JPH09208803A - Polyacetal resin composition - Google Patents

Polyacetal resin composition

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JPH09208803A
JPH09208803A JP1634396A JP1634396A JPH09208803A JP H09208803 A JPH09208803 A JP H09208803A JP 1634396 A JP1634396 A JP 1634396A JP 1634396 A JP1634396 A JP 1634396A JP H09208803 A JPH09208803 A JP H09208803A
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JP
Japan
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parts
weight
fatty acid
polyacetal resin
resin composition
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JP1634396A
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Toshiro Endo
敏郎 遠藤
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Daicel Chemical Industries Ltd
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Publication date
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a polyacetal resin composition which causes little mold deposit during molding and can therefore reduce the frequency of maintenance of a mold. SOLUTION: This composition is obtained by blending 100 pts.wt. polyacetal resin with 1-70 pts.wt. fibrous titanium oxide subjected to surface treatment, 0.01-5 pts.wt. of one or more compounds selected from nitrogenous compounds and metal-containing compounds comprising oxides, inorganic acid salts or carboxylic acid salts of an alkali metal or alkaline earth metal, 0.01-5 pts.wt. hindered phenol compound, and 0.01-5 pts.wt. fatty acid polyglyceride having high degree of conversion into a monoester and synthesized from a fatty acid or fatty acid glyceride and glycidol. The composition is molded to give a molded article used as a small or thin-wall precision part.

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【0001】[0001]

【産業上の利用分野】本発明は、ポリアセタール樹脂
に、表面処理の施された繊維状酸化チタンと特定の組み
合わせの安定剤を配合した組成物、およびかかる組成物
よりなる成形品に関する。本発明のポリアセタール樹脂
組成物は、繊維状酸化チタンを配合することにより機械
的強度に優れ、なおかつ繊維が微細でゲート詰まりが少
なく、また特定の安定剤との組み合わせにより金型への
付着物が非常に少ないため、小型あるいは薄肉の成形品
に好適に用いられる。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a composition in which a surface-treated fibrous titanium oxide is added to a polyacetal resin and a stabilizer in a specific combination, and a molded article made of such a composition. The polyacetal resin composition of the present invention is excellent in mechanical strength by blending fibrous titanium oxide, and the fibers are fine and there is little gate clogging, and the deposit on the mold by the combination with a specific stabilizer. Since it is very small, it is suitable for use in small or thin molded products.

【0002】[0002]

【従来の技術】周知の如くアセタール樹脂は、機械的性
質、電気特性などの物理的特性、あるいは耐薬品性、耐
熱性等の化学的特性が優れた代表的なエンジニアリング
プラスチックとして、近年極めて広範囲な分野に利用さ
れている。しかしポリアセタール樹脂が利用される分野
の拡大にともない、その材料としての性質にも、さら
に、特殊性が要求されるようになっている。
2. Description of the Related Art As is well known, acetal resin has been widely used in recent years as a representative engineering plastic having excellent physical properties such as mechanical properties and electrical properties, or chemical properties such as chemical resistance and heat resistance. It is used in the field. However, with the expansion of fields in which polyacetal resins are used, the properties of the materials are also required to be more specific.

【0003】たとえば、腕時計部品、小型電気・電子機
器製品などの分野においては、部品の一層の小型・薄肉
化が検討されているため、より強度が高く、より充填剤
のサイズの小さい材料が求められている。
For example, in the fields of wristwatch parts, small electric / electronic device products, etc., further miniaturization and thinning of parts are being studied, so that a material having higher strength and smaller filler size is required. Has been.

【0004】この要求に応えるため、従来よりポリアセ
タール樹脂に対してガラス繊維、チタン酸カリウム繊維
等の無機フィラーを添加する方法が知られている。
In order to meet this demand, conventionally known is a method of adding an inorganic filler such as glass fiber or potassium titanate fiber to a polyacetal resin.

【0005】[0005]

【発明が解決しようとする課題】しかし、通常、ガラス
繊維は平均繊維径が6〜13μm、平均繊維長20〜3
000μmであって、ウオッチフギア等の肉厚数十μm
の部品には大きすぎて使用できず、チタン酸カリウム繊
維は平均径が0.2〜2μm、平均繊維長10〜100
μmであって使用可能ではあるものの、ゲート詰まりの
問題がしばしばあり、未だ十分であるとは言い難い。
However, in general, glass fibers have an average fiber diameter of 6 to 13 μm and an average fiber length of 20 to 3
000 μm, wall thickness of several tens of μm such as watch gear
Is too large to be used for parts, and potassium titanate fibers have an average diameter of 0.2 to 2 μm and an average fiber length of 10 to 100.
Although it is μm and can be used, there are often problems with gate clogging, and it is hard to say that it is still sufficient.

【0006】一方、最近、上記ガラス繊維、チタン酸カ
リウム繊維に代わる充填剤として針状の酸化チタンが開
発され、これを各種プラスチックスに配合した強度、表
面光沢性に優れた樹脂組成物が提案されている(特開平
1-113465号公報)。
On the other hand, recently, needle-shaped titanium oxide has been developed as a filler replacing the above-mentioned glass fiber and potassium titanate fiber, and a resin composition excellent in strength and surface gloss has been proposed by incorporating this into various plastics. (JP-A-1-113465).

【0007】しかしながら、本発明者等の検討によれ
ば、上記針状酸化チタンを配合したポリアセタール樹脂
は、成形時の金型付着物の量が著しく多く、つまり金型
メンテナンスはの頻度が高くなるという問題あることが
判明した。この問題はポリアセタール樹脂組成物の成形
の際に生じる固有のものであり、特に小型部品の場合の
メンテナンスは非常に手間がかかるため、生産性向上の
大きな障害となっており、改善が切望されていた。
However, according to the study by the present inventors, the polyacetal resin containing the acicular titanium oxide has a remarkably large amount of deposits on the mold at the time of molding, that is, the frequency of mold maintenance increases. It turns out that there is a problem. This problem is inherent in the molding of the polyacetal resin composition, and since maintenance is particularly time-consuming especially for small parts, it is a major obstacle to productivity improvement, and improvement is eagerly awaited. It was

【0008】[0008]

【課題を解決するための手段】本発明者はこれらの欠点
を解消したポリアセタール樹脂組成物を得るべく鋭意検
討した結果、ポリアセタール樹脂に、表面処理の施され
た繊維状酸化チタンと特定の組み合わせの安定剤を配合
することにより機械的強度が良好で、なおかつ、繊維が
微細でゲート詰まりが少なく、また金型への付着物が非
常に少ないため、小型・薄肉の成形品にも好適な樹脂組
成物が得られることを見いだし、本発明を完成するに到
った。
Means for Solving the Problems As a result of diligent studies to obtain a polyacetal resin composition in which these drawbacks have been solved, the present inventor has found that the polyacetal resin is treated with a specific combination of surface-treated fibrous titanium oxide. It has a good mechanical strength by blending a stabilizer, and because the fibers are fine, there is little gate clogging, and there is very little adhesion to the mold, so it is a resin composition suitable for small and thin molded products. It was found that a product was obtained, and the present invention was completed.

