JPH09169701A - メチル（ｅ）−４，７−オクタジエノエート及びその製造法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 さわやかなグリーン−アルデヒド調の様相を
持つ強いさわやかな芳香を有する、付香料及び風味料組
成物のための官能活性物質を提供する。 【解決手段】 １，５−ヘキサジエン−３−オール
（２）とトリメチルオルトアセテート（３）とのオルト
エステル・クライゼン転位反応をＣ１−Ｃ８カルボン酸
の存在下で行い、良好な官能性を有する、次式： 【化１】 で表されるメチル（Ｅ）−４，７−オクタジエノエート
を得る。

Description

【発明の詳細な説明】 【発明の属する技術分野】

【０００１】本発明はメチル（Ｅ）−４，７−オクタジ
エノエート［（Ｅ）−４，７−オクタジエン酸メチルエ
ステル］、更にはこの化合物を官能活性物質として含有
する付香料及び／又は組成物、並びに上記化合物の製造
に関する。

【０００２】

【従来の技術】本発明による化合物に構造上密接に関連
する若干の化合物が既に公知となっている。例えば、
Ｍ．ナガイ（Ｍ．Ｎａｇａｉ）等のＪ．Ｏｒｇ．Ｃｈｅ
ｍ．、５５、３４４０−３４４２（１９９０）には、
式：

【化３】

【０００３】で表されるエチルエステルが記載される。

【０００４】しかし、この文献では嗅覚刺激特性に関し
て言及は全くなされていない。

【０００５】更に、Ｍ．ウインター（Ｍ．Ｗｉｎｔｅ
ｒ）等は、Ｈｅｌｖ．Ｃｈｉｍ．Ａｃｔａ．、１９、１
３５−１３９（１９７９）において、赤いトケイソウの
実［トケイソウ・エデュリス（Ｐａｓｓｉｆｌｏｒａ
ｅｄｕｌｉｓ）ＳＩＭＳ］の風味物質をガスクロマトグ
ラフィーにより、パイナップルで代表される、さわやか
で、水分の多いと言うトップノート、即ち上部香調を持
つ、顕著な果実の匂いを有する、官能活性のある痕跡成
分として単離する際に、式：

【化４】

【０００６】の化合物・エチル（Ｚ）−４，７−オクタ
ジエノエートを検出し、それを合成した。化合物（５）
は、更に、その合成が厳密な多段階合成法で行われるの
で、それを得るのが困難である。これに対して、化合物
（１）は以下において説明されるオルトエステルの転位
反応により、簡単な方法で得ることができる。

【０００７】式：

【化５】

【０００８】の対応するメチルエステルは上記文献に記
載されていない。

【０００９】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、新規
な官能活性物質を提供することである。１つの追加の目
的は、特に、さわやかなグリーン−アルデヒド調の様相
を持つ強いさわやかな芳香を有する活性物質を提供し、
かつこの活性物質を使用して、特に花のような、花−果
実のような、さわやかな花のような又はグリーン−果実
のような香り、風味等を指向する付香料（ｏｄｏｒａｎ
ｔ）組成物及び／又は風味料（ｆｌａｖｏｒａｎｔ）組
成物を調合することである。

【００１０】

【課題を解決するための手段】上記の目的は、メチル
（Ｅ）−４，７−オクタジエノエートにより達成され
る。

【００１１】この化合物であるメチル（Ｅ）−４，７−
オクタジエノエートは新規であって、式：

【化６】

【００１２】を有する。

【００１３】メチル（Ｅ）−４，７−オクタジエノエー
ト（１）は、グリーン及びアルデヒド調と言う様相が優
位を占める、非常に強い、さわやかな芳香を持ってい
る。

【００１４】

【発明の実施の形態】これらの価値の高い官能性に注目
すると、化合物（１）は、付香料及び／又は風味料とし
て、特に、通常のあらゆる適用分野で使用できる香料組
成物及び風味料組成物を創り出すための、現在入手でき
る広範囲の天然及び合成の付香料及び風味料と併用され
る付香料及び／又は風味料として適するものである。天
然及び合成起源の多数の公知の付香料構成成分の例とし
ては、天然原料の範囲が易揮発性の成分だけでなく、中
揮発性及び難揮発性の成分も包含し得るものであり、ま
た合成原料の範囲は数物質群からの代表例であり得る、
それら構成成分の例は次のとおりである：

