JPH09268235A - Deoxygenation resin composition and packaging material, multilayer packaging material, package product and packaging method using the resin composition - Google Patents

Deoxygenation resin composition and packaging material, multilayer packaging material, package product and packaging method using the resin composition

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JPH09268235A
JPH09268235A JP2073497A JP2073497A JPH09268235A JP H09268235 A JPH09268235 A JP H09268235A JP 2073497 A JP2073497 A JP 2073497A JP 2073497 A JP2073497 A JP 2073497A JP H09268235 A JPH09268235 A JP H09268235A
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resin composition
oxygen
packaging material
deoxidizing
iodide
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To obtain a deoxygenation resin composition capable of achieving sufficient oxygen-absorption reaction even in an environment having low water content and to provide as packing material utilizing the resin composition, a packaging method and a packaged material. SOLUTION: This deoxygenation resin composition contains a resin and a deoxygenation agent produced by coating iron powder with sodium iodide or potassium iodide. A multilayer film produced from the resin composition contains the iron particles coated with sodium iodide, etc., in a deoxygenation resin layer 4. The use of sodium iodide or potassium iodide as a main component of the reaction accelerator of the deoxygenation agent gives a multilayer film capable of sufficiently absorbing oxygen in an environment having low water content.

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【0001】[0001]

【発明が属する利用分野】この発明は、脱酸素剤と熱可
塑性樹脂とを含む脱酸素樹脂組成物に関する。また、こ
の発明は、この樹脂組成物から成る包装材に関する。さ
らに、この発明は、この包装材を利用して、水分含有量
が少ない乾燥状態にある内容物(主として乾燥食品)を
保存するための包装体及び包装方法に関するものであ
る。
FIELD OF THE INVENTION The present invention relates to an oxygen absorbing resin composition containing an oxygen absorbing agent and a thermoplastic resin. The present invention also relates to a packaging material made of this resin composition. Further, the present invention relates to a packaging body and a packaging method for using the packaging material to store a dried content (mainly a dry food) having a low water content.

【0002】[0002]

【従来の技術】還元性金属の酸化反応を利用した脱酸素
剤は、従来から広く知られている。この脱酸素剤は、還
元性金属の他、還元性金属の酸化反応を促進する活性剤
として、ハロゲン化金属を備えている。
2. Description of the Related Art Oxygen scavengers utilizing the oxidation reaction of reducing metals have been widely known. This oxygen scavenger is provided with a metal halide as an activator that accelerates the oxidation reaction of the reducing metal in addition to the reducing metal.

【0003】この種の脱酸素剤は、主として食品の鮮度
等を保存するために、食品等の被保存物とともに容器、
あるいは包装材中に投入されるか、あるいは、容器或い
はシート材中に脱酸素剤を入れ、これを用いて保存され
るべき食品等を包装することが行われている。
This type of oxygen scavenger is mainly used for preserving the freshness of foods and the like, and is used together with an object to be preserved such as foods in containers,
Alternatively, it is put in a packaging material, or a deoxidizer is put in a container or a sheet material, and a food or the like to be preserved is packaged using this.

【0004】特公昭56−33980号公報には、金属
粉をハロゲン化金属で被覆した酸素吸収剤が開示されて
いる。還元性金属による脱酸素反応には、水分の存在を
必要とするために、この種の脱酸素剤は、被保存物から
蒸散する水分を利用できる高(多)含水食品の保存に使
用されている。
Japanese Patent Publication No. 56-33980 discloses an oxygen absorbent in which metal powder is coated with a metal halide. Since the deoxygenation reaction by reducing metals requires the presence of water, this type of oxygen scavenger is used for the preservation of high (high) water content foods that can utilize the water evaporated from the preserved material. There is.

【0005】一方、水分の含有量が少ない(言い換える
と水分活性(aw)が低い)乾燥食品等の保存には、脱
酸素剤中に、水分供与体を存在させて、酸素吸収反応に
必要な水分を補うようにしていた。この種の脱酸素剤
は、被包装物からの水分に頼らず酸素吸収を行える自力
反応型として知られている。
On the other hand, in order to store dry foods having a low water content (in other words, having a low water activity ( aw )), it is necessary to allow a water donor to exist in the oxygen absorber to carry out the oxygen absorption reaction. I was trying to make up for it. This type of oxygen scavenger is known as a self-reactive type that can absorb oxygen without depending on moisture from the object to be packaged.

【0006】[0006]

【発明が解決しようとする課題】近年、脱酸素剤を樹脂
と混練してシート状或いはフィルム状にしたシート状包
装材を用いて被保存物を包装することが行われている。
しかしながら、含有水分の低い被保存物の保存に、水分
を保有する自力反応型の脱酸素剤を使用した場合に、保
水成分中の水分が被保存物に移行することが避けられ
ず、それにより、水分による被保存物の食味低下(湿
気)、性状変化(粉体の塊状化)、化学変化(加水分
解)、微生物の繁殖等を来す問題があった。場合によっ
ては、脱酸素剤から脱酸素に必要な水分が失われて酸素
吸収ができなくなる問題もある。
In recent years, it has been practiced to package an object to be preserved using a sheet-shaped packaging material which is formed into a sheet or film by kneading an oxygen scavenger with a resin.
However, when a self-reactive oxygen scavenger that retains water is used to store stored items with low water content, it is unavoidable that the water in the water retention component migrates to the stored items. However, there are problems such as deterioration of taste of food to be preserved (moisture) due to moisture, change of properties (agglomeration of powder), chemical change (hydrolysis), propagation of microorganisms, and the like. In some cases, there is a problem that the oxygen absorber cannot lose the water content necessary for deoxidation and oxygen cannot be absorbed.

【0007】さらに、水分を保有する自力反応型脱酸素
剤を樹脂と混練してシート化する際の加熱により、保水
成分中の水分が蒸発するばかりか、蒸発した水分によっ
て樹脂シートに気泡が樹脂内で発生し、シートの表面に
凹凸が発生して、シートの表面性が良好なものにならな
いという問題がある。
[0007] Further, not only the water in the water-retaining component is evaporated by the heating when the self-reactive oxygen scavenger having water is kneaded with the resin to form a sheet, but also the foamed resin causes bubbles in the resin sheet. However, there is a problem that unevenness occurs on the surface of the sheet and the surface properties of the sheet are not good.

【0008】一方、水分を保有しない脱酸素剤(水分依
存型)を樹脂に混練してシート材を得ても脱酸素能を発
揮あるいは機能させるためには、あらためて水分をこの
脱酸素剤に保有させる処理が必要であるが、この樹脂シ
ートに水分を保有させると、この脱酸素樹脂シートは、
既述の自力反応型脱酸素剤の欠点をそのまま引き継ぐも
のにしかならなかった。
On the other hand, even if a sheet material is obtained by kneading a deoxidizing agent (moisture-dependent type) that does not retain water with the resin, in order to exert or function the deoxidizing ability, it is necessary to retain water in this deoxidizing agent. However, when the resin sheet is allowed to retain water, the deoxidized resin sheet
Only the drawbacks of the self-reactive oxygen scavenger described above could be taken over as they were.