【0009】すなわち、本発明は、 「(A)ポリアセタール樹脂100重量部に対し、 (B)表面処理の施された繊維状酸化チタン1〜70重
量部 (C)窒素含有化合物、アルカリ金属またはアルカリ土
類金属の酸化物、無機酸塩もしくはカルボン酸塩よりな
る金属含有化合物から選ばれた1種または2種以上の化
合物0.01〜5重量部 (D)ヒンダードフェノール系化合物0.01〜5重量
部 (E)脂肪酸またはグリセリン脂肪酸エステルとグリシ
ドールから合成されたモノエステル化率の高いポリグリ
セリン脂肪酸エステル0.01〜5重量部を配合してな
るポリアセタール樹脂組成物」および「同組成物よりな
る成形品」である。
That is, the present invention relates to "(A) 100 parts by weight of polyacetal resin, (B) 1 to 70 parts by weight of surface-treated fibrous titanium oxide (C) nitrogen-containing compound, alkali metal or alkali 0.01 to 5 parts by weight of one or more compounds selected from metal-containing compounds consisting of oxides of earth metals, inorganic acid salts or carboxylates (D) 0.01 to hindered phenol compounds 5 parts by weight (E) Polyacetal resin composition obtained by blending 0.01 to 5 parts by weight of polyglycerin fatty acid ester having a high monoesterification rate synthesized from fatty acid or glycerin fatty acid ester and glycidol "and" from the same composition Is a molded product.

【0010】以下、本発明の構成成分について詳しく説
明する。本発明で用いられるポリアセタール樹脂(A)
としては、ポリオキシメチレンホモポリマー、または主
鎖の大部分がオキシメチレン連鎖よりなるポリオキシメ
チレンコポリマー、ターポリマーなどの何れをも使用す
ることができる。重合度にも特に制限はないが、特に小
型・薄肉成形品を目的とする場合、一般にメルトインデ
ックスが7g/10分以上であることが望ましい。
The constituent components of the present invention will be described in detail below. Polyacetal resin (A) used in the present invention
As the above, any of polyoxymethylene homopolymer, polyoxymethylene copolymer in which most of the main chain is an oxymethylene chain, terpolymer and the like can be used. The degree of polymerization is not particularly limited, but it is generally desirable that the melt index is 7 g / 10 minutes or more, particularly when aiming at small-sized / thin-wall molded products.

【0011】本発明においては、かかるポリアセタール
樹脂に、表面処理の施された繊維状酸化チタン(B)が
配合される。表面処理していない繊維状酸化チタンを配
合すると、ポリアセタール樹脂の場合、コンパウンド中
および成形時に樹脂の分解・発泡を生じ、実用的ではな
い。ここで配合される繊維状酸化チタンによる補強効果
は繊維のアスペクト比に大きく影響され、アスペクト比
10以下では補強効果に乏しい。よって本発明ではアスペ
クト比10以上のものが好適に使用される。
In the present invention, the surface-treated fibrous titanium oxide (B) is blended with the polyacetal resin. When a fibrous titanium oxide that has not been surface-treated is blended, the polyacetal resin is not practical because it causes decomposition and foaming of the resin during compounding and during molding. The reinforcing effect of the fibrous titanium oxide blended here is greatly influenced by the aspect ratio of the fiber.
Below 10 the reinforcement effect is poor. Therefore, the aspect ratio of 10 or more is preferably used in the present invention.

【0012】また、繊維状酸化チタンの平均繊維径は
0.02〜0.6μm、平均繊維長は1〜20μmであ
ることが好ましい。また、その充填量はポリアセタール
樹脂100重量部に対して1〜70重量部である。
It is preferable that the fibrous titanium oxide has an average fiber diameter of 0.02 to 0.6 μm and an average fiber length of 1 to 20 μm. The filling amount is 1 to 70 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the polyacetal resin.

【0013】1重量部未満であると補強効果に乏しく実
用的でなく、70重量部を越えると流動性が著しく低下
するとともに組成物の熱安定性を低下させるので好まし
くない。実用的に10〜50重量部が好ましく、20〜
40重量部が最も好ましい。本発明において繊維状酸化
チタンに施される表面処理剤は、繊維表面をほぼ覆うこ
とができるのならば特に化学構造上の制限はなく、公知
の全てのものが使用可能であり、シラン系、チタネート
系、アルミニウム系、ジルコネート系などの各種カップ
リング処理剤が例示できる。
If it is less than 1 part by weight, the reinforcing effect is poor and it is not practical, and if it exceeds 70 parts by weight, the fluidity is remarkably lowered and the thermal stability of the composition is lowered, which is not preferable. Practically 10 to 50 parts by weight is preferable and 20 to
Most preferred is 40 parts by weight. The surface-treating agent applied to the fibrous titanium oxide in the present invention is not particularly limited in terms of chemical structure as long as it can substantially cover the fiber surface, and all known ones can be used. Examples include various coupling treatment agents such as titanate-based, aluminum-based, zirconate-based and the like.

【0014】具体的には、N−(2−アミノエチル)−
3−アミノプロピルトリメトキシシラン、3−グリシド
キシプロピルトリメトキシシラン、イソプロピルトリス
テアロイルチタネート、ジイソプロポキシアルミニウム
エチルアセテート、n−ブチルジルコネート等が挙げら
れる。なお、これらの繊維状酸化チタンを顆粒化したも
のは、コンパウンド時の操作性が、顆粒でないものに比
べ非常に優れており、さらに好ましい。しかし、集束が
強すぎると繊維の分散不良を招き、機械的物性が下がる
場合があるので注意が必要である。
Specifically, N- (2-aminoethyl)-
Examples thereof include 3-aminopropyltrimethoxysilane, 3-glycidoxypropyltrimethoxysilane, isopropyltristearoyl titanate, diisopropoxyaluminum ethyl acetate, n-butyl zirconate. Granules of these fibrous titanium oxides are much more excellent in operability during compounding than non-granules, and are more preferable. However, if the focusing is too strong, the dispersion of the fibers may be poor, and the mechanical properties may deteriorate, so caution is required.

