JP2002138186A - Polyacetal resin composition and molding - Google Patents

Polyacetal resin composition and molding

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JP2002138186A
JP2002138186A JP2001245158A JP2001245158A JP2002138186A JP 2002138186 A JP2002138186 A JP 2002138186A JP 2001245158 A JP2001245158 A JP 2001245158A JP 2001245158 A JP2001245158 A JP 2001245158A JP 2002138186 A JP2002138186 A JP 2002138186A
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JP
Japan
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polyorganosiloxane
polyacetal resin
resin composition
acrylic
cst
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Application number
JP2001245158A
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Takao Kondo
隆夫 近藤
Susumu Matsumoto
晋 松本
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Mitsubishi Engineering Plastics Corp
Original Assignee
Mitsubishi Engineering Plastics Corp
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a polyacetal resin having high strength and excellent sliding property, especially keeping very low level of sliding noise such as creaky noise, and having excellent dimensional stability. SOLUTION: This polyacetal resin composition comprises 0.05 to 20 pts.wt. of a mixture of (1) acrylic modified polyorganosiloxane obtained by graft copolymerising acrylic acid ester and/or methacrylic acid ester and if necessary a monomer copolymerizable with these to a polyorganosiloxane, and (2) unmodified polyorganosiloxane having dynamic viscosity of 100,000 cSt to 10,000,000 cSt, added to 100 pts.wt. of a polyoxymethylene copolymer having oxymethylene group as the principal repeating unit and an oxyalkylene group having 2 or more carbons.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、高強度でなおか
つ、摺動性に優れ、摺動時に発生する音を低減したポリ
アセタール樹脂組成物及び成形品に係る。該組成物は、
OA機器部品、情報機器部品、家電部品、自動車部品、
衣類、文具、雑貨、建材等に適用される、樹脂製歯車や
機構部品等に成形される。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a polyacetal resin composition having high strength, excellent slidability, and reduced noise generated during sliding, and a molded article. The composition comprises:
OA equipment parts, information equipment parts, home appliance parts, automobile parts,
It is formed into resin gears, mechanical parts, etc., which are applied to clothing, stationery, sundries, building materials, and the like.

【0002】[0002]

【従来の技術】ポリアセタール樹脂は、優れた機械的強
度、耐疲労性、摺動性、耐薬品性等を有するエンジニア
リングプラスチックであり、OA機器部品、情報機器部
品、家電部品、自動車部品、衣類、文具、雑貨、建材等
に適用される、樹脂製歯車や機構部品等の素材として幅
広く使用されている。その中でも、以上の特性に加え
て、低コストで大量生産が可能なこと等から、歯車の素
材として多く使用されている。近年、歯車の素材に要求
される主な性能としては、高強度、低騒音性、低摩耗
性、高精度等がある。樹脂製歯車に要求される高強度と
は、トルク伝達能力が高いことを意味し、歯車素材の機
械的強度に関係する。例えば、ポリアセタール樹脂にガ
ラス繊維、炭素繊維、チタン酸カリウムウィスカ、炭酸
カルシウム、タルク等の無機充填材等の強化用充填剤を
配合して、機械的強度を向上させることが考えられる
が、一般的に強化用充填剤はポリアセタール樹脂よりも
硬いため、摺動時に強化用充填剤がポリアセタール樹脂
を削ってしまい、摩耗量が多くなる欠点がある。また、
ポリアセタール樹脂には、ホモポリマーとコポリマーが
存在し、ポリアセタールホモポリマーはポリアセタール
コポリマーに比べて、機械的強度は高いが、結晶化の進
行に伴う後収縮が大きいため、寸法安定性が悪く、高精
度歯車には適さない。
2. Description of the Related Art Polyacetal resins are engineering plastics having excellent mechanical strength, fatigue resistance, slidability, chemical resistance, etc., and include OA equipment parts, information equipment parts, home appliance parts, automobile parts, clothing, It is widely used as a material for resin gears, mechanical parts, and the like, which is applied to stationery, miscellaneous goods, building materials, and the like. Among them, in addition to the above characteristics, mass production is possible at low cost and the like, so that they are widely used as gear materials. In recent years, main performances required for gear materials include high strength, low noise, low wear, and high accuracy. The high strength required for the resin gear means that the torque transmission capability is high, and relates to the mechanical strength of the gear material. For example, it is conceivable to improve the mechanical strength by blending a reinforcing filler such as an inorganic filler such as glass fiber, carbon fiber, potassium titanate whisker, calcium carbonate, and talc into a polyacetal resin. In addition, since the reinforcing filler is harder than the polyacetal resin, the reinforcing filler scrapes the polyacetal resin during sliding, resulting in a large amount of wear. Also,
Homopolymers and copolymers exist in polyacetal resins.Polyacetal homopolymers have higher mechanical strength than polyacetal copolymers, but have large post-shrinkage due to the progress of crystallization, resulting in poor dimensional stability and high precision. Not suitable for gears.

【0003】次に、樹脂製歯車に要求される低騒音性に
ついては、通常、ポリアセタール樹脂同士の摺動では、
きしみ音等の摺動音が大きいという問題がある。これを
改善するため、さらには耐摩耗性を向上させる目的で、
ポリアセタール樹脂に、潤滑剤、滑剤、離型剤等の摺動
性改良剤を配合することが考えられるが、一般にこれら
の摺動性改良剤を配合すると、素材の物性が低下して、
歯元強度の低下をもたらすので適当でない。また摺動性
改良剤の種類によっては、寸法安定性に悪影響を及ぼす
ものも存在する。さらに、これらの摺動性改良剤の種類
と添加量によっては、成形品表面が剥離したり、成形時
に摺動性改良剤がブリードアウトして、金型に付着する
モールドデポジットが多くなったりするという問題があ
る。
[0003] Next, regarding the low noise performance required for resin gears, usually, sliding between polyacetal resins involves the following.
There is a problem that sliding noise such as squeaking noise is loud. In order to improve this, and also to improve wear resistance,
It is conceivable to mix a slidability improver such as a lubricant, a lubricant, and a release agent with the polyacetal resin, but generally, when these slidability improvers are added, the physical properties of the material are reduced,
It is not appropriate because it causes a decrease in the tooth root strength. Some types of the slidability improver adversely affect the dimensional stability. Furthermore, depending on the type and the amount of these slidability improvers, the surface of the molded product is peeled off, or the slidability improver bleeds out during molding, and the mold deposit adhered to the mold increases. There is a problem.