【0009】したがって、実用上、従来の脱酸素用シー
ト材は、それ自身が水分を含有せず、かつ酸素吸収反応
に必要な水分を含んだ多水分食品からその水分を得て酸
素吸収することができるものに限定され、通常は多くの
水分を含んだ食品にしか適用できなかった。
[0009] Therefore, in practice, the conventional deoxidizing sheet material absorbs oxygen by obtaining the water content from a high-moisture food product which does not contain water itself and contains the water necessary for the oxygen absorption reaction. However, it was usually applicable only to foods containing a lot of water.

【0010】このような事情から、従来から、当業者
は、低水分な環境下でも脱酸素反応を達成することがで
きる脱酸素シートを実現することが困難であった。要す
るに、従来の脱酸素剤によっては、乾燥された食品、換
言すれば低水分な被保存物を低酸素下に良好に包装する
ことが困難であった。
Under these circumstances, it has been difficult for a person skilled in the art to realize a deoxidizing sheet which can achieve a deoxidizing reaction even in an environment of low moisture. In short, depending on the conventional oxygen scavenger, it has been difficult to satisfactorily package a dried food product, in other words, an object to be preserved having a low water content under a low oxygen condition.

【0011】そこで、本発明者らは、この問題を解決す
るために、鋭意検討したところ、従来では、酸素吸収反
応の促進剤として、塩化カルシウム、塩化ナトリウム等
の塩化物より劣っているとして、全く顧みられていなか
ったヨウ化物、臭化物が、驚くべきことに、保水成分の
介在をほぼ必要とすることなく、含有水分量が少ない低
水分被包装物(被保存物)の保存に十分値する酸素吸収
反応の促進剤として機能し得ることを見い出した。
The inventors of the present invention have made extensive studies in order to solve this problem. As a result, they have been found to be inferior to chlorides such as calcium chloride and sodium chloride as conventional accelerators for the oxygen absorption reaction. Surprisingly, iodide and bromide, which had been neglected at all, are surprisingly enough oxygen to store low moisture content packaged items (substances to be preserved) with little water content, with almost no need for water retention components. It has been found that it can function as a promoter of absorption reaction.

【0012】既述の特公昭56−33980号公報は、
酸素吸収反応の促進剤の一つとして、ヨウ化物及び臭化
物を掲げているものの、ヨウ素又は臭素の金属塩を主体
とする酸化促進剤を有し、水分活性が低い内容物の保存
にも適する脱酸素剤を開示していない。
The above-mentioned Japanese Patent Publication No. 56-33980 discloses
Although iodide and bromide are listed as one of the oxygen absorption reaction accelerators, they have an oxidation accelerator mainly composed of a metal salt of iodine or bromine, and are suitable for storage of contents with low water activity. No oxygen agent is disclosed.

【0013】また、特公平2−22701号公報は、塩
基性陰イオン交換樹脂のハロゲン化物と鉄粉とよりな
り、水溶性物質の使用を必須としない脱酸素剤を開示す
るものの、低湿度雰囲気下、乾燥状態であっても機能し
得る酸化促進剤としてのハロゲン化物を提供することを
目的とするものではなく、事実、ヨウ素又は臭素の金属
塩が、乾燥状態において十分触媒機能を発揮し得ること
に配慮は無い。
Japanese Patent Publication No. 2-22701 discloses an oxygen scavenger which is composed of a halide of a basic anion exchange resin and iron powder and which does not require the use of a water-soluble substance, but has a low humidity atmosphere. The purpose of the present invention is not to provide a halide as an oxidation promoter that can function even in a dry state. In fact, a metal salt of iodine or bromine can exert a sufficient catalytic function in a dry state. There is no consideration.

【0014】すなわち、本発明は、低湿度雰囲気下にお
いても十分な脱酸素機能を発揮することができる脱酸素
樹脂組成物を提供することを目的とするものである。本
発明はさらに、熱成形性の良好な脱酸素樹脂組成物を提
供することを目的とするものである。
That is, an object of the present invention is to provide a deoxidizing resin composition capable of exhibiting a sufficient deoxidizing function even in a low humidity atmosphere. Another object of the present invention is to provide a deoxidizing resin composition having good thermoformability.

【0015】また、本発明の他の目的は、低湿度雰囲気
下において十分な脱酸素機能を発揮することができるシ
ート状又はフィルム状の脱酸素体、包装材料、さらに包
装容器を提供することにある。
Another object of the present invention is to provide a sheet-shaped or film-shaped oxygen absorber, a packaging material, and a packaging container which can exhibit a sufficient oxygen removal function in a low humidity atmosphere. is there.

【0016】さらに、本発明の他の目的は、低湿度の保
存条件を必要とする低水分含有物品を低酸素濃度雰囲気
下に保存する包装体を提供することにある。さらに他の
目的は、前記脱酸素樹脂組成物を利用して低水分含有物
品を低酸素濃度雰囲気下に保持することができる低水分
含有物品の保存方法を提供することにある。
Still another object of the present invention is to provide a package for storing an article containing a low water content, which requires a storage condition of a low humidity, in an atmosphere of low oxygen concentration. Still another object is to provide a method for storing a low moisture content article, which can hold the low moisture content article in a low oxygen concentration atmosphere by using the deoxidizing resin composition.

【0017】[0017]

【課題を解決するための手段】本発明は、還元性金属
と、ヨウ素或いは臭素の金属塩を主体とする促進剤とを
含む脱酸素剤を熱可塑性樹脂に混練或いは分散した脱酸
素樹脂組成物であることを特徴とする。この樹脂組成物
を成形加工して、水分含有量が1%以下であるシート状
やフィルム状の包装材(脱酸素体)や包装容器としての
トレー、カップ、チューブ、袋等、形状が制限されるこ
とがない成型体からなる包装材が得られる。
DISCLOSURE OF THE INVENTION The present invention provides a deoxidizing resin composition in which a deoxidizing agent containing a reducing metal and an accelerator mainly containing a metal salt of iodine or bromine is kneaded or dispersed in a thermoplastic resin. Is characterized in that. By molding and processing this resin composition, the shape of sheet-shaped or film-shaped packaging material (deoxidizer) having a water content of 1% or less, trays such as packaging containers, cups, tubes, bags, etc. is restricted. A packaging material comprising a molded body that does not stick to the surface can be obtained.

