JPH09157336A - Resin composition, substrate impregnating material and coating material - Google Patents

Resin composition, substrate impregnating material and coating material

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JPH09157336A
JPH09157336A JP32331395A JP32331395A JPH09157336A JP H09157336 A JPH09157336 A JP H09157336A JP 32331395 A JP32331395 A JP 32331395A JP 32331395 A JP32331395 A JP 32331395A JP H09157336 A JPH09157336 A JP H09157336A
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JP
Japan
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component
acrylate
meth
resin
monomer
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Application number
JP32331395A
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Japanese (ja)
Inventor
Shuya Tsuji
修也 辻
Toshio Mita
俊夫 三田
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DIC Corp
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Dainippon Ink and Chemicals Co Ltd
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Publication of JPH09157336A publication Critical patent/JPH09157336A/en
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To obtain a resin compsn. which has a surface drying property, a cold setting property, and excellent impregnation into various substrates having interconnecting cells and can impact a low odorant property by incorporating an unsatd. polyester (A) using dicyclopentadiene(DCPD) and/or a DCPD compd., an ethylenically unsatd. monomer (B) having one (meth)acryloyl group, and an ethylenically unsatd. monomer (C) contg. at least two, per molecule, (meth) acryloyl groups having a polymerizable double bond. SOLUTION: The wt. ratio of the component (A) to [(component (B) +component (C)] is (5 to 50):(50 to 90), and the wt. ratio of the component (B) to the component (C) is (40 to 97):(3 to 60). The component (B) may also be the one which has a mol.wt. of a (meth)acryloyl of not less than 160 and is less likely to emit an odor. The component (B) is, e.g. methyl acrylate. Examples of compounds which are less likely to emit an odor include 2-ethylhexyl acrylate. The component (C) is, e.g. ethylene glycol di(meth)acrylate.

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、接着性、常温硬化
性、表面乾燥性、含浸性に優れる塗料、床及び壁面コー
ティング、プライマー、木材含浸用、コンクリート構造
物含浸用注入材、ライニング材等の広範な用途に適する
ラジカル硬化性樹脂組成物、基材含浸材及び被覆材に関
する。
TECHNICAL FIELD The present invention relates to a paint having excellent adhesiveness, room temperature curing property, surface drying property and impregnating property, floor and wall coating, primer, wood impregnating material, concrete structure impregnating injection material, lining material, etc. The present invention relates to a radical curable resin composition, a base material impregnating material and a coating material suitable for a wide range of applications.

【0002】[0002]

【従来の技術】従来、コンクリートや木材等基材に液状
樹脂を含浸させ、それら構造物の各種機能を向上させる
目的で種々の工法が採用されている。その代表例として
プライマー施工と呼称される方法がある。コンクリート
構造物の床及び壁面コーティング、ライニング材施工で
は、下地コンクリートよりのアルカリ分の遮蔽、上塗り
樹脂塗膜との接着性を向上させる目的でプライマーと呼
称される非常に低粘度の樹脂塗膜を塗布する。プライマ
ーに使用される樹脂としては、一液湿気硬化型ポリウレ
タン樹脂、エポキシ樹脂などが用いられ、特に前者は代
表的なものである。これら既存の樹脂はいずれも高粘度
であり、粘度を低下させ、下地コンクリートへの含浸性
を向上させるため、大量の溶剤に溶解した形で利用され
ている。
2. Description of the Related Art Conventionally, various construction methods have been adopted for the purpose of impregnating a base material such as concrete or wood with a liquid resin to improve various functions of those structures. A typical example is a method called primer application. When coating floors and wall surfaces of concrete structures and lining materials, a very low viscosity resin coating called a primer is used for the purpose of shielding alkali from the base concrete and improving adhesion with the top coating resin coating. Apply. As the resin used for the primer, a one-component moisture-curable polyurethane resin, an epoxy resin, or the like is used, and the former is particularly typical. All of these existing resins have high viscosities, and are used in the form of being dissolved in a large amount of solvent in order to reduce the viscosity and improve the impregnating property of the underlying concrete.

【0003】近年、環境問題から、これら溶剤を揮発さ
せる様な樹脂類は出来るだけ使用しないような社会的な
動きにある。特に屋内の密閉された場所で塗布施工する
場合、揮発した溶剤が屋内にこもり作業環境を著しく悪
くする。また屋外作業でも、基本的には樹脂中の溶剤が
全て揮発して、初めて正常な塗膜となる組成物の為、大
量の溶剤を空気中に飛散させる。例えば汎用のプライマ
ーの場合、溶剤分は全量中の60〜80重量%である。
すなわち1トン使用すれば0.6〜0.8トンの溶剤を
空気中に飛散させることになり地球環境保護の視点から
も、資源の無駄の意味からも問題がある。
In recent years, due to environmental problems, there has been a social movement in which resins that volatilize these solvents are not used as much as possible. Especially, when the coating is applied in a closed place indoors, the volatilized solvent stays indoors and remarkably deteriorates the working environment. In addition, even in outdoor work, basically, all the solvent in the resin is volatilized to form a normal coating film, so a large amount of solvent is scattered in the air. For example, in the case of a general-purpose primer, the solvent content is 60 to 80% by weight in the total amount.
That is, if 1 ton is used, 0.6 to 0.8 ton of solvent will be scattered in the air, which is a problem from the viewpoint of global environment protection and waste of resources.

【0004】更に溶剤型プライマーの場合、溶剤の揮発
特性が環境温度で決まるため、夏場は速いが、冬場は揮
発が遅く次工程に移れるまでに一晩放置以上の長い時間
を要する。揮発が遅いために、溶剤が残ったプライマー
塗膜で次工程に移り、上塗り樹脂を塗布した場合、膨れ
や剥離の欠陥につながる。
Further, in the case of a solvent-type primer, the volatilization characteristics of the solvent are determined by the environmental temperature, so that in the summer it is fast, but in the winter it is slow to volatilize and it takes a longer time than overnight to move to the next step. Since the volatilization is slow, when the primer coating film in which the solvent remains is moved to the next step and the overcoat resin is applied, it causes swelling and peeling defects.

【0005】また代表的プライマーである一液湿気硬化
型ポリウレタン樹脂の場合、その硬化機構を空気中の水
分に依存している為季節により硬化時間が大幅に異な
る。高温多湿の夏場は速く、低温低湿の冬場は遅い。冬
場は溶剤も揮発しにくいため問題が発生しやすい。逆に
夏場は速すぎて、ポリウレタン樹脂のNCO基とH2
基の反応が短時間で終了する。よって上塗り樹脂との接
着性を向上させる極性基のNCO基が消滅し剥離等の欠
陥を引き起こす。
In the case of the one-component moisture-curable polyurethane resin, which is a typical primer, the curing time depends greatly on the season because the curing mechanism depends on the moisture in the air. The hot and humid summer is fast, and the cold and humid winter is slow. Solvents are less likely to volatilize in winter, so problems tend to occur. On the contrary, the summer time is too fast, and the NCO group of the polyurethane resin and H 2 0
The reaction of the group ends in a short time. Therefore, the NCO group of the polar group that improves the adhesiveness with the overcoat resin disappears, causing defects such as peeling.

