JPH09235452A - Epoxy resin composition for semiconductor sealing - Google Patents

Epoxy resin composition for semiconductor sealing

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JPH09235452A
JPH09235452A JP29160896A JP29160896A JPH09235452A JP H09235452 A JPH09235452 A JP H09235452A JP 29160896 A JP29160896 A JP 29160896A JP 29160896 A JP29160896 A JP 29160896A JP H09235452 A JPH09235452 A JP H09235452A
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epoxy resin
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resin composition
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康章 堤
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泰司 澤村
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正幸 田中
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To obtain a sealing composition improved in soldering crack resistance (soldering-heat resistance) and reliability of humidity resistance, excellent in molding flow and curability, and can give moldings free from voids and burrs. SOLUTION: This composition comprises an epoxy resin (A), a curing agent (B), an inorganic filler (C), and a silane coupling agent (D). The silane coupling agent (D) comprises 10-95wt.% silane coupling agent (D-1) having organic groups to which epoxy groups are bonded and/or silane coupling agent having organic groups to which sec. amino groups are bonded and 90-10wt.% silane coupling agent (D-2) other than D-1, and the inorganic filler (C) is used in an amount of 85-95wt.% based on the whole composition.

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、半導体装置を封止
するために使用する半導体封止用エポキシ樹脂組成物に
関する。さらに詳しくは、樹脂封止半導体装置を実装す
る際のハンダ付け工程において封止樹脂にクラックが発
生するのを防止した半導体封止用エポキシ樹脂組成物、
特に耐湿信頼性および成形性(流動性、硬化速度、充填
性)にすぐれた半導体封止用エポキシ樹脂組成物に関す
るものである。
The present invention relates to an epoxy resin composition for semiconductor encapsulation used for encapsulating a semiconductor device. More specifically, an epoxy resin composition for semiconductor encapsulation in which cracks are prevented from occurring in the encapsulating resin in a soldering step when mounting the resin-encapsulated semiconductor device,
In particular, the present invention relates to an epoxy resin composition for semiconductor encapsulation which is excellent in moisture resistance reliability and moldability (fluidity, curing rate, filling property).

【0002】[0002]

【従来の技術】エポキシ樹脂は耐熱性、耐湿性、電気特
性および接着性などにすぐれており、さらに配合処方に
より種々の特性が付与できるため、塗料、接着剤および
電気絶縁材料などの工業材料として利用されている。
2. Description of the Related Art Epoxy resins are excellent in heat resistance, moisture resistance, electrical properties and adhesiveness, and can be imparted with various properties by compounding and prescription. Therefore, they are used as industrial materials such as paints, adhesives and electrical insulating materials. It's being used.

【0003】たとえば、半導体装置などの電子回路部品
の封止方法としては、従来より金属やセラミックスによ
るハーメチックシールと、フェノール樹脂、シリコーン
樹脂およびエポキシ樹脂などによる樹脂封止が提案され
ているが、近年では、経済性、生産性および物性のバラ
ンスの点から、エポキシ樹脂による樹脂封止が中心にな
っている。
For example, as a method of sealing an electronic circuit component such as a semiconductor device, a hermetic seal made of metal or ceramics and a resin seal made of phenol resin, silicone resin, epoxy resin or the like have been conventionally proposed. In this regard, resin sealing with an epoxy resin is mainly used in terms of balance between economy, productivity, and physical properties.

【0004】一方、最近はプリント基板への部品実装に
おいても高密度化、自動化が進められており、従来のリ
ードピンを基板の穴に挿入する“挿入実装方式”に代
り、基板表面に部品を半田付けする“表面実装方式”が
盛んになってきた。
On the other hand, in recent years, the density and automation of component mounting on a printed circuit board have been advanced, and instead of the conventional "insertion mounting method" in which lead pins are inserted into holes in the board, components are soldered on the surface of the board. “Surface mounting method” has become popular.

【0005】それに伴い、パッケージも従来のDIP
(デュアル・インライン・パッケージ)から、高密度実
装、表面実装に適した薄型のFPP(フラット・プラス
チック・パッケージ)に移行しつつある。
[0005] Along with this, the package is also a conventional DIP
(Dual in-line package) to thin FPP (flat plastic package) suitable for high-density mounting and surface mounting.

【0006】そして、表面実装方式への移行に伴い、従
来あまり問題にならなかった半田付け工程が大きな問題
になってきた。
[0006] With the shift to the surface mounting method, the soldering process, which has not been a problem so far, has become a serious problem.

【0007】すなわち、従来のピン挿入実装方式では、
半田付け工程はリード部が部分的に加熱されるだけであ
ったが、表面実装方式では、パッケージ全体が熱媒に浸
され加熱される。
That is, in the conventional pin insertion mounting method,
In the soldering process, the leads are only partially heated, but in the surface mounting method, the entire package is immersed in a heating medium and heated.

【0008】この表面実装方式における半田付け方法と
しては、半田浴浸漬、不活性ガスの飽和蒸気による加熱
(ベーパーフェイズ法)や赤外線リフロー法などが用い
られるが、いずれの方法でもパッケージ全体が210〜
270℃の高温に加熱されることになるため、従来の封
止樹脂で封止したパッケージにおいては、半田付け時に
樹脂部分にクラックが発生したり、チップと樹脂との間
に剥離が生じたりして、信頼性が低下して製品として使
用できないという問題がおきるのである。
As a soldering method in this surface mounting method, a solder bath immersion, heating by a saturated vapor of an inert gas (a vapor phase method), an infrared reflow method, and the like are used.
Since the package is heated to a high temperature of 270 ° C., in a package sealed with a conventional sealing resin, cracks may occur in the resin portion during soldering, or peeling may occur between the chip and the resin. Thus, there is a problem that the reliability is lowered and the product cannot be used as a product.

【0009】半田付け工程におけるクラックの発生は、
後硬化してから実装工程の間までに吸湿した水分が、半
田付け加熱時に爆発的に水蒸気化、膨脹することに起因
するといわれており、その対策としては、後硬化したパ
ッケージを完全に乾燥し密封した容器に収納して出荷す
る方法が用いられている。
The occurrence of cracks in the soldering process
It is said that the moisture absorbed between post-curing and the mounting process explosively turns into steam and expands during soldering and heating.As a countermeasure, the post-cured package must be completely dried. A method of shipping in a sealed container is used.

【0010】しかるに、乾燥パッケージを容器に封入す
る方法は、製造工程および製品の取扱作業が繁雑になる
うえ、製品価格が高価になる欠点がある。
[0010] However, the method of enclosing the dry package in a container has disadvantages that the manufacturing process and the handling of the product are complicated and the product price is high.

【0011】また、エポキシ樹脂による封止方法として
は、エポキシ樹脂に硬化剤および無機充填剤などを配合
した組成物を用い、半導体素子を金型にセットして、低
圧トランスファー成形機により封止する方法が一般的に
用いられている。
As a method of sealing with an epoxy resin, a composition in which a curing agent and an inorganic filler are mixed with an epoxy resin is used, a semiconductor element is set in a mold, and sealed with a low-pressure transfer molding machine. The method is commonly used.

【0012】そして、使用する成形機もまた、近年のパ
ッケージの薄型化・小型化と成形の自動化にともなっ
て、従来のコンベンショナル方式からマルチプランジャ
ー方式に変りつつある。ここで、コンベンショナル方式
とは1ポットで多数のデバイスを一括成形するものであ
り、成形性にすぐれるのに対し、マルチプランジャー方
式は、基本的に1ポットで1〜2デバイスを成形する方
式であり、自動化はできるもの、生産性の点ではコンベ
ンショナル方式よりも劣っている。
The molding machine used is also changing from a conventional conventional system to a multi-plunger system in accordance with the recent trend toward thinner and smaller packages and automatic molding. Here, the conventional method is to mold a large number of devices in one pot at a time and is excellent in moldability, whereas the multi-plunger method is a method in which 1-2 devices are basically molded in one pot. Although it can be automated, it is inferior to the conventional method in terms of productivity.

【0013】しかるにこの成形方式の移行に併ない、樹
脂組成物への成形性の要求特性も一層厳しくなってきて
いる。具体的には、パッケージの薄型化・小型化の要求
からはこれまで以上の流動性が要求され、また自動化と
生産性の点からは、成形時においてすぐれた硬化性と離
型性および低バリ性が、かなり厳しく要求されるように
なってきた。
However, along with the shift of the molding method, the required characteristics of the moldability of the resin composition are becoming more severe. Specifically, the demand for thinner and smaller packages requires more fluidity than before, and from the viewpoint of automation and productivity, it has excellent curability, mold release properties and low flash during molding. Gender has become quite demanding.

【0014】また、デバイスの高集積化に応じたアルミ
配線の微細化にともない、高温高湿環境下に樹脂封止半
導体装置を放置した場合に、封止樹脂自体や、封止樹脂
とリードフレームとの界面を通って水分が侵入すること
によって、半導体が故障するのを防止する性能、つまり
耐湿信頼性にも、より高いものが要求されるようになっ
てきた。
Further, when the resin-sealed semiconductor device is left in a high-temperature and high-humidity environment with the miniaturization of the aluminum wiring in accordance with the high integration of the device, the sealing resin itself or the sealing resin and the lead frame are removed. Higher performance has also been required for the performance of preventing breakdown of the semiconductor due to the intrusion of moisture through the interface with the semiconductor, that is, the humidity resistance reliability.

