JPH09194714A - Silicon wafer carrier having permanent antistatic property - Google Patents

Silicon wafer carrier having permanent antistatic property

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JPH09194714A
JPH09194714A JP826496A JP826496A JPH09194714A JP H09194714 A JPH09194714 A JP H09194714A JP 826496 A JP826496 A JP 826496A JP 826496 A JP826496 A JP 826496A JP H09194714 A JPH09194714 A JP H09194714A
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JP
Japan
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ester
silicon wafer
wafer carrier
dicarboxylic acid
aromatic dicarboxylic
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JP826496A
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Japanese (ja)
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Kiyoshi Sugie
潔 杉江
Takayoshi Numata
貴善 沼田
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Teijin Ltd
Original Assignee
Teijin Ltd
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To obtain the subject carrier slight in segregation of metal impurities on the surface, sufficient in antistatic properties and durability, by blending a thermoplastic resin with a specific polyether ester and molding the blend. SOLUTION: This carrier is obtained by molding a resin composition consisting of (A) 60-95 pts.wt. of a thermoplastic resin and (B) 40-5 pts.wt. of a polyether ester [a polycondensate composed of (B1) a 8-20C aromatic dicarboxylic acid/or its ester, (B2) a poly(alkylene oxide) glycol having 200-50,000 number-average molecular weight and (B3) a 4-10C glycol]. The content of the component B2 is 5-80wt.% of the component B and the component B1 consists of 98-70mol% of a para-orientated aromatic dicarboxylic acid and/or its ester and 2-30mol% of an aromatic dicarboxylic acid of the formula (Ar<1> is a 6-12C aromatic group; R<1> and R<2> are each undependently H, a 1-6C alkyl, etc.; M<+> is a metal ion, etc.) and/or its ester.

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、シリコンウェハー
搬送体として用いられるシリコンウェハーキャリヤに関
し、永久帯電防止性に優れ、且つキャリヤ表面への金属
不純物の滲みだしが極めて少ないシリコンウェハーキャ
リヤに関する。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a silicon wafer carrier used as a silicon wafer carrier, and more particularly to a silicon wafer carrier which is excellent in permanent antistatic property and has very little metal impurities oozing out to the carrier surface.

【0002】[0002]

【従来の技術】一般にプラスチックは電気絶縁性が高い
という特徴を有しているが、そのために帯電した静電気
が散逸しにくく、製品へのほこりの付着、計器類やICチ
ップ類の誤動作といった問題が生じている。とりわけ、
シリコンウェハーの運搬や保管の目的で用いられる樹脂
成型物の帯電はシリコンウェハーに対して品質上重大な
障害をもたらす。
2. Description of the Related Art Generally, plastics are characterized by high electrical insulation, but because of this they are less prone to dissipating static electricity, which causes problems such as dust sticking to products and malfunctions of instruments and IC chips. Has occurred. Above all,
The electrification of the resin molded product used for the purpose of transporting and storing the silicon wafer causes serious damage to the quality of the silicon wafer.

【0003】プラスチックに帯電防止剤を添加して帯電
防止性を向上させることは周知であり、帯電防止剤を内
部添加する方法と塗布する方法がある。塗布型では別途
塗布工程が必要であり、製造プロセス上は内部添加型の
方が有利である。
It is well known that an antistatic agent is added to plastic to improve its antistatic property, and there are a method of internally adding an antistatic agent and a method of coating. The coating type requires a separate coating step, and the internal addition type is more advantageous in the manufacturing process.

【0004】内部添加型による方法では、これまでホス
ホニウム塩、アルキルスルホン酸塩やアルキルベンゼン
スルホン酸塩といったイオン性界面活性剤をプラスチッ
クと共に練り込む方法が効果や経済性に優れるために一
般的に採用されてきた。例えば、ホスホニウム塩を利用
する技術が特開昭62-230835に開示されている。しかし
ながら、こうした低分子量の界面活性剤を練り込む方法
では、界面活性剤が成形品表面に滲み出してくるため
に、初期の帯電防止効果は高いものの、拭いたり、洗浄
したりすると帯電防止効果が薄れ経時的に低下するとい
う問題があった。
In the internal addition type method, a method of kneading an ionic surfactant such as a phosphonium salt, an alkyl sulfonate or an alkylbenzene sulfonate together with a plastic has been generally adopted because of its excellent effect and economical efficiency. Came. For example, a technique utilizing a phosphonium salt is disclosed in JP-A-62-230835. However, in such a method of kneading a low-molecular-weight surfactant, the surfactant oozes out onto the surface of the molded product, so the initial antistatic effect is high, but when wiped or washed, the antistatic effect is obtained. There was a problem that the film faded and decreased with time.

【0005】永久的な制電効果を付与するものとして、
制電性ポリマーを樹脂に混合する方法が開示されてい
る。例えば、特開昭62-273252号公報において、ポリカ
ーボネートとポリスチレン系ポリマーからなる樹脂に対
して、ポリエーテルエステルアミドを制電性ポリマーと
して利用する技術が開示されている。芳香族環をスルホ
ン酸塩置換された構造を分子中に有する制電ポリマーに
ついては、米国特許第4006123号及び米国特許第4035346
号において、スルホン酸ホスホニウム塩を分子中に有す
るガラス転移温度25℃以下のポリアミドが記載されてい
る。しかしこうしたポリマーは、制電効果を高めるため
には比較的多くの量を樹脂に混合する必要があるため、
かかる樹脂が本来有していた耐熱性や機械物性が損なわ
れたり、かかるポリマーのガラス転移温度が低いために
取り扱いにくいなどの問題があった。
As a means for imparting a permanent antistatic effect,
A method of mixing an antistatic polymer with a resin is disclosed. For example, Japanese Patent Application Laid-Open No. 62-273252 discloses a technique in which a polyether ester amide is used as an antistatic polymer with respect to a resin composed of polycarbonate and a polystyrene polymer. For antistatic polymers having a sulfonate-substituted aromatic ring structure in the molecule, see US Pat. No. 4,006,123 and US Pat. No. 4,035,346.
In the publication, a polyamide having a phosphonium sulfonate salt in the molecule and having a glass transition temperature of 25 ° C. or lower is described. However, such a polymer needs to be mixed with a resin in a relatively large amount in order to enhance the antistatic effect.
There have been problems that the heat resistance and mechanical properties originally possessed by such resins are impaired, and it is difficult to handle because the glass transition temperature of such polymers is low.

【0006】また、プラスチックがシリコンウェハーの
運搬や保管の目的でシリコンウェハーキャリヤとして使
用される場合、シリコンウェハーと接する表面に界面活
性剤や金属不純物が滲み出すと、これらがシリコンウェ
ハー表面に付着してシリコンウェハーから製造される種
々のデバイスにおいて結晶欠陥や電気特性の低下などを
引き起こし、製品として使用に供し得ない状態になる。
シリコンウェハーキャリヤは、様々な条件の下でシリコ
ンウェハーを加熱処理したり洗浄する工程において搬送
用に用いられる。通常これらの処理工程において使用さ
れる前に、成形時の歪みを除去するためのアニール処
理、残存揮発成分を除去するための脱ガス処理、表面付
着物の洗浄処理及びそれに続く乾燥処理等の前処理を施
される。しかし、シリコンウェハーキャリヤ中に含まれ
る不純物はシリコンウェハーキャリヤを加熱処理するこ
とにより表面に滲み出すことが多く、従って、シリコン
ウェハーキャリヤは成形直後に界面活性剤や金属等の不
純物の滲み出しがないことに加えて、成形後の各種条件
の下での前処理工程、さらにシリコンウェハーキャリヤ
としての使用環境においてもこれらの不純物の滲み出し
がないことが望まれている。
When plastics are used as a silicon wafer carrier for the purpose of transporting and storing silicon wafers, when surfactants and metal impurities seep out on the surface in contact with the silicon wafers, they adhere to the surface of the silicon wafers. As a result, various devices manufactured from a silicon wafer cause crystal defects and deterioration of electrical characteristics, and cannot be used as products.
The silicon wafer carrier is used for transportation in the process of heat-treating and cleaning the silicon wafer under various conditions. Before being usually used in these processing steps, before annealing treatment to remove distortion during molding, degassing treatment to remove residual volatile components, cleaning treatment of surface deposits and subsequent drying treatment, etc. It is processed. However, the impurities contained in the silicon wafer carrier often exude to the surface by heating the silicon wafer carrier, and therefore the silicon wafer carrier does not exude impurities such as surfactants and metals immediately after molding. In addition, it is desired that these impurities do not exude even in a pretreatment process under various conditions after molding and in an environment of use as a silicon wafer carrier.

