JPH05156118A - Polyacetal molding - Google Patents

Polyacetal molding

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JPH05156118A
JPH05156118A JP32046791A JP32046791A JPH05156118A JP H05156118 A JPH05156118 A JP H05156118A JP 32046791 A JP32046791 A JP 32046791A JP 32046791 A JP32046791 A JP 32046791A JP H05156118 A JPH05156118 A JP H05156118A
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polyacetal
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訓之 杉山
Yoshinori Ohachi
義典 大鉢
Katsu Sasaki
克 佐々木
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Abstract

PURPOSE:To provide a polyacetal resin molding which is excellent in machinability in, e.g. cutting and punching and retains well-balanced excellent properties such as mechanical strength and toughness. CONSTITUTION:The objective polyacetal molding for cutting is obtained by molding a polyacetal resin composition which has a melt index of 0.01 to 5.0 and comprises a mixture of 100 pts.wt. polyacetal copolymer (A) made by polymerizing 99.85-85.0wt.% trioxane, 0.1-10wt.% cyclic ether and/or cyclic formal as comonomer, and 0.05-5wt.% diglycidyl compound, 0.01-5 pts.wt. of at least one compound (B) selected from a nitrogen compound, a fatty acid ester compound, and a metallic compound comprising the hydroxide, an inorganic acid salt or a carboxylic acid salt of an alkali metal or alkaline earth metal, and 0.01-5 pts.wt. hindered phenolic compound (C).

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【0001】[0001]

【産業上の利用分野】本発明は、優れた機械加工性を有
する切削加工用ポリアセタール成形体に関するものであ
る。更に詳しくはトリオキサン、環状エーテル類及びジ
グリシジル化合物を重合させて得られるポリアセタール
共重合体を主成分とする、切削、打ち抜き等の機械加工
性に優れ、かつ機械的強度及び靭性等の優れた性質をバ
ランス良く保持したポリアセタール樹脂製成形体に関す
るものである。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a cutting polyacetal molded product having excellent machinability. More specifically, the main component is a polyacetal copolymer obtained by polymerizing trioxane, cyclic ethers and diglycidyl compounds, excellent machinability such as cutting and punching, and excellent properties such as mechanical strength and toughness. The present invention relates to a molded product made of a polyacetal resin that is held in good balance.

【0002】[0002]

【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】周知の
如く、ポリアセタール樹脂は、機械的性質、電気的特性
などの物理的特性、或いは耐薬品性、耐熱性などの化学
的特性が優れた代表的なエンジニアリング樹脂として、
近年極めて広汎な分野において利用されている。しかし
ポリアセタール樹脂が利用される分野の拡大に伴い、そ
の材料に要求される性質も多岐に細分化されてきてい
る。このような性質の一つとして切削加工性が挙げられ
る。即ち、精密機械等に用いられる超精密部品の分野に
おいては、射出成形などでは成形収縮などの影響で成形
品が寸法変化を起こすため製品の精度を維持できず、そ
のため、寸法変化を起こし難い押出成形品から切削加工
によって超精密部品を得る方法が一般的であるが、従来
のポリアセタール樹脂製成形体は切削加工性に優れてい
るとは言えなかった。押出成形品は一般に棒またはシー
ト等厚みのある形状を有するものであるが、かかる押出
成形品からアセタールコポリマー樹脂を切削加工しよう
とした場合、材料としての硬度が足りないために切削面
から糸を引いたりして所定の精度を得られず、硬度の高
い材料を要求される場合がある。この要求に応えるた
め、従来よりアセタールコポリマー樹脂に対して炭酸カ
ルシウム、タルク等の無機フィラーを添加する方法が知
られている。しかし、これらの従来から提案されている
方法でも材料表面硬度即ち切削加工性の面では望ましい
性質を有するアセタールコポリマー樹脂材料が得られる
ものの、反面、機械的特性、特に靭性が低下し切削品の
組立時の応力或いは切削品の材料の取扱い時に落下させ
る等の衝撃が加わると容易に破損したり、無機フィラー
のアルカリ性によってポリアセタール樹脂材料が黄変を
起こして、部品としての外観を損なうなどという欠点を
有するものであった。更にかかる厚みのある成形品を押
出す際、刺激性のあるホルムアルデヒド臭を発生し、作
業環境を悪化させたり、又、熱分解物による黒状物の発
生等により成形品外観の悪化を招くなど加工上の欠点を
有していた。加工時の熱分解を抑制させる手段としてフ
ェノール系酸化防止剤を添加配合する方法が知られてお
り、若干の改善は認められるものの不十分なものであ
り、併せてその改善が望まれていた。
BACKGROUND OF THE INVENTION As is well known, polyacetal resins are representative of excellent physical properties such as mechanical properties and electrical properties, or chemical properties such as chemical resistance and heat resistance. As an engineering resin
It has been used in an extremely wide range of fields in recent years. However, with the expansion of fields in which polyacetal resins are used, the properties required for the materials have been subdivided in various ways. One of such properties is machinability. That is, in the field of ultra-precision parts used in precision machinery, etc., the precision of the product cannot be maintained because the dimensions of the molded product change due to molding shrinkage in injection molding, etc. A general method is to obtain an ultra-precision part from a molded product by cutting, but it cannot be said that the conventional molded body made of polyacetal resin has excellent machinability. Extruded products generally have thick shapes such as rods or sheets, but when trying to cut acetal copolymer resin from such extruded products, the hardness of the material is insufficient, so the thread is cut from the cut surface. In some cases, a material having a high hardness may be required because a predetermined accuracy cannot be obtained by pulling. In order to meet this demand, conventionally known is a method of adding an inorganic filler such as calcium carbonate or talc to an acetal copolymer resin. However, even though these conventionally proposed methods can obtain an acetal copolymer resin material having desirable properties in terms of material surface hardness, that is, machinability, on the other hand, mechanical properties, particularly toughness are deteriorated, resulting in assembly of cut products. There are drawbacks such as damage due to stress at the time of cutting or impact such as dropping when handling the material of the cut product, and the polyacetal resin material yellowing due to the alkalinity of the inorganic filler, impairing the appearance as a part. I had one. Furthermore, when extruding a molded product having such a thickness, a stimulating formaldehyde odor is generated, which deteriorates the working environment, and the appearance of a molded product is deteriorated due to the generation of black matter due to a thermal decomposition product. It had processing defects. A method of adding and blending a phenolic antioxidant is known as a means for suppressing thermal decomposition at the time of processing, and although some improvement is recognized, it is insufficient, and at the same time, improvement thereof has been desired.