【0015】かかる実情に基づき、従来から半導体封止
用エポキシ樹脂組成物の改良が種々検討されており、例
えば、耐湿信頼性の向上を目的としてエポキシシラン系
カップリング剤を添加する方法(特公昭62−1764
0号公報)、一級のアミノ基を有するアミノシラン系カ
ップリング剤を添加する方法(特開昭57−15575
3号公報)およびウレイドシラン系カップリング剤を添
加する方法(特開昭63−110212号公報)などが
提案されている。
Based on such circumstances, various improvements of epoxy resin compositions for semiconductor encapsulation have been studied so far. For example, a method of adding an epoxysilane coupling agent for the purpose of improving reliability in moisture resistance (Japanese Patent Publication No. 62-1764
No. 0), a method of adding an aminosilane coupling agent having a primary amino group (JP-A-57-15575).
3) and a method of adding a ureidosilane-based coupling agent (Japanese Patent Laid-Open No. 63-110212).

【0016】また、半導体封止用エポキシ樹脂組成物の
耐ハンダクラック性を向上させる目的では、ビフェニル
型エポキシ樹脂を用いる方法(特開昭63−25141
9号公報)などが提案されている。
For the purpose of improving the solder crack resistance of the epoxy resin composition for semiconductor encapsulation, a method using a biphenyl type epoxy resin (Japanese Patent Laid-Open No. 63-25141).
No. 9) has been proposed.

【0017】しかしながら、耐湿信頼性を改良するため
に、エポキシシラン系カップリング剤、アミノシラン系
カップリング剤およびウレイドシラン系カップリング剤
を添加する方法では、これらシラン系カップリング剤の
添加による耐湿信頼性やハンダ耐熱性の向上効果がいま
だに十分ではないばかりか、硬化性、流動性およびバ
リ、ボイドなどの成形性の点でも、その改良効果が不満
足であった。
However, in order to improve the moisture resistance reliability, in the method of adding the epoxysilane coupling agent, the aminosilane coupling agent and the ureidosilane coupling agent, the moisture resistance reliability by the addition of these silane coupling agents is increased. Not only the effect of improving the heat resistance and solder heat resistance is still insufficient, but also the effect of improving the curability, fluidity and moldability such as burrs and voids is not satisfactory.

【0018】また、ビフェニル型エポキシ樹脂を用いる
方法では、耐ハンダクラック性は向上するものの、いま
だに満足できるレベルではないばかりか、成形時の硬化
性およびバリが悪く、生産性が低下したり、流動性およ
びボイドなどの点でもいまだに問題を残していた。
Further, in the method using a biphenyl type epoxy resin, although the solder crack resistance is improved, it is still not at a satisfactory level, and the curability and burrs at the time of molding are poor, and the productivity is lowered, or the flowability is deteriorated. He still had problems in terms of sex and voids.

【0019】[0019]

【発明が解決しようとする課題】本発明は、上述した従
来の半導体封止用樹脂組成物が有する問題点の解決を課
題として検討した結果、達成されたものである。
DISCLOSURE OF THE INVENTION The present invention has been achieved as a result of studying to solve the problems of the above-mentioned conventional resin composition for semiconductor encapsulation.

【0020】したがって、本発明が解決しようとする課
題は、耐ハンダクラック性、耐湿信頼性などの信頼性、
および成形時の流動性、硬化性、ボイド、バリなどの成
形性がすぐれた半導体封止用樹脂組成物を提供すること
にある。
Therefore, the problems to be solved by the present invention include reliability such as solder crack resistance and moisture resistance reliability.
Another object of the present invention is to provide a resin composition for semiconductor encapsulation, which has excellent moldability such as fluidity, curability, voids and burrs during molding.

【0021】[0021]

【課題を解決するための手段】上記の目的を達成するた
めに本発明は以下の構成をとる。第1の発明として「エ
ポキシ樹脂(A)、硬化剤(B)、無機充填剤(C)お
よびシランカップリング剤(D)を含有せしめてなるエ
ポキシ樹脂組成物であって、前記シランカップリング剤
(D)が、(D−1)エポキシ基が結合した有機基を有
するシランカップリング剤および/またはすべてが2級
であるアミノ基が結合した有機基を有するシランカップ
リング剤 10〜90重量%,ならびに(D−2) D
−1に定義される以外のシランカップリング剤 90〜
10重量%からなるものであり、前記無機充填剤(C)
の配合割合が、全組成物に対し85〜95重量%である
ことを特徴とする半導体封止用エポキシ樹脂組成物。」
ならびに第2の発明として、「エポキシ樹脂(A)、硬
化剤(B)、無機充填剤(C)及びシランカップリング
剤(D)を含有せしめてなるエポキシ樹脂組成物であっ
て、シランカップリング剤(D)が全てが2級であるア
ミノ基が結合した有機基を有するシランカップリング剤
(D−1´)及びエポキシ基が結合した有機基を有する
シランカップリング剤(D−1”)を含有するものであ
り、前記充填剤(C)の配合割合が、全樹脂組成物に対
し85〜95重量%であることを特徴とする半導体封止
用エポキシ樹脂組成物。」からなる。
In order to achieve the above object, the present invention has the following arrangement. A first invention is an epoxy resin composition containing an epoxy resin (A), a curing agent (B), an inorganic filler (C) and a silane coupling agent (D), wherein the silane coupling agent is (D) is (D-1) a silane coupling agent having an organic group to which an epoxy group is bonded and / or a silane coupling agent having an organic group to which all secondary amino groups are bonded 10 to 90% by weight , And (D-2) D
Silane coupling agents other than those defined in -1 90-
The inorganic filler (C) comprises 10% by weight.
The epoxy resin composition for semiconductor encapsulation is characterized in that the compounding ratio of is 85 to 95% by weight based on the total composition. "
As a second invention, there is provided an "epoxy resin composition comprising an epoxy resin (A), a curing agent (B), an inorganic filler (C) and a silane coupling agent (D), which comprises silane coupling. Agent (D) is a silane coupling agent (D-1 ') having an organic group to which all amino groups are bonded and silane coupling agent (D-1 ") having an organic group to which an epoxy group is bonded. The epoxy resin composition for semiconductor encapsulation, wherein the compounding ratio of the filler (C) is 85 to 95% by weight based on the total resin composition. ".

【0022】本発明によれば、特定のシランカップリン
グ剤を特定の割合で混合して使用する場合に限って、耐
ハンダクラック性および耐湿信頼性を向上することがで
き、かつ成形時の流動性、硬化性にすぐれ、ボイドやバ
リの発生がない外観のすぐれた成形品を与え得る半導体
封止用樹脂組成物を得ることができる。
According to the present invention, the solder crack resistance and the moisture resistance reliability can be improved and the fluidity at the time of molding can be improved only when a specific silane coupling agent is mixed and used in a specific ratio. It is possible to obtain a resin composition for encapsulating a semiconductor, which has excellent properties and curability, and can give a molded product having an excellent appearance without the occurrence of voids or burrs.

【0023】[0023]

【発明の実施の形態】以下、本発明の構成を詳述する。
なお本発明において「重量」とは「質量」を意味する。
また特に示さない限り、以下の説明は第1の発明及び第
2の発明に共通するものである。
DETAILED DESCRIPTION OF THE PREFERRED EMBODIMENTS The configuration of the present invention will be described below in detail.
In the present invention, “weight” means “mass”.
Unless otherwise indicated, the following description is common to the first and second inventions.

【0024】本発明で用いるエポキシ樹脂(A)は、1
分子中に2個以上のエポキシ基を有するものでとくに限
定されず、これらの具体例としては、例えばクレゾール
ノボラック型エポキシ樹脂、フェノールノボラック型エ
ポキシ樹脂、ビフェニル型エポキシ樹脂、ビスフェノー
ルA型エポキシ樹脂、ビスフェノールF型エポキシ樹
脂、線状脂肪族エポキシ樹脂、脂環式エポキシ樹脂、複
素環式エポキシ樹脂、スピロ環含有エポキシ樹脂および
ハロゲン化エポキシ樹脂などが挙げられる。
The epoxy resin (A) used in the present invention is 1
It has two or more epoxy groups in the molecule and is not particularly limited. Specific examples thereof include cresol novolac type epoxy resin, phenol novolac type epoxy resin, biphenyl type epoxy resin, bisphenol A type epoxy resin, bisphenol. Examples thereof include F-type epoxy resin, linear aliphatic epoxy resin, alicyclic epoxy resin, heterocyclic epoxy resin, spiro ring-containing epoxy resin and halogenated epoxy resin.