【0018】この脱酸素体は、酸素透過性の通気性包材
で被覆、包装して得られる。本発明は、また、脱酸素剤
組成物から成る中間層の大気側にガスバリア性の外層を
配し、また、内部の被包装物側に臨む通気性の内層を備
えた多層体であることを特徴とする。包装容器はこの多
層体から構成される。所望の効果を達成できるものであ
れば、容器の一部にこの多層体を備えさえすれば良い。
この多層包装材は、例えばシート状又はフィルム状に成
型される。本発明は、さらに、この包装材や包装容器を
用いて水分含有量が少なく、低水分活性の被保存物を低
湿度雰囲気下に密封して保存するための方法、並びに、
この脱酸素体を用いて乾燥状態の被保存物を低湿度かつ
低酸素濃度雰囲気下に密封して保存した包装体であるこ
とを特徴とする。
This deoxidized body is obtained by coating and packaging with an oxygen-permeable breathable packaging material. The present invention also provides a multilayer body having an outer layer having a gas barrier property on the atmosphere side of an intermediate layer composed of an oxygen scavenger composition, and an inner layer having gas permeability facing the inner side of the object to be packaged. Characterize. The packaging container is composed of this multilayer body. As long as the desired effect can be achieved, it suffices to provide this multilayer body in a part of the container.
The multilayer packaging material is molded into, for example, a sheet shape or a film shape. The present invention further has a low water content using this packaging material and a packaging container, a method for hermetically storing a preserved material having a low water activity in a low humidity atmosphere, and
A feature of the present invention is that the deoxidized body is a package in which a material to be preserved in a dry state is sealed and stored in an atmosphere of low humidity and low oxygen concentration.

【0019】[0019]

【実施の形態】次に、本発明をより詳細に説明する。な
お、本発明の樹脂組成物のうち公知の成分及びその含有
量、並びに製造方法としては、公知の従来例が参考にさ
れる。例えば、本願出願人によって過去に出願された既
述の特公昭56−33980号公報を参考にすることが
できる。
DESCRIPTION OF THE PREFERRED EMBODIMENTS Next, the present invention will be described in more detail. In addition, as a known component and its content in the resin composition of the present invention, and a production method, known conventional examples are referred to. For example, the above-mentioned Japanese Patent Publication No. 56-33980 filed in the past by the applicant of the present application can be referred to.

【0020】還元性金属は、酸素吸収成分、あるいは脱
酸素成分として、公知のものを使用することができる。
好ましくは金属鉄である。具体的には例えば、粒状の鉄
粉、銅粉、亜鉛粉等の金属粉であり、好ましくは鉄粉で
ある。これらは単独あるいは組み合わせて用いられる。
還元性金属は、酸素との接触を良好にするために、平均
粒径は、100μm以下、好ましくは50μm以下であ
る。金属粉としては、還元粉、電解粉、噴霧粉等が好ま
しい。
As the reducing metal, known materials can be used as the oxygen absorbing component or the deoxidizing component.
Preferred is metallic iron. Specifically, for example, metal powder such as granular iron powder, copper powder, zinc powder, etc., and preferably iron powder. These are used alone or in combination.
The reducing metal has an average particle size of 100 μm or less, preferably 50 μm or less, in order to make good contact with oxygen. As the metal powder, reducing powder, electrolytic powder, spray powder and the like are preferable.

【0021】例えば、還元鉄粉、電解鉄粉、噴霧鉄粉が
好ましい。その他、鋳鉄等の粉砕物または研削品等が用
いられる。金属粉の粒径はあまりに小さい粒径の金属粉
は取扱い上、発火等の問題があるため、また高価である
ことから、平均粒径としては、1ないし50μmのもの
が使用される。
For example, reduced iron powder, electrolytic iron powder, and atomized iron powder are preferable. In addition, crushed or ground products such as cast iron are used. The average particle size of the metal powder is 1 to 50 μm because the metal powder having a too small particle size has problems such as ignition in handling and is expensive.

【0022】電解質ハロゲン化物としてのヨウ化物或い
は臭化物の金属塩としては、例えば、電解性金属塩、あ
るいはアルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩、あるい
は、銅、亜鉛、アルミニウム、すず、鉄、コバルト、ニ
ッケル等の金属塩、又はこれらの一つ或いは複数の組み
合わせがある。例えば、臭化ナトリウム、臭化カリウ
ム、ヨウ化ナトリウム、ヨウ化カリウム、ヨウ化カドミ
ウム、ヨウ化水銀である。低湿度での酸素吸収性が優れ
ているという理由から、ヨウ化物が好ましい。一方、食
品に対する安全性の観点からは臭化物が好ましい。
Examples of the metal salt of iodide or bromide as the electrolyte halide include electrolytic metal salts, alkali metal salts, alkaline earth metal salts, copper, zinc, aluminum, tin, iron, cobalt, There is a metal salt such as nickel, or a combination of one or more of these. For example, sodium bromide, potassium bromide, sodium iodide, potassium iodide, cadmium iodide, and mercury iodide. Iodide is preferred because of its excellent oxygen absorption at low humidity. On the other hand, bromide is preferable from the viewpoint of food safety.

【0023】さらに、重金属の利用を避けるという観点
から、好ましくは、ヨウ化ナトリウム又はヨウ化カリウ
ム、あるいはこれらの組み合わせである。臭化物として
は、臭化ナトリウム、臭化カリウムが好ましい。
From the viewpoint of avoiding the use of heavy metals, sodium iodide, potassium iodide, or a combination thereof is preferable. As the bromide, sodium bromide and potassium bromide are preferable.

【0024】反応促進剤(活性剤)は、ヨウ化物、臭化
物を主体とする。ここで、主体であるとは、相対的に規
定されるものであり、要するに、樹脂組成物が低水分下
においても、脱酸素反応を達成することを妨げない範囲
で、他のハロゲン化物等の介在を妨げるものではないこ
とを意味する。好ましい実施の形態では、反応促進剤中
のヨウ化物或いは臭化物の含有量は、90重量%以上で
ある。好ましくは、95%以上である。
The reaction accelerator (activator) is mainly composed of iodide and bromide. Here, the term “main body” is relatively defined, and in short, even if the resin composition has a low water content, it does not interfere with the achievement of the deoxygenation reaction, as long as other halides, etc. It does not impede the intervention. In a preferred embodiment, the content of iodide or bromide in the reaction accelerator is 90% by weight or more. It is preferably at least 95%.

