JPH09216863A - Less colored an whiter alpha-sulfofatty acid alkyl ester salt and its production - Google Patents
Less colored an whiter alpha-sulfofatty acid alkyl ester salt and its productionInfo
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- JPH09216863A JPH09216863A JP2443296A JP2443296A JPH09216863A JP H09216863 A JPH09216863 A JP H09216863A JP 2443296 A JP2443296 A JP 2443296A JP 2443296 A JP2443296 A JP 2443296A JP H09216863 A JPH09216863 A JP H09216863A
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Abstract
Description
【０００１】[0001]
【発明の属する技術分野】本発明は、α−スルホ脂肪酸
アルキルエステル塩を製造する方法に関し、特に白色に
近い淡色のα−スルホ脂肪酸アルキルエステル塩が得ら
れる方法に関する。TECHNICAL FIELD The present invention relates to a method for producing an α-sulfofatty acid alkyl ester salt, and more particularly to a method for obtaining a pale-colored α-sulfofatty acid alkyl ester salt close to white.
【０００２】[0002]
【従来の技術】α−スルホ脂肪酸アルキルエステル塩
は、その用途のひとつとして界面活性剤があり、特にそ
の洗浄力が高く、生分解性が良好で、環境に対する影響
が少ないことから洗浄剤材料としての性能が高く評価さ
れている。このα−スルホ脂肪酸アルキルエステル塩
は、脂肪酸アルキルエステルをＳＯ3によりスルホン化
し、ついでアルカリによって中和することによって得ら
れる。2. Description of the Related Art α-Sulfo fatty acid alkyl ester salts are used as detergent materials because one of their uses is a surfactant, which has a particularly high detergency, good biodegradability and little impact on the environment. The performance of is highly evaluated. This α-sulfo fatty acid alkyl ester salt is obtained by sulfonating a fatty acid alkyl ester with SO 3 , and then neutralizing it with an alkali.
【０００３】ところで、脂肪酸アルキルエステルのスル
ホン化メカニズムについては、Smith and Stirton：JAO
CS vol.44,P.405(1967)およびSchmid, Baumann, Stein,
Dolhaine： Proceeding of the World Surfactants C
ongress Munchen, vol.2,P.105, Gelnhausen, Kurle(19
84)およびH.Yoshimura:油化学(JJOCS)，４１巻，１０頁
(1992)に示されるように、以下の反応スキ−ムによっ
て進行することが知られている。[0003] The sulfonation mechanism of fatty acid alkyl esters is described in Smith and Stirton: JAO.
CS vol.44, P.405 (1967) and Schmid, Baumann, Stein,
Dolhaine: Proceeding of the World Surfactants C
ongress Munchen, vol.2, P.105, Gelnhausen, Kurle (19
84) and H. Yoshimura: Oil Chemistry (JJOCS), Vol. 41, p. 10.
As shown in (1992), it is known to proceed by the following reaction scheme.
【０００４】 （式中Ｒ、Ｒ’はアルキル基を表す。）[0004] (In the formula, R and R'represent an alkyl group.)
【０００５】このスルホン化反応においては、脂肪酸ア
ルキルエステルにＳＯ3を反応させたとき、直接ＳＯ3が
脂肪酸エステルのα位に反応してα−スルホ脂肪酸アル
キルエステルを生成すれば効率がよいが、実際は最初に
アルコキシ基に挿入されるような反応が起こり、ＳＯ3
一分子付加体（以下、一分子付加体と略記する。）が生
成する。次の段階で、さらにＳＯ3と反応してα位にス
ルホン基が導入され、ＳＯ3二分子付加体（以下、二分
子付加体と略記する。）が生成する。続いて、アルコキ
シ基に挿入されたＳＯ3が脱離してα−スルホ脂肪酸ア
ルキルエステルが生成する。In this sulfonation reaction, when the fatty acid alkyl ester is reacted with SO 3 , it is efficient if the SO 3 directly reacts with the α-position of the fatty acid ester to produce α-sulfo fatty acid alkyl ester. Actually, a reaction such as insertion into the alkoxy group occurs first, and SO 3
A one-molecule adduct (hereinafter abbreviated as a one-molecule adduct) is produced. In the next step, further reaction with SO 3 introduces a sulfone group at the α-position to produce an SO 3 bimolecular adduct (hereinafter abbreviated as bimolecular adduct). Then, SO 3 inserted in the alkoxy group is eliminated to produce α-sulfofatty acid alkyl ester.
【０００６】ここで、上記の二分子付加体が生成する段
階までは、反応が速やかに進行するが、二分子付加体か
らＳＯ3が脱離してα−スルホ脂肪酸アルキルエステル
が生成する反応は非常に遅いため、実際の反応において
は、ＳＯ3ガスなどのスルホン化ガスを過剰に使用する
必要がある。また、スルホン化ガスを導入しつつ飽和脂
肪酸アルキルエステルから二分子付加体生成段階までの
反応（スルホン化ガス導入工程）を進行させた後に、熟
成工程を設けてＳＯ3の脱離を促進させる必要がある。Here, the reaction proceeds promptly until the above-mentioned step of producing the bimolecular adduct, but SO 3 is eliminated from the bimolecular adduct to produce an α-sulfofatty acid alkyl ester. Since it is very slow, it is necessary to use an excessive amount of sulfonation gas such as SO 3 gas in the actual reaction. Further, it is necessary to promote the reaction from the saturated fatty acid alkyl ester to the step of producing the bimolecular adduct (the sulfonation gas introduction step) while introducing the sulfonation gas, and then to provide the aging step to promote the desorption of SO 3. There is.
【０００７】そして、上述の熟成工程の後にアルカリで
中和することによって、α−スルホ脂肪酸アルキルエス
テルからα−スルホ脂肪酸アルキルエステル塩が得られ
る。しかし、従来の方法によって生成したα−スルホ脂
肪酸アルキルエステルは著しく着色しており、このため
アルカリ中和後に得られるα−スルホ脂肪酸アルキルエ
ステル塩も着色している。洗浄剤材料として用いる場合
には、α−スルホ脂肪酸アルキルエステル塩が着色した
状態では製品とすることができないため、アルカリによ
る中和工程の前あるいは後に、過酸化水素などによる過
酷な条件の漂白工程が行われることが一般的である。Then, by neutralizing with an alkali after the above aging step, an α-sulfofatty acid alkyl ester salt can be obtained from the α-sulfofatty acid alkyl ester. However, the α-sulfofatty acid alkyl ester produced by the conventional method is markedly colored, and thus the α-sulfofatty acid alkyl ester salt obtained after alkali neutralization is also colored. When used as a detergent material, the product cannot be made in a state where the α-sulfofatty acid alkyl ester salt is colored, so before or after the neutralization step with alkali, a bleaching step under severe conditions with hydrogen peroxide or the like. Is generally performed.
