JPH0926391A - 重質油成分の定量方法及び装置 - Google Patents

重質油成分の定量方法及び装置

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JPH0926391A
JPH0926391A JP7199258A JP19925895A JPH0926391A JP H0926391 A JPH0926391 A JP H0926391A JP 7199258 A JP7199258 A JP 7199258A JP 19925895 A JP19925895 A JP 19925895A JP H0926391 A JPH0926391 A JP H0926391A
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aliphatic hydrocarbon
asphaltene
insoluble matter
sample solution
light
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JP7199258A
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Seigo Yamazoe
誠吾 山添
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COSMO SOGO KENKYUSHO KK
Cosmo Oil Co Ltd
Original Assignee
COSMO SOGO KENKYUSHO KK
Cosmo Oil Co Ltd
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Publication date
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    • G01N21/31—Investigating relative effect of material at wavelengths characteristic of specific elements or molecules, e.g. atomic absorption spectrometry
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    • G—PHYSICS
    • G01—MEASURING; TESTING
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Abstract

(57)【要約】 【構成】 トルエン不溶分粒子を含む重質油に芳香族炭
化水素を添加して相溶し、しかる後脂肪族炭化水素を加
えて脂肪族炭化水素不溶分を析出させた試料溶液に照射
する２つの波長の光の試料溶液の吸光度増加率又は吸光
度比が、脂肪族炭化水素不溶分定量率と相関する特定の
式を、いずれか一方の波長における試料溶液の吸光度及
び脂肪族炭化水素不溶分除去後の試料溶液の吸光度、及
び脂肪族炭化水素不溶分の相関式と組合せ、この相関式
に前記吸光度を挿入し、演算することによるトルエン不
溶分粒子を含む重質油の脂肪族炭化水素不溶分濃度及び
アスファルテン濃度の定量方法、並びにそれらの定量装
置。 【効果】 トルエン等の芳香族炭化水素不溶分粒子を含
む重質油であっても、その重質油中のｎ−ヘプタン等の
脂肪族炭化水素不溶分濃度及びアスファルテン濃度を精
度よく迅速に定量することがでる。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、常圧残油、減圧残
油、水素化分解油、熱分解油、シェールオイル及びター
ルサンドオイルなどの重質油中の脂肪族炭化水素不溶分
濃度及びアスファルテン濃度の迅速定量方法、並びにそ
の装置に関する。
【０００２】
【従来の技術】重質油の評価試験としてｎ−ヘプタンを
用いる溶剤不溶分試験がある。この試験は、重油におい
ては品質評価に使用され、重質油分解装置においては分
解率を示すことから、重質油の重要な評価試験の一つで
ある。従来、ｎ−ヘプタン不溶分濃度の定量法は、英国
石油学会法（ＩＰ１４３、以下ＩＰ法と略称する）を基
本法とするのが慣例となっている。この方法は、試料を
規定量のｎ−ヘプタンで溶解し、ろ過してろ紙上に捕集
した不溶解分を、さらにｎ−ヘプタン還流下、ソックス
レー抽出装置にて洗浄した後、トルエンにてソックスレ
ーー抽出装置で抽出した溶出分をアスファルテン濃度と
して定量する方法であるが、操作が煩雑なこと、分析所
要時間が９時間と長いこと等の欠点がある。また、ｎ−
ヘプタン不溶分濃度の定量法としては、試料を規定量の
ｎ−ヘプタンで溶解・分散した後、メンブランフィルタ
ーでろ過し、フィルター上に捕集した不溶解分を、アス
ファルテン濃度として重量法で定量するユニバーサルプ
ロダクト社法（ＵＯＰ６１４／８０、以下ＵＯＰ法とい
う）が一部使用されている。
【０００３】しかしながら、この方法においても分析所
要時間が約４時間と長くかかり、定量値もＩＰ法と合致
しないという欠点がある。そこで、本発明者らは、上記
従来技術の欠点を解消したｎ−ヘプタン不溶分濃度又は
アスファルテン濃度の定量方法として２波長吸光光度法
（２Ａ法という）を提案している（特公平５−２８７８
８号公報）。この２Ａ法は、従来技術に比べて、極めて
簡単な操作で、処理時間も短く、定量精度も高く、優れ
た方法である。ところで、この方法を種々の重質油につ
いてｎ−ヘプタン不溶分濃度の定量を行ったところ、ト
ルエン不溶分粒子を含む重質油のｎ−ヘプタン不溶分濃
度の定量結果が、ＵＯＰ法のｎ−ヘプタン不溶分の定量
値と異なることが分かった。また、この方法を種々の重
質油についてアスファルテン濃度の定量を行ったとこ
ろ、トルエン不溶分粒子を含む重質油のアスファルテン
濃度の定量結果が、ＩＰ法のアスファルテン濃度の定量
値と異なることが分かった。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、上記状況に
鑑みてなされたものであり、トルエン不溶分粒子を含む
重質油の脂肪族炭化水素不溶分濃度及びアスファルテン
濃度も精度よく迅速に定量することができ、トルエン不
溶分粒子を含まない重質油についても適用できる重質油
の脂肪族炭化水素不溶分濃度及びアスファルテン濃度の