【0006】上記問題を改良する一例として、特公昭6
4−10024号公報では、エポキシアクリレート樹
脂、MMA、WAX、3級アミンからなる低温速硬化型
の、プライマー組成物が提案されている。この組成物は
BPO等の過酸化物で硬化させ塗膜を得るものである。
MMAモノマーは基本的には反応硬化するため、硬化迄
の時間、一部MMAモノマーは揮発するがその量は溶剤
型プライマーに比較し極めて少ない。また低温でも速く
硬化し、また極性基の消滅等がないので、次工程までの
時間間隔を自由に選択できる等の長所がある。
As an example of improving the above problem, Japanese Patent Publication No.
Japanese Patent No. 4-10024 proposes a low-temperature fast-curing primer composition composed of an epoxy acrylate resin, MMA, WAX, and a tertiary amine. This composition is cured with a peroxide such as BPO to obtain a coating film.
Since the MMA monomer is basically cured by reaction, some of the MMA monomer evaporates during the time until curing, but the amount thereof is extremely smaller than that of the solvent type primer. Moreover, since it cures quickly even at low temperatures and the polar groups do not disappear, there is an advantage that the time interval until the next step can be freely selected.

【0007】しかし、欠点としては、ポリマーよりモノ
マーが多く、粘度も約3ポイズと高いため下地コンクリ
ート等に含浸しがたく、下地との接着力が低い。また薄
塗りも困難で、仮に薄膜にした場合、酸素硬化阻害で硬
化が困難となる。さらに酸素硬化阻害防止剤としてパラ
フィンWAXが1%以上添加されているため、塗膜表面
に浮遊したWAXが離型剤となり上塗り材との接着性を
低減させる。
[0007] However, as a drawback, since the amount of the monomer is larger than that of the polymer and the viscosity is as high as about 3 poise, it is difficult to impregnate concrete as a base and the adhesive strength with the base is low. Further, thin coating is also difficult, and if a thin film is used, it will be difficult to cure due to inhibition of oxygen curing. Further, since 1% or more of paraffin WAX is added as an oxygen curing inhibition inhibitor, WAX floating on the surface of the coating film serves as a release agent and reduces the adhesiveness with the overcoat material.

【0008】[0008]

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、下地
基材との接着性向上、下地基材からの上塗り面への影響
の抑制等を目的に低粘度で各種下地基材への含浸性に優
れ、パラフィンWAXを添加せずとも酸素硬化阻害を受
けにくい樹脂を見いだすことにある。すなわち薄膜で
も、表面乾燥性に優れる樹脂組成物にあり、かつ、硬化
性に富み硬化時間が短く常温硬化性に優れ、さらに空気
と接触しても十分に硬化し表面乾燥性に優れるラジカル
硬化性低粘度樹脂組成物、土木建築材料及び被覆材を提
供することにある。
The object of the present invention is to impregnate various base materials with a low viscosity for the purpose of improving the adhesiveness with the base material and suppressing the influence of the base material on the overcoat surface. It is to find a resin that has excellent properties and is not easily affected by oxygen curing inhibition even if paraffin WAX is not added. That is, even in a thin film, it is in a resin composition having excellent surface dryness, and has excellent curability, has a short curing time and is excellent in room temperature curability, and further has a radical curability that is sufficiently cured even when contacted with air and has excellent surface dryness. It is intended to provide a low-viscosity resin composition, a civil engineering building material, and a coating material.

【0009】[0009]

【課題を解決するための手段】本発明者らは、これらの
課題について鋭意研究の結果、本発明を完成するに至っ
たものである。
Means for Solving the Problems The present inventors have made intensive studies on these problems and as a result have completed the present invention.

【0010】即ち、本発明は、(A)ジシクロペンタジ
エン(DCPDと略す)及び/又はDCPD系化合物を
用いた不飽和ポリエステル、(B)(メタ)アクリロイ
ル基を1個有するエチレン性不飽和単量体(C)一分子
中に少なくとも2個の(メタ)アクリロイル基を有する
エチレン性不飽和単量体、上記(A)、(B)、(C)
成分からなることを特徴とする樹脂組成物、好ましくは
(A)成分/<(B)成分+(C)成分>の重量比率
が、5〜50/50〜95(重量%)で、(B)成分/
(C)成分が40〜97/3〜60(重量%)であるこ
と、好ましくは臭気の少ない樹脂組成物を得るために
は、(B)成分が分子量160以上の(メタ)アクリロ
イル基を有するエチレン性不飽和単量体含有するもので
あること、これら樹脂組成物を主成分とすることを特徴
とする基材含浸材又は被覆材に関するものである。
That is, the present invention relates to (A) an unsaturated polyester using a dicyclopentadiene (abbreviated as DCPD) and / or a DCPD compound, and (B) an ethylenically unsaturated monoester having one (meth) acryloyl group. Monomer (C) ethylenically unsaturated monomer having at least two (meth) acryloyl groups in one molecule, the above (A), (B), (C)
A resin composition comprising a component, preferably a weight ratio of (A) component / <(B) component + (C) component> is from 5 to 50/50 to 95 (wt%), )component/
The component (C) is 40 to 97/3 to 60 (% by weight), and preferably the component (B) has a (meth) acryloyl group having a molecular weight of 160 or more in order to obtain a resin composition having less odor. The present invention relates to a base material impregnating material or a coating material, which contains an ethylenically unsaturated monomer and contains these resin compositions as main components.

【0011】[0011]

【発明の実施の形態】本発明の(A)成分としてのDC
PD及び/又はDCPD系化合物を用いた不飽和ポリエ
ステルとしては、公知慣用の合成製造法が用いられる。
例えば特公昭55−39243号公報ではDCPD(ジ
シクロペンタジエン)あるいはハイドロキシ化ジシクロ
ペンタジエンを一塩基酸と多価アルコールとを反応して
得られるエステルオリゴマーと不飽和ポリエステルまた
は、不飽和エポキシエステルと重合性単量体からなる樹
脂組成物。また特開昭58−108218号公報では、
実施例にジシクロペンタジエンと無水マレイン酸に水を
滴下反応し、更にグリコールとを反応させて不飽和ポリ
エステルを得る方法が示されている。いずれにしろ本発
明の(A)成分としてのDCPD及び/又はDCPD系
化合物を用いた不飽和ポリエステルとしては、樹脂中に
DCPDが成分として存在することが必須条件であり、
合成法は問わない。
BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION DC as the component (A) of the present invention
As the unsaturated polyester using a PD and / or DCPD compound, a known and commonly used synthetic production method is used.
For example, in JP-B-55-39243, an ester oligomer obtained by reacting DCPD (dicyclopentadiene) or hydroxydicyclopentadiene with a monobasic acid and a polyhydric alcohol is polymerized with an unsaturated polyester or an unsaturated epoxy ester. A resin composition comprising a polymerizable monomer. Further, in Japanese Patent Laid-Open No. 58-108218,
In the examples, there is shown a method in which dicyclopentadiene and maleic anhydride are subjected to a dropwise reaction with water and further reacted with glycol to obtain an unsaturated polyester. In any case, as the unsaturated polyester using the DCPD and / or the DCPD-based compound as the component (A) of the present invention, it is an essential condition that DCPD is present in the resin as a component,
The synthesis method does not matter.