【０００８】すなわち、従来のα−スルホ脂肪酸アルキ
ルエステル塩は、スルホン化ガス導入工程と熟成工程に
よって脂肪酸アルキルエステルのスルホン化反応を行
い、その後、アルカリ中和による中和工程および漂白工
程を経て製造される。そして、これらの工程中におい
て、一部エステル結合の切断が生じるので、α−スルホ
脂肪酸もしくはα−スルホ脂肪酸ジソ−ダの副生が避け
られない。これらの副生物は、洗浄剤活性成分としては
洗浄力が小さく、水溶性も劣るので、これらの物質が多
量に副生すると、洗浄剤に適したα−スルホ脂肪酸アル
キルエステル塩を効率よく得ることが困難となる。した
がって、α−スルホ脂肪酸アルキルエステル塩の生成に
直接的に関係しない漂白工程は、できるだけ簡略化また
は省略できる方が、これらの副生物の生成を防ぐことが
でき、好ましい。That is, the conventional α-sulfo fatty acid alkyl ester salt is produced by subjecting a fatty acid alkyl ester to a sulfonation reaction in a sulfonation gas introduction step and an aging step, and then undergoing a neutralization step by alkali neutralization and a bleaching step. To be done. Then, during these steps, a part of the ester bond is cleaved, so that the by-production of α-sulfofatty acid or α-sulfofatty acid disoda is unavoidable. Since these by-products have a low detergency as a detergent active ingredient and are poor in water solubility, if a large amount of these substances are by-produced, an α-sulfofatty acid alkyl ester salt suitable for a detergent can be efficiently obtained. Will be difficult. Therefore, it is preferable that the bleaching step, which is not directly related to the production of the α-sulfofatty acid alkyl ester salt, be simplified or omitted as much as possible because the production of these by-products can be prevented.
【０００９】一方、上述のα−スルホ脂肪酸アルキルエ
ステルの着色の原因のひとつは、過剰なスルホン化ガス
の存在によるものである。また、この着色は特に熟成工
程中に進行することが確認されている。しかし、この熟
成工程は、副生物を抑えるためにも十分に行うことが必
要不可欠である。すなわち、熟成工程後にアルカリによ
って中和することにより、α−スルホ脂肪酸アルキルエ
ステルをα−スルホ脂肪酸アルキルエステル塩とする
が、このとき、上述の二分子付加体が残存していると、
例えば水酸化ナトリウムなどのアルカリ中和により下記
（ＩＩ）に示すような反応が起こり、洗浄力、水溶力の
劣るα−スルホ脂肪酸ジソ−ダが生成される。つまり、
熟成工程におけるＳＯ3脱離反応が不十分で、スルホン
化反応物中に二分子付加体が多量に存在する状態で中和
を行うと、α−スルホ脂肪酸ジソ−ダが生成して、界面
活性剤としての物性、例えば好ましい洗浄力や浸透力な
どを得ることが困難となる。On the other hand, one of the causes of the coloring of the α-sulfofatty acid alkyl ester described above is due to the presence of an excessive sulfonated gas. It has also been confirmed that this coloring proceeds particularly during the aging step. However, it is essential that this ripening step be performed sufficiently to suppress by-products. That is, the α-sulfofatty acid alkyl ester is converted into an α-sulfofatty acid alkyl ester salt by neutralization with an alkali after the aging step, and at this time, when the above-mentioned bimolecular adduct remains,
For example, by neutralization with sodium hydroxide or the like, a reaction as shown in the following (II) occurs, and α-sulfofatty acid disoda having poor detergency and water solubility is produced. That is,
When the SO 3 elimination reaction in the aging step is insufficient and neutralization is performed in a state where a large amount of the bimolecular adduct is present in the sulfonated reaction product, α-sulfofatty acid disoda is formed, and the surfactant is produced. It becomes difficult to obtain physical properties as an agent, for example, preferable detergency and penetrating power.
【００１０】したがって、最も望まれるα−スルホ脂肪
酸アルキルエステル塩の製法は、熟成工程を十分に行
い、かつ漂白工程を簡略化または省略できる方法であっ
て、白色に近い淡色で、できるだけ副生物を含有しない
α−スルホ脂肪酸アルキルエステルからα−スルホ脂肪
酸アルキルエステル塩を製造できる方法である。Therefore, the most desired method for producing an α-sulfofatty acid alkyl ester salt is a method in which the aging step can be sufficiently performed and the bleaching step can be simplified or omitted. This is a method of producing an α-sulfofatty acid alkyl ester salt from an α-sulfofatty acid alkyl ester that does not contain it.
【００１１】 [0011]
【００１２】この淡色のα−スルホ脂肪酸アルキルエス
テル塩を得る方法に関しては、過去に大越らが報告して
いる（特開昭５１−４３７１６号公報）。この中で大越
らは、スルホン化方法を種々検討した結果、飽和脂肪酸
アルキルエステルのエステル化反応において無機硫酸塩
を共存させることにより、α−スルホ脂肪酸ジソ−ダの
含有率が低く、かつ無機硫酸塩が共存しない場合に比べ
て淡色のα−スルホ脂肪酸アルキルエステル塩が得られ
ることを見出した。大越らは用いる無機硫酸塩として、
例えば硫酸ソーダ、硫酸カルシウム、硫酸アルミニウ
ム、硫酸鉄、硫酸アンモニウム等を挙げているが、硫酸
塩の性状については特に制限しておらず、特に平均粒径
については粉末状の試薬を用いるとだけ制限しているが
それ以上詳しくは言及していない。また、ドイツ連邦共
和国公開特許公報第４２ ２４ ７３５ Ａ１号において
は、チオジグリコ−ルエステルの存在下での脂肪酸また
は脂肪酸低級アルキルエステルのスルホン化によるα−
スルホ脂肪酸アルキルエステルの淡色化が報告されてい
る。しかしながら、いずれの方法においても色調改善効
果の点において必ずしも満足できるものでなく、白色に
近い淡色のα−スルホ脂肪酸アルキルエステル塩を得る
ことができるような方法の開発が望まれていた。A method for obtaining this light-colored α-sulfofatty acid alkyl ester salt has been reported by Ogoshi et al. In the past (JP-A-51-43716). Among these, Ogoshi et al. Studied various sulfonation methods, and as a result, the presence of an inorganic sulfate in the esterification reaction of a saturated fatty acid alkyl ester resulted in a low content of α-sulfofatty acid dissoder and an inorganic sulfate. It was found that a light-colored α-sulfofatty acid alkyl ester salt can be obtained as compared with the case where no salt coexists. As the inorganic sulfate used by Ogoshi et al.,
For example, although sodium sulfate, calcium sulfate, aluminum sulfate, iron sulfate, ammonium sulfate and the like are mentioned, the properties of sulfate are not particularly limited, and the average particle size is limited only by using a powdered reagent. However, no further details are mentioned. Further, in German Laid-Open Patent Publication No. 42 24 735 A1, α-by sulfonation of a fatty acid or a fatty acid lower alkyl ester in the presence of a thiodiglycol ester.
Lightening of sulfo fatty acid alkyl ester has been reported. However, none of these methods is necessarily satisfactory in terms of the effect of improving the color tone, and it has been desired to develop a method capable of obtaining a pale-colored α-sulfofatty acid alkyl ester salt close to white.
【００１３】[0013]
【発明が解決しようとする課題】よって本発明の課題
は、白色に近い淡色のα−スルホ脂肪酸アルキルエステ
ル塩を得ることにある。SUMMARY OF THE INVENTION Therefore, an object of the present invention is to obtain a pale-colored α-sulfofatty acid alkyl ester salt which is close to white.