【0015】本発明で用いられる(C)成分は、窒素含
有化合物、アルカリ金属またはアルカリ土類の水酸化
物、無機酸塩もしくはカルボン酸塩よりなる金属含有化
合物から選ばれた1種または2種以上の化合物である。
ここで窒素含有化合物とは、ナイロン12、ナイロン61
0、ナイロン6、66のごとき単独または共重合ポリア
ミド、メチロール基などを有する置換ポリアミド、ナイ
ロン塩、カプロラクタムとから合成、またはカプロラク
トン、カプロラクタムとの組み合わせから合成されるポ
リエステルアミドなどのポリアミド類、ポリアミノトリ
アゾール、ジカルボン酸ジヒドラジド、たとえば、シュ
ウ酸ヒドラジド、アジピン酸ヒドラジド、セバシン酸ヒ
ドラジドなど、尿素から加熱により合成される加熱縮合
体、尿素およびジアミン類とから合成される含窒素縮合
重合体、尿素を加熱して合成される尿素加熱縮合体、ウ
ラシール類、シアノグアニジン類、ジシアンジアミド、
グアナミン(2,4−ジアミノ−sym−トリアジ
ン)、メラミン(2,4,6−トリアミノ−sym−ト
リアジン)、N−ブチルメラミン、N−フェニルメラミ
ン、N,N−ジフェニルメラミン、N,N−ジアリルメ
ラミン、N,N´,N´´−トリフェニルメラミン、
N,N´,N´´−トリメチロールメラミン、ベンゾグ
アナミン(2,4−ジアミノ−6−フェニル−sym−
トリアジン)、2,4−ジアミノ−6−メチル−sym
−トリアジン、2,4−ジアミノ−6−ブチル−sym
−トリアジン、2,4−ジアミノ−6−ベンジルオキシ
−sym−トリアジン、2,4−ジアミノ−6−ブトキ
シ−sym−トリアジン、2,4−ジアミノ−6−シク
ロヘキシル−sym−トリアジン、2,4−ジアミノ−
6−クロロ−sym−トリアジン、2,4−ジアミノ−
6−メルカプト−sym−トリアジン、2,4−ジオキ
シ−6−アミノ−sym−トリアジン(アメライド)、
2−オキシ−4,6−ジアミノ−sym−トリアジン
(アメリン)、2,4−ジアミノ−6−メチル−sym
−トリアジン、2,4−ジアミノ−6−メチル−sym
−トリアジン、N,N´,N´,N´−テトラシアノエ
チルベンゾグアナミン、メラミン−ホルムアルデヒド縮
合物等が挙げられる。
The component (C) used in the present invention is one or two selected from nitrogen-containing compounds, alkali metal or alkaline earth metal hydroxides, inorganic acid salts or metal carboxylate-containing compounds. The above compounds.
Here, the nitrogen-containing compound means nylon 12, nylon 61
Polyamides such as 0, nylon 6, and 66, homopolymers or copolymerized polyamides, substituted polyamides having a methylol group, nylon salts, polyesteramides synthesized from a combination with caprolactam, or a combination with caprolactone or caprolactam, polyaminotriazoles , Dicarboxylic acid dihydrazide, for example, oxalic acid hydrazide, adipic acid hydrazide, sebacic acid hydrazide, etc., heating condensate synthesized by heating from urea, nitrogen-containing condensation polymer synthesized with urea and diamines, heating urea Urea heating condensate, uracil, cyanoguanidine, dicyandiamide, synthesized by
Guanamine (2,4-diamino-sym-triazine), melamine (2,4,6-triamino-sym-triazine), N-butylmelamine, N-phenylmelamine, N, N-diphenylmelamine, N, N-diallyl Melamine, N, N ′, N ″ -triphenylmelamine,
N, N ′, N ″ -trimethylolmelamine, benzoguanamine (2,4-diamino-6-phenyl-sym-
Triazine), 2,4-diamino-6-methyl-sym
-Triazine, 2,4-diamino-6-butyl-sym
-Triazine, 2,4-diamino-6-benzyloxy-sym-triazine, 2,4-diamino-6-butoxy-sym-triazine, 2,4-diamino-6-cyclohexyl-sym-triazine, 2,4- Diamino-
6-chloro-sym-triazine, 2,4-diamino-
6-mercapto-sym-triazine, 2,4-dioxy-6-amino-sym-triazine (amelide),
2-oxy-4,6-diamino-sym-triazine (amerine), 2,4-diamino-6-methyl-sym
-Triazine, 2,4-diamino-6-methyl-sym
-Triazine, N, N ', N', N'-tetracyanoethyl benzoguanamine, a melamine-formaldehyde condensate, etc. are mentioned.

【0016】窒素含有化合物として好ましいものは、メ
ラミンまたはメラミン誘導体、メラミン−ホルムアルデ
ヒド縮合物等である。
Preferred nitrogen-containing compounds are melamine, melamine derivatives and melamine-formaldehyde condensates.

【0017】次に、アルカリ金属またはアルカリ土類金
属の水酸化物、無機酸塩もしくはカルボン酸塩よりなる
金属含有化合物について説明する。アルカリ金属として
はリチウム、ナトリウム、カリウムなどが、アルカリ土
類金属としては、マグネシウム、カルシウム、バリウム
などが、また、無機酸塩としては炭酸、燐酸、ケイ酸な
どそれぞれの塩が、カルボン酸塩としてはシュウ酸、マ
ロン酸、コハク酸およびステアリン酸、ベヘニン酸のご
とき高級(C12〜C32)脂肪酸および水酸基などの置換
基を有する置換高級脂肪酸の塩などをあげることができ
る。
Next, a metal-containing compound consisting of an alkali metal or alkaline earth metal hydroxide, inorganic acid salt or carboxylate will be described. Alkali metals include lithium, sodium and potassium, alkaline earth metals such as magnesium, calcium and barium, and inorganic acid salts such as carbonic acid, phosphoric acid and silicic acid, and carboxylate salts. Examples thereof include higher (C12-C32) fatty acids such as oxalic acid, malonic acid, succinic acid and stearic acid, and behenic acid, and salts of substituted higher fatty acids having a substituent such as a hydroxyl group.

【0018】好ましくは、カルシウム、マグネシウム、
リチウムの水酸化物、炭酸塩、カルボン酸塩、さらに好
ましくは、カルボン酸塩である。
Preferably, calcium, magnesium,
Lithium hydroxide, carbonate and carboxylate, and more preferably carboxylate.

【0019】特に好ましい金属含有カルボン酸塩を例示
するとステアリン酸カルシウム、12ヒドロキシステア
リン酸カルシウム、ベヘニン酸カルシウムなどが挙げら
れる。これらの化合物(C)は、それぞれ単独で用いて
も良いし、2種以上を組み合わせても良い。本発明にお
ける化合物(C)の配合量は、(A)ポリアセタール樹
脂100重量部に対し、0.01〜5重量部、好ましく
は、0.03〜2重量部、さらに好ましくは、0.05
〜1重量部の範囲で選ばれる。
Examples of particularly preferred metal-containing carboxylates include calcium stearate, calcium 12-hydroxystearate, calcium behenate and the like. These compounds (C) may be used alone or in combination of two or more kinds. The compounding amount of the compound (C) in the present invention is 0.01 to 5 parts by weight, preferably 0.03 to 2 parts by weight, and more preferably 0.05 to 100 parts by weight of the (A) polyacetal resin.
-1 part by weight is selected.

【0020】この配合量が0.01重量部未満では熱安
定性の改善効果が十分発揮されないし、5重量部を越え
ると該化合物自身が組成物あるいは成形表面に析出する
傾向がでてくるので好ましくない。
If the amount is less than 0.01 parts by weight, the effect of improving the thermal stability is not sufficiently exhibited, and if it exceeds 5 parts by weight, the compound itself tends to be deposited on the composition or the molding surface. Not preferable.

【0021】かかる(C)成分は、ヒンダードフェノー
ル系化合物(D)脂肪酸またはグリセリン脂肪酸エステ
ルとグリシドールから合成されたモノエステル化率の高
いポリグリセリン脂肪酸エステル(E)と併用して、繊
維状酸化チタン(B)を含有するポリアセタール樹脂に
配合されることにより、ポリアセタールの分解を抑え、
また分解で発生したホルムアルデヒドを捕捉する効果を
示すため、成形時の分解ガスの発生が極力抑えられ、金
型付着物を殆ど発生させないものと推測される。
The component (C) is used in combination with a hindered phenolic compound (D) fatty acid or glycerin fatty acid ester and a polyglycerin fatty acid ester (E) synthesized from glycidol and having a high monoesterification rate to form a fibrous oxide. By being mixed with a polyacetal resin containing titanium (B), the decomposition of polyacetal is suppressed,
Further, since it has an effect of trapping formaldehyde generated by decomposition, it is presumed that generation of decomposition gas at the time of molding is suppressed as much as possible and almost no metal deposit is generated.