定量方法及びその装置を提供することを目的とする。
【０００５】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記課題
を解決するために鋭意検討を行った結果、トルエン不溶
分粒子を含む重質油に芳香族炭化水素を添加して相溶
し、しかる後脂肪族炭化水素を加えて脂肪族炭化水素不
溶分を析出させた試料溶液に照射する２つの波長の光の
試料溶液の吸光度増加率又は吸光度比が、脂肪族炭化水
素不溶分定量率と特定の式で相関することを見出し、さ
らにこの相関式をいずれか一方の波長における試料溶液
の吸光度及び脂肪族炭化水素不溶分除去後の試料溶液の
吸光度、及び脂肪族炭化水素不溶分の相関式と組合せ、
この相関式に前記吸光度を挿入し、演算することにより
トルエン不溶分粒子を含む重質油の脂肪族炭化水素不溶
分濃度も精度よく迅速に定量することができ、トルエン
不溶分粒子を含まない重質油についても適用できること
を見い出し、この知見に基づいて本発明を完成するに至
った。同様に、アスファルテンについても、２つの波長
の光の試料溶液の吸光度増加率又は吸光度比が、脂肪族
炭化水素不溶分対するアスファルテン分率と特定の式で
相関することを見出し、さらにこの相関式を上記相関式
と組合せ、この相関式に前記吸光度を挿入し、演算する
ことによりトルエン不溶分粒子を含む重質油のアスファ
ルテン濃度も精度よく迅速に定量することができ、トル
エン不溶分粒子を含まない重質油についても適用できる
ことを見い出し、この知見に基づいて本発明を完成する
に至った。
【０００６】すなわち、本発明は、重質油に芳香族炭化
水素を添加して相溶し、しかる後脂肪族炭化水素を加え
て脂肪族炭化水素不溶分を析出させ、脂肪族炭化水素不
溶分が溶媒中に分散された試料溶液に対して、波長が５
００〜１０００ｎｍの可視光領域内での相互に隔たる２
つの波長の光の吸光度Ｋ3、Ｋ4を測定し、その測定した
吸光度測定値を下記の式
【数９】脂肪族炭化水素不溶分量＝｛ａ（ｂＫ3−ｃ
Ｋ4）｝×１００／｛ｄ（（Ｋ4−Ｋ3）×１００／Ｋ3）
＋ｅ｝ （式中、ａは０．０１５〜０．０３５であり、ｂは１〜
１０であり、ｃは０．５〜７であり、ｄは−１０〜−
０．１であり、ｅは５０〜３００である。）、又は
【数１０】脂肪族炭化水素不溶分量＝｛ａ（ｂＫ3−ｃ
Ｋ4）｝×１００／｛ｄ（Ｋ4×１００／Ｋ3）＋ｅ｝ （式中、ａは０．０１５〜０．０３５であり、ｂは１〜
１０であり、ｃは０．５〜７であり、ｄは−８００〜−
５００であり、ｅは５００〜１０００である。）の相関
式に挿入し、演算することにより試料溶液中の脂肪族炭
化水素不溶分濃度を求めることを特徴とする脂肪族炭化
水素不溶分濃度の定量方法を提供するものである。
【０００７】また、本発明は、重質油に芳香族炭化水素
を添加して相溶し、しかる後脂肪族炭化水素を加えて脂
肪族炭化水素不溶分を析出させ、脂肪族炭化水素不溶分
が溶媒中に分散された試料溶液に対して、波長が５００
〜１０００ｎｍの可視光領域内での相互に隔たる２つの
波長の光の吸光度Ｋ3、Ｋ4を測定し、その測定した吸光
度測定値を下記の式
【数１１】アスファルテン量＝｛ａ（ｂＫ3−ｃＫ4）｝
×１００／｛ｄ（（Ｋ4−Ｋ3）×１００／Ｋ3）＋ｅ｝
×｛ｆ（（Ｋ4−Ｋ3）×１００／Ｋ3）＋ｇ｝／１００ （式中、ａは０．０１５〜０．０３５であり、ｂは１〜
１０であり、ｃは０．５〜７であり、ｄは−１０〜−
０．１であり、ｅは５０〜３００であり、ｆは１〜３０
であり、ｇは−５〜５である。）、又は
【数１２】アスファルテン量＝｛ａ（ｂＫ3−ｃＫ4）｝
×１００／｛ｄ（Ｋ4×１００／Ｋ3）＋ｅ｝×｛ｆ（Ｋ
4×１００／Ｋ3）＋ｇ｝／１００ （式中、ａは０．０１５〜０．０３５であり、ｂは１〜
１０であり、ｃは０．５〜７であり、ｄは−８００〜−
５００であり、ｅは５００〜１０００であり、ｆは４５
０〜５５０であり、ｇは−６００〜−３００である。）
の相関式に挿入し、演算することにより試料溶液中のア
スファルテン濃度を求めることを特徴とするアスファル
テン濃度の定量方法を提供するものである。
【０００８】また、本発明は、重質油に芳香族炭化水素
を添加して相溶し、しかる後脂肪族炭化水素を加えて脂
肪族炭化水素不溶分を析出させ、脂肪族炭化水素不溶分
が溶媒中に分散された試料溶液を入れる容器内側面に対
向して相互に近接又は隔離して前記試料溶液を採取する
液浸ブローブ又はフローセル、光源、前記光源からの光
を液浸ブローブ内又はフローセル内の一定厚の試料溶液
中を通過させる光の通路、前記透過光のうち５００〜１
０００ｎｍの波長の範囲内で、それぞれ異なる２つの波
長の光のみをを通す干渉フィルター、入射光及び前記２
つの透過光のそれぞれの強度を電流に変換する光電管又
はフォトセルから成る２波長検出器、変換された各電流
値に基づき、
【数１３】脂肪族炭化水素不溶分量＝｛ａ（ｂＫ3−ｃ
Ｋ4）｝×１００／｛ｄ（（Ｋ4−Ｋ3）×１００／Ｋ3）
＋ｅ｝ （式中、ａは０．０１５〜０．０３５であり、ｂは１〜
１０であり、ｃは０．５〜７であり、ｄは−１０〜−
０．１であり、ｅは５０〜３００である。Ｋ3、Ｋ4は２
つの波長の吸光度である。）、又は
【数１４】脂肪族炭化水素不溶分量＝｛ａ（ｂＫ3−ｃ
Ｋ4）｝×１００／｛ｄ（Ｋ4×１００／Ｋ3）＋ｅ｝ （式中、ａは０．０１５〜０．０３５であり、ｂは１〜
１０であり、ｃは０．５〜７であり、ｄは−８００〜−
５００であり、ｅは５００〜１０００である。Ｋ3、Ｋ4
は２つの波長の吸光度である。）の相関式に挿入し、こ
れを脂肪族炭化水素不溶分濃度に変換する計算手段から
成ることを特徴とする脂肪族炭化水素不溶分濃度の定量
装置を提供する。
【０００９】さらに、本発明は、重質油に芳香族炭化水
素を添加して相溶し、しかる後脂肪族炭化水素を加えて
脂肪族炭化水素不溶分を析出させ、脂肪族炭化水素不溶
分が溶媒中に分散された試料溶液を入れる容器内側面に
対向して相互に近接又は隔離して前記試料溶液を採取す
る液浸ブローブ又はフローセル、光源、前記光源からの
光を液浸ブローブ内又はフローセル内の一定厚の試料溶
液中を通過させる光の通路、前記透過光のうち５００〜
１０００ｎｍの波長の範囲内で、それぞれ異なる２つの
波長の光のみをを通す干渉フィルター、入射光及び前記
２つの透過光のそれぞれの強度を電流に変換する光電管
又はフォトセルから成る２波長検出器、変換された各電
流値に基づき、
【数１５】アスファルテン量＝｛ａ（ｂＫ3−ｃＫ4）｝