【００１４】[0014]
【課題を解決するための手段】前記課題を解決するため
に請求項１記載の発明は、下記一般式（Ｉ）で示される
飽和脂肪酸アルキルエステルと、ＳＯ3含有スルホン化
ガスとを、該飽和脂肪酸アルキルエステルの凝固点以上
の反応温度で接触させるスルホン化ガス導入工程と、該
スルホン化ガス導入工程の後に、ＳＯ3二分子付加体か
らＳＯ3を脱離させる熟成工程とを有するα−スルホ脂
肪酸アルキルエステル塩の製法において、少なくとも上
記熟成工程が、前記飽和脂肪酸アルキルエステルに対し
て０．１〜１０重量％の、一価の金属イオンを有しかつ
平均粒径が２５０μｍ以下の無機硫酸塩の存在下で行わ
れることを特徴とする淡色α−スルホ脂肪酸アルキルエ
ステル塩の製法である。 Ｒ1ＣＨ2ＣＯＯＲ2 …（Ｉ） （式中Ｒ1は炭素数６〜２４のアルキル基を表し、Ｒ2は
炭素数１〜６のアルキル基を表す）In order to solve the above problems, the invention according to claim 1 provides a saturated fatty acid alkyl ester represented by the following general formula (I) and an SO 3 -containing sulfonated gas, a sulfonating gas introduction step of contacting a reaction temperature above the freezing point of the fatty acid alkyl esters, after the sulfonating gas introducing step, alpha-sulfo fatty acid and a ripening step of the SO 3 desorbed from the SO 3 bimolecular adduct In the method for producing an alkyl ester salt, at least the aging step is performed on an inorganic sulfate salt having a monovalent metal ion content of 0.1 to 10% by weight based on the saturated fatty acid alkyl ester and having an average particle size of 250 μm or less. It is a process for producing a light-colored α-sulfofatty acid alkyl ester salt, which is carried out in the presence. R 1 CH 2 COOR 2 ... ( I) ( wherein R 1 represents an alkyl group having 6 to 24 carbon atoms, R 2 represents an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms)
【００１５】また請求項２記載の発明は、下記一般式
（Ｉ）で示される飽和脂肪酸アルキルエステルと、ＳＯ
3含有スルホン化ガスとを、該飽和脂肪酸アルキルエス
テルの凝固点以上の反応温度で接触させるスルホン化ガ
ス導入工程と、該スルホン化ガス導入工程の後に、ＳＯ
3二分子付加体からＳＯ3を脱離させる熟成工程とを少な
くとも経て製造されるα−スルホ脂肪酸アルキルエステ
ル塩であって、少なくとも上記熟成工程を、前記飽和脂
肪酸アルキルエステルに対して０．１〜１０重量％の、
一価の金属イオンを有しかつ平均粒径が２５０μｍ以下
の無機硫酸塩の存在下で行って製造されたことを特徴と
する淡色α−スルホ脂肪酸アルキルエステル塩である。 Ｒ1ＣＨ2ＣＯＯＲ2 …（Ｉ） （式中Ｒ1は炭素数６〜２４のアルキル基を表し、Ｒ2は
炭素数１〜６のアルキル基を表す）The invention according to claim 2 is a saturated fatty acid alkyl ester represented by the following general formula (I):
A sulfonation gas introducing step of contacting the 3 containing sulfonation gas at a reaction temperature of the freezing point of the saturated fatty acid alkyl ester or higher, and an SO step after the sulfonation gas introducing step.
3 two of SO 3 from the molecular adduct and at least through are prepared α- sulfofatty acid alkyl ester salt and a maturing step of desorbing, at least the ripening step 0.1 with respect to the saturated fatty acid alkyl esters 10% by weight,
A light-colored α-sulfofatty acid alkyl ester salt produced by being carried out in the presence of an inorganic sulfate having a monovalent metal ion and having an average particle size of 250 μm or less. R 1 CH 2 COOR 2 ... ( I) ( wherein R 1 represents an alkyl group having 6 to 24 carbon atoms, R 2 represents an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms)
【００１６】[0016]
【発明の実施の形態】以下、本発明についてさらに詳し
く説明する。本発明の淡色α−スルホ脂肪酸アルキルエ
ステル塩の製法は、下記一般式（Ｉ）で示される飽和脂
肪酸アルキルエステルと、ＳＯ3含有スルホン化ガスと
を、該飽和脂肪酸アルキルエステルの凝固点以上の反応
温度で接触させるスルホン化ガス導入工程を行った後、
飽和脂肪酸アルキルエステルに対して０．１〜１０重量
％の、一価の金属イオンを有しかつ平均粒径が２５０μ
ｍ以下の無機硫酸塩の存在下で、ＳＯ3二分子付加体か
らＳＯ3を脱離させる熟成工程を行うものである。 Ｒ1
ＣＨ2ＣＯＯＲ2 …（Ｉ） （式中Ｒ1は炭素数６〜２４のアルキル基を表し、Ｒ2は
炭素数１〜６のアルキル基を表す）BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION Hereinafter, the present invention will be described in more detail. The method for producing a light-colored α-sulfofatty acid alkyl ester salt of the present invention is a method in which a saturated fatty acid alkyl ester represented by the following general formula (I) and an SO 3 -containing sulfonation gas are reacted at a reaction temperature of the freezing point of the saturated fatty acid alkyl ester or higher After performing the sulfonation gas introduction step of contacting with
0.1 to 10% by weight based on saturated fatty acid alkyl ester, having monovalent metal ions and having an average particle size of 250 μ.
in the presence of the following inorganic sulphates m, performs a ripening step of the SO 3 desorbed from the SO 3 bimolecular adduct. R 1
CH 2 COOR 2 ... (I) ( wherein R 1 represents an alkyl group having 6 to 24 carbon atoms, R 2 represents an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms)
【００１７】本発明で用いられる無機硫酸塩の種類は、
一価の金属イオンを有する粉末状の無水塩であれば特に
限定されず、例えば硫酸ナトリウムや硫酸カリウム等が
挙げられる。本発明において、これらの無機硫酸塩は平
均粒径が２５０μｍ以下のものが用いられ、特に好まし
くは平均粒径が５０μｍ以下のものが用いられる。無機
硫酸塩の添加量については、原料の飽和脂肪酸アルキル
ステルに対して０．１〜１０重量％、好ましくは２〜８
重量％である。無機硫酸塩の添加量がこれより多い場合
には、生成物中の無機物組成が増大し、活性剤性能が劣
化してしまう。またこれより少ないと良好な色調の改善
効果が得られない。The types of inorganic sulfates used in the present invention are
There is no particular limitation as long as it is a powdery anhydrous salt having a monovalent metal ion, and examples thereof include sodium sulfate and potassium sulfate. In the present invention, these inorganic sulfates have an average particle size of 250 μm or less, and particularly preferably have an average particle size of 50 μm or less. The amount of the inorganic sulfate added is 0.1 to 10% by weight, preferably 2 to 8% by weight with respect to the saturated fatty acid alkyl stere as a raw material.
% By weight. If the amount of the inorganic sulfate added is larger than this, the composition of the inorganic substance in the product is increased and the activator performance is deteriorated. On the other hand, if it is less than this range, a good effect of improving the color tone cannot be obtained.
【００１８】本発明において、無機硫酸塩は少なくとも
熟成工程において存在していることが必要である。すな
わち無機硫酸塩を添加する時期については、スルホン化
ガス導入工程の開始前に、原料の飽和脂肪酸アルキルエ
ステルに無機硫酸塩を添加、混合しておくのが通例だ
が、スルホン化ガス導入工程後であって熟成工程前に反
応物中に無機硫酸塩を添加、混合してもよい。スルホン
化ガス導入工程の開始前に原料の飽和脂肪酸アルキルエ
ステルに無機硫酸塩を混合しておけば、手順が簡略化さ
れ操作が簡単である点で好ましい。In the present invention, it is necessary that the inorganic sulfate is present at least in the aging step. That is, regarding the timing of adding the inorganic sulfate, it is usual to add and mix the inorganic sulfate with the raw material saturated fatty acid alkyl ester before the start of the sulfonation gas introduction step, but after the sulfonation gas introduction step. Therefore, an inorganic sulfate may be added and mixed in the reaction product before the aging step. It is preferable to mix an inorganic sulfate with the saturated fatty acid alkyl ester as a raw material before starting the sulfonation gas introduction step because the procedure is simplified and the operation is simple.