【0025】本発明の反応促進剤は、還元性金属粉と混
合されても良いが、好ましくは、金属粉に被覆される。
脱酸素剤中に占める反応促進剤の含有量は、公知の範囲
で良く、例えば、反応促進成分の被覆量が、還元性金属
100重量部に対して、ヨウ化物或いは臭化物が0.1
ないし20重量部である。反応活性成分が金属の表面に
付着し、脱酸素剤が樹脂に配合された際に金属とヨウ化
物等が分離せず、その触媒反応が十分期待できる場合に
は、ヨウ化物等の0.1ないし10重量部でも良く、よ
り好ましくは0.5ないし6重量部である。
The reaction accelerator of the present invention may be mixed with reducing metal powder, but is preferably coated with metal powder.
The content of the reaction accelerator in the oxygen scavenger may be within a known range. For example, the coating amount of the reaction accelerator is 0.1 parts by weight of iodide or bromide with respect to 100 parts by weight of the reducing metal.
To 20 parts by weight. When the reaction active component adheres to the surface of the metal and the metal and iodide do not separate when the oxygen scavenger is mixed with the resin, and the catalytic reaction can be sufficiently expected, it is possible to obtain 0.1% iodide or the like. It may be 10 to 10 parts by weight, and more preferably 0.5 to 6 parts by weight.

【0026】脱酸素剤が配合される熱可塑性樹脂は、酸
素透過性であれば特に限定されることがない。好ましく
は、酸素透過係数が200cc・0.1mm/m2・atm・
day(23°、100%RH)以上である。特に、ポリ
エチレン、ポリプロピレン、各種エチレン共重合体、変
性ポリオレフィン、エラストマー類等の単独又はブレン
ド品である。このうち、後述のガスバリア性の外層や内
層との接着性を考慮して決定される。
The thermoplastic resin to which the oxygen scavenger is added is not particularly limited as long as it is oxygen permeable. Preferably, the oxygen permeability coefficient is 200 cc · 0.1 mm / m 2 · atm ·
It is more than a day (23 °, 100% RH). In particular, polyethylene, polypropylene, various ethylene copolymers, modified polyolefins, elastomers and the like are used alone or as a blend. Among these, it is determined in consideration of the adhesiveness with an outer layer and an inner layer having a gas barrier property described later.

【0027】本発明の脱酸素樹脂組成物は、水分含有量
が低い被保存物の保存に適するようにしているため、シ
ート状等に成形された際にそれ自身が実質的に保水成分
を含まず、好ましくは、熱成形加工に際して発泡等の不
都合を起こすことなく熱成形性が良好であるために、水
分含有量が1重量%以下、好ましくは、0.2%であ
り、かつ、この状態で十分脱酸素反応を達成することが
できるものである。
Since the deoxidizing resin composition of the present invention is suitable for storing an object to be preserved having a low water content, when it is formed into a sheet or the like, the deoxidizing resin composition itself substantially contains a water retention component. Preferably, the water content is not more than 1% by weight, preferably 0.2%, and in this state because the thermoformability is good without causing problems such as foaming during thermoforming. Can sufficiently achieve the deoxidation reaction.

【0028】本発明の脱酸素剤を熱可塑性樹脂に配合し
てシート状等に成形される際に加えられる熱(樹脂の溶
融温度以上の加熱)によって、通常はこの水分含有上限
値が達成される。
This upper limit of water content is normally achieved by the heat (heating above the melting temperature of the resin) applied when the oxygen absorber of the present invention is blended with a thermoplastic resin to form a sheet or the like. It

【0029】熱可塑性樹脂と脱酸素剤とを混練する際、
脱酸素剤の水分含有量は、熱可塑性樹脂と脱酸剤に対し
て1重量%、例えば0.1重量%以下である。脱酸素性
能を発揮するために必ずしもさらに水分を保有させる必
要はない。こうすることにより、樹脂組成物から樹脂シ
ートを作る際、シート内に水分が残存したり、気泡様の
性状不良がシートに発生するのを避けることができる。
When kneading the thermoplastic resin and the oxygen absorber,
The water content of the oxygen scavenger is 1% by weight, for example 0.1% by weight or less, based on the thermoplastic resin and the oxygen scavenger. It is not always necessary to retain more water in order to exert deoxidizing performance. By doing so, when a resin sheet is made from the resin composition, it is possible to prevent water from remaining in the sheet and generation of bubble-like defects in the sheet.

【0030】脱酸素剤には、含有水分を除去するため
に、アルカリ土類金属や、その他、吸水剤(珪藻土、パ
ルプ、吸水性高分子等)、臭気吸着剤(活性炭,モレキ
ュラーシーブ等)、着色用顔料(酸化チタン、酸化鉄、
カーボンブラック等)が含有されるのを妨げるものでは
ない。脱酸素剤を含む樹脂層は、樹脂中に脱酸素剤を分
散させた後、通気性の向上を目的として、延伸多孔化を
達成するようにしても良い。
The oxygen scavenger includes alkaline earth metals and other water absorbing agents (diatomaceous earth, pulp, water-absorbing polymer, etc.), odor adsorbents (activated carbon, molecular sieves, etc.) in order to remove water content. Coloring pigments (titanium oxide, iron oxide,
It does not prevent the inclusion of carbon black, etc.). The resin layer containing the oxygen scavenger may be made to have stretched porosity for the purpose of improving air permeability after the oxygen scavenger is dispersed in the resin.

【0031】ガスバリア性の外層は、目的とする包装材
の製法、用途等によって適宜決定する。すなわち、共押
し出しにより製造されるシート及びその成型体(トレ
イ、カップ)等においては、エチレンービニルアルコー
ル共重合体またはナイロンMXD6(三菱ガス化学製)
を外層を作るための共押し出し材料として用いるのが好
ましく、貼合(ラミネート)加工でフィルム等を得る場
合には上記樹脂のフィルム化品の他、ポリ塩化ビニリデ
ンをコートしたり、酸化アルミ、酸化珪素等の金属酸化
物を蒸着した、ポリエステルやナイロンのフィルム、ア
ルミニウム等の金属箔、金属シートを用いることが好ま
しい。特に、被保存物が低水分のものであることから、
水蒸気透過を極力避ける必要があることを考えると、金
属シート或いは金属箔を選択することも考えられる。
The outer layer having a gas barrier property is appropriately determined according to the production method and intended use of the intended packaging material. That is, in the sheet produced by co-extrusion and its molded products (tray, cup), etc., ethylene-vinyl alcohol copolymer or nylon MXD6 (manufactured by Mitsubishi Gas Chemical Co., Ltd.)
Is preferably used as a co-extrusion material for forming the outer layer. When a film or the like is obtained by laminating, a polyvinylidene chloride coating, aluminum oxide, oxidation It is preferable to use a polyester or nylon film, a metal foil such as aluminum, or a metal sheet on which a metal oxide such as silicon is deposited. In particular, since the items to be preserved are of low moisture content,
Considering that it is necessary to avoid water vapor transmission as much as possible, it is possible to select a metal sheet or a metal foil.