【0004】以上のような問題を解決すべく、特開平6
−93168号公報には、ポリオルガノシロキサンにア
クリル酸エステル及び/又はメタアクリル酸エステル
(以下、「(メタ)アクリル酸エステル」と略記するこ
とがある)並びにこれらと共重合可能な単量体との混合
物をグラフト共重合してなる、アクリル変性ポリオルガ
ノシロキサンを特定範囲で配合することが提案されてい
る。しかしなお、大量に添加すると強度低下を起こし、
少ない場合は摺動性が十分に発揮されない欠点を有す
る。
In order to solve the above problems, Japanese Patent Laid-Open No.
JP-A-93168 discloses that a polyorganosiloxane contains an acrylate and / or a methacrylate (hereinafter may be abbreviated as “(meth) acrylate”) and a monomer copolymerizable therewith. It has been proposed that an acrylic-modified polyorganosiloxane obtained by graft copolymerizing the above mixture is blended in a specific range. However, when added in large amounts, the strength decreases,
When the amount is small, there is a disadvantage that the slidability is not sufficiently exhibited.

【0005】[0005]

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、高強
度で摺動性に優れ、特にきしみ音等の摺動音が極めて少
ないポリアセタール樹脂を提供することにある。
SUMMARY OF THE INVENTION An object of the present invention is to provide a polyacetal resin which has high strength and excellent slidability, and in particular, has very little sliding noise such as squeaking noise.

【0006】[0006]

【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記課題
に鑑み、鋭意検討した結果、オキシメチレン基を主たる
繰り返し単位とし、炭素数2以上のオキシアルキレン基
を含有するポリオキシメチレン共重合体に、相溶性が良
好であり、なおかつ、少量の添加でも摺動性の改良効果
が大きいアクリル変性ポリオルガノシロキサンと特定の
未変性ポリオルガノシロキサンとの混合物を適量配合す
ることにより、上述のポリアセタール樹脂の機械的物性
の低下が少なく、高強度で摺動性に優れ、特にきしみ音
等の摺動音が極めて少なく、寸法安定性に優れ、さらに
成形品の外観が良好になることを見出した。また、本発
明においては、ポリアセタール樹脂が、炭素数2以上の
オキシアルキレン基を0.5〜3.0重量%含有するポ
リオキシメチレン共重合体であることが、より好適に有
効である。
Means for Solving the Problems In view of the above problems, the present inventors have conducted intensive studies and as a result, have found that a polyoxymethylene copolymer containing an oxymethylene group as a main repeating unit and containing an oxyalkylene group having 2 or more carbon atoms. The above-mentioned polyacetal is obtained by blending an appropriate amount of a mixture of an acrylic-modified polyorganosiloxane and a specific unmodified polyorganosiloxane, which has good compatibility and has a large effect of improving slidability even when added in a small amount. It has been found that there is little decrease in the mechanical properties of the resin, high strength and excellent slidability, especially very little sliding noise such as squeaking noise, excellent dimensional stability, and good appearance of the molded product. . In the present invention, it is more preferably effective that the polyacetal resin is a polyoxymethylene copolymer containing 0.5 to 3.0% by weight of an oxyalkylene group having 2 or more carbon atoms.

【0007】以下、本発明を詳細に説明する。ポリアセタール樹脂 本発明に使用されるポリアセタール樹脂は、ポリオキシ
メチレン共重合体を主体とする樹脂であり、かかるポリ
オキシメチレン共重合体がオキシメチレン基を主たる繰
り返し単位とし、炭素数2以上のオキシアルキレン基を
含有する共重合体であり、好ましくは該オキシアルキレ
ン基を0.5〜3.0重量%含有する共重合体であるこ
とを特徴とする。具体的には、ホルムアルデヒド、又は
その環状オリゴマーであるトリオキサンを主モノマーと
し、エチレンオキシド、プロピレンオキシド、1,3−
ジオキソラン、1,3,5−トリオキセパン、1,4−
ブタンジオールホルマール、ジエチレングコールホル
マール等の少なくとも1つの炭素間結合を有する環状エ
ーテル及び/又は環状アセタールの中から選ばれた一種
以上をコモノマーとして、カチオン性触媒の存在下で共
重合することで得られるものである。良好なコモノマー
分散性を得るため、ポリマー中に連鎖移動を生じさせな
い1,3−ジオキソラン及び/又は1,3,5−トリオ
キセパンを使用することが特に好ましい。 本発明に用
いるポリオキシメチレン共重合体は、オキシアルキレン
基を含有し、好ましくは、共重合体中に導入されたオキ
シアルキレン基単位として、好ましくは0.5〜3.0
重量%、より好ましくは0.6〜2.0重量%、最も好
ましくは0.7〜1.6重量%含有するものである。コ
モノマーの含有量が過少の場合は、熱又は薬品に対する
共重合体の安定が不充分で歯車の強度、精度等の諸特性
の長期耐久性が劣るものとなり、過大の場合は強度、剛
性が低下する傾向を示し、いずれも、本発明の目的を満
足できないものとなり好ましくない。
Hereinafter, the present invention will be described in detail. Polyacetal resin The polyacetal resin used in the present invention is a resin mainly composed of a polyoxymethylene copolymer. Such a polyoxymethylene copolymer has an oxymethylene group as a main repeating unit and has an oxyalkylene having 2 or more carbon atoms. It is a copolymer containing a oxyalkylene group, preferably a copolymer containing 0.5 to 3.0% by weight of the oxyalkylene group. Specifically, formaldehyde or trioxane which is a cyclic oligomer thereof is used as a main monomer, and ethylene oxide, propylene oxide, 1,3-
Dioxolan, 1,3,5-trioxepane, 1,4-
Butanediol formal, as at least one comonomer one or more selected from among cyclic ethers and / or cyclic acetal with a carbon-carbon bond, such as diethylene recall formal, obtained by copolymerizing in the presence of a cationic catalyst It is something that can be done. In order to obtain good comonomer dispersibility, it is particularly preferable to use 1,3-dioxolane and / or 1,3,5-trioxepane which does not cause chain transfer in the polymer. The polyoxymethylene copolymer used in the present invention contains an oxyalkylene group, and preferably has an oxyalkylene group unit introduced into the copolymer of preferably 0.5 to 3.0.
%, More preferably 0.6 to 2.0% by weight, most preferably 0.7 to 1.6% by weight. If the comonomer content is too low, the copolymer will be insufficiently stable against heat or chemicals and the long-term durability of various properties such as gear strength and precision will be poor.If it is excessive, the strength and rigidity will decrease. In any case, the object of the present invention cannot be satisfied, which is not preferable.

【0008】また、本発明におけるポリオキシメチレン
共重合体の分子量調節のために、必要ならば連鎖移動剤
が添加される。このような連鎖移動剤としては、メチラ
ール、エチラール、ブチラール等が例示される。またか
かる連鎖移動剤の添加量としては、必要となる分子量に
応じて0〜1000ppmの範囲で添加量が調整され
る。
In order to control the molecular weight of the polyoxymethylene copolymer in the present invention, a chain transfer agent is added if necessary. Examples of such a chain transfer agent include methylal, ethylal, butyral, and the like. The amount of the chain transfer agent to be added is adjusted in the range of 0 to 1000 ppm according to the required molecular weight.