【００１５】−天然産物、例えば木のスギゴケ・アブソ
リュート、メボウキ油、アグルメン油類（ａｇｒｕｍｅ
ｎ ｏｉｌｓ）（例えば、ベルガモット油、ポンカン油
等）、マスチック・アブソリュート、ギンバイカ油、パ
ルマローザ油、パチュリ油、プチグレン油、ヨモギ油、
ラベンダー油、バラ油、ジャスミン油、イランイラン油
及びビャクダン油；

【００１６】−アルコール類、例えばファルネゾール、
ゲラニオール、リナロール、ネロール、フェニルエチル
アルコール、ロジノール、シンナミルアルコール、シス
−３−ヘキサノール、メントール及びテルピネオール；

【００１７】−アルデヒド類、例えばシトラール、α−
ヘキシルシンナムアルデヒド、ヒドロキシシトロネラー
ル、リリアル（Ｌｉｌｉａｌ：登録商標）（ｐ−ｔｅｒ
ｔ−ブチル−α−メチル−ジヒドロシンナムアルデヒ
ド）、メチルノニルアセトアルデヒド、フェニルアセト
アルデヒド、アニスアルデヒド及びバニリン；

【００１８】−ケトン類、例えばアリリオノン（ａｌｌ
ｙｌｉｏｎｏｎｅ）、α−イオノン、β−イオノン、イ
ソラルデン（イソメチル−α−イオノン）、ベルベノ
ン、ノートカトン及びゲラニルアセトン；

【００１９】−エステル類、例えばアリルフェノキシア
セテート、ベンジルサリシレート、シンナミルプロピオ
ネート、シトロネリルアセテート、デシルアセテート、
ジメチルベンジルカルビニルアセテート、エチルアセト
アセテート、エチルアセチルアセテート、シス−３−ヘ
キセニルイソブチレート、リナリルアセテート、メチル
ジヒドロジャスモネート、スチラリルアセテート、ベチ
ベリルアセテート、ベンジルアセテート、シス−３−ヘ
キセニルサリシレート、ゲラニルアセテート等；

【００２０】−ラクトン類、例えばγ−ウンデカラクト
ン、δ−デカラクトン及びペンタデカン−１５−オリ
ド；

【００２１】−香料の調合で使われる種々の成分、例え
ばインドール、ｐ−メンタン−８−チオール−３−オ
ン、メチルオイゲノール、オイゲノール及びアネトー
ル。

【００２２】化合物（１）を用いて製造される付香料組
成物、特に花のような又は花−果実のような香調を指向
するものは、それらの独創性の故に、特に魅力がある。

【００２３】これらの官能性に注目すると、化合物
（１）は、極めて多種多様なタイプの香料を創り出すに
当たって、共に使用するのに特に適している。本発明に
よれば、化合物（１）の添加で心地よい、非常に自然な
感じの新鮮さが与えられる花のような香調を持つ組成物
及び花−果実のような香調を持つ組成物が特に重要な使
用分野であって、その場合それら組成物は果実の様相
で、更にはグリーンと言う様相で質の程度が高められて
いる。しかし、化合物（１）はオリエント調の、ウッデ
ィ様又はヘスペリジン様の基本的性格を有するもののよ
うな他のタイプの香料で有利に使用することもでき、そ
のトップノートが価値の高い富化を遂げる。

【００２４】本発明の化合物（１）は、また、風味、特
に、一般に果実の風味を創り出す際に共に使用するのに
適している。しかして、例えば、リンゴ、モモ、パパイ
ヤ、バンジュロ、キウイ、マンゴ及びバナナタイプ、特
にセイヨウナシタイプの風味の場合は、グリーン及びさ
わやかさと言う様相が非常に明確に、しかも自然な形で
強められる。

【００２５】このような風味は、例えば、果実、例えば
マンゴ、モモ及びココナツの風味を出し又は改良し、強
め、増し又は軽減するために用いることができる。これ
らの風味の可能な使用分野は、例えば食品、豪華な消耗
品及び飲料（完成食品）である。