【0032】内層としては、前記脱酸素剤を含む中間層
を成す樹脂の他、ポリメチルペンテン、ポリスチレン、
エチレン−酢酸ビニル共重合体及びこれらの混合物を利
用できる。すなわち、ポリエチレン、ポリプロピレン
ン、各種エチレン−αオレフィン共重合体、エチレン酸
コポリマー、アイオノマー、ポリブテン、ポリメチルペ
ンテン等のポリオレフィン類を単独、複数をブレンドし
て使用することができる。また、市販のイージーピール
性を有するシーラント樹脂を用いることもできる。ま
た、これらの樹脂は、ペレットから押し出ししても、予
めフィルム状にしたものを貼合しても良い。
As the inner layer, in addition to the resin forming the intermediate layer containing the oxygen scavenger, polymethylpentene, polystyrene,
Ethylene-vinyl acetate copolymers and mixtures thereof can be used. That is, polyolefins such as polyethylene, polypropylene, various ethylene-α-olefin copolymers, ethylene acid copolymers, ionomers, polybutenes and polymethylpentenes can be used alone or in combination. Further, a commercially available sealant resin having an easy peeling property can also be used. Further, these resins may be extruded from pellets or may be pasted into a film in advance.

【0033】市販のシーラント用フィルムには、イージ
ーピール性を持たせるために多層構造になっているもの
もあるが、これを使用することも可能である。また、こ
の層の樹脂には、この層に期待される特性を損なわれな
い程度に着色用の顔料やフィラーを添加することができ
る。
Some commercially available sealant films have a multi-layered structure in order to have an easy peel property, but it is also possible to use this. In addition, a coloring pigment or filler can be added to the resin of this layer to the extent that the properties expected of this layer are not impaired.

【0034】この層は、被保存物が属する系内から中間
層に対して酸素が到達するのを妨げないようにするため
に、接着剤層を設けることなく中間層と接着可能であ
り、また、製袋、封かんの際に適当なヒートシール性が
得られる材料が適宜選択される。
This layer can be adhered to the intermediate layer without providing an adhesive layer so as not to prevent oxygen from reaching the intermediate layer from the system to which the substance to be preserved belongs. A material capable of obtaining an appropriate heat-sealing property during bag making and sealing is appropriately selected.

【0035】この層の膜厚は、最終形態である容器、フ
ィルム等の総厚みにより適宜選択されるが、容器の場
合、内層30ないし100μm、中間層50ないし20
0μm、ガスバリア層10ないし50μmに加え強度保
持の為のポリオレフィン層100ないし1000μmの
構成(フィルムの場合には、内層15ないし30μm、
中間層30ないし100μm、ガスバリア層5ないし5
0μmの構成)を例示できる。
The thickness of this layer is appropriately selected depending on the total thickness of the container, film, etc. in the final form. In the case of a container, the inner layer is 30 to 100 μm, and the intermediate layers 50 to 20.
0 μm, a gas barrier layer of 10 to 50 μm and a polyolefin layer of 100 to 1000 μm for maintaining strength (in the case of a film, an inner layer of 15 to 30 μm,
Intermediate layer 30 to 100 μm, gas barrier layer 5 to 5
0 μm configuration) can be exemplified.

【0036】本発明の包装材の形態及び包装体の形態と
しては、次のことを掲げることができる。内層、中間
層、及び外層からなる多層フィルムを熱シールして袋と
成し、この袋の中に被保存物を収容する。重包装を望む
場合は、クラフト紙、段ボール箱、フィバードラム、金
属缶を用いて包装体を外装しても良い。また、これらの
層からなる多層シートをフィルムよりも厚く、かつ剛性
に富んだ材から構成した多層容器(トレイ、カップ、ボ
トル等)内に被保存物を収容し、ガスバリア性の蓋でこ
れらを被覆して密封する。
The following can be mentioned as the form of the packaging material and the form of the package of the present invention. A multi-layer film including an inner layer, an intermediate layer, and an outer layer is heat-sealed to form a bag, and the object to be stored is contained in the bag. When heavy packaging is desired, the package may be packaged using kraft paper, a cardboard box, a fiber drum, or a metal can. In addition, a multi-layer sheet consisting of these layers is stored in a multi-layer container (tray, cup, bottle, etc.) that is thicker than the film and made of a material with high rigidity, and these are covered with a gas barrier lid. Cover and seal.

【0037】本発明において、低水分含有被包装物と
は、水分含有量が低く放散する水分が少なく従来の自力
反応型脱酸素剤が適用できないようなもののことをい
い、水分活性(aw、「AW」と表示されることもあ
る。)が好ましくは0.2乃至0.7、より好ましく
は、0.2乃至0.5のもの、または、水分10%以
下、又は50%以下、好ましくは、RH50%以下、特
に好ましくは、RH30%以下のもので、をいう。換言
すれば、本発明の方法は、水分活性が低く、低湿度の乾
燥条件での保存が必要とされる物品に好適に適用され
る。低湿度の保存条件を必要とする低水分含有物品を保
存するためには、低水分含有物品を保存する雰囲気の相
対湿度(RH)が好ましくは20乃至70%、より好ま
しくは20乃至50%である。低水分含有物品の水分含
有は好ましくは50重量%以下、より好ましくは、10
重量%以下のものが全て該当するが、特に本発明を適用
できる低水分含有物品(被包装物)として粉末、顆粒食
品類:(粉末スープ、粉末飲料、粉末菓子、調味料、穀
物粉、栄養食品、健康食品、着色料、着香料、香辛
料)、粉末,顆粒薬品:(散薬類、粉石鹸、歯磨粉、工
業薬品)、これらのものの成形体(錠剤型)等水分の増
加を嫌い、異物の混入を避ける必要のある食品、薬品を
例示することができる。
In the present invention, a low moisture content package is a substance having a low moisture content and a small amount of moisture to be diffused so that conventional self-reactive oxygen scavengers cannot be applied, and the water activity (a w , "AW" may be displayed.) Is preferably 0.2 to 0.7, more preferably 0.2 to 0.5, or water content is 10% or less, or 50% or less, preferably Means RH 50% or less, particularly preferably RH 30% or less. In other words, the method of the present invention is suitably applied to an article having low water activity and requiring storage under dry conditions with low humidity. In order to store low moisture content articles that require low humidity storage conditions, the relative humidity (RH) of the atmosphere in which the low moisture content articles are stored is preferably 20 to 70%, more preferably 20 to 50%. is there. The water content of the low water content article is preferably 50% by weight or less, more preferably 10% by weight.
All of those with weight% or less are applicable, but especially powders and granular foods as low moisture content articles (packages) to which the present invention can be applied: (powdered soup, powdered beverage, powdered confectionery, seasoning, grain flour, nutrition Foods, health foods, colorings, flavors, spices), powders, granules: (powder, powder soap, toothpaste, industrial chemicals), molded products (tablet type) of these things, etc. Examples are foods and medicines that need to be prevented from being mixed.