【0025】これらのエポキシ樹脂(A)のなかで特に
本発明において好ましく使用されるものは、ハンダ耐熱
性がすぐれる点で、下記一般式(I)で表される骨格を
有するビフェニル型エポキシ樹脂を必須成分として含有
するものである。
Among these epoxy resins (A), those particularly preferably used in the present invention are biphenyl type epoxy resins having a skeleton represented by the following general formula (I) in view of excellent solder heat resistance. Is contained as an essential component.

【0026】[0026]

【化5】 (ただし、式中のR1 〜R8 は、水素原子、炭素数1〜
4のアルキル基またはハロゲン原子を示す)。
Embedded image (However, R1 to R8 in the formula are a hydrogen atom, a carbon number 1 to
4 represents an alkyl group or a halogen atom).

【0027】そして、エポキシ樹脂(A)は、上記一般
式一般式(I)で表される骨格を有するビフェニル型エ
ポキシ樹脂を50重量%以上、特に70重量%以上含有
することが好ましい。
The epoxy resin (A) preferably contains the biphenyl type epoxy resin having the skeleton represented by the above general formula (I) in an amount of 50% by weight or more, particularly 70% by weight or more.

【0028】上記式(I)で表されるエポキシ樹脂骨格
の好ましい具体例としては、4,4´−ビス(2,3−
エポキシプロポキシ)ビフェニル、4,4´−ビス
(2,3−エポキシプロポキシ)−3,3´,5,5´
テトラメチルビフェニル、4,4´−ビス(2,3−エ
ポキシプロポキシ)−3,3´,5,5´−テトラメチ
ル−2−クロロビフェニル、4,4´−ビス(2,3−
エポキシプロポキシ)−3,3´,5,5´−テトラメ
チル−2−ブロモビフェニル、4,4´−ビス(2,3
−エポキシプロポキシ)−3,3´,5,5´−テトラ
エチルビフェニル、4,4´−ビス(2,3−エポキシ
プロポキシ)−3,3´,5,5´−テトラブチルビフ
ェニル、4,4´−ビス(2,3−エポキシプロポキ
シ)ビフェニル、および4,4´−ビス(2,3−エポ
キシプロポキシ)−3,3´,5,5´−テトラメチル
ビフェニルなどが挙げられ、それぞれ単独でも、または
混合系で用いる場合でも十分に効果を発揮する。
A preferred specific example of the epoxy resin skeleton represented by the above formula (I) is 4,4'-bis (2,3-).
Epoxypropoxy) biphenyl, 4,4'-bis (2,3-epoxypropoxy) -3,3 ', 5,5'
Tetramethylbiphenyl, 4,4'-bis (2,3-epoxypropoxy) -3,3 ', 5,5'-tetramethyl-2-chlorobiphenyl, 4,4'-bis (2,3-
Epoxypropoxy) -3,3 ', 5,5'-tetramethyl-2-bromobiphenyl, 4,4'-bis (2,3
-Epoxypropoxy) -3,3 ', 5,5'-tetraethylbiphenyl, 4,4'-bis (2,3-epoxypropoxy) -3,3', 5,5'-tetrabutylbiphenyl, 4,4 '-Bis (2,3-epoxypropoxy) biphenyl and 4,4'-bis (2,3-epoxypropoxy) -3,3', 5,5'-tetramethylbiphenyl, etc. , Or even when used in a mixed system.

【0029】本発明において、上記エポキシ樹脂(A)
の配合量は、通常3〜15重量%、好ましくは3〜10
重量%である。エポキシ樹脂(A)の配合量が3重量%
未満では成形性や接着性が不十分であり、また15重量
%を越えると線膨脹係数が大きくなり、低応力化が困難
になる傾向がある。
In the present invention, the epoxy resin (A)
Is usually 3 to 15% by weight, preferably 3 to 10% by weight.
% By weight. 3% by weight of epoxy resin (A)
If it is less than 15%, the moldability and adhesiveness will be insufficient, and if it exceeds 15% by weight, the coefficient of linear expansion will increase, and it tends to be difficult to reduce the stress.

【0030】本発明で使用される硬化剤(B)は、エポ
キシ樹脂(A)と反応して硬化させるものであれば特に
限定されず、これらの具体例としては、例えばフェノー
ルノボラック樹脂、クレゾールノボラック樹脂、下記式
(II)で示されるフェノールp−キシリレンコポリマ
ー、ビスフェノールAやレゾルシンから合成される各種
ノボラック樹脂、ポリビニルフェノールなどの各種多価
フェノール化合物、無水マレイン酸、無水フタル酸、無
水ピロメリット酸などの酸無水物、およびメタフェニレ
ンジアミン、ジアミノジフェニルメタン、ジアミノジフ
ェニルスルホンなどの芳香族ジアミンなどが挙げられ
る。
The curing agent (B) used in the present invention is not particularly limited as long as it reacts with the epoxy resin (A) and is cured, and specific examples thereof include, for example, phenol novolac resin and cresol novolac. Resin, phenol p-xylylene copolymer represented by the following formula (II), various novolac resins synthesized from bisphenol A and resorcin, various polyphenol compounds such as polyvinylphenol, maleic anhydride, phthalic anhydride, pyromellitic anhydride Examples thereof include acid anhydrides such as acids, and aromatic diamines such as metaphenylenediamine, diaminodiphenylmethane and diaminodiphenylsulfone.

【化6】 (ただし、式中のRは同一でも異なっていても良く、そ
れぞれ水素原子、炭素数1〜4のアルキル基またはハロ
ゲン原子を示す。mは0以上の整数を示す。) エポキシ樹脂組成物の硬化剤としては、耐熱性、耐湿性
および保存性の点から、フェノールノボラック樹脂、ク
レゾールノボラック樹脂およびフェノールp−キシリレ
ンコポリマーが好ましく用いられ、用途によっては二種
以上の硬化剤を併用してもよい。また、封止剤の流動性
の点から、硬化剤の溶融粘度がICI(50℃)粘度で
6poise (6Pa・s) 以下、さらに4poise (4Pa ・s)
下、さらに2poise (2Pa・s) 以下のものが好ましく使
用される。
[Chemical 6] (However, R in the formula may be the same or different and each represents a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, or a halogen atom. M represents an integer of 0 or more.) Curing of the epoxy resin composition As the agent, phenol novolac resin, cresol novolac resin and phenol p-xylylene copolymer are preferably used from the viewpoint of heat resistance, moisture resistance and storage stability, and two or more curing agents may be used in combination depending on the application. . From the viewpoint of the fluidity of the sealant, the melt viscosity of the curing agent is 6 poise (6 Pa · s) or less at ICI (50 ° C.), and 4 poise (4 Pa · s) or less.
Below, 2 poise (2 Pa · s) or less is preferably used.

【0031】本発明において、硬化剤(B)の配合量は
通常2〜15重量%、好ましくは2〜10重量%、さら
に好ましくは2〜8重量%である。
In the present invention, the content of the curing agent (B) is usually 2 to 15% by weight, preferably 2 to 10% by weight, more preferably 2 to 8% by weight.

【0032】さらには、エポキシ樹脂(A)と硬化剤
(B)の配合比は、機械的性質および耐湿信頼性の点か
らエポキシ樹脂(A)に対する硬化剤(B)の化学当量
比が0.5〜1.6、特に0.8〜1.3の範囲にある
ことが好ましい。
Further, the compounding ratio of the epoxy resin (A) and the curing agent (B) is such that the chemical equivalent ratio of the curing agent (B) to the epoxy resin (A) is 0. It is preferably in the range of 5 to 1.6, particularly 0.8 to 1.3.

【0033】また、本発明の半導体封止用エポキシ樹脂
組成物においては、上記エポキシ樹脂(A)と硬化剤
(B)との反応を促進させるための硬化促進剤を含有す
ることができる。
Further, the epoxy resin composition for semiconductor encapsulation of the present invention may contain a curing accelerator for promoting the reaction between the epoxy resin (A) and the curing agent (B).

【0034】硬化促進剤は硬化反応を促進するものなら
ば特に限定されず、その具体例としては、例えば2−メ
チルイミダゾール、2,4−ジメチルイミダゾール、2
−エチル−4−メチルイミダゾール、2−フェニルイミ
ダゾール、2−フェニル−4−メチルイミダゾールおよ
び2−ヘプタデシルイミダゾールなどのイミダゾール化
合物、トリエチルアミン、ベンジルジメチルアミン、α
−メチルベンジルジメチルアミン、2−(ジメチルアミ
ノメチル)フェノール、2,4,6−トリス(ジメチル
アミノメチル)フェノールおよび1,8−ジアザビシク
ロ(5,4,0)ウンデセン−7などの3級アミン化合
物、ジルコニウムテトラメトキシド、ジルコニウムテト
ラプロポキシド、テトラキス(アセチルアセトナト)ジ
ルコニウムおよびトリ(アセチルアセトナト)アルミニ
ウムなどの有機金属化合物、およびトリフェニルホスフ
ィン、トリメチルホスフィン、トリエチルホスフィン、
トリブチルホスフィン、トリ(p−メチルフェニル)ホ
スフィンおよびトリ(ノニルフェニル)ホスフィンなど
の有機ホスフィン化合物などが挙げられる。
The curing accelerator is not particularly limited as long as it accelerates the curing reaction, and specific examples thereof include 2-methylimidazole, 2,4-dimethylimidazole and 2
Imidazole compounds such as -ethyl-4-methylimidazole, 2-phenylimidazole, 2-phenyl-4-methylimidazole and 2-heptadecylimidazole, triethylamine, benzyldimethylamine, α
Tertiary amine compounds such as -methylbenzyldimethylamine, 2- (dimethylaminomethyl) phenol, 2,4,6-tris (dimethylaminomethyl) phenol and 1,8-diazabicyclo (5,4,0) undecene-7 , Zirconium tetramethoxide, zirconium tetrapropoxide, organometallic compounds such as tetrakis (acetylacetonato) zirconium and tri (acetylacetonato) aluminum, and triphenylphosphine, trimethylphosphine, triethylphosphine,
Organic phosphine compounds such as tributylphosphine, tri (p-methylphenyl) phosphine, and tri (nonylphenyl) phosphine are included.