×１００／｛ｄ（（Ｋ4−Ｋ3）×１００／Ｋ3）＋ｅ｝
×｛ｆ（（Ｋ4−Ｋ3）×１００／Ｋ3）＋ｇ｝／１００ （式中、ａは０．０１５〜０．０３５であり、ｂは１〜
１０であり、ｃは０．５〜７であり、ｄは−１０〜−
０．１であり、ｅは５０〜３００であり、ｆは１〜３０
であり、ｇは−５〜５である。Ｋ3、Ｋ4は２つの波長の
吸光度である。）、又は
【数１６】アスファルテン量＝｛ａ（ｂＫ3−ｃＫ4）｝
×１００／｛ｄ（Ｋ4×１００／Ｋ3）＋ｅ｝×｛ｆ（Ｋ
4×１００／Ｋ3）＋ｇ｝／１００ （式中、ａは０．０１５〜０．０３５であり、ｂは１〜
１０であり、ｃは０．５〜７であり、ｄは−８００〜−
５００であり、ｅは５００〜１０００であり、ｆは４５
０〜５５０であり、ｇは−６００〜−３００である。Ｋ
3、Ｋ4は２つの波長の吸光度である。）の相関式に挿入
し、これをアスファルテン濃度に変換する計算手段から
成ることを特徴とするアスファルテン濃度の定量装置を
提供するものである。以下、本発明を詳細に説明する。
【００１０】本発明に使用する試料溶液は、重質油に芳
香族炭化水素を添加して相溶し、しかる後脂肪族炭化水
素を加えてアスファルテンを析出させ、脂肪族炭化水素
不溶分（すなわち、アスファルテン又は芳香族炭化水素
不溶分）が溶媒中に分散された試料溶液である。重質油
は、一般的に、（１）ドライスラッジを含まず、ｎ−ヘ
プタン等の脂肪族炭化水素を添加した時に析出する不溶
分を含み、この不溶分がトルエン等の芳香族炭化水素に
溶解する重質油、（２）ｎ−ヘプタン等の脂肪族炭化水
素に不溶のドライスラッジを含み、ｎ−ヘプタン等の脂
肪族炭化水素を添加した時に析出する不溶分を含み、こ
の不溶分がトルエン等の芳香族炭化水素に溶解する重質
油、（３）ｎ−ヘプタン等の脂肪族炭化水素を添加した
時にに析出する不溶分を含み、ｎ−ヘプタン等の脂肪族
炭化水素に不溶のドライスラッジを含み、この不溶分が
トルエン等の芳香族炭化水素に不溶である重質油が挙げ
られる。これらの重質油のうち、（３）の重質油を使用
した場合、本発明の定量方法により精度よく迅速に定量
することができ、さらに、（１）及び（２）の重質油に
も適用できる。トルエン等の芳香族炭化水素不溶分の重
質油中への含有割合は、特に制限されないが、脂肪族炭
化水素不溶分の５０重量％以下の場合が好適である。
【００１１】試料溶液を調製するには、まず重質油に芳
香族炭化水素を添加して相溶又は分散する。この時の芳
香族炭化水素としては、トルエン、キシレン、ベンゼン
等種々の芳香族炭化水素が挙げられるが、トルエンが好
ましい。芳香族炭化水素の添加量は、特に制限ないが、
通常重質油１００重量部に対して、３０〜１０００重量
部であり、好ましくは５０〜５００重量部である。次い
で、相溶した重質油及び芳香族炭化水素混合物は、脂肪
族炭化水素を加える。脂肪族炭化水素としては、炭素数
５〜１２のもの、例えばｎ−ペンタン、ｎ−ヘプタン、
ｎ−ヘキサン、ｎ−オクタン等種々の脂肪族炭化水素等
が挙げられるが、ｎ−ヘプタンが好ましい。この脂肪族
炭化水素は、加温して加えることが好ましい。この温度
の適当な範囲は、通常４０〜９０℃程度、好ましくは約
８０℃である。脂肪族炭化水素の添加量は、特に制限な
いが、通常重質油１００重量部に対して、５００〜２０
００重量部であり、好ましくは１０００〜１５００重量
部である。この脂肪族炭化水素を加えることにより、芳
香族炭化水素を添加することにより相溶していたアスフ
ァルテン分が析出する。析出したアスファルテン分の粒
子径は、芳香族炭化水素を添加せず、脂肪族炭化水素を
添加したときの重質油中の粒子径のように不揃いではな
く、均一であり、１〜３μｍの範囲である。試料溶液
は、２波長による吸光度を測定する前に、好ましくは冷
却若しくは放冷させる。冷却若しくは放冷させた後の試
料溶液の温度は、通常室温付近が好ましく、特に２５〜
３０℃が好ましい。
【００１２】本発明は、２波長吸光光度法を改良したも
のである。２波長吸光光度法の好適な態様は、重質油に
芳香族炭化水素を添加して相溶し、しかる後温脂肪族炭
化水素を加えてアスファルテン又は脂肪族炭化水素不溶
分を析出させ、冷却若しくは放冷させてアスファルテン
又は脂肪族炭化水素不溶分が溶媒中に分散された試料溶
液に対して、波長が５００〜１０００ｎｍの可視光領域
内での相互に隔たる２つの波長の光の吸光度を測定し、
前記測定値を、いずれか一方の波長における試料溶液の
吸光度及びアスファルテン又は脂肪族炭化水素不溶分除
去後の試料溶液の吸光度及びアスファルテン又は脂肪族
炭化水素不溶分の関係式に挿入し、演算することによ
り、試料溶液中のアスファルテン濃度又は脂肪族炭化水
素不溶分濃度を求めるアスファルテン濃度又は脂肪族炭
化水素不溶分濃度の定量方法である。波長が５００〜１
０００ｎｍの可視光領域内での相互に隔たる２つの波長
の好ましい範囲は、相互に約１０ｎｍ以上隔たっている
範囲であり、好ましくは３０〜１５０ｎｍ隔たった範囲
である。
【００１３】２波長吸光光度法においては、トルエン等
の芳香族炭化水素不溶分を含まないアスファルテンとｎ
−ヘプタン等の脂肪族炭化水素可溶成分（マルテン）を
含む重質油の試料油については、５００〜１０００ｎｍ
の可視光線領域内での相互に適当量隔った２波長に対す
る吸光度は、極大吸収を示さず、長波長になるに従っ
て、ほぼ直線的に吸光度が低くなる傾向があることを利
用する。マルテンとアスファルテンを含む試料溶液の２
波長の吸光度はＫ3及びＫ4であり、波長により異なる。
また、この試料溶液からアスファルテンを除いたマルテ
ン溶液の２波長の吸光度は、Ｋ1及びＫ2であり、波長に
より異なる。さらに、アスファルテン粒子のみの懸濁液
の２波長の吸光度は、Ｋ5及びＫ6であり、波長により異
なる。これらの吸光度の例を図１に示している。トルエ
ン等の芳香族炭化水素不溶分不溶分を含まないアスファ
ルテンとマルテンを含む重質油の試料油、重質油の油種
及びアスファルテン濃度が変わっても、マルテンとアス
ファルテンを含む試料溶液の吸光度増加率は、Ｋ1×１
００／Ｋ3（ブランク率という）と、一次の相関が成立
する。従って、アスファルテン粒子が分散状態のままの
試料溶液につき、２波長の吸光度を測定し、その増加率
とブランク率との相関式から分析波長の光におけるマル
テンの吸光度Ｋ1を得ることができ、さらにアスファル
テン分散状態の吸光度との差Ｋ3−Ｋ1から当該アスファ
ルテンの吸光度Ｋ5が得られる。そこで、あらかじめ標