【0038】本発明の包装材を例示すると、次のとおり
である。なお、各略語は、次のことを意味する。
Examples of the packaging material of the present invention are as follows. In addition, each abbreviation means the following.

【0039】PET:ホ゜リエチレンテレフタレート PE:ホ゜リエチレン OA:脱酸素剤 LLDPE:直鎖状低密度ホ゜リエチレン EVOH:エチレン-ヒ゛ニルアルコ-ル共重合体 PP:ホ゜リフ゜ロヒ゜レン包装材の例示 軽包装紙:紙(マタハPET)/アルミ/PE/PE+OA/PE(LLDPE) 重包装紙:紙(2〜3層)/PP/アルミ/PE/PE+OA/PE(LLDPE) 重包装箱:(段ホ゛ール)箱+(PE/PE/EVOH/PE/PE/PE+OA/PE) 容器:(PP/EVOH/PP)容器+(PET/アルミ/PE/PE+OA/PE)蓋 容器:(PP/EVOH/PP+OA/PP)容器+(PET/アルミ/PP)蓋 容器:(アルミ/PP+OA/PP)容器+(PET/アルミ/PP)蓋PET: Polyethylene terephthalate PE: Polyethylene OA: Oxygen scavenger LLDPE: Linear low-density polyethylene EVOH: Ethylene-vinyl alcohol copolymer PP: Polypropylene exemplifying packaging material Light wrapping paper: Paper (Mataha PET) / Aluminum / PE / PE + OA / PE (LLDPE) Heavy wrapping paper: Paper (2 to 3 layers) / PP / Aluminum / PE / PE + OA / PE (LLDPE) Heavy wrapping box: (tier ball) Box + (PE / PE / EVOH / PE / PE / PE + OA / PE) Container: (PP / EVOH / PP) Container + (PET / Aluminum / PE / PE + OA / PE) Lid Container: (PP / EVOH / PP + OA / PP) Container + (PET / Aluminum / PP) Lid Container: (Aluminum / PP + OA / PP) Container + (PET / Aluminum / PP) Lid

【0040】[0040]

【実施例】加熱ジャケット付き密閉型リボンミキサーを
用いて平均粒径30μmの還元鉄粉(金属鉄含有量95
%以上)200kgに対し、ヨウ化カリウム5kgを水
溶液で添加混合した後、ジャケット内に蒸気を通じ、ミ
キサー内を真空ポンプで脱気しつつ乾燥して、金属鉄表
面にヨウ化カリウムを被覆し、酸素吸収組成物を得た。
[Example] Using a closed ribbon mixer with a heating jacket, reduced iron powder having an average particle size of 30 μm (metal iron content 95
% Or more) to 200 kg, 5 kg of potassium iodide was added and mixed with an aqueous solution, and then steam was passed through the jacket to dry while degassing the inside of the mixer with a vacuum pump to coat the metallic iron surface with potassium iodide, An oxygen absorbing composition was obtained.

【0041】次に2軸押出機を用いて、上記酸素吸収樹
脂組成物、ポリエチレン、白色顔料、酸化カルシウムを
重量比50対45対5対0.1の割合で混練、押し出し
た後、冷却、破砕して樹脂組成物1を得た。
Next, using a twin-screw extruder, the oxygen absorbing resin composition, polyethylene, white pigment, and calcium oxide were kneaded in a weight ratio of 50: 45: 5: 0.1, extruded, and then cooled, It was crushed to obtain a resin composition 1.

【0042】タンデムラミネーターを用いて、ポリエチ
レンフィルムにこの樹脂組成物1及び白色顔料10%含
有ポリエチレンをこの順に積層した後、更にポリエチレ
ンフィルム側にポリエチレンテレフタレート(PET)
とアルミ箔側をポリエチレン押し出しラミネートし、図
1に示すように、PET層(12μm)(1)/アルミ
箔層(外層:9μm)(2)/ポリエチレン層(20μ
m)(3)/脱酸素樹脂層(内層:60μm)(4)/
ポリエチレン(内層:25μm)(5)の多層フィルム
を得た。脱酸素樹脂層内には、表面にヨウ化カリウムが
被覆された鉄粒子が分散されている。
This resin composition 1 and polyethylene containing 10% of white pigment were laminated in this order on a polyethylene film using a tandem laminator, and then polyethylene terephthalate (PET) was further formed on the polyethylene film side.
And the aluminum foil side are polyethylene extruded and laminated, and as shown in FIG. 1, PET layer (12 μm) (1) / aluminum foil layer (outer layer: 9 μm) (2) / polyethylene layer (20 μm)
m) (3) / deoxidized resin layer (inner layer: 60 μm) (4) /
A multilayer film of polyethylene (inner layer: 25 μm) (5) was obtained. Iron particles having a surface coated with potassium iodide are dispersed in the deoxidizing resin layer.

【0043】このフィルムを130mm×140mmの4方
シール袋に製袋した。以下、この袋を「本発明包装袋」
と称する。ヨウ化カリウムの代わりに塩化ナトリウムの
同量を用いた以外は同様の操作によって、130mm×1
40mmの4方シールを袋を製袋した。以下、この袋を
「比較包装袋1」と称する。ヨウ化カリウムの代わりに
塩化カルシウムの同量を用いた以外は同様の操作によっ
て、130mm×140mmの4方シール袋を製袋した。以
下、この袋を「比較包装袋2」と称する。一方、市販の
PET/アルミ箔/ポリエチレン積層フィルムを用いて
同様に製袋した。以下、この袋を「ガスバリア袋」と称
する。
This film was made into a 130 mm × 140 mm four-side sealed bag. Hereinafter, this bag will be referred to as the "invention packaging bag".
Called. By the same procedure except that the same amount of sodium chloride was used instead of potassium iodide, 130 mm x 1
A 40 mm 4-sided seal was made into a bag. Hereinafter, this bag is referred to as "comparative packaging bag 1." A 130 mm × 140 mm four-side sealed bag was manufactured by the same operation except that the same amount of calcium chloride was used instead of potassium iodide. Hereinafter, this bag is referred to as “comparative packaging bag 2”. On the other hand, a commercially available PET / aluminum foil / polyethylene laminated film was used to make a bag in the same manner. Hereinafter, this bag is referred to as a "gas barrier bag".

【0044】この樹脂組成物1の水分量をカールフィッ
シャー法で測定したところ、500ppm以下であっ
た。本発明包装袋、比較用包装袋1、比較包装袋2、ガ
スバリア袋の水分量を同様な方法によって測定すると、
2000ないし3000ppmであった。
When the water content of this resin composition 1 was measured by the Karl Fischer method, it was 500 ppm or less. When the moisture contents of the present invention packaging bag, the comparative packaging bag 1, the comparative packaging bag 2 and the gas barrier bag are measured by the same method,
It was 2000 to 3000 ppm.