【0003】[0003]

【課題を解決するための手段】本発明者等は、これらの
欠点を解消したポリアセタール樹脂の開発について、鋭
意検討を重ねた結果、特定のモノマーを重合してなる特
殊なポリアセタール共重合体に特定の安定剤を添加配合
した組成物を用いることにより、上記目的が達成される
ことを見出し、本発明を完成するに至ったものである。
即ち、本発明は (A) (a) 99.85 〜85.0重量%のトリオキサンと、 (b) コモノマーとして0.1 〜10重量%の環状エーテル及
び/又は環状ホルマール、及び (c) 0.05〜5重量%のジグリシジル化合物 を重合させて得られるポリアセタール共重合体 100重量
部に (B) 窒素含有化合物、脂肪酸エステル化合物及びアルカ
リ金属若しくはアルカリ土類金属の水酸化物、無機酸塩
若しくはカルボン酸塩よりなる金属含有化合物から選ば
れた一種もしくは二種以上の化合物0.01〜5重量部及び (C) ヒンダードフェノール系化合物0.01〜5重量部 を配合した、メルトインデックスが0.01〜5.0 のポリア
セタール樹脂組成物を成形してなる切削加工用ポリアセ
タール成形体に関するものである。
Means for Solving the Problems The inventors of the present invention have made extensive studies as to the development of a polyacetal resin that has solved these drawbacks, and as a result, have identified it as a special polyacetal copolymer obtained by polymerizing a specific monomer. It was found that the above objects can be achieved by using a composition to which the stabilizer of (1) is added and blended, and the present invention has been completed.
That is, the present invention includes (A) (a) 99.85 to 85.0% by weight of trioxane, (b) 0.1 to 10% by weight of a cyclic ether and / or cyclic formal as a comonomer, and (c) 0.05 to 5% by weight of diglycidyl. In 100 parts by weight of a polyacetal copolymer obtained by polymerizing a compound, (B) a nitrogen-containing compound, a fatty acid ester compound and a metal-containing compound consisting of an alkali metal or alkaline earth metal hydroxide, inorganic acid salt or carboxylate salt. A mixture of 0.01 to 5 parts by weight of one or more compounds selected from (1) and (5) 0.01 to 5 parts by weight of (C) hindered phenolic compound, and molded into a polyacetal resin composition having a melt index of 0.01 to 5.0. The present invention relates to a polyacetal molded product for cutting.

【0004】以下、本発明の切削加工用ポリアセタール
成形体に用いられる組成物について詳しく説明する。ま
ず、本発明の(A) ポリアセタール共重合体を構成する主
モノマーである(a)トリオキサン、及び(b)コモノマー
は、従来よりポリアセタール共重合体の製造に用いられ
る周知の物質である。即ち、トリオキサンとはホルムア
ルデヒドより得られる環状3量体である。
The composition used in the polyacetal molded product for cutting according to the present invention will be described in detail below. First, the (a) trioxane and (b) comonomer, which are the main monomers constituting the (A) polyacetal copolymer of the present invention, are well-known substances conventionally used for producing a polyacetal copolymer. That is, trioxane is a cyclic trimer obtained from formaldehyde.

【0005】又、(b) コモノマーとしての環状エーテ
ル、環状ホルマールは下記一般式(2)で表される化合物
である。
Further, (b) a cyclic ether or a cyclic formal as a comonomer is a compound represented by the following general formula (2).

【0006】[0006]

【化1】 [Chemical 1]

【0007】〔式中、R3、R4、R5及びR6は水素原子、ア
ルキル基又はハロゲンで置換されたアルキル基を意味
し、各々同一でも異なっていてもよい。R7はメチレン基
若しくはオキシメチレン基又は各々アルキル基若しくは
ハロゲン化アルキル基で置換されたメチレン基若しくは
オキシメチレン基(この場合pは0〜3の整数を表
す)、
[In the formula, R 3 , R 4 , R 5 and R 6 represent a hydrogen atom, an alkyl group or an alkyl group substituted with a halogen, and may be the same or different. R 7 is a methylene group or an oxymethylene group, or a methylene group or an oxymethylene group substituted with an alkyl group or a halogenated alkyl group (wherein p represents an integer of 0 to 3),

【0008】[0008]

【化2】 [Chemical 2]

【0009】合qは1〜4の整数を表す)を意味する。
アルキル基は1〜5の炭素数を有し、1〜3個の水素が
ハロゲン原子、特に塩素原子で置換されてもよい。〕斯
かる環状エーテル、環状ホルマールとしては、例えばエ
ピクロルヒドリン、エチレンオキシド、1,3 −ジオキソ
ラン、ジエチレングリコールホルマール、1,4 −ブタン
ジオールホルマール、1,3 −ジオキサン、プロピレンオ
キシド等が挙げられる。更に環状エステル、例えばβ−
プロピオラクトン及びビニル化合物、例えばスチロール
又はアクリロニトリル等も使用される。特に好ましい環
状エーテル、環状ホルマールとしてはエチレンオキシ
ド、ジオキソラン、トリオキセパン、1,4 −ブタンジオ
ールホルマールから選ばれた一種以上のものである。
The sum q represents an integer of 1 to 4).
The alkyl groups have 1 to 5 carbon atoms and 1 to 3 hydrogens may be replaced by halogen atoms, especially chlorine atoms. Examples of such cyclic ether and cyclic formal include epichlorohydrin, ethylene oxide, 1,3-dioxolane, diethylene glycol formal, 1,4-butanediol formal, 1,3-dioxane and propylene oxide. Further cyclic esters such as β-
Also used are propiolactone and vinyl compounds such as styrene or acrylonitrile. Particularly preferred cyclic ethers and cyclic formal are one or more selected from ethylene oxide, dioxolane, trioxepane and 1,4-butanediol formal.

【0010】又、環状エーテル、環状ホルマールの使用
量は全混合モノマー中0.1 〜10重量%、好ましくは0.3
〜5重量%である。0.1 重量%より少ない量ではポリア
セタール共重合体の特徴である加工性、熱安定性が不充
分であり、10重量%を越えては製造自体困難なものにな
る。次に本発明のジグリシジル化合物(c) について説明
する。
The amount of cyclic ether or cyclic formal used is 0.1 to 10% by weight, preferably 0.3
~ 5% by weight. If the amount is less than 0.1% by weight, the processability and heat stability characteristic of the polyacetal copolymer are insufficient, and if it exceeds 10% by weight, the production itself becomes difficult. Next, the diglycidyl compound (c) of the present invention will be described.

【0011】本発明のポリアセタール共重合体の製造に
用いられるジグリシジル化合物は二つのグリシジル基を
末端に有する脂肪族のエーテルで、好ましくは下記一般
式(3) 又は(4) で示される化合物が用いられる。
The diglycidyl compound used in the production of the polyacetal copolymer of the present invention is an aliphatic ether having two glycidyl groups at the ends, and preferably the compound represented by the following general formula (3) or (4) is used. Be done.

【0012】[0012]

【化3】 [Chemical 3]

【0013】上式(3) 又は(4) で示されるジグリシジル
化合物としてはジエチレングリコールジグリシジルエー
テル、トリエチレングリコールジグリシジルエーテル、
ブタンジオールジグリシジルエーテル等が挙げられ、特
に好ましくはブタンジオールジグリシジルエーテルであ
る。かかるジグリシジル化合物の使用量は0.02〜5.0 重
量%、好ましくは0.1 〜3.0 重量%である。0.02重量%
より少ない量では本願の目的である優れた機械加工特性
はほとんど発現せず、また5.0 重量%より多い量では重
合時に過度の架橋反応などが生じ製造自体困難であり、
又、重合品の加工性、機械的強度等が著しく低下し、好
ましくない。
Examples of the diglycidyl compound represented by the above formula (3) or (4) include diethylene glycol diglycidyl ether, triethylene glycol diglycidyl ether,
Examples thereof include butanediol diglycidyl ether, and butanediol diglycidyl ether is particularly preferable. The amount of the diglycidyl compound used is 0.02 to 5.0% by weight, preferably 0.1 to 3.0% by weight. 0.02% by weight
When the amount is smaller, the excellent machining properties, which is the object of the present application, hardly appears, and when the amount is more than 5.0% by weight, an excessive crosslinking reaction or the like occurs during polymerization, which makes the production itself difficult.
In addition, the processability and mechanical strength of the polymerized product are significantly reduced, which is not preferable.