【0009】また、本発明で用いるポリオキシメチレン
共重合体の製造における重合触媒としては、一般のカチ
オン活性触媒が使用される。このようなカチオン活性触
媒としては、ルイス酸、殊にホウ素、スズ、チタン、リ
ン、ヒ素及びアンチモン等のハロゲン化物、例えば三フ
ッ化ホウ素、四塩化スズ、四塩化チタン、五塩化リン、
五フッ化リン、五フッ化ヒ素及び五フッ化アンチモン並
びにその錯体化合物又は塩の如き化合物、プロトン酸、
例えばトリフルオロメタンスルホン酸、パークロル酸、
プロトン酸のエステル、殊にパークロル酸と低級脂肪族
アルコールとのエステル(例えばパークロル酸の三級ブ
チルエステル)、プロトン酸の無水物、特にパークロル
酸と低級脂肪族カルボン酸との混合無水物(特にアセチ
ルパークロライト)、又はイソポリ酸、ヘテロポリ酸、
(例えばリンモリブデン酸)、又はトリエチルオキソニ
ウムヘキサフルオロホスファート、トリフェニルメチル
ヘキサフルオロアルゼナート、アセチルヘキサフルオロ
ボラート等が挙げられる。中でも三フッ化ホウ素及び三
フッ化ホウ素と有機化合物(例えばエーテル類)との配
位化合物は最も一般的で適している。これらの触媒は一
般的に原料モノマー及びコモノマーの総量に対し10〜
300ppmが用いられる。
As the polymerization catalyst for producing the polyoxymethylene copolymer used in the present invention, a general cation-active catalyst is used. Such cationically active catalysts include Lewis acids, especially boron, tin, titanium, phosphorus, halides such as arsenic and antimony, for example, boron trifluoride, tin tetrachloride, titanium tetrachloride, phosphorus pentachloride,
Compounds such as phosphorus pentafluoride, arsenic pentafluoride and antimony pentafluoride and their complex compounds or salts, protonic acids,
For example, trifluoromethanesulfonic acid, perchloric acid,
Esters of protic acids, especially esters of perchloric acid with lower aliphatic alcohols (eg tertiary butyl ester of perchloric acid), anhydrides of protic acids, especially mixed anhydrides of perchloric acid with lower aliphatic carboxylic acids (especially Acetyl perchlorite), or isopoly acid, heteropoly acid,
(For example, phosphomolybdic acid), or triethyloxonium hexafluorophosphate, triphenylmethylhexafluoroarsenate, acetylhexafluoroborate and the like. Among them, boron trifluoride and a coordination compound of boron trifluoride and an organic compound (for example, ethers) are the most common and suitable. These catalysts are generally used in an amount of 10 to 10
300 ppm is used.

【0010】本発明に用いるポリオキシメチレン共重合
体の製造は、従来公知のトリオキサンの共重合法と同様
の設備と方法で行うことができる。即ち、バッチ式、連
続式、いずれの方法も可能であり、また、溶融重合、溶
液塊状重合等何れにてもよいが、液体モノマーを用い、
重合の進行とともに固体粉塊状のポリマーを得る連続式
塊状重合方法が工業的には一般的であり望ましい。この
場合、必要に応じて不活性液体触媒を共存させることも
できる。重合装置としては、コニーダー、2軸スクリュ
ー式連続押出混合機、2軸パドルタイプの連続混合機そ
の他、これで規定されているトリオキサンの連続重合装
置が使用可能で、密閉系であれば2段階以上に分かれて
いてもよい。特に重合反応によって生成する固体重合物
が微細な形態で得られるような粉砕機能を備えたものが
好ましい。重合温度は一般的に64〜120℃の温度範
囲である。特にかかる温度範囲中、比較的低温で重合が
行われることが好ましい。また、重合時間は触媒量と関
係し、特に制限はないが、一般的には、0.5〜100
分の重合時間が選ばれる。所定の時間を経過し、重合機
から排出される粗重合体は、次いでただちに失活剤と混
合接触させて重合触媒の失活化を行う必要がある。失活
剤としては、例えばトリエチルアミン、トリエタノール
アミン等のアミン類やフッ化ナトリウム、フッ化カリウ
ム等の無機アルカリ性物質等と混合した溶液が挙げられ
る。溶液としては、特に水溶液が好ましい。重合触媒の
失活された共重合体は、更に要すれば洗浄、未反応モノ
マーの分離回収、乾燥等を経て、又は、要すれば更に不
安定末端部の分解除去等による末端安定化行程を経て、
また、各種安定剤等の添加剤を加え溶融混練ペレット化
して製品とする。
The production of the polyoxymethylene copolymer used in the present invention can be carried out by the same equipment and method as the conventionally known trioxane copolymerization method. That is, a batch type, a continuous type, any method is also possible, and may be any of melt polymerization, solution bulk polymerization, etc., using a liquid monomer,
A continuous bulk polymerization method for obtaining a polymer in the form of a solid powder as the polymerization proceeds is industrially common and desirable. In this case, if necessary, an inert liquid catalyst may coexist. As a polymerization apparatus, a co-kneader, a twin-screw continuous extrusion mixer, a twin-screw paddle-type continuous mixer, or a continuous polymerization apparatus for trioxane specified by this can be used. It may be divided into. In particular, those having a pulverizing function such that a solid polymer produced by a polymerization reaction can be obtained in a fine form are preferable. The polymerization temperature is generally in the temperature range of 64-120C. In particular, it is preferable that the polymerization is performed at a relatively low temperature in such a temperature range. Further, the polymerization time is related to the amount of the catalyst, and is not particularly limited.
Is selected. After a predetermined time, the crude polymer discharged from the polymerization machine must be immediately mixed and contacted with a deactivator to deactivate the polymerization catalyst. Examples of the deactivator include a solution in which amines such as triethylamine and triethanolamine and inorganic alkaline substances such as sodium fluoride and potassium fluoride are mixed. As the solution, an aqueous solution is particularly preferable. The copolymer in which the polymerization catalyst has been deactivated is subjected to a terminal stabilization step through washing, separation and recovery of unreacted monomers, drying if necessary, or, if necessary, further decomposition and removal of unstable terminals. Through,
In addition, additives such as various stabilizers are added and melt-kneaded into pellets to obtain products.