【００２６】化合物（１）の述べられた特質はこの化合
物を風味料として低濃度で使用できるようにすると言う
ことである。適した用量は完成品、即ち風味付けされた
食品、豪華消耗品又は飲料において０．０１〜１００ｐ
ｐｍ、好ましくは０．１〜１０ｐｐｍの範囲である。

【００２７】化合物（１）は風味組成物に使用される構
成成分と混合し、或いはそのような風味料に普通の方法
で加えることができる。本発明に従って使用される風味
料によれば、風味組成物は希釈できるか、又は食用材料
に自体公知の方法で分散させることができることを理解
すべきである。それら組成物は、例えば約０．０１〜３
０重量％、特に０．１〜１０重量％の化合物（１）を含
有する。それら組成物は、自体公知の方法に従って溶
液、ペースト又は粉末のような普通の使用形態に変える
ことができる。製品は噴霧乾燥、真空乾燥又は凍結乾燥
することができる。

【００２８】このような風味料の製造での使用が便利な
公知の風味物質は前記の文献に関する説明で既に言及さ
れているか、又は、例えばコネチカット州（Ｃｏｎ
ｎ．）、ウェストポート（Ｗｅｓｔｐｏｒｔ）のゼ ア
ビ パブリシング社（Ｔｈｅ Ａｖｉ Ｐｕｂｌｉｓｈ
ｉｎｇ Ｃｏｍｐａｎｙ，Ｉｎｃ．）刊行（１９６８
年）のＪ．メロリー（Ｊ．Ｍｅｒｏｒｙ）著・食品の風
味料、組成物、製造及び使用（Ｆｏｏｄ Ｆｌａｖｏｒ
ｉｎｇｓ，Ｃｏｍｐｏｓｉｔｉｏｎ，Ｍａｎｕｆａｃｔ
ｕｒｅ ａｎｄ Ｕｓｅ）、第２版、又はオハイオ州
（Ｏｈｉｏ）、クリーブランド（Ｃｌｅｖｅｌａｎｄ）
のＣＲＣプレス社（ＣＲＣ Ｐｒｅｓｓ，Ｉｎｃ．）刊
行（１９７５年）のＧ．フェナロリ（Ｇ．Ｆｅｎａｒｏ
ｌｉ）著・フェナロリの風味成分ハンドブック（Ｆｅｎ
ａｒｏｌｉ’ｓ Ｈａｎｄｂｏｏｋ ｏｆＦｌａｖｏｒ
Ｉｎｇｒｅｄｉｅｎｔｓ）、第２版、第２巻のような
文献から選ぶことができる。

【００２９】例えば、次のキャリアー材料、増粘剤、風
味改良剤、シーズニング剤及び補助成分等も、そのよう
な通常の使用形態のものの製造に考慮される：

【００３０】アラビアゴム、トラガカントゴム、塩類若
しくは醸造酵母、アルギネート類、カラジーン又は同様
の吸収剤；マルトール、スパイス・バルサム類又はスモ
ーク・アロマ類（ｓｍｏｋｅ ａｒｏｍａｓ）；チョウ
ジ類、クエン酸ジアセチル若しくは同ナトリウム；グル
タミン酸モノナトリウム、イノシン ５’−モノリン酸
ジナトリウム（ＩＭＰ）又はグアノシン ５−リン酸ジ
ナトリウム（ＧＭＰ）；或いは特別の風味物質、水、エ
タノール、プロピレングリコール、グリセロール等。

【００３１】化合物（１）の述べられた官能性に因り、
この化合物は、好ましくは、豪華な香料及び化粧品での
使用に適している。

【００３２】メチル（Ｅ）−４，７−オクタジエノエー
ト（１）は１，５−ヘキサジエン−３−オール（２）か
ら本発明により、Ｃ１〜Ｃ８カルボン酸、特にプロピオ
ン酸の存在下でのトリメチルオルトアセテート（３）と
のオルトエステル・クライゼン転移反応で、次式：

【化７】

【００３３】に従って製造できる。出発物質として必要
とされる１，５−ヘキサジエン−３−オール（２）は公
知であり、アリルマグネシウムブロミドとアクロレイン
とからグリニャール反応により、標準的な方法を使用し
て得ることができる。

【００３４】本発明をもたらす合成に当たっては、それ
を試みる情況において、官能性を有するメチル（Ｅ）−
４，７−オクタジエノエート（１）の若干の誘導体、即
ち以下の表１に挙げる、本発明の化合物（１）のメチル
（アルキル）同族体である化合物も合成された。