【0045】各袋の酸素吸収能力測定 各袋に下記混合比の水/グリセリン調湿液10ccを含
浸した珪藻土20gを入れ、空気40ccを封入後ヒー
トシールにより袋口を密閉した。これらを25℃以下に
保存し、経日後の袋内酸素濃度をガスクロマトグラフィ
を用いて分析した。結果を表1に示す。
Measurement of oxygen absorption capacity of each bag 20 g of diatomaceous earth impregnated with 10 cc of water / glycerin humidity control liquid having the following mixing ratio was put in each bag, and after 40 cc of air was enclosed, the bag mouth was closed by heat sealing. These were stored at 25 ° C. or lower, and the oxygen concentration in the bag after the passage of time was analyzed using gas chromatography. The results are shown in Table 1.

【0046】(水/グリセリン調湿液の混合比) RH100%:水100重量部対グリセリン0 RH50%:水21重量部対グリセリン79部 RH30%:水8重量部対グリセリン92重量部(Mixing ratio of water / glycerin humidity control liquid) RH 100%: 100 parts by weight of water to glycerin 0 RH 50%: 21 parts by weight of water to 79 parts of glycerin RH 30%: 8 parts by weight of water to 92 parts by weight of glycerin

【0047】[0047]

【表1】 [Table 1]

【0048】促進剤として塩化ナトリウム、塩化カルシ
ウムを用いた比較包装袋は、高水分、高湿度下では酸素
吸収速度が大きいものの、低水分湿度下では本発明の酸
素吸収能が圧倒的に優れていることが確認できた。
The comparative packaging bag using sodium chloride and calcium chloride as the accelerator has a high oxygen absorption rate under high moisture and high humidity, but has an overwhelmingly excellent oxygen absorbing ability of the present invention under low moisture humidity. I was able to confirm that

【0049】保存成績試験 前記各袋に抹茶、ふりかけ、顆粒スープの素、ホットケ
ーキミックス、アスコルビン酸粉末、窒化珪素の各50
gを空気30ccとともに充填、ヒートシールによって
密封し、常温下に保存した。図2は、本発明の包装袋内
にこれらの内容物が密閉されている状態の模式図を示
す。尚、従来のガスバリア袋には、A)比保存袋のみ、
B)水分依存型脱酸素剤(三菱ガス化学製エージレスF
X−20)同封、C)自力反応型脱酸素剤(同エージレ
スZ−20PT)同封の3種の方法によって包装した。
保存一か月後、袋内の酸素濃度をガスクロマトグラフィ
により分析した後、各包装品を開封して内容物の評価を
行った結果を表2に示す。
Storage Result Test Each of the above-mentioned bags has 50 pieces of matcha, sprinkle, granule soup stock, hot cake mix, ascorbic acid powder, and silicon nitride.
g was filled with 30 cc of air, sealed by heat sealing, and stored at room temperature. FIG. 2 is a schematic view showing a state in which these contents are sealed in the packaging bag of the present invention. The conventional gas barrier bag has only A) ratio storage bag,
B) Water-dependent oxygen scavenger (Ageless F manufactured by Mitsubishi Gas Chemical Co., Ltd.
X-20) enclosed, C) self-reactive oxygen scavenger (ageless Z-20PT) enclosed by three methods.
One month after storage, the oxygen concentration in the bag was analyzed by gas chromatography, and then each package was opened to evaluate the contents. Table 2 shows the results.

【0050】なお、各袋内に封入される内容物は、水
分、awが次の通りである、含有される水分量が少ない
乾燥食品あるいは粉体である。水分は、105℃×2時
間乾燥減量法、awは芝浦電気製awメーターによって
測定した。
[0050] Incidentally, contents which are enclosed in each bag, water, a w is as follows: a water content less dry food or powders contained. Moisture, 105 ° C. × 2 hours drying loss method, a w was determined by Shibaura Electric Ltd. aw meter.

【0051】 抹茶 :水分10%以下、aw0.4 ふりかけ :水分10%以下、aw0.25 顆粒スープの素 :水分10%以下、aw0.35 ホットケーキミックス:水分10%以下、aw0.5 アスコルビン酸粉末:水分10%以下、aw0.4 窒化珪素 :水分10%以下、aw0.4 表2に示すように、本発明の包装袋は、いずれの被保存
物に対しても、良好に袋内の酸素に対する吸収能を発揮
した。比較包装袋1及び2では、脱酸素剤が水分供与体
を有しないために、低水分環境において酸素吸収反応を
触媒できずに、酸素吸収が十分行われていない。ガスバ
リア袋A)では、脱酸素剤を含まないので、当然のこと
ながら、袋内の酸素を除去することができない。ガスバ
リア袋B)の脱酸素剤は、外部から移行する水分によっ
て脱酸素反応を起こさせる他力反応型であるので、この
水分を期待できない乾燥された被保存物を内包する環境
では、脱酸素反応を好適に達成できない。したがって、
本発明の包装袋以外のものでは、内容物の風味低下や変
色等の酸素による劣化が生じる。
Matcha: water content 10% or less, a w 0.4 sprinkle: water content 10% or less, a w 0.25 granule soup base: water content 10% or less, a w 0.35 hot cake mix: water content 10% or less , A w 0.5 ascorbic acid powder: water content 10% or less, a w 0.4 silicon nitride: water content 10% or less, a w 0.4 As shown in Table 2, the packaging bag of the present invention is The stored product also exhibited a good ability to absorb oxygen in the bag. In the comparative packaging bags 1 and 2, the oxygen absorber does not have a moisture donor, so that the oxygen absorption reaction cannot be catalyzed in a low moisture environment, and oxygen is not sufficiently absorbed. Since the gas barrier bag A) does not contain an oxygen scavenger, it is naturally impossible to remove oxygen in the bag. Since the oxygen scavenger in the gas barrier bag B) is a reactive type that causes a deoxygenation reaction by the water that migrates from the outside, the oxygen scavenging reaction does not occur in an environment that contains a dried object to be preserved in which this water cannot be expected. Cannot be achieved properly. Therefore,
Other than the packaging bag of the present invention, deterioration of the contents due to oxygen such as deterioration of flavor and discoloration occurs.