【0014】本発明の(A) ポリアセタール共重合体の重
合は、上記の構成成分の他にその分子量を調節するため
下記一般式(1) で示される低分子量のアセタール化合物
(d) R1O(CH2O)nR2 (1) 〔但しn は1〜10の整数であり、R1、R2は炭素数1〜5
のアルキル基で、R1、R2は同一でも異なっていても良
い〕の存在下で行うことが出来る。式(1) で示される低
分子量のアセタール化合物(d) としては、メチラール、
メトキシメチラール、ジメトキシメチラール、トリメト
キシメチラール、オキシメチレンジ−nブチルエーテル
等が挙げられ、好ましくはメチラールである。
In the polymerization of the polyacetal copolymer (A) of the present invention, a low molecular weight acetal compound represented by the following general formula (1) is used in order to control the molecular weight in addition to the above-mentioned constituents.
(d) R 1 O (CH 2 O) n R 2 (1) [where n is an integer of 1 to 10 and R 1 and R 2 have 1 to 5 carbon atoms]
And R 1 and R 2 may be the same or different.]. The low molecular weight acetal compound (d) represented by the formula (1) is methylal,
Methoxymethylal, dimethoxymethylal, trimethoxymethylal, oxymethylenedi-n-butyl ether and the like can be mentioned, with preference given to methylal.

【0015】かかる物質(d) の添加量はポリアセタール
共重合体の必要とする分子量(溶融粘度)に応じて0〜
1000ppm の間で加減する。
The amount of the substance (d) added is 0 to 0 depending on the required molecular weight (melt viscosity) of the polyacetal copolymer.
Adjust within 1000ppm.

【0016】かかるポリアセタール共重合体の重合法は
通常良く知られているトリオキサンの共重合体の重合に
準じて行えばよい。即ち、触媒は一般にカチオン活性触
媒が使用される。このような触媒の具体例としては、ル
イス酸、殊にホウ素、スズ、チタン、リン、ヒ素及びア
ンチモン等のハロゲン化物、例えば三弗化ホウ素、四塩
化スズ、四塩化チタン、五塩化リン、五弗化リン、五弗
化ヒ素及び五弗化アンチモン、及びその錯化合物又は塩
の如き化合物、プロトン酸、例えばトリフルオロメタン
スルホン酸、パークロル酸、プロトン酸のエステル、殊
にパークロル酸と低級脂肪族アルコールとのエステル
(例えばパークロル酸3級ブチルエステル)、プロトン
酸の無水物、特にパークロル酸と低級脂肪族カルボン酸
との混合無水物(例えばアセチルパークロラート)、或
いは、イソポリ酸、ヘテロポリ酸(例えばリンモリブデ
ン酸)、或いはトリエチルオキソニウムヘキサフルオロ
ホスファート、トリフェニルメチルヘキサフルオロアル
ゼナート、アセチルヘキサフルオロボラート等が挙げら
れる。中でもフッ化ホウ素、或いはフッ化ホウ素と有機
化合物(例えばエーテル類)との配位化合物は、最も一
般的で適している。重合反応は、バッチ式、連続式、い
ずれも可能であり、又、溶液重合、溶融塊状重合等何れ
にてもよいが、液体モノマーを用い、重合の進行ととも
に固体粉塊状のポリマーを得る方法が一般的である。こ
の場合、必要に応じて不活性液体媒体を共存させること
もできる。重合装置としては、バッチ式では一般に用い
られる攪拌機付の反応槽が使用出来、又、連続式として
は、コニーダー、2軸スクリュー式連続押出混合機、二
軸パドルタイプの連続混合機その他、これまでに提案さ
れているトリオキサン等の連続重合装置が使用可能であ
る。重合温度は、64〜120 ℃の温度範囲で行われる。こ
の範囲中比較的低温の方がより望ましい。又、重合時間
は触媒量と関係し、特に制限はないが、一般には0.5 〜
100 分の重合時間が選ばれる。所定の時間を経過し、重
合機出口より取り出された重合体は通常塊状又は粉体で
あり、未反応モノマーの一部又は全部を分離し常法によ
り安定化等の後工程を経て安定性の高い共重合体を取得
することが出来る。
The polyacetal copolymer may be polymerized in accordance with the well-known trioxane copolymer. That is, as the catalyst, a cation active catalyst is generally used. Specific examples of such catalysts include Lewis acids, particularly halides of boron, tin, titanium, phosphorus, arsenic and antimony, such as boron trifluoride, tin tetrachloride, titanium tetrachloride, phosphorus pentachloride, pentachloride. Compounds such as phosphorus fluoride, arsenic pentafluoride and antimony pentafluoride, and complex compounds or salts thereof, protic acids such as trifluoromethanesulfonic acid, perchloric acid, esters of protic acids, especially perchloric acid and lower aliphatic alcohols. An ester of perchloric acid (for example, tertiary butyl ester), an anhydride of a protic acid, particularly a mixed anhydride of perchloric acid and a lower aliphatic carboxylic acid (for example, acetylperchlorate), or an isopoly acid, a heteropoly acid (for example, Phosphomolybdic acid), or triethyloxonium hexafluorophosphate, triphenylmethyl Sa fluoro Aruze diisocyanate, acetyl hexafluoro borate and the like. Among them, boron fluoride or a coordination compound of boron fluoride and an organic compound (for example, ethers) is the most general and suitable. The polymerization reaction may be batch type, continuous type, or any of solution polymerization, melt bulk polymerization, etc., but a method of using a liquid monomer to obtain a solid powdery bulk polymer as the polymerization proceeds It is common. In this case, an inert liquid medium may coexist if necessary. As a polymerization device, a reaction vessel with a stirrer that is generally used in a batch system can be used, and as a continuous system, a co-kneader, a twin screw type continuous extrusion mixer, a twin screw paddle type continuous mixer, etc. It is possible to use a continuous polymerization apparatus such as that proposed for trioxane. The polymerization temperature is in the temperature range of 64-120 ° C. A relatively low temperature in this range is more desirable. The polymerization time is related to the amount of catalyst and is not particularly limited, but generally 0.5-
A polymerization time of 100 minutes is chosen. After a lapse of a predetermined time, the polymer taken out from the outlet of the polymerization machine is usually a lump or a powder, and a part or all of the unreacted monomer is separated and stabilized through a post-process such as stabilization by a conventional method. A high copolymer can be obtained.