【0035】これら硬化促進剤の中でも、特に耐湿信頼
性の点からは、有機ホスフィン化合物が好ましく、特に
トリフェニルホスフィンが好ましく用いられる。
Among these curing accelerators, organic phosphine compounds are preferable, and triphenylphosphine is particularly preferable, from the viewpoint of moisture resistance reliability.

【0036】なお、これらの硬化促進剤は、用途によっ
ては二種以上を併用してもよく、その添加量は、エポキ
シ樹脂(A)100重量部に対して0.1〜10重量部
の範囲が好ましい。
Two or more kinds of these curing accelerators may be used in combination depending on the use, and the addition amount thereof is in the range of 0.1 to 10 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the epoxy resin (A). Is preferred.

【0037】本発明で使用する無機充填剤(C)として
は、溶融シリカ、結晶性シリカ、炭酸カルシウム、炭酸
マグネシウム、アルミナ、マグネシア、クレー、タル
ク、ケイ酸カルシウム、酸化チタン、酸化アンチモンな
どの金属酸化物、アスベスト、ガラス繊維およびガラス
球などが挙げられるが、中でも非晶性シリカは線膨脹係
数を低下させる効果が大きく、低応力化に有効ななため
好ましく用いられる。非晶性シリカの例としては、石英
を溶融して製造した溶融シリカがあげられ、破砕状のも
のや球状のものが用いられる。
Examples of the inorganic filler (C) used in the present invention include metals such as fused silica, crystalline silica, calcium carbonate, magnesium carbonate, alumina, magnesia, clay, talc, calcium silicate, titanium oxide and antimony oxide. Examples thereof include oxides, asbestos, glass fibers, and glass spheres. Among them, amorphous silica is preferably used because it has a large effect of lowering the linear expansion coefficient and is effective for lowering stress. Examples of the amorphous silica include fused silica produced by fusing quartz, and crushed or spherical silica is used.

【0038】ここでいう溶融シリカとは、一般的には真
比重が2.3以下の非晶性シリカを意味する。この溶融
シリカの製造においては必ずしも溶融状態を経る必要は
なく、任意の製造方法を用いることができ、例えば結晶
性シリカを溶融する方法および各種原料から合成する方
法などで製造することができる。
The fused silica as used herein generally means an amorphous silica having a true specific gravity of 2.3 or less. In the production of the fused silica, it is not always necessary to go through a molten state, and any production method can be used. For example, it can be produced by a method of melting crystalline silica or a method of synthesizing from various raw materials.

【0039】さらに好ましくは、無機充填剤(C)が無
機充填剤(C)中に粒子径0.1〜3μmの球状シリカ
20〜95重量%と粒子径3〜50μmの球状シリカ5
〜80重量%の混合物からなり、得られる半導体封止用
エポキシ樹脂組成物の流動性と耐ハンダクラック性がす
ぐれる点で好ましい。
More preferably, the inorganic filler (C) is 20 to 95% by weight of spherical silica having a particle diameter of 0.1 to 3 μm and spherical silica 5 having a particle diameter of 3 to 50 μm in the inorganic filler (C).
It is preferable that the epoxy resin composition for semiconductor encapsulation is excellent in fluidity and solder crack resistance.

【0040】無機充填剤(C)の配合割合は、得られる
半導体封止用エポキシ樹脂組成物の成形性および低応力
性を考慮して、組成物全体の85〜95重量%の範囲と
することが好ましい。
The compounding ratio of the inorganic filler (C) should be in the range of 85 to 95% by weight of the whole composition in consideration of the moldability and low stress of the obtained epoxy resin composition for semiconductor encapsulation. Is preferred.

【0041】次に、本発明で使用するシランカップリン
グ剤(D)とは、アルコキシ基、ハロゲン原子、アミノ
基などの加水分解性基および有機基がケイ素原子に直結
したもの、およびその部分加水分解縮合物が一般的に用
いられる。加水分解性の基としてはアルコキシ基、なか
でも、メトキシ基、エトキシ基が好ましく用いられる。
有機基としては、炭化水素基や窒素原子、酸素原子、ハ
ロゲン原子、硫黄原子などによって置換された炭化水素
基のものが使用され、さらに上記原子によって置換され
た炭化水素基が好ましく使用される。
Next, the silane coupling agent (D) used in the present invention means a hydrolyzable group such as an alkoxy group, a halogen atom and an amino group, and an organic group directly bonded to a silicon atom, and a partial hydrolysis thereof. Decomposition condensates are commonly used. As the hydrolyzable group, an alkoxy group, in particular, a methoxy group and an ethoxy group are preferably used.
As the organic group, a hydrocarbon group or a hydrocarbon group substituted with a nitrogen atom, an oxygen atom, a halogen atom, a sulfur atom or the like is used, and a hydrocarbon group substituted with the above atom is preferably used.

【0042】第1の発明のシランカップリング剤の特徴
は、(D−1)「エポキシ基が結合した有機基を有する
シランカップリング剤および/またはすべてが2級であ
るアミノ基が結合した有機基を有するシランカップリン
グ剤」(前記2種類のシランカップリング剤の和が)1
0〜90重量%,ならびにD−1に定義されるもの以外
のシランカップリング剤(D−2)が 90〜10重量
%からなるものである。これを換言すると、シランカッ
プリング剤(D)は「エポキシ基が結合した有機基を有
するシランカップリング剤を必須成分とし、必須成分で
はなく任意成分であるすべてが2級であるアミノ基が結
合した有機基を有するシランカップリング剤との和が、
シランカップリング剤(D)に対して10〜90重量
%」または「すべてが2級であるアミノ基が結合した有
機基を有するシランカップリング剤を必須成分とし、必
須成分ではなく任意成分であるエポキシ基が結合した有
機基を有するシランカップリング剤との和が、シランカ
ップリング剤(D)に対して10〜90重量%」にあ
る。さらに(D−1)と(D−2)との混合割合は、重
量比で60/40〜90/10の範囲とするのがより好
ましいシランカップリング剤(D−1)および(D−
2)のいずれかを単独使用する場合には、ハンダ付け工
程におけるクラックの防止効果および流動性、硬化性、
ボイド、バリなどの成形性向上効果が発揮されず、また
(D−1)に区分されるの両者のいずれも使用しない場
合は、ハンダ付け工程におけるクラックの防止効果およ
び硬化性、バリなどの成形性向上効果はある程度発揮さ
れるものの十分ではないばかりか、充填性特にボイドが
多数発生するなどの成形性が著しく低下する。特にすべ
てが2級であるアミノ基が結合した有機基を有するシラ
ンカップリング剤を必須成分とすることが好ましい。
The feature of the silane coupling agent of the first invention is that (D-1) "a silane coupling agent having an organic group to which an epoxy group is bonded and / or an organic group to which all secondary amino groups are bonded. Group-containing silane coupling agent "(the sum of the above two types of silane coupling agents) 1
0 to 90% by weight, and 90 to 10% by weight of a silane coupling agent (D-2) other than those defined in D-1. In other words, the silane coupling agent (D) is "a silane coupling agent having an organic group to which an epoxy group is bonded is an essential component, and not all the essential components but all secondary amino groups are bonded. The sum with the silane coupling agent having an organic group,
10 to 90% by weight based on the silane coupling agent (D) "or" a silane coupling agent having an organic group to which all secondary amino groups are bonded is an essential component, and is an optional component rather than an essential component. The sum with the silane coupling agent having an organic group to which an epoxy group is bonded is 10 to 90% by weight based on the silane coupling agent (D). Further, the mixing ratio of (D-1) and (D-2) is more preferably in the range of 60/40 to 90/10 by weight ratio, and more preferably the silane coupling agent (D-1) and (D-).
When any one of 2) is used alone, the effect of preventing cracks in the soldering process and the fluidity, curability,
If neither the effect of improving the moldability such as voids or burrs is exhibited, and if neither of them classified into (D-1) is used, the effect of preventing cracks in the soldering process and the curability, molding of burrs, etc. Although the effect of improving the property is exhibited to some extent, the effect is not sufficient, and the filling property, particularly the moldability such as the occurrence of a large number of voids, is significantly reduced. In particular, it is preferable to use a silane coupling agent having an organic group to which all amino groups are secondary as an essential component.