【００３５】

【表１】 表１ 化合物 匂い ａ）メチル（Ｅ）−３−メチル− グリーン、脂肪の匂い、わずかに果 ４，７−オクタジエノエート 実の香り ｂ）メチル（Ｅ）−４−メチル− 果実の香り、脂肪の匂い、菌性の ４，７−オクタジエノエート 匂い ｃ）メチル ３−エチル−４−メチル 土の匂い、菌性の匂い、グリーン −４，７−オクタジエノエート ｄ）メチル（Ｅ）−３−プロピル− 奇妙な匂い、汗臭い果実の香調 ４，７−オクタジエノエート 熟し過ぎのセイヨウナシの匂い、 余り気持ちのよい匂いではない ｅ）メチル（Ｅ）−５−メチル− グリーン、果実の香り、脂肪の匂 ４，７−オクタジエノエート い

【００３６】驚くべきことに、上記の化合物ａ）〜ｅ）
において本発明の化合物（１）の優れた性質、即ちさわ
やかなグリーン−アルデヒド調の様相を持つさわやかな
芳香を有するものは１つもないことが見いだされた。こ
れらの化合物ａ）〜ｅ）の場合、その脂肪性、菌性及び
汗臭い官能性の様相が主として問題を起こす原因であ
る。

【００３７】

【実施例】本発明の更なる利点、特徴及び細部は次の実
施例から明らかになるだろう。

【００３８】＊印を付けて識別される個々の成分の慣用
名は、それらの系統的な化学名に関する標準的な著作、
例えば米国、イリノイ州（Ｉｌｌｉｎｏｉｓ）、カロー
ルストリーム（Ｃａｒｏｌ Ｓｔｒｅａｍ）のアルアー
ド パブリッシング社（Ａｌｌｕｒｅｄ Ｐｕｂｌｉｓ
ｈｉｎｇ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ）刊行（１９９６
年）のアルアードの風味及び芳香物質（Ａｌｌｕｒｅ
ｄ’ｓ Ｆｌａｖｏｒａｎｄ Ｆｒａｇｒａｎｃｅ Ｍ
ａｔｅｒｉａｌｓ）、又はＳ．アークタンダー（Ｓ．Ａ
ｒｃｔａｎｄｅｒ）著・香料及び風味料の化学［米国、
ニュージャージー州（Ｎｅｗ Ｊｅｒｓｅｙ）、モント
クレア（Ｍｏｎｔｃｌａｉｒ）の同著者により１９６９
年に刊行］に挙げられているものである。

【００３９】Ｉ．メチル（Ｅ）−４，７−オクタジエノ
エートの製造 実施例１ アリルマグネシウムブロミドとアクロレインからグリニ
ャール反応により得られた１，５−ヘキサンジエン−３
−オール７８．０ｇ（約０．７１モル）をトリメチルオ
ルトアセテート１９８．０ｇ（１．６５モル）に溶解
し、次いでプロピオン酸３．０ｇ（０．０４モル）を加
える。この反応混合物を直ちに１２０℃まで加熱し、そ
してその反応中に生成したメタノールを１５ｃｍのウィ
ドマー（Ｗｉｄｍｅｒ）カラムを介して留去する。２時
間後に、この反応混合物を１３０℃で更に１時間保持し
て反応を完了させ、次いで室温まで冷却し、ｔｅｒｔ−
ブチルメチルエーテル５００ｍＬで希釈し、その溶液を
飽和重炭酸ナトリウム溶液１００ｍＬで２回洗浄し、硫
酸ナトリウムを用いて乾燥し、そして濃縮する。得られ
た粗生成物１２８ｇを２０ｃｍのウィドマーカラムを介
して蒸留すると、沸点７６℃／１７ミリバール、純度約
９８％の、官能上良好なメチル（Ｅ）−４，７−オクタ
ジエノエート５１．６ｇが得られる。

【００４０】かくして製造されたメチル（Ｅ）−４，７
−オクタジエノエートのスペクトルデーターは次のとお
りである：

【００４１】ＮＭＲ（２００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ₃）：
２．３８（ｍ，４Ｈ）；２．７３（ｍ，２Ｈ）；３．６
８（ｓ，３Ｈ）；４．９７−５．０７（ｍ，２Ｈ）；
５．４５（ｍ，２Ｈ）；５．７０−５．９０（ｍ，１
Ｈ）。

