 、エチレン含量3モル%のプロピレン-
エチレン共重合体[以下、PP−6と略称する]40重
量部と、EP−1 60重量部とをヘンシェルミキサー
で混合した後、ベント付き2軸押出機(L/D=42、
スクリュー径50mm)を用いて窒素雰囲気下に180
℃の温度で未変性プロピレン系重合体組成物を調製し
た。
Example 16 MFR is 0.3 g / 10 minutes and density is 0.
91 g / cm 3 , propylene with an ethylene content of 3 mol%-
After mixing 40 parts by weight of an ethylene copolymer [hereinafter abbreviated as PP-6] and 60 parts by weight of EP-1 with a Henschel mixer, a twin-screw extruder with a vent (L / D = 42,
180 in a nitrogen atmosphere using a screw diameter of 50 mm)
An unmodified propylene polymer composition was prepared at a temperature of ° C.

【0102】次いで、この未変性プロピレン系重合体組
成物100重量部に対して、UC−1 1.5重量部、
PO−1 0.05重量部をヘンシェルミキサーで混合
し、この混合物をベント付き2軸押出機(L/D=4
2、スクリュー径30mm)を用いて窒素雰囲気下に2
00℃の温度で溶融混練しペレット(組成物)を調製し
た。
Next, 1.5 parts by weight of UC-1 was added to 100 parts by weight of the unmodified propylene polymer composition.
PO-1 (0.05 parts by weight) was mixed with a Henschel mixer, and this mixture was mixed with a vented twin-screw extruder (L / D = 4).
(2, screw diameter 30 mm) 2 under nitrogen atmosphere
Melt kneading was carried out at a temperature of 00 ° C. to prepare pellets (composition).

【0103】得られた組成物のUC−1のグラフト量は
1.0重量%であった。以下、実施例1と同様に行なっ
た。結果を第1表に示す。
The amount of UC-1 grafted in the resulting composition was 1.0% by weight. Thereafter, the same procedure as in Example 1 was performed. The results are shown in Table 1.

【0104】[0104]

【表1】 [Table 1]

【0105】[0105]

【表2】 [Table 2]

【0106】[0106]

【表3】 [Table 3]