【0011】また、本発明で用いる上記ポリオキシメチ
レン共重合体には、各種安定剤が配合され、また所望に
より、加工性改良剤を配合することができる。安定剤及
び/又は加工性改良剤として使用される有機化合物とし
ては、例えば、2,2’−メチレンビス(4−メチル−
6−t−ブチルフェノール)、1,6−ヘキサンジオー
ル−ビス〔3−(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロ
キシフェニル)プロピオネート〕、ペンタエリスリトー
ルテトラキス〔3−(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒ
ドロキシフェニル)プロピオネート〕、トリエチレング
リコールビス〔3−(3−t−ブチル−5−メチル−4
−ヒドロキシフェニル)プロピオネート〕、1,3,5
−トリメチル−2,4,6−トリス(3,5−ジ−t−
ブチル−4−ヒドロキシベンジル)ベンゼン、n−オク
タデシル−3−(4’−ヒドロキシ−3’,5’−ジ−
t−ブチルフェニル)プロピオネート、4,4’−メチ
レンビス(2,6−ジ−t−ブチルフェノール)、4,
4’−ブチリデンビス−(6−t−ブチル−3−メチル
フェノール)、3,9−ビス{2−〔3−(3−t−ブ
チル−4−ヒドロキシ−5−メチルフェニル)プロピオ
ニルオキシ〕−1,1−ジメチルエチル}2,4,8,
10−テトラオキサスピロ〔5,5〕ウンデカン、ジ−
ステアリル−3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシ
ベンジルホスホネート、2−t−ブチル−6−(3−t
−ブチル−5−メチル−2−ヒドロキシベンジル)−4
−メチルフェニルアクリレート、N,N’−ヘキサメチ
レンビス(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシ−
ヒドロシンナマミド)等のヒンダードフェノール類に代
表される酸化防止剤、ナイロン6・10、ナイロン6・
66・610、ポリアクリルアミド等のポリアミド、メ
ラミン、ジシアンジアミド等及びホルムアルデヒドとの
重縮合物に代表される含窒素化合物、ナトリウム、カリ
ウム、マグネシウム、カルシウム、バリウム等のステア
リン酸の如き高級脂肪酸及び水酸基等の置換基を有する
置換高級脂肪酸の塩等の金属含有化合物等に代表される
耐熱安定剤、2−〔2−ヒドロキシ−3,5−ビス−
(α,α’−ジメチルベンジル)フェニル〕ベンゾトリ
アゾール等のベンゾトリアゾール類、2−ヒドロキシ−
4−メトキシベンゾフェノン等のベンゾフェノン類に代
表される紫外線吸収剤、また、4−アセトキシ−2,
2,6,6−テトラメチルピペリジン、ビス(2,2,
6,6−テトラメチル−4−ピペリジル)アジペート等
のヒンダードアミン類に代表される光安定剤、グリセリ
ンモノステアレート、ペンタエリスリトールトリステア
レート等の高級脂肪酸エステル類、エチレンビス(ステ
アリルアミド)等の高級脂肪酸アミドに代表される滑
剤、ポリエチレングリコール、ポリオキシエチレンポリ
プロピレン共重合体等の可塑剤等から選ばれた一種以上
である。これらの内、酸化防止剤としてペンタエリスリ
トールテトラキス〔3−(3,5−ジ−t−ブチル−4
−ヒドロキシフェニル)プロピオネート〕、トリエチレ
ングリコールビス〔3−(3,5−ジ−t−ブチル−4
−ヒドロキシフェニル)プロピオネート〕、3,9−ビ
ス−{2−〔3−(3−t−ブチル−4−ヒドロキシ−
5−メチルフェニル)フロピオニルオキシ−〕1,1−
ジメチルエチル}−2,4,8,10−テトラオキサス
ピロ〔5,5〕ウンデカン等のヒンダードフェノール
類、含窒素化合物として、メラミン、ジシアンジアミド
等及びホルムアルデヒドとの重縮合、金属含有化合物と
して、マグネシウム、カルシウムの高級脂肪酸及び置換
高級脂肪酸の塩が好ましい化合物である。本発明で用い
るポリオキシメチレン共重合体を主体とする樹脂材料
に、安定剤として添加される化合物の総量は、樹脂材料
中、0.1〜2.0重量%が好ましく、特に好ましくは
0.1〜1.0重量%である。
The polyoxymethylene copolymer used in the present invention may contain various stabilizers and, if desired, a processability improver. Organic compounds used as stabilizers and / or processability improvers include, for example, 2,2′-methylenebis (4-methyl-
6-t-butylphenol), 1,6-hexanediol-bis [3- (3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate], pentaerythritol tetrakis [3- (3,5-di- t-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate], triethylene glycol bis [3- (3-t-butyl-5-methyl-4)
-Hydroxyphenyl) propionate], 1,3,5
-Trimethyl-2,4,6-tris (3,5-di-t-
Butyl-4-hydroxybenzyl) benzene, n-octadecyl-3- (4'-hydroxy-3 ', 5'-di-
t-butylphenyl) propionate, 4,4′-methylenebis (2,6-di-t-butylphenol), 4,
4'-butylidenebis- (6-t-butyl-3-methylphenol), 3,9-bis {2- [3- (3-t-butyl-4-hydroxy-5-methylphenyl) propionyloxy] -1 , 1-dimethylethyl 2,4,8,
10-tetraoxaspiro [5,5] undecane, di-
Stearyl-3,5-di-t-butyl-4-hydroxybenzylphosphonate, 2-t-butyl-6- (3-t
-Butyl-5-methyl-2-hydroxybenzyl) -4
-Methylphenyl acrylate, N, N'-hexamethylenebis (3,5-di-t-butyl-4-hydroxy-
Antioxidants represented by hindered phenols such as hydrocinnamamide), nylon 6,10, nylon 6,
66,610, polyamides such as polyacrylamide, nitrogen-containing compounds typified by polycondensates with melamine, dicyandiamide and the like, higher fatty acids such as stearic acid such as sodium, potassium, magnesium, calcium and barium, and hydroxyl groups. Heat-resistant stabilizers represented by metal-containing compounds such as salts of substituted higher fatty acids having a substituent, 2- [2-hydroxy-3,5-bis-
(Α, α′-dimethylbenzyl) phenyl] benzotriazole and the like, 2-hydroxy-
UV absorbers represented by benzophenones such as 4-methoxybenzophenone, and 4-acetoxy-2,
2,6,6-tetramethylpiperidine, bis (2,2,
Light stabilizers represented by hindered amines such as 6,6-tetramethyl-4-piperidyl) adipate; higher fatty acid esters such as glycerin monostearate and pentaerythritol tristearate; and higher such as ethylenebis (stearylamide) It is at least one selected from lubricants represented by fatty acid amides, plasticizers such as polyethylene glycol and polyoxyethylene polypropylene copolymer. Among them, pentaerythritol tetrakis [3- (3,5-di-t-butyl-4) is used as an antioxidant.
-Hydroxyphenyl) propionate], triethylene glycol bis [3- (3,5-di-t-butyl-4)
-Hydroxyphenyl) propionate], 3,9-bis- {2- [3- (3-t-butyl-4-hydroxy-
5-methylphenyl) flopionyloxy-] 1,1-
Hindered phenols such as dimethylethyl {-2,4,8,10-tetraoxaspiro [5,5] undecane; polycondensation with melamine, dicyandiamide and the like as nitrogen-containing compounds and formaldehyde; magnesium as a metal-containing compound , Calcium higher fatty acids and salts of substituted higher fatty acids are preferred compounds. The total amount of the compound added as a stabilizer to the resin material mainly comprising polyoxymethylene copolymer used in the present invention is preferably 0.1 to 2.0% by weight, particularly preferably 0.1 to 2.0% by weight in the resin material. 1 to 1.0% by weight.