【００１９】本発明で使用される飽和脂肪酸アルキルエ
ステルは脂肪酸残基の炭素数が６〜２４であり、アルコ
−ル残基の炭素数が１〜６でかつ両者の合計の炭素数が
９〜２６である。この飽和脂肪酸アルキルエステルは、
牛脂、魚油などから誘導される動物系油脂、ヤシ油、パ
−ム油、大豆油などから誘導される植物系油脂、α−オ
レフィンのオキソ法から誘導される合成脂肪酸アルキル
エステルなどのいずれでもよく、特に限定はされない。
このようなものとしては、例えばラウリン酸メチル、エ
チルまたはプロピル、パルミチン酸メチルまたはエチ
ル、ステアリン酸メチルまたはエチル、硬化牛脂脂肪酸
メチルまたはエチル、硬化魚油脂肪酸メチルまたはエチ
ル、ヤシ油脂肪酸メチルまたはエチル、パ−ム油脂肪酸
メチルまたはエチル、パ−ム核油脂肪酸メチルまたはエ
チルなどを挙げることができる。これらの飽和脂肪酸ア
ルキルエステルは単独でも混合物で使用してもよい。飽
和脂肪酸アルキルエステルのヨウ素価は低い方が製造工
程中に着色しにくいので、好ましくは０．５以下、より
好ましくは０．１以下のものが用いられる。The saturated fatty acid alkyl ester used in the present invention has 6 to 24 carbon atoms in the fatty acid residue, 1 to 6 carbon atoms in the alcohol residue, and 9 to 9 carbon atoms in total. 26. This saturated fatty acid alkyl ester is
Beef tallow, animal oils and fats derived from fish oils, coconut oil, palm oil, vegetable oils and fats derived from soybean oil, etc., any of synthetic fatty acid alkyl esters derived from the α-olefin oxo method may be used. There is no particular limitation.
As such, for example, methyl or ethyl laurate, ethyl or propyl, methyl or ethyl palmitate, methyl or ethyl stearate, hydrogenated methyl tallow fatty acid methyl or ethyl, hydrogenated fish oil fatty acid methyl or ethyl, coconut oil fatty acid methyl or ethyl, pa -Methyl oil fatty acid methyl or ethyl, palm kernel oil fatty acid methyl or ethyl, and the like. These saturated fatty acid alkyl esters may be used alone or in a mixture. The lower the iodine value of the saturated fatty acid alkyl ester, the more difficult it is to be colored during the manufacturing process. Therefore, the iodine value is preferably 0.5 or less, more preferably 0.1 or less.
【００２０】スルホン化ガス導入工程で用いられるスル
ホン化方法としては、薄膜式スルホン化法、回分式スル
ホン化法などいずれのスルホン化方法でも採用できる。
α−スルホ脂肪酸エステルの色調を考慮すると回分式ス
ルホン化法が望ましく、生産レベルでコスト等を考慮す
ると薄膜式スルホン化法が望ましい。スルホン化ガス
は、通常、空気または窒素などの不活性ガスで濃度３〜
３０容量％に希釈されたＳＯ3ガスが使用され、ＳＯ3は
原料の飽和脂肪酸アルキルエステルの１．０〜１．５倍
モル、好ましくは１．１〜１．３倍モル使用される。
１．０倍モル未満ではスルホン化反応が十分に進行せ
ず、１．５倍モルを超えると、スルホン化反応がより過
激になるため局部熱に起因する着色が著しくなり、淡色
の目的物を得るためには好ましくない。As the sulfonation method used in the sulfonation gas introduction step, any sulfonation method such as a thin film sulfonation method and a batch sulfonation method can be adopted.
The batch type sulfonation method is preferable in consideration of the color tone of the α-sulfo fatty acid ester, and the thin film type sulfonation method is preferable in consideration of cost and the like at the production level. The sulfonation gas is usually an inert gas such as air or nitrogen and has a concentration of 3 to
SO 3 gas diluted to 30% by volume is used, and SO 3 is used in an amount of 1.0 to 1.5 times mol, preferably 1.1 to 1.3 times mol of the saturated fatty acid alkyl ester as a raw material.
If it is less than 1.0 times the molar amount, the sulfonation reaction will not proceed sufficiently, and if it exceeds 1.5 times the molar amount, the sulfonation reaction will become more radical and coloring due to local heat will become more noticeable. Not desirable to obtain.
【００２１】スルホン化ガス導入工程における反応温度
は飽和脂肪酸アルキルエステルが流動性を有する温度で
あればよい。一般に凝固点から凝固点より１００℃高い
温度までが適用される。好ましくは凝固点から凝固点よ
り７０℃高い温度までである。このときの反応時間はス
ルホン化方法により異なり、薄膜式スルホン化法では５
〜３０秒、回分式スルホン化法では１０〜１２０分程度
である。The reaction temperature in the sulfonating gas introduction step may be a temperature at which the saturated fatty acid alkyl ester has fluidity. Generally, a temperature from the freezing point to a temperature 100 ° C. higher than the freezing point is applied. It is preferably from the freezing point to a temperature 70 ° C. higher than the freezing point. The reaction time at this time varies depending on the sulfonation method.
It is about 30 seconds and about 10 to 120 minutes in the batch sulfonation method.
【００２２】熟成工程においては、二分子付加体からの
ＳＯ3脱離反応が促進される。熟成工程における反応温
度は７０〜９０℃が適当である。これより低いと反応は
速やかに進行せず、高いと生成物の着色が著しい。また
このときの反応時間は１０〜１２０分が望ましい。In the aging step, the SO 3 elimination reaction from the bimolecular adduct is promoted. The appropriate reaction temperature in the aging step is 70 to 90 ° C. If it is lower than this, the reaction does not proceed rapidly, and if it is higher, the product is markedly colored. The reaction time at this time is preferably 10 to 120 minutes.
【００２３】熟成工程終了後に生成するα−スルホ脂肪
酸アルキルエステルを界面活性剤とするには、アルカリ
による中和工程が必要である。この中和工程は、α−ス
ルホ脂肪酸アルキルエステルとアルカリとの反応混合液
が酸性あるいは弱いアルカリ性の範囲にある条件で行わ
れることが好ましい。中和工程が強アルカリ性下で行わ
れるとエステル結合が切断されやすくなる恐れがある。
使用されるアルカリとしては、例えばアルカリ金属水酸
化物、アンモニア、エタノールアミンなどが用いられ
る。この中和工程の前あるいは後に必要に応じて漂白処
理を行うことも可能である。In order to use the α-sulfofatty acid alkyl ester formed after the aging step as a surfactant, a neutralization step with an alkali is required. This neutralization step is preferably carried out under the condition that the reaction mixture of the α-sulfofatty acid alkyl ester and the alkali is acidic or weakly alkaline. If the neutralization step is performed under strong alkalinity, the ester bond may be easily broken.
As the alkali used, for example, alkali metal hydroxide, ammonia, ethanolamine and the like are used. Before or after this neutralization step, a bleaching treatment can be performed if necessary.
【００２４】本発明の製法によれば、少なくとも熟成工
程において、一価の金属イオンを有しかつ平均粒径が２
５０μｍ以下の無機硫酸塩を存在させることによって、
熟成工程後に得られるα−スルホ脂肪酸アルキルエステ
ルの色調が改善され、その結果、白色に近い淡色のα−
スルホ脂肪酸アルキルエステル塩を得ることができる。
このようにして得られるα−スルホ脂肪酸アルキルエス
テル塩は対硬水性が良好であるうえ浸透力も非常に優
れ、また皮膚に対してもマイルドであるなどの特徴を有
しており、単独であるいは必要に応じて他の界面活性剤
と混合され、洗浄剤あるいは濃縮剤組成物として好適に
用いられる。According to the production method of the present invention, at least in the aging step, monovalent metal ions are contained and the average particle size is 2 or more.