【0017】このようにして得られたポリアセタール樹
脂共重合体は意外にも通常一般の線状共重合体では得ら
れない機械特性を有し、公知の無機充填剤等を添加せず
にこのままで用いても一般に切削、打ち抜き等の機械加
工に求められる高い表面硬度を示すと共に機械的強度が
向上し、従来の無機充填剤等含有樹脂の欠点もなく、機
械加工用材料として好適である。ポリアセタール共重合
体がかかる特性を発揮することは従来全く知られていな
いことで本発明の特徴である。本発明の樹脂はその目的
を損なわない範囲で直鎖状のポリアセタールホモポリマ
ーや主鎖の大部分がオキシメチレン連鎖よりなるポリア
セタールコポリマーと混合使用することが可能である。
The polyacetal resin copolymer thus obtained surprisingly has mechanical properties which cannot be obtained by a general linear copolymer, and the polyacetal resin copolymer as it is as it is without adding a known inorganic filler or the like. Even when used, it exhibits high surface hardness generally required for machining such as cutting and punching, improves mechanical strength, and is free from the drawbacks of conventional resins containing an inorganic filler and the like, and is suitable as a material for machining. It is a characteristic of the present invention that it is not known at all that the polyacetal copolymer exhibits such characteristics. The resin of the present invention can be used as a mixture with a linear polyacetal homopolymer or a polyacetal copolymer in which most of the main chain is an oxymethylene chain as long as the object is not impaired.

【0018】次に、本発明においては、(B) 成分とし
て、窒素含有化合物、脂肪酸エステル化合物及びアルカ
リ金属若しくはアルカリ土類金属の水酸化物、無機酸塩
若しくはカルボン酸塩より成る群で示される金属含有化
合物から選ばれた一種もしくは二種以上の化合物が使用
される。ここで窒素含有化合物とは、ナイロン12、ナイ
ロン6・10、ナイロン6・66・610 の如き単独又は共重
合ポリアミド、メチロール基等を有する置換ポリアミ
ド、ナイロン塩、カプロラクタムとから合成、またはカ
プロラクトン、カプロラクタムとの組み合わせから合成
されるポリエステルアミド等のポリアミド類、ポリアミ
ノトリアゾール、シュウ酸ヒドラジド、アジピン酸ヒド
ラジド、セバシン酸ヒドラジド等のジカルボン酸ジヒド
ラジド、尿素から加熱により合成される加熱縮合体、尿
素及びジアミン類とから合成される含窒素縮合重合体、
尿素を加熱して合成される尿素加熱縮合体、ウラシール
類、シアノグアニジン類、ジシアンジアミド、グアナミ
ン(2,4−ジアミノ−sym −トリアジン)、メラミン(2,
4,6−トリアミノ−sym −トリアジン) 、 N−ブチルメ
ラミン、 N−フェニルメラミン、N,N−ジフェニルメラ
ミン、N,N −ジアリルメラミン、N,N',N''−トリフェニ
ルメラミン、N,N',N''−トリメチロールメラミン、ベン
ゾグアナミン(2,4−ジアミノ−6−フェニル−sym −ト
リアジン)、 2,4−ジアミノ−6−メチル−sym −トリ
アジン、 2,4−ジアミノ−6−ブチル−sym −トリアジ
ン、 2,4−ジアミノ−6−ベンジルオキシ−sym −トリ
アジン、2,4 −ジアミノ−6−ブトキシ−sym −トリア
ジン、2,4 −ジアミノ−6−シクロヘキシル−sym −ト
リアジン、2,4 −ジアミノ−6−クロロ−sym −トリア
ジン、2,4 −ジアミノ−6−メルカプト−sym −トリア
ジン、2,4 −ジオキシ−6−アミノ−sym−トリアジン
(アメライド)、2−オキシ−4,6 −ジアミノ−sym −
トリアジン(アメリン)、N,N,N',N' −テトラシアノエ
チルベンゾグアナミン等が挙げられる。窒素含有化合物
として好ましくは、メラミン又はメラミン誘導体及びジ
カルボン酸ジヒドラジドから選ばれた一種、更に好まし
くはメラミン及び/又はジカルボン酸ジヒドラジドであ
る。
Next, in the present invention, the component (B) is represented by a group consisting of a nitrogen-containing compound, a fatty acid ester compound and an alkali metal or alkaline earth metal hydroxide, inorganic acid salt or carboxylate salt. One or more compounds selected from metal-containing compounds are used. Here, the nitrogen-containing compound means a homologous or copolymerized polyamide such as nylon 12, nylon 6/10, nylon 6/66/610, a substituted polyamide having a methylol group, a nylon salt, or a compound from caprolactam, or caprolactone or caprolactam. Polyamides such as polyesteramide synthesized from the combination with, polyaminotriazole, oxalic acid hydrazide, adipic acid hydrazide, dicarboxylic acid dihydrazide such as sebacic acid hydrazide, a heat condensate synthesized by heating from urea, urea and diamines A nitrogen-containing condensation polymer synthesized from
Urea heating condensates synthesized by heating urea, uracils, cyanoguanidines, dicyandiamide, guanamine (2,4-diamino-sym-triazine), melamine (2,
4,6-triamino-sym-triazine), N-butylmelamine, N-phenylmelamine, N, N-diphenylmelamine, N, N-diallylmelamine, N, N ', N''-triphenylmelamine, N, N ', N''-trimethylolmelamine, benzoguanamine (2,4-diamino-6-phenyl-sym-triazine), 2,4-diamino-6-methyl-sym-triazine, 2,4-diamino-6- Butyl-sym-triazine, 2,4-diamino-6-benzyloxy-sym-triazine, 2,4-diamino-6-butoxy-sym-triazine, 2,4-diamino-6-cyclohexyl-sym-triazine, 2 , 4-Diamino-6-chloro-sym-triazine, 2,4-diamino-6-mercapto-sym-triazine, 2,4-dioxy-6-amino-sym-triazine (amelide), 2-oxy-4, 6-diamino-sym-
Triazine (amelin), N, N, N ′, N′-tetracyanoethylbenzoguanamine and the like can be mentioned. The nitrogen-containing compound is preferably one selected from melamine or a melamine derivative and dicarboxylic acid dihydrazide, more preferably melamine and / or dicarboxylic acid dihydrazide.