【0012】DCPD系化合物を用いない不飽和ポリエ
ステルは、表面乾燥性が悪く、特に薄膜になるほど硬化
性が悪くなる。DCPD系不飽和ポリエステルは、逆に
空気酸化硬化の影響で薄膜になる程硬化性が良くなり、
プライマー等の低粘度塗料としては非常に好ましい性状
である。またコバルトの様な金属塩をドライヤーとして
添加せずとも十分に硬化する。
Unsaturated polyesters containing no DCPD compound have poor surface dryness, and in particular, the thinner the film, the poorer the curability. Conversely, DCPD-based unsaturated polyesters have a better curability as they become thinner due to the effect of air oxidation curing,
It is a very preferable property as a low-viscosity paint such as a primer. Further, it is sufficiently cured without adding a metal salt such as cobalt as a dryer.

【0013】本発明の(B)成分の1個の(メタ)アク
リロイル基を有するエチレン性不飽和単量体としては、
(A)のDCPD及び/又はDCPD系化合物を用いた
不飽和ポリエステルあるいは、(C)成分の一分子中に
少なくとも2個の重合性二重結合もしくは(メタ)アク
リロイル基を有するエチレン性不飽和単量体と架橋反応
可能な不飽和モノマーあるいは不飽和オリゴマー等が挙
げられ、好ましくはアクリロイル基を1個有するモノマ
ー又はオリゴマーであり、特に(メタ)アクリル酸エス
テルモノマーが好ましい。これは、アクリロイル基を有
しないモノマーを使用しその量が大きくなった場合
(A)、(C)成分との共重合性が悪くなり硬化時間が
長くなる欠点が発生することによるものである。
The ethylenically unsaturated monomer having one (meth) acryloyl group of the component (B) of the present invention is
(A) Unsaturated polyester using the DCPD and / or DCPD-based compound, or ethylenically unsaturated monoester having at least two polymerizable double bonds or (meth) acryloyl groups in one molecule of the component (C) Examples thereof include unsaturated monomers or unsaturated oligomers capable of undergoing a crosslinking reaction with a monomer, preferably monomers or oligomers having one acryloyl group, and (meth) acrylic acid ester monomers are particularly preferable. This is because when a monomer having no acryloyl group is used and its amount becomes large, the copolymerizability with the components (A) and (C) becomes poor and the curing time becomes long.

【0014】この(メタ)アクリロイル基を1個有する
エチレン性不飽和単量体(B)の具体例としては、例え
ば、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸
n−ブチル、アクリル酸イソブチル、アクリル酸t−ブ
チル、アクリル酸2−エチルヘキシル、アクリル酸n−
オクチル、アクリル酸デシル、アクリル酸2−ハイドロ
キシエチル、アクリル酸2−ハイドロキシプロピル、ア
クリル酸β−エトキシエチル、アクリル酸2−シアノエ
チル、アクリル酸シクロヘキシル、アクリル酸ジエチル
アミノエチル、メタアクリル酸メチル、メタアクリル酸
エチル、メタアクリル酸ブチル、メタアクリル酸ヘキシ
ル、メタアクリル酸デシル、メタアクリル酸ラウリル、
メタアクリル酸ステアリル、メタアクリル酸2−ハイド
ロキシエチル、メタアクリル酸2−ハイドロキシプロピ
ル、フェニルカルビトールアクリレート、ノニルフェニ
ルカルビトールアクリレート、ノニフェノキシプロピル
アクリレート、ポリカプロラクトンアクリレート、アク
リロイルオキシエチルフタレート、アクリロイルオキシ
サクシネート等;樹脂硬化物の表面乾燥性を向上させる
には、例えばジシクロペンタンジエン、シリシクロデカ
ン、トリアジンの各アクリル誘導体、ジシクロペンテニ
ルアクリレート、ジシクロペンテニルオキシエチルアク
リレート、トリシクロデカニルアクリレート、トリシク
ロデカニルメタアクリレート、トリス(2−ヒドロキシ
エチル)イソシアヌルアクリレート、グリシジルメタク
リレート等も挙げられる。
Specific examples of the ethylenically unsaturated monomer (B) having one (meth) acryloyl group are, for example, methyl acrylate, ethyl acrylate, n-butyl acrylate, isobutyl acrylate and acryl. T-Butyl acid, 2-ethylhexyl acrylate, n-acrylic acid
Octyl, decyl acrylate, 2-hydroxyethyl acrylate, 2-hydroxypropyl acrylate, β-ethoxyethyl acrylate, 2-cyanoethyl acrylate, cyclohexyl acrylate, diethylaminoethyl acrylate, methyl methacrylate, methacrylic acid Ethyl, butyl methacrylate, hexyl methacrylate, decyl methacrylate, lauryl methacrylate,
Stearyl methacrylate, 2-hydroxyethyl methacrylate, 2-hydroxypropyl methacrylate, phenyl carbitol acrylate, nonyl phenyl carbitol acrylate, noniphenoxy propyl acrylate, polycaprolactone acrylate, acryloyloxyethyl phthalate, acryloyloxy succinate. Etc .; To improve the surface dryness of the resin cured product, for example, acrylic derivatives of dicyclopentanediene, silicyclodecane, and triazine, dicyclopentenyl acrylate, dicyclopentenyloxyethyl acrylate, tricyclodecanyl acrylate, and tricyclodecanyl acrylate. Cyclodecanyl methacrylate, tris (2-hydroxyethyl) isocyanuric acrylate, glycidyl methacrylate, etc. are also mentioned. It is.

【0015】更に、樹脂組成物からモノマーの揮発や臭
気の発散を低下させる場合には、(B)成分のエチレン
性不飽和単量体は、分子量160以上の(メタ)アクリ
ロイル基を有するエチレン性不飽和単量体であることが
好ましい。すなわち分子量160より小さい単量体の場
合は、蒸気圧が低いためモノマーの飛散が多くなり臭気
を防止することが困難となるためである。
Further, in the case of reducing the volatilization of the monomer and the emission of odor from the resin composition, the ethylenically unsaturated monomer as the component (B) is an ethylenic unsaturated monomer having a (meth) acryloyl group having a molecular weight of 160 or more. It is preferably an unsaturated monomer. That is, in the case of a monomer having a molecular weight of less than 160, the vapor pressure is low, so that the amount of the monomer is scattered and it becomes difficult to prevent odor.