【0012】摺動性改良剤 本発明で、上記ポリアセタール樹脂と配合される、摺動
性改良剤は、アクリル変性ポリオルガノシロキサン及び
未変性のポリオルガノシロキサンの2成分からなる。第
1の摺動性改良剤成分である、アクリル変性ポリオルガ
ノシロキサンは、ポリオルガノシロキサンにアクリル酸
エステル及び/又はメタクリル酸エステル並びに必要に
応じこれらと共重合可能な単量体をグラフト共重合して
なるアクリル変性ポリオルガノシロキサンから選ばれ、
なおかつ、該アクリル変性ポリオルガノシロキサンのポ
リオルガノシロキサン成分の動粘度が10万cSt〜1
000万cStのものが好ましい。
Slidability improving agent In the present invention, the slidability improving agent blended with the above-mentioned polyacetal resin comprises two components of an acrylic-modified polyorganosiloxane and an unmodified polyorganosiloxane. The acrylic-modified polyorganosiloxane, which is the first slidability improver component, is obtained by graft copolymerizing an acrylic ester and / or a methacrylic ester and, if necessary, a monomer copolymerizable therewith with the polyorganosiloxane. Selected from acrylic-modified polyorganosiloxane
In addition, the kinematic viscosity of the polyorganosiloxane component of the acrylic-modified polyorganosiloxane is 100,000 cSt to 1
Those of 10 million cSt are preferred.

【0013】本発明において、アクリル変性ポリオルガ
ノシロキサンとしては、市販品を用いることもできる
が、未変性のポリオルガノシロキサン成分に、アクリル
酸エステル及び/又はメタクリル酸エステル並びに必要
に応じこれらと共重合可能な単量体をグラフト共重合し
て調製することもできる。アクリル酸エステル及び/又
はメタクリル酸エステルとしては、具体的には、アクリ
ル酸及び/又はメタクリル酸の、メチルエステル、エチ
ルエステル、プロピルエステル、ブチルエステル、ヘキ
シルエステル、オクチルエステル、ラウリルエステル、
ステアリルエステル等のアルキルエステル類、メトキシ
エチルエステル、ブトキシエチルエステル等のアルコキ
シアルキルエステル類、シクロヘキシルエステル等のシ
クロアルキルエステル類、フェニルエステル等のアリー
ルエステル類を挙げることができる。また、必要に応じ
て使用してもよい単量体である、アクリル酸エステル及
び/又はメタクリル酸エステルと共重合可能な単量体と
しては、具体的には、エチレン、スチレン、アクリロニ
トリル等の単官能性エチレン系不飽和単量体類、アクリ
ル及び/又はメタクリル(以下、「(メタ)アクリル」
と略称する)アミド、N−メチロール(メタ)アクリル
アミド等のアミド基含有単量体、グリシジルアクリレー
ト及び/又はメタクリレート(以下、「(メタ)アクリ
レート」と略称する)、グリシジルアリルエーテル等の
オキシラン基含有単量体、2−ヒドロキシ(メタ)アク
リレート等のヒドロキシ基含有単量体、ジビニルベンゼ
ン等の多官能性エチレン系不飽和単量体類を挙げること
ができる。
In the present invention, as the acryl-modified polyorganosiloxane, a commercially available product can be used, but an acrylate ester and / or a methacrylate ester and, if necessary, a copolymer thereof are added to an unmodified polyorganosiloxane component. It can also be prepared by graft copolymerization of possible monomers. Specific examples of the acrylate and / or methacrylate include methyl ester, ethyl ester, propyl ester, butyl ester, hexyl ester, octyl ester, lauryl ester of acrylic acid and / or methacrylic acid.
Examples thereof include alkyl esters such as stearyl ester, alkoxyalkyl esters such as methoxyethyl ester and butoxyethyl ester, cycloalkyl esters such as cyclohexyl ester, and aryl esters such as phenyl ester. Specific examples of monomers that can be used as needed, which are copolymerizable with acrylic esters and / or methacrylic esters, include simple monomers such as ethylene, styrene and acrylonitrile. Functional ethylenically unsaturated monomers, acryl and / or methacryl (hereinafter, “(meth) acryl”
Amide group-containing monomers such as amide, N-methylol (meth) acrylamide, etc., glycidyl acrylate and / or methacrylate (hereinafter abbreviated as "(meth) acrylate"), and oxirane group-containing glycidyl allyl ether and the like. Examples include monomers, monomers containing a hydroxy group such as 2-hydroxy (meth) acrylate, and polyfunctional ethylenically unsaturated monomers such as divinylbenzene.

【0014】また、グラフト共重合の方法は、特に制限
はない。例えば、未変性のポリオルガノシロキサンと、
アクリル酸エステル及び/又はメタクリル酸エステル並
びに必要に応じこれらと共重合可能な単量体とを水性エ
マルジョン化し、重合開始剤の存在下に、重合させれば
よい。ここで使用する乳化剤や重合開始剤も、特に制限
はない。重合後は、塩析、分離、水洗、乾燥により、グ
ラフト共重合体であるアクリル変性ポリオルガノシロキ
サンが得られる。
The method of graft copolymerization is not particularly limited. For example, unmodified polyorganosiloxane,
The acrylic acid ester and / or methacrylic acid ester and, if necessary, a monomer copolymerizable therewith may be formed into an aqueous emulsion and polymerized in the presence of a polymerization initiator. The emulsifier and the polymerization initiator used here are also not particularly limited. After the polymerization, an acryl-modified polyorganosiloxane which is a graft copolymer is obtained by salting out, separation, washing with water and drying.

【0015】第2の摺動性改良剤成分である、未変性ポ
リオルガノシロキサンは、動粘度が10万cSt〜10
00万cStの範囲内のポリオルガノシロキサンから選
ばれる。この範囲外では、ポリアセタール樹脂への分散
が不充分となり、効果が得られなくなるか、又はブリー
ドアウトを起こし好ましくない。
The unmodified polyorganosiloxane, which is the second slidability improving component, has a kinematic viscosity of 100,000 cSt to 10
It is selected from polyorganosiloxanes in the range of 100,000 cSt. Outside this range, the dispersion in the polyacetal resin becomes insufficient, and the effect cannot be obtained or bleed out occurs, which is not preferable.