【0007】[0007]

【発明が解決しようとする課題】本発明は上述の従来技
術の問題の解決を課題とするものであり、本発明の課題
は特定の条件での処理において、シリコンウェハーキャ
リヤ表面への金属不純物の滲み出しが極めて少なく、且
つシリコンウェハーの搬送用としてその使用上支障を及
ぼさない程度にまで帯電防止性を備えその帯電防止性が
永久的なものであるシリコンウェハーキャリヤを提供す
ることにある。
SUMMARY OF THE INVENTION The present invention is intended to solve the above-mentioned problems of the prior art. The object of the present invention is to remove metallic impurities on the surface of a silicon wafer carrier during processing under specific conditions. It is an object of the present invention to provide a silicon wafer carrier which has an extremely small amount of bleeding and has an antistatic property to the extent that it does not hinder the use of the silicon wafer for transportation, and the antistatic property is permanent.

【0008】本発明の更に他の課題及び効果は以下の説
明から明らかになろう。
Further objects and effects of the present invention will be apparent from the following description.

【0009】[0009]

【課題を解決するための手段】本発明者は鋭意検討の結
果、スルホン酸基で核置換された芳香族ジカルボン酸成
分、及びパラ配向の芳香族ジカルボン酸成分を含有する
特定のポリエーテルエステルを熱可塑性樹脂に特定量配
合してなる樹脂組成物を成形して得られるシリコンウェ
ハーキャリヤが優れた永久帯電防止性を示すことを見い
だし、本発明に到達した。
Means for Solving the Problems As a result of intensive studies, the present inventors have found that a specific polyether ester containing an aromatic dicarboxylic acid component nucleus-substituted with a sulfonic acid group and a para-oriented aromatic dicarboxylic acid component. The inventors have found that a silicon wafer carrier obtained by molding a resin composition prepared by mixing a thermoplastic resin in a specific amount exhibits excellent permanent antistatic properties, and arrived at the present invention.

【0010】本発明は(A1)炭素数8〜20の芳香族ジカル
ボン酸及び/又はそのエステル、(A2)数平均分子量200
〜50000のポリ(アルキレンオキシド)グリコール、及
び(A3)炭素数4〜10のグリコールを重縮合して得られる
ポリエーテルエステル(A)5〜40重量部及び上記ポリエー
テルエステル(A)以外の熱可塑性樹脂(B)95〜60重量部と
からなる樹脂組成物から成形されたシリコンウェハーキ
ャリヤにおいて、上記(A1)がパラ配向の芳香族ジカルボ
ン酸及び/又はそのエステル(A1a)98〜70モル%及び下
記式(1)
The present invention comprises (A1) an aromatic dicarboxylic acid having 8 to 20 carbon atoms and / or an ester thereof, and (A2) a number average molecular weight of 200.
To 50000 poly (alkylene oxide) glycol, and (A3) 5 to 40 parts by weight of a polyether ester (A) obtained by polycondensing a glycol having 4 to 10 carbon atoms and a heat other than the above polyether ester (A). In a silicon wafer carrier molded from a resin composition comprising 95 to 60 parts by weight of a plastic resin (B), the above (A1) is a para-oriented aromatic dicarboxylic acid and / or its ester (A1a) 98 to 70 mol% And the following formula (1)

【0011】[0011]

【化2】 Embedded image

【0012】[式(1)中、Ar1は炭素数6〜12の3価の芳香
族基、R1及びR2はそれぞれ独立に水素原子、炭素数1〜6
のアルキル基又は炭素数6〜12のアリール基を表し、M+
は金属イオン、テトラアルキルホスホニウムイオン又は
テトラアルキルアンモニウムイオンを表す。]で表され
るスルホン酸塩基で置換された芳香族ジカルボン酸及び
/又はそのエステル(A1b)2〜30モル%とから実質的にな
り、かつ(A2)の含有量が、生成するポリエーテルエステ
ル(A)の5〜80重量%であることを特徴とする永久帯電防
止性を有するシリコンウェハーキャリヤである。
[In the formula (1), Ar 1 is a trivalent aromatic group having 6 to 12 carbon atoms, R 1 and R 2 are each independently a hydrogen atom, and 1 to 6 carbon atoms.
Represents an alkyl group or an aryl group having 6 to 12 carbon atoms, M +
Represents a metal ion, a tetraalkylphosphonium ion or a tetraalkylammonium ion. ] A sulfonate-substituted aromatic dicarboxylic acid and / or its ester (A1b) consisting essentially of 2 to 30 mol% and the content of (A2) is a polyether ester produced It is a silicon wafer carrier having a permanent antistatic property, which is 5 to 80% by weight of (A).

【0013】以下、本発明を詳述する。本発明に用いら
れるポリエーテルエステル(A)は、(A1)炭素数8〜20の芳
香族ジカルボン酸及び/又はそのエステル、(A2)数平均
分子量200〜50000のポリ(アルキレンオキシド)グリコ
ール、及び(A3)炭素数4〜10のグリコールを重縮合する
ことにより得ることができる。ここで、ポリエーテルエ
ステルを構成する成分である炭素数8〜20の芳香族ジカ
ルボン酸は、パラ配向の芳香族ジカルボン酸及び/又は
そのエステル(A1a)98〜70モル%及び下記式(1)
Hereinafter, the present invention will be described in detail. The polyether ester (A) used in the present invention includes (A1) an aromatic dicarboxylic acid having 8 to 20 carbon atoms and / or an ester thereof, (A2) a poly (alkylene oxide) glycol having a number average molecular weight of 200 to 50,000, and (A3) It can be obtained by polycondensing a glycol having 4 to 10 carbon atoms. Here, the aromatic dicarboxylic acid having 8 to 20 carbon atoms, which is a component constituting the polyether ester, is a para-oriented aromatic dicarboxylic acid and / or its ester (A1a) 98 to 70 mol% and the following formula (1)

【0014】[0014]

【化3】 Embedded image

【0015】[式(1)中、Ar1は炭素数6〜12の3価の芳香
族基、R1及びR2はそれぞれ独立に水素原子、炭素数1〜6
のアルキル基又は炭素数6〜12のアリール基を表し、M+
は金属イオン、テトラアルキルホスホニウムイオン又は
テトラアルキルアンモニウムイオンを表す。]で表され
るスルホン酸塩基で置換された芳香族ジカルボン酸及び
/又はそのエステル(A1b)2〜30モル%とから主としてな
る。
[In the formula (1), Ar 1 is a trivalent aromatic group having 6 to 12 carbon atoms, R 1 and R 2 are each independently a hydrogen atom, and 1 to 6 carbon atoms.
Represents an alkyl group or an aryl group having 6 to 12 carbon atoms, M +
Represents a metal ion, a tetraalkylphosphonium ion or a tetraalkylammonium ion. ] A sulfonic acid group-substituted aromatic dicarboxylic acid and / or its ester (A1b) of 2 to 30 mol% is mainly contained.