By the presence of an inorganic sulfate of 50 μm or less,
The color tone of the α-sulfofatty acid alkyl ester obtained after the aging step is improved, and as a result, the α-sulfofatty acid alkyl ester having a light color close to white is used.
A sulfo fatty acid alkyl ester salt can be obtained.
The α-sulfofatty acid alkyl ester salt thus obtained has characteristics such as good hard water resistance, excellent penetrating power, and mildness to the skin. According to the above, it is mixed with other surfactants and is suitably used as a detergent or concentrate composition.
【００２５】無機硫酸塩によるα−スルホ脂肪酸アルキ
ルエステルの着色抑制機構は、現時点でははっきりして
いないが、二分子付加体あるいはα−スルホ脂肪酸アル
キルエステルのスルホン基と無機硫酸塩との間でイオン
交換が行われることにより着色が抑制されると推定され
る。特に本発明で用いられる一価の金属イオンを有する
無機硫酸塩はイオン交換能が高いため、着色抑制効果が
高いと考えられる。また本発明者らは、二分子付加体あ
るいはα−スルホ脂肪酸アルキルエステルを含む反応物
中への無機硫酸塩の溶解量が多いほど、得られるα−ス
ルホ脂肪酸アルキルエステルの色調が良好になることを
見出している。すなわち、無機硫酸塩の平均粒径が小さ
いほど固体表面積が大きくなるため溶解しやすくなるこ
とが、優れた色調改善効果が得られる原因となっている
と考えられる。The mechanism for suppressing the coloration of the α-sulfofatty acid alkyl ester by the inorganic sulfate is not clear at present, but an ion is formed between the sulfone group of the bimolecular adduct or the α-sulfofatty acid alkyl ester and the inorganic sulfate. It is presumed that the replacement will suppress the coloring. In particular, the inorganic sulfate having a monovalent metal ion used in the present invention is considered to have a high color-suppressing effect because it has a high ion exchange capacity. In addition, the inventors of the present invention have found that the greater the amount of the inorganic sulfate dissolved in the reaction product containing the bimolecular adduct or the α-sulfofatty acid alkyl ester, the better the color tone of the α-sulfofatty acid alkyl ester obtained. Is finding. That is, it is considered that the smaller the average particle size of the inorganic sulfate is, the larger the solid surface area is, so that the inorganic sulfate easily dissolves, which is considered to be the cause of obtaining the excellent color tone improving effect.
【００２６】本発明の実施の態様をまとめると、次のよ
うになる。 本発明において、無機硫酸塩は少なくとも熟成工程
において存在していればよく、好ましくは、飽和脂肪酸
アルキルエステルと、該飽和脂肪酸アルキルエステルに
対して０．１〜１０重量％の、一価の金属イオンを有し
かつ平均粒径が２５０μｍ以下である無機硫酸塩とを混
合してなる混合物を、該飽和脂肪酸アルキルエステルの
凝固点以上の反応温度でＳＯ3含有スルホン化ガスと接
触させた後、二分子付加体からＳＯ3を脱離させる熟成
工程を行う方法が用いられる。 本発明において用いられる無機硫酸塩の平均粒径は
５０μｍ以下であることがより好ましい。 原料の飽和脂肪酸アルキルエステルのヨウ素価は好
ましくは０．５以下、より好ましくは０．１以下であ
る。 スルホン化ガスとしては、不活性ガスで濃度３〜３
０容量％に希釈された、原料の飽和脂肪酸アルキルエス
テルの１．０〜１．５倍モルのＳＯ3を含有するＳＯ3ガ
スが好ましく用いられる。 熟成工程における反応温度は７０〜９０℃が好まし
い。 熟成工程後、酸性あるいは弱アルカリ性下でアルカ
リによる中和を行うことにより界面活性剤として好適な
α−スルホ脂肪酸アルキルエステル塩が得られる。The aspects of the present invention can be summarized as follows. In the present invention, the inorganic sulfate may be present at least in the aging step, and is preferably a saturated fatty acid alkyl ester and 0.1 to 10% by weight of the saturated fatty acid alkyl ester, a monovalent metal ion. A mixture of an inorganic sulfate having an average particle size of 250 μm or less and an SO 3 -containing sulfonation gas at a reaction temperature of the freezing point of the saturated fatty acid alkyl ester or higher, A method of performing an aging step of desorbing SO 3 from the adduct is used. The average particle size of the inorganic sulfate used in the present invention is more preferably 50 μm or less. The iodine value of the saturated fatty acid alkyl ester as a raw material is preferably 0.5 or less, more preferably 0.1 or less. The sulfonation gas is an inert gas and has a concentration of 3 to 3
SO 3 gas containing 1.0 to 1.5 times the molar amount of SO 3 diluted with 0% by volume of the starting saturated fatty acid alkyl ester is preferably used. The reaction temperature in the aging step is preferably 70 to 90 ° C. After the aging step, neutralization with an alkali under acidic or weakly alkaline conditions gives an α-sulfofatty acid alkyl ester salt suitable as a surfactant.
【００２７】[0027]
【実施例】以下、実施例により本発明を更に詳細に説明
するが、本発明の技術的範囲がこれにより限定されるも
のではない。 （実施例１〜３、比較例１〜３）ヨウ素価０．３１を示
すミリスチン酸メチルエステル／パルミチン酸メチルエ
ステル混合（２／８）溶液に、下記表１に示すように無
機硫酸塩を添加して（比較例１については無機硫酸塩を
添加せず）混合し、ジャケット冷却、攪拌器付き３００
ｍｌガラス製反応器を用いて、温度を８０℃に保ちなが
ら、Ｎ2ガスで２０〜３０容量％に希釈した無水硫酸ガ
ス１．２倍モル（ミリスチン酸メチルエステルおよびパ
ルミチン酸メチルエステルの合計に対して）を６０分
間、等速で導入した。全量導入後、８５℃に保ちながら
３０分間攪拌を続け（熟成工程）、α−スルホ脂肪酸ア
ルキルエステル（α−スルホミリスチン酸メチルエステ
ル／α−スルホパルミチン酸メチルエステル混合物）を
製造した。表中の無機硫酸塩の添加量は原料の脂肪酸ア
ルキルエステルに対する重量％で示している（以下、同
様）。The present invention will be described in more detail with reference to the following examples, but the technical scope of the present invention is not limited thereto. (Examples 1 to 3 and Comparative Examples 1 to 3) To a myristic acid methyl ester / palmitic acid methyl ester mixed (2/8) solution having an iodine value of 0.31 was added an inorganic sulfate as shown in Table 1 below. Then (for Comparative Example 1 no inorganic sulfate added), mix, jacket cool, 300 with stirrer
While maintaining the temperature at 80 ° C. using a ml glass reactor, 1.2 times mol of anhydrous sulfuric acid gas diluted to 20 to 30% by volume with N 2 gas (to the total of myristic acid methyl ester and palmitic acid methyl ester). Was introduced at a constant speed for 60 minutes. After the introduction of the entire amount, stirring was continued for 30 minutes while maintaining the temperature at 85 ° C. (aging step) to produce α-sulfofatty acid alkyl ester (α-sulfomyristic acid methyl ester / α-sulfopalmitic acid methyl ester mixture). The addition amount of the inorganic sulfate in the table is shown by weight% with respect to the raw material fatty acid alkyl ester (the same applies hereinafter).