【0016】本発明において、第2の摺動性改良剤成分
である未変性ポリオルガノシロキサン又は前記第1の摺
動性改良剤成分の原料である未変性のポリオルガノシロ
キサン成分としては、市販品を用いることもできるが、
重合して調製することもできる。例えば、クロロシラン
を加水分解して得られるオルガノシロキサンの環状(又
は線状)オリゴマーを、アルカリ触媒等の存在下で開環
重合し、必要に応じて適宜末端停止剤を用いて、所定の
動粘度を有するポリオルガノシロキサンを調製する。
In the present invention, the unmodified polyorganosiloxane as the second slidability improving component or the unmodified polyorganosiloxane as the raw material of the first slidability improving component may be a commercially available product. Can be used, but
It can also be prepared by polymerization. For example, a cyclic (or linear) oligomer of an organosiloxane obtained by hydrolyzing chlorosilane is subjected to ring-opening polymerization in the presence of an alkali catalyst or the like, and if necessary, a predetermined kinematic viscosity is obtained by appropriately using a terminal stopper. To prepare a polyorganosiloxane having the formula:

【0017】ポリアセタール樹脂組成物 本発明のポリアセタール樹脂組成物においては、所定の
ポリアセタール樹脂に、上記2成分の摺動性改良剤混合
物が所定量配合されていることが必要である。また、上
記2成分の摺動性改良剤が、所定比率で配合されている
のが好ましい。すなわち、上記(1)アクリル変性ポリ
オルガノシロキサン及び上記(2)未変性ポリオルガノ
シロキサンの混合物の配合量は、ポリアセタール樹脂1
00重量部に対し0.05〜20重量部、好ましくは
0.1〜10重量部、特に好ましくは0.3〜5重量部
である。配合量が少ないと、機械的物性の低下が少な
く、外観も良好であるが、摺動性の改良が十分ではな
く、特に0.05重量部未満ではきしみ音が発生しやす
い。また、配合量が多いと、摺動性は良好となり、きし
み音も低減するが、機械的物性や外観は低下し、特に2
0重量部を超えると機械的物性の低下が大きく、外観も
悪くなるので好ましくない。また、上記(1)アクリル
変性ポリオルガノシロキサンと上記(2)未変性ポリオ
ルガノシロキサンとの比率は、(1)アクリル変性ポリ
オルガノシロキサン/(2)未変性ポリオルガノシロキ
サンの重量比で、85/15〜1/99、好ましくは5
0/50〜1/99、特に好ましくは35/65〜1/
99であるのが好ましい。この比率が、85/15〜1
00/0では摺動性の改良が不十分となる傾向があり、
また、1/99〜0/100では、成形物、例えば歯車
の外観が悪くなる傾向がある。なお、ポリアセタール樹
脂組成物の曲げ弾性率が、上記(1)アクリル変性ポリ
オルガノシロキサン及び上記(2)未変性ポリオルガノ
シロキサンの混合物を配合しない場合の、原料ポリアセ
タール樹脂の曲げ弾性率の90%以上であることが機械
的強度の点で好ましい。
Polyacetal Resin Composition In the polyacetal resin composition of the present invention, it is necessary that a predetermined amount of the above two-component slidability improver mixture is blended with a predetermined polyacetal resin. Further, it is preferable that the two-component slidability improving agent is blended in a predetermined ratio. That is, the compounding amount of the mixture of (1) the acrylic-modified polyorganosiloxane and (2) the unmodified polyorganosiloxane is as follows.
The amount is 0.05 to 20 parts by weight, preferably 0.1 to 10 parts by weight, particularly preferably 0.3 to 5 parts by weight based on 00 parts by weight. When the compounding amount is small, the mechanical properties are less likely to decrease and the appearance is good, but the slidability is not sufficiently improved. On the other hand, when the blending amount is large, the slidability becomes good and the squeak noise is reduced, but the mechanical properties and appearance are reduced,
Exceeding 0 parts by weight is not preferred because the mechanical properties are greatly reduced and the appearance deteriorates. The ratio of (1) the acrylic-modified polyorganosiloxane to the (2) unmodified polyorganosiloxane is 85 / (weight ratio of (1) acrylic-modified polyorganosiloxane / (2) unmodified polyorganosiloxane). 15 to 1/99, preferably 5
0 / 50-1 / 99, particularly preferably 35 / 65-1 /
It is preferably 99. This ratio is 85/15 to 1
In the case of 00/0, the improvement of the slidability tends to be insufficient,
When the ratio is 1/99 to 0/100, the appearance of a molded product, for example, a gear, tends to be poor. The flexural modulus of the polyacetal resin composition is not less than 90% of the flexural modulus of the raw polyacetal resin when the mixture of (1) the acrylic-modified polyorganosiloxane and (2) the unmodified polyorganosiloxane is not blended. Is preferred in terms of mechanical strength.

【0018】本発明の組成物の調製方法は、所定のポリ
アセタール樹脂に、上記2種類の所定の摺動性改良剤成
分を所定量配合することができれば、特に制限はなく、
樹脂組成物の調製に一般に用いられる任意の方法を選択
することができる。例えば、ポリオキシメチレン共重合
体及び両摺動性改良剤成分を、直接又は予めポリオキシ
メチレン共重合体を各摺動性改良剤成分と混和した後、
1軸又は2軸の押出機により混練し、ペレット化してポ
リアセタール樹脂組成物を調製する。また、成形品を得
るには、通常、目的組成に調製されたペレットを成形す
る方法が行われるが、所望に応じて、一旦組成の異なる
ペレットを所定量混合(希釈)して成形に供し、成形後
に目的組成の成形品を得る方法を行うこともできる。ま
た、かかるペレット材料の調製において、基体であるポ
リオキシメチレン共重合体の一部又は全部を粉砕してお
くことは、これと配合される成分の分散性を良くする上
で好ましい方法である。
The method for preparing the composition of the present invention is not particularly limited as long as a predetermined amount of the above-mentioned two kinds of the above-mentioned slidability improver components can be blended with a predetermined polyacetal resin.
Any method generally used for preparing a resin composition can be selected. For example, the polyoxymethylene copolymer and the two-slidability improver component, directly or after previously mixing the polyoxymethylene copolymer with each of the slidability improver components,
The mixture is kneaded with a single-screw or twin-screw extruder and pelletized to prepare a polyacetal resin composition. Further, in order to obtain a molded product, a method of molding a pellet prepared to an intended composition is usually performed. If desired, pellets having a different composition are once mixed (diluted) in a predetermined amount and subjected to molding. A method of obtaining a molded article having a desired composition after molding can also be performed. In the preparation of such a pellet material, pulverizing a part or all of the polyoxymethylene copolymer as a substrate is a preferable method for improving the dispersibility of components to be blended therewith.

【0019】[0019]

【実施例】以下、実施例により、本発明を更に具体的に
説明するが、本発明はこれに限定されるものではない。
EXAMPLES The present invention will be described in more detail with reference to the following Examples, but it should not be construed that the present invention is limited thereto.