【0016】ここで、パラ配向の芳香族ジカルボン酸及
び/又はそのエステル(A1a)としては、テレフタル酸、
2,6-ナフタレンジカルボン酸等の芳香族ジカルボン酸;
テレフタル酸ジメチル、テレフタル酸ジエチル、2,6-ナ
フタレンジカルボン酸ジメチル、2,6-ナフタレンジカル
ボン酸ジエチル等の芳香族ジカルボン酸エステルを挙げ
ることができる。これらは芳香環にアルキル基、ハロゲ
ン等の置換基を有していても良い。これらのジカルボン
酸及び/又はジカルボン酸エステルは単独で使用しても
2種以上を組み合わせて用いても良い。これらのうち
で、得られるポリエーテルエステルと他の熱可塑性樹脂
との混合時の取り扱い性の点から、テレフタル酸、2,6-
ナフタレンジカルボン酸、テレフタル酸ジメチル、2,6-
ナフタレンジカルボン酸ジメチルを用いることが好まし
い。
The para-oriented aromatic dicarboxylic acid and / or its ester (A1a) is terephthalic acid,
Aromatic dicarboxylic acids such as 2,6-naphthalenedicarboxylic acid;
Examples thereof include aromatic dicarboxylic acid esters such as dimethyl terephthalate, diethyl terephthalate, dimethyl 2,6-naphthalenedicarboxylate, and diethyl 2,6-naphthalenedicarboxylate. These may have a substituent such as an alkyl group or halogen on the aromatic ring. Even if these dicarboxylic acids and / or dicarboxylic acid esters are used alone,
You may use it in combination of 2 or more type. Of these, terephthalic acid and 2,6-terephthalic acid are used from the viewpoint of handleability when mixing the obtained polyether ester with other thermoplastic resins.
Naphthalene dicarboxylic acid, dimethyl terephthalate, 2,6-
Preference is given to using dimethyl naphthalenedicarboxylate.

【0017】かかるパラ配向の芳香族ジカルボン酸及び
/又はそのエステル(A1a)は、ポリエーテルエステル(A)
のガラス転移温度及び結晶性を大きく低下させない範囲
内(例えば(A1a)全体の30モル%以下、好ましくは20モ
ル%以下、より好ましくは10モル%以下)で他のジカル
ボン酸及び/又はそのエステルを用いてもよい。かかる
他のジカルボン酸及び/又はそのエステルとしては、こ
はく酸、アジピン酸、セバシン酸等の脂肪族ジカルボン
酸、イソフタル酸、2,7-ナフタレンジカルボン酸等の芳
香族ジカルボン酸;こはく酸ジメチル、こはく酸ジエチ
ル、アジピン酸ジメチル、アジピン酸ジエチル、セバシ
ン酸ジメチル、セバシン酸ジエチル等の脂肪族ジカルボ
ン酸エステル、また、イソフタル酸ジメチル、イソフタ
ル酸ジエチル、2,7-ナフタレンジカルボン酸ジメチル、
2,7-ナフタレンジカルボン酸ジエチル等の芳香族ジカル
ボン酸エステル等を挙げることができる。
The para-oriented aromatic dicarboxylic acid and / or its ester (A1a) is a polyether ester (A).
Other dicarboxylic acid and / or its ester within a range that does not significantly lower the glass transition temperature and crystallinity of (eg, 30 mol% or less, preferably 20 mol% or less, more preferably 10 mol% or less of the whole (A1a)). May be used. Examples of such other dicarboxylic acids and / or esters thereof include aliphatic dicarboxylic acids such as succinic acid, adipic acid and sebacic acid, aromatic dicarboxylic acids such as isophthalic acid and 2,7-naphthalenedicarboxylic acid; dimethyl succinate and amber. Diethyl acid, dimethyl adipate, diethyl adipate, dimethyl sebacate, aliphatic dicarboxylic acid esters such as diethyl sebacate, dimethyl isophthalate, diethyl isophthalate, dimethyl 2,7-naphthalenedicarboxylate,
Examples thereof include aromatic dicarboxylic acid esters such as diethyl 2,7-naphthalenedicarboxylic acid.

【0018】本発明に用いられるポリエーテルエステル
(A)は、上記パラ配向の芳香族ジカルボン酸及び/又は
そのエステル(A1a)を用いることにより、(A)の結晶性が
高まるため、(i)(A)の融点が高くなり、(A)が融着せず
十分に乾燥することができ、(ii)(A)を他の熱可塑性樹
脂と熔融混合して得られる樹脂組成物から本発明の永久
帯電防止性を有するシリコンウェハーキャリヤを製造す
る際の取り扱い性が良好であり、従って帯電防止性に優
れた該シリコンウェハーキャリヤを得ることができる。
Polyetherester used in the present invention
By using the para-oriented aromatic dicarboxylic acid and / or its ester (A1a), (A) increases the crystallinity of (A), so that the melting point of (i) (A) increases, ) Can be sufficiently dried without fusion, and (ii) a silicon wafer carrier having a permanent antistatic property of the present invention is produced from a resin composition obtained by melt-mixing (A) with another thermoplastic resin. It is possible to obtain the silicon wafer carrier which is excellent in handleability at the time of carrying out and is therefore excellent in antistatic property.

【0019】本発明に用いられるスルホン酸塩基で置換
された芳香族ジカルボン酸及び/又はそのエステル(A1
b)は、下記式(1)
The sulfonic acid group-substituted aromatic dicarboxylic acid used in the present invention and / or its ester (A1
b) is the following formula (1)

【0020】[0020]

【化4】 Embedded image

【0021】で示される。[0021]

【0022】上記式(1)において、R1及びR2はそれぞれ
独立に水素原子、炭素数1〜6のアルキル基又は炭素数6
〜12のアリール基を示し、好ましくは水素原子、メチル
基、エチル基等の炭素数1〜3のアルキル基である。
In the above formula (1), R 1 and R 2 are each independently a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms or 6 carbon atoms.
To 12 aryl groups, preferably an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms such as hydrogen atom, methyl group and ethyl group.

【0023】上記式(1)において、M+は金属イオン、テ
トラアルキルホスホニウムイオン、テトラアルキルアン
モニウムイオンからなる群より選ばれるイオンを表す。
+としてはナトリウムイオン、カリウムイオン、リチ
ウムイオン等のアルカリ金属イオン、カルシウムイオ
ン、マグネシウムイオン等のアルカリ土類金属イオン、
亜鉛イオン、テトラメチルホスホニウムイオン、テトラ
ブチルホスホニウムイオン、テトラメチルアンモニウム
イオン、テトラブチルアンモニウムイオン等である。こ
れらのイオンのうち金属イオンとしては、アルカリ金属
イオン、亜鉛イオンがより好ましい。ただし2価の金属
イオンの場合にはスルホン酸基2モルに対し、金属イオ
ン1モルが対応するものとする。非金属イオンとして
は、テトラブチルホスホニウムイオン、テトラブチルア
ンモニウムイオンが好ましい。
In the above formula (1), M + represents an ion selected from the group consisting of a metal ion, a tetraalkylphosphonium ion and a tetraalkylammonium ion.
M + is an alkali metal ion such as sodium ion, potassium ion or lithium ion, an alkaline earth metal ion such as calcium ion or magnesium ion,
Zinc ion, tetramethylphosphonium ion, tetrabutylphosphonium ion, tetramethylammonium ion, tetrabutylammonium ion and the like. Among these ions, alkali metal ions and zinc ions are more preferable as metal ions. However, in the case of a divalent metal ion, 1 mol of the metal ion corresponds to 2 mol of the sulfonic acid group. As the nonmetal ion, tetrabutylphosphonium ion and tetrabutylammonium ion are preferable.

【0024】上記式(1)において、Ar1はベンゼン環、ナ
フタレン環等の炭素数6〜12の3価の芳香族基であり、こ
れらはまた、アルキル基、フェニル基、ハロゲン、アル
コキシ基等の置換基を有していてもよい。
In the above formula (1), Ar 1 is a trivalent aromatic group having 6 to 12 carbon atoms such as a benzene ring and a naphthalene ring, and these are also an alkyl group, a phenyl group, a halogen, an alkoxy group and the like. It may have a substituent.