【0043】第2の発明においては、シランカップリン
グ剤(D)はすべてが2級であるアミノ基が結合した有
機基を有するシランカップリング剤(Dー1’)、およ
びエポキシ基が結合した有機基を有するシランカップリ
ング剤(D−1”)を含有するものである。好ましくは
前記シランカップリング剤(D)の配合割合を無機充填
材(C)に対して0.5〜2重量%添加することが流動
性及び充填性の点で好ましい。また、エポキシ基が結合
した有機基を有するシランカップリング剤(D−1)
と、すべてが2級であるアミノ基が結合した有機基を有
するシランカップリング剤(Dー1’)の割合が重量比
で70/30〜1/99、さらに60/40〜2/98
であることが耐湿信頼性、充填性、硬化性の点から好ま
しい。
In the second aspect of the invention, the silane coupling agent (D) is bound to the silane coupling agent (D-1 ') having an organic group to which all secondary amino groups are bound, and to the epoxy group. It contains a silane coupling agent (D-1 ″) having an organic group. Preferably, the compounding ratio of the silane coupling agent (D) is 0.5 to 2% by weight with respect to the inorganic filler (C). % Is preferable from the viewpoint of fluidity and filling property, and a silane coupling agent (D-1) having an organic group to which an epoxy group is bonded.
And the proportion of the silane coupling agent (D-1 ′) having an organic group in which all are secondary amino groups are 70/30 to 1/99 by weight ratio, and further 60/40 to 2/98.
Is preferable from the viewpoint of moisture resistance reliability, filling property, and curability.

【0044】以下、第1および第2の発明に共通する説
明に戻る。
The following is a return to the description common to the first and second inventions.

【0045】前記シランカップリング剤(D)の混合物
は個々に添加してもよく、またあらかじめ樹脂組成物に
含まれる他の成分と混合することも、反応させて用いる
こともできる。
The mixture of the silane coupling agent (D) may be added individually, or may be mixed with other components contained in the resin composition in advance, or may be used by reacting.

【0046】ここでエポキシ基が結合した有機基を有す
るシランカップリング剤としては以下のものが例示され
る。γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、γ
−グリシドキシプロピルメチルジメトキシシシラン、γ
−(2,3−エポキシシクロヘキシル)プロピルトリメ
トキシシラン。
Here, examples of the silane coupling agent having an organic group to which an epoxy group is bonded include the following. γ-glycidoxypropyltrimethoxysilane, γ
-Glycidoxypropylmethyldimethoxysisilane, γ
-(2,3-epoxycyclohexyl) propyltrimethoxysilane.

【0047】またすべてが2級であるアミノ基が結合し
た有機基を有するシランカップリング剤としては、γ−
(N−フェニルアミノ)プロピルトリメトキシシラン、
γ−(N−フェニルアミノ)プロピルメチルジメトキシ
シラン、γ−(N−メチルアミノ)プロピルトリメトキ
シシラン、γ−(N−メチルアミノプロピル)メチルジ
メトキシシラン、γ−(N−エチルアミノ)プロピルト
リメトキシシラン、およびγ−(N−エチルアミノ)プ
ロピルメチルジメトキシシランなどが挙げられる。
Further, as a silane coupling agent having an organic group to which all amino groups are secondary, γ-
(N-phenylamino) propyltrimethoxysilane,
γ- (N-phenylamino) propylmethyldimethoxysilane, γ- (N-methylamino) propyltrimethoxysilane, γ- (N-methylaminopropyl) methyldimethoxysilane, γ- (N-ethylamino) propyltrimethoxy Examples thereof include silane, γ- (N-ethylamino) propylmethyldimethoxysilane, and the like.

【0048】D−1に定義されるシランカップリング剤
のなかでも、耐湿信頼性と流動性の点から、特にγ−グ
リシドキシプロピルトリメトキシシラン、γ−(N−エ
チルアミノ)プロピルメチルトリメトキシシランが好ま
しく使用される。
Among the silane coupling agents defined in D-1, from the viewpoint of moisture resistance reliability and fluidity, in particular, γ-glycidoxypropyltrimethoxysilane and γ- (N-ethylamino) propylmethyltri Methoxysilane is preferably used.

【0049】シランカップリング剤(D−1)以外のシ
ランカップリング剤(D−2)としては、ケイ素原子に
結合した有機基が、炭化水素基、ならびに1級アミノ
基、3級アミノ基、(メタ)アクリロイル基、メルカプ
ト基などを有する炭化水素基であるものが例示される。
その具体例としては、、γ−メタクリロキシプロピルト
リメトキシシラン、γ−メタクリロキシプロピルメチル
ジメトキシシラン、γ−メルカトプロピルトリメトキシ
シラン、γ−メルカトプロピルメチルジメトキシシラ
ン、N−β−(アミノエチル)−γ−アミノプロピルト
リメトキシシラン、N−β−(アミノエチル)−γ−ア
ミノプロピルメチルジメトキシシラン、N−β−(アミ
ノエチル)−γ−アミノプロピルトリエチルシラン、γ
−アミノプロピルトリエトキシシラン、γ−アミノプロ
ピルメチルジエトキシシラン、γ−アミノプロピルトリ
メトキシシラン、γ−アミノプロピルメチルジメトキシ
シラン、γ−(N,N−ジメチルアミノ)プロピルトリ
メトキシシランなどが挙げられる。これらのなかでも、
耐湿信頼性の点から、1級アミノ基を有する有機基がケ
イ素原子に結合したシランカップリング剤が好ましく使
用され、このようなものとしてはγ−アミノプロピルト
リエトキシシランおよびγ−アミノプロピルトリメトキ
シシランが例示される。
As the silane coupling agent (D-2) other than the silane coupling agent (D-1), an organic group bonded to a silicon atom is a hydrocarbon group, a primary amino group, a tertiary amino group, Examples thereof include hydrocarbon groups having a (meth) acryloyl group, a mercapto group and the like.
Specific examples thereof include γ-methacryloxypropyltrimethoxysilane, γ-methacryloxypropylmethyldimethoxysilane, γ-mercaptopropyltrimethoxysilane, γ-mercaptopropylmethyldimethoxysilane, N-β- (aminoethyl ) -Γ-aminopropyltrimethoxysilane, N-β- (aminoethyl) -γ-aminopropylmethyldimethoxysilane, N-β- (aminoethyl) -γ-aminopropyltriethylsilane, γ
-Aminopropyltriethoxysilane, γ-aminopropylmethyldiethoxysilane, γ-aminopropyltrimethoxysilane, γ-aminopropylmethyldimethoxysilane, γ- (N, N-dimethylamino) propyltrimethoxysilane and the like. . Of these,
From the viewpoint of moisture resistance reliability, a silane coupling agent in which an organic group having a primary amino group is bonded to a silicon atom is preferably used, and examples thereof include γ-aminopropyltriethoxysilane and γ-aminopropyltrimethoxy. Silane is exemplified.

【0050】このシランカップリング剤(D)の添加量
は、無機充填剤(C)に対し0.5〜6重量%、特に
0.7〜2重量%であることが好ましく、また組成物に
対して、シランカプリング剤(D)の配合量が0.2〜
10重量%であることが好ましい。
The amount of the silane coupling agent (D) added is preferably 0.5 to 6% by weight, more preferably 0.7 to 2% by weight, based on the inorganic filler (C). On the other hand, the compounding amount of the silane coupling agent (D) is 0.2 to
Preferably it is 10% by weight.

【0051】ハロゲン化エポキシ樹脂などのハロゲン化
合物およびリン化合物などの難燃剤、三酸化アンチモン
などの各種難燃助剤も配合できる。これら難燃剤は充填
材(C)の添加量が88重量%を越える領域では、樹脂
組成物から発生する不要物の廃棄の容易さの観点からハ
ロゲン原子およびアンチモン原子それぞれが、樹脂組成
物に対して0.2重量%以下、さらには実質的に配合さ
れていないことが好ましい。
A flame retardant such as a halogen compound such as a halogenated epoxy resin and a phosphorus compound, and various flame retardant auxiliaries such as antimony trioxide can also be blended. When the amount of the filler (C) added exceeds 88% by weight, each of these flame retardants contains halogen atoms and antimony atoms in the resin composition from the viewpoint of easy disposal of unnecessary substances generated from the resin composition. It is preferably 0.2% by weight or less, and substantially not blended.