【0019】次に、本発明において用いられる脂肪酸エ
ステル化合物とは12〜32の炭素原子を含有する少なくと
も一種の飽和又は不飽和脂肪酸とグリセロール、ジグリ
セロール、ペンタエリトリット、ソルビタン、エチレン
グリコール等の多価アルコールとから誘導されたもので
ある。脂肪酸エステル化合物を調製するのに使う脂肪酸
としてはラウリン酸、トリデシル酸、ミリスチン酸、ペ
ンタデシル酸、パルミチン酸、ステアリン酸、ノナデシ
ル酸、ベヘニン酸及びかかる成分を含有してなる天然に
存在する脂肪酸又はそれらの混合物である。これらの脂
肪酸エステル化合物の内、好ましくはパルミチン酸、ス
テアリン酸及びベヘン酸から選ばれた脂肪酸とグリセロ
ール又はソルビタンから選ばれた多価アルコールとから
誘導された脂肪酸エステルである。好ましい脂肪酸エス
テル化合物を例示するとグリセリンモノステアレート、
グリセリンジステアレート、グリセリンモノベヘネー
ト、ソルビタンモノステアレート、ソルビタンモノベヘ
ネートが挙げられる。
Next, the fatty acid ester compound used in the present invention means at least one saturated or unsaturated fatty acid containing 12 to 32 carbon atoms and a multiplicity of glycerol, diglycerol, pentaerythritol, sorbitan, ethylene glycol and the like. It is derived from a polyhydric alcohol. Fatty acids used for preparing the fatty acid ester compound include lauric acid, tridecylic acid, myristic acid, pentadecyl acid, palmitic acid, stearic acid, nonadecyl acid, behenic acid and naturally occurring fatty acids containing these components or those. Is a mixture of. Of these fatty acid ester compounds, fatty acid esters derived from a fatty acid selected from palmitic acid, stearic acid and behenic acid and a polyhydric alcohol selected from glycerol or sorbitan are preferred. Examples of preferred fatty acid ester compounds include glycerin monostearate,
Examples thereof include glycerin distearate, glycerin monobehenate, sorbitan monostearate and sorbitan monobehenate.

【0020】次に、アルカリ金属若しくはアルカリ土類
金属の水酸化物、無機酸塩若しくはカルボン酸塩よりな
る金属含有化合物について説明する。即ち、アルカリ金
属としてはリチウム、ナトリウム、カリウムなどが、ア
ルカリ土類金属としてはマグネシウム、カルシウム、バ
リウムなどが、又、無機酸塩としては炭酸、リン酸、ケ
イ酸などそれぞれの塩が、カルボン酸塩としてはシュウ
酸、マロン酸、コハク酸及びステアリン酸、ベヘニン酸
の如き高級(C12-32)脂肪酸及び水酸基等の置換基を有
する置換高級脂肪酸の塩等を挙げることができる。好ま
しくはカルシウム、マグネシウム、リチウムの水酸化
物、炭酸塩、カルボン酸塩、更に好ましくはカルボン酸
塩である。特に好ましい金属含有カルボン酸塩を例示す
るとステアリン酸カルシウム、12ヒドロキシステアリン
酸カルシウム、ベヘン酸カルシウム等が挙げられる。
Next, the metal-containing compound consisting of an alkali metal or alkaline earth metal hydroxide, inorganic acid salt or carboxylate will be described. That is, as the alkali metal, lithium, sodium, potassium, etc., as the alkaline earth metal, magnesium, calcium, barium, etc., and as the inorganic acid salt, respective salts such as carbonic acid, phosphoric acid, silicic acid, carboxylic acid. Examples of the salt include salts of higher (C 12-32 ) fatty acids such as oxalic acid, malonic acid, succinic acid, stearic acid, and behenic acid, and substituted higher fatty acids having a substituent such as a hydroxyl group. Preferred are hydroxides, carbonates and carboxylates of calcium, magnesium and lithium, more preferably carboxylates. Examples of particularly preferable metal-containing carboxylates include calcium stearate, calcium 12-hydroxystearate, calcium behenate and the like.

【0021】これらの化合物(B) は、それぞれ単独で用
いてもよいし、二種以上を組み合わせてもよい。中でも
(B) 成分として、窒素含有化合物と、脂肪酸エステル化
合物及び/又は金属含有化合物とを併用するのが好まし
い。特に好ましい化合物の組み合わせとしては、メラミ
ン及びジカルボン酸ヒドラジドから選択される一種以上
と、グリセリンモノステアレート、グリセリンジステア
レート、グリセリンモノベヘネート、ソルビタンモノス
テアレート、ソルビタンモノベヘネートから選ばれた一
種及び/又はステアリン酸又はベヘニン酸のカルシウム
塩との組み合わせが例示される。本発明組成物における
化合物(B) の配合量は、(A) ポリアセタール共重合体10
0 重量部に対し、0.01〜5重量部、好ましくは0.03〜2
重量部、更に好ましくは0.05〜1.0 重量部の範囲で選ば
れる。この配合量が0.01重量部未満では熱安定性の改善
効果が十分に発揮されないし、5重量部を越えると該化
合物自身が組成物あるいは成形品表面に析出する傾向が
でてくるので好ましくない。かかる(B) 成分は、ヒンダ
ードフェノール系化合物(C) と併用してポリアセタール
共重合体に配合されることにより、ポリアセタール共重
合体の分解を抑え、又、分解発生したホルムアルデヒド
を捕捉する効果を示すため、成形時の分解ガスの発生が
極力抑えられ、熱分解等による黒状物の発生も少なくな
るものと推測される。
These compounds (B) may be used alone or in combination of two or more kinds. Above all
As the component (B), it is preferable to use a nitrogen-containing compound in combination with a fatty acid ester compound and / or a metal-containing compound. As a particularly preferred combination of compounds, one or more selected from melamine and dicarboxylic acid hydrazide, and one selected from glycerin monostearate, glycerin distearate, glycerin monobehenate, sorbitan monostearate, and sorbitan monobehenate. And / or a combination of stearic acid or behenic acid with a calcium salt is exemplified. The compounding amount of the compound (B) in the composition of the present invention is (A) the polyacetal copolymer 10
0.01-5 parts by weight, preferably 0.03-2, relative to 0 parts by weight
Parts by weight, more preferably 0.05 to 1.0 parts by weight. If the amount is less than 0.01 part by weight, the effect of improving the thermal stability is not sufficiently exhibited, and if it exceeds 5 parts by weight, the compound itself tends to precipitate on the surface of the composition or the molded article, which is not preferable. The component (B) is combined with the hindered phenolic compound (C) in the polyacetal copolymer to suppress the decomposition of the polyacetal copolymer, and also has the effect of trapping formaldehyde generated by decomposition. Therefore, it is presumed that the generation of decomposition gas at the time of molding is suppressed as much as possible and the generation of black matter due to thermal decomposition and the like is reduced.