準アスファルテン（ＩＰ法の操作によって調製したもの
が望ましい）により作成した検量線から、吸光度Ｋ5に
対するアスファルテン量を求め、試料の重質油の重量で
割って、アスファルテン濃度を求める。この場合、マル
テンとアスファルテンを含む試料溶液の吸光度増加率
は、数１７の式で表される。
【数１７】マルテンとアスファルテンを含む試料溶液の
吸光度増加率＝（Ｋ4−Ｋ3）×１００／Ｋ3
【００１４】また、上記アスファルテン濃度の他の求め
方としては、上記Ｋ3及びＫ4から一つの検量線を用いる
方法がある。この場合、吸光度比Ｋ4／Ｋ3とマルテンの
吸光度分率（Ｋ1／（Ｋ1＋Ｋ5））との間には、一次の
相関が成立する。従って、２波長のＫ3及びＫ4を測定す
ることにより予め求めておいた相関式により、マルテン
の吸光度分率を求めることができ、さらにアスファルテ
ンの吸光度Ｋ5はＫ1（１−マルテンの吸光度分率）によ
り計算することができる。そこで、あらかじめ標準アス
ファルテン（ＩＰ法の操作によって調製したものが望ま
しい）により作成した検量線から、吸光度Ｋ5に対する
アスファルテン量を求め、試料の重質油の重量で割っ
て、アスファルテン濃度を求める。上記相関式は、数１
８の式で表される。
【数１８】アスファルテン濃度（重量％）＝ａ（ｂＫ3
−ｃＫ4）×１００／Ｇ （ここで、ａは０．０１５〜０．０３５、好ましくは
０．０２〜０．０３であり、ｂは１〜１０、好ましくは
１〜７であり、ｃは０．５〜７、好ましくは０．７〜５
であり、Ｇは、試料の重質油の重量である。） なお、上記数１８の式は、アスファルテン量＝ａ（ｂＫ
3−ｃＫ4）であることを示している。ところで、トルエ
ン等の芳香族炭化水素不溶分を含まないアスファルテン
とマルテンを含む重質油の試料油については、アスファ
ルテン濃度とｎ−ヘプタン等の脂肪族炭化水素不溶分濃
度は一致する。従って、上記によって求められるアスフ
ァルテン濃度は、ｎ−ヘプタン等の脂肪族炭化水素不溶
分濃度になる。
【００１５】しかし、上記２Ａ法は、試料の重質油がト
ルエン等の芳香族炭化水素不溶分を含む場合は、ｎ−ヘ
プタン等の脂肪族炭化水素不溶分（２Ａ・ＨＩ）の測定
値がＵＯＰ・ＨＩ値と異なる。つまり、試料の重質油が
トルエン等の芳香族炭化水素不溶分を含む場合は、ｎ−
ヘプタン等の脂肪族炭化水素不溶分（２Ａ・ＨＩ）の測
定値は、ＵＯＰ・ＨＩ値とずれており、正しい測定値と
は言えない。従って、本発明においては、上記２Ａ・Ｈ
Ｉの補正が行われている。また、上記２Ａ法は、試料の
重質油がトルエン等の芳香族炭化水素不溶分を含む場合
は、アスファルテン分（２Ａ・ＡＳ）の測定値がＩＰ・
ＡＳ値と異なる。従って、本発明においては、上記２Ａ
・ＡＳの補正が行われている。上記２Ａ・ＨＩの補正
は、上記ＵＯＰ・ＨＩ値に占める２Ａ・ＨＩ値の分率
（脂肪族炭化水素不溶分定量率という）が、上記試料溶
液の吸光度増加率と数１９の相関式により求められるこ
とに基づいている。
【数１９】脂肪族炭化水素不溶分定量率＝ｄ（試料溶液
の吸光度増加率）＋ｅ （ここで、ｄは−１０〜−０．１、好ましくは−０．３
〜−６であり、ｅは５０〜３００、好ましくは７０〜２
５０である。）
【００１６】さらに、上記数１９の式で得られた脂肪族
炭化水素不溶分定量率を使用して、数２０の式により、
脂肪族炭化水素不溶分の重量を求めることができる。
【数２０】脂肪族炭化水素不溶分量＝２Ａ・ＨＩ×１０
０／脂肪族炭化水素不溶分定量率
【００１７】従って、上記式を纏めると下記数２１の式
になる。
【数２１】脂肪族炭化水素不溶分量＝｛ａ（ｂＫ3−ｃ
Ｋ4）｝×１００／｛ｄ（（Ｋ4−Ｋ3）×１００／Ｋ3）
＋ｅ｝ すなわち、試料溶液の２波長の吸光度Ｋ3及びＫ4を測定
することにより、脂肪族炭化水素不溶分量を求めること
ができ、さらに試料の重質油の重量で割って、脂肪族炭
化水素不溶分濃度を求めることができる。なお、上記相
関式の数２１の式は、そのままの式で適用してもよい
し、分解して数１８〜数２１の式のように段階的に適用
してもよいし、さらに分解して別の式に作り直して適用
してもよい。また、脂肪族炭化水素不溶分定量率は、試
料溶液の吸光度比を用いても求めることができる。
【数２２】脂肪族炭化水素不溶分定量率＝ｄ（試料溶液
の吸光度比）＋ｅ （ここで、ｄは−８００〜−５００、好ましくは−７０
０〜−６００であり、ｅは５００〜１０００、好ましく
は７００〜９００である。） 次に、上記数２２の式で得られた脂肪族炭化水素不溶分
定量率を使用して、前記方法と同様に脂肪族炭化水素不
溶分の重量を求めることができる。
【数２３】脂肪族炭化水素不溶分量＝｛ａ（ｂＫ3−ｃ
Ｋ4）｝×１００／｛ｄ（Ｋ4×１００／Ｋ3）＋ｅ｝ すなわち、吸光度比Ｋ4／Ｋ3を用いることによっても、
吸光度増加率を用いる場合と同様に脂肪族炭化水素不溶
分量を求めることができる。なお、数２３の式をそのま
まあるいは分解して適用できることは、前記と同様であ
る。
【００１８】さらに、試料の重質油がトルエン等の芳香
族炭化水素不溶分を含む場合は、ＵＯＰ・ＨＩ値に占め
るＩＰ・ＡＳ値の分率（ＩＰ・ＡＳ分率という）が、試
料溶液の吸光度増加率と数２４の相関式により求められ
る。
【数２４】ＩＰ・ＡＳ分率＝ｆ（試料溶液の吸光度増加
率）＋ｇ （ここで、ｆは１〜３０、好ましくは３〜２０であり、
ｇは−５〜５、好ましくは−３〜３である。） そして、アスファルテン量は、上記数２０又は数２１の
式の脂肪族炭化水素不溶分量、及び数２４の式のＩＰ・
ＡＳ分率を使用して、数２５の式により、アスファルテ
ン分の重量を求めることができる。
【数２５】アスファルテン量＝脂肪族炭化水素不溶分量
×ＩＰ・ＡＳ分率／１００
【００１９】従って、上記式を纏めると下記数２６の式
になる。
【数２６】アスファルテン量＝｛ａ（ｂＫ3−ｃＫ4）｝
×１００／｛ｄ（（Ｋ4−Ｋ3）×１００／Ｋ3）＋ｅ｝
×｛ｆ（（Ｋ4−Ｋ3）×１００／Ｋ3）＋ｇ｝／１００ すなわち、試料溶液の２波長の吸光度Ｋ3及びＫ4を測定
することにより、アスファルテン量を求めることがで
き、さらに試料の重質油の重量で割って、アスファルテ
ン量濃度を求めることができる。なお、上記相関式の数
２６の式は、そのままの式で適用してもよいし、分解し
て数１８〜数２５の式のように段階的に適用してもよい
し、さらに分解して別の式に作り直して適用してもよ
い。また、アスファルテン量は、試料溶液の吸光度比を
用いても求めることができる。
【数２７】ＩＰ・ＡＳ分率＝ｆ（試料溶液の吸光度比）