【0052】本発明のエポキシ樹脂組成物は、さらに次
に挙げる各種添加剤を任意に含有することができる。カ
ーボンブラックおよび酸化鉄などの各種着色剤や各種顔
料、シリコーンゴム、オレフィン系共重合体、変性ニト
リルゴム、変性ポリブタジエンゴムなどの各種エラスト
マー、シリコーンオイル、ポリエチレンなどの各種熱可
塑性樹脂、長鎖脂肪酸、長鎖脂肪酸の金属塩、長鎖脂肪
酸のエステル、長鎖脂肪酸のアミドおよびパラフィンワ
ックスなどの各種離型剤およびハイドロタルサイト類な
どのイオン補足剤、有機過酸化物などの架橋剤。
The epoxy resin composition of the present invention may further optionally contain various additives listed below. Various colorants and pigments such as carbon black and iron oxide, silicone rubber, olefinic copolymers, modified nitrile rubber, modified polybutadiene rubber and other elastomers, silicone oil, polyethylene and other thermoplastic resins, long chain fatty acids, Various release agents such as metal salts of long-chain fatty acids, esters of long-chain fatty acids, amides of long-chain fatty acids and paraffin wax, ion scavengers such as hydrotalcites, and crosslinking agents such as organic peroxides.

【0053】本発明の特徴であるシランカップリング剤
(D)を配合した場合、組成物中では以下の反応が起き
ている可能性があるが、組成物中でシランカップリング
剤(D)が化学的に転換していても、本発明の作用は発
揮される。シランカップリング剤の加水分解性基に起因
する加水分解縮合。シランカップリング剤の加水分解性
基と無機充填剤の表層との縮合反応。シランカップリン
グ剤のエポキシ基と硬化剤(B)との反応。シランカッ
プリング剤のアミノ基とエポキシ樹脂(A)との反応。
シランカップリング剤のエポキシ基と、シランカップリ
ング剤のその他の官能基(例えばアミノ基)との反応。
シランカップリング剤のアミノ基と、シランカップリン
グ剤のその他の官能基との反応。シランカップリング剤
と任意に添加されるシリコーンとの反応。
When the silane coupling agent (D), which is a feature of the present invention, is blended, the following reaction may occur in the composition, but the silane coupling agent (D) may be present in the composition. The effect of the present invention is exerted even if it is chemically converted. Hydrolytic condensation due to the hydrolyzable groups of the silane coupling agent. Condensation reaction between the hydrolyzable group of the silane coupling agent and the surface layer of the inorganic filler. Reaction between the epoxy group of the silane coupling agent and the curing agent (B). Reaction of amino group of silane coupling agent with epoxy resin (A).
Reaction of the epoxy groups of the silane coupling agent with other functional groups (eg amino groups) of the silane coupling agent.
Reaction of amino groups of silane coupling agent with other functional groups of silane coupling agent. Reaction of silane coupling agent with optionally added silicone.

【0054】本発明のエポキシ樹脂組成物は、溶融混練
することが好ましく、たとえばバンバリーミキサー、ニ
ーダー、ロール、単軸もしくは二軸の押出機およびコニ
ーダーなどの公知の混練方法を用いて溶融混練すること
により製造される。
The epoxy resin composition of the present invention is preferably melt-kneaded, for example, melt-kneaded using a known kneading method such as a Banbury mixer, a kneader, a roll, a single-screw or twin-screw extruder and a cokneader. Manufactured by.

【0055】かくして構成される本発明の半導体封止用
樹脂組成物は、耐ハンダクラック性および耐湿信頼性が
向上し、かつ成形時の流動性、硬化性にすぐれ、ボイド
やバリの発生がない外観のすぐれた半導体封止装置を与
えることができる。
The resin composition for semiconductor encapsulation of the present invention thus constituted has improved solder crack resistance and moisture resistance reliability, is excellent in fluidity and curability during molding, and is free from voids and burrs. A semiconductor encapsulation device having an excellent appearance can be provided.

【0056】[0056]

【実施例】以下、実施例により本発明をさらに具体的に
説明する。
EXAMPLES The present invention will be described in more detail below with reference to examples.

【0057】[実施例 1〜12、比較例1〜8] [実施例13〜20、比較例9〜13]下記エポキシ樹
脂、硬化剤、無機充填剤、シランカップリング剤および
その他の添加剤を、それぞれ下記および表1および表2
に示した割合でミキサーによってドライブレンドした。 A.エポキシ樹脂 I……エポキシ当量200のオルソクレゾールノボラッ
ク型エポキシ樹脂 II……4,4´−ビス(2,3−エポキシプロポキシ)
−3,3´,5,5´−テトラメチルビフェニル B.硬化剤 下記式(II)で示されるフェノールp−キシリレンコポ
リマー(ただし、mは数平均で0.3である。)
[Examples 1 to 12 and Comparative Examples 1 to 8] [Examples 13 to 20 and Comparative Examples 9 to 13] The following epoxy resin, curing agent, inorganic filler, silane coupling agent and other additives were added. , Respectively below and Table 1 and Table 2
Dry blending was carried out by a mixer in the ratio shown in. A. Epoxy resin I ... Orthocresol novolak type epoxy resin with epoxy equivalent of 200 ... 4,4'-bis (2,3-epoxypropoxy)
-3,3 ', 5,5'-tetramethylbiphenyl B.I. Curing agent Phenol p-xylylene copolymer represented by the following formula (II) (where m is 0.3 in number average)

【化7】 C.無機充填剤 I ……平均粒子径1μmの球状シリカ/平均粒子径6μ
mの破砕シリカ/平均粒子径30μmの球状シリカ(1
0/30/60重量比)の混合物 粒子径0.1〜3μm/3〜50μmの球状シリカが無
機充填剤に占める割合(20/40重量%) II……平均粒子径1μmの球状シリカ/平均粒子径6μ
mの破砕シリカ/平均粒子径12μmの球状シリカ(1
0/30/60重量比)の混合物 粒子径0.1〜3μm/3〜50μmの球状シリカが無
機充填剤に占める割合(30/35重量%) III ……平均粒子径1μmの球状シリカ/平均粒子径1
2μmの球状シリカ(10/90重量比)の混合物 粒子径0.1〜3μm/3〜50μmの球状シリカが無
機充填剤に占める割合(40/55重量%) D.シランカップリング剤 I ……N−フェニルアミノプロピルトリメトキシシ
ラン II ……γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラ
ン III ……γ−アミノプロピルトリメトキシシラン E.難燃剤……エポキシ当量400、臭素含量49%の
臭素化ビスフェノールA型エポキシ樹脂([実施例 1
〜12、比較例1〜8]添加量:それぞれ0.8重量
%) F.難燃助剤……三酸化アンチモン([実施例 1〜1
2、比較例1〜8]添加量:それぞれ1.0重量%) G.その他添加剤 硬化促進剤……トリフェニルフォスフィン(表1、2
に示した量を添加) 離型剤……カルナバワックス(添加量:それぞれ0.
3重量%) 着色剤……カーボンブラック(添加量:それぞれ0.
3重量%)。
Embedded image C. Inorganic filler I: Spherical silica with an average particle size of 1 μm / Average particle size of 6 μ
m crushed silica / spherical silica with an average particle size of 30 μm (1
(0/30/60 weight ratio) A ratio of spherical silica having a particle diameter of 0.1 to 3 μm / 3 to 50 μm in the inorganic filler (20/40% by weight) II ... Spherical silica having an average particle diameter of 1 μm / average Particle size 6μ
m crushed silica / spherical silica with an average particle size of 12 μm (1
(0/30/60 weight ratio) A ratio of spherical silica having a particle size of 0.1 to 3 μm / 3 to 50 μm in the inorganic filler (30/35% by weight) III: average particle diameter of 1 μm spherical silica / average Particle size 1
Mixture of 2 μm spherical silica (10/90 weight ratio) Ratio of spherical silica having a particle size of 0.1 to 3 μm / 3 to 50 μm in the inorganic filler (40/55 wt%) D. Silane coupling agent I ... N-phenylaminopropyltrimethoxysilane II. .Gamma.-glycidoxypropyltrimethoxysilane III..gamma.-aminopropyltrimethoxysilane E. Flame retardant ... Brominated bisphenol A type epoxy resin having an epoxy equivalent of 400 and a bromine content of 49% (see [Example 1
-12, Comparative Examples 1-8] Amount added: 0.8% by weight each) F. Flame-retardant aid ... Antimony trioxide ([Examples 1 to 1
2, Comparative Examples 1 to 8] Addition amount: 1.0% by weight each) G. Other additives Curing accelerator: Triphenylphosphine (Tables 1 and 2)
Release agent: Carnauba wax (added amount: 0.
3% by weight) Colorant ... Carbon black (added amount: 0.
3% by weight).

【0058】[0058]

【表1】 [Table 1]

【0059】[0059]

【表2】 [Table 2]

【0060】これらの混合物を、各々ロール温度90℃
のミキシングロールを用いて5分間加熱混練後、冷却粉
砕して、10種類の半導体封止用エポキシ樹脂組成物を
製造した。
Each of these mixtures was heated at a roll temperature of 90 ° C.
After heating and kneading for 5 minutes using the mixing roll of No. 3, and cooling and pulverizing, 10 kinds of epoxy resin compositions for semiconductor encapsulation were manufactured.

【0061】これらの各封止用樹脂組成物を用い、低圧
トランスファー成形法により、成形温度175℃、成形
時間2分、トランスファー圧力70kg/cm2 の条件
で成形した、さらに175℃×5時間の条件でポストキ
ュアし、次の物性測定法により各組成物の物性を測定し
た結果を表2、4に示す。
Using each of these encapsulating resin compositions, molding was carried out by a low-pressure transfer molding method under the conditions of a molding temperature of 175 ° C., a molding time of 2 minutes and a transfer pressure of 70 kg / cm 2 , and further 175 ° C. × 5 hours. Tables 2 and 4 show the results obtained by post-curing under the conditions and measuring the physical properties of each composition by the following physical property measuring methods.