Claims (4)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 メルトフローレート(MFR)が0.1
〜30g/10分のプロピレン系重合体(A−1)20
〜99重量部と、 エチレン含量が60〜95モル%であり、かつ、メルト
フローレート(MFR)が0.1〜10g/10分の無
定形エチレン- プロピレン共重合体(B−1)1〜80
重量部 [プロピレン系重合体(A−1)および無定形エチレン
- プロピレン共重合体(B−1)の合計量は、100重
量部とする]とからなる未変性プロピレン系重合体組成
物を、第三級アミノ基含有エチレン性不飽和化合物およ
びエポキシ基含有エチレン性不飽和化合物よりなる群か
ら選ばれる少なくとも一種類の変性剤により変性したプ
ロピレン系重合体組成物であって、 該変性エチレン- プロピレン共重合体(B)が該変性プ
ロピレン系重合体(A)中に分散状態で存在し、かつ、
該変性エチレン- プロピレン共重合体(B)の平均分散
粒子径が5μm以下であることを特徴とするプロピレン
系重合体組成物。
1. A melt flow rate (MFR) of 0.1
~ 30g / 10min propylene polymer (A-1) 20
To 99 parts by weight, an ethylene content of 60 to 95 mol%, and a melt flow rate (MFR) of 0.1 to 10 g / 10 min of an amorphous ethylene-propylene copolymer (B-1) 1 to 80
Parts by weight [Propylene-based polymer (A-1) and amorphous ethylene
-The total amount of the propylene copolymer (B-1) is 100 parts by weight], and a non-modified propylene-based polymer composition comprising a tertiary amino group-containing ethylenically unsaturated compound and an epoxy group-containing ethylene. A propylene-based polymer composition modified with at least one modifier selected from the group consisting of organic unsaturated compounds, wherein the modified ethylene-propylene copolymer (B) is the modified propylene-based polymer (A). Exists in a dispersed state inside, and
A propylene-based polymer composition, wherein the modified ethylene-propylene copolymer (B) has an average dispersed particle diameter of 5 μm or less.
【請求項2】 無定形エチレン- プロピレン共重合体
(B−1)のメルトフローレートに対するプロピレン系
重合体(A−1)のメルトフローレートの比[MFR
(A−1)/MFR(B−1)]が0.1〜200であ
ることを特徴とする請求項1に記載のプロピレン系重合
体組成物。
2. The ratio [MFR of the melt flow rate of the propylene-based polymer (A-1) to the melt flow rate of the amorphous ethylene-propylene copolymer (B-1).
(A-1) / MFR (B-1)] is 0.1-200, The propylene polymer composition of Claim 1 characterized by the above-mentioned.
【請求項3】 メルトフローレートが0.1〜30g/
10分のプロピレン系重合体(A−1)20〜99重量
部と、 エチレン含量が60〜95モル%であり、かつ、メルト
フローレートが0.1〜10g/10分の無定形エチレ
ン- プロピレン共重合体(B−1)1〜80重量部 [プロピレン系重合体(A−1)および無定形エチレン
- プロピレン共重合体(B−1)の合計量は、100重
量部とする]とからなる未変性プロピレン系重合体組成
物を、第三級アミノ基含有エチレン性不飽和化合物およ
びエポキシ基含有エチレン性不飽和化合物よりなる群か
ら選ばれる少なくとも一種類の変性剤で変性するに際し
て、 該プロピレン系重合体(A−1)と無定形エチレン- プ
ロピレン共重合体(B−1)とを溶融混練して未変性プ
ロピレン系重合体組成物を調製する際に、次式[I]で
表わされる比エネルギー(e)が0.25kW・時間/
kg以上の混練条件で溶融混練することを特徴とするプ
ロピレン系重合体組成物の製造方法。 e=モーター消費電力/樹脂押出量 ・・・・・[I]
3. A melt flow rate of 0.1 to 30 g /
20 to 99 parts by weight of propylene-based polymer (A-1) for 10 minutes, amorphous ethylene-propylene having an ethylene content of 60 to 95 mol% and a melt flow rate of 0.1 to 10 g / 10 minutes. 1 to 80 parts by weight of the copolymer (B-1) [Propylene-based polymer (A-1) and amorphous ethylene
-The total amount of the propylene copolymer (B-1) is 100 parts by weight], and a non-modified propylene-based polymer composition comprising a tertiary amino group-containing ethylenically unsaturated compound and an epoxy group-containing ethylene. In modifying with at least one modifier selected from the group consisting of unsaturated unsaturated compounds, the propylene polymer (A-1) and the amorphous ethylene-propylene copolymer (B-1) are melt-kneaded. When preparing an unmodified propylene-based polymer composition, the specific energy (e) represented by the following formula [I] is 0.25 kW · hour /
A method for producing a propylene-based polymer composition, which comprises melt-kneading under a kneading condition of kg or more. e = motor power consumption / resin extrusion amount ... [I]
【請求項4】 無定形エチレン- プロピレン共重合体
(B−1)のメルトフローレートに対するプロピレン系
重合体(A−1)のメルトフローレートの比[MFR
(A−1)/MFR(B−1)]が0.1〜200であ
ることを特徴とする請求項3に記載のプロピレン系重合
体組成物の製造方法。
4. The ratio [MFR of the melt flow rate of the propylene-based polymer (A-1) to the melt flow rate of the amorphous ethylene-propylene copolymer (B-1).
(A-1) / MFR (B-1)] is 0.1-200, The manufacturing method of the propylene-type polymer composition of Claim 3 characterized by the above-mentioned.
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Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2014111688A (en) * 2012-12-05 2014-06-19 Umg Abs Ltd Thermoplastic resin composition
JP2014111687A (en) * 2012-12-05 2014-06-19 Umg Abs Ltd Thermoplastic resin composition

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* Cited by examiner, † Cited by third party
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JP2014111688A (en) * 2012-12-05 2014-06-19 Umg Abs Ltd Thermoplastic resin composition
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