【００４２】質量スペクトル：１５４（Ｍ＋，１），１
２２（６），９５（２３），９４（３６），８１（３
６），８０（８９），７９（１００），７４（３８），
７１（１４），６７（３４），５９（２４），５３（３
０），４３（４６），４１（６４），３９（４９）。

【００４３】以下の実施例２〜５及び比較例１〜３で
は、それぞれのアコード（ａｃｃｏｒｄ）、即ち調和
を、その匂いに関して匂いストリップを用いる通常の方
法で調べ、比較した。加えて、実施例５（風味料）とそ
れに対応する比較例３では、食品の味を調べた。それに
よって、匂いストリップで同じ様相であると確認され
た。

【００４４】ＩＩ．処方例 実施例２ オリエン調を指向する香料組成物 組 成 （ａ） （ｂ） （重量部） ベンジルアセテート ３０ ３０ リナリルアセテート ２０ ２０ ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルシクロヘキシルアセテート ８０ ８０ フェニルエチルアセテート ４５ ４５ α−ヘキシルシンナムアルデヒド ８０ ８０ デカナール、ＤＰＧ中１０％ ３ ３ １０−ウンデセナール、ＤＰＧ中１０％ ４ ４ ２−メチルウンデカナール、ＤＰＧ１０％ ２ ２ シクラメンアルデヒド＊ ５ ５ ベルガモット油、再構成 ８５ ８５ ビャクダン油 ２５ ２５ ジャコウチンキ剤、再構成、ＤＰＧ中１０％ ２ ２ クマリン＊ ２５ ２５ シクロヘキサール（Ｃｙｃｌｏｈｅｘａｌ）＊ １５ １５ ジヒドロミルセノール＊ １０ １０ ドデセナール、ＤＰＧ中１％ ５ ５ エストラゴール、ＤＰＧ中１０％ １ １ オイゲノール １．５ １．５ エベルニル（Ｅｖｅｒｎｙｌ）＊ １ １ ガラキソリド（Ｇａｌａｘｏｌｉｄ）＊、 ＤＥＰ中５０％ ６０ ６０ ガーデノール（Ｇａｒｄｅｎｏｌ）＊ ８ ８ ゲラニオール ３０ ３０ ヘディオン（Ｈｅｄｉｏｎｅ）＊ ５ ５ インドレン（Ｉｎｄｏｌｅｎｅ）＊ １ １ β−イオノン １０ １０ イソ−Ｅ−スーパー（Ｉｓｏ−Ｅ−ｓｕｐｅｒ）＊ ５ ５ イソラルデイン（Ｉｓｏｒａｌｄｅｉｎ）＊７０ ３０ ３０ ジャスモン＊ １ １ リリアル＊ ４０ ４０ リナロール ６０ ６０ メチルジアンティリス （Ｍｅｔｈｙｌｄｉａｎｔｉｌｉｓ）＊ ０．５ ０．５ メチルライトン（Ｍｅｔｈｙｌｌａｉｔｏｎ）＊、 ＤＰＧ中１０％ ２ ２ オレンジ油テルペン、蒸留済み ８０ ８０ γ−ウンデカラクトン ３ ３ γ−ノナラクトン ５ ５ ローズオキシド（Ｒｏｓｅ ｏｘｉｄｅ）＊、 ＤＰＧ中１０％ ３ ３ ベンジルサリチレート ５０ ５０ サンダロアー（Ｓａｎｄａｌｏｒｅ）＊ ３５ ３５ ステモン（Ｓｔｅｍｏｎｅ）＊ ５ ５ α−テルピネオール １５ １５ バニリン １０ １０ ベルトフィックス＊ クール （Ｖｅｒｔｏｆｉｘ＊ ｃｏｅｕｒ） ５０ ５０ ジプロピレングリコール ５２ ４４ 化合物（１） − １０ １０００ １０００

【００４５】香料組成物（ａ）はオリエント調の性格に
特色がある。香料組成物（ｂ）に化合物（１）１０部を
添入すると、この組成物に気持ちのよい、自然なさわや
かさを付与し、そして、驚くべきことに、かつ有利なこ
とに、同時に花のような様相が強まる。