【0020】実施例1〜10、比較例1〜6ポリアセタール樹脂組成物 1)材 料 [ポリアセタール樹脂]トリオキサンと少量の1,3−
ジオキソラン(コモノマー)との混合物を、三フッ化ホ
ウ素エーテラート(触媒)の存在下に重合して、オキシ
エチレン基として0.75重量%、1.00重量%及び
1.50重量%の3種類の共重合体を調製した。重合
後、トリエチルアミン(失活剤)による触媒の失活をさ
せ、さらに末端安定化工程を経てペレット化した。
Examples 1 to 10 and Comparative Examples 1 to 6 Polyacetal resin composition 1) Material [Polyacetal resin] Trioxane and a small amount of 1,3-
The mixture with dioxolane (comonomer) is polymerized in the presence of boron trifluoride etherate (catalyst) to give three oxyethylene groups of 0.75% by weight, 1.00% by weight and 1.50% by weight. A copolymer was prepared. After the polymerization, the catalyst was deactivated by triethylamine (deactivator), and pelletized through a terminal stabilization step.

【0021】[摺動性改良剤]アクリル変性ポリオルガ
ノシロキサン2種類(A)、(B)及び未変性ポリオル
ガノシロキサン2種類(C)、(D)を準備した。 (A) メチルメタクリル変性ポリオルガノシロキサン
(*ポリオルガノシロキサン成分の動粘度:600万c
St) (B) エチレンメチルメタクリル変性ポリオルガノシ
ロキサン(*ポリオルガノシロキサン成分の動粘度:6
00万cSt) (C) ポリオルガノシロキサン(動粘度:600万c
St) (D) ポリオルガノシロキサン(動粘度:1万cS
t)
[Slidability improving agent] Two types of acrylic-modified polyorganosiloxane (A) and (B) and two types of unmodified polyorganosiloxane (C) and (D) were prepared. (A) Methyl methacryl-modified polyorganosiloxane (* Kinematic viscosity of polyorganosiloxane component: 6,000,000 c
St) (B) Ethylene methyl methacryl-modified polyorganosiloxane (* kinematic viscosity of polyorganosiloxane component: 6)
(Million cSt) (C) Polyorganosiloxane (Kinematic viscosity: 6,000,000 c
St) (D) Polyorganosiloxane (kinematic viscosity: 10,000 cS)
t)

【0022】2)配 合 表−1に示すコモノマー含有量のポリアセタール樹脂1
00重量部に、表−1に示す種類及び量の摺動剤を配合
し、池貝鉄工社製、PCM−30型押出機で混練した
後、ペレット化して、各実施例及び比較例のポリアセタ
ール樹脂組成物を得た。
2) Combination Polyacetal resin 1 having a comonomer content shown in Table 1
To 100 parts by weight, the types and amounts of the sliding agents shown in Table 1 were blended, kneaded with a PCM-30 extruder manufactured by Ikegai Iron Works, and then pelletized, and the polyacetal resin of each of the examples and comparative examples. A composition was obtained.

【0023】3)成 形 得られたポリアセタール樹脂組成物を、各種の評価試験
を行うために、通常の条件で射出成形し、試験片とし
た。なお、歯車特性の評価用に成形した歯車の諸元は、
次のとおりであった。 歯車諸元:モジュール1.0、歯数50、歯幅5mm、
標準インボリュート歯形、平歯車
3) Molding The obtained polyacetal resin composition was injection-molded under ordinary conditions to perform various evaluation tests, and used as test specimens. The specifications of gears molded for evaluation of gear characteristics are as follows:
It was as follows. Gear specifications: module 1.0, number of teeth 50, tooth width 5 mm,
Standard involute tooth profile, spur gear

【0024】評価試験 各実施例及び比較例のポリアセタール樹脂組成物及び成
形品について、それぞれ、摺動特性及び歯車特性の評価
試験を行った。試験方法は以下の通りである。評価結果
を表−1に示す。 1)曲げ弾性率 ASTM D790に従って測定した。 2)摺動特性 JIS K 7218に基づき、鈴木式摩擦摩耗試験機
にて、直径:25mm、内径:20mm、高さ:15m
mのリング状成形品を用い、動摩擦係数、摺動音(きし
み音)を評価した。線速度:10cm/sec、面圧:
0.49MPaの条件で、各項目を評価した。
Evaluation Tests The polyacetal resin compositions and molded products of the respective examples and comparative examples were subjected to evaluation tests of sliding characteristics and gear characteristics, respectively. The test method is as follows. Table 1 shows the evaluation results. 1) Flexural modulus Measured according to ASTM D790. 2) Sliding characteristics Diameter: 25 mm, inner diameter: 20 mm, height: 15 m, based on JIS K 7218, using a Suzuki friction and wear tester
Using a ring-shaped molded product of m, the dynamic friction coefficient and the sliding noise (squeaking noise) were evaluated. Linear velocity: 10 cm / sec, surface pressure:
Each item was evaluated under the condition of 0.49 MPa.

【0025】3)歯車特性(歯車の噛み合い騒音及び折
損寿命) [歯車の噛み合い騒音]上記諸元の歯車成形品同士を噛
み合わせ、負荷トルク0.2N・m、回転数を200r
pm、400rpm、800rpmと変えて運転させ、
その音を騒音計により等価騒音レベルを測定した。 [歯車の折損寿命]上記諸元の歯車成形品同士を噛み合
わせ、負荷トルク2.0N・m、回転数800rpmで
運転させ、歯が折損して回転を伝達しなくなった積算回
転数を測定した。
3) Gear Characteristics (Gear Meshing Noise and Breaking Life) [Gear Meshing Noise] The above-mentioned gear molded products are engaged with each other, and the load torque is 0.2 N · m and the rotation speed is 200 r.
pm, 400 rpm, and 800 rpm.
The sound was measured for equivalent noise level using a sound level meter. [Gear breakage life] The gear molded products of the above specifications were engaged with each other, operated at a load torque of 2.0 N · m and a rotation speed of 800 rpm, and the integrated rotation speed at which the teeth were broken and the rotation was no longer transmitted was measured. .

【0026】[0026]

【表1】 [Table 1]