【００２８】原料のミリスチン酸メチルエステル／パル
ミチン酸メチルエステル混合物の反応率を求めた。その
結果を下記表１に示す。また得られたα−スルホ脂肪酸
アルキルエステルの色調を測定した。色調の測定は、熟
成工程後のα−スルホ脂肪酸アルキルエステルの５重量
％エタノ−ル溶液を、４０ｍｍ光路長、Ｎｏ.４２ブル
−フィルタ−を用い、クレット光電光度計で測定した
（以下、同様）。その結果を表１に示す。The reaction rate of the raw material myristic acid methyl ester / palmitic acid methyl ester mixture was determined. The results are shown in Table 1 below. Further, the color tone of the obtained α-sulfofatty acid alkyl ester was measured. The color tone was measured by a Klett photometer using a 5% by weight ethanol solution of α-sulfofatty acid alkyl ester after the aging step, using a 40 mm optical path length, No. 42 blue filter (the same applies hereinafter. ). Table 1 shows the results.
【００２９】[0029]
【表１】 [Table 1]
【００３０】表１の結果より、本発明に係る実施例１〜
３においては、比較例１〜３と比べて、α−スルホ脂肪
酸メチルエステル混合物は淡色化されており、色調の改
善効果が認められる。また無機硫酸物の平均粒子径が小
さいほど色調改善効果が大きいことがわかる。またこの
ようにして得られた実施例１〜３および比較例１〜３の
α−スルホ脂肪酸メチルエステル混合物を、それぞれ常
法によって中和したところ、色調は変化しなかった。From the results of Table 1, Examples 1 to 1 according to the present invention
In Comparative Example 3, as compared with Comparative Examples 1 to 3, the α-sulfofatty acid methyl ester mixture is lightened, and the effect of improving the color tone is recognized. Further, it can be seen that the smaller the average particle diameter of the inorganic sulfate is, the greater the effect of improving the color tone is. Further, when the α-sulfofatty acid methyl ester mixtures of Examples 1 to 3 and Comparative Examples 1 to 3 thus obtained were each neutralized by a conventional method, the color tone did not change.
【００３１】（比較例４〜６、実施例４〜７）ヨウ素価
０．０９を示すミリスチン酸メチルエステルに、下記表
２に示すように無機硫酸塩を添加して（比較例４につい
ては無機硫酸塩を添加せず）混合し、ジャケット冷却、
攪拌器付き３００ｍｌガラス製反応器を用いて、温度を
８０℃に保ちながら、Ｎ2ガスで２０〜３０容量％に希
釈した無水硫酸ガス１．２倍モル（ミリスチン酸メチル
エステルに対して）を６０分間、等速で導入した。全量
導入後、８５℃に保ちながら３０分間攪拌を続け（熟成
工程）、α−スルホ脂肪酸アルキルエステル（α−スル
ホミリスチン酸メチルエステル）を製造した。原料のミ
リスチン酸メチルエステルの反応率を求めた。その結果
を下記表２に示す。また上記実施例１と同様にして、得
られたα−スルホミリスチン酸メチルエステルの色調を
測定した。その結果を下記表２に示す。(Comparative Examples 4 to 6 and Examples 4 to 7) To myristic acid methyl ester having an iodine value of 0.09, inorganic sulfate was added as shown in Table 2 below (for Comparative Example 4, Mix (without adding sulphate), jacket cooling,
Using a 300 ml glass reactor equipped with a stirrer, while maintaining the temperature at 80 ° C., 1.2 times mol (an amount of myristic acid methyl ester) of anhydrous sulfuric acid gas diluted with N 2 gas to 20 to 30% by volume was added. It was introduced at a constant speed for 60 minutes. After introducing the whole amount, stirring was continued for 30 minutes while maintaining the temperature at 85 ° C. (aging step) to produce α-sulfofatty acid alkyl ester (α-sulfomyristate methyl ester). The reaction rate of the raw material myristic acid methyl ester was determined. The results are shown in Table 2 below. Further, the color tone of the obtained α-sulfomyristic acid methyl ester was measured in the same manner as in Example 1 above. The results are shown in Table 2 below.
【００３２】[0032]
【表２】 [Table 2]
【００３３】表２の結果より、比較例５および６は、無
機硫酸塩として硫酸カルシウムや硫酸マグネシウムなど
の２価の金属イオンを有する硫酸塩を用いたものである
が、無機硫酸塩を添加しない比較例４と比べると、α−
スルホミリスチン酸メチルエステルの色調はほぼ同等で
あり、着色抑制の効果はほとんど得られていないことが
わかる。これに対して実施例４〜７においては、無機金
属塩として硫酸ソーダ、硫酸カリウムなどの一価の金属
イオンを有する硫酸塩を用いることによって優れた色調
改善効果が得られた。また実施例４〜７においては、比
較例４〜６に比べて反応率も高くなっており、上記の無
機金属塩を添加したことによりα−スルホミリスチン酸
メチルエステルの生成速度が高められたことがわかる。
またこのようにして得られた実施例４〜７および比較例
４〜６のα−スルホミリスチン酸メチルエステルを、そ
れぞれ常法によって中和したところ、色調は変化しなか
った。From the results of Table 2, Comparative Examples 5 and 6 use sulfates having a divalent metal ion such as calcium sulfate and magnesium sulfate as the inorganic sulfates, but the inorganic sulfates are not added. Compared to Comparative Example 4, α-
It can be seen that the color tone of the sulfomyristic acid methyl ester is almost the same, and the effect of suppressing coloring is hardly obtained. On the other hand, in Examples 4 to 7, excellent color tone improving effects were obtained by using a sulfate having a monovalent metal ion such as sodium sulfate and potassium sulfate as the inorganic metal salt. In addition, in Examples 4 to 7, the reaction rate was higher than that in Comparative Examples 4 to 6, and the addition rate of the above-mentioned inorganic metal salt increased the production rate of α-sulfomyristate methyl ester. I understand.
The α-sulfomyristate methyl esters of Examples 4 to 7 and Comparative Examples 4 to 6 thus obtained were each neutralized by a conventional method, but the color tone was not changed.
【００３４】（実施例８、比較例７）パーム油をメチル
アルコ−ルでエステル交換して得たパ−ム脂肪酸メチル
エステルを分留、水添し、Ｃ6、Ｃ8、Ｃ10、Ｃ12、
Ｃ14、Ｃ16、Ｃ18、Ｃ20、Ｃ22、Ｃ24の飽和脂肪酸メチ
ルエステルをそれぞれ得、これらからなる下記表３の脂
肪酸組成を有する脂肪酸メチルエステル混合物を調製し
た。該脂肪酸メチルエステル混合物のヨウ素価は０．０
１であった。該脂肪酸メチルエステル混合物に無機硫酸
塩として下記表４に示すように硫酸ソーダを添加して混
合し、ジャケット冷却、攪拌器付き３００ｍｌガラス製
反応器を用いて、温度を８０℃に保ちながら、Ｎ2ガス
で２０〜３０容量％に希釈した無水硫酸ガス１．２倍モ
ル（原料の脂肪酸メチルエステルの合計に対して）を６
０分間、等速で導入した。全量導入後、８５℃に保ちな
がら３０分間攪拌を続け（熟成工程）、α−スルホ脂肪
酸アルキルエステル（α−スルホ脂肪酸メチルエステル
混合物）を製造した。原料の脂肪酸メチルエステル混合
物の反応率を求めた。その結果を下記表４に示す。また
上記実施例１と同様にして、得られたα−スルホ脂肪酸
メチルエステル混合物の色調を測定した。その結果を下
記表４に示す。(Example 8, Comparative Example 7) Palm fatty acid methyl ester obtained by transesterifying palm oil with methyl alcohol was fractionated and hydrogenated to obtain C 6 , C 8 , C 10 and C. 12 ,
C 14 , C 16 , C 18 , C 20 , C 22 , and C 24 saturated fatty acid methyl esters were obtained, and fatty acid methyl ester mixtures having the fatty acid composition shown in Table 3 below were prepared. The iodine value of the fatty acid methyl ester mixture is 0.0
It was one. As shown in Table 4 below, sodium sulfate was added as an inorganic sulfate to the fatty acid methyl ester mixture, and the mixture was mixed. Using a 300 ml glass reactor with jacket cooling and a stirrer, while maintaining the temperature at 80 ° C., N 2 6 times 1.2 mol of anhydrous sulfuric acid diluted to 20 to 30% by volume with 2 gases (based on the total amount of fatty acid methyl ester as a raw material)
It was introduced at a constant speed for 0 minutes. After introducing the whole amount, stirring was continued for 30 minutes while maintaining the temperature at 85 ° C. (aging step) to produce α-sulfofatty acid alkyl ester (α-sulfofatty acid methyl ester mixture). The reaction rate of the raw material fatty acid methyl ester mixture was determined. The results are shown in Table 4 below. The color tone of the obtained α-sulfofatty acid methyl ester mixture was measured in the same manner as in Example 1 above. The results are shown in Table 4 below.