＋ｇ （ここで、ｆは４５０〜５５０、好ましくは４８０〜５
３０であり、ｇは−６００〜−３００、好ましくは−５
００〜−４００である。） 次に、上記数２７の式で得られたＩＰ・ＡＳ分率を使用
して、前記方法と同様にアスファルテン量を求めること
ができる。
【数２８】アスファルテン量＝｛ａ（ｂＫ3−ｃＫ4）｝
×１００／｛ｄ（Ｋ4×１００／Ｋ3）＋ｅ｝×｛ｆ（Ｋ
4×１００／Ｋ3）＋ｇ｝／１００ すなわち、吸光度を用いることによっても、前記と同様
アスファルテン量を求めることができる。なお、数２８
の式をそのままあるいは分解して適用できることは、前
記と同様である。本発明の定量装置には、入射光及び透
過光のそれぞれの強度を電流に変換された各電流値に基
づき、上記相関式にに挿入し、これを脂肪族炭化水素不
溶分又はアスファルテン濃度に変換する計算手段を有す
る。これにより、迅速に定量することができる。
【００２０】本発明は、トルエン等の芳香族炭化水素不
溶分を含まないアスファルテンとｎ−ヘプタン等の脂肪
族炭化水素可溶成分を含む重質油の試料油についても適
用できる。従って、試料の重質油がトルエン等の芳香族
炭化水素不溶分を含んでいても、トルエン不溶分を含ま
ない場合であっても、トルエン等の芳香族炭化水素不溶
分の有無にかかわらず、本発明は適用できる。上記定量
方法によると、種々の重質油の定量値は、ＩＰ法及びＵ
ＯＰ法による定量値と相関係数０．９９以上で相関し、
分析精度も変動係数５％以下と、ＩＰ法（変動係数１０
％）よりも優れている。分析所要時間は、約４０分であ
るが、試料を多数同時に処理することができるので、例
えば１０試料処理するならば１試料当たり１０分以内で
済み、他の迅速定量法に比べて著しく処理時間が短縮さ
れている。
【００２１】
【作用】
（１）定量方法 試料溶液を調製するときには、所定の手順を施すように
すれば析出するアスファルテン粒子を微細かつ狭い範囲
の粒度分布にすることができ、その後の２波長吸光度法
によるｎ−ヘプタン等の脂肪族炭化水素不溶分又はアス
ファルテン定量の範囲の拡大と定量精度の向上に大きな
影響を与える。試料溶液中のｎ−ヘプタン等の脂肪族炭
化水素不溶分又はアスファルテンの沈降を防止し、溶液
中に均等に分散しているよう測定の前後を通じ試料溶液
を攪拌する。光源からの光を光ファイバーで導いて入射
光とし、一定厚さの試料溶液中を通し、その透過光を受
け入れて、そのうち５００〜１０００ｎｍの波長の範囲
内で互いに異なる２つの波長における試料溶液の吸光度
をそれぞれ測定する。２波長の透過光は、それぞれ光−
電流変換手段により、その強さを電流値に変えて所定の
プログラムを備えたコンピュータに入力することによっ
て、試料油中のｎ−ヘプタン等の脂肪族炭化水素不溶分
濃度又はアスファルテン濃度をプリントアウトすること
ができる。２波長吸光度検出方式による試料溶液の測定
は、入射光及び各透過光を導入する光ファイバーを併
設、内蔵し、先端部に、それぞれ試料溶液採取窓、反射
鏡を備えた液浸プローブを試料溶液中に浸漬するか、両
側に、それぞれ入射光、透過光を導入する光ファイバー
を対向設置したフローセル中に試料溶液を吸入すること
により行われる。従って、予め複数の異なる試料溶液を
調製しておけば、次々に異なる試料油中のｎ−ヘプタン
等の脂肪族炭化水素不溶分濃度又はアスファルテン濃度
の能率的な定量が可能となる。ただし、液浸プローブ又
はフローセルには、測定の都度、洗浄溶剤を通して、そ
れ以前の被測定試料溶液がプローブ又はフローセルに付
着、残留するのを洗浄、除去することを要する。そし
て、上述の各定量方法は、全てコンピュータプログラム
に基づいて制御することができ、大幅に人手を節減する
ことができる。
【００２２】（２）定量装置 （ｉ）液浸プローブ方式 マグネチックスターラ撹拌子及び試料溶液を入れた容器
が移動して液浸プローブに対向する位置（測定位置）を
占めて停止すると、マグネチックスターラが起動して試
料溶液が撹拌され、またプローブ又は容器が相互に接近
し、プローブの先端の吸光度測定部が必要かつ十分な深
さに被測定試料溶液中に浸漬し停止する。液浸プロー部
には入射光及び透過光を誘導する光ファイバー束が内蔵
されていて、試料溶液を透過して案内された光は、その
光ファイバー束の出口に並置した、それぞれ異なる波長
の干渉フィルターを通過させることにより５００〜１０
００ｎｍの波長の範囲内での、それぞれ異なる波長の光
に対する試料溶液の吸光度を知ることができる。各フィ
ルターを通過した光は光電管とかフォトセル等の光−電
流変換器によって、その強さを電流に変えて、これを所
定のプログラムを備えたコンピュータに入力、演算し、
被測定試料油中のｎ−ヘプタン等の脂肪族炭化水素不溶
分濃度又はアスファルテン濃度をプリントアウトするこ
とができる。上述の工程を経て試料油中のｎ−ヘプタン
等の脂肪族炭化水素不溶分濃度又はアスファルテン濃度
の定量が終了すると、コンピュータの指令に従い、液浸
プローブと試料容器とが相互に隔離して前記プローブの
先端が試料溶液面から離れると、同じくコンピュータか
らの信号によって電磁弁が開いて洗浄装置から送られる
洗浄溶剤が前記プローブに噴射され、プローブの測定開
口部その他に付着、残留している被測定試料溶液を洗
浄、除去すると共に、同溶剤は前記被測定試料容器内に
収容される。プローブの洗浄が十分に行われた後は前記
電磁弁が閉じて洗浄工程が終了し、測定済み試料容器が
プローブの対向位置（測定位置）から移動すると共に、
マグネチックスターラ撹拌子の入った新たな試料溶液を
収容した容器が液浸プローブの測定位置を占めて停止す
る。以上述べた工程によってｎ−ヘプタン等の脂肪族炭
化水素不溶分濃度又はアスファルテン濃度定量の一サイ
クルが完了する。
【００２３】（ｉｉ）フローセル方式 液浸プローブの構成をフローセルに置換した装置の作動
も、大略は（ｉ）項に述べたのもと変わりがない。た
だ、フローセル方式の場合は、透明なフローセルの対向
周面に入射光と透過光とを、それぞれ案内する光ファイ
バー束端面を配置した点及び洗浄装置の代わりに試料溶
液吸入装置を備える点で、前記液浸プローブ方式と相違
する。この方式において、フローセルの試料導入管口が
試料溶液面下に浸漬すると、真空ポンプが働いて被測定
試料溶液を導入管に吸い上げフローセル内に流通させ、
前記溶液流が入射光と透過光との案内光ファイバー端面
間を遮るようにして試料溶液の吸光度を測定する。試料