【0062】スパイラルフロー:EMMI型評価用金型
を用いて175℃で成形速度25m/secで測定し
た。
Spiral flow: Measured at a molding speed of 25 m / sec at 175 ° C. using an EMMI mold for evaluation.

【0063】ハンダ耐熱性:表面にアルミニウムを蒸着
した模擬半導体素子を搭載したチップサイズ9×9mm
の160pin QFP 20個を成形(28×28×
3.4(厚さ)mm)してポストキュアし半導体装置と
した。さらに85℃/85%RHでそれぞれ72時間、
および120時間加湿後、最高温度240℃のIRリフ
ロー炉で加熱処理し、外部クラック発生数を調べた。 耐湿信頼性:加湿72時間のハンダ耐熱性評価後のQF
Pを用い、121℃/100%RHのPCT条件下で、
アルミニウム配線の断線を故障として累積故障率50%
になる時間を求め、寿命とした。 充填性:ハンダ耐熱試験に用いる160pin QFP
を、成形後に目視および顕微鏡を用いて観察し、未充填
の有無および表面ボイドを観察した。 バリ:低圧トランスファー成形法によりバリ測定金型を
用いて175℃×90秒の条件で成形し、5μmの幅の
隙間に発生するバリの長さを測定した。 硬化性:低圧トランスファー成形法により直径5cmの
円盤を成形し、175℃で処理し、熱時硬度(ショア
D)が70を越えるまでのキュアー時間を測定した。
Solder heat resistance: Chip size 9 × 9 mm mounted with a simulated semiconductor element having aluminum vapor-deposited on the surface
Molded 20 pieces of 160 pin QFP (28 x 28 x
The thickness was set to 3.4 (thickness) mm and post-cured to obtain a semiconductor device. 72 hours at 85 ° C / 85% RH,
After moisturizing for 120 hours, heat treatment was performed in an IR reflow furnace having a maximum temperature of 240 ° C., and the number of external cracks was examined. Moisture resistance reliability: QF after evaluation of solder heat resistance for 72 hours of humidification
P under the PCT condition of 121 ° C./100% RH,
Cumulative failure rate of 50%, with broken aluminum wiring as a failure
The time was calculated as the life. Fillability: 160pin QFP used for solder heat resistance test
After molding, was observed visually and using a microscope to observe the presence or absence of unfilling and surface voids. Burrs: Molded under a condition of 175 ° C. × 90 seconds using a burr measuring mold by a low pressure transfer molding method, and the length of burrs generated in a gap having a width of 5 μm was measured. Curability: A disk having a diameter of 5 cm was molded by a low pressure transfer molding method, treated at 175 ° C., and the curing time until the hardness (Shore D) exceeds 70 was measured.

【0064】[0064]

【表3】 [Table 3]

【0065】[0065]

【表4】 [Table 4]

【0066】表3の結果から明らかなように、第1発明
の半導体封止用エポキシ樹脂組成物(実施例1〜12)
は、ハンダ耐熱性および耐湿信頼性にすぐれるばかり
か、充填性、バリおよび硬化性などの成形性にもすぐれ
ており、生産性がきわめて良好である。
As is clear from the results shown in Table 3, the epoxy resin composition for semiconductor encapsulation of the first invention (Examples 1 to 12).
Has excellent solder heat resistance and moisture resistance reliability, as well as excellent moldability such as filling properties, burrs, and curability, and has extremely good productivity.

【0067】一方、本発明の範囲外のシランカップリン
グ剤の使用である、比較例1〜3では、ハンダ耐熱性お
よび耐湿信頼性に劣るばかりか、充填性、バリおよび硬
化性などの成形性も極端に低いものである。
On the other hand, in Comparative Examples 1 to 3, which are the use of silane coupling agents outside the scope of the present invention, not only the solder heat resistance and moisture resistance reliability are inferior, but also the moldability such as filling properties, burrs and curability is improved. Is extremely low.

【0068】また、無機充填剤の量が85重量%以下の
比較例8では、ハンダ耐熱性および耐湿信頼性に劣って
いる。
Further, in Comparative Example 8 in which the amount of the inorganic filler is 85% by weight or less, the solder heat resistance and the moisture resistance reliability are inferior.

【0069】表4の結果から明らかなように、第2の発
明の半導体封止用エポキシ樹脂組成物(実施例13〜2
0)は、半田耐熱性、耐湿信頼性など製品特性に優れる
ばかりか、生産性(充填性、硬化性、バリ、スパイラル
フロー)にも優れ工業的に有効である。
As is clear from the results shown in Table 4, the epoxy resin composition for semiconductor encapsulation of the second invention (Examples 13 to 2)
0) is not only excellent in product characteristics such as solder heat resistance and moisture resistance reliability but also excellent in productivity (fillability, curability, burr, spiral flow) and is industrially effective.

【0070】一方比較例2〜4では特定のシランカップ
リング剤を特定の混合割合で使用していないことから、
半田耐熱性、充填性さらに硬化性、バリに劣るばかり
か、さらに比較例3、4では耐湿信頼性にも劣ってい
る。
On the other hand, in Comparative Examples 2 to 4, since the specific silane coupling agent was not used in the specific mixing ratio,
Not only is solder heat resistance, filling property, curability, and burr poor, but also Comparative Examples 3 and 4 are poor in moisture resistance reliability.

【0071】また、無機充填材の量が85重量%未満の
比較例8では、半田耐熱性および耐湿信頼性に劣ってい
る。
In Comparative Example 8 in which the amount of the inorganic filler is less than 85% by weight, the solder heat resistance and the moisture resistance reliability are poor.

【0072】また、シランカップリング剤の添加量が適
切でない、比較例5では成形不能となり、比較例6では
ボイドが多数発生し、充填性が悪化した。
Further, in the comparative example 5 in which the amount of the silane coupling agent added was not appropriate, the molding was impossible, and in the comparative example 6, a large number of voids were generated and the filling property was deteriorated.

【0073】[0073]

【発明の効果】以上説明したように、本発明の半導体封
止用エポキシ樹脂組成物は、耐ハンダクラック性(ハン
ダ耐熱性)および耐湿信頼性を向上することができ、し
かも成形時の流動性、硬化性にすぐれ、ボイドやバリの
発生がない外観のすぐれた成形品を、すぐれた生産性の
もとに与えることができる。
As described above, the epoxy resin composition for semiconductor encapsulation of the present invention can improve the solder crack resistance (solder heat resistance) and the moisture resistance reliability, and moreover, the fluidity during molding. In addition, it is possible to provide a molded product having excellent curability and an appearance that is free of voids and burrs with excellent productivity.