【0027】上記の表−1の評価結果から、 1) 比較例1〜3が示すように、オキシメチレン−オ
キシアルキレン共重合体であっても、摺動剤を全く使用
しなければ、摩擦係数が大きくかつきしみ音の発生が避
けられないだけではなく、特に歯車に成形した場合、噛
み合い騒音が大きく、折損寿命も短いことは、実施例
1,4,5と対比することによって明らかであり、 2) 比較例4が示すように、ポリオルガノシロキサン
摺動剤を使用しても、動粘度が1万cSt程度のものを
選択したのでは、きしみ音の発生は防止し得たとして
も、歯車に成形した場合、特に折損寿命が1/30であ
り、噛み合い騒音も増大傾向にあることは、実施例2又
は3と対比することによって明らかであり、 3) 比較例5,6が示すように、動粘度の十分に大き
い摺動剤であっても、アクリル変性ポリオルガノシロキ
サン及び未変性ポリオルガノシロキサンのいずれか一方
を単独で使用したのでは、むしろ、摺動剤を全く使用し
ない場合と同様に、摩擦係数が大きく、きしみ音の発生
が避けられないだけでなく、歯車に成形した場合、噛み
合い騒音が大きく、折損寿命も短いことは、実施例1と
対比することによって明らかである。 4)一方、実施例1〜10は、2成分の摺動性改良剤の
混合物を、各種配合量、成分、比率で使用することによ
り、いずれもきしみ音の発生を防止し、歯車にした場
合、噛み合い騒音も小さく、折損寿命も長くすることに
成功している。
From the evaluation results in Table 1 above, 1) As shown in Comparative Examples 1 to 3, even if the oxymethylene-oxyalkylene copolymer is used without using a sliding agent at all, the friction coefficient is increased. It is not only inevitable that the generation of squeak noise is inevitable, but also in particular, when molded into gears, the meshing noise is large and the break life is short, as apparent from comparison with Examples 1, 4, and 5. 2) As shown in Comparative Example 4, even if a polyorganosiloxane sliding agent was used, a kinematic viscosity of about 10,000 cSt was selected. It is clear from the comparison with Examples 2 and 3 that the breakage life is 1/30 and that the meshing noise tends to increase, especially when molded into 3mm. 3) As shown in Comparative Examples 5 and 6, Full of kinematic viscosity Even in the case of a high-sliding agent, if one of the acrylic-modified polyorganosiloxane and the unmodified polyorganosiloxane is used alone, the coefficient of friction is rather large, as in the case where no sliding agent is used. In addition to the inevitable generation of squeak noise, when formed into a gear, it is clear from the comparison with Example 1 that the meshing noise is large and the break life is short. 4) On the other hand, in Examples 1 to 10, the use of a mixture of the two-component slidability improver in various amounts, components, and ratios prevents the occurrence of squeak noise, and is used as a gear. In addition, the mesh noise has been reduced, and the break life has been extended.

【0028】[0028]

【発明の効果】本発明の樹脂組成物は、従来のポリアセ
タール樹脂に比べ、高強度で摺動性に優れ、特にきしみ
音等の摺動音が極めて少なく、外観の優れた成形品を与
えることができる。本発明の樹脂組成物は、上記の優れ
た特徴を有するため、樹脂製歯車や機構部品等に好適で
ある。
The resin composition of the present invention has high strength and excellent sliding properties as compared with the conventional polyacetal resin, and provides a molded article having an excellent appearance, particularly having very little sliding noise such as squeaking noise. Can be. Since the resin composition of the present invention has the above-mentioned excellent characteristics, it is suitable for resin gears, mechanical parts, and the like.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 松本 晋 神奈川県平塚市東八幡5丁目6番2号 三 菱エンジニアリングプラスチックス株式会 社技術センター内 Fターム(参考) 4F071 AA33X AA40 AA67 AA67X AA77 AA88 AF20 AF28 BA01 BB05 BC03 4J002 BN17X CB00W CP03Y GC00 GL00 GM00 GN00 GQ00  ────────────────────────────────────────────────── ─── Continuing on the front page (72) Inventor Susumu Matsumoto 5-6-2 Higashi-Hachiman, Hiratsuka-shi, Kanagawa F-term in Technical Center, Mitsubishi Engineering-Plastics Co., Ltd. 4F071 AA33X AA40 AA67 AA67X AA77 AA88 AF20 AF28 BA01 BB05 BC03 4J002 BN17X CB00W CP03Y GC00 GL00 GM00 GN00 GQ00

Claims (6)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】オキシメチレン基を主たる繰り返し単位と
し、炭素数2以上のオキシアルキレン基を含有するポリ
オキシメチレン共重合体100重量部に対し、(1)ポ
リオルガノシロキサンにアクリル酸エステル及び/又は
メタクリル酸エステル並びに必要に応じこれらと共重合
可能な単量体をグラフト共重合してなるアクリル変性ポ
リオルガノシロキサン及び(2)動粘度が10万cSt
以上1000万cSt以下である未変性ポリオルガノシ
ロキサンの混合物0.05〜20重量部を配合したこと
を特徴とするポリアセタール樹脂組成物。
1. An acrylic ester and / or (1) polyorganosiloxane, based on 100 parts by weight of a polyoxymethylene copolymer having an oxymethylene group as a main repeating unit and having an oxyalkylene group having 2 or more carbon atoms. Methacrylic acid ester and, if necessary, an acrylic-modified polyorganosiloxane obtained by graft copolymerizing a monomer copolymerizable therewith, and (2) a kinematic viscosity of 100,000 cSt
A polyacetal resin composition comprising 0.05 to 20 parts by weight of a mixture of an unmodified polyorganosiloxane having a content of 10,000,000 cSt or less.
【請求項2】(1)アクリル変性ポリオルガノシロキサ
ン/(2)未変性ポリオルガノシロキサンの重量比が、
85/15〜1/99であることを特徴とする請求項1
に記載のポリアセタール樹脂組成物。
2. The weight ratio of (1) acrylic-modified polyorganosiloxane / (2) unmodified polyorganosiloxane is as follows:
The ratio is from 85/15 to 1/99.
3. The polyacetal resin composition according to item 1.
【請求項3】上記アクリル変性ポリオルガノシロキサン
のポリオルガノシロキサン成分の動粘度が10万cSt
以上1000万cSt以下であることを特徴とする請求
項1又は2に記載のポリアセタール樹脂組成物。
3. The kinematic viscosity of the polyorganosiloxane component of the acrylic-modified polyorganosiloxane is 100,000 cSt.
The polyacetal resin composition according to claim 1, wherein the composition is not less than 10,000,000 cSt.
【請求項4】ポリオキシメチレン共重合体が、炭素数2
以上のオキシアルキレン基を0.5〜3.0重量%含有
することを特徴とする請求項1〜3のいずれか1項に記
載のポリアセタール樹脂組成物。
4. The polyoxymethylene copolymer has 2 carbon atoms.
The polyacetal resin composition according to any one of claims 1 to 3, comprising 0.5 to 3.0% by weight of the above oxyalkylene group.
【請求項5】樹脂組成物の曲げ弾性率が、アクリル変性
ポリオルガノシロキサン及び未変性ポリオルガノシロキ
サンを添加しない場合の90%以上であることを特徴と
する請求項1〜4のいずれか1項に記載のポリアセター
ル樹脂組成物。
5. The resin composition according to claim 1, wherein the flexural modulus of the resin composition is 90% or more of the case where no acrylic-modified polyorganosiloxane and unmodified polyorganosiloxane are added. 3. The polyacetal resin composition according to item 1.
【請求項6】請求項1〜5のいずれか1項に記載のポリ
アセタール樹脂組成物を成形してなる成形品。
6. A molded article obtained by molding the polyacetal resin composition according to any one of claims 1 to 5.
JP2001245158A 2000-08-24 2001-08-13 Polyacetal resin composition and molding Pending JP2002138186A (en)

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