【0052】[0052]

【表2】 [Table 2]

【0053】一方、保水成分を自身に有する自力反応型
脱酸素剤を含むガスバリア袋C)では、保水成分からの
水分が食品に移行して、粉体の固化を起こさせてしま
う。また、セラミック材料である窒化珪素の場合では、
本発明の包装袋では酸化劣化、物性変化が防止されてい
るのに対し、酸素吸収が充分でないものでは酸化劣化に
より焼結後の強度低下が見られ、また、自力反応型脱酸
素剤を用いた物では、水分移行によると思われる物性変
化により成型性の低下が見られた。
On the other hand, in the gas barrier bag C) containing the self-reactive oxygen scavenger having the water-retaining component itself, the water from the water-retaining component migrates to the food, causing solidification of the powder. In the case of silicon nitride, which is a ceramic material,
In the packaging bag of the present invention, oxidative deterioration and changes in physical properties are prevented, whereas in the case of insufficient oxygen absorption, strength deterioration after sintering is observed due to oxidative deterioration, and a self-reactive oxygen scavenger is used. The molded product showed a decrease in moldability due to the change in physical properties, which is considered to be due to the migration of water.

【0054】[0054]

【発明の効果】以上説明したように、本発明によれば、
低水分環境下においても、十分酸素吸収反応を達成する
ことができる脱酸素樹脂組成物が提供される。したがっ
て、この樹脂組成物から得られた包装材によれば、粉末
食品の如く、乾燥された食品等の被保存物を低酸素環境
にして品質低下や性状低下を来すことなく、確実に保存
することができる。しかも、包装材からの水分が被保存
物に移行することも無いために、例えば、被保存物が固
化すること等の劣化が生じることを避けることができ
る。また、本発明の樹脂組成物は、水分保持体の共存を
必要としない、新規な自力反応型の脱酸素樹脂組成物で
ある。
As described above, according to the present invention,
Provided is a deoxidized resin composition capable of sufficiently achieving an oxygen absorption reaction even in a low moisture environment. Therefore, according to the packaging material obtained from this resin composition, it is possible to reliably store the preserved object such as dried foods in a low oxygen environment such as powdered food without degrading quality or property. can do. Moreover, since moisture from the packaging material does not migrate to the preserved object, it is possible to avoid deterioration such as solidification of the preserved object. In addition, the resin composition of the present invention is a novel self-reactive deoxidizing resin composition that does not require the coexistence of a water retainer.

【図面の簡単な説明】[Brief description of drawings]

【図1】本発明に係わる多層フィルムの一実施例を示す
断面図である。
FIG. 1 is a cross-sectional view showing an example of a multilayer film according to the present invention.

【図2】図1の多層フィルム内に被保存物が内包された
状態を示す模式図である。
FIG. 2 is a schematic view showing a state in which a material to be stored is included in the multilayer film of FIG.

フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 FI 技術表示箇所 C08L 101/00 C08L 101/00 Continued on the front page (51) Int.Cl. 6 Identification number Office reference number FI Technical indication location C08L 101/00 C08L 101/00

Claims (11)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 脱酸素剤が熱可塑性樹脂に混練されてな
る脱酸素樹脂組成物において、 この脱酸素剤は、還元性金属と、ヨウ化物及び臭化物の
少なくとも一つを主剤とする促進剤と、を含むことを特
徴とする脱酸素樹脂組成物。
1. A deoxidizing resin composition obtained by kneading a deoxidizing agent with a thermoplastic resin, wherein the deoxidizing agent comprises a reducing metal and an accelerator containing at least one of iodide and bromide as a main component. A deoxidizing resin composition comprising:
【請求項2】 前記ヨウ化物がヨウ素の金属塩であり、
前記臭化物が臭素の金属塩である請求項1記載の脱酸素
樹脂組成物。
2. The iodide is a metal salt of iodine,
The deoxidizing resin composition according to claim 1, wherein the bromide is a metal salt of bromine.
【請求項3】 前記金属塩がアルカリ金属の塩である、
請求項2記載の脱酸素樹脂組成物。
3. The metal salt is an alkali metal salt.
The oxygen absorbing resin composition according to claim 2.
【請求項4】 前記アルカリ金属塩が、カリウムの塩及
びナトリウムの塩の少なくとも一つである請求項3記載
の樹脂組成物。
4. The resin composition according to claim 3, wherein the alkali metal salt is at least one of a potassium salt and a sodium salt.
【請求項5】 前記脱酸素剤の水分含有量が2000p
pm以下である請求項1記載の樹脂組成物。
5. The oxygen content of the oxygen absorber is 2000 p.
The resin composition according to claim 1, which has a pm or less.
【請求項6】 脱酸素剤が熱可塑性樹脂に混練されてな
る脱酸素樹脂組成物において、 この脱酸素剤は、特還元性金属と、ヨウ化物及び臭化物
の少なくとも一つを主剤とする促進剤と、を含み、 この脱酸素樹脂組成物は低水分含有な被包装体を保存す
る環境に置かれて、この環境内の酸素濃度を低く維持す
るようにしたことを特徴とする脱酸素樹脂組成物。
6. A deoxidizing resin composition obtained by kneading a deoxidizing agent with a thermoplastic resin, wherein the deoxidizing agent is a promoter containing a special reducing metal and at least one of iodide and bromide as main components. The oxygen-absorbing resin composition is characterized in that the oxygen-absorbing resin composition is placed in an environment for storing an object to be packaged having a low water content, and the oxygen concentration in the environment is kept low. Stuff.
【請求項7】 請求項1乃至6のいずれか一項記載の脱
酸素樹脂組成物を成型し得られ、かつ含有水分量が1重
量%以下であるシート状包装材。
7. A sheet-like packaging material obtained by molding the deoxidizing resin composition according to claim 1, and having a water content of 1% by weight or less.
【請求項8】 大気側に臨むガスバリア性の外層と、請
求項1乃至6のいずれか一項記載の樹脂組成物からなる
中間層と、この中間層を被保存物から隔離するための内
層とを備える多層包装材。
8. An outer layer having a gas barrier property facing the atmosphere side, an intermediate layer made of the resin composition according to any one of claims 1 to 6, and an inner layer for isolating the intermediate layer from an object to be preserved. A multi-layer packaging material.
【請求項9】 全体がシート状に構成されている請求項
8記載の多層包装材。
9. The multi-layer packaging material according to claim 8, wherein the whole is formed into a sheet shape.
【請求項10】 請求項7乃至9のいずれか一項記載の
包装材の内側に、乾燥状態に維持されるべき被保存物が
収容された包装体。
10. A package in which an object to be preserved to be kept in a dry state is accommodated inside the packaging material according to any one of claims 7 to 9.
【請求項11】 請求項7乃至9のいずれか一項記載の
包装材の内側に、乾燥状態に維持されるべき被保存物を
収容し、次いで、この包装材を用いて被保存物を保存す
る保存方法。
11. A packaging material according to any one of claims 7 to 9, wherein a material to be preserved to be kept in a dry state is housed inside, and then the packaging material is used to store the material to be preserved. How to save.
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