導入管により吸い上げられた試料溶液は密封された廃液
タンク内に排出され、また前記廃液タンク内の電気はコ
ールドトラップを介し真空ポンプで外部に排出すること
により低圧して、引き続いて試料溶液が所定流速で導入
管に吸い込まれるようにすると共に、廃液及びガスによ
ってポンプ装置が汚染されないように設計されている。
上記の通りの試料溶液の採取方式を採用しているため、
試料容器の直後に洗浄溶剤入り容器をセットしておけ
ば、洗浄溶剤の吸い上げ作用がフローセルに対する洗浄
効果を奏し、導入管、フローセル等に付着、残留する測
定済み試料溶液を洗浄、除去することができるため、液
浸プローブの場合のように、独立した洗浄装置を設置す
る必要はない。その他の作用は、先の（ｉ）項で述べた
ものと大差はない。
【００２４】
【実施例】次に、本発明を実施例及び比較例によりさら
に具体的に説明する。なお、本発明は、これらの例によ
って何ら制限されるものではない。 （１）定量方法 試料油の適当量Ｇ（例えば０．３〜５．０ｇ）を規定容
量、例えば１００ｍｌのビーカーに採取し、トルエンの
少量（例えば０．３〜５．０ｍｌ、好ましくは１．０ｍ
ｌ）を添加し、アスファルテンを溶解し及びトルエンに
不溶の粒径の大きい粒子を分散し、次に約８０℃に加温
したｎ−ヘプタンの規定量（例えば１００ｍｌ）を加え
て撹拌し、アスファルテンを析出させる。次いで室温で
約３０分間放冷して試料溶液を調製する。アスファルテ
ン粒子及びトルエン不溶分粒子の安定性を良くするため
に界面活性剤、エンジン油用分散剤などを添加して、ア
スファルテン粒子及びトルエン不溶分粒子の沈降傾向を
防止してもよい。この一連の試料溶液調製方法は、約１
〜３μｍの狭い粒度分布のアスファルテン粒子を生成さ
せ、その後の２波長吸光度検出法によるアスファルテン
濃度定量の際の定量範囲の拡大と定量精度の向上に大き
な効果を与えている。上述の手続きを経て調製された試
料溶液をマグネチックスターラ等で撹拌し、アスファル
テン及びトルエン不溶分を除去することなく、分散状態
のまま、８００ｎｍの分析波長に対して７５０ｎｍの対
象波長の光のそれぞれの吸光度を測定する。
【００２５】図１を参照して、例えば、調製された試料
溶液に対する分析波長８００ｎｍの吸光度Ｋ3＝１．１
０、対象波長７５０ｎｍの吸光度Ｋ4＝１．３８の測定
値が得られたときに、Ｋ 4／Ｋ3とｎ−ヘプタン不溶分濃
度との関係から算出されたものであり、使用した装置で
はｎ−ヘプタン不溶分（２Ａ・ＨＩ）濃度（重量％）＝
０．０２５×（７Ｋ3−５Ｋ4）×１００÷Ｇの関係があ
る。また、変動係数は６回の測定値について次式
【数２９】変動係数（％）＝（不備分散の平方根で表し
た標準偏差）×１００÷平均値 により算出したものである。さらに、ＵＯＰ・ＨＩ値に
占める２Ａ・ＨＩ値の分率（ｎ−ヘプタン不溶分定量率
という）を、上記試料溶液の吸光度増加率＝（Ｋ4−
Ｋ3）×１００／Ｋ3を数３０の式に挿入し、求める。
【数３０】ｎ−ヘプタン不溶分定量率＝−５．９９６
（試料溶液の吸光度増加率）＋２１６
【００２６】次に、上記数３０の式で得られたｎ−ヘプ
タン不溶分定量率を使用して、数３１の式により、脂肪
族炭化水素不溶分の重量を求める。
【数３１】ｎ−ヘプタン不溶分量＝２Ａ・ＨＩ×１００
／ｎ−ヘプタン不溶分定量率 従って、上記式を纏めると下記の数３２の式になる。
【数３２】ｎ−ヘプタン不溶分量＝｛０．０２５（７Ｋ
3−５Ｋ4）｝×１００／｛−５．９９６（（Ｋ4−Ｋ3）
×１００／Ｋ3）＋２１６｝ すなわち、試料溶液の２波長の吸光度Ｋ3及びＫ4を測定
することによりｎ−ヘプタン不溶分量を求めることがで
き、さらに試料の重質油の重量で割って、ｎ−ヘプタン
不溶分濃度を求める。この補正後の２Ａ・ＨＩ値は、Ｕ
ＯＰ・ＨＩ値と相関係数０．９９２で相関した。また、
補正後の２Ａ・ＨＩ分定量率は１００±１５％以内であ
った。
【００２７】さらに、アスファルテン濃度を、ＵＯＰ・
ＨＩ値に占めるＩＰ・ＡＳ値の分率（ＩＰ・ＡＳ分率と
いう）を、試料溶液の吸光度増加率と数３３の相関式に
より求める。
【数３３】ＩＰ・ＡＳ分率＝５．５９（試料溶液の吸光
度増加率）−１．９３ そして、アスファルテン量は、上記数３１又は数３２の
式のｎ−ヘプタン不溶分量、及び数３３の式のＩＰ・Ａ
Ｓ分率を使用して、数３４の式により、アスファルテン
分の重量を求めることができ、さらに試料の重質油の重
量で割って、アスファルテン濃度を求める。
【数３４】アスファルテン量＝ヘプタン不溶分量×ＩＰ
・ＡＳ分率／１００ 上記方法で求めたアスファルテン濃度は、ＩＰ・ＡＳ濃
度塗装関係数０．９９７で相関した。実際の試料での測
定結果を以下の表に示す。なお、フローセル方式によっ
ても、ほぼ同様の結果を得ることができる。
【００２８】
【表１】
【００２９】（２）定量装置 （ｉ）液浸プローブ方式 図２及び図３は、液浸プローブ方式アスファルテン濃度
定量装置の構成図であり、そのうち図３は、要部拡大図
を示す。図中、２波長吸光度検出器１は、光源（例えば
タングステンランプ）２、干渉フィルター（例えば７５
０ｎｍ及び８００ｎｍ）３、光電管（または太陽電池）
４及び増幅器５とから成る側光部と、エレベータ６に収
納された液浸プローブ７との、それぞれ対応部分を入射
光用光ファイバー束８及び透過光用光ファイバー束９と
により接続して構成されている。特に図３を参照して、
液浸プローブ７は、下部に開口部（例えばｈ＝３ｍｍ、
ｗ＝８ｍｍ）と反射鏡１０とが設けられ、エレベータ６
のプローブ保持具１１（図２参照）に保持され、測定時
は下降して試料溶液中に浸漬し、洗浄時及びターンテー
ブル１２の回転時には引き上げられている。図２を参照
して、エレベータ６には液浸プローブを取り巻いて環状
のプローブ洗浄ノズル１３が設けてあり、ミニコンプレ
ッサ１４及び電磁弁１５を備えた洗浄溶剤容器１６とテ
フロンチューブにより接続されている。また、エレベー
タ６はターンテーブル１２（例えば１２本懸掛）及び測
定位置にマグネチックスターラを設けた自動試料供給装
置１７に固定されている。エレベータ６、ミニコンプレ
ッサ１４、ターンテーブル１２の起動と停止及び電磁弁
１５の開閉は、マイクロコンピュータ１８から発信する
指令によって制御される。また、２波長吸光度検出器１
からの出力はマイクロコンピュータ１８に入力され、ｎ
−ヘプタン不溶分濃度及びアスファルテン濃度に変換さ
れてプリンタ１９に出力される。
【００３０】すなわち、マイクロコンピュータ１８から