【0025】本発明に用いられるスルホン酸塩基で置換
された芳香族ジカルボン酸(A1b)としては、4-ナトリウ
ムスルホ-イソフタル酸、5-ナトリウムスルホ-イソフタ
ル酸、4-カリウムスルホ-イソフタル酸、5-カリウムス
ルホ-イソフタル酸、2-ナトリウムスルホ-テレフタル
酸、2-カリウムスルホ-テレフタル酸、4-スルホ-イソフ
タル酸亜鉛、5-スルホ-イソフタル酸亜鉛、2-スルホ-テ
レフタル酸亜鉛、4-スルホ-イソフタル酸テトラアルキ
ルホスホニウム塩、5-スルホ-イソフタル酸テトラアル
キルホスホニウム塩、4-スルホ-イソフタル酸テトラア
ルキルアンモニウム塩、5-スルホ-イソフタル酸テトラ
アルキルアンモニウム塩、2-スルホ-テレフタル酸テト
ラアルキルアンモニウム塩、4-ナトリウムスルホ-2,6-
ナフタレンジカルボン酸、4-ナトリウムスルホ-2,7-ナ
フタレンジカルボン酸、4-カリウムスルホ-2,6-ナフタ
レンジカルボン酸、4-スルホ-2,6-ナフタレンジカルボ
ン酸亜鉛、4-スルホ-2,6-ナフタレンジカルボン酸テト
ラアルキルホスホニウム塩、4-スルホ-2,7-ナフタレン
ジカルボン酸テトラアルキルホスホニウム塩等を挙げる
ことができる。またスルホン酸塩基で置換された芳香族
ジカルボン酸エステル(A1b)としては、上記に具体的に
列挙した芳香族ジカルボン酸のジメチルエステル、ジエ
チルエステル等を挙げることができる。
The sulfonic acid group-substituted aromatic dicarboxylic acid (A1b) used in the present invention includes 4-sodium sulfo-isophthalic acid, 5-sodium sulfo-isophthalic acid, 4-potassium sulfo-isophthalic acid, 5 -Potassium sulfo-isophthalic acid, 2-sodium sulfo-terephthalic acid, 2-potassium sulfo-terephthalic acid, zinc 4-sulfo-isophthalate, zinc 5-sulfo-isophthalate, zinc 2-sulfo-terephthalate, 4-sulfo -Tetraalkylphosphonium salt of isophthalic acid, 5-Sulfo-tetraalkylphosphonium salt of isophthalic acid, 4-Sulfo-isophthalic acid tetraalkylammonium salt, 5-Sulfo-isophthalic acid tetraalkylammonium salt, 2-Sulfo-terephthalic acid tetraalkylammonium salt Salt, 4-sodium sulfo-2,6-
Naphthalenedicarboxylic acid, 4-sodium sulfo-2,7-naphthalenedicarboxylic acid, 4-potassium sulfo-2,6-naphthalenedicarboxylic acid, 4-sulfo-2,6-naphthalenedicarboxylic acid zinc, 4-sulfo-2,6 Examples thereof include naphthalenedicarboxylic acid tetraalkylphosphonium salt and 4-sulfo-2,7-naphthalenedicarboxylic acid tetraalkylphosphonium salt. Further, examples of the aromatic dicarboxylic acid ester (A1b) substituted with a sulfonate group include dimethyl ester and diethyl ester of the aromatic dicarboxylic acid specifically listed above.

【0026】これらの中で、R1、R2がともにメチル基、
エチル基であり、Arがベンゼン環であり、M+がナトリウ
ム、カリウム等のアルカリ金属イオンであることが、重
合性、機械的特性色調等の面でより好ましい。またM+
ホスホニウム、アンモニウム等の非金属イオンの場合
は、シリコンウェハーキャリヤ表面への金属の滲み出し
が極めて小さく、得られるシリコンウェハーキャリヤは
優れた特性を示す。
Of these, R 1 and R 2 are both methyl groups,
It is more preferable that it is an ethyl group, Ar is a benzene ring, and M + is an alkali metal ion such as sodium or potassium in terms of polymerizability and mechanical characteristic color tone. When M + is a non-metal ion such as phosphonium or ammonium, the exudation of metal on the surface of the silicon wafer carrier is extremely small, and the obtained silicon wafer carrier exhibits excellent properties.

【0027】具体的には、例えば、4-ナトリウムスルホ
-イソフタル酸ジメチル、5-ナトリウムスルホ-イソフタ
ル酸ジメチル、4-カリウムスルホ-イソフタル酸ジメチ
ル、5-カリウムスルホ-イソフタル酸ジメチル、2-ナト
リウムスルホ-テレフタル酸ジメチル、2-カリウムスル
ホ-テレフタル酸ジメチル、5-スルホ-イソフタル酸テト
ラブチルホスホニウム等がさらに好ましい。
Specifically, for example, 4-sodium sulfo
-Dimethyl isophthalate, 5-sodium sulfo-dimethyl isophthalate, 4-potassium sulfo-isophthalic acid dimethyl, 5-potassium sulfo-dimethyl isophthalate, 2-sodium sulfo-terephthalate dimethyl, 2-potassium sulfo-dimethyl terephthalate, Tetrabutylphosphonium 5-sulfo-isophthalate and the like are more preferable.

【0028】本発明によれば、上記パラ配向の芳香族ジ
カルボン酸及び/又はそのエステル(A1a)及びスルホン
酸塩基で置換された芳香族ジカルボン酸及び/又はその
エステル(A1b)は、ポリエーテルエステル(A)を構成する
全酸成分のそれぞれ98〜70モル%及び2〜30モル%であ
る。言い換えると、スルホン酸塩基で置換された芳香族
ジカルボン酸及び/又はそのエステル(A1b)は、芳香族
ジカルボン酸及び/又はそのエステル成分全体の2〜30
モル%を占めるように共重合させる。かかる化合物(A1
b)の割合が2モル%未満では、帯電防止効果が十分では
なく、30モル%を越えると重合反応が困難になり、十分
な重合度のポリエーテルエステル(A)を得にくくなる。
さらに又、ポリエーテルエステル(A)の結晶性を低下さ
せてしまい、乾燥が不十分になったり、取り扱い性が悪
化する。本発明における炭素数8〜20の芳香族ジカルボ
ン酸及び/又はそのエステル(A1)は、好ましくは、パラ
配向の芳香族ジカルボン酸及び/又はそのエステル(A1
a)97〜71モル%及びスルホン酸塩基で置換された芳香族
ジカルボン酸及び/又はそのエステル(A1b)3〜29モル%
からなり、より好ましくは(A1a)95〜73モル%及び(A1b)
5〜27モル%からなり、特に好ましくは(A1a)91〜75モル
%及び(A1b)9〜25モル%からなる。
According to the present invention, the para-oriented aromatic dicarboxylic acid and / or its ester (A1a) and the sulfonic acid group-substituted aromatic dicarboxylic acid and / or its ester (A1b) are polyether esters. It is 98 to 70 mol% and 2 to 30 mol% of the total acid components constituting (A), respectively. In other words, the sulfonic acid group-substituted aromatic dicarboxylic acid and / or its ester (A1b) is 2 to 30% of the total amount of the aromatic dicarboxylic acid and / or its ester component.
Copolymerize so as to account for mol%. Such compounds (A1
If the proportion of b) is less than 2 mol%, the antistatic effect is not sufficient, and if it exceeds 30 mol%, the polymerization reaction becomes difficult and it becomes difficult to obtain the polyether ester (A) having a sufficient degree of polymerization.
Furthermore, the crystallinity of the polyether ester (A) is lowered, resulting in insufficient drying and poor handleability. The aromatic dicarboxylic acid having 8 to 20 carbon atoms and / or its ester (A1) in the present invention is preferably a para-oriented aromatic dicarboxylic acid and / or its ester (A1).
a) 97-71 mol% and sulfonic acid group-substituted aromatic dicarboxylic acid and / or its ester (A1b) 3-29 mol%
More preferably (A1a) 95-73 mol% and (A1b)
5 to 27 mol%, particularly preferably (A1a) 91 to 75 mol% and (A1b) 9 to 25 mol%.