【0022】次に本発明において使用されるヒンダード
フェノール系化合物(D)としては、2,2−メチレン
ビス(4−メチル−6−t−ブチルフェノール)、1,
6−ヘキサンジオール−ビス〔3−(3,5−ジ−t−
ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオネート〕、
ペンタエリスリチルテトラキス〔3−(3,5−ジ−t
−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオネー
ト〕、トリエチレングリコール−ビス−〔3−(3−t
−ブチル−5−メチル−4−ヒドロキシフェニル)プロ
ピオネート〕、1,3,5−トリメチル−2,4,6−
トリス(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシ−ベ
ンジル)ベンゼン、n−オクタデシル−3−(4’−ヒ
ドロキシ−3’,5’−ジ−t−ブチルフェノール)プ
ロピオネート〕、、4,4’−ブチリデン−ビス−(6
−t−ブチル−3−メチル−フェノール)、ジステアリ
ル−3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシベンジル
ホスホネート2−t−ブチル−6−(3−t−ブチル−
5−メチル−2−ヒドロキシベンジル)−4−メチルフ
ェニルアクリレート、N,N´−ヘキサメチレンビス
(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシ−ヒドロシ
ンナマミド)の少なくとも1種または2種以上を使用す
ることができる。
Next, as the hindered phenol compound (D) used in the present invention, 2,2-methylenebis (4-methyl-6-t-butylphenol), 1,2
6-hexanediol-bis [3- (3,5-di-t-
Butyl-4-hydroxyphenyl) propionate],
Pentaerythrityl tetrakis [3- (3,5-di-t
-Butyl-4-hydroxyphenyl) propionate], triethylene glycol-bis- [3- (3-t
-Butyl-5-methyl-4-hydroxyphenyl) propionate], 1,3,5-trimethyl-2,4,6-
Tris (3,5-di-t-butyl-4-hydroxy-benzyl) benzene, n-octadecyl-3- (4'-hydroxy-3 ', 5'-di-t-butylphenol) propionate], 4, 4'-butylidene-bis- (6
-T-butyl-3-methyl-phenol), distearyl-3,5-di-t-butyl-4-hydroxybenzylphosphonate 2-t-butyl-6- (3-t-butyl-
5-methyl-2-hydroxybenzyl) -4-methylphenyl acrylate, at least one of N, N'-hexamethylenebis (3,5-di-t-butyl-4-hydroxy-hydrocinnamamide) or 2 More than one species can be used.

【0023】これらの中でも1,6−ヘキサンジオール
−ビス〔3−(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキ
シフェニル)プロピオネート〕、ペンタエリスリチルテ
トラキス〔3−(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロ
キシフェニル)プロピオネート〕、トリエチレングリコ
ール−ビス−〔3−(3−t−ブチル−5−メチル−4
−ヒドロキシフェニル)プロピオネート〕、N,N´−
ヘキサメチレンビス(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒ
ドロキシ−ヒドロシンナマミド)は特に好ましい物質で
ある。
Among these, 1,6-hexanediol-bis [3- (3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate] and pentaerythrityl tetrakis [3- (3,5-di-] t-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate], triethylene glycol-bis- [3- (3-t-butyl-5-methyl-4]
-Hydroxyphenyl) propionate], N, N'-
Hexamethylenebis (3,5-di-t-butyl-4-hydroxy-hydrocinnamide) is a particularly preferred substance.

【0024】本発明において添加配合されるヒンダード
フェノール系化合物(D)の量は、(A)ポリアセター
ル樹脂100重量部に対し、0.01〜5重量部、好ま
しくは、0.1〜3重量部である。(D)成分の添加量
が過小の場合は充分なる効果が得られず、また過大の場
合には熱安定性の効果が飽和に達し、むしろ浸出し等が
生じ好ましくない。
The amount of the hindered phenol compound (D) added and blended in the present invention is 0.01 to 5 parts by weight, preferably 0.1 to 3 parts by weight, based on 100 parts by weight of the (A) polyacetal resin. It is a department. If the added amount of the component (D) is too small, a sufficient effect cannot be obtained, and if the added amount is too large, the effect of thermal stability reaches saturation, and rather leaching occurs, which is not preferable.

【0025】次に、本発明において使用されるモノエス
テル化率の高いポリグリセリン脂肪酸エステル化合物
(E)とは脂肪酸またはグリセリン脂肪酸エステルとグ
リセリンとから合成されるものであり、モノ脂肪酸エス
テル体含有率の高い混合物である。本発明のポリアセタ
ール樹脂組成物における化合物(E)成分の配合量は、
(A)ポリアセタール樹脂100重量部に対し、0.0
1〜5重量部、好ましくは0.1〜2重量部である。添
加量が少ない場合、改善効果に乏しく、過大の場合には
安定剤のブリ−ドが多いため好ましくない。
Next, the polyglycerin fatty acid ester compound (E) having a high monoesterification rate used in the present invention is a compound synthesized from a fatty acid or a glycerin fatty acid ester and glycerin, and has a monofatty acid ester content. It is a high mixture. The compounding amount of the compound (E) component in the polyacetal resin composition of the present invention is
(A) 0.0 to 100 parts by weight of the polyacetal resin
It is 1 to 5 parts by weight, preferably 0.1 to 2 parts by weight. If the addition amount is too small, the improvement effect is poor, and if it is too large, there is a large amount of stabilizer bleeding, which is not preferable.

【0026】本発明のポリアセタール樹脂組成物におけ
る(E)成分のポリグリセリン脂肪酸エステルの製造方法
としては、従来、(1)ポリグリセリンと脂肪酸類とのエ
ステル化反応{JAOCS(Journal of American Oil
Chemists′ Society)第58巻、第 878頁(1981年)、特
開平6−41007号公報などを参照}、(2)ポリグリ
セリンと脂肪酸エステル類とのエステル交換反応、(3)
ポリグリセリンと油脂類 とのエステル交換反応、(4)グ
リシドールと脂肪酸モノグリセライド類との付加 重合
反応{USP4,515,775を参照}、(5)グリシ
ドールと脂肪酸類と の付加重合反応(特開昭51−6
5705号公報参照)、などが知られている。 本発明
のポリアセタール樹脂組成物おける(E)成分の「脂肪酸
またはグリセリ ン脂肪酸エステルとグリシドールから
合成されたモノエステル化率の高いポリグリセリン脂肪
酸エステル」というのは上記(5)の方法で製造されたも
のである。
As the method for producing the polyglycerin fatty acid ester as the component (E) in the polyacetal resin composition of the present invention, the conventional esterification reaction of (1) polyglycerin and fatty acids {JAOCS (Journal of American Oil
Chemists' Society) Vol. 58, pp. 878 (1981), JP-A-6-41007, etc.}, (2) Polygly
Transesterification of Serine with Fatty Acid Esters, (3)
Transesterification reaction of polyglycerin with fats and oils, (4) Addition polymerization reaction of glycidol with fatty acid monoglycerides {see USP 4,515,775}, (5) Addition polymerization reaction of glycidol with fatty acids 51-6
No. 5705), etc. are known. In the polyacetal resin composition of the present invention, the component (E) "polyglycerin fatty acid ester having a high monoesterification rate synthesized from fatty acid or glycerin fatty acid ester and glycidol" is produced by the method (5) above. It is a thing.