【0016】むろんのこと、実用的に厳密な臭気問題を
要求されない用途では、分子量160以上と160より
小さい単量体とを併用して用いてもよい。
Needless to say, for applications in which practically strict odor problems are not required, a monomer having a molecular weight of 160 or more and a monomer having a molecular weight of less than 160 may be used in combination.

【0017】上記に記載した(B)成分あるいはそれ以
外の臭気の発散の少ない分子量160以上の(メタ)ア
クリロイル基を有するエチレン性不飽和単量体とは、具
体例として、アクリル酸2−エチルヘキシル、アクリル
酸n−オクチル、アクリル酸デシル、アクリル酸ラウリ
ル、アクリル酸ステアリル、アクリル酸2−ハイドロキ
シエチル、アクリル酸β−エトキシエチル、アクリル酸
2−シアノエチル、アクリル酸シクロヘキシル、アクリ
ル酸ジエチルアミノエチル、メタアクリル酸ブチル、メ
タアクリル酸ヘキシル、メタアクリル酸デシル、メタア
クリル酸ラウリル、メタアクリル酸ステアリル、フェニ
ルカルビトールアクリレート、ノニルフェニルカルビト
ールアクリレート、ノニルフェノキシプロピルアクリレ
ート、N−ビニルピロリドン、ポリカプロラクトンアク
リレート、アクリロイルオキシエチルフタレート、アク
リロイルオキシサクシネート、フェノールEO変性(n
=2〜4)アクリレート、ノニルフェノールEO変性
(n=1〜4)アクリレート、ノニルフェノールPO変
性(n=2.5)アクリレート、2−エチルヘキシルカ
ルビトールアクリレート、ωーカルボキシーポリカプロ
ラクトン(n=2)モノアクリレート、フタル酸モノヒ
ドロキシエチルアクリレート、更に樹脂硬化物の表面乾
燥性を向上させるジシクロペンタンジエン、シリシクロ
デカン、トリアジンの各誘導体例えばジシクロペンテニ
ルアクリレート、ジシクロペンテニルオキシエチルアク
リレート、トリシクロデカニルアクリレート、トリシク
ロデカニルメタアクリレート、トリス(2−ヒドロキシ
エチル)イソシアヌルアクリレート等が挙げられる。
The above-mentioned component (B) or the other ethylenically unsaturated monomer having a (meth) acryloyl group having a molecular weight of 160 or more and less emission of odor is a specific example of 2-ethylhexyl acrylate. , N-octyl acrylate, decyl acrylate, lauryl acrylate, stearyl acrylate, 2-hydroxyethyl acrylate, β-ethoxyethyl acrylate, 2-cyanoethyl acrylate, cyclohexyl acrylate, diethylaminoethyl acrylate, methacrylic Butyl acid, hexyl methacrylate, decyl methacrylate, lauryl methacrylate, stearyl methacrylate, phenyl carbitol acrylate, nonyl phenyl carbitol acrylate, nonyl phenoxy propyl acrylate, N-vinyl Pyrrolidone, polycaprolactone acrylate, acryloyloxyethyl phthalate, acryloyloxy succinate, phenol EO-modified (n
= 2-4) acrylate, nonylphenol EO-modified (n = 1-4) acrylate, nonylphenol PO-modified (n = 2.5) acrylate, 2-ethylhexylcarbitol acrylate, ω-carboxy-polycaprolactone (n = 2) mono Acrylate, monohydroxyethyl phthalate phthalate, and derivatives of dicyclopentanediene, silicylcyclodecane, and triazine that improve the surface dryness of the cured resin, such as dicyclopentenyl acrylate, dicyclopentenyloxyethyl acrylate, and tricyclodecanyl. Acrylate, tricyclodecanyl methacrylate, tris (2-hydroxyethyl) isocyanuric acrylate, etc. are mentioned.

【0018】本発明の一分子中に少なくとも2個の(メ
タ)アクリロイル基を有するエチレン性不飽和単量体
(C)とは、硬化物表面の耐摩耗性、耐さっ傷性、耐薬
品性等を向上される目的で好ましく使用される。この一
分子中に少なくとも2個の重合性二重結合を有する不飽
和単量体、即ち多官能不飽和モノマーは、好ましくは、
多官能の(メタ)アクリル酸エステルモノマーである。
この単量体とは、例えばエチレングリコールジ(メタ)
アクリレート、1,2−プロピレングリコールジ(メ
タ)アクリレート、1,3−ブチレングリコールジ(メ
タ)アクリレート、1,6−ヘキサンジオールジ(メ
タ)アクリレートのようなアルカンジオールジ−(メ
タ)アクリレート、ジプロピレングリコールジ(メタ)
アクリレート、トリエチレングリコール(メタ)アクリ
レート、テトラエチレングリコールジ(メタ)アクリレ
ート、ポリエチレングリコール(メタ)アクリレート等
のポリオキシアルキレン−グリコールジ(メタ)アクリ
レートが挙げられる。
The ethylenically unsaturated monomer (C) having at least two (meth) acryloyl groups in one molecule of the present invention means the abrasion resistance, scratch resistance and chemical resistance of the surface of the cured product. It is preferably used for the purpose of improving the like. The unsaturated monomer having at least two polymerizable double bonds in one molecule, that is, the polyfunctional unsaturated monomer is preferably
It is a polyfunctional (meth) acrylic acid ester monomer.
This monomer is, for example, ethylene glycol di (meth)
Alkanediol di- (meth) acrylates such as acrylates, 1,2-propylene glycol di (meth) acrylate, 1,3-butylene glycol di (meth) acrylate, 1,6-hexanediol di (meth) acrylate, di Propylene glycol di (meth)
Examples thereof include polyoxyalkylene-glycol di (meth) acrylates such as acrylate, triethylene glycol (meth) acrylate, tetraethylene glycol di (meth) acrylate, and polyethylene glycol (meth) acrylate.

【0019】更に、架橋反応時の共重合性は少し劣る
が、上記(B)、(C)以外のエチレン性不飽和単量体
を併用してもよい。具体的には、スチレン、酢酸ビニ
ル、ビニルトルエン、α−メチルスチレン、ジアリルフ
タレート、ジアリルイソフタレート、トリアリルイソシ
アヌレート、ジアリルテトラブロムフタレート等のアリ
ルモノマー類;アクリルニトリル、n−メチロールアク
リルアミド−ブチルエーテル、n−メチロールアクリル
アミド、アクリルアミド等の硬質モノマー類、N−ビニ
ルピロリドが挙げられ、ジビニルベンゼン、ジアリルフ
タレート、トリアリルフタレート、トリアリルシアヌレ
ート、トリアリルイソシアヌレート、アリル(メタ)ア
クリレート、ジアリルフマレート等が挙げられ、これら
は単独で、又は2種以上の併用で用いられる。
Further, although the copolymerizability during the crosslinking reaction is slightly inferior, an ethylenically unsaturated monomer other than the above (B) and (C) may be used in combination. Specifically, allyl monomers such as styrene, vinyl acetate, vinyltoluene, α-methylstyrene, diallyl phthalate, diallyl isophthalate, triallyl isocyanurate, diallyl tetrabrom phthalate; acrylonitrile, n-methylol acrylamide-butyl ether, Hard monomers such as n-methylol acrylamide and acrylamide, N-vinyl pyrrolide, and the like. Divinylbenzene, diallyl phthalate, triallyl phthalate, triallyl cyanurate, triallyl isocyanurate, allyl (meth) acrylate, diallyl fumarate, etc. These may be used alone or in combination of two or more.