【００３５】[0035]
【表３】 [Table 3]
【００３６】[0036]
【表４】 [Table 4]
【００３７】表４の結果より、無機硫酸塩として平均粒
径が１００μｍの硫酸ソーダを用いた実施例８において
は、平均粒径が４００μｍの硫酸ソーダを用いた比較例
７に比べて、得られたα−スルホ脂肪酸メチルエステル
混合物の色調は淡色であり、色調の改善効果が認められ
る。またこのようにして得られた実施例８および比較例
７のα−スルホ脂肪酸メチルエステル混合物を、それぞ
れ常法によって中和したところ、色調は変化しなかっ
た。From the results shown in Table 4, in Example 8 in which sodium sulfate having an average particle diameter of 100 μm was used as the inorganic sulfate, it was obtained as compared with Comparative Example 7 in which sodium sulfate having an average particle diameter of 400 μm was used. In addition, the color tone of the α-sulfofatty acid methyl ester mixture is light and the effect of improving the color tone is recognized. The α-sulfofatty acid methyl ester mixtures of Example 8 and Comparative Example 7 thus obtained were each neutralized by a conventional method, but the color tone did not change.
【００３８】（実施例９）ステンレス製の連続薄膜型ス
ルホン化装置を使用して、ヨウ素価０．０６を示すミリ
スチン酸メチルエステルを、乾燥空気で５容量％に希釈
したＳＯ3により、反応温度８０℃の条件でスルホン化
ガス導入工程を行った。この後、得られた反応物を３０
０ｍｌガラス製容器にサンプリングし、平均粒径１００
μｍの硫酸ソ−ダを、サンプリングした反応物の原料
（ミリスチン酸メチルエステル）相当量に対して５重量
％添加し、８５℃で、６０分間の熟成工程を行って、α
−スルホ脂肪酸アルキルエステル（α−スルホミリスチ
ン酸メチルエステル）を製造した。原料のミリスチン酸
メチルエステルの反応率を求めた。その結果を下記表５
に示す。また上記実施例１と同様にして、得られたα−
スルホミリスチン酸メチルエステルの色調を測定した。
その結果を下記表５に示す。[0038] (Example 9) using a stainless steel continuous film sulphonation apparatus, myristic acid methyl ester showing the iodine value 0.06, the SO 3 diluted to 5% by volume with dry air, the reaction temperature The sulfonation gas introduction step was performed under the condition of 80 ° C. After this time, the reaction product obtained was
Sampled in a 0 ml glass container and average particle size 100
Sodium sulfate (μm) was added in an amount of 5% by weight with respect to the equivalent amount of the raw material (methyl myristate ester) of the sampled reaction product, and an aging step was performed at 85 ° C. for 60 minutes to obtain α.
-Sulfo fatty acid alkyl ester (α-sulfomyristic acid methyl ester) was prepared. The reaction rate of the raw material myristic acid methyl ester was determined. The results are shown in Table 5 below.
Shown in The obtained α- was obtained in the same manner as in Example 1 above.
The color tone of sulfomyristic acid methyl ester was measured.
The results are shown in Table 5 below.
【００３９】（実施例１０）ステンレス製の連続薄膜型
スルホン化装置を使用して、５重量％の硫酸ソ−ダを混
合したヨウ素価０．０６を示すミリスチン酸メチルエス
テルを、乾燥空気で５容量％に希釈したＳＯ3により、
反応温度８０℃の条件でスルホン化ガス導入工程を行っ
た。この後、得られた反応物を３００ｍｌガラス製容器
にサンプリングし、８５℃で、６０分間の熟成工程を行
って、α−スルホ脂肪酸アルキルエステル（α−スルホ
ミリスチン酸メチルエステル）を製造した。原料のミリ
スチン酸メチルエステルの反応率を求めた。その結果を
下記表５に示す。また上記実施例１と同様にして、得ら
れたα−スルホミリスチン酸メチルエステルの色調を測
定した。その結果を下記表５に示す。(Example 10) Using a continuous thin film type sulfonation apparatus made of stainless steel, methyl myristic acid ester having an iodine value of 0.06 mixed with 5% by weight of sodium sulfate was mixed with 5% by dry air. With SO 3 diluted to volume%,
The sulfonation gas introduction step was performed under the condition of a reaction temperature of 80 ° C. Thereafter, the obtained reaction product was sampled in a 300 ml glass container and subjected to an aging step at 85 ° C. for 60 minutes to produce α-sulfofatty acid alkyl ester (α-sulfomyristate methyl ester). The reaction rate of the raw material myristic acid methyl ester was determined. The results are shown in Table 5 below. Further, the color tone of the obtained α-sulfomyristic acid methyl ester was measured in the same manner as in Example 1 above. The results are shown in Table 5 below.
【００４０】（比較例８）ステンレス製の連続薄膜型ス
ルホン化装置を使用して、ヨウ素価０．０６を示すミリ
スチン酸メチルエステルを、乾燥空気で５容量％に希釈
したＳＯ3により、反応温度８０℃の条件でスルホン化
ガス導入工程を行った。この後、得られた反応物を３０
０ｍｌガラス製容器にサンプリングし、８５℃で、６０
分間の熟成工程を行って、α−スルホ脂肪酸アルキルエ
ステル（α−スルホミリスチン酸メチルエステル）を製
造した。原料のミリスチン酸メチルエステルの反応率を
求めた。その結果を下記表５に示す。また上記実施例１
と同様にして、得られたα−スルホミリスチン酸メチル
エステルの色調を測定した。その結果を下記表５に示
す。[0040] (Comparative Example 8) Using a stainless steel continuous film sulphonation apparatus, myristic acid methyl ester showing the iodine value 0.06, the SO 3 diluted to 5% by volume with dry air, the reaction temperature The sulfonation gas introduction step was performed under the condition of 80 ° C. After this time, the reaction product obtained was
Sampling in a 0 ml glass container, at 85 ℃, 60
The aging step of minutes was performed to produce α-sulfofatty acid alkyl ester (α-sulfomyristic acid methyl ester). The reaction rate of the raw material myristic acid methyl ester was determined. The results are shown in Table 5 below. Further, the above-mentioned Example 1
The color tone of the obtained α-sulfomyristate methyl ester was measured in the same manner as in. The results are shown in Table 5 below.