発せられる信号により自動試料供給装置１７のマグネチ
ックスターラが回転し、測定位置にセットされた試料溶
液が撹拌されると共にエレベータ６が起動し、プローブ
保持具１１を下降させて液浸プローブ７の開口部をビー
カ内の試料溶液中に浸漬する。２波長吸光度検出器１の
光源２から発した可視光線は、入射光用ファイバー束８
を通して液浸プローブに達し、開口部で試料溶液に入射
して一部吸収され反射鏡１０で反射されて再び試料溶液
に吸収されて透過光用光ファイバー束９を経て干渉フィ
ルタ３に至る。２枚の干渉フィルタ３により選択された
２波長の透過光は、それぞれ光電管４で電流に変換さ
れ、さらに増幅器５で増幅されてマイクロコンピュータ
１８に入力する。マイクロコンピュータ１８は、入力電
流を透過度（透過度Ｔ＝透過光Ｉ／入射光Ｉ0）に変化
し、さらに吸光度（吸光度Ｋ＝ｌｏｇ10１／Ｔ）に変換
した後、あらかじめ格納されている増加率−ブランク率
相関式及び吸光度差Ｋ3−Ｋ1とｎ−ヘプタン不溶分量と
の検量線からｎ−ヘプタン不溶分濃度及びアスファルテ
ン濃度を算出しプリンタ１９に出力する。また、同時
に、あらかじめ格納したＩＰ法及びＵＯＰ法との相関式
を用いてＩＰアスファルテン及びＵＯＰｎ−ヘプタン不
溶分濃度に変換し出力する。入力が終了すると、マイク
ロコンピュータ１８から発せられる信号により、ミニコ
ンプレッサ１４が起動し、洗浄溶剤用タンク１６内が加
圧され、順次、エレベータ６が起動してプローブ保持具
１１が上昇を開始すると同時に電磁弁１５が開き、洗浄
溶剤（例えばｎ−ヘプタン）が洗浄ノズル１３から噴射
されて液浸プローブ７が洗浄される。
【００３１】次いで自動試料供給装置１７が起動し、タ
ーンテーブル１２が回転して、次の試料溶液が測定位置
にセットされ、再び上記操作が自動的に繰り返される。
液浸プローブ７のノズル洗浄が困難な試料を測定する場
合は、ターンテーブル１２に試料溶液と洗浄溶剤（例え
ばトルエン）入りビーカを交互にセットすれば、洗浄効
果を向上させ得る。 （ｉｉ）フローセル方式 図４は、フローセル方式のアスファルテン濃度定量装置
の構成図であり、図中、マイクロコンピュータ１８から
発する信号によりエレベータ６が起動され、駆動部のフ
ローセル保持具２１に固定されたフローセル２０（ガラ
ス製セル厚３ｍｍ）が下降し、フローセル２０の下端に
連結された試料導入管２２（例えば内径２ｍｍのテフロ
ン管）の先端が、ターンテーブル１２の測定位置にセッ
トされ、自動試料供給装置１７に設置されたマグネチッ
クスターラによって撹拌されている試料溶液に浸漬す
る。
【００３２】次いで、真空ポンプ２３が起動し、あらか
じめ調圧弁２４により調製された圧力によって吸引され
て生じる流速（１０〜３０ｍｌ／ｍｉｎが望ましい）で
試料溶液が吸入され、フローセル２０を通過するとき、
フローセル保持具２１及び２波長吸光度検出器１によ
り、２波長（例えば７５０ｎｍと８００ｎｍ）における
試料溶液の透過光が検出され、電流に変換しマイクロコ
ンピュータ１８に入力され吸光度に変換されて格納され
る。マイクロコンピュータ１８への入力電流の取り込み
は、真空ポンプ２３を起動して約２０秒経た後とするこ
とが好ましい。１回の測定が終了するとエレベータ６の
駆動部が上昇し、試料導入管２２が引き上げられ、数秒
後、真空ポンプ２３が停止する。真空ポンプ駆動時間は
約６０秒であることが好ましい。次いで自動試料供給装
置１７が起動しターンデーブル１２が回転し、洗浄溶剤
のトルエン入れビーカーが測定位置にセットされ、再び
真空ポンプ２３が起動して溶剤が吸い込まれ試料導入管
２２及びフローセル２０の内壁が洗浄される。洗浄終了
後、再びターンテーブル１２が回転し、次の試料溶液が
測定位置にセットされて再び測定が開始される。これら
の一連の操作は、全てプログラミングされたマイクロコ
ンピュータ１８により制御される。ｎ−ヘプタン不溶分
及びアスファルテンの定量結果は、一試料測定終了後、
マイクロコンピュータ１８の出力指示を行うことによ
り、それまでの測定結果が順次プリンタ１９に出力す
る。
【００３３】吸い込まれた試料溶液及び洗浄溶液は廃液
タンク２５に捕集されるが、真空ポンプ２３の汚染防止
のため廃液タンク２５の下流側にコールドトラップ２６
を挿入することが望ましい。なお、図４において、フロ
ーセル２０が固定されたフローセル保持具２１及び２波
長吸光度検出器１はエレベータ６に連結されているが、
フローセル２０とそれが固定されたフローセル保持具２
１は試料導入管２２から吸入された試料液が流れる管路
の任意の位置に設けることができ、必ずしもエレベータ
６に固定する必要はない。２波長吸光度検出器１も必ず
しもエレベータ６に固定する必要はない。試料導入管２
２の先端は試料溶液中に浸漬され、又引き上げられるよ
う上下する必要があり、フローセル保持具２１をエレベ
ータ６に固定しない場合は、試料導入管２２の先端に近
い部位をエレベータ６に固定すれば良い。
【００３４】
【発明の効果】本発明によると、トルエン等の芳香族炭
化水素不溶分粒子を含む重質油であっても、その重質油
中のｎ−ヘプタン等の脂肪族炭化水素不溶分濃度及びア
スファルテン濃度を精度よく迅速に定量することがで
き、トルエン等の芳香族炭化水素不溶分粒子を含まない
重質油についても適用できる。従って、本発明は、実用
上極めて有用である。
【図面の簡単な説明】
【図１】 試料溶液に対する可視光波長領域での透過光
の吸光度のスペクトル線図の一例である。
【図２】 本発明装置の一実施例中液浸プローブ方式に
よる自動定量装置の構成図である。
【図３】 図２の２波長光度検出器部分の拡大図であ
る。
【図４】 本発明装置の一実施例中フローセル方式によ
る自動定量装置の構成図である。
【符号の説明】
１ ２波長光度検出器 ２ 光源 ３ 干渉フィルター ４ 光電管（又はフォトセル） ５ 増幅器 ７ 液浸プローブ ８ 入射光用光ファイバー束 ９ 透過光用光ファイバー束 １０ 反射鏡 １１ プローブ １２ ターンテーブル １３ プローブ洗浄ノズル １４ ミニコンプレッサ １５ 電磁弁 １６ 洗浄溶剤容器 １７ 自動試料供給装置 １８ マイクロコンピュータ １９ プリンタ

Claims (4)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 重質油に芳香族炭化水素を添加して相溶
    し、しかる後脂肪族炭化水素を加えて脂肪族炭化水素不