【0020】本発明の組成物は、樹脂成分のみで乾燥性
に優れる事が特徴であるが、より乾燥性を向上させる目
的でパラフィン及び/又はワックス類を併用してもよ
い。
The composition of the present invention is characterized in that it is excellent in dryness only with the resin component, but paraffin and / or wax may be used in combination for the purpose of further improving the dryness.

【0021】本発明で用いられるパラフィン及び/又は
ワックスとしては、パラフィンワックス、ポリエチレン
ワックスやステアリン酸、1、2ーヒドロキシステアリ
ン酸等の高級脂肪酸等が挙げられるが、好ましくはパラ
フィンワックスが用いられる。このパラフィン及び/又
はワックス塗膜表面における硬化反応中の空気遮断作
用、耐汚れ性の向上を目的に添加される。添加量として
は成分(A)、(B)、(C)100重量部に対して
0.1〜5重量部、好ましくは0.2〜2重量部であ
る。
Examples of the paraffin and / or wax used in the present invention include paraffin wax, polyethylene wax, and higher fatty acids such as stearic acid and 1,2-hydroxystearic acid. Paraffin wax is preferably used. This paraffin and / or wax is added for the purpose of improving the air blocking effect and stain resistance during the curing reaction on the surface of the coating film. The addition amount is 0.1 to 5 parts by weight, preferably 0.2 to 2 parts by weight, relative to 100 parts by weight of the components (A), (B) and (C).

【0022】本発明の樹脂組成物には、硬化剤を含有す
ることも好ましく、これには有機過酸化物が挙げられ
る。具体的にはジアシルパーオキサイド系、パーオキシ
エステル系、ハイドロパーオキサイド系、ジアルキルパ
ーオキサイド系、ケトンパーオキサイド系、パーオキシ
ケタール系、アルキルパーエステル系、パーカーボネー
ト系等の公知のものが使用され、混練条件、養生温度等
で適宜選択される。
The resin composition of the present invention also preferably contains a curing agent, and examples thereof include organic peroxides. Specifically, known ones such as diacyl peroxide type, peroxy ester type, hydroperoxide type, dialkyl peroxide type, ketone peroxide type, peroxyketal type, alkyl perester type and percarbonate type are used. , Kneading conditions, curing temperature, etc.

【0023】添加量は、通常使用されている量であり、
好ましくは、樹脂組成物100重量部に対して0.01
〜4重量部である。上記硬化剤は組合わせて使用されて
も良い。
The addition amount is the amount usually used,
Preferably, it is 0.01 per 100 parts by weight of the resin composition.
~ 4 parts by weight. The above curing agents may be used in combination.

【0024】また、硬化促進剤、すなわち硬化剤の有機
過酸化物をレドックス反応によって分解し、活性ラジカ
ルの発生を容易にする作用のある物質は、例えばコバル
ト系、バナジウム系、マンガン系等の金属石鹸類、第3
級アミン類、第4級アンモニウム塩、メルカプタン類等
がある。
Further, a substance which has a function of decomposing the curing accelerator, that is, the organic peroxide of the curing agent by a redox reaction and facilitating the generation of active radicals is, for example, a metal such as cobalt type, vanadium type or manganese type. Soaps, third
Examples include secondary amines, quaternary ammonium salts, and mercaptans.

【0025】本発明に係わる樹脂組成物には、上記添加
剤以外に繊維強化材、充填剤、骨材や、顔料、染料等の
着色剤等を使用しても良い。
In the resin composition according to the present invention, a fiber reinforcing material, a filler, an aggregate, and a coloring agent such as a pigment or a dye may be used in addition to the above additives.

【0026】本発明では、繊維強化材を使用しても良
い。例えばガラス繊維、アミド、アラミド、ビニロン、
ポリエステル、フェノール等の有機繊維、カーボン繊
維、金属繊維、セラミック繊維或いはこれらを組合わせ
て用いられる。施工性、経済性を考慮した場合、好まし
いのはガラス繊維、有機繊維である。また、繊維の形態
は、平織り、朱子織り、不織布、マット状等がある。
Fiber reinforcement may be used in the present invention. For example, glass fiber, amide, aramid, vinylon,
Organic fibers such as polyester and phenol, carbon fibers, metal fibers, ceramic fibers or a combination of these may be used. In consideration of workability and economy, glass fibers and organic fibers are preferable. Further, the form of the fiber includes a plain weave, a satin weave, a non-woven fabric, a mat-like form and the like.

【0027】充填材としては、炭酸カルシウム粉、クレ
ー、アルミナ粉、硅石粉、タルク、硫酸バリウム、シリ
カパウダー、ガラス粉、ガラスビーズ、マイカ、水酸化
アルミニウム、セルロース糸、硅砂、川砂、寒水石、大
理石、砕石など公知のものが挙げられ、なかでも硬化時
半透明性を与えるのでガラス粉、水酸化アルミニウム、
炭酸カルシウムなどが好ましい。
As the filler, calcium carbonate powder, clay, alumina powder, silica powder, talc, barium sulfate, silica powder, glass powder, glass beads, mica, aluminum hydroxide, cellulose thread, silica sand, river sand, cold water stone, Known materials such as marble and crushed stone are mentioned. Among them, glass powder, aluminum hydroxide,
Calcium carbonate and the like are preferable.

【0028】本発明の脂組成物の用途である基材含浸材
とは、例えば各種コンクリート系構造物用プライマーお
よび含浸型低粘度塗料、床及び壁面コーティング材、床
材、道路舗装材、アスファルト舗装材、被覆材、マーキ
ング材、注入材、更に木材含浸材、セラミック含浸材、
金属含浸材、紙含浸材また臭気が問題となる分野でのプ
ライマー及び各種低臭塗料等に使用できる。好ましくは
含浸性被覆材である。
The base material impregnating material which is the use of the fat composition of the present invention is, for example, a primer for various concrete structures and impregnating low viscosity paint, floor and wall coating material, floor material, road pavement material, asphalt pavement. Materials, coating materials, marking materials, injection materials, wood impregnation materials, ceramic impregnation materials,
It can be used as a metal impregnated material, a paper impregnated material, a primer in a field where odor is a problem, and various low odor paints. An impregnable coating material is preferred.