【0027】使用される原料の脂肪酸としては、炭素数
7〜22の脂肪酸類が挙げられる。脂肪酸は、飽和脂肪
酸でも不飽和脂肪酸でもよく、また直鎖脂肪酸でも側鎖
をもつ脂肪酸でもよく、さらに炭素鎖がヒドロキシル基
で置換された置換脂肪酸であってもよい。これら脂肪酸
の具体例としては、カプロン酸、カプリル酸、2−エチ
ルヘキサン酸、カプリン酸、ラウリン酸、イソトリデカ
ン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、パルミトレイン
酸、ステアリン酸、イソステアリン酸、オレイン酸、リ
ノール酸、ベヘン酸、エルカ酸、リシノール酸、ヒドロ
キシステアリン酸などが挙げられる。これらは、各単独
で使用できるほか、2種以上を任意に混合して使用して
もよい。
Examples of the starting fatty acid used include fatty acids having 7 to 22 carbon atoms. The fatty acid may be a saturated fatty acid or an unsaturated fatty acid, may be a linear fatty acid or a fatty acid having a side chain, and may be a substituted fatty acid having a carbon chain substituted with a hydroxyl group. Specific examples of these fatty acids include caproic acid, caprylic acid, 2-ethylhexanoic acid, capric acid, lauric acid, isotridecanoic acid, myristic acid, palmitic acid, palmitoleic acid, stearic acid, isostearic acid, oleic acid, linoleic acid, Examples thereof include behenic acid, erucic acid, ricinoleic acid, hydroxystearic acid and the like. These may be used alone or in any combination of two or more.

【0028】グリシドールと上記脂肪酸とを付加重合反
応させる際の脂肪酸に対するグリシドールのモル比は、
1〜100、好ましくは、1〜50、さらに好ましくは、1
〜10の範囲で選ぶのがよい。
The molar ratio of glycidol to fatty acid in the addition polymerization reaction of glycidol and the above fatty acid is
1-100, preferably 1-50, more preferably 1
It is good to choose in the range of ~ 10.

【0029】モル比が1未満だとポリアセタール樹脂に
対して水溶液との濡れ性を付与することができず、逆
に、モル比が100以上になるとポリグリセリン脂肪酸エ
ステルにおいて、疎水基に対する親水基の比率が高くな
り過ぎ、ポリアセタール樹脂との相溶性などが低下する
ので好ましくない。
If the molar ratio is less than 1, wettability with an aqueous solution cannot be imparted to the polyacetal resin, and conversely, if the molar ratio is 100 or more, in the polyglycerin fatty acid ester, the hydrophilic group to the hydrophobic group is changed to the hydrophilic group. The ratio becomes too high and the compatibility with the polyacetal resin decreases, which is not preferable.

【0030】上記脂肪酸とグリシドールとの付加重合反
応は、リン酸系酸性触媒の存在下、要すれば溶媒を存在
させて、遂行するのが好ましい。ここで使用されるリン
酸系酸性触媒としては、リン酸類またはリン酸のエステ
ル類である。具体的には、リン酸、無水リン酸、ポリリ
ン酸、オルトリン酸、メタリン酸、ピロリン酸、三リン
酸、四リン酸などのリン酸類、メチルアシッドホスフェ
ート、エチルアシッドホスフェート、イソプロピルアシ
ッドホスフェート、ブチルアシッドホスフェート、2−
エチルヘキシルアシッドホスフェートなど酸性リン酸エ
ステル類などが挙げられる。なお、酸性リン酸エステル
類は、モノエステル体、ジエステル体およびこれらの混
合物のいずれであってもよい。上に挙げた触媒の中で
は、リン酸、酸性リン酸エステル類が特に好ましい。
The addition polymerization reaction of the above fatty acid and glycidol is preferably carried out in the presence of a phosphoric acid-based acidic catalyst and, if necessary, a solvent. The phosphoric acid-based acidic catalyst used here is phosphoric acid or phosphoric acid ester. Specifically, phosphoric acid, phosphoric anhydride, polyphosphoric acid, orthophosphoric acid, metaphosphoric acid, pyrophosphoric acid, phosphoric acid such as triphosphoric acid, tetraphosphoric acid, methyl acid phosphate, ethyl acid phosphate, isopropyl acid phosphate, butyl acid. Phosphate, 2-
Examples thereof include acidic phosphoric acid esters such as ethylhexyl acid phosphate. The acidic phosphoric acid ester may be a monoester body, a diester body or a mixture thereof. Among the catalysts listed above, phosphoric acid and acidic phosphoric acid esters are particularly preferable.

【0031】上記触媒は、単独でも2種以上を混合して
使用してもよい。触媒の使用量は、脂肪酸に対して0.
01〜10重量%の範囲で選ぶのがよい。0.01重量
%未満では、反応速度が遅すぎ、10重量%を越えると
触媒を多量使用しても効果が頭打ちになるばかりでな
く、グリシドールの付加重合体が副生して、いずれも好
ましくない。上記の触媒使用量の範囲では、0.1〜5
重量%が特に好ましい。付加重合反応は溶媒なしで遂行
できるが、溶媒を使用してもよい。使用できる溶媒とし
ては、炭素数が6〜9の芳香族炭化水素類、特にベンゼ
ン、トルエン、トリフルオルトルエンのようなハロゲン
化トルエン、炭素数が3〜9の脂肪族ケトン類、特にメ
チルイソプロピルケトン、メチルイソブチルケトン、ジ
エチルケトン、ジ−イソブチルケトンなどが挙げられ
る。この他、ジイソプロピルエーテル等のエーテルも好
適である。これら溶媒は、単独でも、2種以上を混合物
であってもよい。溶媒を使用する場合の使用量は、反応
終了後の回収操作の観点から、できるだけ少なくするの
がよく、反応原料の全体の量の2倍量までであることが
特に好ましい。
The above catalysts may be used alone or in admixture of two or more. The amount of the catalyst used was 0.
It is preferable to select in the range of 01 to 10% by weight. If it is less than 0.01% by weight, the reaction rate is too slow, and if it exceeds 10% by weight, the effect is not reached even if a large amount of the catalyst is used, and an addition polymer of glycidol is by-produced. Absent. In the above range of the amount of catalyst used, 0.1-5
% By weight is particularly preferred. The addition polymerization reaction can be carried out without a solvent, but a solvent may be used. As the solvent that can be used, aromatic hydrocarbons having 6 to 9 carbon atoms, particularly halogenated toluene such as benzene, toluene and trifluorotoluene, aliphatic ketones having 3 to 9 carbon atoms, especially methyl isopropyl ketone , Methyl isobutyl ketone, diethyl ketone, di-isobutyl ketone, and the like. Besides, ethers such as diisopropyl ether are also suitable. These solvents may be used alone or as a mixture of two or more kinds. When a solvent is used, the amount used is preferably as small as possible from the viewpoint of recovery operation after completion of the reaction, and particularly preferably twice the total amount of the reaction raw materials.

【0032】反応温度は、溶媒の有無、触媒の種類、量
などにより変るが、50〜180℃の範囲で選ぶのがよ
い。温度が50℃未満であると反応速度が遅すぎ、また
180℃を越えると生成物の着色が激しくなるばかりで
なく、グリシドールが分解して副反応を起こし好ましく
ない。上記の温度範囲では、70〜160℃が好まし
く、中でも140〜160℃が特に好ましい。
The reaction temperature varies depending on the presence or absence of a solvent, the type and amount of the catalyst, and the like, but it is preferably selected in the range of 50 to 180 ° C. If the temperature is lower than 50 ° C, the reaction rate is too slow, and if it exceeds 180 ° C, not only the coloring of the product becomes severe, but also glycidol is decomposed to cause a side reaction, which is not preferable. In the above temperature range, 70 to 160 ° C is preferable, and 140 to 160 ° C is particularly preferable.