【００４６】実施例３ さわやかな花の香りのする女性向きの香料組成物 組 成 （ａ） （ｂ） （重量部） ベンジルアセテート ５ ５ リナリルアセテート ８０ ８０ フェニルエチルアルコール ２０ ２０ アントラニル酸メチル、ＤＰＧ中１０％ ５ ５ ベルガモット油、 １００ １００ カロン（Ｃａｌｏｎｅ）１９５１＊、 ＤＰＧ中１０％ ５ ５ １−カルボン、ＤＰＧ中１０％ ２ ２ セタロックス（Ｃｅｔａｌｏｘ）＊ ５ ５ クマリン＊ ３ ３ シクロガルバネート （Ｃｙｃｌｏｇａｌｂａｎａｔｅ）＊ ３ ３ α−ダマスコン（α−Ｄａｍａｓｃｏｎｅ） ２ ２ ジヒドロミルセノール＊ ５０ ５０ エバノール（Ｅｂａｎｏｌ）＊ ５ ５ エベルニル＊ ５ ５ フロラロゾン（Ｆｌｏｒａｌｏｚｏｎｅ）＊、 ＤＰＧ中１０％ ５ ５ ガラキソリド＊、ＤＥＰ中５０％ １１０ １１０ ゼラニウム油 ２ ２ ヘディオン＊ ２００ ２００ シス−３−ヘキセノール １ １ インドール＊、ＤＰＧ中１％ ２ ２ β−イオノン ２５ ２５ イソ−Ｅ−スーパー＊ ４５ ４５ ジャスモン＊、ＤＰＧ中１０％ ８ ８ リリアル＊ ２０ ２０ リナロール ８０ ８０ オレンジ油 ４０ ４０ ロソフロール（Ｒｏｓｏｆｌｏｒ）２＊ ５ ５ シス−３−ヘキセニルサリチレート ５ ５ スセンテナール（Ｓｃｅｎｔｅｎａｌ）＊、 ＤＰＧ中１％ ２ ２ トロピオナール（Ｔｒｏｐｉｏｎａｌ）＊ ３０ ３０ ベルトフィックス＊ クール １０ １０ ジプロピレングリコール １２０ １１５ 化合物（１） − ５ １０００ １０００

【００４７】香料組成物（ａ）はさわやかな花のような
香りの性格に特色があり、総合的に考えると、女性に向
く効果を持つ。香料組成物（ｂ）に化合物（１）５部を
添入すると、心地よいさわやかさが引き立つようになっ
て、この組成物を一層豊かでまろやかなものにする。更
に、心地よいグリーン−果実の様相が現れる。

【００４８】実施例４ グリーン−果実の様相を持つさわやかな花のような香調を指向する香料組成物 組 成 （ａ） （ｂ） （重量部） ベンジルアセテート ６０ ６０ ジメチルベンジルカルビニルアセテート ２５ ２５ ゲラニルアセテート ４０ ４０ フェニルエチルアルコール １００ １００ α−ヘキシルシンナムアルデヒド １００ １００ １０−ウンデセナール ０．３ ０．３ フェニルアセトアルデヒド ２ ２ ベルガモット油、再構成 １００ １００ シクロヘキサール＊ ４０ ４０ フィクソリド（Ｆｉｘｏｌｉｄｅ）＊ ７０ ７０ ゲラニオール ５０ ５０ クローブ油 ７ ７ ヘディオン＊ ５０ ５０ ヘリオトロピン １０ １０ イソオイゲノール ２ ２ イソラルデイン＊９５ ４０ ４０ リリアル＊ ４０ ４０ リナロール ５０ ５０ マンダリン油 ２０ ２０ γ−ウンデカラクトン １ １ ベンジルサリチレート ４０ ４０ シス−３−ヘキセニルサリチレート １０ １０ トロピオナール＊ １０ １０ ジプロピレングリコール １３２．７ １２９．７ 化合物（１） − ３ １０００ １０００