【0029】本発明の樹脂組成物では、DCPD(ジシ
クロペンタジエン)系組成物が、酸素硬化阻害を受けに
くいため、薄膜硬化性が困難な(メタ)アクリロイル基
を有するエチレン性不飽和単量体を用いた樹脂組成物と
しても硬化乾燥性に優れる。
In the resin composition of the present invention, the DCPD (dicyclopentadiene) -based composition is less susceptible to oxygen curing inhibition, so that the thin film curability is difficult to obtain (meth) acryloyl group-containing ethylenically unsaturated monomer. The resin composition using is also excellent in curing and drying properties.

【0030】又、DCPD系不飽和ポリエステルは分子
量が小さいため、空隙を有する物体への含浸性が向上す
る。また(メタ)アクリロイル基を有するエチレン性不
飽和単量体も単官能と多官能を併用しているため、架橋
反応で強い皮膜を形成することができる。
Further, since the DCPD type unsaturated polyester has a small molecular weight, the impregnation property into an object having voids is improved. Further, since the ethylenically unsaturated monomer having a (meth) acryloyl group is also monofunctional and polyfunctional, a strong film can be formed by a crosslinking reaction.

【0031】[0031]

【実施例】以下に、本発明を実施例と比較例で詳細に説
明するが、文中「部」、「%」は特に断わりのない限り
重量基準である。
EXAMPLES The present invention will be described in detail below with reference to Examples and Comparative Examples, where "parts" and "%" are by weight unless otherwise specified.

【0032】合成例1〔不飽和ポリエステル(UPE−
1)の調製〕 温度計、攪拌機、不活性ガス導入口、空気導入口及び還
流冷却器を備えた四つ口フラスコにDCPD(ジシクロ
ペンタジエン)18.8モルと、無水マレイン酸10モ
ル、トルハイドロキノン100ppmを仕込み、更に水1
0モルを115〜130℃の温度で60分かけ滴下し、
その後ジエチレングリコール5.5モルを仕込み210
℃で加熱縮合し、不飽和ポリエステルUPE−1を得
た。
Synthesis Example 1 [Unsaturated polyester (UPE-
Preparation of 1)] In a four-necked flask equipped with a thermometer, a stirrer, an inert gas inlet, an air inlet, and a reflux condenser, 18.8 mol of DCPD (dicyclopentadiene), 10 mol of maleic anhydride, and torr. Charge hydroquinone 100ppm and add water 1
0 mol was added dropwise at a temperature of 115 to 130 ° C. over 60 minutes,
Then, 210 mol of diethylene glycol (5.5 mol) was charged.
It heat-condensed at ° C and obtained unsaturated polyester UPE-1.

【0033】合成例2〔不飽和ポリエステル(UPE−
2)の調製〕 プロピレングリコール2モル、ジエチレングリコール
7.5モル、無水マレイン酸7モル、無水フタル酸3モ
ル、DCPD(ジシクロペンタジエン)4モルを仕込み
210℃で加熱縮合し、不飽和ポリエステルUPE−2
を得た。
Synthesis Example 2 [Unsaturated polyester (UPE-
Preparation of 2)] 2 mol of propylene glycol, 7.5 mol of diethylene glycol, 7 mol of maleic anhydride, 3 mol of phthalic anhydride and 4 mol of DCPD (dicyclopentadiene) were charged and condensed by heating at 210 ° C to obtain unsaturated polyester UPE-. Two
I got

【0034】比較合成例1〔不飽和ポリエステル(UP
E−3)の調製〕 無水マレイン酸10モル、ジエチレングリコール11モ
ル、トルハイドロキノン50ppm を200〜220℃で
加熱縮合し、不飽和ポリエステルUPE−2を合成し
た。
Comparative Synthesis Example 1 [Unsaturated polyester (UP
Preparation of E-3)] 10 mol of maleic anhydride, 11 mol of diethylene glycol and 50 ppm of toluhydroquinone were heated and condensed at 200 to 220 ° C to synthesize an unsaturated polyester UPE-2.

【0035】比較合成例2〔空乾性付与型不飽和ポリエ
ステル(UPE−4)の調製〕 β−PMAA 2.0モル、フマル酸2.5 モル、ジエチレン
ダリコール5.25 モルを公知の条件で加熱脱水縮合させ
て酸価18の空乾性付与型不飽和ポリエステルを得た。
Comparative Synthesis Example 2 [Preparation of Air-drying Unsaturated Polyester (UPE-4)] 2.0 moles of β-PMAA, 2.5 moles of fumaric acid, and 5.25 moles of diethylenedalicol were heated and dehydrated under known conditions for acid condensation. An air-drying imparting type unsaturated polyester having a valence of 18 was obtained.

【0036】比較合成例3〔一液湿気硬化型ウレタンプ
ライマー(UR−1)の調製〕 分子量が2000でOH価が56の「ハイプロックスー
2000」(大日本インキ化学(株)製2官能ポリエー
テルポリオール)1000g、1、3ーブチレングリコ
ール60g、TMP30g、クルードMDIを2713
gおよび樹脂分が40%になるようにキシレンを加え
て、50℃で3時間攪拌混合させてNCO%が9.6で
粘度が32cpsの一液湿気硬化型ウレタンプライマー
UR−1を得た。
Comparative Synthesis Example 3 [Preparation of One-Liquid Moisture-Cure Urethane Primer (UR-1)] "Hyprox-2000" having a molecular weight of 2000 and an OH value of 56 (Dainippon Ink and Chemicals, Inc. bifunctional poly Ether polyol) 1000 g, 1,3-butylene glycol 60 g, TMP 30 g, crude MDI 2713
xylene was added so that g and the resin content would be 40%, and the mixture was stirred and mixed at 50 ° C. for 3 hours to obtain a one-pack moisture-curable urethane primer UR-1 having an NCO% of 9.6 and a viscosity of 32 cps.

【0037】比較合成例4〔エポキシアクリレート型プ
ライマー(EP−1)の調製〕 分子量1600及びエポキシド当量925を有するビス
A型エポキシ樹脂にメタクリル酸及びラウリン酸を反応
させて得た不飽和βーヒドロキシエステル65部、MM
A35部、融点50〜55℃のパラフィンワックス0.
5部、ジメチルーパラートルイジン1部のエポキシアク
リレート型プライマーEP−1を得た。
Comparative Synthesis Example 4 [Preparation of epoxy acrylate type primer (EP-1)] Unsaturated β-hydroxy obtained by reacting bis A type epoxy resin having a molecular weight of 1600 and an epoxide equivalent of 925 with methacrylic acid and lauric acid. 65 parts ester, MM
A35 parts, paraffin wax having a melting point of 50 to 55 ° C.
Epoxy acrylate type primer EP-1 having 5 parts and 1 part of dimethyl-paratoluidine was obtained.