【0033】付加重合反応は、反応容器に脂肪酸、溶媒
および触媒を混合し、この混合物を反応温度まで加熱し
た後、撹拌下、グリシドールを少量ずつ添加しながら行
うのが好ましい。反応は連続的にまたは回分式に行うこ
とができる。溶媒を使用する場合であって、その沸点が
反応温度以下である場合には、加圧下に行うのが有利で
ある。付加重合反応は、窒素ガスのような不活性ガス雰
囲気下で行うのが望ましい。
The addition polymerization reaction is preferably carried out by mixing the fatty acid, the solvent and the catalyst in a reaction vessel, heating the mixture to the reaction temperature, and then adding glycidol little by little with stirring. The reaction can be carried out continuously or batchwise. When a solvent is used and its boiling point is below the reaction temperature, it is advantageous to carry out under pressure. It is desirable to carry out the addition polymerization reaction in an inert gas atmosphere such as nitrogen gas.

【0034】上記反応により、脂肪酸にグリシドールが
付加重合して、より高重合度のポリグリセリン脂肪酸エ
ステルが生成する。生成物は、モノ脂肪酸エステル体、
ジ脂肪酸エステル体、およびトリ脂肪酸エステル体が混
合したポリグリセリン脂肪酸エステルであるが、上記反
応によるとモノ脂肪酸エステル体の含有量割合の多いも
のが得られる。
By the above reaction, glycidol is addition-polymerized with the fatty acid to produce a polyglycerin fatty acid ester having a higher degree of polymerization. The product is a monofatty acid ester form,
The polyglycerin fatty acid ester is a mixture of di-fatty acid ester body and tri-fatty acid ester body, and according to the above reaction, one having a large content ratio of mono fatty acid ester body is obtained.

【0035】すなわち、本発明において用いられるポリ
グリセリン脂肪酸エステルは、カラムクロマト分析法
で、紫外線吸収検出器を用いて検出されるモノ脂肪酸エ
ステル体のピーク面積比で表した含有率が70%以上の
ものである。
That is, the polyglycerin fatty acid ester used in the present invention has a content of 70% or more represented by the peak area ratio of the monofatty acid ester body detected by an ultraviolet absorption detector by a column chromatography analysis method. It is a thing.

【0036】添加量が0.01重量未満では印刷性の改
良効果が発揮されず、添加量が0.4重量%を越える
と、機械的物性の低下や溶融粘度の低下を招く場合があ
る。溶融粘度の低下は、押出成形の条件幅を狭めること
が多く、押出性形成の悪化につながり、好ましくない。
If the added amount is less than 0.01% by weight, the effect of improving the printability is not exhibited, and if the added amount exceeds 0.4% by weight, the mechanical properties may be deteriorated and the melt viscosity may be decreased. The decrease in melt viscosity often narrows the range of conditions for extrusion molding, which leads to deterioration in extrusion property formation and is not preferable.

【0037】上記のポリグリセリン脂肪酸エステルは、
それぞれ単独で用いても良いし、2種以上組み合わせて
用いても良い。
The above polyglycerol fatty acid ester is
Each may be used alone or in combination of two or more.

【0038】本発明において用いられるポリグリセリン
脂肪酸エステルのグリセリン数は2以上であるが、3〜
8が好ましい。本発明において用いられるモノエステル
化率の高いポリグリセリン脂肪酸エステルの脂肪酸は直
鎖構造または側鎖を有する分岐構造でも良い。また、脂
肪酸は飽和脂肪酸でも不飽和脂肪酸でも良い。ポリグリ
セリン脂肪酸エステルの脂肪酸の炭素数は10〜32が
好ましく、その中でも18〜26が特に好ましい。本発
明における上記のポリグリセリン脂肪酸エステルの配合
量は、ポリアセタール樹脂100重量部に対し、0.0
1〜5重量部、好ましくは0.03〜1重量部、さらに
好ましくは、0.05〜0.18重量部の範囲で選ばれ
る。この配合量が0.01重量部未満では十分な印刷性
が得られない。また、5重量部を越えると熱安定性が低
下し、成形加工時に分解ガスによるシルバーストリーク
(銀条)が発生し、成形品外観が著しく悪くなり好まし
くない。
The polyglycerin fatty acid ester used in the present invention has a glycerin number of 2 or more.
8 is preferred. The fatty acid of the polyglycerin fatty acid ester having a high monoesterification rate used in the present invention may have a linear structure or a branched structure having a side chain. The fatty acid may be saturated fatty acid or unsaturated fatty acid. The fatty acid of the polyglycerin fatty acid ester preferably has 10 to 32 carbon atoms, and particularly preferably 18 to 26. The blending amount of the above polyglycerin fatty acid ester in the present invention is 0.0 based on 100 parts by weight of the polyacetal resin.
1 to 5 parts by weight, preferably 0.03 to 1 part by weight, and more preferably 0.05 to 0.18 part by weight. If the amount is less than 0.01 part by weight, sufficient printability cannot be obtained. On the other hand, if it exceeds 5 parts by weight, thermal stability is lowered, silver streaks (silver stripes) are generated by decomposition gas during molding, and the appearance of the molded product is remarkably deteriorated, which is not preferable.

【0039】また、本発明のポリアセタール樹脂組成物
には、さらに、その目的に応じて所望の特性を付与する
ため従来公知の添加物、たとえば滑剤、核剤、離型剤、
帯電防止剤その他の界面活性剤、あるいは顔料どを添加
することができる。本発明のポリアセタール樹脂組成物
の調製は従来の樹脂組成物調製方法として、一般に用い
られる公知の方法により容易に調製される。
Further, the polyacetal resin composition of the present invention is further provided with conventionally known additives such as a lubricant, a nucleating agent, and a releasing agent in order to impart desired properties according to the purpose.
An antistatic agent, other surfactant, or a pigment can be added. The polyacetal resin composition of the present invention is easily prepared by a conventional method of preparing a resin composition, which is a commonly used method.

【0040】本発明のポリアセタール樹脂組成物は、射
出成形等の一般の成形法による各種成形品に加工され
る。特に小型あるいは薄肉の精密部品として使用される
成形品、腕時計部品、プリンター部品、卓上電子計算機
部品などに好適に用いられる。
The polyacetal resin composition of the present invention is processed into various molded articles by a general molding method such as injection molding. In particular, it is suitably used for molded products, wristwatch parts, printer parts, desk-top computer parts, etc. used as small or thin precision parts.

【0041】<実施例>以下本発明を実施例により説明
するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものでは
ない。
<Examples> The present invention will be described below with reference to examples, but the present invention is not limited to these examples.

【0042】[実施例1〜9、比較例1〜6]ポリアセ
タール樹脂〔ポリプラスチックス(株)製、商品名「ジ
ュラコン・M270]〕に、表面処理の施された繊維状
酸化チタンおよび各種添加剤を表1、2に示すような配
合比で押出混練し、ペレット状の組成物を調製した。
Examples 1 to 9 and Comparative Examples 1 to 6 Polyacetal resin [manufactured by Polyplastics Co., Ltd., trade name “DURACON M270]” is surface-treated with fibrous titanium oxide and various additives. The agents were extrusion kneaded at the compounding ratios shown in Tables 1 and 2 to prepare pelletized compositions.