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Claims (18)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 エポキシ樹脂(A)、硬化剤(B)、
無機充填剤(C)およびシランカップリング剤(D)を
含有せしめてなるエポキシ樹脂組成物であって、前記シ
ランカップリング剤(D)が、(D−1)エポキシ基が
結合した有機基を有するシランカップリング剤および/
またはすべてが2級であるアミノ基が結合した有機基を
有するシランカップリング剤 10〜90重量%,なら
びに(D−2) D−1に定義される以外のシランカッ
プリング剤 90〜10重量%からなるものであり、前
記無機充填剤(C)の配合割合が、全組成物に対し85
〜95重量%であることを特徴とする半導体封止用エポ
キシ樹脂組成物。
1. An epoxy resin (A), a curing agent (B),
An epoxy resin composition containing an inorganic filler (C) and a silane coupling agent (D), wherein the silane coupling agent (D) comprises (D-1) an organic group having an epoxy group bonded thereto. Silane coupling agent and / or
Or a silane coupling agent having an organic group to which amino groups are all secondary, 10 to 90% by weight, and (D-2) a silane coupling agent other than those defined in D-1 90 to 10% by weight And the compounding ratio of the inorganic filler (C) is 85 with respect to the total composition.
An epoxy resin composition for encapsulating a semiconductor, wherein the content is about 95% by weight.
【請求項2】 エポキシ基が結合した有機基を有する
シランカップリング剤を必須成分とし、任意に配合され
るすべてが2級であるアミノ基が結合した有機基を有す
るシランカップリング剤との和が、シランカップリング
剤(D)に対して10〜90重量%である請求項1記載
の半導体封止用エポキシ樹脂組成物。
2. A silane coupling agent having an organic group to which an epoxy group is bonded as an essential component, and a silane coupling agent having an organic group to which all secondary amino groups are optionally blended. Is 10 to 90% by weight with respect to the silane coupling agent (D), the epoxy resin composition for semiconductor encapsulation according to claim 1.
【請求項3】 すべてが2級であるアミノ基が結合し
た有機基を有するシランカップリング剤を必須成分と
し、任意に配合されるエポキシ基が結合した有機基を有
するシランカップリング剤との和が、シランカップリン
グ剤(D)に対して10〜90重量%である請求項1記
載の半導体封止用エポキシ樹脂組成物。
3. A silane coupling agent having an amino group-bonded organic group, all of which is secondary, as an essential component, and optionally a silane coupling agent having an epoxy group-bonded organic group. Is 10 to 90% by weight with respect to the silane coupling agent (D), the epoxy resin composition for semiconductor encapsulation according to claim 1.
【請求項4】 前記シランカップリング剤(D−2)が
1級アミノ基が結合した有機基を有するシランカップリ
ング剤を必須成分とする請求項1〜3いずれかに記載の
半導体封止用エポキシ樹脂組成物。
4. The semiconductor encapsulation according to claim 1, wherein the silane coupling agent (D-2) contains a silane coupling agent having an organic group to which a primary amino group is bound as an essential component. Epoxy resin composition.
【請求項5】 エポキシ樹脂(A)の配合割合が、全組
成物に対し3〜15重量%であることを特徴とする請求
項1〜4いずれかに記載の半導体封止用エポキシ樹脂組
成物。
5. The epoxy resin composition for semiconductor encapsulation according to claim 1, wherein the compounding ratio of the epoxy resin (A) is 3 to 15% by weight based on the total composition. .
【請求項6】 シランカップリング剤(D)の配合量
が組成物に対して、0.2〜10重量%である請求項1
〜5いずれかに記載の半導体封止用樹脂組成物。
6. The compounding amount of the silane coupling agent (D) is 0.2 to 10% by weight based on the composition.
5. The resin composition for semiconductor encapsulation according to any one of to 5.
【請求項7】 エポキシ樹脂(A)が、下記式(I)
で示される構造を有するエポキシ樹脂を少なくとも1種
類含むことを特徴とする請求項1〜6いずれかに記載の
半導体封止用エポキシ樹脂組成物。 【化1】 (ただし、式中のR1〜R8は、水素原子、炭素数1〜
4のアルキル基またはハロゲン原子を示す。)
7. The epoxy resin (A) has the following formula (I):
The epoxy resin composition for semiconductor encapsulation according to any one of claims 1 to 6, comprising at least one kind of epoxy resin having a structure shown in. Embedded image (However, R1 to R8 in the formula are each a hydrogen atom or a carbon number 1 to
4 represents an alkyl group or a halogen atom. )
【請求項8】 無機充填剤(C)が、無機充填材
(C)中に粒子径0.1〜3μmの球状シリカ20〜9
5重量%と粒子径3〜50μmの球状シリカ5〜80重
量%からなることを特徴とする請求項1〜7いずれかに
記載の半導体封止用エポキシ樹脂組成物。
8. The inorganic filler (C) is spherical silica 20-9 having a particle size of 0.1-3 μm in the inorganic filler (C).
The epoxy resin composition for semiconductor encapsulation according to any one of claims 1 to 7, comprising 5 wt% and 5 to 80 wt% of spherical silica having a particle diameter of 3 to 50 µm.
【請求項9】 硬化剤(B)が下記式(II)で示される構
造を有するフェノール−p−キシリレンコポリマーのう
ち少なくとも1種を含むことを特徴とする請求項1〜8
いずれかに記載の半導体封止用エポキシ樹脂組成物。 【化2】 (ただし、式中のRは同一でも異なっていても良く、そ
れぞれ水素原子、炭素数1〜4のアルキル基またはハロ
ゲン原子を示す。mは0以上の整数を示す。)
9. The curing agent (B) contains at least one phenol-p-xylylene copolymer having a structure represented by the following formula (II).
The epoxy resin composition for semiconductor encapsulation according to any one of claims. Embedded image (However, R in the formula may be the same or different and each represents a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, or a halogen atom. M represents an integer of 0 or more.)
【請求項10】 エポキシ樹脂(A)、硬化剤(B)、
無機充填剤(C)及びシランカップリング剤(D)を含
有せしめてなるエポキシ樹脂組成物であって、シランカ
ップリング剤(D)が、全てが2級であるアミノ基が結
合した有機基を有するシランカップリング剤(D−1
´)及びエポキシ基が結合した有機基を有するシランカ
ップリング剤(D−1”)を含有するものであり、前記
充填剤(C)の配合割合が、全樹脂組成物に対し85〜
95重量%であることを特徴とする半導体封止用エポキ
シ樹脂組成物。
10. An epoxy resin (A), a curing agent (B),
An epoxy resin composition containing an inorganic filler (C) and a silane coupling agent (D), wherein the silane coupling agent (D) comprises an organic group to which all secondary amino groups are bound. Silane coupling agent (D-1
′) And a silane coupling agent (D-1 ″) having an organic group to which an epoxy group is bound, and the compounding ratio of the filler (C) is 85 to 85% of the total resin composition.
95% by weight of the epoxy resin composition for semiconductor encapsulation.
【請求項11】 硬化剤(B)の配合割合が、エポキ
シ樹脂(A)に対する硬化剤(B)の化学当量比が0.
5〜1.6の範囲となる量である請求項10に記載の半
導体封止用エポキシ樹脂組成物。
11. The compounding ratio of the curing agent (B) is such that the chemical equivalent ratio of the curing agent (B) to the epoxy resin (A) is 0.
The epoxy resin composition for semiconductor encapsulation according to claim 10, wherein the amount is in the range of 5 to 1.6.
【請求項12】 前記シランカップリング剤(D)の配
合割合が無機充填剤(C)に対して0.5〜2重量%で
あることを特徴とする請求項10または11いずれかに
記載の半導体封止用エポキシ樹脂組成物。
12. The compounding ratio of the silane coupling agent (D) is 0.5 to 2% by weight with respect to the inorganic filler (C), according to claim 10. Epoxy resin composition for semiconductor encapsulation.
【請求項13】 エポキシ樹脂(A)が、下記式
(I)で示される構造を有するエポキシ樹脂を少なくと
も1種類含むことを特徴とする請求項10〜12いずれ
かに記載の半導体封止用エポキシ樹脂組成物。 【化3】 (ただし、式中のR1 〜R8 は、水素原子、炭素数1〜
4のアルキル基またはハロゲン原子を示す)。
13. The epoxy for semiconductor encapsulation according to claim 10, wherein the epoxy resin (A) contains at least one epoxy resin having a structure represented by the following formula (I). Resin composition. Embedded image (However, R1 to R8 in the formula are a hydrogen atom, a carbon number 1 to
4 represents an alkyl group or a halogen atom).
【請求項14】 前記シランカップリング剤のエポキシ
基が結合した有機基を有するシランカップリング剤(D
−1´)と、全てが2級であるアミノ基が結合した有機
基を有するシランカップリング剤(D−1”)の割合が
重量比で70/30〜1/99であることを特徴とする
請求項10〜13のいずれかに記載の半導体封止用エポ
キシ樹脂組成物。
14. A silane coupling agent (D) having an organic group to which an epoxy group of the silane coupling agent is bonded.
-1 ') and the ratio of the silane coupling agent (D-1 ") having an organic group to which all secondary amino groups are bonded is 70/30 to 1/99 by weight. The epoxy resin composition for semiconductor encapsulation according to claim 10.
【請求項15】 無機充填材(C)が粒子径0.1〜3
μmの球状シリカ20〜95重量%と粒子径3〜50μ
mの球状シリカ5〜80重量%からなることを特徴とす
る請求項10〜14いずれかに記載の半導体封止用エポ
キシ樹脂組成物。
15. The inorganic filler (C) has a particle size of 0.1 to 3
20 to 95% by weight of spherical silica having a particle size of 3 to 50 μm
The epoxy resin composition for semiconductor encapsulation according to any one of claims 10 to 14, which comprises 5 to 80% by weight of spherical silica of m.
【請求項16】 硬化剤(B)が、下記式(II)で示
される構造を有するフェノールp−キシリレンコポリマ
ーの少なくとも1種を含むことを特徴とする請求項10
〜16いずれかに記載の半導体封止用エポキシ樹脂組成
物。 【化4】 (ただし、式中のRは同一でも異なっていてもよく、そ
れぞれ水素原子、炭素数1〜4のアルキル基またはハロ
ゲン原子を示す。mは0以上の整数を示す。)。
16. The curing agent (B) contains at least one phenol p-xylylene copolymer having a structure represented by the following formula (II).
The epoxy resin composition for semiconductor encapsulation according to any one of 1 to 16. Embedded image (However, R in the formula may be the same or different and each represents a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, or a halogen atom. M represents an integer of 0 or more.).
【請求項17】 請求項1〜9いずれかに記載の半導
体封止用エポキシ樹脂組成物によって半導体素子が封止
された半導体装置。
17. A semiconductor device in which a semiconductor element is encapsulated by the epoxy resin composition for encapsulating a semiconductor according to claim 1.
【請求項18】 請求項10〜16いずれかに記載の
半導体封止用エポキシ樹脂組成物によって半導体素子が
封止された半導体装置。
18. A semiconductor device in which a semiconductor element is encapsulated with the epoxy resin composition for encapsulating a semiconductor according to claim 10.
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