【００４１】[0041]
【表５】 [Table 5]
【００４２】表５の結果より、連続薄膜型スルホン化装
置を使用した場合にも、無機硫酸塩を用いた実施例９お
よび１０は、無機硫酸塩を用いない比較例８に比べて優
れた良好な色調改善効果が得られ、反応率も向上した。
また実施例９ではスルホン化ガス導入工程後、熟成工程
前に無機硫酸塩を添加し、実施例１０ではスルホン化ガ
ス導入工程前に無機硫酸塩を添加したが、いずれの場合
も色調および反応率はほぼ同等であった。またこのよう
にして得られた実施例９，１０および比較例８のα−ス
ルホミリスチン酸メチルエステルを、それぞれ常法によ
って中和したところ、色調は変化しなかった。From the results shown in Table 5, even when the continuous thin film type sulfonation apparatus was used, Examples 9 and 10 using the inorganic sulfate were superior to Comparative Example 8 in which the inorganic sulfate was not used. A good color tone improving effect was obtained and the reaction rate was also improved.
In Example 9, the inorganic sulfate was added after the sulfonation gas introduction step and before the aging step, and in Example 10, the inorganic sulfate was added before the sulfonation gas introduction step. Were almost equal. The α-sulfomyristic acid methyl esters of Examples 9 and 10 and Comparative Example 8 thus obtained were each neutralized by a conventional method, but the color tone did not change.
【００４３】[0043]
【発明の効果】本発明のα−スルホ脂肪酸アルキルエス
テル塩の製法は、飽和脂肪酸アルキルエステルを、スル
ホン化ガス導入工程および熟成工程を経てスルホン化す
る際に、少なくとも熟成工程を上述のような無機硫酸塩
の存在下で行う方法であるので、従来より白色に近い淡
色のα−スルホ脂肪酸アルキルエステル塩が得られる。
このため、漂白工程を必要に応じて簡略に、あるいは省
略することが可能になる。よって、副生物の生成を抑制
することができ、品質の向上、およびコストの低減を図
ることができる。また本発明により得られる白色に近い
淡色のα−スルホ脂肪酸アルキルエステル塩は対硬水性
が良好であるうえ浸透力も非常に優れ、また皮膚に対し
てもマイルドであるなどの特徴を有しており、単独ある
いは必要に応じて他の界面活性剤と混合され、洗浄剤あ
るいは濃縮剤組成物として好適に用いられる。The method for producing an α-sulfo fatty acid alkyl ester salt of the present invention is such that, when a saturated fatty acid alkyl ester is sulfonated through a sulfonation gas introduction step and an aging step, at least the aging step is carried out by the above-mentioned inorganic method. Since this method is carried out in the presence of a sulfate, a pale-colored α-sulfofatty acid alkyl ester salt that is closer to white than conventional can be obtained.
Therefore, the bleaching step can be simplified or omitted if necessary. Therefore, generation of by-products can be suppressed, quality can be improved, and cost can be reduced. In addition, the light-colored α-sulfofatty acid alkyl ester salt having a color close to white obtained by the present invention has characteristics such as good hard water resistance, excellent penetrating power, and mild to skin. It is suitable for use as a detergent or concentrate composition, either alone or mixed with other surfactants as necessary.
Claims (2)
アルキルエステルと、ＳＯ3含有スルホン化ガスとを、
該飽和脂肪酸アルキルエステルの凝固点以上の反応温度
で接触させるスルホン化ガス導入工程と、 該スルホン化ガス導入工程の後にＳＯ3二分子付加体か
らＳＯ3を脱離させる熟成工程とを有するα−スルホ脂
肪酸アルキルエステル塩の製法において、 少なくとも上記熟成工程が、前記飽和脂肪酸アルキルエ
ステルに対して０．１〜１０重量％の、一価の金属イオ
ンを有しかつ平均粒径が２５０μｍ以下の無機硫酸塩の
存在下で行われることを特徴とする淡色α−スルホ脂肪
酸アルキルエステル塩の製法。 Ｒ1ＣＨ2ＣＯＯＲ2 …（Ｉ） （式中Ｒ1は炭素数６〜２４のアルキル基を表し、Ｒ2は
炭素数１〜６のアルキル基を表す）1. A saturated fatty acid alkyl ester represented by the following general formula (I) and an SO 3 -containing sulfonated gas:
A sulfonating gas introduction step of contacting a reaction temperature above the freezing point of the saturated fatty acid alkyl esters, alpha-sulfo and a ripening step of the SO 3 desorbed from the SO 3 bimolecular adduct after the sulfonating gas introducing step In the method for producing a fatty acid alkyl ester salt, at least the aging step has an inorganic sulfate salt having a monovalent metal ion content of 0.1 to 10% by weight based on the saturated fatty acid alkyl ester and having an average particle size of 250 μm or less. A process for producing a light-colored α-sulfofatty acid alkyl ester salt, which is carried out in the presence of R 1 CH 2 COOR 2 ... ( I) ( wherein R 1 represents an alkyl group having 6 to 24 carbon atoms, R 2 represents an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms)
アルキルエステルと、ＳＯ3含有スルホン化ガスとを、
該飽和脂肪酸アルキルエステルの凝固点以上の反応温度
で接触させるスルホン化ガス導入工程と、該スルホン化
ガス導入工程の後にＳＯ3二分子付加体からＳＯ3を脱離
させる熟成工程とを少なくとも経て製造されるα−スル
ホ脂肪酸アルキルエステル塩であって、 少なくとも上記熟成工程を、前記飽和脂肪酸アルキルエ
ステルに対して０．１〜１０重量％の、一価の金属イオ
ンを有しかつ平均粒径が２５０μｍ以下の無機硫酸塩の
存在下で行って製造されたことを特徴とする淡色α−ス
ルホ脂肪酸アルキルエステル塩。 Ｒ1ＣＨ2ＣＯＯＲ2 …（Ｉ） （式中Ｒ1は炭素数６〜２４のアルキル基を表し、Ｒ2は
炭素数１〜６のアルキル基を表す）2. A saturated fatty acid alkyl ester represented by the following general formula (I) and an SO 3 -containing sulfonated gas:
A sulfonating gas introduction step of contacting a reaction temperature above the freezing point of the saturated fatty acid alkyl esters are produced by at least through the aging step of the SO 3 desorbed from the SO 3 bimolecular adduct after the sulfonating gas introducing step An α-sulfo fatty acid alkyl ester salt having at least the aging step of 0.1 to 10% by weight with respect to the saturated fatty acid alkyl ester, having monovalent metal ions and having an average particle size of 250 μm or less. A light-colored α-sulfofatty acid alkyl ester salt produced by being carried out in the presence of an inorganic sulfate. R 1 CH 2 COOR 2 ... ( I) ( wherein R 1 represents an alkyl group having 6 to 24 carbon atoms, R 2 represents an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms)
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2443296A JPH09216863A (en) | 1996-02-09 | 1996-02-09 | Less colored an whiter alpha-sulfofatty acid alkyl ester salt and its production |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2443296A JPH09216863A (en) | 1996-02-09 | 1996-02-09 | Less colored an whiter alpha-sulfofatty acid alkyl ester salt and its production |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH09216863A true JPH09216863A (en) | 1997-08-19 |
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ID=12137998
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| JP2443296A Withdrawn JPH09216863A (en) | 1996-02-09 | 1996-02-09 | Less colored an whiter alpha-sulfofatty acid alkyl ester salt and its production |
Country Status (1)
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| JP (1) | JPH09216863A (en) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2001000572A1 (en) * | 1999-06-25 | 2001-01-04 | Lion Corporation | PROCESS FOR PRODUCING α-SULFO-FATTY ACID ALKYL ESTER SALT |
-
1996
- 1996-02-09 JP JP2443296A patent/JPH09216863A/en not_active Withdrawn
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2001000572A1 (en) * | 1999-06-25 | 2001-01-04 | Lion Corporation | PROCESS FOR PRODUCING α-SULFO-FATTY ACID ALKYL ESTER SALT |
| US6657071B1 (en) | 1999-06-25 | 2003-12-02 | Lion Corporation | Process for producing α-sulfo-fatty acid alkyl ester salt |
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