【0043】次いで、このペレット状組成物から射出成
形機を用いて試験片を成形し、以下に示す強度を測定し
た。この際、射出されたストランドの状態から発泡の有
無を評価した。その他、以下に示す評価を行った。比較
のため酸化チタンに代えチタン酸カリウムを用いた組成
物、表面処理していない繊維状酸化チタンを配合した組
成物、および(C)窒素化合物、(D)ヒンダードフェ
ノール、(E)脂肪酸エステルの何れかを配合しない組
成物を調製し、評価した。
Then, a test piece was molded from the pelletized composition using an injection molding machine, and the strength shown below was measured. At this time, the presence or absence of foaming was evaluated from the state of the injected strand. In addition, the following evaluation was performed. For comparison, a composition using potassium titanate instead of titanium oxide, a composition containing fibrous titanium oxide not surface-treated, and (C) nitrogen compound, (D) hindered phenol, (E) fatty acid ester A composition not containing any of the above was prepared and evaluated.

【0044】結果を表1、2に示す。なお、測定・評価
方法は次の通りである。
The results are shown in Tables 1 and 2. The measurement / evaluation methods are as follows.

【0045】引張強度および剪断強度強度:試験片を温
度23℃、湿度50%の条件下に48時間放置し、その
雰囲気下で試験機(オリエンテック社製・テンシロン)
と特定の治具を用いて、ASTM−D638(引張)と
ASTM−D732−85に準じて測定した。
Tensile strength and shear strength Strength: The test piece was left under the condition of a temperature of 23 ° C. and a humidity of 50% for 48 hours, and in that atmosphere, a testing machine (Tensilon manufactured by Orientec Co., Ltd.) was used.
Was measured according to ASTM-D638 (tensile) and ASTM-D732-85 using a specific jig.

【0046】溶融時の発生ガス量:上記のペレット8g
をメルトインデクサー内に、200℃で5分間溶融滞留
させた後、荷重をかけて流出させ、発生するホルムアル
デヒドを捕集して定量し、単位重量当たりの樹脂に対す
る発生するホルムアルデヒドの重量(ppm)として表
した。
Amount of gas generated upon melting: 8 g of the above pellet
Is melt-retained in a melt indexer at 200 ° C. for 5 minutes, then is allowed to flow under a load, the formaldehyde generated is collected and quantified, and the weight of formaldehyde generated per unit weight of resin (ppm) Expressed as

【0047】連続成形試験: 射出成形機/東芝IS30EPN(東芝機械プラスチッ
クエンジニアリング(株)製) シリンダー温度/200℃ 射出圧力/750kg/cm2 射出時間/4秒 冷却時間/3秒 金型温度/30℃ 上記成形条件にて、特定形状の成形品の連続成形(24
時間)実施後、金型表面の付着物の量を目視観察にて5
段階で評価した。
Continuous molding test: Injection molding machine / Toshiba IS30EPN (manufactured by Toshiba Machine Plastic Engineering Co., Ltd.) Cylinder temperature / 200 ° C. Injection pressure / 750 kg / cm 2 Injection time / 4 seconds Cooling time / 3 seconds Mold temperature / 30 ℃ Under the above molding conditions, the continuous molding of molded products with a specific shape (24
Time), visually check the amount of deposits on the surface of the mold.
The grade was evaluated.

【0048】A:付着物が殆ど認められない。A: Almost no deposit is observed.

【0049】B:付着物が僅かに認められる.C:付着
物が少し認められる。
B: A slight amount of deposit is observed. C: A small amount of deposit is recognized.

【0050】D:付着物が多く認められる。D: Many deposits are recognized.

【0051】E:付着物が極めて多量に認められる。E: An extremely large amount of deposit is recognized.

【0052】[参考例1]撹拌機、温度計、温度調節
器、還流冷却器、滴下シリンダー、窒素ガス導入管など
を備えた容量1リットルの4ツ口フラスコに、ステアリ
ン酸0.5モル(142.25g)とリン酸(純度85
%品)0.0622gを仕込み、撹拌下、内温を140
℃に加熱した。ついで、内温をこの温度に維持し撹拌し
ながら、グリシドール3.0モル(222.24g)を
5時間かけて滴下し、系中のオキシラン濃度が0.1%
以下になるまで反応を継続した。
[Reference Example 1] 0.5 mol of stearic acid was added to a 4-liter flask with a capacity of 1 liter equipped with a stirrer, a thermometer, a temperature controller, a reflux condenser, a dropping cylinder, a nitrogen gas introducing tube and the like. 142.25g) and phosphoric acid (purity 85
% Product) 0.0622 g, and the internal temperature is 140 while stirring.
Heated to ° C. Then, while maintaining the internal temperature at this temperature and stirring, 3.0 mol (222.24 g) of glycidol was added dropwise over 5 hours, so that the oxirane concentration in the system was 0.1%.
The reaction was continued until:

【0053】[参考例2]グリシドール5.0モル(3
70.40g)を使用する以外は実施例1に記載の例に
同じとした。(以下余白) 表1 実施例 1 2 3 4 5 配合比率と種類 (A) 100 100 100 100 100 (B)種類 酸化チタン 平均繊維径 0.1 0.2 0.1 0.1 0.1 (μm) 平均繊維長 8 12 8 8 8 表面処理剤 B1 B1 B2 B1 B1 (重量部) 25 25 25 45 25 (C)記号 C1 C1 C1 C1 C2 (重量部) 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2 (D)記号 D1 D1 D1 D1 D1 (重量部) 0.4 0.4 0.4 0.4 0.4 (E)記号 E1 E1 E1 E1 E1 (重量部) 0.3 0.3 0.3 0.3 0.3 物性 引張強度 830 880 820 1050 840 (kg/cm2) 剪断強度 590 625 580 730 600 (kg/cm2) 成形性 成形時の発泡 なし なし なし なし なし 連続成形試験 A A A B A 発生ガス量 100 70 105 120 95 (ppm) 実施例 6 7 8 9 配合比率と種類 (A) 100 100 100 100 (B)種類 酸化チタン 平均繊維径 0.1 0.2 0.1 0.1 (μm) 平均繊維長 8 8 8 8 表面処理剤 B1 B1 B1 B1 (重量部) 25 25 25 25 (C)記号 C1 C1 C1 C1 (重量部) 0.2 0.2 0.4 0.2 (D)記号 D2 D1 D1 D1 (重量部) 0.4 0.4 0.4 0.4 (E)記号 E1 E2 E1 E1 (重量部) 0.3 0.3 0.3 0.6 物性 引張強度 830 825 820 820 (kg/cm2) 剪断強度 595 590 580 590 (kg/cm2) 成形性 成形時の発泡 なし なし なし なし 連続成形試験 A A A A 発生ガス量 95 120 60 70 (ppm) 比較例 1 2 3 4 5 6 配合比率と種類 (A) 100 100 100 100 100 100 (B)種類 チタン酸カリウム 平均繊維径 0.3 0.3 0.1 0.1 0.1 0.1 (μm) 平均繊維長 15 15 8 8 8 8 表面処理剤 B1 B1 B1 B1 B1 無処理 (重量部) 25 45 25 25 25 25 (C)記号 C1 C1 − C1 C1 C1 (重量部) 0.2 0.2 − 0.2 0.2 0.2 (D)記号 D1 D1 D1 − D1 D1 (重量部) 0.4 0.4 0.4 − 0.4 0.4 (E)記号 E1 E1 E1 E1 − E1 (重量部) 0.3 0.3 0.3 0.3 − 0.3 物性 引張強度 900 1100 835 830 835 − (kg/cm2) 剪断強度 590 630 590 570 580 − (kg/cm2) 成形性 成形時の発泡 なし なし なし なし なし 発泡 連続成形試験 D E D D C 成形不能 発生ガス量 280 510 200 175 180 − (ppm) 表中の記号は次のものを示す。
Reference Example 2 5.0 mol of glycidol (3
The same as the example described in Example 1 except that 70.40 g) was used. (The following margins) Table 1 Example 1 2 3 4 5 Mixing ratio and type (A) 100 100 100 100 100 (B) Type Titanium oxide Average fiber diameter 0.1 0.2 0.1 0.1 0.1 (μm) Average fiber length 8 12 8 8 8 Surface treatment agent B1 B1 B2 B1 B1 (parts by weight) 25 25 25 45 25 (C) Symbol C1 C1 C1 C1 C2 (parts by weight) 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2 (D) Symbol D1 D1 D1 D1 D1 (parts by weight) 0.4 0.4 0.4 0.4 0.4 (E) Symbol E1 E1 E1 E1 E1 (parts by weight) 0.3 0.3 0.3 0.3 0.3 Physical properties Tensile strength 830 880 820 1050 840 (kg / cm2) Shear strength 590 625 580 730 600 (kg / cm2) Formability Molding No foaming None None None None None Continuous molding test A A A B A Generated gas amount 100 70 105 120 95 (ppm) Example 6 7 8 9 Compounding ratio and type (A) 100 100 100 100 (B) Type Titanium oxide average Fiber diameter 0.1 0.2 0.1 0.1 (μm) Average fiber length 8 8 8 8 Surface treatment agent B1 B1 B1 B1 (part by weight) 25 25 25 25 (C) Symbol C1 C1 C1 C1 (part by weight) 0.2 0.2 0.4 0.2 (D) Symbol D2 D1 D1 D1 (weight part) 0.4 0.4 0.4 0.4 (E) Symbol E1 E2 E1 E1 (weight part) 0.3 0.3 0.3 0.6 Physical properties Tensile strength 830 825 820 820 (kg / cm2) Shear strength 595 590 580 590 (kg / cm2) Moldability Foaming during molding None None None None None Continuous molding test A A A A Amount of gas generated 95 120 60 70 (ppm) Comparative example 1 2 3 4 5 6 Mixing ratio and type (A) 100 100 100 100 100 100 (B) Type Potassium titanate Average fiber diameter 0.3 0.3 0.1 0.1 0.1 0.1 (μm) Average fiber length 15 15 8 8 8 8 Surface treatment agent B1 B1 B1 B1 B1 Untreated (weight part) 25 45 25 25 25 25 (C) Symbol C1 C1 − C1 C1 C1 (weight part) 0.2 0.2 − 0.2 0.2 0.2 (D) Symbol D1 D1 D1 − D1 D1 (weight part) 0.4 0.4 0.4 − 0.4 0.4 (E) Symbol E1 E1 E1 E1 − E1 (parts by weight) 0.3 0.3 0.3 0.3 − 0.3 Physical properties Tensile strength 900 1100 835 830 835 − (kg / cm2) Shear strength 590 630 590 570 580 − (kg / cm2) Moldability Foaming during molding None None None None None Foaming continuous molding test D E D D C Unmoldable amount of generated gas 280 510 200 175 180- (ppm) The symbols in the table indicate the following.

【0054】(A):ポリアセタール樹脂 (B):ウィスカー (C):窒素化合物 (D):ヒンダードフェノール化合物 (E):エステル化合物 B.表面処理剤 B1: N−(2−アミノエチル)−3−アミノプロピルト
リメトキシシラン B2: 3−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン C.成分(C) C1: メラミン C2: ステアリン酸カルシウム D.ヒンダードフェノール系化合物 D1: ペンタエリスリチル−テトラキス−〔3−(3,5
−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオ
ネート〕 D2: トリエチレングリコール−ビス−〔3−(3−t−
ブチル−5−メチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピ
オネート〕E.ポリグリセリンモノ脂肪酸エステル化合物 E1: ヘキサグリセリンモノステアレート(参考例1) E2: デカグリセリンモノステアレート(参考例2)
(以下余白)
(A): Polyacetal resin (B): Whiskers (C): Nitrogen compound (D): Hindered phenol compound (E): Ester compound B. Surface treatment agent B1: N- (2-aminoethyl)- 3-Aminopropyltrimethoxysilane B2: 3-glycidoxypropyltrimethoxysilane C. Component (C) C1: Melamine C2: Calcium stearate D. Hindered phenol compound D1: Pentaerythrityl-tetrakis- [3- ( 3,5
-Di-t-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate] D2: triethylene glycol-bis- [3- (3-t-
Butyl-5-methyl-4-hydroxyphenyl) propionate] E. Polyglycerin monofatty acid ester compound E1: Hexaglycerin monostearate (Reference Example 1) E2: Decaglycerin monostearate (Reference Example 2)
(Below margin)

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 FI 技術表示箇所 C08K 5/3477 C08K 5/3477 7/08 7/08 C08L 61/28 LNP C08L 61/28 LNP ─────────────────────────────────────────────────── ─── Continuation of the front page (51) Int.Cl. 6 Identification code Internal reference number FI Technical display location C08K 5/3477 C08K 5/3477 7/08 7/08 C08L 61/28 LNP C08L 61/28 LNP

Claims (4)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】(A)ポリアセタール樹脂100重量部に
対し、 (B)表面処理の施された繊維状酸化チタン1〜70重
量部 (C)窒素含有化合物、アルカリ金属または土類金属の
酸化物、無機酸塩もしくはカルボン酸塩よりなる金属含
有化合物から選ばれた1種または2種以上の化合物0.
01〜5重量部 (D)ヒンダードフェノール系化合物0.01〜5重量
部 (E)脂肪酸またはグリセリン脂肪酸エステルとグリシ
ドールから合成されたモノエステル化率の高いポリグリ
セリン脂肪酸エステル0.01〜5重量部を配合してな
るポリアセタール樹脂組成物。
1. (A) 1 to 70 parts by weight of surface-treated fibrous titanium oxide per 100 parts by weight of polyacetal resin (C) nitrogen-containing compound, oxide of alkali metal or earth metal , One or more compounds selected from metal-containing compounds consisting of an inorganic acid salt or a carboxylic acid salt.
01 to 5 parts by weight (D) 0.01 to 5 parts by weight of hindered phenolic compound (E) 0.01 to 5 parts by weight of polyglycerin fatty acid ester synthesized from fatty acid or glycerin fatty acid ester and glycidol and having high monoesterification rate A polyacetal resin composition containing 1 part by weight.
【請求項2】繊維状酸化チタン(B)が、平均繊維径
0.02〜0.6μm、平均繊維長1〜20μmであ
り、アスペクト比が10以上であることを特徴とする請
求項1記載のポリアセタール樹脂組成物。
2. The fibrous titanium oxide (B) has an average fiber diameter of 0.02 to 0.6 μm, an average fiber length of 1 to 20 μm, and an aspect ratio of 10 or more. Polyacetal resin composition of.
【請求項3】請求項1〜3の何れか1項記載のポリセタ
ール樹脂組成物を成形してなる小型あるいは薄肉の精密
部品として使用される成形品。
3. A molded product used as a small-sized or thin-walled precision component, which is obtained by molding the polycetal resin composition according to any one of claims 1 to 3.
【請求項4】小型あるいは薄肉の精密部品が腕時計部
品、プリンター部品、卓上電子計算機部品である請求項
4記載の成形品。
4. The molded article according to claim 4, wherein the small or thin precision parts are wrist watch parts, printer parts, and desktop computer parts.
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