【0022】次に本発明において使用されるヒンダード
フェノール系化合物(C) としては、2,2'−メチレンビス
(4メチル−6−t−ブチルフェノール)、1,6 −ヘキ
サンジオール−ビス〔3−(3,5 −ジ−t−ブチル−4
−ヒドロキシフェニル)プロピオネート〕、ペンタエリ
スリチルテトラキス〔3−(3,5−ジ−t−ブチル−4−
ヒドロキシフェニル)プロピオネート〕、トリエチレン
グリコール−ビス−〔3−(3−t−ブチル−5−メチ
ル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオネート〕、1,3,
5 −トリメチル−2,4,6 −トリス(3,5−ジ−t−ブチル
−4−ヒドロキシ−ベンジル)ベンゼン、n−オクタデ
シル−3−(4'−ヒドロキシ−3',5' −ジ−tブチルフ
ェノール)プロピオネート、4,4'−メチレンビス(2,6−
ジ−t−ブチルフェノール)、4,4'−ブチリデン−ビス
−(6−t−ブチル−3−メチル−フェノール)、2,2'
−チオジエチル−ビス−〔3−(3,5−ジ−t−ブチル−
4−ヒドロキシフェニル)プロピオネート〕、ジステア
リル−3,5 −ジ−t −ブチル−4−ヒドロキシベンジル
ホスホネート、2 −t −ブチル−6−(3−t−ブチル
−5−メチル−2−ヒドロキシベンジル)−4−メチル
フェニルアクリレート、N,N'−ヘキサメチレンビス(3,5
−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシ−ヒドロシンナマミ
ド)の少なくとも一種又は二種以上を使用することがで
きる。これらの中でも 1,6−ヘキサンジオール−ビス
〔3−(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシフェニ
ル)プロピオネート〕、ペンタエリスリチルテトラキス
〔3−(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシフェニ
ル)プロピオネート〕、トリエチレングリコール−ビス
−〔3−(3−t−ブチル−5−メチル−4−ヒドロキ
シフェニル)プロピオネート〕、N,N'−ヘキサメチレン
ビス(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシ−ヒドロシ
ンナマミド)は特に好ましい物質である。本発明におい
て添加配合されるヒンダードフェノール系化合物(C) の
量は、(A) ポリアセタール共重合体100 重量部に対し、
0.01〜5重量部、好ましくは0.1〜3重量部である。(C)
成分の添加量が、過少の場合は充分なる効果が得られ
ず、また過大の場合には、熱安定性の効果が飽和に達
し、むしろ滲み出し等が生じ好ましくない。
Next, as the hindered phenol compound (C) used in the present invention, 2,2'-methylenebis (4methyl-6-t-butylphenol) and 1,6-hexanediol-bis [3- (3,5-di-t-butyl-4
-Hydroxyphenyl) propionate], pentaerythrityl tetrakis [3- (3,5-di-t-butyl-4-]
Hydroxyphenyl) propionate], triethylene glycol-bis- [3- (3-t-butyl-5-methyl-4-hydroxyphenyl) propionate], 1,3,
5-Trimethyl-2,4,6-tris (3,5-di-t-butyl-4-hydroxy-benzyl) benzene, n-octadecyl-3- (4'-hydroxy-3 ', 5'-di- t-butylphenol) propionate, 4,4'-methylenebis (2,6-
Di-t-butylphenol), 4,4'-butylidene-bis- (6-t-butyl-3-methyl-phenol), 2,2 '
-Thiodiethyl-bis- [3- (3,5-di-t-butyl-
4-Hydroxyphenyl) propionate], distearyl-3,5-di-t-butyl-4-hydroxybenzylphosphonate, 2-t-butyl-6- (3-t-butyl-5-methyl-2-hydroxybenzyl) ) -4-Methylphenyl acrylate, N, N'-hexamethylenebis (3,5
-Di-t-butyl-4-hydroxy-hydrocinnamamide), at least one kind or two or more kinds can be used. Among these, 1,6-hexanediol-bis [3- (3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate], pentaerythrityl tetrakis [3- (3,5-di-t-butyl) -4-hydroxyphenyl) propionate], triethylene glycol-bis- [3- (3-t-butyl-5-methyl-4-hydroxyphenyl) propionate], N, N'-hexamethylenebis (3,5- Di-t-butyl-4-hydroxy-hydrocinnamamide) is a particularly preferred substance. The amount of the hindered phenolic compound (C) added and blended in the present invention is (A) 100 parts by weight of the polyacetal copolymer,
It is 0.01 to 5 parts by weight, preferably 0.1 to 3 parts by weight. (C)
If the added amount of the component is too small, a sufficient effect cannot be obtained, and if the added amount is too large, the effect of heat stability reaches saturation, and rather bleeding occurs, which is not preferable.

【0023】本発明のポリアセタール樹脂組成物を切削
加工用に成形する方法は任意であるが、好ましくは押出
加工法である。又、押出加工に用いられるポリアセター
ル樹脂組成物は、190 ℃、2.16kg標準荷重(ASTM D-1238
-57T) 下でのメルトインデックス(以下MIと略す)が
0.01〜5.0(g/10分) の範囲、好ましくは0.05〜3.0 のも
のである。MIが0.01未満のものは樹脂自身製造上困難
であり、又、MIが5.0 を越えるものは、押出加工によ
る成形体の製造が困難であるので好ましくない。更に、
本発明のポリアセタール成形体として好ましいものは、
後記測定法による荷重1gでのビッカース硬度が20Hv以
上のものである。
Although the method for molding the polyacetal resin composition of the present invention for cutting is arbitrary, it is preferably extrusion. Also, the polyacetal resin composition used for extrusion processing has a standard load (ASTM D-1238) of 2.16 kg at 190 ° C.
-57T) The melt index (hereinafter abbreviated as MI) under
It is in the range of 0.01 to 5.0 (g / 10 minutes), preferably 0.05 to 3.0. Resins having an MI of less than 0.01 are difficult to produce, and resins having an MI of more than 5.0 are not preferable because it is difficult to produce a molded product by extrusion. Furthermore,
Preferred as the polyacetal molded article of the present invention,
It has a Vickers hardness of 20 Hv or more at a load of 1 g according to the measurement method described later.

【0024】尚、本発明の樹脂は目的とする用途に応じ
てその物性を付与するため、公知の各種の添加剤、即
ち、着色剤、滑剤、離型剤、核剤、帯電防止剤、その他
の界面活性剤、異種ポリマー、有機改良剤等を重合時も
しくは重合後成形前に配合した組成物として使用するこ
とも勿論可能である。
Since the resin of the present invention imparts its physical properties depending on the intended use, various known additives such as colorants, lubricants, release agents, nucleating agents, antistatic agents, etc. Of course, it is also possible to use the above-mentioned surfactant, different polymer, organic improver and the like as a composition blended during the polymerization or after the polymerization and before the molding.

【0025】[0025]

【実施例】以下実施例により、本発明を更に具体的に説
明するが、本発明はこれに限定されるものではない。
The present invention will be described in more detail with reference to the following examples, but the present invention is not limited thereto.