【0029】本発明におけるポリエーテル(A)の構成成
分の一つであるポリ(アルキレンオキシド)グリコール
(A2)としては、ポリエチレングリコールから主としてな
るポリアルキレングリコールが好ましく、その場合、ポ
リプロピレングリコール等を共重合成分として含んでも
よい。
Poly (alkylene oxide) glycol which is one of the constituents of the polyether (A) in the present invention
As (A2), a polyalkylene glycol mainly composed of polyethylene glycol is preferable, and in that case, polypropylene glycol or the like may be contained as a copolymerization component.

【0030】かかるポリ(アルキレンオキシド)グリコ
ールの数平均分子量は200〜50000のものを用いる。分子
量が200に満たない場合には、十分な制電効果が得られ
ない。また、実用性の点からは、分子量が50000を越え
ると反応性が低下するためにポリエーテルエステル(A)
製造時に長時間を要するために好ましくない。ポリ(ア
ルキレンオキシド)グリコールの好ましい分子量は500
〜30000であり、更に好ましくは1000〜20000である。
The poly (alkylene oxide) glycol having a number average molecular weight of 200 to 50,000 is used. If the molecular weight is less than 200, sufficient antistatic effect cannot be obtained. Further, from the viewpoint of practicality, when the molecular weight exceeds 50,000, the reactivity decreases, so the polyether ester (A)
It is not preferable because it takes a long time during manufacturing. The preferred molecular weight of poly (alkylene oxide) glycol is 500
〜30,000, more preferably 1000〜20,000.

【0031】さらに、上記分子量の範囲内において、か
かるポリ(アルキレンオキシド)グリコールは芳香族環
を分子内に有していてもよい。かかるポリ(アルキレン
オキシド)グリコールとしては、例えば下記式(2)、(3)
の構造を有するものが挙げられる。
Further, within the above molecular weight range, such poly (alkylene oxide) glycol may have an aromatic ring in the molecule. Examples of such poly (alkylene oxide) glycols include the following formulas (2) and (3)
One having a structure of

【0032】[0032]

【化5】 Embedded image

【0033】上記式(2)、(3)中、Ar2は、ベンゼン環、
ナフタレン環等の炭素数6〜12の2価の芳香族基であり、
Ar3、Ar4はベンゼン環である。これらはまた、アルキル
基、フェニル基、ハロゲン、アルコキシ基等の置換基を
有していてもよい。また、p、q、r及びsは2〜60までの
整数を表し、−X−は、イソプロピリデン基等の炭素数
1〜5のアルキレン基、炭素数5〜10のシクロアルキレン
基、−O−、−S−又は−SO2−である。これらは、
ポリエーテルエステル(A)の構成成分の一つであるポリ
(アルキレンオキシド)グリコール(A2)そのものとして
利用してもよいし、また、他のポリ(アルキレンオキシ
ド)グリコールの一部として用いてもよい。
In the above formulas (2) and (3), Ar 2 is a benzene ring,
A divalent aromatic group having 6 to 12 carbon atoms such as a naphthalene ring,
Ar 3 and Ar 4 are benzene rings. These may also have a substituent such as an alkyl group, a phenyl group, a halogen or an alkoxy group. In addition, p, q, r and s represent an integer of 2 to 60, and -X- represents the number of carbon atoms such as isopropylidene group.
It is an alkylene group having 1 to 5, a cycloalkylene group having 5 to 10 carbon atoms, -O-, -S- or -SO2-. They are,
It may be used as the poly (alkylene oxide) glycol (A2) itself, which is one of the constituents of the polyether ester (A), or may be used as a part of another poly (alkylene oxide) glycol. .

【0034】ポリ(アルキレンオキシド)グリコール(A
2)の使用量は、ポリエーテルエステルを構成するそれ(A
2)の含有量が(A1)、(A2)及び(A3)を重縮合して得られる
ポリエーテルエステル(A)に対して10〜80重量%、言い
換えると、実質的に(A1)、(A2)及び(A3)の仕込みの合計
量に対して10〜80重量%となるようにする。10重量%よ
り少ないと帯電防止効果が十分でなく、80重量%より多
い場合には、取り扱い性や耐熱性が低下することがあ
る。好ましい使用量は、得られるポリエーテルエステル
(A)全体の10〜75重量%であり、より好ましくは12〜70
重量%である。
Poly (alkylene oxide) glycol (A
The amount of 2) used is that of the polyether ester (A
The content of 2) is (A1), 10 to 80 wt% with respect to the polyether ester (A) obtained by polycondensing (A2) and (A3), in other words, substantially (A1), ( It should be 10 to 80% by weight based on the total amount of A2) and (A3). If it is less than 10% by weight, the antistatic effect is not sufficient, and if it is more than 80% by weight, the handleability and heat resistance may deteriorate. The preferred amount used is the resulting polyether ester.
(A) 10 to 75 wt% of the total, more preferably 12 to 70
% By weight.

【0035】本発明におけるポリエーテルエステル(A)
を構成する炭素数4〜10のグリコール(A3)は、具体的に
は1,4-ブタンジオール、1,6-ヘキサンジオール、3-メチ
ル-1,5-ペンタンジオール等の脂肪族グリコールを例示
できる。また、炭素数4〜10のグリコール(A3)は、単独
で、もしくは2種以上組み合わせて用いることができる
が、2種以上用いる場合はポリエーテルエステルの結晶
性の点から、一方を70モル%以上用いることが好まし
い。さらにポリエーテルエステル(A)の物性、性能、取
り扱い性等が変わらない範囲内でエチレングリコール及
び/又はプロピレングリコールを少量含んでいてもよ
い。上記グリコールのうち1,4-ブタンジオール、1,6-ヘ
キサンジオールが帯電防止効果、結晶性、取り扱い性の
点で好ましい。なお、炭素数が4より小さいと、ガラス
転移温度が高まるため、帯電防止効果が小さく、得られ
るポリエーテルエステルの取り扱い性も不十分である。
Polyether ester (A) in the present invention
Examples of the glycol having 4 to 10 carbon atoms (A3) constituting the above include aliphatic glycols such as 1,4-butanediol, 1,6-hexanediol, and 3-methyl-1,5-pentanediol. it can. The glycol having 4 to 10 carbon atoms (A3) can be used alone or in combination of two or more kinds, but when two or more kinds are used, one is 70 mol% from the viewpoint of crystallinity of the polyether ester. It is preferable to use the above. Further, a small amount of ethylene glycol and / or propylene glycol may be contained within the range where the physical properties, performance, handleability, etc. of the polyether ester (A) do not change. Of the above glycols, 1,4-butanediol and 1,6-hexanediol are preferable in terms of antistatic effect, crystallinity and handleability. When the carbon number is less than 4, the glass transition temperature is increased, so that the antistatic effect is small and the handleability of the obtained polyether ester is insufficient.

【0036】上記ポリエーテルエステル(A)は、フェノ
ール/テトラクロロエタン(重量比60/40)の混合溶媒
中35℃で測定した還元粘度(濃度:1.2g/dl)が0.2以上
であることが好ましい。還元粘度が0.2より低いと帯電
防止効果が十分ではなく、耐熱性や、機械的特性低下の
原因ともなる。還元粘度は、ポリエーテルエステル(A)
が実質的に線状の重合体であるので、機械的物性の点
で、高い方が好ましい。還元粘度は好ましくは0.25以上
であり、更に好ましくは0.3以上である。
The above polyether ester (A) preferably has a reduced viscosity (concentration: 1.2 g / dl) of 0.2 or more measured at 35 ° C. in a mixed solvent of phenol / tetrachloroethane (weight ratio 60/40). . If the reduced viscosity is lower than 0.2, the antistatic effect is not sufficient, which may cause deterioration of heat resistance and mechanical properties. Reduced viscosity is polyether ester (A)
Is a substantially linear polymer, and therefore, the higher one is preferable from the viewpoint of mechanical properties. The reduced viscosity is preferably 0.25 or more, more preferably 0.3 or more.