【００４９】香料組成物（ａ）はさわやかな花のような
香調が支配的な特徴であるが、グリーン−果実の様相も
有する。香料組成物（ｂ）に化合物（１）３部を添入す
ると、この組成物は心地よい自然なさわやかさに富むよ
うになり、同時に同組成物を一層豊かで優雅なものに
し、かつセイヨウナシを思い出させ、興味を起こさせる
顕著な特徴が強まる。

【００５０】実施例５ セイヨウナシタイプの風味 組 成 （ａ） （ｂ） （重量部） イソアミルアセテート ２０ ２０ ヘキシルアセテート ４０ ４０ ゲラニルアセテート ２ ２ ヘプチルアセテート ５ ５ エチルブチレート １０ １０ トランス−２−ヘキセナール ５ ５ アミルブチレート １０ １０ ヘキサノール ５ ５ バニリン ３ ３ 化合物（１） − ４ プロピレングリコール ９００ ８９６ １０００ １０００

【００５１】風味料（ａ）に対する化合物（１）４部の
添加は、よく熟しているが、それでもなおみずみずしい
セイヨウナシの感じを喚起することで、非常に有利な効
果を奏する。

【００５２】このような風味料、即ち風味料（ｂ）を完
成食品、即ちヨーグルトに添加した。この場合化合物
（１）は０．１〜１００ｐｐｍ（濃縮基剤として）の濃
度で存在していた。完熟でみずみずしいセイヨウナシの
様相は、特に０．１〜１０ｐｐｍの濃度で完全に現れ
た。

【００５３】ＩＩＩ．比較例 比較例１ 実施例２において、化合物（１）を同量の化合物（４）
で置き換えると、実施例２の組成物において非常に心地
よい自然なさわやかさと言う表現で表される、ｐ−ｔｅ
ｒｔ−ブチルシクロヘキシルアセテート、フェニルエチ
ルアセテート、ステモン及び化合物（１）の間の魅力的
な相互作用は達成されない。この比較例の組成物はその
トップノートが極くわずかしか引き出されない。

【００５４】比較例２ 実施例３において、化合物（１）を同量の化合物（４）
で置き換えると、かくして変更されたこの香料組成物は
化合物（１）により生まれる心地よいさわやかさを持た
ず、かつ化合物（１）により得られる望ましいグリーン
−果実の様相は、魅力が実質的に少ない一般的な果実の
様相に代わる。

【００５５】比較例３ 実施例５において、化合物（１）を化合物（４）で置き
換えると、そのさわやかな風味の様相がかくして得られ
たセイヨウナシの風味料から失われる。

【００５６】以上、まとめると、比較例から、化合物
（１）を化合物（４）で置き換えると、グリーン−果実
の香調をしばしば伴う、望ましいさわやかさな様相が完
全に失われるので、化合物（１）は一般に化合物（４）
で置換できないことは明白であろう。

Claims (9)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 次式： 【化１】 で表されるメチル（Ｅ）−４，７−オクタジエノエー
   ト。
2. 【請求項２】 次の反応式： 【化２】 に従って、１，５−ヘキサジエン−３−オール（２）と
   トリメチルオルトアセテート（３）とのオルトエステル
   ・クライゼン転位反応をＣ１−Ｃ８カルボン酸の存在下
   で行うことから成る、メチル（Ｅ）−４，７−オクタジ
   エノエート（１）の製造法。
3. 【請求項３】 カルボン酸がプロピオン酸である、請求
   項２に記載の方法。
4. 【請求項４】 メチル（Ｅ）−４，７−オクタジエノエ
   ート（１）の付香料及び／又は風味料としての使用。
5. 【請求項５】 メチル（Ｅ）−４，７−オクタジエノエ
   ート（１）を含有する付香料及び／又は風味料組成物。
6. 【請求項６】 メチル（Ｅ）−４，７−オクタジエノエ
   ート（１）を０．１〜約６０重量％含有する付香料及び
   ／又は風味料組成物。
7. 【請求項７】 メチル（Ｅ）−４，７−オクタジエノエ
   ート（１）を３〜１０重量％含有する付香料及び／又は
   風味料組成物。
8. 【請求項８】 メチル（Ｅ）−４，７−オクタジエノエ
   ート（１）を０．０１〜１００ｐｐｍ含有する完成食
   品。
9. 【請求項９】 メチル（Ｅ）−４，７−オクタジエノエ
   ート（１）を０．１〜１０ｐｐｍ含有する完成食品。