【0026】製造例1(ポリアセタール共重合体A−1
の合成) 内径80mmの二つの円が一部重なった断面を有し、有効長
1.3 mの外側に熱媒を通すジャケット付きのバレルと、
その内側に互いにかみ合う多数のパドルのついた2本の
回転軸から成る連続式混合反応機を用い、ジャケットに
80℃の温水を通し、2本の回転軸を異方向に100rpmの速
度で回転させ、その一端にトリオキサン96.6重量%、ジ
オキソラン 3.0重量%、ブタンジオールジグリシジルエ
ーテル0.3 重量%、メチラール 0.1重量%を毎時10kgの
速度で連続的に供給し、同時に同じところへ、三フッ化
ホウ素のジブチルエーテラートのシクロヘキサン溶液を
所定量連続的に添加して共重合を行い、他の一端より排
出された反応混合物を、直ちにトリエチルアミン0.1 %
を含む水中に投じて重合触媒の失活化を行った。次いで
重合体をアセトン洗浄したのち風乾し、安定化を行い、
ポリアセタール共重合体を得た。 製造例2〜3(ポリアセタール共重合体A−2、A−3
の合成) 製造例1のトリオキサン及びブタンジオールジグリシジ
ルエーテルの使用量を表1の如く変えて、製造例1と同
様の方法でポリアセタール共重合体を得た。 製造例4(ポリアセタール共重合体A−4の合成) トリオキサン97.4重量%、エチレンオキシド2.0 重量
%、ブタンジオールジグリシジルエーテル0.5 重量%、
メチラール0.1 重量%を用いて、製造例1と同様の方法
でポリアセタール共重合体を得た。 参考例1〜3(ポリアセタール共重合体A’−1、A’
−2、A’−3の合成) (c) ジグリシジル化合物を少量使用あるいは使用するこ
となく、(a) トリオキサンと表1に示す(b) 環状エーテ
ルを用いて製造例と同様の方法で重合を行い、安定化工
程を経て実質上線状のポリアセタール重合体を得た。
Production Example 1 (Polyacetal copolymer A-1)
The composition of two circles with an inner diameter of 80 mm partially overlaps and the effective length
A barrel with a jacket that passes the heat medium to the outside of 1.3 m,
A continuous mixing reactor consisting of two rotating shafts with a number of intermeshing paddles inside was used for the jacket
Passing hot water at 80 ℃, rotate two rotating shafts in different directions at a speed of 100 rpm. At one end, trioxane 96.6% by weight, dioxolane 3.0% by weight, butanediol diglycidyl ether 0.3% by weight, methylal 0.1% by weight. It was continuously supplied at a rate of 10 kg / h, and at the same time, a predetermined amount of a solution of boron trifluoride dibutyl etherate in cyclohexane was continuously added for copolymerization, and the reaction mixture discharged from the other end. Immediately with 0.1% triethylamine
The polymerization catalyst was deactivated by throwing it in water containing. Next, the polymer was washed with acetone and then air-dried to stabilize it.
A polyacetal copolymer was obtained. Production Examples 2 to 3 (polyacetal copolymer A-2, A-3
Synthesis of) A polyacetal copolymer was obtained in the same manner as in Production Example 1, except that the amounts of trioxane and butanediol diglycidyl ether used in Production Example 1 were changed as shown in Table 1. Production Example 4 (Synthesis of polyacetal copolymer A-4) Trioxane 97.4% by weight, ethylene oxide 2.0% by weight, butanediol diglycidyl ether 0.5% by weight,
A polyacetal copolymer was obtained in the same manner as in Production Example 1 using 0.1% by weight of methylal. Reference Examples 1 to 3 (polyacetal copolymer A'-1, A '
-2, Synthesis of A'-3) (c) Polymerization was performed in the same manner as in Production Example using (a) trioxane and (b) cyclic ether shown in Table 1 with or without a small amount of diglycidyl compound. After performing the stabilizing step, a substantially linear polyacetal polymer was obtained.

【0027】実施例1〜8、比較例1〜5 表1に示した各種ポリアセタール共重合体(A) に表2に
示す種々の添加剤を配合し、混合した後、二軸押出機に
より溶融混練し、ペレット状の組成物を調製した。次い
で、このペレットを用いて、以下に示す評価を作った。
又、比較の為、(B) 成分又は(C) 成分の何れか1成分無
添加のもの、及び表2に示す如くポリアセタール共重合
体(A')に添加剤を配合したものについて、実施例と同様
にペレットを調製し評価した。これらの結果を表2に示
す。なお試験法及び測定法は以下の如くである。 (1) メルトインデックス(MI) 190 ℃、2.16Kg標準荷重下での溶融指数(ASTM D-1238-
57T)を測定した。 (2) 加熱重量減少率 材料5gを空気中で235 ℃、45分間加熱した場合の重量
減少率(ppm/min)を示した。 (3) ビッカース硬度 厚さ約6.3mm の試験片(ASTM D-790, 曲げ試験用) を使
用し、MHT-1-LS型微小硬度計(松沢精機(株)製)を用
いて荷重1gの条件下で測定した。 (4) 切削性 厚さ約6.3mm の試験片(ASTM D-790, 曲げ試験用) を使
用し、電動丸ノコ盤(東洋精機(株)製)を用いて切削
し、切削部に生じたヒゲの長さを測定し、以下の様にラ
ンク付けをした。 A:ヒゲ長さ1mm未満 B:ヒゲ長さ1mm以上3mm未満 C:ヒゲ長さ3mm以上5mm未満 D:ヒゲ長さ5mm以上 (5)剪断強度 100 ×100 ×4mmの平板を直径50mmのSUS製の円柱の先
端に取り付けた。これを直径50mmの穴のあいたSUS製厚
肉板を土台として、平板を押し抜くときの荷重をオリエ
ンテック社製テンシロンを用いて測定し、次式にて剪断
強度を計算した。 剪断強度=L/50π・t L;荷重 50π;押し抜き円周長 t ;平板の厚み
Examples 1 to 8 and Comparative Examples 1 to 5 Various polyacetal copolymers (A) shown in Table 1 were blended with various additives shown in Table 2, mixed and then melted by a twin-screw extruder. The mixture was kneaded to prepare a pelletized composition. The pellets were then used to make the following ratings.
For comparison, one of the components (B) and (C) was not added, and one in which the polyacetal copolymer (A ') was blended with additives as shown in Table 2 Pellets were prepared and evaluated in the same manner as in. The results are shown in Table 2. The test method and measurement method are as follows. (1) Melt index (MI) 190 ° C, 2.16Kg Melt index under standard load (ASTM D-1238-
57T) was measured. (2) Heating weight loss rate The weight loss rate (ppm / min) when 5 g of the material was heated in air at 235 ° C for 45 minutes was shown. (3) Vickers hardness Using a test piece (ASTM D-790, for bending test) with a thickness of about 6.3 mm, using a MHT-1-LS type micro hardness tester (manufactured by Matsuzawa Seiki Co., Ltd.) with a load of 1 g It was measured under the conditions. (4) Machinability A test piece with a thickness of about 6.3 mm (ASTM D-790, for bending test) was used to cut using an electric circular saw (manufactured by Toyo Seiki Co., Ltd.) The mustache length was measured and ranked as follows. A: Mustache length less than 1 mm B: Mustache length not less than 1 mm and less than 3 mm C: Mustache length not less than 3 mm and less than 5 mm D: Mustache length not less than 5 mm (5) Shear strength 100 x 100 x 4 mm flat plate made of SUS with a diameter of 50 mm It was attached to the tip of the cylinder. Using this as a base of a SUS thick plate having a hole with a diameter of 50 mm as a base, the load when the flat plate was punched out was measured using a Tensilon manufactured by Orientec, and the shear strength was calculated by the following formula. Shear strength = L / 50π · t L; Load 50π; Punching circumference t; Plate thickness

【0028】[0028]

【表1】 [Table 1]

【0029】[0029]

【表2】 [Table 2]

【0030】[0030]