【0037】本発明におけるポリエーテルエステル(A)
は、上記成分(A1)〜(A3)をエステル交換触媒の存在下、
150〜300℃加熱溶融し重縮合反応せしめることによって
得ることができる。
Polyether ester (A) in the present invention
Is a component (A1) ~ (A3) in the presence of a transesterification catalyst,
It can be obtained by heating and melting at 150 to 300 ° C. to cause polycondensation reaction.

【0038】本発明に用いる樹脂組成物は、ポリエーテ
ルエステル(A)5〜40重量部、及び(A)以外の熱可塑性樹
脂(B)95〜60重量部から主としてなる。かかるポリエー
テルエステル(A)が5重量部より少ないと、該樹脂組成物
の帯電防止効果が不十分になる。又40重量部を越える
と、熱可塑性樹脂(B)自体の物性が大きく低下する。好
ましい割合は、ポリエーテルエステル(A)7〜30重量部、
熱可塑性樹脂(B)93〜70重量部である。
The resin composition used in the present invention mainly comprises 5 to 40 parts by weight of the polyether ester (A) and 95 to 60 parts by weight of the thermoplastic resin (B) other than (A). When the amount of the polyether ester (A) is less than 5 parts by weight, the antistatic effect of the resin composition becomes insufficient. On the other hand, if it exceeds 40 parts by weight, the physical properties of the thermoplastic resin (B) itself are significantly deteriorated. A preferred ratio is 7 to 30 parts by weight of polyether ester (A),
It is 93 to 70 parts by weight of the thermoplastic resin (B).

【0039】ポリエーテルエステル(A)以外の熱可塑性
樹脂(B)としてはポリカーボネート樹脂、ポリエチレン
テレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリエ
チレンナフタレート等のポリエステル樹脂、ポリフェニ
レンエーテル樹脂、ポリエチレン樹脂、ポリプロピレン
樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂、ポリオキシメチレン樹脂、
ポリフェニレンスルフィド樹脂、ABS樹脂、AS樹脂、HIP
S等のポリスチレン系樹脂、ポリメチルメタクリレート
等のアクリル系樹脂、ポリアミド樹脂等を挙げることが
できる。これらは単独でもしくは2種以上組み合わせて
用いることができる。この中で、本発明に用いるポリエ
ーテルエステルと混合したときの相溶性の点で、ポリカ
ーボネート樹脂、ポリエステル樹脂、ポリスチレン系樹
脂を用いることが、より優れた帯電防止効果を示すので
好ましい。
Examples of the thermoplastic resin (B) other than the polyether ester (A) are polyester resins such as polycarbonate resin, polyethylene terephthalate, polybutylene terephthalate and polyethylene naphthalate, polyphenylene ether resin, polyethylene resin, polypropylene resin, polyvinyl chloride. Resin, polyoxymethylene resin,
Polyphenylene sulfide resin, ABS resin, AS resin, HIP
Examples thereof include polystyrene resins such as S, acrylic resins such as polymethylmethacrylate, and polyamide resins. These can be used alone or in combination of two or more. Among these, it is preferable to use a polycarbonate resin, a polyester resin, or a polystyrene resin from the viewpoint of compatibility when mixed with the polyether ester used in the present invention, since a more excellent antistatic effect is exhibited.

【0040】本発明に用いる樹脂組成物を製造する方法
は、特に限定されないが、ポリエーテルエステル(A)と
(A)以外の熱可塑性樹脂(B)を例えばニーダー、バンバリ
ーミキサー、二軸押出し機等を用いて熔融混練すること
により容易に製造することができる。特に二軸押出し機
を用いる熔融混練が好ましい。混合を行う温度は用いる
熱可塑性樹脂にもよるが、おおむね180〜320℃程度であ
り、好ましくは180〜300℃であり、より好ましくは220
〜280℃である。
The method for producing the resin composition used in the present invention is not particularly limited, but the polyether ester (A) and
It can be easily produced by melt-kneading the thermoplastic resin (B) other than (A) using, for example, a kneader, Banbury mixer, twin-screw extruder or the like. Melt kneading using a twin-screw extruder is particularly preferable. The temperature for mixing depends on the thermoplastic resin used, but is generally about 180 to 320 ° C, preferably 180 to 300 ° C, and more preferably 220.
~ 280 ° C.

【0041】本発明に用いる樹脂組成物にはシリコンウ
ェハーキャリヤとしての特性に影響しない範囲で、熱安
定剤、酸化安定剤、光安定剤、触媒失活剤等の安定剤を
配合してもよい。
The resin composition used in the present invention may contain a stabilizer such as a heat stabilizer, an oxidation stabilizer, a light stabilizer and a catalyst deactivator, as long as the characteristics as a silicon wafer carrier are not affected. .

【0042】[0042]

【発明の効果】本発明のシリコンウェハーキャリヤは表
面への金属不純物の滲みだしが極めて少なく、かつ永久
帯電防止性に優れていることから、シリコンウェハー搬
送用途に好適に用いることができる。
The silicon wafer carrier of the present invention has very little metal impurities bleeding to the surface and is excellent in permanent antistatic property, and therefore can be suitably used for silicon wafer transportation.

【0043】[0043]

【実施例】以下実施例を挙げて本発明の好ましい態様に
ついて記載する。なお、実施例中「部」は「重量部」を
意味する。
The preferred embodiments of the present invention will be described with reference to the following examples. In the examples, “parts” means “parts by weight”.

【0044】還元粘度は、特に指定のない限りフェノー
ル/テトラクロロエタン(重量比60/40)の混合溶媒中
において濃度1.2g/dl、35℃にて測定した値である。
Unless otherwise specified, the reduced viscosity is a value measured in a mixed solvent of phenol / tetrachloroethane (weight ratio 60/40) at a concentration of 1.2 g / dl at 35 ° C.

【0045】帯電防止性は、オネストメータ(シシド静
電気(株)製 スタチックH-0110)を用いて測定した、
印加電圧10kVにおける半減衰時間、及び超絶縁計(東亜
電波工業(株)製 SM-10E)を用いて測定した表面抵抗
率によって評価した。半減衰時間及び表面抵抗率は試料
を温度23℃、相対湿度50%の雰囲気下で24時間調湿した
後、環境温度23℃、相対湿度50%の条件下で測定した。
The antistatic property was measured using an Honest meter (Static H-0110 manufactured by Shishido Electrostatic Co., Ltd.),
The half decay time at an applied voltage of 10 kV and the surface resistivity measured using a super insulation meter (SM-10E manufactured by Toa Denpa Kogyo Co., Ltd.) were evaluated. The half decay time and the surface resistivity were measured under the conditions of an ambient temperature of 23 ° C and a relative humidity of 50% after conditioning the sample for 24 hours in an atmosphere of a temperature of 23 ° C and a relative humidity of 50%.