【0038】実施例1〜4 比較例1〜4 前記合成例1〜2及び比較合成例1〜4で得られた樹脂
を表1〜表3に示すように配合し、前記の試験(硬化特
性試験、表面乾燥性、常態、耐水及びプライマー塗布放
置後の180度接着剥離試験、ふくれ試験、含浸深さ測
定試験、臭気強さ試験、)を行ない、同表に評価結果を
示した。
Examples 1 to 4 Comparative Examples 1 to 4 The resins obtained in the above Synthetic Examples 1 and 2 and Comparative Synthetic Examples 1 to 4 were blended as shown in Tables 1 to 3 and subjected to the above-mentioned test (curing characteristics). Test, surface dryness, normal state, water resistance, 180 degree adhesive peeling test after leaving the coating composition left to stand, blistering test, impregnation depth measurement test, and odor strength test), and the evaluation results are shown in the same table.

【0039】なお、上記各表中の略号は以下の通りであ
る。 2−EHA 2エチルヘキシルアクリレート LMA メタアクリル酸ラウリル MMA メタアクリル酸メチル n−BA アクリル酸n−ブチル DEGDMA ジエチレングリコールジメタクリレート TEGDMA トリエチレングリコールジメタクリレート
The abbreviations in the above tables are as follows. 2-EHA 2 ethylhexyl acrylate LMA lauryl methacrylate MMA methyl methacrylate n-BA n-butyl acrylate DEGDMA diethylene glycol dimethacrylate TEGDMA triethylene glycol dimethacrylate

【0040】「試験方法」 <硬化特性測定法>樹脂100PHR に対し、BPOペー
スト(50%)2PHR 、シ゛メチルハ゜ラトルイシ゛ン(DMPTD)
0.3PHRをビーカーに採取し、25℃恒温水槽中でゲル化
するまでの時間を測定した。
[Test Method] <Curing characteristic measuring method> BPO paste (50%) 2PHR, dimethylparatoluidine (DMPTD) to 100PHR resin.
0.3PHR was sampled in a beaker and the time until gelation was measured in a 25 ° C constant temperature water bath.

【0041】<表面乾燥性試験法>10℃恒温室内で、
#240サンドペーパーで研磨したJIS歩道板上(3
00X300X60mm)に100g/m2の試験樹脂
塗布。同温度に放置し、表面乾燥性について指触試験を
実施し評価判定した。評価方法は、脱脂綿約2〜3cm
3 を塗膜表面に押しつけても、脱脂綿が粘着によって塗
膜表面に残らなくなるまでの時間を測定した。配合組成
は次の通りである。
<Surface dryness test method> In a thermostatic chamber at 10 ° C,
# 240 On a JIS sidewalk plate sanded with sandpaper (3
(00 × 300 × 60 mm), 100 g / m 2 of test resin was applied. The sample was allowed to stand at the same temperature, and a finger touch test was performed on the surface dryness to evaluate and determine. Evaluation method is about 2 to 3 cm of absorbent cotton
Even when 3 was pressed against the coating film surface, the time until the absorbent cotton did not remain on the coating film surface due to adhesion was measured. The compounding composition is as follows.

【0042】 [0042]

【0043】<耐水180度接着剥離試験測定法>3m
mのスレート板に100g/m2のプライマー樹脂を塗
布し、23℃で24時間放置し、その上に伸び率約20
0%の柔軟型MMA樹脂(大日本インキ化学(株)製・
デイオバーHTPー502)を110g/m2目付けの
ポリエステル不織布を積層含浸させ、JISK6854
に準拠し180度接着剥離試験を実施した(標準試
験)。さらにその後試験体を 3ヶ月間、常温水に浸せ
きさせ、後上記と同様の方法で接着剥離試験を実施し、
プライマーの耐水性を評価した。
<Waterproof 180 ° Adhesion Peeling Test Measuring Method> 3 m
100 g / m 2 of primer resin was applied to a slate plate of m, and allowed to stand at 23 ° C for 24 hours.
0% flexible MMA resin (manufactured by Dainippon Ink and Chemicals, Inc.
Deiobar HTP-502) is laminated and impregnated with a polyester non-woven fabric having a basis weight of 110 g / m 2 and JISK6854
A 180 degree adhesive peel test was carried out in accordance with (standard test). After that, the test piece is immersed in normal temperature water for 3 months, and then the adhesion peeling test is carried out in the same manner as above.
The water resistance of the primer was evaluated.

【0044】<塗り置き時間を変化させた時の接着性評
価試験>プライマーの塗り置き時間による接着保持効果
性能を評価するため、プライマーを塗布し、次工程の上
塗り樹脂塗布迄の養生条件(温度/時間)を、問題の多
い)、夏場条件(50℃/5日)で試験した。試験は、
3mmのスレート板に100g/m2のプライマー樹脂
を上記と同様の組成で塗布。硬化乾燥後、伸び率約20
0%の柔軟型MMA樹脂(大日本インキ化学(株)製・
デイオバーHTPー502)を110g/m2目付けの
ポリエステル不織布を積層含浸させ、JISK6854
に準拠し180度接着剥離試験を実施した。
<Adhesiveness evaluation test when coating time is changed> In order to evaluate the adhesion retention effect performance depending on the coating time of the primer, the curing condition (temperature after coating the primer and applying the overcoat resin in the next step) / Hr), which is problematic), and summer conditions (50 ° C./5 days). The exam is
Apply 100 g / m 2 of primer resin to a 3 mm slate plate with the same composition as above. After curing and drying, elongation rate is about 20
0% flexible MMA resin (manufactured by Dainippon Ink and Chemicals, Inc.
Deiobar HTP-502) is laminated and impregnated with a polyester non-woven fabric having a basis weight of 110 g / m 2 and JISK6854
A 180 degree adhesive peel test was carried out in accordance with the above.

【0045】<ふくれ発生による溶剤分残存の影響確認
評価試験>10℃恒温室内で、#240サンドペーパー
で研磨したJIS歩道板上(300X300X60m
m)に100g/m2のプライマー試験樹脂塗布。3時
間後、23℃の室内で、伸び率約200%の柔軟型MM
A樹脂(大日本インキ化学(株)製・デイオバーHTP
ー502)と4号硅砂を1対3(重量比)で混合した樹
脂モルタルを厚さ2mmで流し展べし完全硬化させた。
次に樹脂モルタル層50cm上から赤外ランプ(岩崎電気
製・300V,400W)で照射(表面温度43℃)
し、ふくれ発生を目視確認した。プライマー中の溶剤分
が残存している場合、ふくれが発生しやすい。
<Evaluation test for confirming the effect of residual solvent content due to blister generation> On a JIS sidewalk plate (300X300X60 m) polished with # 240 sandpaper in a constant temperature room at 10 ° C.
m) coated with 100 g / m 2 of primer test resin. After 3 hours, in a room at 23 ° C, a flexible MM with an elongation of about 200%
A resin (Dainippon Ink and Chemicals Co., Ltd., Diobar HTP)
-502) and No. 4 silica were mixed at a ratio of 1 to 3 (weight ratio), and a resin mortar having a thickness of 2 mm was poured and spread to be completely cured.
Next, irradiation with an infrared lamp (Iwasaki Electric, 300 V, 400 W) from 50 cm above the resin mortar layer (surface temperature 43 ° C.)
Then, the occurrence of blister was visually confirmed. If the solvent content in the primer remains, blisters are likely to occur.