    溶分を析出させ、脂肪族炭化水素不溶分が溶媒中に分散
    された試料溶液に対して、波長が５００〜１０００ｎｍ
    の可視光領域内での相互に隔たる２つの波長の光の吸光
    度Ｋ3、Ｋ4を測定し、その測定した吸光度測定値を下記
    の式 【数１】脂肪族炭化水素不溶分量＝｛ａ（ｂＫ3−ｃ
    Ｋ4）｝×１００／｛ｄ（（Ｋ4−Ｋ3）×１００／Ｋ3）
    ＋ｅ｝ （式中、ａは０．０１５〜０．０３５であり、ｂは１〜
    １０であり、ｃは０．５〜７であり、ｄは−１０〜−
    ０．１であり、ｅは５０〜３００である。）、又は 【数２】脂肪族炭化水素不溶分量＝｛ａ（ｂＫ3−ｃ
    Ｋ4）｝×１００／｛ｄ（Ｋ4×１００／Ｋ3）＋ｅ｝ （式中、ａは０．０１５〜０．０３５であり、ｂは１〜
    １０であり、ｃは０．５〜７であり、ｄは−８００〜−
    ５００であり、ｅは５００〜１０００である。）の相関
    式に挿入し、演算することにより試料溶液中の脂肪族炭
    化水素不溶分濃度を求めることを特徴とする脂肪族炭化
    水素不溶分濃度の定量方法。
  2. 【請求項２】 重質油に芳香族炭化水素を添加して相溶
    し、しかる後脂肪族炭化水素を加えて脂肪族炭化水素不
    溶分を析出させ、脂肪族炭化水素不溶分が溶媒中に分散
    された試料溶液に対して、波長が５００〜１０００ｎｍ
    の可視光領域内での相互に隔たる２つの波長の光の吸光
    度Ｋ3、Ｋ4を測定し、その測定した吸光度測定値を下記
    の式 【数３】アスファルテン量＝｛ａ（ｂＫ3−ｃＫ4）｝×
    １００／｛ｄ（（Ｋ4−Ｋ3）×１００／Ｋ3）＋ｅ｝×
    ｛ｆ（（Ｋ4−Ｋ3）×１００／Ｋ3）＋ｇ｝／１００ （式中、ａは０．０１５〜０．０３５であり、ｂは１〜
    １０であり、ｃは０．５〜７であり、ｄは−１０〜−
    ０．１であり、ｅは５０〜３００であり、ｆは１〜３０
    であり、ｇは−５〜５である。）、又は 【数４】アスファルテン量＝｛ａ（ｂＫ3−ｃＫ4）｝×
    １００／｛ｄ（Ｋ4×１００／Ｋ3）＋ｅ｝×｛ｆ（Ｋ4
    ×１００／Ｋ3）＋ｇ｝／１００ （式中、ａは０．０１５〜０．０３５であり、ｂは１〜
    １０であり、ｃは０．５〜７であり、ｄは−８００〜−
    ５００であり、ｅは５００〜１０００であり、ｆは４５
    ０〜５５０であり、ｇは−６００〜−３００である。）
    の相関式に挿入し、演算することにより試料溶液中のア
    スファルテン濃度を求めることを特徴とするアスファル
    テン濃度の定量方法。
  3. 【請求項３】 重質油に芳香族炭化水素を添加して相溶
    し、しかる後脂肪族炭化水素を加えて脂肪族炭化水素不
    溶分を析出させ、脂肪族炭化水素不溶分が溶媒中に分散
    された試料溶液を入れる容器内側面に対向して相互に近
    接又は隔離して前記試料溶液を採取する液浸ブローブ又
    はフローセル、光源、前記光源からの光を液浸ブローブ
    内又はフローセル内の一定厚の試料溶液中を通過させる
    光の通路、前記透過光のうち５００〜１０００ｎｍの波
    長の範囲内で、それぞれ異なる２つの波長の光のみをを
    通す干渉フィルター、入射光及び前記２つの透過光のそ
    れぞれの強度を電流に変換する光電管又はフォトセルか
    ら成る２波長検出器、変換された各電流値に基づき、 【数５】脂肪族炭化水素不溶分量＝｛ａ（ｂＫ3−ｃ
    Ｋ4）｝×１００／｛ｄ（（Ｋ4−Ｋ3）×１００／Ｋ3）
    ＋ｅ｝ （式中、ａは０．０１５〜０．０３５であり、ｂは１〜
    １０であり、ｃは０．５〜７であり、ｄは−１０〜−
    ０．１であり、ｅは５０〜３００である。Ｋ3、Ｋ4は２
    つの波長の吸光度である。）、又は 【数６】脂肪族炭化水素不溶分量＝｛ａ（ｂＫ3−ｃ
    Ｋ4）｝×１００／｛ｄ（Ｋ4×１００／Ｋ3）＋ｅ｝ （式中、ａは０．０１５〜０．０３５であり、ｂは１〜
    １０であり、ｃは０．５〜７であり、ｄは−８００〜−
    ５００であり、ｅは５００〜１０００である。Ｋ3、Ｋ4
    は２つの波長の吸光度である。）の相関式に挿入し、こ
    れを脂肪族炭化水素不溶分濃度に変換する計算手段から
    成ることを特徴とする脂肪族炭化水素不溶分濃度の定量
    装置。
  4. 【請求項４】 重質油に芳香族炭化水素を添加して相溶
    し、しかる後脂肪族炭化水素を加えて脂肪族炭化水素不
    溶分を析出させ、脂肪族炭化水素不溶分が溶媒中に分散
    された試料溶液を入れる容器内側面に対向して相互に近
    接又は隔離して前記試料溶液を採取する液浸ブローブ又
    はフローセル、光源、前記光源からの光を液浸ブローブ
    内又はフローセル内の一定厚の試料溶液中を通過させる
    光の通路、前記透過光のうち５００〜１０００ｎｍの波
    長の範囲内で、それぞれ異なる２つの波長の光のみをを
    通す干渉フィルター、入射光及び前記２つの透過光のそ
    れぞれの強度を電流に変換する光電管又はフォトセルか
    ら成る２波長検出器、変換された各電流値に基づき、 【数７】アスファルテン量＝｛ａ（ｂＫ3−ｃＫ4）｝×
    １００／｛ｄ（（Ｋ4−Ｋ3）×１００／Ｋ3）＋ｅ｝×
    ｛ｆ（（Ｋ4−Ｋ3）×１００／Ｋ3）＋ｇ｝／１００ （式中、ａは０．０１５〜０．０３５であり、ｂは１〜
    １０であり、ｃは０．５〜７であり、ｄは−１０〜−
    ０．１であり、ｅは５０〜３００であり、ｆは１〜３０
    であり、ｇは−５〜５である。Ｋ3、Ｋ4は２つの波長の
    吸光度である。）、又は 【数８】アスファルテン量＝｛ａ（ｂＫ3−ｃＫ4）｝×
    １００／｛ｄ（Ｋ4×１００／Ｋ3）＋ｅ｝×｛ｆ（Ｋ4
    ×１００／Ｋ3）＋ｇ｝／１００ （式中、ａは０．０１５〜０．０３５であり、ｂは１〜
    １０であり、ｃは０．５〜７であり、ｄは−８００〜−
    ５００であり、ｅは５００〜１０００であり、ｆは４５
    ０〜５５０であり、ｇは−６００〜−３００である。Ｋ
    3、Ｋ4は２つの波長の吸光度である。）の相関式に挿入
    し、これをアスファルテン濃度に変換する計算手段から
    成ることを特徴とするアスファルテン濃度の定量装置。
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