【発明の効果】以上の説明及び実施例より明らかなよう
にトリオキサン、環状エーテル及び/又は環状ホルマー
ル、及びジグリシジル化合物を重合させることにより得
られるポリアセタール共重合体に特定の添加剤を配合し
てなる組成物を成形してなる切削加工用成形体は、押出
加工性、切削加工性あるいは使用される用途等からシー
ト状又は棒状であることが好ましく、特に平均肉厚又は
直径が10mm以上であるポリアセタール成形体として好適
に使用される。又、斯かる成形体は、従来のポリアセタ
ール樹脂を用いたものに比べ、優れた機械加工性、特に
切削、打ち抜き時に生じるヒゲを少なくする特性を持
ち、また強度と靭性のバランスも良好に保持され、切削
機械加工によって製造されている超精密部品用材料とし
て極めて好ましいものである。従って、本発明のポリア
セタール成形体は自動車、電気・電子部品等で高度な精
密さを求められる、例えば、携帯用小型オーディオ、時
計、計算機関係の機構部品に好適である。
As is apparent from the above description and Examples, a polyacetal copolymer obtained by polymerizing trioxane, a cyclic ether and / or a cyclic formal, and a diglycidyl compound is blended with a specific additive. The molded product for cutting, which is obtained by molding the composition, is preferably in the form of a sheet or a rod in view of the extrudability, the machinability or the application to be used, etc., and especially the polyacetal having an average wall thickness or diameter of 10 mm or more. It is preferably used as a molded body. Further, such a molded product has excellent machinability, particularly characteristics of reducing beards generated during cutting and punching, as compared with those using a conventional polyacetal resin, and a good balance between strength and toughness is maintained. It is extremely preferable as a material for ultra-precision parts manufactured by cutting machining. Therefore, the polyacetal molded product of the present invention is suitable for automobiles, electric / electronic parts, and the like, which require high precision, for example, portable small audio equipment, watches, and mechanical parts related to computers.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.5 識別記号 庁内整理番号 FI 技術表示箇所 C08K 5/16 ─────────────────────────────────────────────────── ─── Continuation of the front page (51) Int.Cl. 5 Identification code Office reference number FI technical display area C08K 5/16

Claims (11)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】(A) (a) 99.85 〜85.0重量%のトリオキサ
ンと、 (b) コモノマーとして0.1 〜10重量%の環状エーテル及
び/又は環状ホルマール、及び (c) 0.05〜5重量%のジグリシジル化合物 を重合させて得られるポリアセタール共重合体 100重量
部に (B) 窒素含有化合物、脂肪酸エステル化合物及びアルカ
リ金属若しくはアルカリ土類金属の水酸化物、無機酸塩
若しくはカルボン酸塩よりなる金属含有化合物から選ば
れた一種もしくは二種以上の化合物0.01〜5重量部及び (C) ヒンダードフェノール系化合物0.01〜5重量部 を配合した、メルトインデックスが0.01〜5.0 のポリア
セタール樹脂組成物を成形してなる切削加工用ポリアセ
タール成形体。
1. A) (a) 99.85 to 85.0% by weight of trioxane, (b) 0.1 to 10% by weight of a cyclic ether and / or cyclic formal as a comonomer, and (c) 0.05 to 5% by weight of diglycidyl. In 100 parts by weight of a polyacetal copolymer obtained by polymerizing a compound, (B) a nitrogen-containing compound, a fatty acid ester compound and a metal-containing compound consisting of an alkali metal or alkaline earth metal hydroxide, inorganic acid salt or carboxylate salt. A mixture of 0.01 to 5 parts by weight of one or more compounds selected from (1) and (5) 0.01 to 5 parts by weight of (C) hindered phenolic compound, and molded into a polyacetal resin composition having a melt index of 0.01 to 5.0. Polyacetal molding for cutting.
【請求項2】 請求項1記載の成形体において、本文記
載の方法で測定したビッカース硬度が20Hv以上であるポ
リアセタール成形体。
2. The molded product according to claim 1, which has a Vickers hardness of 20 Hv or more measured by the method described in the text.
【請求項3】 (A) (b) 成分がエチレンオキシド、ジオ
キソラン、トリオキセパン、1,4 −ブタンジオールホル
マールから選ばれた一種以上のものである請求項1又は
2記載のポリアセタール成形体。
3. The polyacetal molded product according to claim 1, wherein the component (A) (b) is one or more selected from ethylene oxide, dioxolane, trioxepane and 1,4-butanediol formal.
【請求項4】 (A) (c) 成分がアルキレンオキシドジグ
リシジルエーテルである請求項1〜3の何れか1項記載
のポリアセタール成形体。
4. The polyacetal molded product according to claim 1, wherein the component (A) (c) is an alkylene oxide diglycidyl ether.
【請求項5】 (A) ポリアセタール共重合体が、(d) 下
記の一般式(1) で示される低分子量のアセタール化合物
の存在下で重合されたものである請求項1〜4の何れか
1項記載のポリアセタール成形体。 R1O(CH2O)nR2 (1) 〔但しn は1〜10の整数であり、R1、R2は炭素数1〜5
のアルキル基で同一でも異なっていても良い。〕
5. The polyacetal copolymer (A) is polymerized in the presence of (d) a low molecular weight acetal compound represented by the following general formula (1): The polyacetal molded article according to item 1. R 1 O (CH 2 O) n R 2 (1) [where n is an integer of 1 to 10 and R 1 and R 2 have 1 to 5 carbon atoms]
The alkyl groups may be the same or different. ]
【請求項6】 (B) 成分の窒素含有化合物がメラミン及
び/又はジカルボン酸ジヒドラジドである請求項1〜5
の何れか1項記載のポリアセタール成形体。
6. The nitrogen-containing compound as the component (B) is melamine and / or dicarboxylic acid dihydrazide.
The polyacetal molded product according to any one of 1.
【請求項7】 (B) 成分の脂肪酸エステル化合物がグリ
セリンモノステアレート、グリセリンジステアレート、
グリセリンモノベヘネート、ソルビタンモノステアレー
トの一種以上である請求項1〜6の何れか1項記載のポ
リアセタール成形体。
7. The fatty acid ester compound as the component (B) is glycerin monostearate, glycerin distearate,
The polyacetal molded product according to any one of claims 1 to 6, which is one or more of glycerin monobehenate and sorbitan monostearate.
【請求項8】 (B) 成分の金属含有化合物がステアリン
酸カルシウム、12ヒドロキシステアリン酸カルシウム、
ベヘン酸カルシウムの一種以上である請求項1〜7の何
れか1項記載のポリアセタール成形体。
8. The metal-containing compound as the component (B) is calcium stearate, calcium 12-hydroxystearate,
The polyacetal molded product according to any one of claims 1 to 7, which is one or more kinds of calcium behenate.
【請求項9】 請求項1〜8の何れか1項記載の成形体
がシート状又は棒状であるポリアセタール成形体。
9. A polyacetal molded body, wherein the molded body according to claim 1 is in the form of a sheet or a rod.
【請求項10】 請求項1〜9の何れか1項記載の成形
体においてその平均肉厚又は直径が10mm以上であるポリ
アセタール成形体。
10. A molded product according to any one of claims 1 to 9, which has an average wall thickness or a diameter of 10 mm or more.
【請求項11】 請求項1〜10の何れか1項記載の成
形体より機械加工によって加工された電気、電子、自動
車用ポリアセタール機構部品。
11. A polyacetal mechanical component for an electric, electronic or automobile machined from the molded body according to any one of claims 1 to 10 by machining.
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