【0046】<低粘度樹脂の基材含浸性評価試験>#2
40サンドペーパーで研磨したJISコンクリート歩道
板に、赤色染料を添加した樹脂を100g/m2塗布含
浸させ硬化。その後切削した断面を顕微鏡で観察し樹脂
の基材含浸深さを計測した。
<Substrate Impregnation Evaluation Test of Low Viscosity Resin># 2
40 JIS sandwalk sanded concrete concrete sidewalk board is coated and impregnated with 100 g / m 2 of resin with red dye added and cured. After that, the cut cross section was observed with a microscope to measure the impregnation depth of the resin into the base material.

【0047】<臭い強さ試験測定法>新コスモス電機
(株)製、酸化錫半導体式臭い強さ測定装置XP−32
9を用いて、樹脂より発生するモノマーの臭い強さを図
1に示す方式で測定した。臭い強弱は、0〜2000m
v迄の範囲でLCDデジタル表示され、数字が小さい程
臭いは弱い。強すぎると2000mv以上となる。
<Odor strength test measurement method> New Cosmos Electric Co., Ltd., tin oxide semiconductor type odor strength measuring device XP-32
9, the odor intensity of the monomer generated from the resin was measured by the method shown in FIG. Odor intensity is 0 to 2000 m
LCD digital display is displayed in the range up to v, and the smaller the number, the weaker the odor. If it is too strong, it will be over 2000 mv.

【0048】深さ6mm、直径56mmのシャーレに樹
脂試料1gを採取し、5リッターガラス容器中に1分間
置き、臭い強さを図ー1の方式で測定した。尚測定温度
は23℃。臭いの強さは数字が大きい程強い。
A resin sample (1 g) was placed in a petri dish having a depth of 6 mm and a diameter of 56 mm, placed in a 5-liter glass container for 1 minute, and the odor intensity was measured by the method shown in FIG. The measurement temperature is 23 ° C. The larger the number, the stronger the odor.

【0049】[0049]

【表1】 [Table 1]

【0050】[0050]

【表2】 [Table 2]

【0051】[0051]

【表3】 [Table 3]

【0052】[0052]

【発明の効果】本発明は、低温でかつ薄膜でも硬化乾燥
時間が短く、モノマー分も残らず基材との接着性を向上
させるために、DCPD及び/又はその化合物を用いた
不飽和ポリエステル(A)、単官能(メタ)アクリロイル
基含有エチレン性不飽和単量体(B)と多官能(メタ)ア
クリロイル基含有エチレン性不飽和単量体(C)とを併用
する組成物にある。また低臭性を付与する為には、分子
量160以上の(メタ)アクリロイル基を有するエチレ
ン性不飽和単量体単独または、160より小さい単官能
(メタ)アクリロイル基含有単量体とを併用すると、著
しくモノマー飛散が低減され、低臭型樹脂組成物とな
る。
INDUSTRIAL APPLICABILITY The present invention provides an unsaturated polyester using DCPD and / or its compound in order to improve the adhesiveness to a substrate without curing and drying at a low temperature even in a thin film and leaving no monomer content. A), a composition in which a monofunctional (meth) acryloyl group-containing ethylenically unsaturated monomer (B) and a polyfunctional (meth) acryloyl group-containing ethylenically unsaturated monomer (C) are used in combination. Further, in order to impart low odor, when an ethylenically unsaturated monomer having a (meth) acryloyl group having a molecular weight of 160 or more is used alone or a monofunctional (meth) acryloyl group-containing monomer smaller than 160 is used in combination. The monomer scattering is remarkably reduced, resulting in a low odor type resin composition.

【0053】従って、本発明の樹脂組成物は、表面乾燥
性、常温硬化性、連続気泡を有する各種基材への含浸性
に優れ、又、低臭性も付与出来るので各種用途に利用で
きる。特に基材含浸材、土木建築材料分野の被覆材、例
えば塗料、床及び壁面コーティング材、床材、プライマ
ー、注入材等の土木建築材料に使用できる。
Therefore, the resin composition of the present invention is excellent in surface dryness, curability at room temperature, impregnability into various base materials having open cells, and imparts low odor, so that it can be used in various applications. In particular, it can be used as a base material impregnating material, a covering material in the field of civil engineering and building materials, for example, a civil engineering and building material such as a paint, a floor and wall coating material, a flooring material, a primer, an injecting material.

【0054】[0054]

【図面の簡単な説明】[Brief description of the drawings]

【図1】図1は、臭気強さ試験の測定装置の図を示した
ものである。
FIG. 1 shows a diagram of a measuring device for an odor strength test.

【符号の説明】[Explanation of symbols]

1・・・測定機 2・・・試料 1 ... Measuring machine 2 ... Sample

Claims (5)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 (A)ジシクロペンタジエン(DCPD
と略す)及び/又はその化合物を用いた不飽和ポリエス
テル、(B)(メタ)アクリロイル基を1個有するエチ
レン性不飽和単量体、(C)一分子中に少なくとも2個
の重合性二重結合を有する(メタ)アクリロイル基を有
するエチレン性不飽和単量体、上記(A)、(B)、
(C)成分からなることを特徴とする樹脂組成物。
1. (A) Dicyclopentadiene (DCPD
And / or an unsaturated polyester using the compound, (B) an ethylenically unsaturated monomer having one (meth) acryloyl group, and (C) at least two polymerizable double groups in one molecule. An ethylenically unsaturated monomer having a (meth) acryloyl group having a bond, the above (A), (B),
A resin composition comprising the component (C).
【請求項2】 (A)成分/<(B)成分+(C)成分
>の重量比率が、5〜50/50〜95(重量%)で、
(B)成分/(C)成分が40〜97/3〜60(重量
%)であることを特徴とする請求項1記載の樹脂組成
物。
2. The weight ratio of component (A) / <component (B) + component (C)> is 5 to 50/50 to 95 (wt%),
The resin composition according to claim 1, wherein the ratio of the component (B) / the component (C) is 40 to 97/3 to 60 (% by weight).
【請求項3】 (B)成分が、分子量160以上の(メ
タ)アクリロイル基を1個有するエチレン性不飽和単量
体含有するものであることを特徴とする請求項1記載の
樹脂組成物。
3. The resin composition according to claim 1, wherein the component (B) contains an ethylenically unsaturated monomer having one (meth) acryloyl group having a molecular weight of 160 or more.
【請求項4】 請求項1〜4に記載された樹脂組成物を
主成分とすることを特徴とする基材含浸材。
4. A base material impregnating material comprising the resin composition according to claim 1 as a main component.
【請求項5】 請求項1〜4に記載された樹脂組成物を
主成分とすることを特徴とする被覆材。
5. A coating material comprising the resin composition according to any one of claims 1 to 4 as a main component.
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