【0046】[参考例1]403部の5-テトラブチルホス
ホニウムスルホ-イソフタル酸ジメチル、781部の2,6-ナ
フタレンジカルボン酸ジメチルエステル、425部の1,6-
ヘキサメチレングリコール、500部のエチレングリコー
ル、943部のポリエチレングリコール(数平均分子量200
0)、及び1.5部のテトラブチルチタネートを精留塔及び
撹拌装置を備えた反応器に仕込み、容器内を窒素置換し
た後、常圧下、230℃に昇温した。230℃でメタノールを
留去しながら2.5時間反応を行った後、反応物を撹拌装
置を備えた真空留出系を有する反応器に入れ、90分間で
240℃まで昇温した。その時点で徐々に反応系内を減圧
し、75分間後0.1mmHgとし、4.5時間後に高粘度の重合体
を得た。得られたポリエーテルエステルの還元粘度は1.
25であった。
Reference Example 1 403 parts of dimethyl 5-tetrabutylphosphonium sulfo-isophthalate, 781 parts of 2,6-naphthalenedicarboxylic acid dimethyl ester, 425 parts of 1,6-
Hexamethylene glycol, 500 parts ethylene glycol, 943 parts polyethylene glycol (number average molecular weight 200
0) and 1.5 parts of tetrabutyl titanate were charged into a reactor equipped with a rectification column and a stirrer, and the inside of the vessel was replaced with nitrogen, and then the temperature was raised to 230 ° C. under normal pressure. After carrying out the reaction for 2.5 hours while distilling off methanol at 230 ° C., the reaction product was put into a reactor having a vacuum distillation system equipped with a stirring device, and the reaction was continued for 90 minutes
The temperature was raised to 240 ° C. At that time, the pressure in the reaction system was gradually reduced to 75 mm after 0.1 mmHg, and after 4.5 hours, a highly viscous polymer was obtained. The reduced viscosity of the obtained polyetherester is 1.
It was 25.

【0047】[参考例2]237部の5-ナトリウムスルホ-
イソフタル酸ジメチル、781部の2,6-ナフタレンジカル
ボン酸ジメチルエステル、708部の1,6-ヘキサメチレン
グリコール、1726部のポリエチレングリコール(数平均
分子量2000)、及び1.5部のテトラブチルチタネートを
精留塔及び撹拌装置を備えた反応器に仕込み、容器内を
窒素置換した後、常圧下、220℃に昇温した。220℃でメ
タノールを留去しながら5時間反応を行った後、反応物
を撹拌装置を備えた真空留出系を有する反応器に入れ、
45分間で240℃まで昇温した。その時点で徐々に反応系
内を減圧し、60分後0.3mmHgとし、6時間後に高粘度の重
合体を得た。得られたポリエーテルエステルの還元粘度
は1.40、融点は157℃であった。
[Reference Example 2] 237 parts of 5-sodium sulfo-
Distilled dimethyl isophthalate, 781 parts 2,6-naphthalenedicarboxylic acid dimethyl ester, 708 parts 1,6-hexamethylene glycol, 1726 parts polyethylene glycol (number average molecular weight 2000), and 1.5 parts tetrabutyl titanate. The reactor was equipped with a tower and a stirrer, the inside of the container was replaced with nitrogen, and then the temperature was raised to 220 ° C. under normal pressure. After carrying out the reaction for 5 hours while distilling off methanol at 220 ° C., the reaction product was placed in a reactor having a vacuum distillation system equipped with a stirrer,
The temperature was raised to 240 ° C in 45 minutes. At that time, the pressure in the reaction system was gradually reduced to 0.3 mmHg after 60 minutes, and a high-viscosity polymer was obtained after 6 hours. The reduced viscosity of the obtained polyether ester was 1.40 and the melting point was 157 ° C.

【0048】[参考例3]74.0部の5-ナトリウムスルホ
イソフタル酸ジメチル、145.5部のテレフタル酸ジメチ
ル、150部の1,4-ブタンジオール、90部のポリエチレン
グリコール(数平均分子量20000)、及び0.1部のテトラ
ブチルチタネートを精留塔及び撹拌装置を備えた反応器
に仕込み、容器内を窒素置換した後、常圧下、200℃に
昇温した。200℃でメタノールを留去しながら3時間反応
を行った後、反応物を撹拌装置を備えた真空留出系を有
する反応器に入れ、常圧下、反応留出物を留去しながら
120分間かけて240℃まで昇温した。その時点で徐々に反
応系内を減圧し、70分後1.2mmHgとし、重合体を得た。
得られたポリエーテルエステルの還元粘度は0.25、融点
は195℃であった。
[Reference Example 3] 74.0 parts of dimethyl 5-sodium sulfoisophthalate, 145.5 parts of dimethyl terephthalate, 150 parts of 1,4-butanediol, 90 parts of polyethylene glycol (number average molecular weight 20000), and 0.1 Part of tetrabutyl titanate was charged into a reactor equipped with a rectification column and a stirrer, and the inside of the vessel was replaced with nitrogen, and then the temperature was raised to 200 ° C. under normal pressure. After carrying out the reaction for 3 hours while distilling off methanol at 200 ° C., the reaction product was put into a reactor having a vacuum distillation system equipped with a stirrer, while distilling off the reaction distillate under normal pressure.
The temperature was raised to 240 ° C over 120 minutes. At that time, the pressure in the reaction system was gradually reduced, and after 70 minutes, the pressure was adjusted to 1.2 mmHg to obtain a polymer.
The polyether ester obtained had a reduced viscosity of 0.25 and a melting point of 195 ° C.

【0049】[実施例1,2]固有粘度(35℃、o-クロ
ロフェノール溶媒)0.92のポリブチレンテレフタレート
に参考例1で得たポリエーテルエステルを表1に示す割合
で配合し、2軸押出し機を用いて260℃、スクリュー回転
数240rpm、吐出量50kg/hにて熔融混練後、冷却細断して
成形に用いるペレット状の樹脂組成物を得た。このペレ
ットを射出圧力750kg/cm2、射出率70cm3/secの条件で射
出成形により試験片を作成し、帯電防止性を評価した。
結果を表1に示す。
[Examples 1 and 2] Polybutylene terephthalate having an inherent viscosity of 0.92 (35 ° C, o-chlorophenol solvent) of 0.92 was mixed with the polyether ester obtained in Reference Example 1 at a ratio shown in Table 1 and biaxially extruded. Using a machine, melt-kneading was performed at 260 ° C., screw rotation speed 240 rpm, and discharge rate 50 kg / h, followed by cooling and shredding to obtain a pellet-shaped resin composition used for molding. The pellets were injection-molded under the conditions of an injection pressure of 750 kg / cm 2 and an injection rate of 70 cm 3 / sec to prepare a test piece, and the antistatic property was evaluated.
Table 1 shows the results.

【0050】[比較例1]実施例1と同様に、表1記載の
成分割合で試験片を作成し、前記評価を行った。
[Comparative Example 1] In the same manner as in Example 1, test pieces were prepared with the component ratios shown in Table 1 and the above evaluation was performed.

【0051】[実施例3]実施例1で得たペレットを使
用して、射出圧力750kg/cm2、射出率68cm3/secの条件で
射出成形によりシリコンウェハーキャリヤを得た。この
シリコンウェハーキャリヤからシリコンウェハーに接す
る部分を切り出し、帯電防止性を評価したところ、半減
衰時間が5秒と、シリコンウェハーキャリヤとして優れ
た帯電防止性を有していた。さらに160℃で、100時間エ
ージングを行った後の半減衰時間が9秒と優れた帯電防
止性を保持していた。また、このシリコンウェハーキャ
リヤからの溶出アルカリ金属量を定量したところ、1ppm
と極めて低いレベルであった。
Example 3 Using the pellets obtained in Example 1, a silicon wafer carrier was obtained by injection molding under the conditions of an injection pressure of 750 kg / cm 2 and an injection rate of 68 cm 3 / sec. When a portion in contact with the silicon wafer was cut out from this silicon wafer carrier and the antistatic property was evaluated, the half decay time was 5 seconds, and the silicon wafer carrier had an excellent antistatic property. Furthermore, the half-decay time after aging at 160 ° C for 100 hours was 9 seconds, which was excellent antistatic property. In addition, when the amount of alkali metal eluted from this silicon wafer carrier was quantified, it was 1 ppm.
And it was an extremely low level.

【0052】[実施例4]固有粘度(35℃、o-クロロフ
ェノール溶媒)0.92のポリブチレンテレフタレートに参
考例2で得たポリエーテルエステルを表2に示す割合で配
合し、2軸押出し機を用いて260℃、スクリュー回転数24
0rpm、吐出量50kg/hにて熔融混練後、冷却細断して成形
に用いるペレット状の樹脂組成物を得た。このペレット
を射出圧力750kg/cm2、射出率70cm3/secの条件で射出成
形により試験片を作成し、帯電防止性を評価した。結果
を表2に示す。
Example 4 Polybutylene terephthalate having an intrinsic viscosity of 0.92 (35 ° C., o-chlorophenol solvent) was blended with the polyether ester obtained in Reference Example 2 in the proportion shown in Table 2, and the mixture was mixed in a twin-screw extruder. Using 260 ℃, screw speed 24
After melt-kneading at 0 rpm and a discharge rate of 50 kg / h, the resin composition was pelletized by cooling and shredding. The pellets were injection-molded under the conditions of an injection pressure of 750 kg / cm 2 and an injection rate of 70 cm 3 / sec to prepare a test piece, and the antistatic property was evaluated. Table 2 shows the results.

【0053】[実施例5,6]ポリカーボネート樹脂及
びABS樹脂にそれぞれ参考例3で得たポリエーテルエステ
ルを表3に示す割合で配合し、2軸押出し機を用いて260
℃、スクリュー回転数240rpm、吐出量50kg/hにて熔融混
練後、冷却細断して成形に用いるペレット状の樹脂組成
物を得た。このペレットを射出圧力750kg/cm2、射出率7
0cm3/secの条件で射出成形により試験片を作成し、帯電
防止性を評価した。結果を表3に示す。
[Examples 5 and 6] Polycarbonate resin and ABS resin were each blended with the polyether ester obtained in Reference Example 3 in the proportions shown in Table 3, and were mixed using a twin-screw extruder.
After melting and kneading at a temperature of 240 ° C., a screw rotation speed of 240 rpm, and a discharge rate of 50 kg / h, the mixture was cooled and shredded to obtain a pellet-shaped resin composition used for molding. This pellet has an injection pressure of 750 kg / cm 2 and an injection rate of 7
A test piece was prepared by injection molding under the condition of 0 cm 3 / sec, and the antistatic property was evaluated. Table 3 shows the results.

【0054】[実施例7]実施例4で得たペレットを使
用して、射出圧力750kg/cm2、射出率68cm3/secの条件で
射出成形によりシリコンウェハーキャリヤを得た。この
シリコンウェハーキャリヤからシリコンウェハーに接す
る部分を切り出し、帯電防止性を評価したところ、半減
衰時間が3秒と、シリコンウェハーキャリヤとして優れ
た帯電防止性を有していた。さらに160℃で、100時間エ
ージングを行った後の半減衰時間が8秒と優れた帯電防
止性を保持していた。また、このシリコンウェハーキャ
リヤからの溶出アルカリ金属量を定量したところ、16pp
mと実用上十分低いレベルであった。
Example 7 Using the pellets obtained in Example 4, a silicon wafer carrier was obtained by injection molding under the conditions of an injection pressure of 750 kg / cm 2 and an injection rate of 68 cm 3 / sec. When a portion in contact with the silicon wafer was cut out from this silicon wafer carrier and the antistatic property was evaluated, the half-decay time was 3 seconds, which was an excellent antistatic property as a silicon wafer carrier. Furthermore, the half-decay time after aging at 160 ° C for 100 hours maintained an excellent antistatic property of 8 seconds. Also, when the amount of alkali metal eluted from this silicon wafer carrier was quantified, it was 16 pp
m was a sufficiently low level for practical use.

【0055】[0055]

【表1】 [Table 1]

【0056】[0056]

【表2】 [Table 2]

【0057】[0057]

【表3】 [Table 3]

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 FI 技術表示箇所 C08L 67/00 LPF C08L 67/00 LPF 69/00 LPQ 69/00 LPQ 101/00 LSY 101/00 LSY H01L 21/68 H01L 21/68 T ─────────────────────────────────────────────────── ─── Continuation of the front page (51) Int.Cl. 6 Identification code Internal reference number FI Technical indication C08L 67/00 LPF C08L 67/00 LPF 69/00 LPQ 69/00 LPQ 101/00 LSY 101/00 LSY H01L 21/68 H01L 21/68 T

Claims (3)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 (A1)炭素数8〜20の芳香族ジカルボン酸
及び/又はそのエステル、(A2)数平均分子量200〜50000
のポリ(アルキレンオキシド)グリコール、及び(A3)炭
素数4〜10のグリコールを重縮合して得られるポリエー
テルエステル(A)5〜40重量部及び上記ポリエーテルエス
テル(A)以外の熱可塑性樹脂(B)95〜60重量部とからなる
樹脂組成物から成形されたシリコンウェハーキャリヤに
おいて、上記(A1)がパラ配向の芳香族ジカルボン酸及び
/又はそのエステル(A1a)98〜70モル%及び下記式(1) 【化1】 [式(1)中、Ar1は炭素数6〜12の3価の芳香族基、R1及び
R2はそれぞれ独立に水素原子、炭素数1〜6のアルキル基
又は炭素数6〜12のアリール基を表し、M+は金属イオ
ン、テトラアルキルホスホニウムイオン又はテトラアル
キルアンモニウムイオンを表す。]で表されるスルホン
酸塩基で置換された芳香族ジカルボン酸及び/又はその
エステル(A1b)2〜30モル%とから実質的になり、かつ(A
2)の含有量が、生成するポリエーテルエステル(A)の5〜
80重量%であることを特徴とする永久帯電防止性を有す
るシリコンウェハーキャリヤ。
1. (A1) an aromatic dicarboxylic acid having 8 to 20 carbon atoms and / or an ester thereof, and (A2) a number average molecular weight of 200 to 50,000.
Poly (alkylene oxide) glycol, and (A3) 5-40 parts by weight of a polyether ester (A) obtained by polycondensing a glycol having 4 to 10 carbon atoms and a thermoplastic resin other than the above polyether ester (A) (B) A silicon wafer carrier molded from a resin composition consisting of 95 to 60 parts by weight, wherein (A1) is a para-oriented aromatic dicarboxylic acid and / or its ester (A1a) 98 to 70 mol% and Formula (1) [In the formula (1), Ar 1 is a trivalent aromatic group having 6 to 12 carbon atoms, R 1 and
R 2 independently represents a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms or an aryl group having 6 to 12 carbon atoms, and M + represents a metal ion, a tetraalkylphosphonium ion or a tetraalkylammonium ion. ] And the aromatic dicarboxylic acid substituted with a sulfonate group and / or its ester (A1b) 2 to 30 mol%, and (A
The content of 2) is 5 to 5 of the produced polyether ester (A).
A silicon wafer carrier having a permanent antistatic property, which is 80% by weight.
【請求項2】 上記ポリエーテルエステル(A)以外の熱
可塑性樹脂(B)がポリカーボネート樹脂、ポリエステル
樹脂及びポリスチレン系樹脂よりなる群より選ばれる1
種又は2種以上からなる熱可塑性樹脂である請求項1に記
載の永久帯電防止性を有するシリコンウェハーキャリ
ヤ。
2. The thermoplastic resin (B) other than the polyether ester (A) is selected from the group consisting of a polycarbonate resin, a polyester resin and a polystyrene resin.
2. The silicon wafer carrier having permanent antistatic property according to claim 1, which is a thermoplastic resin composed of two or more kinds.
【請求項3】 上記熱可塑性ポリエステル樹脂がポリブ
チレンテレフタレートである請求項2に記載の永久帯電
防止性を有するシリコンウェハーキャリヤ。
3. The silicon wafer carrier having permanent antistatic property according to claim 2, wherein the thermoplastic polyester resin is polybutylene terephthalate.
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Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2000044778A (en) * 1998-08-03 2000-02-15 Teijin Ltd Resin composition and component for upset-detecting switch made of the same
JP2007277337A (en) * 2006-04-04 2007-10-25 Teijin Chem Ltd Antistatic heat-resistant polycarbonate resin composition

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